KR100291984B1 - White polymer film and its manufacturing method - Google Patents

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Abstract

본 발명은 백색고분자 필름 및 그의 제조방법에 관한 것으로써, 은폐성, 경량성 및 표면 인쇄성이 양호하여 각종 광고판, 내장재 등 다양한 인쇄적성을 요구하는 용도의 기재로 사용이 가능한 백색 고분자 필름 및 그의 제조방법을 제공함에 목적이 있는 것으로 상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명은 용융지수가 1 내지 20g/10분이고 용융점이 130 내지 180℃인 폴리프로필렌 단독 또는 공중합 수지에 백색무기 입자를 5 내지 30중량%(폴리프로필렌수지중량기준)로 혼합한 후 용융, 압출한 폴리프로필렌계 무연신 필름층(A층)과 극한 점도가 0.4 내지 0.8dl/g인 폴리에스테르 수지에 용융지수가 10 내지 30g/10분인 폴리올레핀계수지 5 내지 30중량%(폴리에스테르 수지 중량 기준)와 백색 무기입자 5 내지 10중량%(폴리에스테르 수지 중량 기준)와 하기한 화학식 1의 술폰산 금속염 유도체 화합물 0.1 내지 0.05중량%(폴리에스테르 수지 중량 기준)를 첨가하여 용융 및 압출후 적어도 일축 연신시킨 폴리에스테르필름층(B층)을 접착하여 적층시킴을 특징으로 하는 백색 고분자 필름의 제조방법 및 그로부터 제조된 백색 고분자 필름을 제공함에 그 목적이 있다.The present invention relates to a white polymer film and a method of manufacturing the same, which has good concealability, light weight and surface printability, and can be used as a base material for various applications such as various billboards, interior materials, etc. The present invention for achieving the above object to provide a manufacturing method is 5 to 30 weight of white inorganic particles in polypropylene alone or copolymerized resin having a melt index of 1 to 20g / 10 minutes and a melting point of 130 to 180 ℃ Melt index is 10 to 30 g / 10 in a polypropylene-based unstretched film layer (A layer) mixed with% (polypropylene resin weight basis) and then melted and extruded to a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.8 dl / g. 5 to 30% by weight of polyolefin resin (based on the weight of polyester resin), 5 to 10% by weight of white inorganic particles (based on the weight of polyester resin), and Method for producing a white polymer film, characterized in that by adhering at least uniaxially stretched polyester film layer (B layer) after melting and extrusion by adding 0.1 to 0.05% by weight of the acid metal salt derivative compound (based on the weight of polyester resin) And it is an object to provide a white polymer film prepared therefrom.

[화학식 1][Formula 1]

상기 화학식 1에서 R은 탄소수 5 내지 20개의 알킬기이며, Me는 Li, Na, K, Mg등을 포함하는 알칼리토금속류 또는 알칼리금속이다.In Formula 1, R is an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, and Me is an alkaline earth metal or an alkali metal including Li, Na, K, Mg, and the like.

Description

[발명의 명칭][Name of invention]

백색 고분자 필름 및 그 제조방법White polymer film and its manufacturing method

[발명의 상세한 설명]Detailed description of the invention

[발명의 목적][Purpose of invention]

[발명이 속하는 기술분야 및 그 분야의 종래기술][Technical field to which the invention belongs and the prior art in that field]

본 발명은 백색 고분자 필름 및 그 제조방법에 관한 것으로, 은폐성, 경량성 및 표면 인쇄성이 양호하여 각종 광고판, 내장재 등 다양한 인쇄적성을 요구하는 용도의 기재로 사용이 가능한 백색 고분자 필름 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a white polymer film and a method of manufacturing the same, which has good concealability, light weight, and surface printability, and can be used as a base material for a variety of applications such as various billboards, interior materials, etc. It is about a method.

종래에 광고판 또는 각종 내장재의 용도로 사용되는 기재로서는 종이 또는 백색의 플라스틱 필름들이 주로 사용되고 있는데, 종이의 경우 가공성이 우수하고 폐기처분 및 재활용이 편리하다는 장점은 있으나, 제조가격이 비싸고 장기간 사용 하는 경우 변색이 되거나 온도차 또는 습기에 의해 곰팡이가 발생하는 등 사용상의 문제가 발생하고 있다.Conventionally, paper or white plastic films are mainly used as substrates used for advertisement boards or various interior materials. In the case of paper, there is an advantage of excellent processability and convenient disposal and recycling. Problems such as discoloration, mold generation due to temperature differences, or moisture have occurred.

상기한 이유로 최근 들어서는 상기한 바의 종이 소재의 경우 폴리염화비닐, 폴리올레핀 또는 폴리스틸렌 등의 플라스틱스 소재로 대체 사용되고 있는 추세에 있다.For the reason mentioned above, the paper material as described above has recently been replaced with plastic materials such as polyvinyl chloride, polyolefin or polystyrene.

이러한 플라스틱스 가운데 폴리염화비닐은 유연성이 우수하고 가공성이 양호 하다는 장점은 있으나, 최근 일고있는 유해성 문제로 인하여 선진국가에서는 생산 및 사용에 점진적인 제한을 가하고 있는 등 환경보호 측면에 있어서 적지 않은 문제점을 드러내고 있다.Among these plastics, polyvinyl chloride has the advantages of excellent flexibility and good processability, but due to the recent hazard problem, developed countries are gradually limiting their production and use, which has revealed a number of problems in terms of environmental protection.

이상 설명한 폴리염화비닐과는 달리 폴리올레핀의 경우 환경 친화적 특성으로 인하여 그 용도가 점차 증가하고 있는 추세이나, 기계적 특성이 떨어지고 표면 강도가 낮아 스크래치가 많이 발생되는 문제가 있으므로 반드시 코팅 등 후가공 처리를 해야 하는 번거로움이 있다.Unlike the polyvinyl chloride described above, polyolefins have a tendency to gradually increase their use due to environmentally friendly characteristics, but there is a problem that many scratches are generated due to low mechanical properties and low surface strength. There is a hassle.

또한, 폴리스틸렌은 가공성이 우수하나 저온에서의 취성이 강하여 동절기에깨지는 현상이 빈번하게 발생하는 문제점이 있다.In addition, the polystyrene is excellent in workability, but brittle at low temperatures, there is a problem that often breaks in winter occurs.

상기한 바의 여러가지 플라스틱 소재에서 나타나는 환경오염 유발 또는 취약한 기계적 물성 등의 문제점을 나타내지 않는 기재로써 폴리에스테르가 있는데, 특히 폴리 에스테르중 폴리에틸렌테레프탈레이트(PolyEthyleneTerephthdlate)는 화학 및 물리적으로 안정하고 기계적 강도가 높으며 내열성, 내구성, 내약품성, 전기절연성 등이 우수하여 의료용 및 각종 산업용품으로 광범위하게 사용되고 있다.Polyester is a substrate that does not exhibit problems such as environmental pollution or weak mechanical properties, which are shown in various plastic materials as described above. In particular, polyester terephthalate (polyethylene terephthalate) in polyester is chemically and physically stable and has high mechanical strength. It is widely used in medical and various industrial products because of its excellent heat resistance, durability, chemical resistance and electrical insulation.

또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트로 제조된 필름은 높은 투명성과 표면광택도가 우수하고, 탄성율, 치수안정성, 평면화 등의 성질이 우수하여 자기기록매체용, 콘덴서용, 포장용, 사진필름용, 라벨용은 물론 그외에 각종 그래픽 아트용품으로 폭넓게 사용되고 있으며, 요즘 들어서는 종이 대용의 용도로써 각종 자기카드(신용 및 통신카드), 라벨, 프린터용 수상지, 바코드프린터용 수상지, 포스터, 달력, 지도, 무진지, 표시판, 백판, 인화지, 복사용지 및 특수용도의 인쇄 출판물 등에의 사용이 증가되고 있다.In addition, the film made of polyethylene terephthalate has high transparency and surface gloss, and has excellent properties such as elastic modulus, dimensional stability, planarization, and so on, such as magnetic recording media, capacitors, packaging, photographic films, labels, In addition, it is widely used as a variety of graphic art supplies, and as a substitute for paper, various magnetic cards (credit and communication cards), labels, printer award papers, barcode printer award papers, posters, calendars, maps, dust-free papers, BACKGROUND OF THE INVENTION The use of display plates, white boards, photo papers, copy papers, and printed publications for special purposes is increasing.

이와 같이 투명성과 표면광택도를 지닌 폴리에스테르 필름을 보다 다양한 용도로 적합하게 사용하기 위해 국내외에서 많은 연구가 진행되고 있으며, 최근 들어서는 폴리에스테르 필름의 투명성을 제어하여 은폐성을 개선하기 위한 방법으로써 높은 굴절율의 백색 무기입자를 사용한 백색 폴리에스테르 필름이 그중 가장 타당성이 있는 것으로 평가받고 있다.As such, many studies have been conducted at home and abroad in order to suitably use a polyester film having transparency and surface gloss for a variety of uses. In recent years, as a method for improving concealability by controlling transparency of a polyester film, The white polyester film using the white inorganic particle of refractive index is evaluated as having the most valid among them.

그러나, 폴리에스테르 수지를 이용하여 제조된 필름의 경우 경량성 및 인쇄성이 좋지 않으며, 100㎛ 내지 500㎛의 두께로 생산하는 것이 용이하지 않을 뿐 아니라, 장기간 사용시에는 경시 변화에 따른 비틀림현상{컬(CURL)현상}이 발생하며 깨짐현상이 있고 지나치게 뻣뻣하여 광고판이나 내장재의 소재로 사용하기에 많은 문제점을 드러내고 있다.However, in the case of a film manufactured using a polyester resin, the light weight and printability are not good, and it is not easy to produce a film having a thickness of 100 μm to 500 μm. (CURL) phenomenon}, there is a cracking phenomenon and excessively stiff, revealing many problems to use as a material of billboards or interior materials.

또한, 상기 폴리에스테르 수지로 된 필름은 표면저항이 매우 크므로 후가공시 필름 표면의 정전기에 의하여 블러킹현상이 발생하는 등 제전특성에서도 많은 문제점을 지니고 있다.In addition, since the film of the polyester resin has a very large surface resistance, there are many problems in the antistatic property, such as blocking caused by the static electricity on the surface of the film during post-processing.

[발명이 이루고자 하는 기술적 과제][Technical problem to be achieved]

본 발명은 상기한 바의 다양한 종류의 수지에서 나타내는 단점을 상호 보완하고 각종 기능성 첨가제 및 적절한 용융지수 및 용융점을 나타내는 폴리프로필렌수지를 주성분으로 하는 일층과 적절한 극한점도를 갖는 폴리에스테르수지 및 일정범위의 용융지수를 갖는 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하여 또 다른 층을 서로적층함으로써 은폐성, 경량성 및 인쇄적성이 크게 개선되었을 뿐만 아니라, 제전특성 또한 매우 우수한 백색 고분자 필름 및 그의 제조방법을 제공함에 목적이 있다.The present invention complements the drawbacks of various types of resins as described above, and has a range of polyester resins having a certain extreme viscosity and a suitable range of polypropylene resins having various functional additives and suitable melt indexes and melting points. The main purpose of the present invention is to provide a white polymer film and a method for producing the same, which have not only improved concealability, light weight and printability, but also excellent antistatic properties by stacking another layer with each other as a main component of a polyolefin resin having a melt index. have.

[발명의 구성][Configuration of Invention]

상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 용융지수가 1 내지 20g/10분이고,용융점이 130 내지 180℃인 폴리프로필렌 단독 또는 공중합 수지에 백색 무기입자를 5 내지 30중량%(폴리프로필렌 수지 중량기준)로 혼합한 후, 용융 압출한 폴리프로필렌계 무연신필름(A층)과 극한 점도가 0.4 내지 0.8dl/g인 폴리에스테르 수지에 용융지수가 10 내지 30g/10분인 폴리올레핀계수지 5 내지 30중량%(폴리에스테르 수지 중량기준)와 백색 무기입자 2 내지 10중량%(폴리에스테르 수지 중량 기준)와 산가 0.01 내지 0.1mgKOH/g인 하기한 화학식 1의 술폰산 금속염 유도체 화합물 0.01 내지 0.05중량%(폴리에스테르 수지 중량기준)를 첨가하여 용융 및 압출 후, 적어도 일축연신시킨 폴리에스테르필름층(B층)을 접착하여 적층시킴을 특징으로 하는 백색 고분자 필름의 제조방법 및 그로부터 제조된 백색 고분자필름을 제공한다.The present invention for achieving the above object, 5 to 30% by weight of the white inorganic particles in the polypropylene alone or copolymerized resin having a melt index of 1 to 20 g / 10 minutes, melting point 130 to 180 ℃ (based on the weight of polypropylene resin After mixing, the polypropylene-based stretched film (layer A) and the polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.8 dl / g, the polyolefin resin having a melt index of 10 to 30 g / 10 minutes, 5 to 30 weight 0.01 to 0.05% by weight of the sulfonic acid metal salt derivative compound of the formula (1) having a% (based on the weight of polyester resin), 2 to 10% by weight of white inorganic particles (based on the weight of polyester resin), and an acid value of 0.01 to 0.1 mgKOH / g After the melt and extrusion by adding a resin weight basis), at least a uniaxially stretched polyester film layer (B layer) is bonded and laminated to the method of producing a white polymer film, characterized in that It provides a crude white polymer film.

[화학식 1][Formula 1]

상기 화학식 1에서 R은 탄소수 5 내지 20의 알킬기이며, Me는 Li, Na, K 또는 Mg을 포함하는 알칼리토금속 또는 알칼리금속이다.In Formula 1, R is an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, and Me is an alkaline earth metal or an alkali metal including Li, Na, K, or Mg.

또한, 상기한 바의 방법으로 제조된 적층필름의 폴리프로필렌 필름층(A층) 단면에 평균 분자량 10,000 내지 300,000이고 유리전이온도가 30 내지 100℃인 아크릴계 폴리머가 10 내지 50중량% 함유된 도포액을 건조시 두께가 0.01 내지 0.1g/m2의 두께로 도포함을 특징으로 하는 백색 고분자 필름의 제조방법 및 그로부터 제조된 백색 고분자필름을 제공한다.In addition, the coating liquid containing 10 to 50% by weight of an acrylic polymer having an average molecular weight of 10,000 to 300,000 and a glass transition temperature of 30 to 100 ° C. on the cross-section of the polypropylene film layer (A layer) of the laminated film prepared by the above method. To dry provides a method for producing a white polymer film, characterized in that the coating to a thickness of 0.01 to 0.1g / m 2 and the white polymer film prepared therefrom.

상기 A층의 무연신 필름의 제조시 사용되는 폴리 프로필렌 수지는 범용 플라스틱 중 밀도가 0.90 내지 0.92g/cm2으로 가장 가볍고 투명하며, 내열강도, 전기절연성, 내약품성 및 내굴곡성이 우수하고 무해, 무독하나 내한 충격강도가 약한 결점이 있다.Polypropylene resin used in the production of the non-stretched film of the layer A is the lightest and most transparent with a density of 0.90 to 0.92g / cm 2 of general-purpose plastics, excellent heat resistance, electrical insulation, chemical resistance and bending resistance, harmless, It is nontoxic but has a weak cold shock strength.

최근에는 이런 결점을 보완하기 위하여 에틸렌과 기타 올레핀계의 단량체를 공중합 시키고 있다.Recently, ethylene and other olefinic monomers have been copolymerized to compensate for this drawback.

이러한 공중합체 첨가 유무와 구조에 따라 호모 폴리머, 랜덤 코폴리머, 임팩트 코폴리머로 크게 분류할 수 있는데, 호모 폴리머는 결정성이 높고 용융점이 높으며 강성이 우수하다는 장점을 갖고 있으나, 뻣뻣하다는 단점이 있으며 랜덤 코폴리머는 투명도는 좋으나 용융온도와 강성이 낮다는 단점이 있다 또, 임팩트 코폴리머는 내충격성이 특히 우수하나 높은 온도하에서 쉽게 변형하는 문제점을 가지고 있다.According to the presence or absence of the copolymer and the structure, it can be broadly classified into homo polymer, random copolymer, and impact copolymer. Random copolymers have good transparency but low melting temperature and stiffness. In addition, impact copolymers have particularly high impact resistance but have a problem of easily deforming under high temperature.

본 발명에서는 어느 종류를 사용하여도 무방하나 사용목적과 공정특성에 따라 선택하거나 혼합사용하면 더욱 효과가 크다, 특히 폴리프로필렌 수지는 사용목적 및 관리물성 항목에 따라 공지의 첨가제들 예를들면, 대전방지제, 산화방지제, 자외선 안정제, 기핵제 등을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서의 첨가도 가능하다.In the present invention, any type may be used, but it is more effective when selected or mixed according to the purpose of use and process characteristics. Particularly, the polypropylene resin may be known additives according to the purpose of use and management properties. Antioxidants, antioxidants, ultraviolet stabilizers, nucleating agents and the like can also be added within a range that does not impair the effects of the present invention.

본 발명의 물성을 만족하는 무연신 필름을 제조하기 위해서는 기존의 성형기가 모두 가능하나, 특히, △형 쉬트 성형기를 사용하면 두께편차를 개선하고 표면의 균일성을 높일 수 있다.In order to manufacture a non-stretched film that satisfies the physical properties of the present invention, all existing molding machines can be used. In particular, using a △ sheet molding machine can improve the thickness deviation and improve the uniformity of the surface.

이러한 폴리프로필렌 수지는 200 내지 250℃의 압출온도 100 내지 150 스크류 RPM의 조건하에서 시간당 250 내지 300kg으로 토출시키며 15 내지 40℃의 냉각롤에 의해 냉각되며 10 내지 30m/min의 속도로 회전하는 벨트에 부착되어 일정한 두께의 쉬트로 성형시킨다.The polypropylene resin is discharged at 250 to 300 kg per hour under the conditions of an extrusion temperature of 100 to 150 screw RPM of 200 to 250 ℃ and cooled by a cooling roll of 15 to 40 ℃ and rotating at a speed of 10 to 30 m / min Attached and molded into sheets of constant thickness.

공정의 온도, 체류시간은 쉬트의 투명성을 결정하는 중요 인자이므로 반드시본 발명의 온도 범위에서 생산해야 한다. 압출온도가 너무 높으면 냉각시간이 지연되어 β결정 함유율이 낮아져서 투명성이 저하되며 반대로 너무 낮으면 압출압이 상승하여 설비에 많은 부하가 생긴다. 또 벨트 표면의 온도가 높으면 롤과 시트간의 박리가 원할하게 이루어지지 않아 역 권취 현상이 발생하고 반대로 너무 낮으면롤과 쉬트간의 밀착이 불량하여 표면광택과 투명이 불량해진다.The temperature and residence time of the process are important factors in determining the transparency of the sheet and must be produced in the temperature range of the present invention. If the extrusion temperature is too high, the cooling time is delayed, the content of β crystals is lowered, and the transparency is lowered. On the contrary, if the extrusion temperature is too low, the extrusion pressure is increased, resulting in a large load on the equipment. On the other hand, when the temperature of the belt surface is high, the peeling between the roll and the sheet is not performed smoothly, and a reverse winding phenomenon occurs. On the contrary, when the temperature is too low, the adhesion between the roll and the sheet is poor and the surface gloss and transparency are poor.

본 발명에서 B층에 사용되는 폴리에스테르는 방향족 디카르복실산을 주성분으로 하는 산성분과 알킬렌 글리콜을 주성분으로 하는 글리콜 성분을 축중합한 것이다. 방향족 디카르복실산의 구체적인 예로는 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 싸이클로헥산디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산, 안스타젠디카르복실α, β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4'-디카르복실산 등을 들 수 있고 이들 중 디메틸테레프탈레이트나 테레프탈산이 특히 바람직하다.The polyester used for layer B in the present invention is a polycondensation of an acid component containing aromatic dicarboxylic acid as a main component and a glycol component containing alkylene glycol as a main component. Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid include dimethyl terephthalate, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid and diphenyl ether. Dicarboxylic acid, anstagendicarboxyα, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, and the like. Of these, dimethyl terephthalate and terephthalic acid are particularly preferable. .

알킬렌글리콜의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등을 들 수 있으나, 이들중 특히 에틸렌 글리콜이 바람직하다.Specific examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, hexylene glycol, and the like, and among these, ethylene glycol is particularly preferable.

본 발명에서의 폴리에스테르는 분자내의 70중량부 이상이 폴리에틸렌테레프탈레이트로 된 호모 폴리에스테르이고 30중량부 이내에서는 공중합해도 좋다. 공중합성분의 구체적인 예로는 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 폴리에틸렌글리콜, P-키실렌글리콜, 1,4-싸이클로헥산디메탄올, 5-나트륨술포레졸신 등의 디올 화합물과 아디핀산, 5-나트륨술포이소프탈산 등의 디카르복실산 성분, 트리메리트산, 피로메리트산 등의 다관능디카르복실산 성분을 들 수 있다.The polyester in the present invention is a homopolyester of at least 70 parts by weight of polyethylene terephthalate in the molecule and may be copolymerized within 30 parts by weight. Specific examples of the copolymerization components include diol compounds such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, P-xylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 5-sodium sulforezocin, adipic acid, 5 -Polyfunctional dicarboxylic acid components, such as dicarboxylic acid components, such as sodium sulfoisophthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid, are mentioned.

폴리에스테르의 극한 점도는 0.4 내지 0.8dl/g이 가장 적합하며, 일반적으로 극한 점도가 0.4dl/g 이하인 경우 필름의 강도를 만족할 만큼 높힐 수 없을 뿐아니라, 0.8dl/g 이상이 되면 압출압 상승 등 제막공정의 설비에 많은 무리를 주고 또폴리올레핀 수지와의 혼련이 불량해 진다.The intrinsic viscosity of polyester is most suitable from 0.4 to 0.8 dl / g, and in general, when the intrinsic viscosity is 0.4 dl / g or less, it is not possible to increase the film strength satisfactorily. This imposes a great deal of pressure on the equipment for the film forming process and also causes poor kneading with the polyolefin resin.

본 발명에서 B층의 경량성을 개선하기 위해 사용되는 폴리올레핀계수지는 폴리에스테르와 혼합하여 압출 성형 연신하게 되면 두 수지 상호간의 상용성 불량으로 인하여 필름표면 및 내부에 미세한 기공(Void)이 형성된다 이와같은 성질을 이용하여 필름의 표면성과 경량화를 동시에 추구할 수가 있게 된다.In the present invention, when the polyolefin resin used to improve the lightness of the B layer is mixed with polyester and stretched by extrusion, fine pores are formed on the film surface and inside due to poor compatibility between the two resins. By using the same properties, it is possible to simultaneously pursue the surface properties and light weight of the film.

양호한 필름 제작을 위해서는 폴리올레핀의 용융지수가 10 내지 30(g/10분)사이가 되어야 하며, 바람직하게는 15 내지 20(g/10분)사이가 좋다. 이 범위내에서는 매트릭스내에서 생성되는 기공이 균일한 크기와 분포를 가지게 된다.For good film production, the melt index of the polyolefin should be between 10 and 30 (g / 10 minutes), preferably between 15 and 20 (g / 10 minutes). Within this range, the pores produced in the matrix have a uniform size and distribution.

용융지수가 10이하가 되면 기공이 지나치게 크게 형성되어 기공분포의 분산이 나쁘며, 표면에까지 기공이 돌출되어 필름의 두께와 외관이 상당히 불량하게 되며 기계적 물성에도 상당히 나쁜 영향이 미친다.If the melt index is less than 10, the pores are formed too large, the distribution of the pore distribution is bad, the pores protrude to the surface, the film thickness and appearance is very poor, and also has a significant adverse effect on the mechanical properties.

또한, 용융지수가 30이상이 되면 올레핀의 분자량과 점도가 너무 낮아 내부에 기공을 제대로 형성할 수가 없게 되므로 목적하는 경량화 필름을 만들 수가 없게 된다.In addition, when the melt index is 30 or more, the molecular weight and viscosity of the olefin are too low to form pores therein, so that the desired light weight film cannot be made.

폴리올레핀계 수지의 혼합비율은 중심층 전체 수지 대비 5 내지 30중량%가 적당하며 좋게는 10 내지 25중량%가 좋으며, 상기의 범위를 벗어나는 경우에는 겉보기 밀도가 증가하는 문제가 있게 된다. 폴리올레핀계 수지의 예로는 일반적인 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리부텐 중에서 선택될 수 있으며 2종이상 혼합하여 사용하여도 무방하다.The mixing ratio of the polyolefin-based resin is 5 to 30% by weight relative to the total resin of the center layer is preferably 10 to 25% by weight is good, if the outside of the above range there is a problem that the apparent density increases. Examples of the polyolefin resin may be selected from general polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, and polybutene, and may be used by mixing two or more kinds.

본 발명에서 사용되는 백색무기입자는 평균입경 0.1 내지 5.0㎛인 것을 한정해 사용하며 사용량은 A층의 폴리프로필렌 수지 또는 B층의 폴리에스테르수지 중량기준으로 5 내지 30중량%를 사용한다. 특히 B층에 혼합되는 백색 무기입자의 경우는 평균입경이 0.1 내지 0.5㎛인 것을 B층 폴리에스테르 수지의 중량 기준으로 5내지 10중량% 범위내에서 사용하면 경량성 측면에서 더욱 바람직하며, 평균입경이 0.1㎛이하가 되면 은폐성을 개선할 수가 없으며, 5.0㎛ 이상이 되면 압출시 필터압이 상승하는 원인이 된다. 또, 사용량이 5중량% 이하가 되면 은폐성을 부여해 줄수가 없으며 30중량% 이상이 되면 연신시 파단의 원인이 된다.The white inorganic particles used in the present invention are limited to those having an average particle diameter of 0.1 to 5.0 μm, and the amount of used is 5 to 30 wt% based on the weight of the polypropylene resin of the A layer or the polyester resin of the B layer. Particularly, in the case of the white inorganic particles mixed in the B layer, when the average particle diameter is in the range of 5 to 10% by weight based on the weight of the B layer polyester resin, the average particle diameter is more preferably 0.1 to 0.5 μm. When the thickness is less than 0.1 µm, the concealability cannot be improved, and when the thickness is 5.0 µm or more, the filter pressure is increased during extrusion. In addition, when the amount used is 5% by weight or less, it is not possible to provide concealability, and when it is 30% by weight or more, it causes breakage during stretching.

여기에 사용되는 백색 무기입자의 예로서는 이산화티타늄, 탈크, 황산바륨,실리카, 탄산칼슘이며 적어도 1종 이상 선택사용한다.Examples of the white inorganic particles used herein include titanium dioxide, talc, barium sulfate, silica, and calcium carbonate, and at least one of them is optionally used.

본 발명에서 B층에 사용되는 상기 화학식 1의 술폰산 금속염 유도체는 제전특성제로서 산가 0.01 내지 1.OmgKOH/g이며, 적정 투입량은 B층 폴리에스테르 수지의 중량기준으로 0.01 내지 0.05 중량%이며 0.02 내지 0.04중량%가 더욱 바람직하다. 0.01중량% 미만에서는 제전특성에 도움을 주지 못하며, 0.05중량%를 초과하게되면 폴리에스테르의 분해를 촉진시켜 물성을 떨어뜨림으로서 필름의 기계적 특성을 크게 저하시킨다.The sulfonic acid metal salt derivative of Chemical Formula 1 used in the B layer in the present invention has an acid value of 0.01 to 1.OmgKOH / g as an antistatic agent, and an appropriate amount is 0.01 to 0.05 wt% based on the weight of the B layer polyester resin and 0.02 to More preferred is 0.04% by weight. If it is less than 0.01% by weight does not help the antistatic properties, if it exceeds 0.05% by weight promotes the decomposition of the polyester to reduce the physical properties to significantly reduce the mechanical properties of the film.

이러한 상기 화학식 1의 화합물의 구체적인 예로는 옥틸벤젠술폰산칼륨, 노닐벤젠슬폰산칼륨, 운데실벤젠술폰산칼륨 등의 술폰산금속염유도체 들이거나, 이들의 혼합물이지만 반드시 이에 한정하는 것은 아니다.Specific examples of the compound of Formula 1 include sulfonate metal salt derivatives such as potassium octylbenzenesulfonate, potassium nonylbenzenesulfate, and potassium undecylbenzenesulfonate, or mixtures thereof, but are not necessarily limited thereto.

또한, 상기한 술폰산금속염유도체는 내열성이 우수하므로 폴리에스테르에 첨가하여 제작된 필름은 표면장력이 증가되며 잉크 및 코팅액에 대한 뛰어난 접착성을 가지므로 최근 들어 급속도로 용도가 확산되고 있는 자기카드 등의 정보기록 용도에서 우수한 접착성을 나타낼 수 있을 뿐만 아니라, 자기카드 등의 정보기록 용도에서 기록정보의 손실에 악영향을 미치는 정전기를 제거하는 특성이 있어 기재로서 사용이 가능하다.In addition, since the sulfonic acid metal salt derivative is excellent in heat resistance, the film produced by adding to polyester has increased surface tension and has excellent adhesion to ink and coating liquid, and thus has recently been rapidly expanding in use. In addition to exhibiting excellent adhesiveness in information recording applications, it can be used as a substrate because it has a property of removing static electricity that adversely affects the loss of recorded information in information recording applications such as magnetic cards.

본 발명에서의 폴리에스테르 수지와 백색 무기입자 및 술폰산금속염 유도체화합물의 혼합방식은 중합반응시 슬러리 형태로 분산시켜 첨가하는 방법도 가능하나, 특히 컴파운딩 용융 혼합 방식으로 첨가제 별 1차 혼합된 고농도 마스터 수지를 제조한 후, 이 수지를 혼합하여 재용융 압출하여 연신시키는 방법이 수지 상호간의 분산성을 좋게 하고, 제조된 필름의 물성 균일도를 높이며 작업성을 향상시키는 등의 효과를 가져온다.In the present invention, the mixing method of the polyester resin, the white inorganic particles, and the sulfonate metal salt derivative compound may be added by dispersing it in the form of a slurry during the polymerization reaction. After the resin is prepared, the method of mixing, remelting, extruding and stretching the resin improves the dispersibility between the resins, increases the uniformity of physical properties of the produced film, and improves workability.

이때 사용되는 컴파운더로서는 같은 방향이나 다른방향 2개의 회전축을 가진 컴파운더를 이용하여 용융 혼합하는 것이 바람직하며, 수지와 각각 첨가제가 투입되는 부위의 온도는 250 내지 300℃, 용융 혼합 공정이 끝나는 최종 부위 온도는 260 내지 320℃ 범위 내에서 이루어져야 하며, 제시된 온도 범위보다 저온인 경우폴리에스테르 미 용융 수지가 존재하게 되고, 고온인 경우에는 열분해되어 황색으로 변색되게 된다. 싱기 토출시의 혼합수지 온도는 270 내지 320℃가 되도록 회전축의 회전속도와 토출량을 조절하여야 한다.In this case, it is preferable that the compound used is melt mixed using a compounder having two rotation axes in the same direction or in different directions, and the temperature of the site where the resin and the additive are added is 250 to 300 ° C., and the melt mixing process is finished. The site temperature should be within the range of 260 to 320 ℃, if the temperature is lower than the suggested temperature range, the polyester unmelted resin is present, and if it is a high temperature it will be pyrolyzed to yellow. The mixing resin temperature at the time of discharging the thin machine should be adjusted to the rotational speed and the discharge amount of the rotating shaft to be 270 to 320 ℃.

본 발명에서 적어도 일축연신된 필름을 만드는 연신공정은 공지된 기술 어느것을 사용해도 무방하나 두께편차 및 기계적 특성이 본 용도에 적당한 조건으로 행하여야 한다.In the present invention, the stretching process for making at least a uniaxially stretched film may use any known technique, but the thickness deviation and mechanical properties should be carried out under conditions suitable for this application.

이외에도 상기의 폴리에스테르 중에는 공지의 첨가제들 예를들면, 중축합촉매, 분산제, 정전인가제, 결정화 촉진제, 기핵제, 블록킹방지제 등을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위내에서 첨가해도 무방하다.In addition to the above polyesters, known additives such as polycondensation catalysts, dispersants, electrostatic agents, crystallization accelerators, nucleating agents, antiblocking agents and the like may be added within a range that does not impair the effects of the present invention.

본 발명에서 폴리프로필렌 층(A층)의 단면에 도포되는 고형물로 사용되는 아크릴계수지는 유화중합시 단량체로서 메틸아크릴레이트, n-아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 히드록시프로필아크릴레이트, 아크릴아마이드, 글리시딜메타크릴레이트, 스틸렌, 비닐아세테이트 또는 그 유도체 등으로 부터 선택된 것과 작용기를 함유한 아크릴산, 메타크릴산, 이타코닉산, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 히드록시프로필아크릴레이트, 아크릴아미드, 글리시딜메타크릴레이트와 같은 모노머로부터 제조되는 중합체 또는 공중합체가 이에 해당된다.In the present invention, the acrylic resin used as a solid applied to the cross section of the polypropylene layer (A layer) is methyl acrylate, n-acrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-hydride as a monomer during emulsion polymerization. Selected from oxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, acrylamide, glycidyl methacrylate, styrene, vinyl acetate or derivatives thereof acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, 2-containing functional groups This includes polymers or copolymers prepared from monomers such as hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, acrylamide, glycidyl methacrylate.

특히 아크릴계 고형물의 굉균 분자량은 10,000에서 300,000 정도가 적당하며, 20,000에서 200,000 정도이면 더욱 좋다.In particular, the bacterium molecular weight of the acrylic solid is preferably about 10,000 to 300,000, and more preferably about 20,000 to 200,000.

평균분자량이 10,000(Mw) 이하이면 너무 딱딱해서 필름표면의 경도를 지나치게 높게 만들어 인쇄적성이 낮아지며 분자량이 300,000 이상이되면 마찰력이 커져서 이활성이 떨어진다.If the average molecular weight is 10,000 (Mw) or less, it is so hard that the hardness of the film surface is too high, resulting in low printability, and when the molecular weight is 300,000 or more, the frictional force is increased, thereby reducing the activity.

사용되는 아크릴계 수지의 농도는 10 내지 50중량부가 적당하며, 10중량부이하가 되면 코팅층을 두껍게 해야 하는 문제가 있고, 50중량부 이상이 되면 필름간 블록킹 현상이 발생한다.The concentration of the acrylic resin to be used is 10 to 50 parts by weight is appropriate, if less than 10 parts by weight there is a problem to thicken the coating layer, when more than 50 parts by weight blocking phenomenon occurs.

도포량은 필름표면에 고형물이 0.01 내지 0.1g/m2이 존재하도록 도포하는 것이 바람직하며, 0.01g/m2이하가 되면 잉크적성이 떨어지고 0.1g/m2이상이 되면 장시간 건조가 요구되어 장치설비가 많이 들고 생산성도 떨어진다. 또 필름의 후공정에서도 작업성에 영향을 미친다.It is preferable to apply the coating amount so that the solid material is present in the film surface of 0.01 to 0.1g / m 2 , the ink suitability is lowered when 0.01g / m 2 or less, and drying is required for a long time when it is 0.1g / m 2 or more Carry a lot and lose productivity. In addition, the workability is also influenced in the film post-process.

본 발명에서 사용이 가능한 도포방식은 롤코팅, 나이프코팅, 압출코팅, 스프레이코팅, 커튼코팅 등 공지된 코팅방식이 모두 사용이 가능하나 특히 롤방식이 공정성이 작업성에서 가장 바람직하다.The coating method that can be used in the present invention may be all known coating methods such as roll coating, knife coating, extrusion coating, spray coating, curtain coating, but in particular, the roll method is most preferable in workability.

A층과 B층의 필름의 두께비는 1/5 내지 1/30의 범위내에서 제한하는 것이 바람직하며, 두께비가 1/5 이상이되면 필름의 기계적 특성이 떨어지고 경량성을 개선할 수 없으며, 1/30 이하가 되면(B층이 지나치게 두꺼워지면) 외부의 작은 충격에도 A층과의 박리가 쉽게 일어난다.It is preferable to limit the thickness ratio of the film of the A layer and the B layer in the range of 1/5 to 1/30, and when the thickness ratio is 1/5 or more, the mechanical properties of the film are deteriorated and the lightness cannot be improved, and 1 / When it becomes 30 or less (B layer becomes too thick), peeling with A-layer easily occurs even in the external small impact.

A층과 B층 필름간의 접착은 단순히 고압, 고열 조건하에서도 접착이 가능하나 특히 에틸비닐아세테이트, 폴리에틸렌, 폴리글루 등의 접착성분이 1 내지 20중량% 포함된 접착성 고분자를 이용하여 1 내지 30㎛의 두께 범위 내에서 접착하는 것이 가장 좋다.The adhesion between the layer A and B film can be carried out simply under high pressure and high temperature conditions, but in particular 1 to 30 using an adhesive polymer containing 1 to 20% by weight of an adhesive component such as ethyl vinyl acetate, polyethylene, and polyglue. It is best to adhere in the thickness range of 탆.

상기 접착성분이 1중량% 이하가 되면 접착특성을 기대할 수가 없으며 20중량% 이상이 되면 공정성이 불량해지고 제조원가가 높아지고, 접착두께층의 두께가 1㎛ 이하가 되면 접착강도가 떨어지게 되고 30㎛ 이상이 되면 오히려 경화가 지연되고 외관이 떨어진다.When the adhesive component is less than 1% by weight, the adhesive properties cannot be expected. When the adhesive component is 20% by weight or more, the processability is poor and the manufacturing cost is high. When the thickness of the adhesive thickness layer is 1 μm or less, the adhesive strength is decreased and 30 μm or more is achieved. Rather, the curing is delayed and the appearance is degraded.

이하 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 하기의 실시예에 한정하는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

[실시예 1]Example 1

A층으로 사용되는 무연신필름은 용융지수 8.1(g/10분)이고 용융점이 165℃인 프로필렌 공중합체 수지에 평균입경이 0.5㎛인 이산화티타늄을 전기 수지성분에 대하여 15중량%를 넣어 220℃ 실린더 압출온도 조건하에서 스크류 RPM 120, 시간당 270kg으로 토출한 후 30℃의 냉각롤과 120℃의 벨트사이에서 압접 냉각시켜 15m/min 속도로 회전하는 벨트에서 성형시킨 다음 필름표면에 코로나 방전처리를 시킨다. 이때, 방전처리된 필름의 표면장력은 적어도 38dyn/cm 이상이 되도록 전압과 속도를 유지하여 50㎛의 무연신 필름을 제조했다.The unstretched film used as the A-layer was 220 ° C by adding 15 wt% of titanium dioxide having an average particle diameter of 0.5 µm to a propylene copolymer resin having a melt index of 8.1 (g / 10 minutes) and a melting point of 165 ° C. After discharging at screw RPM 120 and 270kg per hour under cylinder extrusion temperature, press-cool between 30 ℃ cooling roll and 120 ℃ belt, and then molding in belt rotating at 15m / min, and then corona discharge treatment on film surface. . At this time, the surface tension of the discharge-treated film was maintained at a voltage and a speed so that at least 38dyn / cm or more to prepare a 50㎛ unstretched film.

이 필름의 표면에 리버스롤 도포방식으로 이소프로필렌알콜 15중량%, 물 75중량%, 스틸렌메타크릴레이트 15중량%로 구성된 도포액으로 도포하여 건조후에 0.05g/m2의 고형 유효성분이 존재하도록 하였다.The surface of the film was applied with a coating liquid composed of 15% by weight of isopropylene alcohol, 75% by weight of water, and 15% by weight of styrene methacrylate by reverse roll coating, so that a solid active ingredient of 0.05g / m 2 was present after drying. .

B층으로 사용할 필름은 디메틸테레프탈레이트와 에틸렌글리콜을 1 대 2 당량비로 섞고, 에스테르 교환반응 촉매를 넣어 폴리에틸렌테레프탈레이트 단량체(bits-2-hydroxyethylterephthalate)를 생성한 후 중합하여 극한점도 0.72dl/g의 폴리에스테르 수지를 만든 다음, 평균입경이 0.3㎛인 이산화티타늄 8중량%, 옥틸벤젠슬폰산칼륨 0.02중량%, 용융지수 15(g/10min)인 폴리프로필렌수지를 8중량% 첨가하여 압출기를 통하여 250℃의 조건으로 압출하여 5℃의 냉각롤에서 쉬트로 성형시킨 후 105℃의 온도 조건하에서 3배 종연신시켜 일축 연신된 필름을 제조하고 110℃의 온도하에서 3배 횡방향으로 연신하고 105℃에서 열처리 해 줌으로서 350㎛ 두께를 갖는 백색필름을 얻었다.The film to be used as the B layer is a mixture of dimethyl terephthalate and ethylene glycol in a 1 to 2 equivalent ratio, a transesterification catalyst is added to form a polyethylene terephthalate monomer (bits-2-hydroxyethylterephthalate), and then polymerized to have an ultimate viscosity of 0.72 dl / g. After making a polyester resin, 8 wt% of titanium dioxide having an average particle diameter of 0.3 μm, 0.02 wt% of octylbenzenesulfonic acid potassium, and 8 wt% of a polypropylene resin having a melt index of 15 (g / 10 min) were added to the mixture. Extruded under the condition of ℃ and molded into a sheet on a cooling roll of 5 ℃ 3 times longitudinal stretching under a temperature condition of 105 ℃ to prepare a uniaxially stretched film, stretched three times in the transverse direction at a temperature of 110 ℃ and at 105 ℃ As a heat treatment, a white film having a thickness of 350 μm was obtained.

이렇게 만들어진 A층 폴리프로필렌 무연신 필름층의 수용액 도포층 반대면과 의 B층 이축연신 다공성 폴리에스테르 필름층 표면 일면에 폴리에틸렌 5중량%와 에틸렌비닐아세테이트 8중량%가 혼용된 접착제를 도포하여 접착함으로서 적층구조를 갖는 고분자 필름을 제조하였으며, 이를 하기한 실험예에서 정한 방법에 따라 겉보기밀도, 빛 투과율, 제전특성 및 인쇄적성을 시험한 후 그 결과를 하기 표1에 나타내었다.By applying an adhesive in which 5% by weight of polyethylene and 8% by weight of ethylene vinyl acetate are mixed on one surface of the layer B of the biaxially stretched porous polyester film layer opposite to the aqueous solution coating layer of the layer A polypropylene unstretched film layer thus made A polymer film having a laminated structure was prepared. The apparent density, light transmittance, antistatic property, and printability were tested according to the method defined in the following Experimental Example, and the results are shown in Table 1 below.

[실험예]Experimental Example

[겉보기 밀도][Apparent density]

사염화탄소와 노르말헵탄으로 이루어진 밀도 구배관을 25℃로 유지하고 부침법에 의해 필름의 경량수준을 평가하였다.The density gradient tube consisting of carbon tetrachloride and normal heptane was maintained at 25 ° C., and the light weight level of the film was evaluated by immersion method.

[빛 투과율][Light transmittance]

일본 세이미츠 코가쿠사 헤이즈미터(모델명 SEP-H)로 빛 투과율을 측정하여 빛 투과율이 낮은 제품을 은폐성이 우수한 것으로 평가하였다. 이때 측정조건은 직경 25mm이며 산란각도는 2.5℃ 로 하였다.The low light transmittance was evaluated as the excellent concealability by measuring the light transmittance with the Seimitsu Kogaku company haze meter (model name SEP-H). The measurement conditions were 25mm in diameter and scattering angle was 2.5 ° C.

[제전특성(대전방지성, 표면저항 측정)]Antistatic Characteristics (Antistatic Resistance, Surface Resistance Measurement)

미국 휴레트사의 절연저항 측정기를 사용하여 표면저항을 측정하였다.Surface resistance was measured using an insulation resistance measuring instrument of the US Hurett.

측정은 20℃, RH :65%의 분위기하에서 진행되었으며 인가전압은 500v로 하였다.The measurement was carried out in an atmosphere of 20 ° C. and RH: 65%, and the applied voltage was 500v.

[인쇄적성][Printability]

물 27중량%, n-부타놀 10중량%, 메틸셀로솔브 25중량%, 메틸에틸케톤 10중량%, 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트 25중량%, 로다인 비(염료) 3중량%로 된 유성타입의 평가용 락카를 도포할 필름표면에 와이어바 #18로 도포하여 건조기내에서 90℃ × l분간 충분히 건조한 후 크로스 컷터를 사용하여 표면에 100개의 눈금을 그은 후 접착테이프를 붙여 박리시킨다. 이때 100개의 눈금중 박리되지 않은 잔여 눈금 갯수를 기준으로 평가하였다. 눈금수가 많을 수록 인쇄(잉크)적성이 좋은 것으로 평가하였다.27% by weight of water, 10% by weight of n-butanol, 25% by weight of methyl cellosolve, 10% by weight of methyl ethyl ketone, 25% by weight of cellulose acetate butyrate, and 3% by weight of rodine ratio (dye) Apply the wire lacquer # 18 to the film surface to be applied for evaluation, and dry it sufficiently in the dryer for 90 ° C. for l minutes. After drawing 100 scales on the surface using a cross cutter, peel off the adhesive tape. At this time, the evaluation was performed based on the number of remaining scales which did not peel out of 100 scales. The larger the number of scales, the better the printability (ink).

100 : 전혀 박리되지 않음100: no peeling at all

0 : 전부 박리됨(불량)0: All peeled off (defective)

[실시예 2 내지 5][Examples 2 to 5]

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 동일두께의 제품을 생산하되, 제조조건은 하기의 표 1에 나타난 바와 같이 변화시키며 실시하였다.In the same manner as in Example 1 to produce a product of the same thickness, the manufacturing conditions were carried out varying as shown in Table 1 below.

[비교예 1 내지 5][Comparative Examples 1 to 5]

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 동일두께 제품을 생산하되 제조조건은 하기 표 1과 같이 변화시키며 실시하였다. 이렇게 제조된 필름 물성은 하기 표 1과 같이 하였다.To produce the same thickness product in the same manner as in Example 1, the manufacturing conditions were carried out while changing as shown in Table 1. Thus prepared film physical properties were as shown in Table 1.

[표 1]TABLE 1

상기 표 1에서 "티"는 이산화티타늄이며, "탈"은 탈크, "황"은 황화바륨이며, "실"은 실리카이고, "탄"은 탄산칼슘을 의미한다.In Table 1, "t" is titanium dioxide, "de" is talc, "sulfur" is barium sulfide, "sil" is silica, and "carbon" means calcium carbonate.

상기 표 1로부터 알 수 있는 바와 같이 본 발명의 실시예의 경우 모든 시험항목에서 매우 우수한 결과를 나타내고 있음을 확인할 수 있다. 특히, 겉보기 밀도의 경우 본 발명의 실시예는 평균적으로 1.1g/mm3으로 매우 낮게 나타나 경량성이 현저하게 개선되었음을 알수 있으나, B층에 첨가되는 폴리올레핀의 용융지수가 적정치미만 또는 적정치를 초과하여 첨가된 비교예 1 내지 4의 경우 겉보기 밀도가 1.5g/mm3이상으로 전반적으로 높게 나타났음을 알 수 있다.As can be seen from Table 1, in the case of the embodiment of the present invention it can be seen that it shows very good results in all the test items. In particular, in the case of the apparent density, the embodiment of the present invention is very low as 1.1g / mm 3 on the average, it can be seen that the lightness is remarkably improved, but the melt index of the polyolefin added to the B layer is less than the optimum value or In the case of Comparative Examples 1 to 4 added in excess it can be seen that the apparent density was generally higher than 1.5g / mm 3 or more.

빛 투과율에 있어서는 A층에 첨가되는 백색 무기입자의 첨가량을 2 중량%로미량 첨가한 비교예 3의 경우 빛 투과율리 65%로 바람직한 은폐성을 얻을 수 없었으며, A층과 B층에 백색 무기입자를 첨가하지 않은 비교예 5의 경우 빛 투과율이 75%로서 은폐성 개선효과를 거의 얻을 수 없었다.In the light transmittance, in the case of Comparative Example 3 in which a small amount of the white inorganic particles added to the A layer was added in a small amount of 2% by weight, light concealment of 65% was not obtained, and the desired concealability was not obtained in the A and B layers. In Comparative Example 5, in which the particles were not added, the light transmittance was 75%, and the concealment improvement effect was hardly obtained.

또한 표면저항에 있어서는 술폰산 금속염유도체를 전혀 첨가하지 않은 비교예 2의 경우 1018으로써 필름표면에 정전기가 과다하게 발생하여 후가공의 공정시 이활성이 부족하여 필름간의 블러킹 현상이 매우 심화될 것으로 판단되었다.It was also determined that In the sulfonic acid to the case of Comparative Example 2, a metal salt derivative not added at all to 10 18 to static electricity, over the film surface caused by a lack of process when the lubricity of the post-processing is a blocking phenomenon between the film so deepening the surface resistance .

상기 A층 표면에 도포되는 수용성 도포액의 건조후 두께를 0.13g/m2으로 지나치게 낮게 첨가한 비교예 3의 경우 오히려 인쇄적성이 79 정도로 낮게 나타났음을 알 수 있었으며, 특히 수용성 도포액으로 처리하지 않은 비교예 5의 경우에는 인쇄적성이 65로써 최저수치를 나타내고 있음을 알 수 있다.In Comparative Example 3 in which the thickness of the water-soluble coating liquid applied to the surface of the layer A was added too low as 0.13 g / m 2 , it was found that the printability was relatively low as 79, in particular, not treated with a water-soluble coating liquid. In the case of Comparative Example 5, the printability is 65, indicating that the lowest value is shown.

[발명의 효과][Effects of the Invention]

이상 설명한 바와 같이 본 발명은 다양한 종류의 수지에서 나타나는 단점을 상호 보완하고 각종 기능성 첨가제 및 적절한 용융지수 및 용융점을 나타내는 폴리프로필렌 수지를 주성분으로 하는 일층과 적절한 극한 점도를 갖는 폴리에스테르 수지 및 일정범위의 용융지수를 갖는 폴리올레핀계수지를 주성분으로 하는 또다른 층을 서로 적층함으로서 은폐성, 경량성 및 인쇄적성이 크게 개선되었을 뿐만 아니라, 제전특성 또한 매우 우수한 백색 고분자 필름 및 그의 제조방법을 제공하는 유용한 발명인 것이다.As described above, the present invention compensates for the shortcomings of various kinds of resins, and has a range of polyester resins having a suitable extreme viscosity and a range of polypropylene resins having various functional additives and suitable melt indexes and melting points. It is a useful invention to provide a white polymer film and a method for producing the same which have not only improved concealability, light weight and printability but also excellent antistatic properties by stacking another layer containing polyolefin resin having a melt index as a main component. .

Claims (6)

용융지수가 1 내지 20g/10분이고, 용융점이 130 내지 180℃인 폴리프로필렌단독 또는 공중합 수지에 백색 무기입자를 5 내지 30중량%(폴리프로필렌 수지 중량기준)로 혼합한 후, 용융 압출한 폴리프로필렌계 무연신필름(A층)과 극한 점도가 0.4 내지 0.8dl/g인 폴리에스테르 수지에 용융지수가 10 내지 30g/10분인 폴리올레핀계수지 5 내지 30중량%(폴리에스테르 수지 중량기준)와 백색 무기입자 2 내지 10중량%(폴리에스테르 수지 중량 기준)와 산가 0.01 내지 0.1mgKOH/g인 하기한 화학식 1의 술폰산 금속염 유도체 화합물 0.01 내지 0.05중량%(폴리에스테르 수지 중량기준)를 첨가하여 용융 및 압출 후, 적어도 일축연신시킨 폴리에스테르필름층(B층)을 접착하여 적층시킴을 특징으로 하는 백색 고분자 필름의 제조방법.Melt index is 1 to 20 g / 10 minutes, polypropylene having a melting point of 130 to 180 ° C., mixed with white inorganic particles at 5 to 30% by weight (based on the weight of polypropylene resin), or melted polypropylene. Based on non-oriented film (A layer), polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.8 dl / g, 5 to 30% by weight of polyolefin resin having a melt index of 10 to 30 g / 10 minutes (based on the weight of polyester resin) and white inorganic After melting and extruding by adding 2 to 10% by weight of particles (based on the weight of polyester resin) and 0.01 to 0.05% by weight (based on the weight of polyester resin) of the sulfonic acid metal salt derivative compound of formula 1 having an acid value of 0.01 to 0.1 mgKOH / g , At least one uniaxially stretched polyester film layer (B layer) by adhering and laminating a method for producing a white polymer film. [화학식 1][Formula 1] 상기 화학식 1에서 R은 탄소수 5 내지 20의 알킬기이며, Me는 Li, Na, K 또는 Mg을 포함하는 알칼리토금속 또는 알칼리금속이다.In Formula 1, R is an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, and Me is an alkaline earth metal or an alkali metal including Li, Na, K, or Mg. 제1항에 있어서, 상기 A층 또는 B층에 첨가되는 백색 무기 입자는 입경이 0.1 내지 0.5㎛인 이산화티타늄, 탈크, 황화바륨, 실리카 또는 탄산칼슘의 단독 또는 혼합물임을 특징으로 하는 백색 고분자 필름의 제조방법.The white polymer film of claim 1, wherein the white inorganic particles added to the layer A or the layer B are solely or a mixture of titanium dioxide, talc, barium sulfide, silica, or calcium carbonate having a particle diameter of 0.1 to 0.5 μm. Manufacturing method. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 A층 필름표면에 평균분자량이 10,000 내지 300,000이고 유리전이 온도가 30 내지 100℃인 아크릴계 폴리머가 10 내지 50중량% 함유된 수용성 도포액을 건조시 0.01 내지 0.1g/m2의 고형물 두께가 되도록 도포함을 특징으로 하는 백색 고분자 필름의 제조방법.The water-soluble coating liquid according to claim 1 or 2, wherein the water-soluble coating liquid containing 10 to 50% by weight of an acrylic polymer having an average molecular weight of 10,000 to 300,000 and a glass transition temperature of 30 to 100 ° C is formed on the surface of the layer A film. Method of producing a white polymer film, characterized in that the coating to be a solid thickness of 0.1g / m 2 . 제3항에 있어서, 상기 B층에 첨가되는 폴리올레핀계수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐 또는 폴리메틸렌의 단독 또는 혼합물임을 특징으로 하는 백색고분자 필름의 제조방법.The method of claim 3, wherein the polyolefin resin added to the layer B is polyethylene, polypropylene, polybutene or polymethylene alone or as a mixture thereof. 제4항에 있어서, 상기 A층과 B층의 두께비는 1/5 내지 1/30임을 특징으로 하는 백색 고분자 필름의 제조방법.The method of claim 4, wherein the thickness ratio of the A layer and the B layer is 1/5 to 1/30. 용융지수가 1 내지 20g/10분이고, 용융점이 130 내지 180℃인 폴리프로필렌단독 또는 공중합 수지에 백색 무기입자를 5 내지 30중량%(폴리프로필렌 수지 중량기준)로 혼합한 후, 용융 압출한 폴리프로필렌계 무연신필름(A층)과 극한 점도가 0.4 내지 0.8dl/g인 폴리에스테르 수지에 용융지수가 10 내지 30g/10분인 폴리올레핀계수지 5 내지 30중량%(폴리에스테르 수지 중량기준)와 백색 무기입자 2 내지 10중량%(폴리에스테르 수지 중량 기준)와 산가 0.01 내지 0.1mgKOH/g인 하기한 화학식 1의 술폰산 금속염 유도체 화합물 0.01 내지 0.05중량%(폴리에스테르 수지 중량기준)를 첨가하여 용융 및 압출 후, 적어도 일축연신시킨 폴리에스테르필름층(B층)을 접착하여 적층시킴을 특징으로 하는 백색 고분자 필름.Melt index is 1 to 20 g / 10 minutes, polypropylene having a melting point of 130 to 180 ° C., mixed with white inorganic particles at 5 to 30% by weight (based on the weight of polypropylene resin), or melted polypropylene. Based on non-oriented film (A layer), polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.8 dl / g, 5 to 30% by weight of polyolefin resin having a melt index of 10 to 30 g / 10 minutes (based on the weight of polyester resin) and white inorganic After melting and extruding by adding 2 to 10% by weight of particles (based on the weight of polyester resin) and 0.01 to 0.05% by weight (based on the weight of polyester resin) of the sulfonic acid metal salt derivative compound of formula 1 having an acid value of 0.01 to 0.1 mgKOH / g White polymer film, characterized in that the laminated by bonding at least a uniaxially stretched polyester film layer (B layer). [화학식 1][Formula 1] 상기 화학식 1에서 R은 탄소수 5 내지 20의 알킬기이며, Me는 Li, Na, K 또는 Mg을 포함하는 알칼리토금속 또는 알칼리금속이다.In Formula 1, R is an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, and Me is an alkaline earth metal or an alkali metal including Li, Na, K, or Mg.
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