KR100262347B1 - A producing method of polyester film - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A method for preparing a polyester film which has high quality in electric character, resistance to abrasion and scratch, and prevents inorganic particles from separating is provided by coextruding polyester whose volume and size of particles are limited, and polyester which contains no particles in a fixed thickness to form surface projections distribution, and improving the hardness of film surface. CONSTITUTION: The method for preparing a polyester film has characteristics such as followings: (i) a repetition unit is composed of polyethyleneterephthalate or ethylenenaphthalate, and its sheet prior to drawing has a 3 layer structure; (ii) the polyester of outside layers(A) has alumina particles of Mohs toughness 7 or more, and the polyester of inside layer(B) has inert particles or internal deposited particles by coextruding; (iii) the polyester of outside layer(A) contains only 0.01-0.5wt.% of alumina particles with means particle diameter 0.01-0.1μm; (iv) the polyester of inside layer(B) contains 0.1-1wt.% of inert particles with means particle diameter 0.1-1.0μm; and (v) the thickness of the outside layer of the last film after drawing is 3μm or less.

Description

폴리에스테르 필름의 제조방법{A producing method of polyester film}A manufacturing method of polyester film

본 발명은 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관한 것으로, 좀더 상세하게 설명하면 폴리에스테르내 입자의 종류와 양과 크기가 제한된 폴리에스테르를 정해진 두께로 공압출한 필름으로 주행특성과 내마모성이 뛰어나며 제조공정상이나 제품 사용상에 필름으로 부터 탈락되는 마모분을 유발시키지 않음은 물론 필름의 표면경도를 향상시켜 내스크래치(Scratch)성이 향상된 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a polyester film, and in more detail, a film co-extruded with a limited thickness of polyester particles having a limited amount, size, and size in polyester, has excellent running characteristics and wear resistance, and is excellent in manufacturing process or product. The present invention relates to a method of manufacturing a polyester film having improved scratch resistance by not only causing wear to fall off from the film in use but also improving the surface hardness of the film.

일반적으로 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethylene Terephthalate)로 대표되는 폴리에스테르는 안정한 화학구조 및 높은 기계적 특성을 갖고 있으며 내열성, 내약품성, 내구성등이 우수하여 콘덴서, 의료기구, 포장재료, 사진필름 및 라벨 용도 뿐만 아니라 자기기록 매체의 기재와 같이 다양한 용도로 폭넓게 사용되고 있다.Polyester, generally represented by polyethylene terephthalate, has a stable chemical structure and high mechanical properties, and has excellent heat resistance, chemical resistance, and durability. It is widely used for various purposes such as description of magnetic recording media.

이러한 폴리에스테르로부터 제조된 필름은 가공 공정, 예를 들어 포장용도의 인쇄공정이나 자기기록매체 용도의 자성체 도포, 카렌다링, 슬리팅등의 공정속도 증가에 따라 접촉되는 롤(Roll)등에 필름 표면이 마모되어 후가공 공정이나 제품 특성(품질)상의 문제가 발생된다. 특히, 자기기록매체 용도의 경우 필름의 주행성, 가공성을 개선시키기 위해 불활성입자로서 탄산칼슘, 실리카, 카올린, 알루미나등의 무기물이나 유기입자들을 첨가하여 폴리에스테르 필름의 표면에 요철을 형성시키고 있으나 필름 표면의 조면화에 따른 전자특성의 저하라는 문제점과 첨가된 불활성 입자의 탈락 및 생산 속도의 증가에 따른 필름 마모분의 증가, 마찰제와의 접촉이나 복제시 스크래치의 발생등 복잡한 문제점을 가지고 있다.Films made from such polyesters have a film surface in contact with a processing process, for example, a roll, which is in contact with an increasing process speed, for example, a printing process for packaging use, a magnetic material application for a recording medium, calendar ring, or slitting. Wear causes problems in post-processing and product characteristics (quality). In particular, in the case of magnetic recording media, inorganic and organic particles such as calcium carbonate, silica, kaolin, and alumina are added as inert particles to improve the running and processability of the film. The problems of deterioration of the electronic properties due to roughening of the film, the increase of the wear rate of the film due to the dropping of the added inert particles and the increase of the production rate, and the occurrence of scratches during the contact with the friction agent or the replication thereof.

최근, 자기기록 매체의 고성능화 추세에 따른 전자변환 특성의 향상은 보다 평탄한 표면의 필름을 필요로 하고 있고, 이와는 반대로 자기기록 테이프 생산 속도의 증가는 고속주행시의 주행 특성이나 내마모성, 입자의 탈락 방지에 대한 요구를 증대시키고 있는 상황이다.In recent years, the improvement of the electronic conversion characteristics according to the trend of high performance of the magnetic recording medium requires a film having a flatter surface, and on the contrary, the increase in the production speed of the magnetic recording tape has been shown to prevent the falling out of the driving characteristics, wear resistance and particles during high-speed driving. The situation is increasing demand.

더욱이 공정 속도의 증가는 공정의 텐션(Tension) 증가와 연결되어 필름이 보다 가혹한 조건하에 놓이게 되고, 이에 따라 발생되는 필름 내부 입자의 탈락성 증가는 공정중 이물질의 발생이나 오염의 원인이 되고 있으며, 테이프의 드롭아웃(drop out)특성이 저하되는 결과를 갖게 한다.Furthermore, the increase in process speed is associated with an increase in the tension of the process, which makes the film under more severe conditions, and the increase in dropping off of the particles inside the film is a cause of foreign matter or contamination during the process. This results in a drop out characteristic of the tape.

이러한 문제를 해결하기 위하여 종래에 필름의 전자특성이나 주행특성, 내마모성을 개선시키는 방법이 다수 제시되고 있으나 전자특성을 개선시키는 경우 주행특성이 저하됨과 동시에 내마모성이 불량해지는 이율배반적인 결과를 갖게 하는 등 그 효과는 아직 미흡하다.In order to solve this problem, a number of methods for improving the electronic properties, the running characteristics, and the wear resistance of the film have been conventionally proposed. However, when the electronic characteristics are improved, the driving characteristics are deteriorated and the wear resistance is poor. The effect is still insufficient.

본 발명자 등은 상기의 문제점을 해결하고 전자특성이 우수하면서도 주행성과 내마모성이 우수한 폴리에스테르 필름의 개발을 위하여 예의 연구한 결과 폴리에스테르내 입자의 양과 크기가 제한된 폴리에스테르들을 공압출하여 연신함에 의해 목적의 제품에 도달하게 되었다.The inventors of the present invention have solved the above problems, and have studied intensively for the development of a polyester film having excellent electronic properties and excellent running and abrasion resistance. Has arrived.

도 1은 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름을 보인 개요도이다.1 is a schematic view showing a polyester film according to the present invention.

본 발명을 첨부된 예시도면 도 1에 의거하여 설명하면 다음과 같다.Referring to the present invention with reference to the accompanying drawings Figure 1 as follows.

본 발명은 연신 전의 쉬트가 적어도 3층 이상의 구조를 가지는 필름으로 최외곽층들의 폴리에스테르(A)에는 필름의 표면경도를 향상시킬 수 있는 고경도의 미세입자가 함유되어 있고, 가운데층 폴리에스테르(B)에는 불활성입자나 내부 석출입자가 존재하는 공압출 폴리에스테르 필름의 제조방법이다.According to the present invention, the sheet before stretching is a film having a structure of at least three or more layers, and the polyester (A) of the outermost layers contains high hardness microparticles which can improve the surface hardness of the film, and the middle layer polyester ( B) is a method for producing a coextruded polyester film in which inert particles and internal precipitated particles are present.

본 발명은 필름의 주행성을 부여하기 위하여 폴리에스테르에 첨가되는 활제를 가운데층(폴리에스테르 B)으로 배열하고, 외곽층에 활제의 탈락을 방지하고 표면의 경도를 향상시킬 수 있는 입자가 함유되어 있는 층(폴리에스테르 A)을 배열시킨 것을 특징으로 한다.The present invention is to arrange the lubricant added to the polyester in order to give the running property of the film in the middle layer (polyester B), the outer layer contains particles that can prevent the lubricant from falling off and improve the surface hardness It is characterized by arranging layers (polyester A).

보다 상세히 설명하면, 활제가 함유되어 있는 폴리에스테르 쉬트를 연신하게 되면 활제 입자는 상대적으로 쉬트의 두께방향으로 이동하게 되어 표면에 돌기를 형성하고 이로인해 이활성을 갖추게 된다. 이때 최외곽층들을 구성하고 있는 고경도의 미세입자가 함유되어 있는 층이 가운데층의 큰 입자를 감싸게 되어 필름으로 부터 활제의 탈락을 방지함과 동시에 필름의 표면 경도를 증가시켜 내스크래치성이 향상되는 것이다.In more detail, when the polyester sheet containing the lubricant is stretched, the lubricant particles move relatively in the thickness direction of the sheet, thereby forming protrusions on the surface and thus having active activity. At this time, the layer containing the high-hardness microparticles constituting the outermost layers wraps the large particles in the middle layer to prevent the lubricant from falling off from the film and to increase the surface hardness of the film to improve scratch resistance. Will be.

또한, 본 발명의 목적을 달성하기 위하여 가운데 폴리에스테르(B)층에는 특별히 한정되지는 않으나 평균입경이 0.1~2㎛인 불활성입자를 0.1~1중량% 함유하고 최외곽 폴리에스테르(A)층에는 모스경도가 7이상이며 평균입경이 0.01~0.1㎛인 알루미나입자를 0.01~0.5중량% 함유되어 있는 것을 특징으로 한다.In addition, in order to achieve the object of the present invention, the middle polyester (B) layer is not particularly limited, but contains 0.1 to 1% by weight of inert particles having an average particle diameter of 0.1 to 2 μm, and the outermost polyester (A) layer Mohs hardness is 7 or more and characterized by containing 0.01 to 0.5% by weight of alumina particles having an average particle diameter of 0.01 ~ 0.1㎛.

최외곽층에 함유된 알루미나 입자들의 평균입경이 0.1㎛ 이상인 경우 알루미나 입자와 폴리에스테르와의 경도차에 의한 보이드(Void)의 형성으로 필름의 주행시 외부의 충격에 의해 알루미나입자가 탈락될 가능성이 있으며, 평균입경이 0.01㎛ 이하인 경우 입자들의 응집에 의한 조대입자의 생성 가능성이 크게 된다.If the average particle diameter of the alumina particles contained in the outermost layer is 0.1 µm or more, the alumina particles may fall off due to external impact when the film is running due to the formation of voids due to the hardness difference between the alumina particles and the polyester. In the case where the average particle size is 0.01 μm or less, the possibility of formation of coarse particles by aggregation of particles is increased.

또한 가운데층에 활제가 0.1%이하인 경우 필름표면의 조면화에 영향이 적어 필요한 주행성을 확보할 수 없게 되며, 1중량% 이상이 되면 활제들 사이의 응집에 의하여 조대입자가 발생되는등 악영향으로 나타나며, 가운데층의 활제의 입경이 0.1㎛ 이하인 경우 표면의 조면화에 미흡하며, 2㎛ 이상인 경우 전자특성이 불량해지는 결과를 초래하게 된다.In addition, when the lubricant is less than 0.1% in the middle layer, it is less affected by the roughening of the film surface, and thus it is impossible to secure necessary driving properties.When it is more than 1% by weight, coarse particles are generated due to coagulation between the lubricants. If the particle size of the lubricant of the middle layer is 0.1 μm or less, the surface roughness is insufficient. If the particle size is 2 μm or more, the electronic properties become poor.

또한 본 발명은 이축연신이 끝난 후의 필름층의 두께의 합이 1~50㎛ 이고 더욱 좋게는 10~30㎛이 바람직하다.In another aspect, the present invention is biaxially stretched, the sum of the thickness of the film layer 1 ~ 50㎛ and more preferably from 10 ~ 30㎛ after the end is preferred.

최외곽층의 두께가 3㎛이상인 경우, 가운데층에 존재하는 입자들이 표면조도를 형성하기에 부족하므로 주행성이나 내마모성이 불량해지는 결과를 초래한다.If the thickness of the outermost layer is 3 µm or more, the particles present in the middle layer are insufficient to form the surface roughness, resulting in poor running and wear resistance.

폴리에스테르 A, B를 제조하는 방법은 각별히 제한을 받지는 않고 종래의 폴리에스테르의 중합방법을 그대로 적용하되 폴리에스테르 A층에는 폴리에스테르에 불용성인 모스 경도가 7이상인 알루미나 입자를 첨가한다. 이때 사용된 알루미나 입자의 결정형은 γ, δ, θ-형인 경우 발명의 효과를 증대시킬 수 있으며 이들중 적당히 선택하여 사용해도 무방하다. 폴리에스테르 B층에는 폴리에스테르에 불용성인 불활성입자 또는 유기입자를 적당히 선택하여 첨가한다.The method for producing polyesters A and B is not particularly limited and conventional polymerization methods of polyester are applied as it is, but alumina particles having an insoluble Mohs hardness of 7 or more are added to the polyester A layer. In this case, the crystalline form of the alumina particles used may increase the effect of the invention in the case of γ, δ, θ- form, and may be appropriately selected from among them. The polyester B layer is suitably selected by adding inert particles or organic particles insoluble in polyester.

예를 들면, 폴리에스테르에 불용성인 불활성입자로는 탄산칼슘, 돌로마이트, 글래스스페어, 화이버글래스, 탈크, 카오린, 마이카, 실리카, 황산바륨, 알루미늄 실리케이트, 알루미나등 무기입자나 분자중에 한개의 지방족 불포화결합을 가지는 모노비닐화합물과 가교제로 분자중에 2개이상의 지방족 불포화결합을 가지는 화합물과의 공중합체 및 열경화성 페놀수지, 열경화성 에폭시수지, 열경화성 요소수지, 벤조구아나민수지 및 불소계수지의 미분체등의 공지된 유기입자들중 종류 각별한 제한은 없으나 입경은 0.1~2㎛인 불활성입자를 0.1~1중량% 함유할 경우에 효율을 높이는데 효과가 있다. 또한 상기 입자들을 2종류 이상 혼합하여 사용하면 더욱 효과적이다.For example, inert particles insoluble in polyester include one aliphatic unsaturated bond in inorganic particles or molecules such as calcium carbonate, dolomite, glass spare, fiberglass, talc, kaolin, mica, silica, barium sulfate, aluminum silicate, alumina, etc. Known copolymers such as monovinyl compounds having a crosslinking agent and compounds having two or more aliphatic unsaturated bonds in a molecule and thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, thermosetting urea resins, benzoguanamine resins and fine powders of fluorine resins There is no particular limitation among the types of organic particles, but the particle size is effective to increase the efficiency when 0.1 to 1% by weight of inert particles of 0.1 ~ 2㎛. In addition, it is more effective to use a mixture of two or more kinds of the particles.

3층이상의 구조를 가지는 폴리에스테르 쉬트를 제조하는 방법은 각별히 제한을 받지 않고 종래의 공지된 공압출 방법을 활용하면 된다.The method for producing a polyester sheet having a structure of three or more layers is not particularly limited, and any conventionally known coextrusion method may be used.

예를 들면 멀티 매니폴드 다이 또는 피이드블록 다이에 용융된 폴리에스테르를 공급하여 회전하는 냉각드럼에 판상의 용융 폴리에스테르를 고착시킴으로 인하여 연속된 쉬트를 제조할 수가 있다. 이렇게 제조한 쉬트는 계속해서 종연신의 과정을 거치게 되는데 1단 또는 다단의 연신방법중 어느것을 사용해도 괜찮다. 종연신과 횡연신의 사이에는 본 발명의 표면조도를 벗어나지 않는 범위에서 그 공정조건을 변경하여도 좋다.For example, a continuous sheet can be produced by supplying molten polyester to a multi-manifold die or feedblock die to fix the plate-like molten polyester to a rotating cooling drum. The sheet thus manufactured is continuously subjected to longitudinal stretching, which may be used in one or multiple stages of stretching. The process conditions may be changed between longitudinal stretching and lateral stretching without departing from the surface roughness of the present invention.

본 발명으로 얻어진 폴리에스테르 필름은 내스크래치성, 주행성과 내마모성이 우수하며 특히, 탈락성 입자가 발생되지 않으므로 자기기록매체용, 사진용, 그래픽용, OHP용 등으로 사용될 수 있으며, 포장용 및 전기용등에 사용하여도 무방하다.The polyester film obtained by the present invention is excellent in scratch resistance, running and abrasion resistance, and in particular, since no dropping particles are generated, it can be used for magnetic recording media, photographs, graphics, OHP, etc. It may also be used.

이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하겠지만, 본 발명이 이들 실시예로 한정된 것은 아니다.Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to these Examples.

본 발명의 실시예 및 비교예에 있어서, 제조된 폴리에스테르 필름의 각종 성능평가는 다음과 같은 방법으로 실시하였다.In Examples and Comparative Examples of the present invention, various performance evaluation of the produced polyester film was performed by the following method.

1) 입자의 평균입경1) Average particle diameter

무기입자를 에틸렌글리콜중에 분산시킨 후 시마즈사(일본)의 원심침강식 입도측정기(SA-CPⅡ)를 이용하여 체적 평균입경(㎛)을 측정하였다.After the inorganic particles were dispersed in ethylene glycol, the volume average particle diameter (mu m) was measured using a centrifugal sedimentation particle size analyzer (SA-CPII) manufactured by Shimadzu Corporation.

2) 표면조도2) Surface roughness

코사카연구소(일보)의 접촉식 표면조도계(SURFCODER SE-30D)를 사용하여 표면조도를 측정하였다. 측정조건 촉침경=2㎛, 커트오프= 0.08mm, 측정길이=5mm, 7점 측정후 최대, 최소치를 제외한 5점을 평균하였다.Surface roughness was measured using a contact surface roughness meter (SURFCODER SE-30D) from the Kosaka Research Institute (Ilbo). Measurement conditions The needle diameter = 2 占 퐉, cut-off = 0.08 mm, measurement length = 5 mm, and 5 points after the maximum and minimum values were measured.

3) 층별두께3) Floor thickness

마이크로톰으로 필름의 단면을 잘라 전자현미경으로 관찰.Cut the cross section of the film with a microtome and observe it with an electron microscope.

4) 내마모성4) wear resistance

요코하마시스템 연구소(일본)의 테이프 주행성시험기(TBT-300H)를 이용하여, 필름을 1/2인치의 폭으로 슬리팅한 후, 주행속도 3.3cm/sec로 테이프 가이드 핀에 마찰 주행시켜서 테이프 가이드 핀의 표면에 묻어있는 백분율 육안 또는 사진 관찰하여 내마모성을 평가한다.Using the tape runability tester (TBT-300H) of the Yokohama System Research Institute (Japan), the film was slit to a width of 1/2 inch, and then friction running on the tape guide pin at a running speed of 3.3 cm / sec. Evaluate abrasion resistance by visual or photographic observation on the percentage of the surface.

A 등급 : 가이드 핀에 백분이 전혀 없는 경우.Class A: When the guide pin has no powder at all.

B 등급 : 가이드 핀에 백분이 가이드 핀 면적 대비 1/5 정도 발생한 경우.Class B: 100% of the guide pin has 1/5 of the guide pin area.

C 등급 : 가이드 핀에 백분이 가이드 핀 면적 대비 1/2 정도 발생한 경우.C class: 100% of the guide pin is half of the guide pin area.

D 등급 : 가이드 핀 전체에 백분이 발생한 경우.Class D: When a minute occurs on the entire guide pin.

5) 브레이드 평가5) Braid Rating

요코하마시스템 연구소(일본)의 테이프 주행성시험기(TBT-300H)를 이용하여, 필름을 1/2인치의 폭으로 슬리팅한 후, 주행속도 50m/min으로 주행시키면서 면도칼을 필름표면에 접촉시켜 돌기의 탈락성 여부 평가함. 면도칼의 표면에 묻어있는 백분의 발생량과 SEM으로 관찰하여 불활성입자의 탈락 여부를 평가한다.Using a tape runability tester (TBT-300H) from Yokohama Systems Research Institute (Japan), the film was slit to a width of 1/2 inch, and then the razor was brought into contact with the film surface while traveling at a speed of 50 m / min. Evaluated for elimination. Observe the amount of white powder deposited on the surface of the razor and SEM to evaluate the inactivation of the particles.

A 등급 : 면도칼에 백분이 거의 없으며 불활성입자 탈락분 없음.Grade A: Razor contains almost no powder and no inert particle dropping.

B 등급 : 면도칼에 백분이 거의 없으며 불활성입자 탈락분 다소 있음.Class B: Razor contains little white powder and some inert particles are dropped.

C 등급 : 면도칼에 백분이 많이 발생했으며 불활성입자 탈락분 다소 있음.Grade C: Razor contains a lot of white powder and some inert particles are dropped.

D 등급 : 면도칼에 백분이 많이 발생했으며 불활성입자 탈락분 많이 발생.Grade D: Razor contains a lot of white powder and inert particle dropping powder.

6) 내스크레치성6) scratch resistance

요코하마시스템 연구소(일본)의 테이프 주행성시험기(TBT-300H)를 이용하여, 필름을 1/2인치의 폭으로 슬리팅한 후, 주행속도 2,300m/min로 테이프 가이드 핀에 마찰 주행시킨후 필름 표면의 스크래치 발생정도를 육안 또는 사진 관찰하여 평가한다.Using the tape runability tester (TBT-300H) of the Yokohama System Research Institute (Japan), the film was slit to a width of 1/2 inch, and then frictionally run on the tape guide pin at a running speed of 2,300 m / min. The degree of scratches was evaluated by visual or photographic observation.

A 등급 : 필름에 스크래치가 전혀 없는 경우.Grade A: No scratch on film.

B 등급 : 필름에 스크래치가 약 1/5 정도 발생한 경우.Class B: If the film has about 1/5 of scratches.

C 등급 : 필름에 스크래치가 약 1/2 정도 발생한 경우.C grade: about 1/2 of scratch on film.

D 등급 : 필름 전체에 스크래치가 발생한 경우.Class D: If scratches occur on the entire film.

7) 돌기와 보이드(Void)7) Projections and voids

SEM을 이용하여 필름표면의 돌기 및 주변의 보이드를 관찰한다. 측정배율 5000배, 40부위를 측정하여 관찰된 보이드의 갯수를 비교평가한다.Observe the projections and voids on the film surface using SEM. Measure 5000 times magnification and 40 parts, and evaluate the number of observed voids.

실시예 Ⅰ-1.Example I-1.

디메칠 테레프탈레이트 100부 에틸렌그리콜 70부 및 초산칼슘 0.05부를 반응기에 넣고 에스테르 교환반응을 실시하였다. 4시간후 평균입경 0.03㎛의 δ형 알루미나 입자를 0.2중량% 첨가하고 실질적으로 에스테르교환반응이 종료된 후 트리메칠포스페이트 0.06부 및 삼산화 안티몬 0.04부를 첨가하여 통상의 방법에 의해 5시간 중합반응을 하여 IV 0.600의 폴리에스테를 A를 얻었다. 한편, 상기 폴리에스테르의 제조에 있어서 에스테르 교환반응 4시간 후 평균입경 0.5㎛의 탄산칼슘 입자를 0.4중량% 첨가한 후 중합반응을 하여 폴리에스테르 B를 얻었다.100 parts of dimethyl terephthalate 70 parts of ethylene glycol and 0.05 parts of calcium acetate were placed in a reactor and subjected to a transesterification reaction. After 4 hours, 0.2% by weight of δ-type alumina particles having an average particle diameter of 0.03 µm were added, and after the completion of the transesterification reaction, 0.06 parts of trimethyl phosphate and 0.04 parts of antimony trioxide were added to carry out polymerization for 5 hours by a conventional method. A polyester of IV 0.600 was obtained. On the other hand, in the production of the polyester, after 4 hours of transesterification reaction, 0.4% by weight of calcium carbonate particles having an average particle diameter of 0.5 µm were added, followed by polymerization to obtain polyester B.

다음에 각 폴리에스테르를 건조후 공급 폴리에스테르 A는 외곽층으로, 폴리에스테르 B는 가운데층으로 오도록 하여 피이드 블록이 설치된 다이에 290o로 공급하여 3층 구조를 갖는 무정형 쉬트를 얻었다. 계속하여 90oC에서 종방향으로 3.7배, 횡방향으로 4.0배 연신시킨 후 210oC 열처리하여 두께 14㎛의 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다.After drying, each of the polyester and then fed to the outer layer is polyester A, polyester B was obtained an amorphous sheet having a three-layer structure is supplied by a feedback block 290 o a die installed so that the middle layer. Subsequently, the film was stretched 3.7 times in the longitudinal direction and 4.0 times in the transverse direction at 90 ° C., followed by 210 ° C. heat treatment to prepare a biaxially oriented polyester film having a thickness of 14 μm.

이들 실험의 결과는 표 1에 정리하였다.The results of these experiments are summarized in Table 1.

실시예 2~6 및 비교예 1~5Examples 2-6 and Comparative Examples 1-5

외곽층 : 폴리에스테르 AOuter layer: polyester A 가운데층 : 폴리에스테르 BMiddle Layer: Polyester B 총두께비A/B/A(㎛)Total thickness ratio A / B / A (㎛) 표면조도Ra(㎛)Surface Roughness Ra (㎛) 내마모성(등급)Wear Resistance (Grade) BladeTest(등급)BladeTest (Rated) 내Scratch(등급)My Scratch (Rating) Void수(갯수)Number of Voids 알루미나 결정형Alumina Crystalline Form 입경(㎛)Particle size (㎛) 투입량(%)input(%) 종류Kinds 입경(㎛)Particle size (㎛) 투입량(%)input(%) 실시예 1Example 1 δδ 0.050.05 0.20.2 탄산칼슘Calcium carbonate 0.50.5 0.40.4 1/12/11/12/1 0.0150.015 BB AA AA 1One 실시예 2Example 2 δδ 0.070.07 0.10.1 탄산칼슘Calcium carbonate 1.01.0 0.40.4 2/10/22/10/2 0.0180.018 AA BB BB 33 실시예 3Example 3 γγ 0.050.05 0.20.2 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 0.30.3 1/12/11/12/1 0.0160.016 BB AA AA 22 실시예 4Example 4 γγ 0.070.07 0.10.1 탄산칼슘Calcium carbonate 1.21.2 0.30.3 2/10/22/10/2 0.0200.020 AA BB BB 33 실시예 5Example 5 θθ 0.050.05 0.20.2 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 0.40.4 2/10/22/10/2 0.0170.017 BB AA AA 1One 실시예 6Example 6 θθ 0.070.07 0.10.1 탄산칼슘Calcium carbonate 0.60.6 0.40.4 1/12/11/12/1 0.0170.017 BB AA AA 22 비교예 1Comparative Example 1 δδ 0.20.2 0.20.2 탄산칼슘Calcium carbonate 0.60.6 0.40.4 1/12/11/12/1 0.0190.019 BB CC CC 33 비교예 2Comparative Example 2 γγ 0.050.05 0.0050.005 탄산칼슘Calcium carbonate 0.60.6 0.40.4 1/12/11/12/1 0.0170.017 BB BB CC 22 비교예 3Comparative Example 3 αα 0.20.2 0.0050.005 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 0.40.4 2/10/22/10/2 0.0180.018 CC DD CC 1515 비교예 4Comparative Example 4 무기입자나 석출입자 없음.No inorganic particles or precipitated particles. 탄산칼슘Calcium carbonate 0.50.5 0.40.4 1/12/11/12/1 0.0150.015 BB BB DD 1One 비교예 5Comparative Example 5 탄산칼슘Calcium carbonate 1.01.0 0.40.4 1/12/11/12/1 0.0200.020 AA BB CC 44

실시예 1의 조건들중 폴리에스테르 A, B에 첨가하는 무기입자들의 평균입경, 첨가량을 변경하여 각각 특성차가 나는 필름을 제조하였으며, 비교로 적층필름이 아닌 단층필름을 비교하였음. 각각 필름의 특성 평가 결과를 표 1에 표시하였다.Among the conditions of Example 1, the average particle diameter and the amount of the inorganic particles added to the polyesters A and B were changed to prepare films having characteristic differences, respectively. The evaluation results of the properties of the films are shown in Table 1, respectively.

상기와 같은 방법으로 조건을 달리하여 표 2에서와 같이 실험하였다.The experiment was performed as in Table 2, with different conditions as described above.

실시예 Ⅱ-1.Example II-1.

디메칠 테레프탈레이트 100부 에틸렌그리콜 70부 및 초산칼슘 0.05부를 반응기에 넣고 에스테르 교환반응을 실시하였다. 4시간후 평균입경 0.05㎛의 δ형 알루미나 입자를 0.2중량% 첨가하고 실질적으로 에스테르교환반응이 종료된 후 트리메칠포스페이트 0.06부 및 삼산화 안티몬 0.04부를 첨가하여 통상의 방법에 의해 5시간 중합반응을 하여 IV 0.600의 폴리에스테를 A를 얻었다. 한편, 상기 폴리에스테르의 제조에 있어서 에스테르 교환반응 4시간 후 평균입경 0.5㎛의 탄산칼슘 입자를 0.4중량% 첨가한 후 중합반응을 하여 폴리에스테르 B를 얻었다.100 parts of dimethyl terephthalate 70 parts of ethylene glycol and 0.05 parts of calcium acetate were placed in a reactor and subjected to a transesterification reaction. After 4 hours, 0.2% by weight of δ-type alumina particles having an average particle diameter of 0.05 µm were added, and after substantially transesterification, 0.06 parts of trimethyl phosphate and 0.04 parts of antimony trioxide were added to carry out polymerization for 5 hours by a conventional method. A polyester of IV 0.600 was obtained. On the other hand, in the production of the polyester, after 4 hours of transesterification reaction, 0.4% by weight of calcium carbonate particles having an average particle diameter of 0.5 µm were added, followed by polymerization to obtain polyester B.

다음에 각 폴리에스테르를 건조후 공급 폴리에스테르 A는 외곽층으로, 폴리에스테르 B는 가운데층으로 오도록 하여 피이드 블록이 설치된 다이에 290o로 공급하여 3층 구조를 갖는 무정형 쉬트를 얻었다. 계속하여 90oC에서 종방향으로 3.7배, 횡방향으로 4.0배 연신시킨 후 210oC 열처리하여 두께 14㎛의 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이들 실험의 결과는 표 2에 정리하였다.After drying, each of the polyester and then fed to the outer layer is polyester A, polyester B was obtained an amorphous sheet having a three-layer structure is supplied by a feedback block 290 o a die installed so that the middle layer. Subsequently, the film was stretched 3.7 times in the longitudinal direction and 4.0 times in the transverse direction at 90 ° C., followed by 210 ° C. heat treatment to prepare a biaxially oriented polyester film having a thickness of 14 μm. The results of these experiments are summarized in Table 2.

실시예 2~6 및 비교예 1~4Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 4

외곽층 : 폴리에스테르 AOuter layer: polyester A 가운데층 : 폴리에스테르 BMiddle Layer: Polyester B 총두께비A/B/A(㎛)Total thickness ratio A / B / A (㎛) 표면조도Ra(㎛)Surface Roughness Ra (㎛) 내마모성(등급)Wear Resistance (Grade) BladeTest(등급)BladeTest (Rated) 내Scratch(등급)My Scratch (Rating) Void수(갯수)Number of Voids 알루미나 결정형Alumina Crystalline Form 입경(㎛)Particle size (㎛) 투입량(%)input(%) 종류Kinds 입경(㎛)Particle size (㎛) 투입량(%)input(%) 실시예 1Example 1 δδ 0.050.05 0.20.2 탄산칼슘Calcium carbonate 0.50.5 0.40.4 1/12/11/12/1 0.0150.015 BB AA AA 1One 실시예 2Example 2 δδ 0.070.07 0.10.1 탄산칼슘Calcium carbonate 1.01.0 0.40.4 2/10/22/10/2 0.0180.018 AA BB BB 33 실시예 3Example 3 γγ 0.050.05 0.20.2 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 0.30.3 1/12/11/12/1 0.0160.016 BB AA AA 22 실시예 4Example 4 γγ 0.070.07 0.10.1 탄산칼슘Calcium carbonate 1.21.2 0.30.3 2/10/22/10/2 0.0200.020 AA BB BB 33 실시예 5Example 5 θθ 0.050.05 0.20.2 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 0.40.4 2/10/22/10/2 0.0170.017 BB AA AA 1One 실시예 6Example 6 θθ 0.070.07 0.10.1 탄산칼슘Calcium carbonate 0.60.6 0.40.4 1/12/11/12/1 0.0170.017 BB AA AA 22 비교예 1Comparative Example 1 δδ 0.070.07 0.10.1 탄산칼슘Calcium carbonate 1.01.0 0.40.4 4/6/44/6/4 0.0140.014 CC BB BB 22 비교예 2Comparative Example 2 δδ 0.050.05 0.20.2 탄산칼슘Calcium carbonate 0.50.5 0.40.4 5/4/55/4/5 0.0110.011 DD CC AA 1One 비교예 3Comparative Example 3 γγ 0.070.07 0.10.1 탄산칼슘Calcium carbonate 1.21.2 0.30.3 4/6/44/6/4 0.0150.015 CC BB BB 33 비교예 4Comparative Example 4 θθ 0.050.05 0.20.2 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 0.40.4 4/6/44/6/4 0.0130.013 DD CC AA 1One

상기한 바와 같이, 표 1과 표 2에 명시되어 있는 무기입자의 입경, 돌기 높이가 본 발명의 청구범위에 해당되는 경우 전자특성과 내마모성 및 무기입자의 탈락을 방지하는 필름을 얻을 수 있는 효과가 있다.As described above, when the particle diameter and protrusion height of the inorganic particles specified in Tables 1 and 2 fall within the claims of the present invention, an effect of obtaining a film preventing electronic properties, abrasion resistance, and inorganic particles from falling off can be obtained. have.

Claims (5)

(정정)반복단위가 에칠렌 테레프탈레이트 또는 나프탈레이트로 구성되어 있고, 연신 전의 쉬트가 적어도 3층 이상의 구조를 갖는 다층 필름으로 되어 있으며, 최외곽층들의 폴리에스테르(A)에는 모스경도 7이상의 알루미나 입자가 존재하고, 가운데층 폴리에스테르(B)에는 불활성입자나 내부 석출입자가 존재하게 되는 공압출 폴리에스테르 필름의 제조방법에 있어서, 상기 최외각층의 폴리에스테르(A)는 그 평균입경이 0.01∼0.1㎛인 알루미나 입자만을 0.01∼0.5중량%함유하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름의 제조방법(Correction) The repeating unit is composed of ethylene terephthalate or naphthalate, and the sheet before stretching is a multilayer film having a structure of at least three layers. In the method for producing a coextruded polyester film in which inert particles and internal precipitated particles are present in the middle layer polyester (B), the average particle diameter of the outermost layer polyester (A) is 0.01 to 0.1. A method for producing a polyester film, characterized by containing only 0.01 to 0.5% by weight of alumina particles having a thickness of (삭제)(delete) (삭제)(delete) (정정)제 1 항에 있어서, 가운데층의 폴리에스테르(B)의 내부에 평균입경이 0.1~1.0㎛인 불활성입자를 0.1~1중량% 함유하게 하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.(Corrected), wherein the method for producing characterized in that it contains inert particles having an average particle diameter of 0.1 ~ 1.0㎛ inside of the polyester (B) of the middle layer 0.1 to 1% by weight of the polyester film of claim 1. 제 1 항에 있어서, 해당 쉬트의 2축연신후 최종 필름의 최외곽층의 두께가 3㎛이하가 되게 하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.The method for producing a polyester film according to claim 1, wherein the thickness of the outermost layer of the final film is 3 µm or less after biaxial stretching of the sheet.
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