KR100239844B1 - Sintered alloy of golden color - Google Patents
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Abstract
본 발명은 전체 중량 중 티탄이 55 내지 75중량 %, 철족 금속 및 최소한 크롬을 포함하는 주기율표 제 6a족 원소가 전체 중량 중 3~30중량 % 및 질소 또는 질소와 탄소로 이루어진 비금속 원소가 잔여량 함유되며, 상기 비금속 원소에 대한 탄소의 비율이 10중량 % 이하이며, 티탄을 제외한 금속 원소 중에서 크롬이 차지하는 비율이 35중량 % 이상인 티탄 질화물 또는 질화탄화물과 금속으로 이루어진 소결 합금에 관한 것이며, 이 소결체는 선명한 금색의 색채를 가지며, 강도, 경도 및 내식성이 뛰어난 동시에 샤프 에지 가공을 용이하게 할 수 있는 특징을 갖는다.The present invention includes 55 to 75% by weight of titanium, iron group metal and at least 3 to 30% by weight of the periodic table element containing at least chromium, and a residual amount of nitrogen or nitrogen and carbon non-metal elements And a sintered alloy comprising titanium nitride or nitride carbide and a metal in which the ratio of carbon to the nonmetallic element is 10% by weight or less, and chromium occupies 35% by weight or more of the metal elements except titanium. It has a color of gold, and is excellent in strength, hardness, and corrosion resistance, and has a characteristic of facilitating sharp edge processing.
Description
본 발명은, 예를 들어 장식용으로 사용되는 금색을 띠는 금색 소결 합금(sinter-ed alloy of golden color)에 관한 것이다.The present invention relates to, for example, a sinter-ed alloy of golden color used for decorative purposes.
종래에는, 예를 들어 장식용으로 사용되는 금색을 나타내는 재료로서 순금이나 이들의 합금, 황동 등의 각종 금속, 또는 금속 표면에 금 도금을 실시하는 방법이 사용되었으나, 이들은 모두 경도가 낮아서 경질(硬質) 물질과의 접촉에 의해 표면에 흠이 생기기 쉽거나 또는 균열 등이 발생하는 결점이 있었다. 또한, 이들 표면의 상처를 방지하기 위해 각종 금속 등에 금색의 경질 코팅이 실시되고 있지만, 이들도 이질층(異質層)에서 막 강도가 약하기 때문에 벗겨지는 결점이 있었다.Conventionally, for example, as a material exhibiting gold color used for decoration, a method of plating gold on various metals such as pure gold, alloys thereof, brass, or metal surfaces has been used, but all of them have low hardness and are hard. There was a defect that the surface is easily scratched or cracked due to contact with the substance. In addition, in order to prevent the wounds on these surfaces, gold hard coatings have been applied to various metals and the like, but these also have a drawback in that they are peeled off due to their weak film strength in the heterogeneous layer.
따라서, 최근에는 상기와 같은 결점을 해결하고자, 금속 질화물, 예를 들면, 질화 티탄 등을 Ni, Co 등의 금속에 결합시킨 금색 소결 합금이 많은 경우에 이용 되어 왔다(특공평 2-58335호 공보 참조).Therefore, recently, in order to solve the above drawbacks, there have been many cases where gold sintered alloys in which metal nitrides such as titanium nitride and the like are bonded to metals such as Ni and Co have been used. Reference).
그런데, 상기와 같은 금색 소결 합금은 일반적으로 소결성이 나쁘기 때문에, 이와같은 소결성을 개선하고자, 주기율표 제4a, 5a, 6a족 원소의 탄화물이나 탄질화물(carbonitrides) 등의 각종 첨가물을 첨가하여 소성시킬 필요가 있었다.However, since the above-mentioned gold sintered alloys generally have poor sintering properties, in order to improve such sintering properties, it is necessary to add various kinds of additives such as carbides or carbonitrides of group 4a, 5a, and 6a elements of the periodic table. There was.
그러나 이들 각종 첨가물을 첨가함에 따라, 소결체 본래의 황금색에서 색조가 현저하게 변화하는 문제점이 있었다. 특히, 소결성의 개선에 양호한 주기율표 제4a, 5a, 6a족 원소의 탄화물 및 탄질화물의 첨가시에는 소결체의 색조가 적동색(赤銅色)으로 변화해 버려 선명하고 양호한 금색이 얻어지지 않는 문제점이 있다.However, as these various additives are added, there is a problem that the color tone changes remarkably from the original golden color of the sintered compact. In particular, when the carbides and carbonitrides of the Periodic Tables 4a, 5a, and 6a elements, which are good for improving the sintering properties, there is a problem that the color tone of the sintered body is changed to reddish red, so that a clear and good gold color is not obtained.
또한, 이들 첨가물의 첨가량이 증가할수록 소결체의 연삭 가공시에 탈립(脫粒)이 현저해지는 동시에 소결체 중의 공극(void)도 증가하므로, 강도나 경도가 저하되기도 하며, 연마해도 경면(mirror surface)이 얻어지기 어렵다는 문제가 있다.In addition, as the addition amount of these additives increases, degranulation becomes significant at the time of grinding the sintered body, and voids in the sintered body also increase, so that the strength and hardness may be lowered, and the mirror surface is obtained even when polished. There is a problem that is difficult to bear.
또한 첨가물이 증가하면, 예를 들어 사람의 땀이나 해수에 대한 내식성(corros-ion resistance)이 저하되는 문제도 있다.In addition, when the additive is increased, there is also a problem that corrosion resistance (corros-ion resistance) to, for example, human sweat or seawater is reduced.
또한, 이들 소결체는 내치핑성(anti-chipping property)이 저조하고, 장식 가공시에 탈립 등이 발생하기 쉬우며, 뾰족한 모서리의 가공이 곤란하다는 문제도 있다.In addition, these sintered bodies have a problem of poor anti-chipping property, easy detachment and the like during decorative processing, and difficulty in processing sharp edges.
따라서, 본 발명의 목적은 선명하고 양호한 금색의 색조를 가지고, 강도 및 경도가 높고, 내식성 및 내치핑성이 뛰어나며, 뾰족한 모서리의 가공을 용이하게 할 수 있는 양호한 금색 소결 합금을 제공하는데 있다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a good gold sintered alloy which has a clear and good gold hue, high strength and hardness, excellent corrosion resistance and chipping resistance, and can facilitate the processing of sharp edges.
본 발명에 의하면 티탄의 질화물 또는 티탄의 질화탄화물과 금속으로 이루어진 금색 소결 합금으로서, 전체 중량중 티탄이 55 내지 75중량 %, 철족 금속 및 적어도 크롬을 포함하는 주기율표 제6a족 원소가 전체 중량중 3∼30 중량 % 및 질소 또는 질소와 탄소로 이루어진 비금속 원소가 잔여량 함유되며, 상기 비금속 원소에 대한 탄소의 비율은 10중량 % 이하이며, 티탄을 제외한 금속 원소 중에서 크롬이 차지하는 비율은 35중량 % 이상인 것을 특징으로 하는 금색 소결 합금이 제공된다.According to the present invention, a gold sintered alloy composed of a nitride of titanium or a nitride of titanium and a metal, wherein a periodic table of Group 6a element containing 55 to 75% by weight of titanium, an iron group metal and at least chromium is 3 30% by weight and a residual amount of non-metallic elements consisting of nitrogen or nitrogen and carbon, and the ratio of carbon to the nonmetallic elements is 10% by weight or less, and the proportion of chromium in metals other than titanium is 35% by weight or more. A gold sintered alloy is provided.
본 발명의 바람직한 구체예에 의하면, 철족 금속 및 적어도 크롬을 포함하는 주기율표 6a족 원소가 전체 중량 중 10∼30중량 %의 양으로 함유되며, 전체 중량 중에서 탄소의 비율이 0.7중량 % 이하이며, 또한 JIS Z8730에서 규정하는 L*a*b*표색계에 있어서의 명도 지수(brightness index) L* 10 와 색도 지수(chromaticness index) a* +0.4 및 b* +8.0 인 소결 합금이 제공된다.According to a preferred embodiment of the present invention, the Periodic Table 6a element containing iron group metal and at least chromium is contained in an amount of 10 to 30% by weight of the total weight, and the proportion of carbon in the total weight is 0.7% by weight or less. Brightness index L * in the color system L * a * b * specified in JIS Z8730 10 and chromaticness index a * +0.4 and b * A sintered alloy of +8.0 is provided.
본 발명의 다른 바람직한 구체예에 의하면 소결 합금중의 평균 결정 입경이 3㎛이하인 소결 합금이 제공된다.According to another preferred embodiment of the present invention, there is provided a sintered alloy having an average grain size of 3 µm or less in the sintered alloy.
본 발명에 있어서, 철족 금속으로는 Ni를 비롯하여 Fe, Co가 있고, 주기율표 6a족 원소로는 Cr, Mo, W가 있으며, 비금속 원소로는 질소, 탄소 등이 있다.In the present invention, the iron group metals include Ni, Fe, Co, and the periodic table group 6a elements include Cr, Mo, and W, and the nonmetallic elements include nitrogen and carbon.
그리고 티탄을 전체 중량중 55∼75중량 %로 한 것은, 55중량 %보다도 적어지면 금색의 색조가 약해지며, 75중량 %를 초과하면 소결성이 저하되어 강도가 저하되기 때문이다. 상기 티탄의 중량은 60∼70중량 %, 특히 60∼68중량 %가 바람직하다. 그리고 티탄은 소결체중에서 주로 TiN이나 TiCN의 형태로 존재하여 경질상(hard phase)을 형성한다.The reason why the titanium is 55 to 75% by weight in total weight is that the color tone becomes weaker when less than 55% by weight, and when it exceeds 75% by weight, the sintering property is lowered and the strength is lowered. The weight of the titanium is preferably 60 to 70% by weight, particularly 60 to 68% by weight. Titanium is mainly present in the form of TiN or TiCN in the sintered compact to form a hard phase.
또한 철족 금속 및 주기율표 6a족 원소를 전체 중량 중 3∼30중량 %로 한 것은, 이들의 중량을 3중량 % 미만으로 하면 소결이 곤란해지는 경향이 있고 도한 소결체의 강도가 저하되기 때문이다. 반면, 30중량 %보다 많으면 소결체의 경도가 현저하게 저하되는 동시에 내식성이 저하된다.The reason why the iron group metal and the group 6a element of the periodic table is 3 to 30% by weight in the total weight is that sintering tends to be difficult when these weights are less than 3% by weight, and the strength of the sintered compact is also lowered. On the other hand, when more than 30 weight%, the hardness of a sintered compact will fall remarkably and corrosion resistance will fall.
소결 합금의 색조를 더욱 양호하게 하기 위해서는 이들 금속 함유량을 10∼30 중량 %, 특히 12∼23중량 %로 하는 것이 바람직하다. 상기 철족 금속은 소결체 중에서 결합상을 형성하며, 주기율표 6a족 원소는 경질상 또는 결합상을 형성한다. 또한, 구체적으로 철족 금속은 5∼18중량 %, 주기율표 6a족 원소는 3∼12중량 %의 비율로 존재하는 것이 바람직하다.In order to improve the color tone of the sintered alloy, it is preferable to make these metal contents 10-30 weight%, especially 12-23 weight%. The iron group metal forms a bonding phase in the sintered body, and the Group 6a element of the periodic table forms a hard phase or a bonding phase. Specifically, the iron group metal is preferably present in an amount of 5 to 18% by weight, and the periodic table group 6a element is present in a ratio of 3 to 12% by weight.
또한, 비금속 원소에 대한 탄소의 비율을 10중량 % 이하로 한 것은, 10중량 % 보다 많으면 색조가 본래의 황금색에서 적색이 강해지고, 탄소 비율이 증가함에 따라 적동색에서 회갈색으로 변화하게 된다. 따라서, 선명하고 양호한 금색의 색조를 유지하기 위해서는 비금속 원소에 대한 탄소의 비율을 10중량 % 이하로 할 필요가 있다. 특히 비금속 원소에 대한 탄소 비율은 8중량 % 이하로 하는 것이 바람직하다.If the ratio of carbon to non-metallic elements is 10% by weight or less, more than 10% by weight changes the color tone from the original golden color to the red color, and changes from reddish blue color to grayish brown color as the carbon ratio increases. Therefore, in order to maintain a clear and favorable gold color tone, it is necessary to make the ratio of carbon with respect to a nonmetallic element 10weight% or less. In particular, the carbon ratio with respect to the nonmetallic element is preferably 8% by weight or less.
본 발명의 특히 바람직한 구체예에서는, 전체 중량중에서 탄소의 비율을 0.7중량 % 이하로 한다. 0.7중량 % 보다도 많아지면, 색도 지수 a*＞+0.4, b*＜+8.0으로 되어, 색조가 본래의 황금색에서 적색이 강해지며, 탄소의 비율이 증가함에 따라 적동색에서 회갈색으로 변화하게 된다. 특히 탄소의 비율을 변화시키면, 색도 지수 a*가 변화한다. 따라서, 선명하고 양호한 금색의 색조를 유지하기 위해서는 전체 중량 중에서 탄소의 비율을 0.7중량 % 이하로 할 필요가 있다. 특히 전체 중량중에서 탄소의 비율은 0.5중량 % 이하로 하는 것이 바람직하다. 소결체 중의 탄소량을 0.7중량 % 이하로 하기 위해서는 원료 분말의 탄화물 첨가를 되도록 적게 해도 좋으며, 또한 탄화물의 첨가가 많을 경우에는 TiO2등의 산화물을 첨가하여 탄화물 중의 탄소를 소성중에 비산(飛散)시켜도 좋다.In a particularly preferred embodiment of the present invention, the proportion of carbon in the total weight is 0.7% by weight or less. When it exceeds 0.7 weight%, chromaticity index a * > + 0.4, b * <+ 8.0 becomes, and a hue becomes strong from original golden color to red, and changes from red copper color to greyish brown as carbon ratio increases. In particular, when the proportion of carbon is changed, the chromaticity index a * changes. Therefore, in order to maintain a vivid and favorable gold color tone, it is necessary to make the ratio of carbon in the total weight 0.7 weight% or less. In particular, the proportion of carbon in the total weight is preferably 0.5% by weight or less. In order to make the amount of carbon in the sintered body less than or equal to 0.7% by weight, the addition of carbides to the raw material powder may be as small as possible. When the addition of carbides is large, oxides such as TiO 2 may be added to scatter carbon in the carbides during firing. good.
또한, 티탄을 제외한 금속 원소중에서 크롬이 차지하는 비율을 35중량 % 이상, 특히 40중량 % 이상으로 한 것은, 35중량 % 미만으로 하면, 소결체 중에 공극이 발생하기 쉬워져, 연삭, 연마 등의 가공시에 탈립이 현저하게 발생하고, 강도가 저하되어 그 내식성도 저하되기 때문이다. 또한, 크롬이 차지하는 비율을 35중량 % 미만으로 하면 L*a*b*표색계에서 명도 지수 L이 낮아지는 경향이 있다. 반면, 소결체중의 결합 금속에 대한 Cr의 비율이 35중량 % 이상이면 소결성이 향상되어, 상기와 같은 문제가 발생하지 않는다. 이것은 Cr의 첨가에 따라, 경질상과 결합상과의 습윤성(wettability)이 개선되기 때문으로 생각된다.In addition, when the ratio of chromium to 35% by weight, especially 40% by weight, is less than 35% by weight in the metallic elements other than titanium, voids are likely to occur in the sintered body, and at the time of processing such as grinding and polishing This is because peeling remarkably occurs, the strength decreases, and the corrosion resistance thereof also decreases. If the proportion of chromium is less than 35% by weight, the brightness index L tends to be lowered in the L * a * b * color system. On the other hand, when the ratio of Cr to the bonding metal in the sintered compact is 35% by weight or more, the sintering property is improved, and the above problems do not occur. This is considered to be due to the improved wettability of the hard phase and the bound phase with the addition of Cr.
또한, 금색 소결 합금의 평균 결정 입경은 8㎛이하, 특히 3㎛ 이하로 하는 것이 좋다. 상기 입경을 8㎛ 보다 크게 하면 균열이 현저하게 커지고, 연삭 가공시에 커다란 치핑(chipping)이 발생하여 뾰족한 모서리의 가공을 할 수 없다. 한편, 평균 결정 입경이 3㎛ 이하이면 뾰족한 모서리의 가공을 용이하게 할 수 있게 된다. 이는, 세라믹이 부서지기 쉬운 재료이기 때문에 충격력이 약하여 균열이 생기기 쉽지만, 평균 결정 입경을 3㎛이하로 하면, 연삭 가공등에 의해 입자에 응력이 작용했을 경우, 입자 1개당 작용하는 응력이 작아져서 탈립 등이 발생하기 어렵게 되기 때문으로 생각된다. 또한, 잔부에는 소량의 불가피한 불순물이 함유되어 있다.The average grain size of the gold sintered alloy is preferably 8 µm or less, particularly 3 µm or less. If the particle diameter is larger than 8 mu m, the crack becomes remarkably large, and large chipping occurs during the grinding process, so that sharp edges cannot be processed. On the other hand, when the average grain size is 3 µm or less, processing of the sharp edges can be facilitated. Since the ceramic is a fragile material, the impact force is weak and cracks are likely to occur. However, when the average grain size is 3 µm or less, when the stress acts on the particles by grinding or the like, the stress acting on each particle decreases, resulting in delamination. It is considered that the back becomes difficult to occur. In addition, the remainder contains a small amount of unavoidable impurities.
본 발명의 금색 소결 합금은, 원료 분말로서 티탄의 질화물 및 티탄의 탄질화물 분말에 철족 금속 및 주기율표 6a족 원소를 혼합한 것을 아세톤 등의 유기 용매 중에 소정 시간 혼합 분쇄한 후, 결합제를 소정량 첨가하여 프레스 성형, 사출 성형, 압출 성형 등을 통해 원하는 형상으로 성형하고, 이것을 비산화성 분위기하에서 온도 250∼500。C하에 결합제를 제거한 후, 소정 온도로 소성시킴으로써 얻어진다.In the gold sintered alloy of the present invention, after mixing and pulverizing an iron group metal and a group 6a element of the periodic table with a nitride of titanium and a carbonitride powder of titanium as a raw material powder for a predetermined time, a predetermined amount of a binder is added. It is obtained by molding into a desired shape through press molding, injection molding, extrusion molding, or the like, and removing the binder at a temperature of 250 to 500 ° C. under a non-oxidizing atmosphere, and then firing at a predetermined temperature.
예를 들어, 입경이 0.5∼3.0㎛인 Ti의 질화물 및 Ti의 탄질화물과, 철족 금속으로서 입경 0.1∼1.0㎛의 Ni나 Co와, Cr을 포함하는 주기율표 제6a족 원소로서 입경 1.0∼10.0㎛의 Cr, WC 또는 Cr3C2또는 Mo(Mo2C) 등의 각 분말을 계량 혼합하고, 이것을 아세톤 등의 유기 용매 중에서 약 20∼100시간, 특히 48∼72시간동안 혼합 분쇄한 후, 프레스 성형, 사출 성형, 압출 성형 등을 통해 원하는 형상으로 성형한다. 성형된 것을 비산화성 분위기에서 소정 온도하에 결합제를 제거한 후, 진공 가열로에서 소정 온도로 진공 소성하므로써 금색 소결 합금이 얻어진다. 진공 소성은 30분 내지 5시간동안 실시하는 것이 적당하다. 그리고 이때, W, Cr은 원료 분말형태의 탄화물로 첨가하지만, 소성하는 과정에서 금속 Cr, 금속 W로서 결합 금속 중에 고용(固溶)되거나 TiN이나 TiCN 중에 고용되어 있지 않고, 또는 WC나 Cr3O2형태로는 존재하지 않는다.For example, a periodic table containing Ti nitride and Ti carbonitride having a particle diameter of 0.5 to 3.0 µm, Ni or Co having a particle diameter of 0.1 to 1.0 µm as an iron group metal, and Group 6a element of the periodic table containing a particle diameter of 1.0 to 10.0 µm Each powder, such as Cr, WC or Cr 3 C 2 or Mo (Mo 2 C), was weighed and mixed, and mixed and ground in an organic solvent such as acetone for about 20 to 100 hours, particularly 48 to 72 hours, and then press Molding into a desired shape through molding, injection molding, extrusion molding, and the like. The molded product is removed under a predetermined temperature in a non-oxidizing atmosphere, and then vacuum-fired at a predetermined temperature in a vacuum furnace to obtain a gold sintered alloy. Vacuum firing is suitably carried out for 30 minutes to 5 hours. At this time, W and Cr are added as carbides in the form of a raw powder, but in the process of firing, they are either metal Cr, metal W, are not dissolved in the binding metal, are not dissolved in TiN or TiCN, or WC or Cr 3 O It does not exist in two forms.
소성 방법으로서는 진공도가 10-1∼10-4토르인 분위기나 각종 분위기 중에서 감압 또는 무가압하에 1300∼1800℃의 온도에서 소성시킨다. 소성 시간은 시료의 크기에 따라 다르지만, 통상 30분 내지 5시간이다. 그리고 소성 후, 소결체의 표면을 다이아몬드 페이스트 등에 의해 경면 연마함에 따라 광택이 있는 선명하고 양호한 금색이 나타난다.As a baking method, it bakes at the temperature of 1300-1800 degreeC under reduced pressure or no pressure in the atmosphere whose vacuum degree is 10 <-1> -10 <-4> Torr, and various atmospheres. The firing time depends on the size of the sample, but is usually 30 minutes to 5 hours. After baking, the surface of the sintered body is mirror polished with a diamond paste or the like to give a bright and brilliant gold color.
이상 상술한 바와 같이, 본 발명에 의하면 사용상 충분한 경도 및 강도를 갖는 동시에, 내식성이 뛰어나거나, 또는 소결성이 현저하게 향상됨으로써 우아하고 아름다운 황금색의 경면이 용이하게 나타나고, 또한 제작상 필요한 뾰족한 모서리 가공을 용이하게 할 수 있으며, 그 결과 장기간에 걸쳐서 부식이나 흠이 발생하지 않는 아름다운 색조의 금색 소결 합금이 얻어진다. 상기 금색 소결 합금은 예를 들면 시계 케이스, 시계 밴드, 목걸이, 브로치, 기념 메달, 버튼 등의 장식용이나 칼, 낚시 도구, 인쇄 기계 등에 이용할 수 있다.As described above, according to the present invention, it has sufficient hardness and strength in use, and has excellent corrosion resistance or remarkably improved sinterability, so that an elegant and beautiful golden mirror surface is easily displayed, and sharp edge processing necessary for manufacturing is achieved. It is easy to obtain, and as a result, a gold sintered alloy of a beautiful color tone is obtained, in which corrosion and flaws do not occur over a long period of time. The said gold sintered alloy can be used, for example, for decoration of watch cases, watch bands, necklaces, brooches, commemorative medals, buttons, knives, fishing tackle, printing machines and the like.
[실시예 1]Example 1
원료 분말로서 입경 2㎛의 TiN, 입경 2㎛의 TiCN, 입경 3㎛의 Cr, 입경 4㎛의 Mo, 입경 1㎛의 Ni, 입경 1㎛의 Co의 각 분말을 사용하여, 이들을 최종 소결체의 각 금속량이 표 1의 비율이 되도록 계량 혼합하고, 이것을 아세톤 등의 유기 용매중에서 약 68시간 혼합 분쇄한 후, 파라핀을 4∼5중량 % 첨가하고, 1.5톤/cm2에서 소정 형상으로 가압 성형한다. 성형된 것을 비산화 분위기하에서 온도 300℃의 온도하에 결합제를 제거한 후, 진공도 10-2토르의 진공 가열로에서 1450℃로 진공 소성을 1시간 실시했다. 이와 같이 해서 얻어진 최종 소결체의 조성 분석을 ICP 발광 분광 분석 등을 통해 실시하여, 그 결과를 표 1에 나타낸다.As raw material powders, each powder of TiN having a particle size of 2 μm, TiCN having a particle size of 2 μm, Cr having a particle size of 3 μm, Mo having a particle size of 4 μm, Ni having a particle size of 1 μm, and Co having a particle size of 1 μm was used. The amount of metal was measured and mixed so as to be the ratio of Table 1, and after mixing and pulverizing for about 68 hours in an organic solvent such as acetone, 4 to 5% by weight of paraffin was added, followed by pressure molding to a predetermined shape at 1.5 ton / cm 2 . After removing the binder under a non-oxidizing atmosphere at a temperature of 300 ° C., vacuum firing was conducted at 1450 ° C. for 1 hour in a vacuum heating furnace having a vacuum degree of 10 −2 Torr. The compositional analysis of the final sintered body thus obtained is carried out through ICP emission spectroscopic analysis, and the results are shown in Table 1 below.
[표 1]TABLE 1
그리고, 소결체를 평면 연삭 및 경면 연마하고, 그 후 시료의 색조, 항절(抗折) 강도, 비커즈(Vickers)경도(Hv), 내치핑성 및 내식성을 시험했다. 항절 강도는 JIS R 1601의 3점 굽힘 시험법(three-point bending test)에 따라 측정하고, 비커즈 경도는 JIS Z 2244 시험법에 따라 측정하고, 내식성 시험은 ISO(국제 표준화 기구) 규격에 준한 사람의 땀(pH 4.7)을 부식액으로서 사용하여 온도 40℃±2℃로 유지한 사람의 땀 속에 경면 연마한 시료의 하반분(下半分)을 24시간동안 담그고, 담근 후 시료의 연마면의 상황을 관찰하여 실시했다. 또한, 색조의 정량 평가 방법으로는, L*a*b*광학 색차계(미놀타사 제품)로, 즉 45℃ 환조명 수직 수광 방식의 고기능 색채 색차계(JIS Z 8722에 준함)로 측정 평가했다. 또한, 내치핑성은 경면 연마한 시료를 크리이프(creep) 연삭했을 때의 최대 치핑 폭으로 평가했다. 이들 결과는 표 2 및 3에 나타낸다.Then, the sintered body was subjected to surface grinding and mirror polishing, and then, the color tone, the strength of the samples, the Vickers hardness (Hv), the chipping resistance, and the corrosion resistance were tested. The tensile strength is measured according to the three-point bending test of JIS R 1601, the beaker hardness is measured according to the JIS Z 2244 test method, and the corrosion resistance test conforms to the ISO (International Organization for Standardization) standard. The condition of the polished surface of the sample after soaking the lower half of the mirror-polished sample for 24 hours in human sweat kept at a temperature of 40 ° C. ± 2 ° C. using human sweat (pH 4.7) as a corrosion solution. Observation was carried out. In addition, as a quantitative evaluation method of a hue, it measured and evaluated by L * a * b * optical color difference meter (made by Minolta company), ie, the high-performance color difference meter (according to JIS Z 8722) of 45 degreeC illuminance vertical light-receiving system. . In addition, chipping resistance evaluated the maximum chipping width at the time of creep grinding the mirror-polished sample. These results are shown in Tables 2 and 3.
[표 2]TABLE 2
[표 3]TABLE 3
표 1, 2, 3에 있어서, *를 붙인 시료 번호의 것은 본 발명의 범위 외의 것을 나타낸 것이다. 또한, 내식성 시험의 결과에서 ○표는 변색 및 부식이 전혀 없고, △표는 변색이 있고, ×표는 변색 외에 부식도 있었음을 나타낸다. 또한, 내치핑성에서 ○표는 뾰족한 모서리 가공이 양호하 것, △표는 곳곳에 1∼5㎛ 폭의 치핑이 발생하여 뾰족한 모서리 가공으로서 적합하지 않은 것, ×표는 5㎛폭 이상의 큰 치핑이 다수 발생하여 뾰족한 모서리 가공이 불가능한 것을 나타낸다.In Table 1, 2, 3, the thing of the sample number which added * shows the thing outside the scope of the present invention. In addition, in the results of the corrosion resistance test, the ○ mark shows no discoloration and corrosion, the △ mark shows discoloration, and the X mark indicates corrosion in addition to discoloration. Also, in chipping resistance, ○ mark is good for sharp edge processing, △ mark is not suitable for sharp edge processing because chipping of 1 ~ 5㎛ width occurs in various places, × mark is large chipping of 5㎛ width or more Many of these occur and indicate that sharp edge machining is impossible.
상기 표 1, 표 2, 표 3을 통해 본 발명의 청구 범위 내의 시료는 항절 강도, 비커즈 경도, 내식성, 내치핑성이 매우 뛰어나며, 우아하고 아름다운 황금색을 가짐을 알 수 있다.Through the above Table 1, Table 2, Table 3 it can be seen that the samples within the claims of the present invention have excellent strength, beaker hardness, corrosion resistance and chipping resistance, and have an elegant and beautiful golden color.
[실시예 2]Example 2
원료 분말로서 입경 1.2㎛의 TiN, 입경 1.5㎛의 TiCN, 입경 7.0㎛의 Cr3C2, 입경 9.0㎛의 WC, 입경 3.0㎛의 Ni, 입경 4.0㎛의 Co의 각 분말을 사용하여, 이들을 최종 소결체의 각 금속량이 표 1의 비율이 되도록 계량 혼합하고, 이것을 아세톤 등의 유기 용매 중에 약 68시간동안 혼합 분쇄한 후, 파라핀을 4∼5중량 % 첨가하고, 1.5톤/cm2에서 소정 형상으로 가압 성형하였다. 성형된 것을 비산화성 분위기하에 소정의 온도에서 결합제를 제거한 후, 진공도 10-2토르의 진공 가열로에서 온도 1450℃하에 1시간동안 진공 소성 시켰다. 이로써 수득된 최종 소결체는 ICP 발광 분광 분석 등을 통해 실시하고, 그 결과는 표 4에 나타낸다.As a starting powder, TiN particles having a particle diameter of 1.2 mu m, TiCN having a particle diameter of 1.5 mu m, Cr 3 C 2 having a particle diameter of 7.0 mu m, WC having a particle diameter of 9.0 mu m, Ni having a particle diameter of 3.0 mu m, and Co having a particle diameter of 4.0 mu m were used. The amount of metal in the sintered body was measured and mixed so as to be in the ratio shown in Table 1, and then mixed and pulverized in an organic solvent such as acetone for about 68 hours. Then, 4 to 5% by weight of paraffin was added to a predetermined shape at 1.5 ton / cm 2 . Press molding. The molded product was removed from the binder at a predetermined temperature in a non-oxidizing atmosphere, and then vacuum-fired for 1 hour at a temperature of 1450 ° C. in a vacuum furnace having a vacuum degree of 10 −2 Torr. The final sintered body thus obtained is carried out through ICP emission spectroscopic analysis and the like, and the results are shown in Table 4.
[표 4]TABLE 4
그리고, 소결체를 평면 연삭 및 경면 연마하고, 그 후 시료의 색조, 항절 강도, 비커즈 경도(Hv), 기공률 및 평균 결정 입경, 내치핑성 및 내식성을 시험했다. 항절 강도는 JIS R 1601의 3점 굽힘 시험법에 따라 측정하고, 비커즈 경도는 JIS Z 2244 시험법에 따라 측정하며, 기공률은 아르키메데스법에 따라 측정했다. 그리고, 내식성 시험은 ISO (국제 표준화 기구) 규격에 준한 사람의 땀(pH4.7)을 부식액으로서 사용하여 온도 40℃±2℃로 유지한 사람의 땀 속에 경면 연마한 시료의 하반분을 24시간동안 담그고, 담근 후 시료의 연마면의 상황을 관찰하여 실시했다. 평균 결정 입경은 소결체 중의 S. E. M 사진에서 산출했다. 또한, 내치핑성은 경면 연마한 시료를 크리프 연삭했을 때의 최대 치핑폭으로 나타냈다. 이들 결과는 표 5에 나타낸다.Then, the sintered body was subjected to plane grinding and mirror polishing, and then the color tone, the tensile strength, the beaker hardness (Hv), the porosity and the average grain size, the chipping resistance and the corrosion resistance of the sample were tested. The tensile strength was measured according to the three-point bending test method of JIS R 1601, the beaker hardness was measured according to the JIS Z 2244 test method, and the porosity was measured according to the Archimedes method. The corrosion resistance test was performed for 24 hours using the lower half of the sample mirror-polished in the sweat of a person kept at a temperature of 40 ° C. ± 2 ° C. using a person's sweat (pH4.7) according to ISO (International Organization for Standardization) as a corrosion solution. It was immersed for a while, and after immersing, the situation of the polished surface of the sample was observed. The average crystal grain size was computed from the S.E.M photograph in a sintered compact. In addition, chipping resistance was shown by the maximum chipping width at the time of creep grinding the mirror-polished sample. These results are shown in Table 5.
[표 5]TABLE 5
표4 및 표5 에 있어서, *를 붙인 시료 번호의 것은 본 발명의 범위 외의 것을 나타내고 있다. 또한, 표5의 기공률에서 ○표는 5% 미만의 고밀도체, ×표는 5% 보다 큰 저밀도체인 것을 나타낸다. 또한, 내식성 시험의 결과에서 ○표는 변색 및 부식이 전혀 없고, ×표는 변색 외에 부식도 있었음을 나타낸다. 내치핑성에서 ○표는 뾰족한 모서리의 가공으로서 양호한 것, ×표는 치핑이 다수 발생하여 뾰족한 모서리의 가공이 불가능한 것을 나타낸다.In Table 4 and Table 5, the thing of the sample number with * has shown outside the scope of the present invention. In the porosity of Table 5, the (circle) table indicates that the high density body is less than 5%, and the x table is the low density body that is larger than 5%. In addition, in the results of the corrosion resistance test, the ○ mark shows no discoloration and corrosion, and the x mark indicates that there was corrosion in addition to the discoloration. In chipping resistance, the mark ○ is good for processing sharp edges, and the mark x indicates that chipping occurs a lot, so that processing of sharp edges is impossible.
상기 표4 및 표5에서, 본 발명의 청구 범위내 시료 번호 2∼7 및 9는 기공률, 항절 강도, 비커즈 경도, 내식성, 내치핑성이 매우 뛰어나며, 우아하고 아름다운 황금색을 가짐을 알 수 있다.In Tables 4 and 5, Sample Nos. 2 to 7 and 9 in the claims of the present invention are very excellent in porosity, break strength, beaker hardness, corrosion resistance, chipping resistance, and has an elegant and beautiful golden color. .
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US7211338B2 (en) * | 2003-12-19 | 2007-05-01 | Honeywell International, Inc. | Hard, ductile coating system |
| JP5342740B2 (en) * | 2005-09-27 | 2013-11-13 | 京セラ株式会社 | Ceramics for decorative parts and decorative parts for watches using the same |
| WO2008048343A2 (en) * | 2006-02-14 | 2008-04-24 | Dynamet Technology, Inc. | Homogeneous titanium tungsten alloys produced by powder metal technology |
| WO2010123104A1 (en) * | 2009-04-24 | 2010-10-28 | 京セラ株式会社 | Ceramics for decorative component and decorative component using same |
| US20150344993A1 (en) * | 2014-05-27 | 2015-12-03 | Frederick Goldman, Inc. | Titanium-based alloys and articles formed from such alloys |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02122030A (en) * | 1988-10-28 | 1990-05-09 | Kyocera Corp | Manufacture of cermet tool |
| JPH0332502A (en) * | 1989-06-28 | 1991-02-13 | Kyocera Corp | Cermet tool |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6029443A (en) * | 1983-07-28 | 1985-02-14 | Kyocera Corp | Golden sintered alloy for decoration |
-
1992
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- 1992-06-26 EP EP92110770A patent/EP0520465B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02122030A (en) * | 1988-10-28 | 1990-05-09 | Kyocera Corp | Manufacture of cermet tool |
| JPH0332502A (en) * | 1989-06-28 | 1991-02-13 | Kyocera Corp | Cermet tool |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100943931B1 (en) * | 2001-06-28 | 2010-02-24 | 쿄세라 코포레이션 | Sintered alloy and method of manufacturing the same |
Also Published As
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