KR100335756B1

KR100335756B1 - 목재보전성옥사티아진류

Info

Publication number: KR100335756B1
Application number: KR1019960700888A
Authority: KR
Inventors: 로버트 에이. 데이비스; 알렉스 알. 에이. 바르체; 워터 지. 브로우얼
Original assignee: 유니로얄 캐미칼 캄파니 인크; 유니로얄 케미칼 코/유니로얄 케미칼 시.
Priority date: 1993-08-24
Filing date: 1994-08-24
Publication date: 2002-10-11
Also published as: ES2102878T3; CA2169654C; MY137123A; PL180262B1; EP0715625B1; CN1059440C; FI119512B; DE69403667D1; DE69403667T2; AU7640194A; JPH08509986A; MX9406411A; GR3024590T3; US6372297B1; TW279784B; EP0715625A1; US5777110A; CZ56096A3; AU688371B2; WO1995006043A1

Abstract

본 발명은, 목재 침해 및 목재 파괴 물질에 대하여 목재 및 복합목재를 장기간 보존하는데 유용한, 소정의 3 - 아릴 - 5,6 -디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진류 및 그들 산화물을 제공한다. 본 발명은 또한, 이들 3 - 아릴 - 5,6 -디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진류 및 그들 산화물과, 적절한 매개체를 함유하는 조성물을 제공한다. 목재의 보존방법도 개시되는데, 여기서 살진균적으로 또는 살균적으로 유효량의 상기 3 - 아릴 - 5,6 -디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진류 및 그들 산화물이, 보호대상인 목재 기재에 적용된다.

Description

목재 보전성 옥사티아진류

발명의 배경

1.발명의 분야

본 발명은 목재 침해 유기체로부터 목재 및 복합목재의 보존방법 및 상기 방법에 유용한 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 좀더 구체적으로는, 박테리아, 효모 및 균류와 같은 목재 침해 유기체에 대하여 유용한, 3 - 아릴 - 5,6 - 디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진 및 그 산화물류에 관한 것이다.

본 발명은 또한 박테리아, 효모 및 균류와 같은 목재 침해 유기체에 대하여 유용한, 신규의 3 - 아릴 - 5,6 - 디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진 및 그 산화물에 관한 것이다.

2. 관련분야의 설명

목재의 보존은 경제적으로 매우 중요한 과제이다. 대부분의 용도에 있어서, 보존 처리되지 않는 목재는 거의 만족스러운 재료가 될 수 없다. 그것은 건조시 비틀림, 휨 및 균열현상을 일으키게 된다. 이 같은 상태에서는 용이하게 접착처리 또는 마감 처리될 수 없으며, 균류 및/또는 해충의 침해를 받기 쉽게 된다. 적절히 처리되어 보존된 목재는 강도 및 비합축성을 지니면서도 유연성을 갖게 된다.

미국특허 제 4,569,690호는, 식물 살균제 및 제초제로 유용하다는 다양한 3-아릴 - 5,6 - 디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진 및 그들 산화물을 언급하고 있다. 그러나 침해 유기체로부터의 목재 보전에 관하여는 아무런 언급이 없다.

화학 추록지(Chemical Abstracts) 103(1): 2144u는, 페인트, 금속 절삭유를 포함하는 산업 환경에서 유효하며, 처리된 목재상에서 셀루로우스 분해 균류의 성장을 방지한다는, 페닐 - 알파 - 클로로아세트아미드 함유 균류를 언급하고 있다.

화학추록지 102(16):133786g는 에폭시드로 처리된 목재에 있어서의 생물학적 침해에 대한 저항에 관하여 언급하고 있다. 미국특히 제 4,562,185호는 1 - 옥소 - 3 - 아자시클로펜탄 유도체에 대하여 언급하고 있는데, 이것은 살충제, 특히 침투 살충제로 유용하며, 진드기 및 선충류 대하여 유효하고, 목재 및 점토에서의 거주 활성을 나타낸다고 한다.

미국특허 제 4,067,862호는 중합성 물질을 니트릴 술피드로 수식하는 방법을 개시하고 있다. 수식된 중합체는 목재에 대한 장식성 또는 보존성 피복을 포함하는 용도를 갖는다고 한다.

세계 특허 인덱스(World Patern Index) 67-05105G/00는 살균 2 - 모노치환아미노 1 - 아자시클로알켄 - 1 화합물을 개시하고 있는데, 이것은 나무를 포함하는 식물 및 기타 유기물질에서 살균성이 있다고 한다.

미각특허 제 4,977,186호는 카르밤산염을 함유하는 목재 보존성 및 토양처리 조성물을 언급하고 있다.

유럽특허출원 제 0 363 316호는 산업재료 및 물 시스템을 보호하는데 유용한 소정의 3,5 - 디할로겐오 - 1,2,6 - 티아디아진 - 4 - 온을 기술하고 있다.

발명의 요약

본 발명은 하기 화학식의 화합물에 관한 것이다.

여기서 n은 0, 1 또는 2; R¹은 수소, C₁∼ C₄선상 또는 분지상 알킬, 또는 벤질; 및

Q는:

여기서 R², R³및 R⁴는 각각 수소, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알콕시카르보닐, 할로겐, 트리할로메틸, 시아노, 아세틸, 포밀, 벤조일, 니트로, 알콕시아미노메틸, 페닐, 또는 페닐아미노카르보닐이며, 여기서 알킬 또는 알콕시 성분은 모두 C₁∼ C₄선상 또 분지상인데, 단 R², R³또는 R⁴중 하나 이상은 수소이외의 것이어야 한다;

여기서 R⁵, R⁶및 R⁷은 각각 수소, C₁∼ C₄알콕시, C₁∼ C₄알킬티오, 할로겐, 트리할로메틸, 시아노, 아세틸, 포밀, 벤조일, 니트로, 페닐 또는 페닐아미노카르보닐인데, 단 R⁵, R⁶또는 R⁷중 하나 이상은 수소이외의 것이어야 한다;

여기서 R⁸, R⁹및 R¹⁰은 각각 히드록실, 할로, C₁∼ C₁₂알킬, C₅∼ C₆시클로알킬, 트리할로메틸, 페닐, C₁∼ C₅알콕시, C₁∼ C₅알킬티오, 테트라히드로피라닐옥시, 페녹시, (C₁∼ C₄알킬)카르보닐, 페닐카르보닐, C₁~ C₄알킬술피닐, C₁∼ C₄알킬술포닐, 카르복시 또는 그 알카리금속염, (C₁∼ C₄알콕시)카르보닐, (C₁∼ C₄알킬)아미노카르보닐, 페닐아미노카르보닐, 톨릴아미노카르보닐, 모르폴리노카르보닐, 아미노, 니트로, 시아노, 디옥소라닐 또는 (C₁∼ C₄알콕시)이미노메틸; 또는

여기서 x는 산소 또는 유황; y는 질소, - CH -, 또는 - C(C₁∼ C₄알콕시) -; 및 R"는 수소 또는 C₁∼ C₄알킬이다.

본 발명의 화합물은 목재 침해 및 목재 파괴물질에 대하여, 목재 및 복합 목재를 장기간 보존하는데 유용하다.

본 발명은 또한 목재 침해 및 목재 파괴물질에 대하여, 목재 및 복합목재의 장기간 보존에 유용한 방법을 제공한다. 본 발명의 목적에 있어서, 복합 목재는, 이들만에 한정되는 것은 아니나, 합판, 압축목재, 칩보드, 파티클보드, 웨이퍼보드, 목재 적층재를 포함하는, 목재로 제조된 임의의 제품이다.

본 발명에 따라, 목재는 하기 화학식으로 표시되는 살진균적 또는 살균적으로 유효한 양의 활성제로 처리됨으로써 보존된다.

여기서 n은 0, 1 또는 2; R¹은 수소, C₁∼ C₄선상 또는 분지상 알킬 또는 벤질; 및

R은:

(a) 페닐; 나프틸; 1 ∼ 3의 하기 치환기로 치환된 페닐:

히드록실, 할로, C₁∼ C₁₂알킬, C₅∼ C₆시클로알킬, 트리할로메틸, 페닐, C₁∼ C₅알콕시, C₁∼ C₅알킬티오, 테트라히드로피라닐옥시, 페녹시, (C₁∼ C₄알킬)카르보닐, 페닐카르보닐, C₁∼ C₄알킬술피닐, C₁∼ C₄알킬술포닐, 카르복실또는 그 알카리금속염, (C₁∼ C₄알콕시)카르보닐, (C₁∼ C₄알킬)아미노카르보닐, 페닐아미노카르보닐, 톨릴아미노카르보닐, 모르폴리노카르보닐, 아미노, 니트로, 시아노, 디옥소라닐, 또는 (C₁∼ C₄알콕시)이미노메틸;

피리디닐; 티에닐, 바람직하게는 n이 2가 아닐때; 푸라닐; 또는 1 ∼ 3의 하기 그룹으로 치환된 티에닐 또는 푸라닐:

알킬, 알콕시, 알킬티오, 알콕시카르보닐, 할로겐, 트리할로메틸, 시아노, 아세틸, 벤조일, 니트로, 포밀, 알콕시아미노메틸, 페닐 또는 페닐아미노카르보닐, 여기서 알킬 또는 알콕시 성분은 C₁∼ C₄선상 또는 분지상이다;

또는

여기서 x는 산소 또는 유황; y는 질소, - CH -, 또는 - C(C₁∼ C₄알콕시) -, 및 R"는 수소 또는 C₁∼ C₄알킬이다.

또한, 본 발명에 따라서, a) 목재 보존 가능량의, 화학식(I) 또는 (II)의 화합물및 b) 적절한 캐리어를 포함하는 조성물이 제공된다.

본 발명의 화합물의 바람직한 구체예는, R¹이 수소 또는 C₁∼ C₄알킬; n이1 또는 2; R², R³및 R⁴는 각각, 수소, C₁∼ C₄알킬, 할로, (C₁∼ C₄알콕시)카르보닐, 또는 시아노인데, 단 R², R³및 R⁴중 하나 이상은 수소 이외의 것이어야 하고; R⁵, R⁶및 R⁷은 각각 수소, 할로 또는 시아노인데, 단 R⁵, R⁶및 R⁷중 하나 이상은 수소 이외의 것이어야 하며; R⁸, R⁹및 R¹⁰은 C₁∼ C₄알킬, C₁∼ C₄알콕시, 니트로, 할로, 트리할로메틸, 또는 (C₁∼ C₄알콕시)카르보닐; x는 유황; 및 R"는 수소인 화학식(I)의 화합물이다.

좀더 바람직한 것은, R¹이 수소; n이 1 또는 2; R², R³및 R⁴가 각각 수소, 메틸, 에틸, 브로모, 클로로, 카로복실산 에틸, 또는 시아노인데, 단 R², R³및 R⁴중 하나 이상은 수소이외의 것이어야 하고; R⁵, R⁶및 R⁷은 각각 수소, 브로모, 클로로 또는 시아노인데, 단 R⁵, R⁶및 R⁷중 하나 이상은 수소이외의 것이어야 하며; R⁸, R⁹및 R¹⁰은 메틸, 에틸, 니트로, 플루오로, 클로로 또는 트리플루오로메틸인, 화학식(I)의 화합물들이다.

본 발명의 방법의 바람직한 구체예에 있어서, 구조식(II)의 화합물은 R¹이 수소인 것으로 치환되며, n은 1 또는 2, 및 R은 1 또는 2의 하기 그룹을 갖는다:

페닐, (C₁∼ C₆알킬)페닐, 할로페닐, 디할로페닐, 비페닐, (C₁∼ C₅알킬옥시)페닐, 트리할로메틸페닐, 니트로페닐, (C₁∼ C₄알콕시)카르보닐로 치환된 페닐, 푸라닐, 카르복실산 에틸, 시아노, 염소 또는 브롬으로 치환된 푸라닐, 티에닐, 카르복실산 에틸, 시아노, 염소 또는 브롬으로 치환된 티에닐, 또는 (C₁∼ C₆알킬)니트로페닐.

본 발명의 방법의 또 하나의 바람직한 구체예에 있어서, R¹은 수소, n은 1 또는 2, 및 R은 다음으로 표시된다:

4 - 클로로페닐, 3 - 니트로페닐, 3,4 - 디클로로페닐, 3 - 플루오로페닐, 2 -티에닐, 4 -메틸페닐, 3 -트리플루오로메틸페닐, 3 -에탄온페닐, 3,5 - 디클로페닐, 4 - 트리플루오로메틸페닐, 또는 3 - 메틸 - 4 - 니트로페닐.

본 발명의 방법의 다른 바람직한 구체예에 있어서, R¹은 수소 및 R은

여기서 x는 유황, y는 질소 또는 - CH -, 및 R"는 수소이다.

화학식 (I) 또는 (II)의 화합물은, 미국특허 제 4,569,690호에 기술된 방법, 또는 하기 실시예 1 ∼ 8에 기술된 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 상기 특허는 2가지 방법, 즉 하나는 출발물질로서 방향족 탄화수소 무수물을 이용하는 것과 또 하나는, 아릴카보디티오에이트 에스테르를 이용하는 방법에 의하여, 몇개의 3 - 아릴 - 5,6 - 디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진 및 그들 산화물 합성의 상세한 실시예를 개시하고 있다. 이들 양방법이 모두 실용되는 것으로, 유기 화학 합성분야에 있어서의 숙련자에 의하여 이해될 수 있는 것들이다.

본 발명의 조성물은 적절한 캐리어를 포함한다. 일반적으로, 캐리어는 활성 목재 보전성 성분을 용해 또는 부유하기 위한 액상 매개체일 수 있다. 매개체는 통상적으로 적어도 하나의 희석제, 유화제 및 습윤제를 함유한다.

또한, 캐리어는 유기 결합제, 추가 살균제, 살충제, 보조용제, 가공첨가제, 고착제, 가소제, UV - 안정제 또 안정 강화제, 수용성 또는 수불용성 염료, 착색안료, 건조제, 부식억제제, 응고방지제, 더껑이 방지제(anti-skinning agent) 등과 같이, 목재 보존 조성물에 있어서 종래 사용되어 온 기타 보조제도 포함할 수 있다.

목재 보존 조성물은, 활성 화학성분(들)이 총 조성물 중량의 약 0.001%로부터 약10%까지 포함하도록, 활성 성분이 액체 매개체 즉 캐리어재에 용해 또는 분산된 제재로서 통상 제공된다. 좀더 일반적으로는, 활성 살균제 성분은 약 0.1 ∼ 5중량%, 및 가장 흔하게는 약 1 ∼ 약 5중량% 포함한다. 대부분의 목재 보존에 있어서, 액체 매개체는 제재의 5중량%를 구성할 수 있다. 본 발명의 조성물은 수용액 및 분산액, 에멀죤, 에어로졸 제재 등의 형태로 가용 가능한 기성 제품 또는 농축물로 제공될 수 있다. 농축물은, 예를들면 합판용 접착제의 첨가제로, 또는 사용전 별도의 용매 또는 현탁제로 휘석되어 사용될 수 있다.

액상 매개체는 본 발명에 있어서 결정적인 상황이 아닌 것으로, 활성 성분의 살균성에 장애가 되지 않으며, 목재 보존면에서 양립할 수 있는 임의의 액체면 본 발명에서 사용 가능하다. 액상 매개체용의 적절한 휘석제에는 물과, 크실렌, 톨루엔과 같은 방향족 탄화수소, 솔벤트 납사, 증류 타르 오일 및 그들 혼합물과 같은 고 방향족 석유 증류물, 부탄올, 옥탄올 및 글리콜과 같은 알코올, 식물유 및 광유, 아세톤과 같은 케톤, 석유 벤진 및 케로신과 같은 석유유분 등을 포함하는 유기용매가 포함된다.

액상 매개체의 휘석제에는 일반적으로 유기 용매 또는 용매 혼합물이 포함된다. 액상 매개체는, 통상적으로 석유 벤진으로도 불리우는 정제 석유(white spirit)에서 발견되는 방향족 및 지방족 용매의 혼합물과 같은, 오일성의 저휘발성 유기 용매의 첨가제에 물과 같은 하나 이상의 극성 용매를 함유할 수 있다.

본 발명에서 유용한 오일성 또는 유기 용매는, 바람직하게는 인화점이 28℃ 이상이며 대기압에서의 비등점이 약 130℃ ∼ 250℃인 반면에, 저휘발성 유기 용매는 바람직하게는 인화점이 약 55℃ 이상이며 대기압에서의 비등점은 약 180℃ ∼ 350℃이다. 액상 매개체는 활성 성분이 처리될 목재 또는 목재 제품에 침투되는 것을 촉진하기 위하여 선택된다.

본 발명에 의한 에어로를 제재는, 적절한 용매에 용해 또는 부유된 활성성분을, 상표 FREON으로 거래되는 메탄 및 에탄의 염소 및 불소 유도체 혼합물 또는 압축 공기와 같이, 액체 발포제로서 사용하기에 적절한 휘발성 액체에 첨합시킴으로써 통상적인 방법으로 제조된다.

조성물의 나머지 부분은, 목재 보존 및 관련 제품에 유용한 것으로 알려진 추가의 성분을 포함할 수 있다. 이와같은 추가의 성분에는 알키드 수지와 같은 유기 결합체, 카르복시메틸셀루로우스, 폴리비닐 알코올, 파라핀등과 같은 고착제,아세트산 에틸글리콜 및 아세트산 메톡시프로필과 같은 보조용제; 및 벤조산과, 프탈산 디부틸, 프탈산 디옥틸 및 프탈산 디오데실과 같은 프탈산염과 같은 가소제가 포함된다. 선택적으로, 특정 용도 및 사용자의 기호에 따라, 염료, 착색안료, 부식 억제제, 화학 안정제 또는 옥탄산 코발트 및 나프텐산 코발트와 같은 건조제도 포함할 수 있다.

유기 결합제는 용매 증발에 의한 화학적 건조 유기 결합제 형성 폴리마 또는 물리적 건조 유기 결합제 형성 고형분일 수 있다. 알키드 수지는 적절한 종류의 유기 결합제인데, 당 분야의 숙련자에 의하여 기타의 것도 인정될 수 있다. 유기 결합제는 그 자체가 액상 매개체로 공급될 수 있는데, 이 경우 유기 결합제용으로 여기서 언급되는 양은 고형분 기준이다.

상술한 바와 같이, 그와 같은 추가의 성분은 별도의 살균제 및 살충제를 포함할 수 있다. 적절한 살균제는 당 분야의 숙련자에게는 자명한 것인데, 용도에 따라 변하게 된다. 예를들면 아자코나졸(azaconazole), 디클로플루아니드(dichlorofluanid), 프로피코나졸(propiconazole), 이마잘릴(imazalil), 아시페탁스(acypetacs), 시프로코나졸(cyproconazole), 헥사코나졸(hexaconazole), IPBC, 이소티오졸론(isothiozolone), 톨릴플루아니드(tolylfluanid), 클로로탈로닐(chlorotalonil), 벤즈이미다졸, Cn-산화물 및 Cu-HDO와 같이 목재 보존성 용도가 있는 것으로 알려진 살균제들이 포함된다. 적절한 살충제도 용도에 따라 자명해지는데, 예를들면 클로르피리포스(chlorpyrifos), 시퍼메트린(cypermethrin),펜밸러레이트(fenvalerate), 이소펜포스(isofenphos), 퍼메트린(permethrin), 실라플루오펜(silafluofen), 델타메트린, 시플루트린(cyfluthrin) 및 이미다클로프리드(imidachloprid) 등이 포함될 수 있다.

이와같은 추가성분은 본 발명의 실시에 있어서 필수적인 것은 아니나, 전반적인 효율 및 취급의 용이성을 극대화하기 위하여 특정한 배합 형태로 포함된다. 위에서 열거한 바와 같은, 목재 보존용 제재에 적합한 성분의 구체적인 예는 그에 한정적이라는 의미는 아니며, 당 분야의 숙련자에게는 다양한 기타의 가능한 성분도 인지될 것이다. 마찬가지로, 임의의 배합에 있어서의 이들 성분의 양은 결정적인 것이 아니며, 목재 보존에 있어서 사용되도록 고안된, 종래의 양으로 사용될 수 있다. 보통, 전체적으로 배합된 조성물은 총 고형분 기준으로 약 0.1 ∼ 95중량%, 및 좀더 통상적으로는 약 1 ∼ 50중랑%의 이들 추가 성분을 함유할 수 있다.

독재 보존성 조성물은, 붓질, 분무, 침적 등과 같은 당 분야에 공지된 기술에 의하여 적용될 수 있다. 일반적으로, 효율적인 처리 결과를 얻기 위하여는, 처리 대상 목재 표면적의 입방메터당 약 0.05 ∼ 0.4kg의 조성물을 적용하면 충분한데, 이것은 입방 피트당 약 0.01 ∼ 0.08파운드와 같다. 좀더 통상적으로는 약 0.1 ∼ 0.2kg / ㎡ 즉 0.02 ∼ 0.04파운드 / ft²이다.

활성 성분도 당분야의 공지된 방법으로 목재에 적용될 수 있다. 그와 같은 방법에는 진공 압축 함침, 주입 및 확산법이 포함된다. 이들 방법에 있어서 적절한 투여량은, 처리 대상 목재에 대하여 활성성분이 약 0.01 ∼ 약 6.0kg / ㎥ 및 바람직하게는 악 0.5 ∼ 약 6kg / ㎥ 및 좀더 바람직하게는 약 0.5 ∼ 1.5kg /㎥ 이 된다.

본 발명의 조성물은, 조성물이 악영향을 받지 않는 온도, 즉 통상적으로 약 -5℃ ∼ 80℃, 바람직하게는 약 10℃ ∼ 45℃ 및 6 × 10⁴Pa ∼ 12 × 10⁴Pa(450mmHg ∼ 900mmHg), 바람직하게는 약 8.7 × 10⁴Pa ∼ 11.3 × 10⁴Pa(650mmHg ∼ 850mmHg)의 압력에서 다양한 성분을 혼합함으로써 제조될 수 있다. 제조 조건은 결정적인 사항은 아니다. 피복 조성물의 제조에 있어서 채용되는 장치 및 방법이 편리하게 채택될 수 있다.

하기 실시예는 예시적인 목적을 위하여 제공되는 것으로, 어떤 방법으로도 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다.

표 1에 기재된 화합물은, 미국특허 제 4,569,690호에 기술된 방법을 이용하여 제조되었다. 표 2, 3 및 4에 기재된 화합물은 하기 실시예 1 ∼ 9에 기술된 방법을 이용하여 제조되었다.

실시예

실시예 1

3 - (5 - 클로로 - 2 - 티에닐) - 5,6 - 디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진의 합성(화합물 #59)

미세분말의 히드록실아민 염화수소(25g)가 담긴 메탄올(400ml)에 메틸 - 5 - 클로로 - 2 - 티오페네카르보디티오에이트(61.4g, 0.29몰)이 부유되었다. 젖으면서메탄올(50ml) 중의 트리에틸아민(50ml)을 현탁액에 적하하여 반응 혼합물을 생성되었다. 첨가하는 동안에 반응혼합물이 5℃로 냉각되었다. 반응 혼합물중에 오렌지색(적색으로부터)이 발색될 때까지 저었다. 추가의 트리에틸아민(100ml)을 한번에 가하고 1,2 - 디브로모에탄(20ml)을 첨가하였다. 다음에 생성된 반응 혼합물을 주위 온도에서 철야로 젖었다. 다음에 침전물이 나타날 때까지, 용매를 제거해 가면서, 반응 혼합물을 환류시켰다. 다음에 반응혼합물을 냉각시키고 물을 가하였다. 반응혼합물을 여과하고, 필터상의 고형분을 에탄올로 재결정화하여 3 - (5 - 클로로 - 2 - 티에닐) - 5,6 - 디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진을 제조하였다(mp 74 ∼ 77℃, 21.4g, 발견: C 38.5, H 2.94, N 6.45; C₇H₆ClNOS₂는 C 38.27, H 2.73, N 6.38이 요구된다).

실시예 2

3 - (5 - 클로로 - 2 - 티에닐) - 5,6 - 디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진 - 4,4-디옥시드의 합성(화합물 #61)

염화메틸렌(50ml)중의, 실시예 1에서 제조된 3 - (5 - 클로로 - 2 - 티에닐) - 5,6 - 디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진(12g, 0.055몰)과 부유상태의 무수 황산마그네슘(10g)을 젖으면서, 염화메틸렌(250ml)중의 m-클로로퍼옥시벤조산(34g, 50 ∼ 60%)을 적하하여 반응혼합물을 제조하였다. 반응혼합물이 30℃로 가온되도록 방치하고, 적하 첨가후 10시간 동안 35℃로 외부적으로 가열하였는데, 이 시간에 의하여 음성 전분/KI 시험이 수행되었다. 다음에 수성 중탄산나트륨으로 축출하여 반응혼합물로부터 불필요한 m-클로로벤조산을 제거하였다. 잔류 반응혼합물을 물로 세척, 건조(MgSO₄)하고, 증발시켜 건조하였다. 생성된 잔류물을, 염화메틸렌으로 용출되는 500g 실리카 겔상에서 크로마토그라프 처리하여 3 - (5 - 클로로 - 2 - 티에닐) - 5,6 - 디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진 - 4,4 - 디옥시드를 제조하였다(mp 113 ∼ 114℃, 14.3g, 발견: C 33.27, H 2.33, N 5.55; C₇H₆ClNO₃S₂는 C 33.40, H 2.39, N 5.57이 요구된다).

실시예 3

3 - (5 - 클로로 - 2 - 티에닐) - 5,6 - 디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진 - 4 - 옥시드의 합성 (화합물 #60)

염화메틸렌(50ml)중의, 실시예 1에서 제조된 3 - (5 - 클로로 - 2 - 티에닐) - 5,6 - 디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진(12.4g, 0.056몰)을 젖으면서, 염화메틸렌(250ml)중의 m - 클로로퍼옥시벤조산(16.2g)을 적하하여 반응혼합물을 제조하였다. 반응혼합물이 30℃로 가온되도록 방치하고, 직하 첨가후 10시간 동안 35℃로 외부적으로 가열하였는데, 이 시간에 의하여 음성 전분/KI 시험이 수행되었다. 다음에 수성의 중탄산나트륨으로 축출하여 반응혼합물로부터 불필요한 m - 클로로벤조산을 제거하였다. 잔류 반응혼합물을 물로 세척, 건조(MgSO₄)하고, 증발시켜 건조하였다. 생성된 잔류물을, 염화메틸렌으로 용출되는 500g 실리카 겔상에서 크로마토그라프 처리하여 3 - (5 - 클로로 - 2 - 티에닐) - 5,6 - 디히드로 - 1,4,2 - 옥사티아진 - 4 - 옥시드를 제조하였다(mp 102℃, 11.4g, 발견: C 35.82,H 2.56, N 5.89; C₇H₆ClNO₃S₂는 C 35.67, H 2.55, N 5.94가 요구된다).

실시예 4

5,6 - 디히드로 - 6 - 메틸 - 3 - (2 - 티에닐) - 1,4,2 - 옥사티아진의 합성(화합물 #52)

0 ∼ 5℃에서 메탄올(250ml)중의 메틸 - 2 - 티오페네카르보디티오에이트(47g, 0.27몰)을 젖고 분말상 히드록실아민 염화수소(20g)로 처리한 후, 2시간에 걸쳐 메탄올(50ml)중의 트리에틸아민(50ml)을 적하하여 반응혼합물을 제조하였다. 추가의 히드록실아민(5g) 및 트리에틸아민 (10ml)을 연속적으로 반응혼합물에 가하고 나서 45분 후, 반응혼합물이 황색으로 변색하였다(적색으로부터). 다음에 1,2 - 디브로모프로판(26ml)을 황색 반응 혼합물에 가하고 트리에틸아민(75ml)을 첨가하였다. 생성된 신규의 반응혼합물을 4시간 환류한 후 주위 온도에서 철야로 방치하였다. 반응혼합물로부터 메탄올을 제거하여 잔류물을 남겼다. 물을 잔류물에 가한 후, 아세트산 에틸로 추출되어 묽은 염산(2N, 100ml), 물로 세척한 후 건조(MgSO₄) 되었다. 다음에 아세트산 에틸이 제거되어 갈색 오일이 남았는데, 이것은 시클로헥산으로 재결정화되어 두 그룹의 5,6 - 디히드로 - 6 - 메틸 - 3 - (2 - 티에닐) - 1,4,2 - 옥사티아진이 제조되었다(11.7g 및 3.7g, mp 70 ∼ 72℃, 발견: C 48.90, H 4.66, N 7.17, C₈HgNOS₂는 C 48.24, H 4.52, N 7.07이 요구된다).

실시예 5

5,6 - 디히드로 - 6 - 메틸 - 3 - (2 - 티에닐) - 1,4,2 - 옥사티아진 - 4,4 - 디옥시드의 합성(화합물 #51)

상기 실시예 4에서 제조된 5,6 - 디히드로 - 6 - 메틸 - 3 - (2 - 티에닐) - 1,4,2 - 옥사티아진(2.8g, 0.013몰)이 실시예 1에서 기술된 바와 같이 m - 클로로퍼옥시벤조산(9.8g)으로 산화되었다. 과잉의 과산화물은 수성의 아황산나트륨으로 파괴되었다. 추출하여 5,6 - 디히드로 - 6 - 메틸 - 3 - (2 - 티에닐) - 1,4,2 - 옥사티아진 - 4,4 - 디옥시드가 제조되었다(에탄올로부터)(2.1g, mp 147 ∼ 148℃). 발견: C 42.06, H 3.99, N 6.08, C₈H₉NO₃S₂는 C 41.56, H 3.90, N 6.06이 요구된다.

실시예 6

5,6 - 디히드로 - 6 - 메틸 - 3 - (2 - 티에닐) - 1,4,2 - 옥사티아진 - 4 - 옥시드의 합성(화합물 #50)

상기 실시예 4에서 제조된 5,6 - 디히드로 - 6 - 메틸 - 3 - (2 - 티에닐) - 1,4,2 - 옥사티아진(2.8g, 0.013몰)이 실시예 1에 기술된 바와같이 m - 클로로퍼옥시벤조산(3.7g)으로 산화되었다. 생성물을 에탄올로 재결정화하여 5,6 - 디히드로 - 6 - 메틸 - 3 - (2 - 티에닐) - 1,4,2 - 옥사티아진 - 4 - 옥시드를 제조하였다(1.3g, mp 114 ∼ 115℃, 발견: C 44.85, H 4.31, N 6.54, C₈H₉NO₂S₂는 C 44.65, H 4.19, N 6.51이 요구된다).

실시예 7

5,6 - 디히드로 - 3 - (2 - 벤조티아졸일) - 1,4,2 - 옥사티아진의 합성(화합물 #84)

실시예 4에 기술된 바와같이, 히드록실아민 염화수소(13.2g) 및 트리에틸아민(33ml)을 사용하여 메틸 - 2 - 벤조티아졸카르보디티오에이트(37g, 0.16몰)를 1,4,2 - 옥사티아진으로 전환하였다. 생성물의 아세트산 에틸 추출물을, 묽은 염산(2N), 물, 5% 수산화나트륨 및 물로 연속적으로 세척하였다. 용매의 증발로 고형 잔류물이 생겼는데, 이것을 에탄올/아세트산 에틸로 재결정화하여 5,6 - 디히드로 - 3 - (2 - 벤조티아졸일) - 1,4,2 - 옥사티아진을 제조하였다(18.0g, mp 150 ∼ 151℃, 발견: C 50.68, H 3.27, N 11.78; C₁₀H₈N₂OS₂는 C 50.85, H 3.39, N 11.80이 요구된다).

실시예 8

5,6 - 디히드로 - 3 - (2 - 벤조티아졸일) - 1,4,2 - 옥사티아진 - 4,4 - 디옥시드의 합성(화합물 #83)

실시예 7에서 제조된 5,6 - 디히드로 - 3 - (2 - 벤조티아졸일) - 1,4,2 - 옥사티아진(4.2g, 0.018몰)이, 실시예 5에 기술된 바와같이 m - 클로로퍼옥시벤조산으로 산화되어 5,6 - 디히드로 - 3 - (2 - 벤조티아졸일) - 1,4,2 - 옥사티아진 - 4,4 - 디옥시드가 생성되었다(3.7g, mp 226 ∼ 227℃, 발견, C 44.59, H 3.01, N 10.31; C₁₀H₈N₂O₃S₂는 C 44.78, H 2.99, N 10.45가 요구된다).

실시예 9

5,6 - 디히드로 - 3 - (2 - 벤조티아졸일) - 1,4,2 - 옥사티아진 - 4 - 옥시드의 합성(화합물 #85)

실시예 7에서 제조된 5,6 - 디히드로 - 3 - (2 - 벤조티아졸일) - 1,4,2 - 옥사티아진, 실시예 6에서와 같이 산화되어 5,6 - 디히드로 - 3 - (2 - 벤조티아졸일) - 1,4,2 - 옥사티아진 - 4 - 옥시드가 생성되었다(2.3g, mp 192 ∼ 195℃, 발견: C 47.96, H 3.26, N 11.22, C₁₀H₈N₂O₂S₂는 C 47.62, H 3.17, N 11.11이 요구된다).

표 1 ∼ 4는 대표적인 화합물 번호 제 1 ∼ 107을 기재하고 있다.

표 1

표 1(계속)

표 2

표 2(계속)

표 2A

표 3

표 4

생물학적 활성의 실시예

실시예 10

박테리아 및 효모에 대한 목재 보존 효능

표 1에 기재된 화합물을 50% 에탄올에 용해하고 다시 무균 증류수로 휘석함으로써 조성물을 제조하였다. 이들 휘석액을 페트리 접시에 피펫트로 옮기고 더운 트립토스 우무(tryptose agar)와 혼합하여 활성성분의 농도가 10 및 100ppm이 되도록 하였다. 냉각 후, 매질을 하기 박테리아로 접종하였다. 미처리 배지가 충분히성장한 후, 하기 등급기준으로 화합물을 평가하였다:

0 = 대조 샘플과 동일한 성장

1 = 화합물에 의한 성장 억제

2 = 화합물 영향으로 성장 못함

본 발명의 화합물의 목재 보존성 효율에 대하여 측정한 점수를 표 5에 기재한다. 이 표에서 점수가 높은 것이 가장 바람직한 것이다.

기인물: 박테리아/효모

데바아요마이세스 한세니(Debaryomyces hansenii) (효모)

슈도모나스 알카리게네스(Pseudomonas alcaligenes) (그람 음성)

바실루스 세레우스 마이코이데스(Bacillus cereus mycoides) (그람 양성)

슈도모나스 에어루기노사(Pseudomonas aeruginosa) (그람 음성)

표 5

실시예 11

균류에 대한 목재 보존 효능

표 1에 기재된 화합물을 50% 에탄올에 용해한 후 무균수로 휘석하여, 시험우무 접시중에서 요구 농도 1 및 10ppm으로 하였다. 맥아 추출 설탕(3%)을 무균상태로 첨가하고, 흔들어서 균일한 분포물을 얻었다. 각각의 접시를 포자현탁액 또는 시험균류의 활성적 성장 군체의 변두리로부터의 우무 작은 조각(1mm)으로 접중하였다. 채용된 균류는 아래에 기재된다. 미처리 대조 샘플이 철저히 성장하는데 충분한 기간동안 22℃ 및 70%의 상대습도에서 배양한 후, 균류 군체의 직경을 측정하여 하기 등급 시스템으로 평가하였다:

0 = 균류 성장 없음

1 = 미처리 대조샘플에 비하여 25%의 균류 성장

2 = 미처리 대조샘플에 비하여 50%의 균류 성장

3 = 미처리 대조샘플에 비하여 75%의 균류 성장

4 = 미처리 대조샘플과 동일한 성장

본 발명의 화합물의 목재 보전 효능에 대하여 측정한 점수를 표 6a 및 6b에 기재한다. 이들 표에서 낮은 수자가 가장 바람직한 종류이다.

기인물: 균류

코리올루스 버시콜로(Coriolus versicolor)

코니오포라 푸티나[Coniophora puteana (syn. C. cerebella)]

체토미움 글로보섬(Chaetomium globosum)

오우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans)

폐니실리움 이스란디컴(Penicillium islandicum)

클라도스퍼리움 레시나[Cladosporium resinae (syn Hormonocanis resinae,Amophotheca resinae)]

아스퍼길러스 니거(Aspergillus niger)

아스퍼길러스 플래버스(Aspergillus flavus)

트리코데르마 비리데(Trichoderma viride)

무코류(Mucor sp.)

표 6A

표 6B

실시예 12

막대기 시험에 있어서 곰팡이 및 청변 균류의 조절

표 1에 기재된 화합물을 50% 에탄올에 용해하고 동일 용매를 사용하여 연속적으로 휘석하였다. 25ml씩의 각 휘석단계에서, 하나의 오븐 건조 너도밤나무 막대기(73 × 18 × 2mm)가 포화될 때까지 적셔졌다.

오우데오바시디음 풀루란스(Aureobasidium pullulans) 및 스클레로포마 피티요필라(Sclerophoma pithyophila)인 청변 균류에 대한 시험 투여량은 50, 100, 250, 500 및 1000ppm이었다. 사용된 곰팡이(트리코데르마 비리데(Trichodermaviride), 아스퍼길루스 니거(Aspergillus niger))에 대한 시험투여량은 250, 500, 1,000, 2,500 및 5,000ppm 이었다.

3시간 후, 시험용액을 부어내고 각 막대기를 무균 공기층류에서 건조되도록 방치하였다. 각 페트리 접시에서, 하나의 나무토막이 미리 접종된 맥아우무상에 놓여졌다. 막대기 상부 표면상에 2방울의 균류 즉 포자현탁액이 피펫트로 옮겨졌다. 다음에 페트리 접시를 22℃ 및 90% 상대습도에서 배양하였다. 미처리 대조 나무토막상의 균류가 충분히 성장한 후, 처리된 막대기를 평가하였다. 화합물의 효율성을 평가하기 위하여 하기 등급 시스템이 사용되었다:

0 = 균류 성장 없음

1 = 나무토막상에 균류 성장 흔적

2 = 약간의 균류 성장(표면의 5 ∼ 25% 피복)

3 = 중간정도의 균류 성장(표면의 25 ∼ 50% 피복)

4 = 심한 균류 성장(표면의 50% 이상 피복)

이들 화합물을 비교하기 위하여, 이들 수치를 한계범위(threshold range)로 전환하였다. 이 시스템에 있어서의 한계치는, 1 이하의 수치를 나타내는 소정 화합물의 최소 농도로 정의된다. 이들 값을 표 7에 기재한다.

표 7

실시예 13

코리오루스 버시콜라(Coriolus versicolor) 및 코니오포라 푸티나(Coniophora puteana)와 같은 목재 부식 균류에 대한 활성

스코틀랜드 소나무(피너스 실베스트리스(Pinus sylvestris)) 및 너도밤나무(파거스 실바티카(Fagus sylvatica))의 백목질 토막(50 × 20 × 6mm)을 104℃에서 오븐 건조하였다. 토막을 냉각, 계량하고, 진공처리하여 시험 화합물을 함침하였다. 시험화합물의 각 농도는 7회 반복 시험되었다. 각 처리단계 후 재계량하여 활성 성분의 흡착량을 계산하였다. 처리가 불량한 목재는 제외되었다. 활성 성분의 고착을 위하여, 처리된 토막은 2주간 밀폐된 용기에 보관되었다. 용기를 열고 목재를 2주간 건조하였다. 시험토막은 감마 - 조사(1.2 Mrad)에 의하여 살균되었다. 각각의 처리된 토막을, 미처리(대조) 토막과 함께, 맥아우무의 접종 페트리 접시중의 체눈상에 놓았다.

모든 토막을 22℃ 및 70% 상대습도에서 8주간 노출하여 균류의 침해를 받도록 하였다. 배양기간의 마지막 단계에서, 토막을 접착 균사로부터 해방시켜, 104℃에서 오븐 건조하고, 냉각시켜 계량하였다. 각 토막의 백분율 중량 손실을 계산하였다. 침수 또는 불충분한 수분 함랑으로 인한 부실한 결과는 계산에서 삭제하였다.

대조 토막에 비교한 처리 토막의 평균 중량손실을 표 8에 기재한다.

표 8

표 8에 대한 주석:

ND = 데이타 무

실시예 14

곰팡이 및 청변균류에 대한 심험관내 활성

대표적인 화합물을 아세톤: 에탄올의 2: 3 용액에 용해하였다(200ppm). 소정의 곰팡이 및 청변 균류의 성장에 대한 대표적인 화합물의 효과를, 하기 방법에 의한 독성판 검정법을 이용하여 측정하였다: 위에서 제조된 대표적인 화합물의 용액을 다시 살균수로 휘석하여 소정의 농도로 하여 페트리 접시에 부었다. 다음에 맥아 추출 우무 배지를 페트리 접시 및 화합물이 함유되지 않은 페트리 접시(대조)에 무균상태로 가하였다. 다음에 페트리 접시를 흔들어 우무 배지가 균일한 분포를 이루도록 하였다. 다음에 화합물을 함유하는 각 페트리 접시 및 각 대조 페트리 접시를 균류로 접종하여, 대조 페트리 접시에서 균류가 완전히 성장할 수 있도록 충분한 기간동안 배양하였다. 화합물이 함유된 페트리 접시를 검사하여 시험 화합물의 각 농도에 있어서의 균류 억제랑을 측정하였다. 특정 균류를 완전히 억제한 화합물의 최저 농도를 측정하여. 최저 억제 농도(MIC, Minimum Inhibitory Concentration) 값으로서, 하기 표 9A 및 9B에 기재하였다.

표 9A

표 9B

실시예 15

버미컬라이트에 대한 막대기 시험상의 청변균류 및 곰팡이에 대한 활성

너도밤나무 막대기(73 × 18 × 2mm) 파거스 실바티카를 페인트칠하여 건조시키고, γ - 조사(1.2mRad)에 의하여 살균하였다. 각각의 막대기를, 수성 의약(placebo) 페인트 중의 0.15% 또는 0.3%의 시험 화합물을 함유하는 필름으로 피복함으로써, 막대기를 처리하였다.

다음에 상기 제조된 피복 막대기를 각 균류의 순수 배양물의 포자 현탁액에 침적시켰다. 7개의 막대기 각각을, 300ml의 버미큘라이트 및 120ml의 물을 함유하고 있는 오우토클라브형 페트리 접시(직경 200mm, 높이 30mm)에 넣어, 12주간 배양하였다. 다음에 막대기 표면에 대하여 균류의 성장을 조사하고 하기 등급 시스템에 따라 평가하였다:

0: 성장 없음

1: 시험접종면적의 1%까지에 이르는 흔적의 성장

2: 시험접종면적의 1 ∼ 10%에 이르는 성장

3: 시험접종면적의 10 ∼ 30%에 이르는 성장

4: 시험접종면적의 30 ∼ 70%에 이르는 성장

5: 시험접종면적의 70% 이상에 이르는 성장

시험화합물의 점수를 표 10에 기재한다.

표 10

실시예 16

막대기 시험에 있어서 청변 균류 및 곰팡이에 대한 활성

본 발명의 대표적인 화합물을 50% 에탄올에 용해하였다. 다음에 각 화합물을 50% 에탄올을 사용하여 연속적으로 휘석하였다. 4개의 오븐 건조 너도밤나무 막대기(73 × 18 × 2mm)를, 각 화합물의 25ml씩의 각각의 휘석액으로 포화될 때까지 침적하여 처리 막대기를 준비하였다. 3시간 후, 시험 화합물을 함유하고 있는 용액을 부어버리고, 처리 막대기를 무균 공기층류에서 건조하였다. 다음에 처리막대기를, 미리 접종물로 처리된 페트리 접시에 넣었다. 각 처리 막대기의 상부 표면상에 2방울의 시험 균류 또는 포자현탁액을 피펫으로 옮겼다. 처리 막대기를 담고 있는 페트리 접시를 22℃ 및 90% 상대습도에서 배양하였다. 같은 방법으로 배양된 조절막대기(즉, 미처리 막대기)상에서 균류가 충분히 성장한 후, 처리 막대기를 평가하였다. 하기 등급 시스템이 사용되었다.

0: 막대기에 균류/곰팡이 성장 무

1: 막대기에 균류 성장 흔적

2: 약간의 성장(균류 성장으로 5 ∼ 25%의 표면 피복)

3: 중간정도의 성장(균류 성장으로 25 ∼ 50%의 표면 피복)

4: 왕성 내지는 최대 성장(50% 이상의 균류 성장)

각각의 시험 균류에 대하여, 1 ∼ 2 또는 0점을 얻는데 필요한 각 시험 화합물의 한계(최소) 농도를 하기 표 11에 기재한다.

표 11

실시예 17

곰팡이 캐비넷 시험에서 청변 균류 및 곰팡이에 대한 활성

BS 3900: G 6부: 1989, 페인트 시험의 영국 표준방법(British Standard Method of test for paints), "균류정장에 대한 저항의 평가"("Assessment of resistance to fugal grown)를 이용하여, 본 발명의 대표적인 화합물을 곰팡이 캐비넷 시험에 있어서 청변 균류 및 곰팡이에 대한 활성을 시험하였다.

요약하면, 크기가 75 × 100 × 10mm인 스코트랜드 소나무(피너스 실베스트리스)를 페인트하여 건조하고 v - 조사(1.2mRad)로 살균하였다. 수성 의약 페인트 중의 시험화합물 용액(0.15% 및 0.3%)을 제조하였다. 막대기를 혼합된 포자 현탁액에 침적한 후, 곰팡이실에 넣고 12주간 배양하여 접종하였다. 하기 등급 시스템에 따라 표면을 평가하였다:

0: 성장 무

1: 접종 시험면적의 1%까지 성장 흔적

2: 접종 시험면적의 1 ∼ 10%의 성장

3: 접종 시험면적의 10 ∼ 30%의 성장

4: 접종 시험면적의 30 ∼ 70%의 성장

5: 접종 시험면적의 70% 이상의 성장

시험 화합물의 점수를 표 12에 기재한다.

표 12

실시예 18

소판 시험에서 곰팡이 및 삽스테인(Sapstain) 균류의 조절

본 발명의 대표적인 시험 대상 화합물이, 7.5% GENAPOL × 080 (Hoechst - Celanese Corporation사의 상표) 및 20% 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르를 함유하는 수용액에 부유되어 시험용액이 제조되었다. 시험용액에서 시험화합물의 농도는 5000ppm이었다.

피너스 실베스트러스의 오래되지 않은 백목질의 깊히 동결된 판(300 × 50 x 10mm)(소판)을 실온에서 녹였다. 각각의 소판의 절반을 20초간 시험용액에 침적하였다. 다음에 소판을, 하기 균류가 함유된 혼합 포자 현탁액으로 분무하고

오우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans)

아스퍼길루스 암스텔로다미(Aspergillus amstelodami)

세라토시스티스 필리페라(Ceratocystis pilifera)

클라도스포리움류(Cladosporium sp.)

페니실리움류(Penicillium sp.)

스클레로포마스 엔토실리나(Sclerophomas entoxylina) 및

트리코더마 비리데(Trichoderma viride)

25℃ 및 100% 상대습도에서 3주간 배양상자에 저장하였다. 각 시험 화합물에 있어서, 시험용액의 각각의 농도가 5개의 상이한 소판에 적용되었다.

소판의 처리 및 미처리 부분에서 균류의 성장을 비교함으로써, 시험화합물의 효능을 측정하였다.

하기 척도에 따라 감염 정도를 평가하였다:

0 = 균류 성장 부

1 = 균류 성장 흔적

2 = 균류 성장 약간

3 = 균류 성장 중간

4 = 왕성 내지는 최대 성장(전 표면이 균류 성장으로 피복)

소판 평가의 결과를 하기 표 13에 기재한다.

표 13

Claims

하기 화학식의 화합물:

여기서 n은 0, 1 또는 2; R¹은 수소, C₁∼ C₄선상 또는 분지상 알킬, 또는 벤질; 및

Q는

여기서 R², R³및 R⁴는 각각 수소, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알콕시카르보닐, 할로겐, 트리할로메틸, 시아노, 아세틸, 포밀, 벤조일, 니트로, 알콕시아미노메틸, 페닐, 또는 페닐아미노카르보닐이며, 여기서 알킬 또는 알콕시 성분은 모두 C₁∼ C₄선상 또 분지상인데, 단 R², R³또는 R⁴중 하나 이상은 수소이외의 것이어야 한다;

여기서 R⁵, R⁶및 R⁷은 각각 수소, C₁∼ C₄알콕시, C₁∼ C₄알킬티오, 할로겐, 트리할로메틸, 시아노, 아세틸, 포밀, 벤조일, 니트로, 페닐 또는 페닐아미노카르보닐인데, 단 R⁵, R⁶또는 R⁷중 하나 이상은 수소이외의 것이어야 한다; 또는

여기서 x는 산소 또는 유황; y는 질소, - CH -, 또는 - C(C₁∼ C₄알콕시) -; 및 R"는 수소 또는 C₁∼ C₄알킬이다.
제1항에 있어서, R¹이 수소 또는 C₁~ C₄알킬; n이 1 또는 2, R², R³및 R⁴는 각각, 수소, C₁∼ C₄알킬, 할로, (C₁∼ C₄알콕시)카르보닐, 또는 시아노인데, 단 R², R³및 R⁴중 하나 이상은 수소 이외의 것이어야 하고; R⁵, R⁶및 R⁷은 각각 수소, 할로 또는 시아노인데, 단 R⁵, R⁶및 R⁷중 하나 이상은 수소 이외의 것이어야 하며; x는 유황; 및 R"는 수소인 화합물.
제2항에 있어서, R¹이 수소; n이 1 또는 2; R², R³및 R⁴가 각각 수소, 메틸, 에틸, 브로모, 클로로, 카로복실산 에틸, 또는 시아노인데, 단 R², R³및 R⁴중 하나 이상은 수소이외의 것이어야 하고; R⁵, R⁶및 R⁷은 각각 수소, 브로모, 클로로 또는 시아노인데, 단 R⁵, R⁶및 R⁷중 하나 이상은 수소이외의 것이어야 하는 화합물.
목재 또는 복합목재를 살진균적 또는 살균적으로 유효한 양의, 하기 화학식의 화합물로 처리하는 것을 포함하는, 목재 또는 복합목재의 보존 방법:

여기서 n은 0, 1 또는 2; R¹은 수소, C₁∼ C₄선상 또는 분지상 알킬 또는 벤질; 및

R은:

(a) 페닐; 나프틸; 1 ∼ 3의 하기 치환기로 치환된 페닐:

히드록실, 할로, C₁∼ C₁₂알킬, C₅∼ C₆시클로알킬, 트리할로메틸, 페닐,C₁~ C₅알콕시, C₁∼ C₅알킬티오, 테트라히드로피라닐옥시, 페녹시, (C₁∼ C₄알킬)카르보닐, 페닐카르보닐, C₁∼ C₄알킬술피닐, C₁~ C₄알킬술포닐, 카르복실 또는 그 알카리금속염, (C₁∼ C₄알콕시)카르보닐, (C₁∼ C₄알킬)아미노카르보닐, 페닐아미노카르보닐, 톨릴아미노카르보닐, 모르폴리노카르보닐, 아미노, 니트로, 시아노, 디옥소라닐, 또는 (C₁∼ C₄알콕시)이미노메틸;

피리디닐; 티에닐; 푸라닐; 또는 1 ~ 3의 하기 그룹으로 치환된 티에닐 또는 푸라닐:

알킬, 알콕시, 알킬티오, 알콕시카르보닐, 할로겐, 트리할로메틸, 시아노, 아세틸, 벤조일, 니트로, 포밀, 페닐 또는 페닐아미노카르보닐, 여기서 알킬 또는 알콕시 성분은 C₁∼ C₄선상 또는 분지상;

또는 1 ∼ 3의 알콕시아미노메틸로 치환된 티에닐, 여기서 알콕시 성분은 C₁∼ C₄선상 또는 분지상이고,

또는

여기서 x는 산소 또는 유황; y는 질소, - CH -, 또는 - C(C₁∼ C₄알콕시) -; 및

R"는 수소 또는 C₁∼ C₄알킬이다.
제4항에 있어서, R¹이 수소, n은 1 또는 2, 및 R은 1 또는 2의 하기 그룹을 갖는 방법.

페닐, (C₁∼ C₆알킬)폐닐, 할로페닐, 디할로페닐, 비페닐, (C₁∼ C₅알킬옥시)페닐, 트리할로메틸페닐, 니트로페닐, (C₁∼ C₄알콕시)카르보닐로 치환된 페닐, 푸라닐, 카르복실산 에틸, 시아노, 염소 또는 브롬으로 치환된 푸라닐, 티에닐, 카르복실산 에틸, 시아노, 염소 또는 브롬으로 치환된 티에닐, 또는 (C₁∼ C₆알킬)니트로페닐.
제5항에 있어서, R¹은 수소, n은 1 또는 2, 및 R은 다음으로 표시되는 방법.

4 - 클로로페닐, 3 - 니트로페닐, 3,4 - 디클로로페닐, 3 - 플루오로페닐, 2 -티에닐, 4 -메틸페닐, 3 -트리플루오로메틸페닐, 3 -에탄온페닐, 3,5 - 디클로페닐, 4 - 트리플루오로메틸페닐, 또는 3 - 메틸 - 4 - 니트로페닐.
제4항에 있어서, R¹은 수소 및 R은

여기서 x는 유황, y는 질소 또는 - CH-, 및 R"는 수소인 방법.
제4항에 있어서, 목재 또는 복합목재의 표면에 0.05 ∼ 0.4kg / ㎡의 화합물이 적용되는 방법.
제4항에 있어서, 목재 또는 복합 목재속으로 0.5 ∼ 6.0kg / ㎥의 화합물이 적용되는 방법.
하기 a) 및 b)를 포함하는, 목재 또는 복합목재 보존용 조성물:

a) 유효량의, 제1항의 화합물:

b) 적절한 캐리어