KR100345094B1 - 액체 지방상 중의 표면 안정화된 중합체 입자의 분산액을 함유하는 에멀션 형태의 화장용 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 에멀션의 액체 지방상 중 표면 안정화된 중합체 입자의 분산액 및 선택적으로는 하나 이상의 착색 물질을 함유하는 에멀션 형태로 제공되며, 특히 피부의 케어 및/또는 메이크업을 위한 조성물, 특히 화장용, 피부학적, 위생용 또는 약제학적 조성물에 관한 것으로, 상기 중합체는 조성물에 묻어남이 없는 성질을 부여하기에 충분량으로 존재한다. 이 조성물로써, 매우 편안하면서, 묻어남이 없는 성질이 확실하며, 유연하고 기름지지 않는 필름을 수득할 수 있다.
본 발명은 또한 상기 조성물 중에서의 상기 중합체 분산액의 용도에 관한 것이다.

Description

액체 지방상 중의 표면 안정화된 중합체 입자의 분산액을 함유하는 에멀션 형태의 화장용 조성물 {COSMETIC COMPOSITION IN THE FORM OF AN EMULSION COMPRISING A DISPERSION OF SURFACE-STABILIZED POLYMER PARTICLES IN A LIQUID FATTY PHASE}
본 발명은 지방상 중 분산가능한 중합체를 함유하는 에멀션 형태의 조성물로서, 특히 화장용, 피부학적, 약제학적 및 위생 분야를 위한 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 사람 얼굴 및 바디 모두의 피부, 점막, 예컨대 입술 및 아래 눈꺼풀의 내부, 또는 케라틴 섬유, 예컨대 속눈썹, 눈썹 및 모발의 케어 및/또는 메이크업용의 묻어남이 없는 조성물에 관한 것이다.
이 조성물은 특히 액상 립스틱 또는 파운데이션, 아이라이너, 마스카라, 일광보호용 조성물, 피부의 인위적 태닝용 조성물 또는 신체의 메이크업용 조성물, 또한 아이쉐도우 또는 페이스 파우더와 같은, 다소 유동성의 크림 또는 페이스트 형태로 제공될 수 있다. 이 조성물은 공지된 제품들에 비해, 산뜻함의 효과 및 향상된 편안함과 함께, 묻어남이 없는 성질을 나타낸다.
사람의 피부 또는 입술의 메이크업 또는 케어를 위한 제품들, 예컨대 파운데이션 또는 립스틱은 일반적으로 왁스 및 오일과 같은 지방상, 안료 및/또는 충전제 및, 선택적으로는 화장용 또는 피부학적 활성 성분과 같은 첨가제를 함유한다. 그것들은 또한 브러쉬를 이용하여 적용하는 유색 또는 무색의 페이스트를 제조가능하도록 하는 컨시스턴시(consistency)가 유연한 소위 '페이스트형의' 제품을 포함할 수 있다.
이 조성물들은 피부 또는 입술에 적용할 때, 묻어남, 즉 접촉할 수 있는 특정 기질, 특히 유리, 컵, 담배, 의류품 또는 피부에 적어도 일부 침착되거나, 자취를 남기는 결점을 나타낸다. 그 결과, 적용된 필름의 보통의 지속성을 위해, 파운데이션 조성물 또는 립스틱 조성물을 규칙적으로 다시 발라야 하게 된다. 또한, 이 허용할 수 없는 자취의, 특히 블라우스 칼라 위의 외관은 여성들로 하여금 상기 형태의 메이크업 이용을 꺼리게 할 수 있다.
수해동안, 화장 분야 과학자들은 '묻어남이 없는' 립스틱 조성물, 보다 최근에는 파운데이션에 관심을 가져왔다. 따라서, 시세이도 (Shiseido) 사는 당 출원 번호 JP-A-61-65809 에서, 3 차원 네트워크를 갖는 실록시실리케이트 수지, 고리 실리콘 사슬을 갖는 휘발성 실리콘 오일 및 가루 충전제를 함유하는 '묻어남이 없는' 립스틱 조성물을 개시하였다. 마찬가지로, Noevier 사는 문헌 JP-A-62-61911 에서, 하나 이상의 탄화수소 함유의 왁스와 함께, 하나 이상의 휘발성 실리콘을 함유하는, '묻어남이 없는' 립스틱, 아이라이너 및 파운데이션 조성물을 개시하였다.
이 조성물들은 향상된 '묻어남이 없는' 성질을 나타내나, 실리콘 오일이 증발한 후, 시간 경과에 따라 불편해지는 (건조해지고 당기는 느낌) 필름을 입술에 남기는 결점이 있어, 많은 여성들이 그러한 형태의 립스틱을 선택함에 주저하게 된다. 이 형태의 조성물의 편안함을 향상시키기 위해, 비휘발성 실리콘 또는 비실리콘 오일을 거기에 첨가할 수 있으나, 이 특정 경우에서, '묻어남이 없는' 효능은 상실된다.
더욱 최근에는, 프록터 앤드 갬플(P & G) 사가 특허 출원 WO-A-96/36323 에서, 자취를 남기지 않는, 장시간 보유성 및 내수성을 나타내는 유중수 에멀션 형태의 마스카라 조성물을 개시하였다. 이 조성물들은 그 자체가, 알킬 또는 알콕시 디메티콘 코폴리올 형태의 계면활성제, 탄화수소 함유의 오일, 안료 및 충전제, 또한 왁스와 함께, 일반적으로 라텍스로 알려져 있는 수성 중합체 분산액을 함유한다. 침착된 필름의 묻어남이 없는 성질은 완벽하지 않다. 특히, 두드러지게 가압하거나 문지르게 되면, 침착 색이 감소하고, 그 필름과 접촉된 기질로 재침착되게 된다.
게다가, 왁스, 경질 또는 휘발성 오일 및, 안료와 함께 스티렌-에틸렌-프로필렌-블록 중합체를 함유하는 소위 '묻어남이 없는' 무수 조성물이 문헌 EP-A-497,144 및 FR-A-2,357,244 에 공지되어 있다. 이 조성물은 매우 불편하고, 중요하지 않은 화장적 성질을 가지며, 기름지고, 제형이 어려운 결점을 나타낸다.
보다 최근에는, 문헌 EP-A-775,483 은 필름 형성 중합체의 수성 분산액 형태의 입술용 조성물을 개시하였다. 이 조성물은 뛰어난 '묻어남이 없는' 성질을 나타내고, 결과적으로 사용자에게 높은 평가를 받는 광택나는 필름을 제공하게 한다. 불행히도, 이 필름은 물 증발 후, 시간 경과에 따라 불편해지는 결점을 나타낸다.
따라서, 상기 결점들을 나타내지 않고, 특히 두드러지게 가압하거나 문지르는 동안에도 뛰어난 '묻어남이 없는' 성질을 가지며, 사용자가 원하는 대로 덜 기름지며 사용 중이나, 시간 경과에 따라서도 적용하는 피부 또는 입술에서 완전히 건조되지 않는 조성물이 요구된다.
본 출원인은 매우 놀랍게도, 액체 지방상의 분산성 중합체를 함유하는 에멀션을 사용함으로써, 보유성이 매우 좋고, 전혀 묻어나지 않으며, 내수성이 있으며, 사용 시 매우 유쾌하고, 하루종일 지워지지 않는, 화장용, 피부학적, 약제학적 또는 위생용 조성물을 수득가능하게 됨을 밝혀내었다. 코팅층은 특히 기름지거나 건조하지도 않으며, 탄력있고, 끈적거리지도 않는다. 게다가, 본 발명의 조성물은 사용 시 또한 시간 경과시에도 편안한 성질을 나타내고, 특히 사용 시의 신선감, 보습성을 제공하고, 당기는 느낌이 없다.
그러므로, 본 발명의 요지는 액체 지방상 및 수성상을 함유하고, 이 두 상 중 하나는 다른 상 중에 분산되어 있는 국소 적용을 위한 조성물로서, 상기 액체 지방상 중, 조성물에 묻어남이 없는 성질을 부여하기에 충분한 양의 표면 안정화된 중합체 입자를 함유함을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다.
중합체의 양은 피부 및/또는 입술 및/또는 케라틴 섬유 상에, 착색 물질 및/또는 화장용 또는 피부학적 활성 성분 및/또는 오일 필름이 접촉하는 기질에 묻어나는 것을 제한, 실질적으로는 심지어 제거하기 위해 이들을 트랩할 수 있는 필름을 형성하는데 충분해야 한다. 중합체의 양은 조성물 내의 착색 물질 및/또는 활성 성분 및/또는 오일의 양에 좌우된다. 실제로, 중합체의 양은 조성물 총 중량에 대해 (활성 물질로서) 2 중량 % 초과이다.
본 발명에 따른 조성물은 임의의 수단을 이용하여, 특히 유화제, 입자 또는 소포를 이용하여 수득되는, 연속 수성상 중 액체 지방상의 균질한 분산액 또는, 연속적 액체 지방상 중 수성상의 균질한 분산액이다. 보다 상세하게는, 본 조성물은 수중유 (O/W) 또는 유중수 (W/O) 에멀션이다. 또한 다중 에멀션, 특히 삼중 에멀션일 수 있다.
본 조성물은 특히 화장용, 피부학적, 위생용 또는 약제학적 조성물이다. 그러므로, 그것은 피부, 점막 및 케라틴 섬유와 상용성을 갖는 성분들을 함유한다.
본 발명의 또다른 요지는 화장용 조성물에서 또는, 제 2 상 중 제 1 상의 분산액 (여기에서, 제 1 상 및 제 2 상 중 하나는 액체 지방상임) 형태의 피부학적 조성물의 제조에 있어서, 상기 액체 지방상 중 충분량의 표면 안정화된 중합체 입자의, 조성물 필름과 접촉되는 입술과 같은 점막 및/또는 사람의 피부 및/또는 케라틴 섬유에 침착된 상기 조성물 필름이 묻어나는 것을 감소, 실질적으로는 심지어 제거하기 위한 용도이다.
본 조성물은 유리하게 화장용, 피부학적, 위생용 및 약제학적 활성 성분, 착색 물질 및 그것들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 성분을 함유한다. 액체 지방상 중 존재하는 표면 안정화된 중합체 입자의 분산으로 인해, 본 발명의 조성물은 조성물이 묻어나는 것, 특히 활성 성분 및/또는 착색 물질이 묻어나는 것을 제한, 실질적으로는 심지어 제거하여, 침착되는 곳에서의 활성 성분 및/또는 착색 물질을 유지시킬 수 있도록 한다.
본 발명의 또다른 요지는 상기 정의된 화장용 조성물을 입술 및/또는 피부 및/또는 케라틴 섬유에 각기 적용함으로 이루어지는, 입술 및/또는 피부 및/또는 케라틴 섬유의 화장용 케어 또는 메이크업의 방법이다.
본 발명의 또다른 요지는 피부 및/또는 입술 및/또는 케라틴 섬유 이외의 기질에, 피부 및/또는 입술 및/또는 섬유의 메이크업 또는 케어용 조성물이 묻어나는 것을 제한, 실질적으로는 심지어는 제거하는 화장 방법으로서, 상기 조성물은 제 2 상 중 제 1 상의 분산액 (여기에서, 제 1 상 및 제 2 상 중 하나는 액체 지방상임) 형태이며, 이 방법은 충분량의 표면 안정화된 중합체 입자를 상기 액체 지방상에 도입하는 것으로 이루어진다.
본 발명에서 사용되는 중합체는 어떠한 성질도 가질 수 있다. 따라서, 라디칼 중합체, 중축합물, 실제로 심지어는 천연 유래의 중합체 및 그것들의 혼합물을 사용할 수 있다. 중합체는 그 성질의 기능으로, 또한 조성물에 바람직한 계속적 적용에 따라, 당 분야의 숙련가에 의해 선택될 수 있다. 사용되는 중합체는 바람직하게 필름을 형성할 수 있다. 그러나, 필름을 형성할 수 없는 중합체도 사용가능하다.
'필름을 형성할 수 없는 중합체' 라는 용어는 분리 가능한 필름을 단독으로형성할 수 없는 중합체를 의미하는 것으로 이해되어진다. 이 중합체는 오일 형태의 비휘발성 화합물과 함께, 피부 또는 점막 상에 연속적이고 균질한 코팅을 형성할 수 있도록 한다.
중합체는 유리하게 하나 이상의 안정화제에 의해 표면 안정화된, 분산된 입자의 형태로 제공된다.
본 발명의 조성물 중 입자의 분산액의 사용의 한 가지 장점은, 입자가 지방상 내에 응집물을 형성하지 않고, 각각의 입자 상태로 남는 것으로, 이는 나노미터 크기의 무기 입자의 경우가 아니다. 중합체 분산액의 또다른 장점은 높은 수준의 중합체의 존재 하에서도, (약 130 centipoise 의) 매우 유동적인 조성물이 수득될 수 있다는 것이다.
그러나, 그러한 분산액의 또다른 이점은 원하는 대로, 중합체 입자의 크기를 등급화할 수 있고, 합성 중 크기에 있어서의 그것들의 '다분산도 (poly-dispersity)'를 조정가능하다는 것이다. 이에, 조성물 중에 있을 때, 또한 피부 또는 입술에 적용할 때, 육안으로 볼 수 없는 매우 작은 크기의 입자를 수득할 수 있다. 이는 미립자 형태의 안료로는 불가능하며, 이 조성물은 입자의 평균 크기를 변화시키지 못한다.
게다가, 본 발명에 따른 조성물은 도포성(spreading over) 및, 피부 또는 점막으로의 접착성, 또한 부드럽고 유쾌한 터치감와 같은 특히 유리한 특성들을 나타낸다. 이 조성물은 또한, 특히 통상적 메이크업 제거 유제로 용이하게 제거되는 이점을 가진다. 이는 매우 '묻어남이 없는' 성질을 가진 기존의 조성물을제거하기 매우 어려웠기 때문에, 실제로 획기적인 것이다. 일반적으로, 그것들은 특정 메이크업 제거 제품과 함께 판매되어, 사용자에게 부가적 제한을 준다.
이에 본 발명에 따른 조성물은 유리하게도, 생리학적으로 허용가능한 액체 지방상 중 하나 이상의 중합체의 통상 구형인 입자의 안정적 분산액을 함유한다. 이 분산액은 특히 상기 지방상 중 안정한 분산액으로서 중합체의 나노입자의 형태로 제공될 수 있다. 나노입자는 바람직하게 5 내지 600 nm 의 크기를 가지며, 약 600 nm 초과할 경우, 입자의 분산이 더욱 더 불안정하게 된다.
본 발명의 조성물의 중합체 분산액의 또다른 이점은 중합체 또는 중합계 (중합체 + 가소제 형태의 첨가제)의 유리 전이 온도 (Tg) 를 변화시킬 수 있어, 연질 중합체를 다소 경질의 중합체로 변화시킴으로써, 본 적용의 기능으로서의 조성물의 기계적 성질을 조정가능하다는 것이다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 중합체는 약 2000 내지 10,000,000 의 분자량 및, -100 내지 300 ℃, 바람직하게는 -10 내지 50 ℃ 의 Tg 를 가진다.
바람직하게는 피부의 온도 이하, 특히 40 ℃ 미만의 낮은 Tg 를 갖는 필름을 형성할 수 있는 중합체를 사용할 수 있다. 이에, 기질에 적용 시, 필름을 형성할 수 있는 분산액이 수득되고, 이는 종래의 기술에 따른 무기 안료의 분산액의 사용과 경우가 다르다.
중합체가 원하는 용도에 비해 너무 높은 유리 전이 온도를 나타낼 경우, 그것을 가소제와 배합시켜, 사용되는 혼합물의 그 온도를 저하시킬 수 있다. 가소제는 본 사용 분야에서 통상 사용되는 가소제들, 특히 중합체의 용매일 수 있는화합물들로부터 선택될 수 있다.
필름을 형성할 수 있는 중합체들 중, 바람직하게 40 ℃ 이하, 바람직하게는 -10 내지 30 ℃ 범위의 Tg 를 갖는, 아크릴 또는 비닐 라디칼 호모중합체 또는 공중합체를 들 수 있다.
필름을 형성할 수 없는 중합체들 중, 바람직하게 40 ℃ 이상, 바람직하게는 45 내지 150 ℃ 의 범위를 갖는 Tg 를 갖는, 임의 가교된, 비닐 또는 아크릴 라디칼 호모중합체 또는 공중합체를 들 수 있다.
'라디칼 중합체' 라는 용어는 특히 에틸렌성 불포화를 갖는, (중축합물과 달리 호모중합할 수 있는) 단량체의 중합에 의해 수득된 중합체를 의미하는 것으로 이해된다. 라디칼 중합체는 특히 비닐 중합체 또는 공중합체, 특히 아크릴 중합체일 수 있다.
비닐 중합체는 하나 이상의 산기를 갖는 에틸렌성 불포화를 갖는 단량체 및/또는 그 산 단량체의 에스테르 및/또는 그 산의 아미드의 중합으로부터 수득될 수 있다.
산기를 갖는 단량체로서, α,β-에틸렌성 불포화 카르복시산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 또는 이타콘산을 사용할 수 있다. 바람직하게, (메트)아크릴산 및 크로톤산, 더욱 바람직하게는 (메트)아크릴산을 사용한다.
산 단량체의 에스테르는 유리하게 (메트)아크릴산의 에스테르 ((메트)아크릴레이트로 공지되기도 함), 예컨대 알킬, 특히 C1- C20알킬, 바람직하게는 C1- C8(메트)아크릴레이트, 아릴, 특히 C6- C10아릴 (메트)아크릴레이트 또는, 히드록시알킬, 특히 C2- C6히드록시알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된다. 알킬 (메트)아크릴레이트로서, 메틸, 에틸, 부틸, 이소부틸, 2-에틸헥실 및 라우릴 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트로서, 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트을 들 수 있다. 아릴 (메트)아크릴레이트로서, 벤질 또는 페닐 아크릴레이트를 들 수 있다.
특히 바람직한 (메트)아크릴산의 에스테르는 알킬 (메트)아크릴레이트이다.
라디칼 중합체로서, (메트)아크릴산 및 알킬의 공중합체, 특히 C1- C4알킬 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 더욱 바람직하게는, 아크릴산으로 임의 공중합된 메틸 아크릴레이트를 들 수 있다.
산 단량체의 아미드로서, (메트)아크릴아미드, 특히 N-알킬 (메트)아크릴아미드, 특히 N-(C2- C12알킬)(메트)아크릴아미드, 예컨대 N-에틸아크릴아미드, N-(t-부틸)아크릴아미드 또는 N-옥틸아크릴아미드 또는 N,N-디(C1- C4알킬)(메트)아크릴아미드를 들 수 있다.
비닐 중합체는 또한 단량체와 하나 이상의 아민기를 갖는 에틸렌성 불포화의 중합으로부터 유리 형태로 또는 부분적으로나 완전히 중화되거나 또는, 그와 달리 부분적으로나 완전히 4조화(quaternize) 되어 수득될 수 있다. 이러한 단량체는 예를 들어, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, (디메틸아미노에틸)메타크릴아미드, 비닐아민, 비닐피리딘 또는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드일 수 있다.
비닐 중합체는 또한 비닐 에스테르 또는 스티렌 단량체로부터 선택된 하나 이상의 단량체의 호모중합 또는 공중합으로부터 수득될 수 있다. 특히, 이 단량체들은 상기한 것들과 같이, 산 단량체 및/또는 그것들의 에스테르 및/또는 그것들의 아미드와 함께 중합될 수 있다. 비닐 에스테르의 예로서, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐 벤조에이트 및 비닐 t-부틸벤조에이트를 들 수 있다. 스티렌 단량체로서, 스티렌 및 알파-메틸스티렌을 들 수 있다.
주어진 단량체의 목록은 한정되지 않으나, (실리콘 사슬로 변형된 단량체를 포함한) 아크릴 및 비닐 단량체의 범주 내에서 당 기술 분야 숙련가에게 공지된 임의의 단량체들을 사용할 수 있다.
기타 비닐 단량체의 예로서, 하기의 것들을 들 수 있다 :
- N-비닐피롤리돈, 비닐카프로락탐, N-(C1- C6알킬)비닐피롤, 비닐옥사졸, 비닐티아졸, 비닐피리미딘 또는 비닐이미다졸,
- 올레핀, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 이소프렌 또는 부타디엔.
비닐 중합체는 특히 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 디알릴 프탈레이트와 같은 2 이상의 에틸렌성 불포화를 함유하는 이관능 단량체를 이용하여 가교될 수 있다.
본 발명의 중합체는 제한적인 것은 아니나, 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴, 폴리우레아, 폴리우레아-폴리우레탄, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 지방 사슬이나 알키드를 갖는 폴리에스테르; 아크릴 및/또는 비닐 중합체 또는 공중합체; 아크릴-실리콘 공중합체; 폴리아크릴아미드; 실리콘 중합체, 플루오르화 중합체 및 그것들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
중합체가 분산된 액체 지방상은 특히 미네랄, 동물, 식물 또는 합성 유래의 탄소 함유, 탄화수소 함유, 플루오르화 및/또는 실리콘 오일로부터 선택된 오일의 단독 또는 혼합물로부터 선택된 임의의 화장용 또는 피부학적으로 허용가능한 오일, 보다 일반적으로는 생리학적으로 허용가능한 오일을 함유할 수 있으며, 단 그것들이 균질하고 안정한 혼합물을 형성하고, 사용하려는 용도에 대해 상용성을 가져야 한다.
'액체 지방상' 이라는 용어는 실온 (25 ℃) 및 대기압에서 액체인 임의의 비수성 매질을 의미하는 것으로 이해한다.
본 발명에서 사용가능한 액체 지방상으로는, 탄화수소 함유 오일, 예컨대 액체 파라핀 또는 액체 광유, 밍크 오일, 거북 오일, 대두유, 퍼히드로스쿠알렌, 스위트 아몬드 오일, 칼로필룸(calophyllum) 오일, 팜유, 포도씨 오일, 참기름, 옥수수유, 팔레암(parleam) 오일, 아라라(arara) 오일, 평지씨유, 해바라기유, 면씨유, 아프리코트(apricot) 오일, 카스터 오일, 아보카도유, 호호바유, 올리브 오일 또는 곡아 오일; 라놀산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산의 에스테르; 지방 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노네이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트 또는 락테이트, 디(2-에틸헥실) 숙시네이트, 디이소스테아릴 말레이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트 또는 디글리세릴 트리이소스테아레이트; 고급 지방산, 예컨대 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 또는 이소스테아르산; 고급 지방 알콜, 예컨대 세탄올, 스테아릴 알콜 또는 올레일 알콜, 리놀레일 또는 리놀레닐 알콜, 이소스테아릴 알콜 또는 옥틸도데카놀; 실리콘 오일, 예컨대 페닐트리메티콘과 같이 실록산이 임의 페닐화되거나, 히드록실, 티올 및/또는 아민기와 같은 관능기나 임의 플루오르화된 지방족 및/또는 방향족기에 의해 임의 치환된 폴리디메틸실록산 (PDMS); 지방산, 지방 알콜 또는 폴리옥시알킬렌에 의해 변형된 폴리실록산, 플루오르화 실리콘 또는 퍼플루오르화 오일을 들 수 있다.
실온에서 휘발성인 하나 이상의 오일을 임의 사용할 수 있다. '휘발성 오일상' 이라는 용어는 실온에서 피부 또는 입술 또는 섬유로부터 증발할 수 있는 임의의 비수성 매질을 의미하는 것으로 이해한다. 이 휘발성 상은 특히 실온 및 대기압 하에서 10-3내지 300 mmHg (0.13 내지 40,000 Pa) 의 증기압을 갖는 오일을 함유한다. 이 휘발성 오일은 특히 피부, 점막 또는 케라틴 섬유에 조성물을 적용함을 더 용이하게 한다. 이 오일은 탄화수소 함유 오일 또는, 실리콘 사슬 말단 또는 펜던트 위치에 알킬 또는 알콕시기를 임의 함유하는 실리콘 오일 또는, 플루오르화 오일일 수 있다.
본 발명에서 사용가능한 휘발성 실리콘 오일로는, 규소 원자 2 내지 7 개를갖는 직쇄 또는 고리형 실리콘을 들 수 있고, 이 실리콘은 탄소수 1 내지 10 의 알킬 또는 알콕시기 및, C8-16의 이소파라핀을 임의 함유한다. 이 휘발성 오일은 특히 조성물 총 중량의 5 내지 97.5 %, 바람직하게는 20 내지 75 % 를 나타낸다. 본 발명에 사용가능한 휘발성 오일로, 특히 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 헥사데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산 또는 C8-16이소파라핀, 예컨대 '이소파(Isopars)', 퍼메틸 (Permetyls) 및, 특히 이소도데칸을 들 수 있다.
본 발명의 한 특정 구현예로, 액체 지방상이 하기 것들로 이루어진 군에서 선택된다 :
- 한센(Hansen) 용해도 스페이스에 따른 총체적 용해도 파라미터가 17 (MPa)1/2미만인 비수성 액체 화합물,
- 또는 한센 용해도 스페이스에 따른 총체적 용해도 파라미터가 20 (MPa)1/2이하인 모노알콜,
- 또는 그것들의 혼합물.
한센 용해도 스페이스에 따른 총체적 용해도 파라미터 δ 는 ['Polymer Handbook' 워크북의 Eric A. Grulke 저의 'Solubility parameter values', 제 3 판, 제 VII 장, 제 519 - 559 면]의 란에 다음과 같이 정의되어 있다 :
δ= (dD 2+ dP 2+ dH 2)1/2
[식 중에서,
- dD는 분자 충격 중에 유도된 쌍극자(dipole)의 형성으로 인한 런던 (London) 분산력을 나타내고,
- dP는 영구적 쌍극자 간의 데비(Debye) 상호작용력을 나타내며,
- dH는 특정 상호작용력 (수소 결합, 산/염기 또는 공여체/수용체 형태 등) 을 나타낸다. 한센에 따른 3 차원 용해도 스페이스에서의 용매에 대한 정의는 [C.M. Hansen 저의 'The three-dimensional solubility parameters' (J. Paint Technol., 39, 105(1967)] 에 기재되어 있다.
한센 용해도 스페이스에 따른 총체적 용해도 파라미터가 17 (MPa)1/2미만인 액체 지방상들 중에, 지방산 에스테르 및 폴리올에 의해 형성된 식물성 오일, 특히 트리글리세리드, 예컨대 해바라기 오일, 참기름 또는 평지씨유 또는, 장쇄 산 또는 알콜 (즉, 탄소수 6 내지 20) 으로부터 유도된 에스테르, 특히 화학식 RCOOR' (식 중, R 은 탄소수 7 내지 19 의 고급 지방산 잔기를 나타내고, R' 은 탄소수 3 내지 20 의 탄화수소 함유 사슬, 예컨대 팔미테이트, 아디페이트 및 벤조에이트, 특히 디이소프로필 아디페이트를 나타낸다) 의 에스테르를 들 수 있다. 또한, 탄화수소, 특히 액체 파라핀, 액체 광유 또는 수소화 폴리이소부틸렌, 이소도데칸 또는, 대안적으로 '이소파(Isopars)', 휘발성 이소파라핀을 들 수 있다. 또한 임의 플루오르화 지방족 및/또는 방향족기나 히드록실, 티올 및/또는 아민기와 같은 관능기로 임의 치환된, 폴리디메틸실록산 및 폴리메틸페닐실록산과 같은 실리콘 오일 및, 휘발성 실리콘 오일, 특히 시클릭 오일을 들 수 있다. 또한, (i) 탄소수 6 초과의 직쇄, 측쇄 또는 고리형 에스테르, (ii) 탄소수 6 초과의 에테르 또는 (iii) 탄소수 6 초과의 케톤으로부터 선택된, 단독 또는 혼합물로서의 용매를 들 수 있다. '한센 용해도 스페이스에 따른 총체적 용해도 파라미터가 20 (MPa)1/2이하인 모노알콜' 이라는 용어는 탄소수 6 이상의 지방족 지방 알콜을 의미하는 것으로 이해하고, 그 탄화수소 함유의 사슬은 치환기를 갖지 않는다. 본 발명에 따른 모노알콜로는, 올레일 알콜, 데칸올, 도데칸올, 옥타데칸올 및 리놀레일 알콜을 들 수 있다.
비수성 매질로는, 문헌 [L.V.M.H. 의 FR-A-2,710,646] 에 개시되어 있는 것들을 사용할 수 있다.
당 기술 분야의 숙련가는 중합체를 구성하는 단량체의 성질 및/또는 안정화제의 성질에 따라, 비수성 매질을 선택할 수 있다.
또한, 중합체가 분산된 총 액체 지방상은 조성물 총 중량의 5 내지 97.5 %, 바람직하게는 20 내지 75 % 를 나타낼 수 있다. 비휘발성 부분은 조성물 총 중량의 0 % 이상, 실질적으로는 1 내지 50 % 를 나타낸다. 이 지방상은 상호 상용성을 갖는 하나 이상의 오일을 함유한다.
중합체 분산액은 문헌 EP-A-749,747 에 개시된 바대로 제조될 수 있다. 중합은 분산으로서, 즉 안정화제로 형성된 입자를 보호하면서, 형성 중에 중합체를 석출하여 수행될 수 있다.
이에 출발 단량체 및 라디칼 개시제를 함유하는 혼합물이 제조된다. 이혼합물을 본 명세서의 연속선 상에서, '합성 용매' 로 알려진 용매에 용해한다. 지방상이 비휘발성 오일인 경우, 비극성 유기 용매 (합성 용매) 에서 중합을 수행하고, 이어서 (상기 합성 용매와 혼화성을 가져야 하는) 비휘발성 오일을 첨가할 수 있으며, 합성 용매를 선택적으로 증류할 수 있다.
따라서 출발 단량체 및 라디칼 개시제가 거기에서 가용성이고, 수득된 중합체 입자가 거기에서 불용성인 합성 용매를 선택하여, 그 입자들이 형성될 때 거기에서 석출되도록 한다. 특히, 합성 용매를 알칸, 예컨대 헵탄, 이소도데칸 또는 시클로헥산으로부터 선택할 수 있다.
선택된 지방상이 휘발성 오일을 함유할 경우, 합성 용매로 작용하기도 하는 상기 오일 중에 중합을 직접적으로 수행할 수 있다. 단량체는 또한 라디칼 개시제와 함께 거기에서 가용성이어야 하고, 수득된 중합체는 거기에서 불용성이어야 한다.
단량체는 중합 전에 바람직하게 반응 혼합물의 5 내지 20 중량 % 의 비율로 합성 용매 중에 존재한다. 모든 단량체들은 반응 시작 전에 용매 중에 존재할 수 있거나, 중합 반응이 진행될 때 단량체들의 일부를 첨가할 수 있다.
라디칼 개시제는 특히 아조비스이소부티로니트릴 또는 tert-부틸 퍼옥시(2-에틸헥사노에이트) 일 수 있다.
중합체 입자는 단독 또는 혼합물로서, 서열 중합체, 그라프트 중합체 및/또는 랜덤 중합체일 수 있는 안정화제로 인해, 중합 중에 표면 안정화된다. 임의의 공지된 방법, 특히 중합 중 서열 중합체, 그라프트 중합체 및/또는 랜덤 중합체의 직접적 첨가에 의해, 안정화를 수행할 수 있다.
안정화제는 또한 바람직하게, 중합 전에 혼합물 중에 존재할 수 있다. 그러나, 특히 단량체를 또한 연속적으로 첨가할 때 연속적으로 첨가할 수 있다.
출발 단량체 혼합물에 대해 2 내지 30 중량 %, 바람직하게는 5 내지 20 중량 % 의 안정화제를 사용할 수 있다.
그라프트 및/또는 서열 중합체를 안정화제로 사용할 경우, 상기 안정화 중합체의 그라프트 또는 서열의 적어도 일부가 상기 용매에서 가용성이고, 그라프트 또는 서열의 다른 일부가 거기에서 불용성이 아닌, 합성 용매를 선택한다. 중합 중에 사용되는 안정화 중합체가 합성 용매 중에서 가용성이거나 분산성이어야 한다. 또한, 불용성 서열 또는 그라프트가 중합 중에 형성된 중합체에 대한 친화도를 나타내는 안정화제를 바람직하게 선택한다.
그라프트 중합체들 중, 탄화수소 함유의 사슬로 그라프트된 실리콘 중합체 또는, 실리콘 사슬로 그라프트된 탄화수소 함유의 중합체를 들 수 있다.
예를 들어 폴리(12-히드록시스테아르산) 형태의 가용성 그라프트를 갖는 폴리아크릴 형태의 불용성 골격을 갖는 그라프트 공중합체도 또한 적당하다.
따라서, 폴리오르가노실록산 형태의 하나 이상의 블록 및 라디칼 중합체의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 또는 서열 중합체, 예컨대 특히 비수성 매질이 실리콘 매질일 경우에 사용될 수 있는, 아크릴/실리콘 형태의 그라프트된 공중합체를 사용할 수 있다.
폴리오르가노실록산 형태의 하나 이상의 블록 및 폴리에테르의 하나 이상의블록을 함유하는 그라프트 또는 서열 블록 공중합체도 또한 사용할 수 있다. 폴리오르가노폴리실록산 블록은 특히 폴리디메틸실록산 또는 대안적으로는 폴리(C2- C18)알킬메틸실록산일 수 있고, 폴리에테르 블록은 폴리(C2- C18알킬렌), 특히 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌일 수 있다. 특히 다우 코닝(Dow corning) 사가 '다우 코닝 3225C' 명으로 시판하는 것과 같은 디메티콘 코폴리올 또는 (C2- C18)알킬 디메티콘 코폴리올 또는, 다우 코팅 사가 '다우코닝 Q2-5200' 명으로 시판하는 것과 같은 라우릴 메티콘을 사용할 수 있다.
그라프트 또는 서열 블록 공중합체로는, 에틸렌 또는 디엔, 예컨대 부타디엔 및 이소프렌과 같이 하나 이상의 임의 공액된 에틸렌성 결합을 갖는 하나 이상의 에틸렌성 단량체의 중합으로 수득된 하나 이상의 블록 및, 비닐 중합체, 보다 바람직하게는 스티렌 중합체의 하나 이상의 블록을 함유하는 것들을 들 수 있다. 에틸렌성 단량체가 여러 개의 임의 공액된 에틸렌성 결합을 함유할 경우, 중합 후 나머지 에틸렌성 불포화가 일반적으로 수소화된다. 이에, 공지된 바와 같이,이소프렌의 중합으로, 수소화 후에 에틸렌-프로필렌 블록이 형성되고, 부타디엔의 중합으로, 수소화 후에 에틸렌-부틸렌 블록이 형성된다. 이 중합체들 중에, 서열 공중합체, 특히 '디블록' 또는 '트리블록' 형태, BASF 사가 'Luvitol HSB' 명으로 시판하는 것과 같은 폴리스티렌/폴리이소프렌 또는 폴리스티렌/폴리부타디엔 형태, Shell Chemical Co. 가 'Kraton' 명으로 시판하는 것과 같은 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-프로필렌) 형태 또는, 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-부틸렌) 형태를 들 수있다. 이 공중합체들은 일반적으로 수소화 또는 비수소화 디엔의 공중합체로 알려져 있다.
에틸렌 및 부틸렌과 같이 하나 이상의 임의 공액된 에틸렌성 결합을 갖는 하나 이상의 에틸렌성 단량체의 중합으로 수득된 하나 이상의 블록, 및 아크릴 중합체의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 또는 서열 블록 공중합체로는, 폴리(메틸 메타크릴레이트)/폴리이소부틸렌 이- 또는 삼-서열 공중합체 또는 폴리(메틸 메타크릴레이트) 골격과 폴리이소부틸렌 그라프트를 가진 그라프트 공중합체를 들 수 있다.
에틸렌 또는 디엔과 같이 하나 이상의 임의 공액된 에틸렌성 결합을 갖는 하나 이상의 에틸렌성 단량체가 중합되어 수득된 하나 이상의 블록 및, 폴리에테르의 하나 이상의 블록, 예컨대 폴리(C2- C18알킬렌), 특히 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌을 함유하는 그라프트 또는 서열 블록 공중합체로는, 폴리옥시에틸렌/폴리부타디엔 또는 폴리옥시에틸렌/폴리이소부틸렌 이- 또는 삼-서열 공중합체를 들 수 있다.
랜덤 중합체를 안정화제로 사용할 경우, 구상한 합성 용매 중에서 가용성이 되도록 하는 충분량의 기를 갖도록 선택하여야 한다.
따라서, C1- C4알콜로부터 수득된 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 및, C8- C30알콜로부터 수득된 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 기재로 하는 공중합체를 사용할 수 있다. 특히, 스테아릴 메타크릴레이트/메틸 메타크릴레이트 공중합체를 들 수 있다.
합성 용매가 비극성일 경우, 안정화제로서 가장 완전한 입자 커버링을 도입하는 중합체를 선택하는 것이 바람직하며, 그 안정화 중합체의 수 개의 사슬이 이어서 중합에 의해 수득된 중합체의 한 입자 상에 침착된다.
이 경우, 계면 활성이 더욱 좋도록 하기 위해, 그라프트 중합체 및 서열 중합체 중 하나를 안정화제로 사용하는 것이 바람직하다. 이는 합성 용매 중에서 불용성인 서열 또는 그라프트가 입자의 표면으로의, 더욱 벌크한 커버링에 기여하기 때문이다.
또한, 액체 지방상이 하나 이상의 실리콘 오일을 함유할 경우, 안정화제는 바람직하게, 실록산의 중합으로 수득된 폴리오르가노실록산 형태의 하나 이상의 블록 및, 라디칼 중합체 또는 폴리에테르 또는 폴리에스테르의 하나 이상의 블록, 예컨대 폴리옥시프로필렌화 및/또는 폴리옥시에틸렌화 블록을 함유하는 그라프트 또는 서열 블록 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된다.
액체 지방상이 실리콘 오일을 함유하지 않을 경우, 안정화제는 바람직하게 하기 것들로 이루어진 군으로부터 선택된다 :
- (a) 폴리오르가노실록산 형태의 하나 이상의 블록 및, 라디칼 중합체 또는 폴리에테르 또는 폴리에스테르의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 또는 서열 블록 공중합체,
- (b) C1- C4알콜로부터 수득된 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트및, C8- C30알콜로부터 수득된 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 공중합체,
- (c) 하나 이상의 임의 공액된 에틸렌성 결합을 갖는 하나 이상의 에틸렌성 단량체의 중합으로 수득된 하나 이상의 블록 및, 비닐 또는 아크릴 중합체 또는 폴리에테르 또는 폴리에스테르의 하나 이상의 블록 또는, 그것들의 혼합물을 함유하는 그라프트 또는 서열 블록 공중합체.
바람직하게 디블록 중합체가 사용된다.
본 발명에 따라 수득된 분산액을 조성물, 특히 화장용, 피부학적, 약제학적 및/또는 위생용 조성물, 예컨대 피부 또는 입술의 케어 또는 메이크업용 조성물 또는, 대안적으로는 모발용 조성물 또는 일광차단용 조성물 또는 피부의 인공 태닝용 조성물 중에 사용할 수 있다.
용도에 따라, 필름을 형성할 수 있거나 할 수 없는, 휘발성이거나 비휘발성인 오일 중 중합체의 분산액을 사용하는 것을 선택할 수 있다.
본 발명에 따라, 상기 액체 지방상은 조성물의 연속상 또는 그 외의 분산상을 구성할 수 있다. 다른 상은 물 및 선택적으로 수용성인 용매, 예컨대 저급 알콜을 함유하는 수성상이다. 이 경우, 이 용매들은 액체 지방상을 구성할 수 없다. 이는 본 발명의 조성물을 형성하기 위해, 두 개의 상이 불혼화성이어야 하기 때문이다. 본 발명의 조성물은 유리하게 W/O 또는 O/W 형태이다.
이 에멀션은 하나의 계면활성제 또는 계면활성제들의 혼합물을 이용하여 수득될 수 있으며, HLB (친수성/친유성 밸런스) 가 에멀션 방향에 대해 적당하다.
W/O 에멀션 제조에 적당한, 본 발명에 사용가능한 계면활성제로는, HLB 가 7 미만인 것들, 특히 폴리올 지방산 에스테르, 예컨대 소르비톨 또는 글리세롤 모노-, 디-, 트리- 또는 세스퀴올레이트 또는 -스테아레이트 또는 글리세롤 또는 폴리에틸렌 글리콜 라우레이트; 또는 예컨대 탄소수 6 내지 22 의, 실리콘 골격의 말단 또는 펜던트 위치에 알킬 또는 알콕시 사슬이 있는 알킬 또는 알콕시 디메티콘 코폴리올을 들 수 있다. O/W 에멀션 제조에 적당한, 본 발명에 사용가능한 계면활성제로는, HLB 가 7 초과인 것들, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르 (폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트 또는 모노라우레이트); 소르비톨의 폴리옥시에틸렌화 지방산 에스테르 (스테아레이트, 올레이트); 폴리옥시에틸렌화 알킬 (라우릴, 세틸, 스테아릴, 옥틸) 에테르 및 디메티콘 코폴리올을 들 수 있다. 일반적으로, 당 분야의 숙련가에게 공지된 임의의 이온성 (양이온성 또는 음이온성) 또는 양쪽이온성 계면활성제 및 임의의 비이온성 계면활성제를 사용할 수 있다.
조성물은 하나 이상의 가루 화합물 및/또는 하나 이상의 지용성 및/또는 수용성 착색제를, 예컨대 조성물의 0.01 내지 70 중량 % 의 비율로 함유하는 하나 이상의 착색 물질을 함유할 수 있다. 가루 화합물은 화장용 또는 피부학적 조성물에 통상 사용되는, 안료 및/또는 진주광택제 및/또는 충전제로부터 선택될 수 있다. 가루 화합물은 유리하게 조성물 총 중량 당, 0.1 내지 50 %, 바람하게는 1 내지 30 중량 % 를 나타낸다. 가루 화합물의 양이 적을수록, 묻어남이 없는 성질 및 편한 품질이 더 우수하다. 가루 화합물의 양이 감소할수록, 묻어남이 없는 성질이 향상된다는 것은 매우 놀라운 사실이다. 이는 이제까지는 종래 기술의 조성물의 묻어남이 없는 성질은 가루 화합물의 양에 따라 향상되었기 때문이다. 그와 반대로, 피부 또는 점막에 대한 그 조성물의 불편함 및 건조함은 증가되었다.
또한, 묻어남이 없는 성질은 액체 지방상 중 분산성인 중합체의 양에 따라 증진된다. 실제로, 중합체는 활성 물질로서, 조성물 총 중량의 60 % 까지 (활성 물질 또는 건조물로서) 나타낼 수 있다. 조성물 중 12 중량 % 초과 활성 중합체 물질 및 비휘발성 오일을 사용할 때, 완전히 묻어남이 없는 필름이 수득된다. 그러나, 2 내지 12 % 의 범위 내에서, 묻어남이 없는 효과가 완전하지는 않으나 충분하다. 이에, 침착된 필름의 편안함에 해를 끼치지 않으면서, 종래 기술의 묻어남이 없는 조성물로는 불가능했던, 원하는 대로의 묻어남이 없는 성질의 조정이 가능해졌다.
안료는 백색 또는 유색, 무기 및/또는 유기, 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있다. 무기 안료들 중, 표면이 임의 처리된 이산화티탄 또는, 산화지르코늄 또는 산화세륨, 또한 산화철 또는 산화크롬, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 히드레이트 및 제2철(ferric) 블루를 들 수 있다. 유기 안료들 중, 카본 블랙, D & C 형태의 안료, 양홍(cochineal) 카민이나 바륨 기재의 레이크, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄을 들 수 있다.
진주광택 안료는 산화티탄 또는 비스무트 옥시클로라이드로 커버된 마이카와 같은 백색 진주광택 안료, 유색의 진주광택 안료, 예컨대 산화철로 착색된 산화티탄-코팅된 마이카, 특히 제 2 철 블루 또는 산화크롬으로 착색된 산화티탄-코팅된 마이카 또는, 상기 형태의 유기 안료로 착색된 산화티탄-코팅된 마이카와 같은 유색의 진주광택 안료 또는, 비스무트 옥시클로라이드 기재의 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다.
충전제는 무기 또는 유기, 라멜라형 또는 구형일 수 있다. 탈크, 마이카, 실리카, 카올린, 나일론, 폴리-β-알라닌 및 폴리에틸렌 분말, 테플론, 라우로일라이신, 전분, 질화붕소, 테트라플루오로에틸렌 중합체 분말, 중공 마이크로스피어, 예컨대 엑스판셀(Expancel) (Nobel Industrie), 폴리트랩 (다우 코닝) 및 실리콘 수지 마이크로비이드 (예 : Toshiba 의 Tospearls), 침전된 탄산칼슘, 탄산마그네슘 및 탄산염 히드록시드, 히드록시아파타이트, 중공 실리카 마이크로스피어 (Maprecos 의 실리카 비이드), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐 또는, 탄소수 8 내지 22, 바람직하게는 12 내지 18 의 유기 카르복시산으로부터 유도된 금속 비누, 예컨대 아연, 마그네슘 또는 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트를 들 수 있다.
지방-용해성 착색제는 예를 들어 수단(Sudan) 레드, DC 레드 17, DC 그린 6, β-카로틴, 대두유, 수단 브라운, DC 옐로우 11, DC 바이올렛 2, DC 오렌지 5 또는 퀴놀린 옐로우이다. 그것들은 조성물 중량의 0.01 내지 20 %, 바람직하게는 0.1 내지 6 % 를 나타낼 수 있다. 수용성 착색제는 예를 들어, 근대 뿌리 쥬스, 메틸렌 블루 또는 카로틴이고, 조성물 총 중량의 6 % 까지 나타낼 수 있다.
본 발명의 조성물의 중합체는 (충전제를 포함한) 착색 물질 및/또는 활성 성분을 트랩하는 네트워크를 형성하는, 피부, 입술 및/또는 점막 및/또는 섬유 상의 필름 형성을 가능하게 한다. 안정화된 중합체의 양에 대해 사용되는 착색 물질의 상대량에 따라, 다소 광택이 나고, 다소 묻어남이 없는 필름을 수득할 수 있다.
본 발명의 조성물 중에 사용가능한 화장용, 피부학적, 위생용 또는 약제학적 활성 성분으로, 보습제, 비타민, 필수 지방산, 스핑고리피드 또는 일광차단제를 들 수 있다. 이 활성 성분들은 당 분야 숙련가에 대해 통상적인 양으로 사용되며, 특히 조성물 총 중량의 0.001 내지 20 % 의 농도로 사용된다.
본 발명에 따른 조성물은 부가적으로, 구상한 적용 형태에 따라, 원하는 약제학적 투여 형태에 적당한 양으로 존재하는, 고려 중인 분야에서 통상적으로 사용되는 구성 성분들을 함유할 수 있다.
특히, 그것은 중합체가 안정화되어 있는 액체 지방상에 부가하여, 왁스, 오일, 검 및/또는, 식물, 동물, 미네랄 또는 합성 유래, 실제로는 실리콘 유래의 페이스트 지방 물질 및, 그것들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있는 부가적 지방상을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중에 존재할 수 있는, 실온에서 고체인 왁스들 중, 탄화수소 함유 왁스, 예컨대 밀랍, 카르나우바(carnauba) 왁스, 칸데릴라 (candelillar) 왁스, 오우리큐리(ouricury) 왁스, 재팬(japan) 왁스, 코르크 섬유 또는 사탕수수 왁스, 파라핀 또는 리그니트 왁스, 미소결정성 왁스, 라놀린 왁스, 몬탄(montan) 왁스, 오조케라이트, 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트로프쉬(Fischer-Tropsch) 합성에 의해 수득된 왁스, 수소화 오일, 지방 에스테르 및 25 ℃ 에서 고체인 글리세리드를 들 수 있다. 또한, 폴리메틸실록산의 알킬, 알콕시 및/또는 에스테르를 들 수 있는 실리콘 왁스를 사용할 수도 있다. 왁스는 콜로이드성왁스 입자의 안정한 분산액 형태로 제공될 수 있어, 공지된 방법들, 예컨대 [L.M. Prince 저의 'Microemulsions, Theory and Practice', Academic Press (1977), 21 - 22 면] 의 방법에 따라 제조될 수 있다. 실온에서 액체인 왁스로는 호호바 오일을 들 수 있다.
왁스는 조성물의 0 내지 50 중량 %, 더욱 바람직하게는 10 내지 30 % 의 비율로 존재할 수 있다.
조성물은 부가적으로, 그러한 조성물에 통상적으로 사용되는 임의의 첨가제, 예를 들어 증점제, 항산화제, 향제, 보존료 또는 지용성 중합체, 예컨대 폴리알킬렌, 특히 폴리부텐, 폴리아크릴레이트 및, 지방상과 상용성을 갖는 실리콘 중합체, 또한 폴리비닐피롤리돈 유도체를 함유할 수 있다. 물론, 본 발명에 따른 조성물의 이로운 성질이 고안된 첨가에 의해 해로운 영향을 받지 않거나, 실질적으로 받지 않도록, 당 분야의 숙련가는 이 가능한 첨가 화합물(들) 및/또는 그것들의 양을 주의하여 선택하도록 한다.
본 발명의 한 특정 구현예로, 본 발명에 따른 조성물을 당 분야 숙련가에 의해 통상적으로 제조할 수 있다.
그것은 이온성 및/또는 비이온성 지질을 함유하는 소포로 인해, 연속적 오일 또는 수성상을 갖는 단순 또는 다중 에멀션 형태 또는, 수성상 중 오일 분산액 형태로 제공될 수 있다. 그것은 부가적으로 다소 유동성인 크림, 다소 점성인 페이스트 또는, 디쉬나 스틱 형태의 몰드 내의 고체 에멀션 주형물의 외관을 가질 수 있다. 조성물의 다이나믹 점도는 100 rpm 으로 회전하는 로터가 장착된 점도계를 이용하여 25 ℃ 에서 측정 시, 0.001 내지 800 Pa.s 의 넓은 범위 내에서 선택될 수 있다.
본 발명의 조성물은 피부, 입술 또는 케라틴 섬유의 메이크업 제품, 예컨대 파운데이션, 페이스 파우더, 아이쉐도우, 마스카라, 아이라이너, 립스틱 또는 바디 메이크업 제품 (반 영구적 문신) 일 수 있다. 이 제품들은 부가적으로 메이크업에 대한 케어 결합가(valency)를 부여하기 위한 하나 이상의 화장적 또는 피부학적 활성 성분을 함유할 수 있다.
국소 적용을 위한 이 조성물은 또한 사람 얼굴, 목, 손 또는 바디의 보호, 트리트먼트 또는 케어용 화장용, 피부학적, 위생용 또는 약제학적 조성물을 구성할 수 있고, 예를 들어 케어 크림, 일광차단용 또는 인공적 태닝용 제품, 입술의 케어 또는 보호용 밤제(balm) 또는, 피부학적 연고 또는 도제(salve)를 구성할 수 있다.
본 발명은 하기 실시예에서 보다 상세하게 설명된다.
[실시예]
중합체 분산액의 실시예 1
85/15 비의 메틸 아크릴레이트 및 아크릴산의 비가교 공중합체의 분산액을 문헌 EP-A-749,746 의 실시예 1 의 방법에 따라, 이소도데칸 중에 제조하고, 헵탄은 이소도데칸으로 대체된다. Kraton G1701 (Shell) 의 명으로 시판되는 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-프로필렌) 서열 디블록 공중합체에 의해 이소도데칸 중 표면 안정화된 폴리(메틸 아크릴레이트/아크릴산) 입자의 분산액이 수득되며, 그것의 건조물 함량은 22.6 중량 % 이고, 입자의 평균 크기는 175 nm 이하이며(다분산도(polydispersity) : 0.05), Tg 가 20 ℃ 이다. 이 공중합체는 필름을 형성할 수 있다.
중합체 분산액의 실시예 2
이 분산액은 다우 코닝 사가 DC3225C 명으로 시판하는, 안정화제로서의 디블록 디메티콘 코폴리올을 사용함이 실시예 1 의 경우와 구별된다.
중합체 분산액의 실시예 3
에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트로 가교된 폴리(메틸 메타크릴레이트)의 분산액을, 문헌 EP-A-749,746 의 실시예 2 의 방법에 따라, 이소도데칸 중에 제조하고, Isopar L 은 이소도데칸으로 대체된다. Kraton G1701 (Shell) 의 명으로 시판되는 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-프로필렌) 서열 디블록 공중합체에 의해 이소도데칸 중 표면 안정화된 폴리(메틸 메타크릴레이트) 입자의 분산액이 수득되며, 그것의 건조물 함량은 19.7 중량 % 이고, 입자의 평균 크기는 135 nm 이며 (다분산도 : 0.05), Tg 가 100 ℃ 이다. 이 공중합체는 실온에서 필름을 형성할 수 없다.
O/W 파운데이션의 실시예 4
하기 조성물을 제조한다 :
실시예 1 의 분산액 16.90 g
아프리코트 커어넬(apricot kernel) 오일 2.54 g
보존료 0.50 g
고체 수산화나트륨 0.03 g
잔탄검 0.17 g
카보머 0.08 g
글리세롤/카보머/프로필렌 글리콜(*) 4.22 g
글리세롤 5.91 g
스테아르산 0.25 g
스테아릴 알콜 0.42 g
수크로스 스테아레이트(**) 1.10 g
폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 (PEG 8 스테아레이트)
1.10 g
안료(***) 10.00 g
물 q.s. 100 g
(*) : Guardian 사의 Lubragel MS
(**) : Goldschmidt 사의 Tegosoft PSE 141G
(***) : 실시예 5 과 동일한 혼합물
이 파운데이션은 하기와 같은 식으로 제조된다 :
- 75 ℃ 의 온도에서 중합체 분산액 중 지방 물질 및 유화제를 혼입함,
- 지방상을 균질화함,
- 75 ℃ 유지 하, 교반과 함께 수성상 중 지방상을 혼입함,
- 조성물의 완전 냉각 시까지, 교반을 지속시킴.
이 파운데이션은 실시예 5 의 것보다 더 유동적이고, 더 산뜻한 반편, 묻어남이 없는 성질은 거의 동등하다.
W/O 파운데이션의 실시예 5
하기 조성물을 제조한다 :
실시예 1 의 분산액 20.60 g
시클로메티콘 4.00 g
시클로펜타실록산 5.00 g
(****)시클로펜타실록산 중의 디메티콘 코폴리올
1.80 g
나일론 분말 (충전제) 8.00 g
PDMS 로 코팅된 황색 산화철 1.45 g
황갈색 산화철 0.67 g
흑색 산화철 0.25 g
산화티탄 7.63 g
보존료 0.40 g
향제 0.60 g
황산마그네슘 0.70 g
디글리세릴 이소스테아릴 숙시네이트 0.60 g
물 q.s. 100 g
(****) Goldschmidt 의 Abil Em 97
바디, 특히 목 및 얼굴에 사용할 수 있는 파운데이션을 제조한다. 메이크업이 자연스럽고, 매트하며, 내수성을 가지고, 묻어남이 없는 성질이 매우 우수하다.
이 파운데이션은 하기와 같은 식으로 제조된다 :
- 안료를 시클로메티콘 중 예분산시킴,
- 지방상 (계면활성제 + 오일) 을 40 내지 50 ℃ 에서 균질화함,
- 냉각시킴,
- 실시예 1 의 분산액을 첨가함,
- 안료를 첨가함,
- 이어서 전체 수성상을 전술한 지방상에 첨가하고, 먼저 교반을 천천히 한 후, 10 분 간 매우 강력하게 교반함.
W/O 파운데이션의 반례
하기 조성물을 제조한다 :
시클로메티콘 3.65 g
시클로펜타실록산 21.40 g
이소도데칸 4.55 g
(*)시클로펜타실록산 중 디메티콘 코폴리올 6.00 g
나일론 분말 (충전제) 8.00 g
수성 분산액 중 VA/비닐 부틸벤조에이트/크로토네이트 공중합체
20.00 g
황색 산화철 1.45 g
황갈색 산화철 0.67 g
흑색 산화철 0.25 g
산화티탄 7.63 g
보존료 0.40 g
향제 0.60 g
황산마그네슘 0.60 g
이소스테아릴디글리세릴 숙시네이트 2.00 g
디이소프로필 아디페이트 1.00 g
물 q.s. 100 g
이 반례에서, 공중합체 및 디이소프로필 아디페이트를 유화 후, 마지막에 첨가한다.
수 명의 사람들에 대해, 실시예 5 및 반례의 파운데이션으로 관능 테스트한다. 하기 조건 하에 묻어남이 없는 테스트를 수행한다 :
- 보습 케어 크림인 랑콤 사의 '하이드레이티브(Hydrative)' 를 적용한 후, 반 얼굴 및 반 목에 대해, 얼굴 및 목에 사용하는 파운데이션을 적용함,
- 10 분간 통기 하 건조시킴,
- 목 주변에 30 분간 옷 칼라를 두름.
묻어남이 없는 성질은 0 내지 7 까지 등급이 매겨지며, 그 숫자가 클수록, 파운데이션이 더 많이 묻어난다.
수성 중합체 분산액을 함유한 파운데이션은 평균 등급 3.5 임에 반해, 본 발명의 파운데이션은 평균 등급 2 를 받았다. 또한, 테스트를 받는 각 개인에 대해, 본 발명의 제형물은 묻어남이 없음의 측면에서 항상 더 우수하였다.
또한, 테스트를 받는 사람들은 본 발명의 제품이 보다 잘 펴지고, 부드러우며, 잘 미끄러우며, 가벼운 커버와, 균질하고 점착성 있는 메이크업을 제공한다고 판정하였다. 피부색이 균일하다. 제품의 조직은 유동적이나, 수성 분산 중합체를 함유하는 제품보다 적용 시에 더 컨시스턴시가 좋다고 판정되었다. 메이크업의 제거는 자취를 남기지 않고, 통상적 메이크업 리무버 (랑콤사의 Galateis) 로 수행한다.
W/O 립스틱의 실시예 6
하기 조성물을 제조한다 :
실시예 1 의 분산액 32.74 g
황갈색 산화철 4.00 g
보존료 0.25 g
황산마그네슘 0.82 g
비닐피롤리돈/1-에이코센의 공중합체 0.44 g
(****)PDMS 에 α,ω산화에틸렌기를 갖는 디메티콘 코폴리올
2.12 g
페닐(트리메틸실록시)트리실록산 (20 ℃ 에서 20 cSt, MW 372)
0.76 g
숙신산으로 에스테르화된 이소스테아르산 모노- 및 디글리세리드
0.71 g
옥틸도데카놀 0.33 g
물 q.s. 100 g
립스틱의 반례
하기 조성물을 제조한다 :
스티렌-아크릴레이트 중합체의 수성 분산액 (45 %)
50.00 g
황갈색 산화철 4.00 g
보존료 0.25 g
아크릴 겔화제 5.00 g
폴리에틸렌/폴리테트라플루오로에틸렌 왁스 (50/50)
4.50 g
에틸 알콜 5.00 g
첨가제 3.00 g
물 q.s. 100 g
수 명의 사람들에 대해, 실시예 6 및 반례의 입술용 제품으로 관능 테스트한다. 하기 조건 하에서 묻어남이 없는 테스트를 수행한다 :
- 반 입술에 대해 립스틱을 적용함,
- 공기 중에서 2 분간 건조시킴,
- 필터지에 키스 테스트로 묻어남의 정도를 평가함,
- 통상적 메이크업 리무버 (랑콤사의 Galateis)를 사용하여 메이크업을 제거함.
본 발명의 립스틱은 묻어남이 없는 성질이 수성 중합체 분산액을 함유하는 립스틱과 동등하나, 편안함의 성질 (당김이 덜함, 적용 시 산뜻한 느낌) 이 향상되었으며, 메이크업의 제거도 보다 수월하다. 또한, 본 발명의 제품은 메이크업으로서 적용하기 수월하다.
W/O 아이라이너의 실시예 7
하기 조성물을 제조한다 :
실시예 1 의 분산액 32.74 g
흑색 산화철 15.00 g
수소화 이소파라핀 0.77 g
황산마그네슘 0.82 g
비닐피롤리돈/1-에이코센 공중합체 0.44 g
(****)PDMS 에 α,ω산화에틸렌기를 갖는 디메티콘 코폴리올
2.12 g
페닐(트리메틸실록시)트리실록산 (20 ℃ 에서 20 cSt, MW 372)
0.76 g
숙신산으로 에스테르화된 이소스테아르산 모노- 및 디글리세리드
0.71 g
(i)물/프로필렌 글리콜 중에 용해된 메타크릴산/메톡시(폴리에틸렌 글리콜)메타크릴레이트/메틸 메타크릴레이트 공중합체
0.38 g
프로필렌 글리콜 4.81 g
옥틸도데카놀 0.33 g
물 q.s. 100 g
(i) ICI 사의 Arlatone 3315 (계면활성제)
이 아이라이너를 맨 눈꺼풀에 테스트한 후, 2 가지 통상적 메이크업 리무버, 즉 랑콤사의 Bi-Facil 및 Effacil 로 제거한다. 조직이 유동성인 것으로 판정되며, 미끄러짐이나 점착성을 가지고 있으며, 흐르는 경향(무름)이 없고, 라인 가장자리 및 끝부분에서의 라인이 매우 분명하고, 깨끗하다. 라인은 건조후에도 다시 반복해서 그릴 수 있다. 필름이 균질하다. 메이크업이 부드럽고, 쉽게 제거된다. 편안함이 우수하다고 판정된다.
본 발명에 따른, 화장용, 피부학적, 약제학적 및 위생용 분야에 유용한 조성물은 지방상에 분산가능한 중합체를 함유하는 에멀션 형태로서, 액체 지방상의 분산성 중합체를 함유하는 에멀션을 사용함으로써, 보유성이 매우 좋고, 전혀 묻어남이 없고, 내수성이 있으며, 사용 시 매우 유쾌하고, 하루종일 지워지지 않으며, 코팅층이 특히 기름지거나 건조하지도 않으며, 탄력있고, 끈적거리지도 않는다. 게다가, 본 발명의 조성물은 사용 시 또한 시간 경과시에도 편안한 성질을 나타내고, 특히 사용 시의 신선감, 보습성을 제공하고, 당기는 느낌이 없다.

Claims (24)

  1. 액체 지방상 및 수성상을 함유하는 국소 적용을 위한 조성물로서, 그 2 상 중 하나는 다른 상 중에 분산되어 있고, 상기 액체 지방상 중, 조성물에 묻어남이 없는 성질을 부여하기에 충분한 양의 표면 안정화된 중합체 입자를 부가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 중합체가 하나 이상의 안정화제에 의해 표면 안정화된 분산된 입자 형태로 제공되는 화장용 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중합체가 라디칼 중합체, 중축합물, 천연 유래의 중합체 및 그것들의 혼합물로부터 선택되는 화장용 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중합체가 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴, 폴리우레아, 폴리우레아-폴리우레탄, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 지방 사슬이나 알키드를 갖는 폴리에스테르; 아크릴 또는 비닐 중합체 또는 공중합체; 아크릴-실리콘 공중합체; 폴리아크릴아미드; 실리콘 중합체, 플루오르화 중합체 및 그것들의 혼합물로부터 선택되는 화장용 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중합체가 필름을 형성할 수 있는 화장용 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 액체 지방상이 미네랄, 동물, 식물 또는 합성 유래의 탄소 함유, 탄화수소 함유, 플루오르화, 실리콘 또는 플루오르화 및 실리콘 오일을 단독 또는 혼합물로서 함유하는 화장용 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 액체 지방상이 액체 파라핀 또는 액체 광유, 밍크 오일, 거북 오일, 대두유, 퍼히드로스쿠알렌, 스위트 아몬드 오일, 칼로필룸(calophyllum) 오일, 팜유, 팔레암(parleam) 오일, 포도씨 오일, 참기름, 옥수수유, 평지씨유, 해바라기유, 면씨유, 아프리코트(apricot) 오일, 카스터 오일, 아보카도유, 호호바유, 올리브 오일 또는 곡아 오일; 라놀산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산의 에스테르; 지방 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노네이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트 또는 락테이트, 디(2-에틸헥실) 숙시네이트, 디이소스테아릴 말레이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트 또는 디글리세릴 트리이소스테아레이트; 고급 지방산, 예컨대 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 또는 이소스테아르산; 고급 지방 알콜, 예컨대 세탄올, 스테아릴 알콜 또는 올레일 알콜, 리놀레일 또는 리놀레닐 알콜, 이소스테아릴 알콜 또는 옥틸도데카놀; 실리콘 오일, 예컨대 페닐트리메티콘과 같이 임의 페닐화되거나, 히드록실, 티올 또는 아민기와 같은 관능기나 지방족기, 방향족기 또는 이 둘에 의해 임의 치환된 PDMS; 지방산, 지방 알콜 또는 폴리옥시알킬렌에 의해 변형된 폴리실록산, 플루오르화 실리콘 또는 퍼플루오르화 오일; 또는 휘발성 오일, 예컨대 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 헥사데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산 또는 C8-16이소파라핀, 예컨대 이소도데칸으로부터 선택되는 화장용 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 액체 지방상이 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 화장용 조성물 :
    - 한센(Hansen) 용해도 스페이스에 따른 총체적 용해도 파라미터가 17 (MPa)1/2미만인 비수성 액체 화합물,
    - 또는 한센 용해도 스페이스에 따른 총체적 용해도 파라미터가 20 (MPa)1/2이하인 모노알콜,
    - 또는 그것들의 혼합물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 액체 지방상이 하나 이상의 휘발성 오일을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 액체 지방상이 조성물 총 중량의 5 내지 97.5 % 을 나타내는 화장용 조성물.
  11. 제 2 항에 있어서, 안정화제가 서열 중합체, 그라프트 중합체, 랜덤 중합체 및 그것들의 혼합물로부터 선택되는 화장용 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 안정화제가 탄화수소 함유의 사슬로 그라프트된 실리콘 중합체; 실리콘 사슬로 그라프트된 탄화수소 함유의 중합체; 폴리(12-히드록시스테아르산) 형태의 가용성 그라프트를 갖는 폴리아크릴 형태의 불용성 골격을 갖는 그라프트 공중합체; 폴리오르가노실록산 형태의 하나 이상의 블록 및 라디칼 중합체의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 또는 서열 블록 공중합체; 폴리오르가노실록산 형태의 하나 이상의 블록 및 폴리에테르의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 또는 서열 블록 공중합체; C1- C4알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 및, C8- C30알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 공중합체; 디엔 중합으로부터 수득된 하나 이상의 블록 및 비닐 중합체의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 또는 서열 블록 공중합체; 디엔 중합으로부터 수득된 하나 이상의 블록 및 아크릴 중합체의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 또는 서열 블록 공중합체; 또는, 디엔 중합으로부터 수득된 하나 이상의 블록 및 폴리에테르의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 또는 서열 블록 공중합체로부터 선택되는 화장용 조성물.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 안정화제가 디엔 중합으로부터 수득된 하나 이상의 블록 및 비닐 중합체의 하나 이상의 블록을 함유하거나, 폴리옥시프로필렌화, 폴리옥시에틸렌화 또는 폴리옥시프로필렌화 및 폴리옥시에틸렌화블록 및 실록산의 중합으로부터 수득된 블록을 함유하는 그라프트 또는 서열 블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 부가적으로 왁스, 검 및 식물, 동물, 미네랄 또는 합성 또는 실리콘 유래의 페이스트 지방 물질 및, 그것들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 부가적 지방상을 함유하는 화장용 조성물.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 부가적으로 하나 이상의 착색 물질을 함유하는 화장용 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 착색 물질이 충전제, 안료, 진주광택제 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 가루 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 가루 화합물이 조성물 총 중량의 50 % 까지 나타내는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  18. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중합체가 (건조물로서) 조성물 총 중량의 60 % 까지 나타내는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  19. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 이온성, 비이온성 또는 이온성 및 비이온성 지질을 함유하는 소포로 인해, 수중유 또는 유중수 에멀션 형태, 다중 에멀션 형태 또는 수중유 분산액 형태로 제공되는 화장용 조성물.
  20. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 피부, 입술, 케라틴 섬유 또는 이 모두의 케어, 메이크업 또는 케어 및 메이크업용 제품 형태로 제공되는 화장용 조성물.
  21. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 파운데이션, 페이스 파우더, 아이쉐도우, 립스틱, 입술의 케어 또는 보호용 밤제(balm), 마스카라, 아이라이너, 바디용 메이크업, 일광차단용 크림 또는 피부의 인위적 태닝용 크림의 형태로 제공되는 화장용 조성물.
  22. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 부가적으로 하나 이상의 화장용 또는 피부학적 활성 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
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