KR100225999B1 - 음이온성계면활성제,폴리하이드록시지방산아미드및제한적으로선택된거품형성증진제를함유하는세제조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 하나 이상의 음이온성 설페이트 또는 설포네이트 계면활성제, 일반식(여기서, R¹은 H, C_1-C₄하이드로카빌, 2-하이드록시에틸, 2-하이드록시 프로필 또는 이들의 혼합물이고, R²는 C₅- C₃₁하이드로카빌이고, Z는 3개 이상의 하이드록실 그룹이 쇄에 직접 연결된 직쇄 하이드로카빌쇄를 갖는 폴리하이드록시하이드로카빌 또는 이의 알콕시화 유도체이다)의 하나 이상의 폴리하이드록시 지방산 아미드 및 신중하게 선정된 거품형성개선제를 포함하는 세제 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본원에서 기재된 세제 조성물로 식기류를 처리함으로써 오염된 식기류를 세정시키는 방법에 관한 것이다.

Description

[발명의 명칭]

음이온성 계면활성제, 폴리하이드록시 지방산 아미드 및 제한적으로 선택된 거품형성 증진제를 함유하는 세제 조성물

[발명의 상세한 설명]

[발명의 분야]

본 발명은 하나 이상의 음이온성 설페이트 또는 설포네이트 계면활성제, 하나 이상의 폴리하이드록시 지방산 아미드 및 제한적으로 선택된 거품형성 증진제를 포함하는 세제 조성물에 관한 것이다. 특히 본 발명은 증진된 세정 및 거품형성 특성을 가지며 손 에 자극이 없고, 특히 식기 세척용으로 적합한 세제 조성물에 관한 것이다.

[발명의 배경]

세제 조성물에서 음이온으로 설페이트화되거나 설포네이트화된 계면활성제의 용도는 공지되어 있다. 그러나,가변적인 온도 및 습도 조건하에서 향상된 세정 및 거품형성력을 나타내는 세정 조성물에 이러한 계면활성제를 혼합입하는 것이 바람직하다.

본 발명에 이르러 하나 이상의 음이온성 설페이트화되거나 설포네이트화된 세제 계면활성제, 하나 이상의 폴리하이드록시 지방산 아미드 및 거품 형성 증진제(이는, 아민 옥사이드, 베타인, 설타인, 특정의 비이온성 물질 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된다)를 함유하는 세제 조성물이 음이온으로 설페이트화되거나 설포네이트화된 계면활성제만을 갖는 세제 조성물의 성능 보다 우수한 거품 형성 및 세제 성능을 나타낸다는 것을 발견했다. 이러한 성능상의 이점 이외에도 이러한 조성물을 음이온성 설페이트 화되거나 설포네이트화된 계면활성제와 비교해 볼때. 이들 조성물은 손에 더욱 자극이 없고, 향상된 세척력을 가지며, 감촉이 미끄럽지 않고, 용매 및 하이드로트로프와 같은 공정 첨가제를 사용할 필요가 줄어들므로 제형화하기가 더욱 쉬워진다.

당해 조성물과 관련된 추가의 이점은 온도 및 습도 조건의 변화에 대해서도 이의 거품 형성력이 이례적으로 균일하다는 점이다.

세정 조성물에서 음이온성 설페이트 또는 설포네이트 계면활성제의 용도가 당해 기술 분야에 공지되어 있다. 미합중국 특허 제4.435.317호(제르트슨(Gerritson) 등 1984년3월6일)에는 알킬 페이트. 알킬 에테르 설페이트 및 알킬벤젠 설포네이트 계면활성제를 함유하는 액체 세제 조성물이 기술되어 있다. 헤들리 앤드 코포레이션 리미티드에 양도되고 1959년 2월 18일에 공개된 영국 특허 명세서 제809.060호에는 설페이트 또는 설포네이트 계면활성제와 특정의 폴리하이드록시 지방산 아미드를 함유하는 세제 조성물이 기재되어 있다.

또한 본 발명의 조성물에 함유된 폴리하이드록시 지방산 아미드 성분은 각종 용도로서 당해 기술분야에 공지되어 있다.

N-아실. N-메틸 글루크아미드가 예를 들면, 다음 문헌에 기술되어 있다[참조: 제이. 더블유.굳바이(J.W. Goofby). 엠. 에이. 마크쿠스(M.A.Marcus). 이 킨(E. Chin). 및 피.엘 핀(P.L.Finn)의 The Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles. Liquid Crystals, 1988. Volume 3. No. 11, pp 1569 내지 1581 및 에이 뭘리-화노우(A. Muller-Fahrnow). 브이 자벨(v. Zabel). 엠. 스타이파(M. Steifa). 및 알. 힐겐펠트(R. Hilgenfeld)의 Molecular and Crystal structre of a Nonionic Dedtergent : Nonaroyl-N-methylglucamide. J. Chem.Soc. Chem. commun..1986. pp 1573 내지 1574]. N-알킬 폴리하이드록시아미드 계면활성제의 사용은 최근에 생화학. 예를 들면 생물학적 막의 해리에 현저하게 유리하다(참조: N-Gluco-N-methyl-alkanamide Compounds. a New Class of Non-lonic Detergents For Membrane Biochemistry, Biochem. J . (1982). Vol . 207 .pp 363 내지 366. 제이 이 케이 힐드레쓰(J.E.K. Hldreth)].

세제 조성물에서 N-알킬 글루크아미드의 사용이 또한 논의되어 왔다. 1960년 12월 20일에 이 알. 윌슨(E.R. wilson)에게 허여된 미합중국 특허 제2.965.576호 및 이미 논의된 영국 특허 명세서 제809.060호는 N-메틸 글루크아미드를 함유할 수 있고, 저온 거품형성 증진제로서 첨가될 수 있는 음이온성 계면활성제 및 특정한 아미드 계면활성제를 함유하는 세제 조성물에 관한 것이다. 이러한 화합물은 탄소수 10 내지 14의 고급 직쇄 지방산의 N-아실 라디칼을 포함한다. 이러한 조성물은 또한 알킬리 금속 인산염. 알킬리 금속 규산염. 황산염. 및 탄산염과 같은 보조 물질을 함유할 수 있다. 또한 일반적으로, 조성물에 바람직한 특성을 부여하는 형광 염료. 표백제. 향료 등과 같은 추가 성분이 또한 조성물 중에 함유될 수 있음이 지적된다.

1955년 3월 8일 에이 메이. 엠 슈바프츠 (A. M. Schwartz)에게 허용된 미합중국 특허 제2.702.798호는 N-알킬 글루크아민과 지방산의 지방족 에스테르의 축합반응 생성물을 함유하는 수성 세제 조성물에 관한 것이다. 이러한 반응 생성물은 추가로 정제하지 않고서 수성 세제 조성물에 사용할 수 있는 것으로 기술되어 있다. 1955년 9월 13일 에이 메이. 엠. 슈바르츠에게 허여된 미합중국 특허 2.717.894호에 기술된 바와 같이 아실화된 글루크아민의 황산 에스테르를 제조하는 것이 또한 공지되어 있다.

1983년 12월 22일에 공개된 제이. 힐드레쓰의 PCT 국제 출원 제WO83/04412호는 화장품, 약제. 샴푸. 로션. 안연고제 중의 계면활성제로서, 약제용 유화제 및 분산제로서, 및 생화학에서 막. 전체 세포, 또는 기타 조직 샘플을 용해시키기 위한 용도 및 리포솜을 제조하기 위한 용하를 포함하여 다양한 목적에서 유용한 것으로 기술되어 있는 폴리하이드록실 지방족 그룹을 함유하는 양쪽성 화합물에 관한 것이다. 상기 기술에는 일반식 R'CON(R)CH₂R 및 RCON(R)R'의 화합물(여기서. R은 수소 또는 유기 그룹이고. R'는 탄소수 3 이상의 지방족 탄화수소 그룹이며, R는 알도스 잔기이다)이 포함된다.

1988년 10월 12일에 공개된 하. 켈켄베르크(H. Kelkenberg) 등의 유럽 특허 제0.285.768호는 수성 세제 시스템에서 농후화제로서 N- 폴리하이드록시 알킬 지방산 아미드의 용도에 관한 것이다. 일반식 R₁C(O)N(X)R₂의 아미드 [여기서. R₁은 C₁-C₁₇(바람직하게는 C₇-C₁₇) 알킬이고, R₂는 수소. C₁-C₁₈(바람직하게는 C₁-C₁₆)알킬. 또는 알킬렌 옥사이드이며, X는 탄소수가 4 내지 7인 폴리하이드록시 알킬이다.] 예를 들면, N-메틸, 코코넛 지방산 글루크아미드가 포함된다. 아미드의 농후화 특성은 파라핀 설포네이트를 함유하는 반드시 액체 계면활성제 시스템에서 특수한 용도를 갖는 것으로서 지적되었지만, 수성 계면활성제 시스템은 알킬아릴 설포네이트. 올레핀 설포네이트. 설포석신산 반에스테르 염 및 지방산 알콜 에테르 설포네이트와 같은 기타 음이온성 계면 활성제 및 지방산 알콜 폴리글리콜 에테르. 알킬페놀 폴리글리콜 에테르. 지방산 폴리글리콜 에스테르. 폴리프로필렌 옥사이드-폴리에틸렌 옥사이드 혼합된 중합체와 같은 비이온성 계면활성제 등을 함유할 수 있다. 파라핀 설포네이트/N-메틸 코코넛 지방산 글루크아미드/비이온성 계면 활성제 샴푸 세제가 예시되어 있다. 농후화 특성 이외에도. N-폴리하이드록시 알킬 지방산 아미드는 우수한 피부 내성 갖는 것으로 기술되어 있다.

1961년 5월 2일 뵈트너(Boettner) 등에서 허용된 미합중국 특허 제2.982.737호는 우레아, 나트뮬 라우릴 설페이트 음이온성 계면활성제. 및 N-메틸, N-소르비틸 라우르아미드 및 N-메틸. N-소르비틸 미리스트아미드로부터 선택된 N-알킬글루크 아미드 비이온성 계면활성제를 함유하는 세정 바(bar)에 관한 것이다.

다른 글루크아미드 계면활성제는. 예를 들면 하나 이상의 계면활성제 및 중합체성 인산염, 금속 이온 봉쇄제로부터 선택된 증강제 염, 및 일반식 R₁C(O)N(R₂)CH₂(CHOH)nCH₂OH의 N-아실폴리하이드록시알킬아민(여기서, R₁은 C₁-C₃알킬이고. R₂는 C₁₀-C₂₂알킬이며. n은 3 또는 4이다)을 첨가함으로써 개선된 세척 알칼리를 포함하는 세척 조성물에 관할. 1973년 12월 20일에 공개된 에이치. 더블유.엑커트(H. W. Eckert) 등의 DT 제 2.226. 872호에 기술되어 있다. N-아실폴리하이드록시알킬아민은 오물 세탁제로서 첨가된다.

1972년 4월 4일에 에이치. 더블유. 엑커트 등에게 허용된 미합중국 특허 제3.654.166호는 음이온성, 쯔비터이온성. 및 비이온성 계면 활성제로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제 및 섬유 연화제로서, 일반식 R₁N(Z)C(O)R₂의 N-아실, N-아킬 폴리하이드록시알킬 화합물[여기서, R₁은 C₁₀-C₂₂알킬이고, R₂는 C₇-C₂₁알킬이며, R₁및 R₂의 총 탄소수는 23 내지 39이고, Z는 일반식-CH₂(CHOH)mCH₂OH(여기서. m은 3 또는 4이다)일 수 있는 폴리하이드록시알킬이다]을 포함하는 세제 조성물에 관한 것이다.

1977년 5월 3일에 하. 묄러(H. Moller) 등에게 허용된 미합중국 특허 제4.021.539호는 일반식 R₁N(R)CH(CHOH)mR₂의 화합물(여기서. R₁은 H. 저급 알킬. 하이드록시-저급 알킬 또는 아미노알킬 뿐만 아니라 헤테로사이클릭 아미노알킬이고 R은 R₂과 동일하지만 둘 다 H일 수는 없고, R₂는 CH₂OH 또는 COOH이다)을 포함하는 N-폴리하이드록시알킬아민을 함유하는 피부 처리 화장용 조성물에 관한 것이다.

1963년 4월 26일 허용되고 커머셜 솔벤트 코포레이션(Commercial Solvents Corporation)에 양도된 프랑스공화국 특허 제1.360.018호는 일반식 RC(O)N(R₁)G의 아미드(여기서, R은 탄소수 7이상의 카복실산 작용기이고, R₁은 수소 또는 저급 알킬 그룹이며, G는 탄소수가 5 이상인 글리시톨 라디칼이다)를 첨가함으로써 중합반응에 대해 안전화된 포름알데히드 용액에 관한 것이다.

1968년 2월 29일에 아 하인즈(A. Heins)에게 허여된 독일연방 공화국 특허 제1.261.861호는 습윤제 및 분산제로서 유용한 일반식 N(R₁)(R₂)의 글루크아민 유도체(여기서, R은 글루크아민의 당 잔기이고, R₁은 C₁₀-C₁₀알킬라디칼이고, R₂는 C₁-C₅아실 라디칼 이다)에 관한 것이다.

1956년 2월 15일에 공개된 아틀라스 파우더 캄파니(Atlas Powder Copany)의 영국 특허 제745.036호는 화학적 중간체. 유화제. 습윤제 및 분산제. 세제. 섬유 연화제 등으로서 유용한 것으로 기술되어 있는 헤테로사이 클릭 아미드 및 이의 카복실산 에스트테르에 관한 것이다. 상기 화합물은 일반식 N(R)(R₁)(RS₂)C(O)R₂으로 나타내어지며, (여기서, R은 무수화 헥산 펜톨 또는 이의 가목실산 에스테르의 잔기이고, R₁은 1가 탄화수소 라디칼이며, -C(O)R₂는 탄소수 2내지 25인 카복실산의 아실 라디칼이다.

1967년 4월 4일에 디. 티 후커(D.T. Hooker)에게 허여된 미합중국 특허 제3.312.627호에는 실질적으로 음이온성 세제 및 알칼리성 증강제 물질을 함유하지 않고, 특정 지방산의 리튬 비누와 특정 프로필렌 옥사이드-에틸렌 디아연-에틸렌 옥사이드 축합물. 프로필렌 옥사이드-프로필렌 글리콜-에틸렌 옥사이드 축합물. 및 중합된 에틸렌 륵리콜로부터 선택된 비이온성 계면활성제를 함유하고, 또한 일반식 RC(O)NR¹(R²)의 폴리하이드록시아미드(여기서. RC(O)는 탄소수가 약 10 내지 약 14이고. R¹및 R²는 각각 H 또는 C₁-C₆알킬그룹이며, 상기 알킬 그룹의 총 탄소수는 2 내지 약 7이고, 치환체 하이드록실 그룹의 총수는 2 내지 약 6이다)를 포함할 수 있는 비이온성 발포 성분을 또한 함유할 수 있는 고형의 화장실용 바가 기재되어 있다. 실질적으로 유사한 기술이 1967년 4월 4일에 디. 티 후커에게 허여된 미합중국 특허 제3.312.626호에서 발견된다.

아민 옥사이드. 베타인. 설타인 및 본 발명의 비이온성 물질을 사용하는 방법은 또한 당해 분야에 공지되어 있다. 비셋트(Bissett) 등에게 1985년 11월 26일자로 허용된 미합중국 특허 제4.555.360호에는 특정의 설페이트화 및 설포네이트화 계면활성제. 베타인 계면활성제 및 아민옥사이드를 포함하는 세제 조성물이 기재되어 있다. 이들 조성물은 또한 임의로 특정의 비이온성 세정 계면활성제를 함유할 수 있다. 암스테드(Almstead) 등에게 1967년 11월 7일자로 허용된 미합중국 특허 제3.351.557호에는 비이온성 세제. 증강제 유액. 안정화제, 수분 및 설타인을 포함하는 세제 그룹 중에서 선택된 세제를 함유하는 증강된 액체 세제 조성물이 기재되어 있다.

그러나, 음이온성 설페이트화되거나 설포네이트화된 계면활성제. 폴리하이드시 지방산 아미드 및 제한적으로 선택된 거품형성 증진제를 함유하는 본 발명의 세제 조성물과 관련된 이례적인 세정 및 거품형성력. 미끄러운 촉감의 감소. 수세의 용이. 손에 대해 저자극성인 세제 조성은 당해 분야에 교시되어 있지 않다.

또한 가변적인 온도 및 습도 조건하에서 실질적으로 균일하게. 개선된 거품형성력을 제공하는 조성물에 대해서도 당해 분야에 교시되어 있지 않다.

그러므로, 본 발명의 목적은 이러한 특성을 나타내는 이러한 세제 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 본 발명에 기술된 특징 세제 조성물로 상기 식기류를 처리함으로써 오염된 식기를 세정하기 위한 방법을 제공하는 것이다.

이 목적들은 본 발명에 의해 실현된다.

[발명의 요약]

본 발명은 (a) 하나 이상의 음이온성 설페이트 또는 설포네이트 계면활성제 약 5중량% 내지 약 95중량% :

(b) 일반식(여기서, R¹은 H. C₁-C₄하이드로카빌. 2-하이드록시 에틸, 2-하이드록시 프로필 또는 이의 혼합물이고. R²는 C₅-C₃₁하이드로카빌이며, Z는 3개 이상의 하이드실 그룹이 쇄에 직접 연결된 직쇄 하이드로카빌 쇄를 갖는 폴리하이드록시하이드로카빌 또는 이의 알콕실화 유도체이다)의 하나 이상의 폴이하이드록시 지방산 아미드 약 5중량% 내지 약 95중량% :및

(C) 아민 옥사이드: 베타인, 설타인, 및 알킬 페놀과 폴리에틸렌. 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌 옥사이드의 축합물. 지방족 알콜과 에틸렌 옥사이드의 알킬 에톡실레이트 축합 생성물. 프로필렌 옥사이드와 프로필렌 글리콜의 축합 반응에 의해 형성된 소수성 염기와 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물, 프로필렌 옥사이드와 에틸렌디아민의 반응에 의한 생성물과 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물. 알킬폴리사카라이드 및 지방산 아미드 중에서 선택된 비이온 성 화합물: 및 이의 및 혼합물들로 이루어진 그룹 중에서 선택된 거품형성 증진제 약 1중량% 내지 약 20중량%를 포함하는 계면활성제 혼합물 약 5중량% 내지 약 65중량%를 포함하는 세제 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 또한 본원에서 청구된 세제 조성물로 처리함을 포함하여 오염된 식기류를 세정하는 방법에 관한 것이다.

본 발명의 세제 조성물은 하나 이상의 음이온성 설페이트화 되거나 설포네이트화된 계면활성제 및 하나 이상의 폴리하이드록시 지방산 아미드 및 제한적으로 선택된 거품형성 증진제를 포함하는 계면활성제 혼합물을 약 5중량% 내지 약 65중량%, 바람직하게는 약 10중량% 내지 약 50중량%, 더욱 바람직하게는 약 15중량% 내지 약 40중량%를 포함한다. 액체 세제 조성물에서 전형적으로 발견되는 이들 성분 및 다른 성분들은 하기에 설명된다. 본 발명의 세제 조성물은 바람직하게는 액체 또는 겔, 더욱 바람직하게는 경질 액체 세제 조성물, 가장 바람직하게는 경질 액체 식기류 세척 세제 조성물의 형태이다.

[음이온성 계면활성제]

본 발명의 계면활성제 혼합물은 하나 이상의 음이온성 설페이트 또는 설포네이트 계면활성제를 약 5중량% 내지 약 95중량%, 바람직하게는 약 20중량% 내지 약 80중량%, 더욱 바람직하게는 약 40중량% 내지 약 60중량%를 포함한다. 음이온성 설페이트 또는 설포네이트 계면활성제는 어떠한 유기 설페이트 또는 설포네이트 계면활성제이어도 상관없지만, 바람직하게는 C₁₁-C₁₅알킬 벤젠 설포네이트, C₁₀-C₁₆알킬 설페이트 및 알킬 에톡시 설페이트 1몰당 에틸렌 옥사이드 12몰까지 함유하는 이들의 에톡시 동촉체, C₁₃-C₁₈파라핀 설포네이트, C₁₀-C₁₆올레핀 설포네이트, C₁₀-C₂₀알킬 글리세릴 에테르 설포네이트, C₉-C₁₇아실-N-(C₁-C₄알킬) 또는 -N-(C₂-C₄하이드록시아킬) 글루크아민 설페이트 및 이들의 혼합물들 중에서 선택된다. 보다 바람직하게는, 음이온성 계면활성제는 직쇄 알킬 벤젠 설포네이트, 알킬 에톡시 설페이트, 알킬 글리세릴 에테르 설포네이트 및 파라핀 설포네이트로부터 선택된다.

본 발명의 조성물에 유용한 알킬 벤젠 설포네이트는 알킬 그룹이 실질적으로 선형이고 탄소원자 10 내지 16개, 바람직하게는 10 내지 13개를 함유하며, 가장 바람직한 평균 탄소 쇄 길이가 112인 물질이다. 페닐 이성체 분포, 즉 벤젠핵에 대한 알킬 쇄의 결합지점이 중요하지는 않지만, 2-페닐 이성체 함량이 높은 알킬 벤젠이 바람직하다.

적합한 알킬 설페이트는 알킬 그룹이 바람직하게는 직쇄이고 탄소수 10 내지 16, 더욱 바람직하게는 평균 12 내지 14의 1급 알킬 설페이트이다. C₁₀-C₁₆알콜은 천연 지방. 또는 지글러(Ziegler) 올레핀 형성. 또는 OSO 합성에 의해 유도되어 알킬 그룹에 대해 적합한 공급원을 형성한다. 합성에 의해 유도된 물질의 예로서는 셀 케미칼즈(Shell Chemicals.영국) 리미티드에 의해 판매되는 Dobanol 23(RTM). 에틸 코포레이션(Ethyl Corporation)에 의해 판패되는 Ethyl 24(RTM). 배사프 게엠베하(Gmbh)에 의해 상품명 Lutensol로 판매되는 C₁₃-C₁₅알콜의 블렌드(C₁₃67%, C₁₅33%의 비율) 및 ICI 리미티드에 의해 판매되는 Synperonic(RTM) 및 리퀴키미카 이탈리아나(Liquichimica Italiana)에 의해 판매되는 Lial 125가 포함된다. 알콜로부터 유도될 수 있는 천연 물질의 예로서는 코코넛유 및 팜핵유 및 상응하는 지방산이다.

알킬 에톡시 설페이트 계면활성제는 평균 6개 이하의 에틸렌 옥사이드 그룹을 갖는 C₁₀-C₁₆알콜의 축합반응 생성물로부터 유도되는 1급 알킬 에톡시 설페이트를 포함한다. C₁₀-C₁₆알콜 자체는 상술한 알킬 설페이트 성분에 대한 원료 중의 어느 것으로부터도 수득할수 있다. C₁₂-C₁₄알킬 에톡시 설페이트가 바람직하다.

평균 에톡시화도가 12인 통상적인 염기 촉매화된 에톡시화 공정은 목적하는 평균 에톡시화도를 다양한 방법으로 수득 할 수 있도록 알콜 1몰당 에톡시 그룹 1 내지 15개를 갖는 각각의 에톡실레이트 분포를 갖는다. 브렌드는 사용하는 특정 에톡시화 방법 및 증류와 같은 연속 공정 단계로부터 생성되는 상이한 에톡시화도 및/또는 상이한 에톡실레이트 분포를 갖는 물질로 구성될 수 있다. 예를 들면. 알킬 설페이트 및 알킬 트이에톡시 설페이트의 브렌드에 의해 주어진 것과 동일한 거품형성 및 얼룩 제거 성능이 알킬 설페이트의 농도를 감소시키고 알콜 1몰당 대략 평균 2개의 에톡시 그룹을 갖는 에킬 에톡시 설페이트를 사용함으로써 수득될 수 있음이 밝혀졌다. 본 발명에 따른 바람직한 조성물에 있어서, 알킬 에톡시 설페이트는 평균 에톡시화도가 0.4 내지 5, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 3.0인 것을 사용한다.

본 발명에 유용한 2급 알칸 설포네이트는 1몰당 탄소수 13 내지 18. 더욱 바람직하게는 13 내지 16을 갖는다. 이들 설포네이트는 바람직하게는 상술된 쇄 길이에 상응하는 파라핀을 절단시킴에 의해. 널리 공지된 설폭시화 방법에 따른 이산화황 및 산소의 작용으로 제조된다. 이 반응의 생성물은 수용성 2급 알킬 설포네이트를 제공하기 위해 적합한 염기로 중화시키는 2급 설폰산이다. 유사한 2급 알킬 설포네이트는 다른 방법. 예를 들면 화학선의 존재하에 염소 및 이산화황을 파라핀과 반응 시켜서, 생성된 설포닐 클로라이드를 가수분해시키고 중화시켜서 2급 알킬 설포네이트를 형성시키는 설포클로르화 반응에 의에 수득될 수 있다. 어떠한 방법을 사용하더라도. 통상적으로 미반응 출발 탄화수소가 없거나 단지 제한된 비율로만 존재하고 무기염 부산물이 거의 또는 전혀 없는 모노설포네이트로서 설포네이트를 생성시키는 것이 바람직하다. 유사하게는. 디설포네이트 또는 고급 설포네이트화된 물질이 다소 존재할 수는 있지만, 최소화될 것이다. 모노설포네이트는 말단에 설포네이트화되거나 설포네이트 그룹은 직쇄의 2-탄소 또는 다른 탄소상에 연결될 수 있다. 유사하게는 대개 과량의 설포네이트화제가 존재 할 경우 일반적으로 생성되어 수반되는 디설포네이트는 파라핀 염기의 상이한 탄소원자에 걸쳐서 분포된 설포네이트 그룹을 갖을 수 있고, 모노설포네이트 및 디설포네이트의 혼합물도 존재할 수 있다.

알칸의 탄소수 14 내지 15의 모노알칸 설포네이트의 혼합물은 설포네이트 대 C₁₄-C₁₅파라핀이 1:3 내지 3:1의 중량비로 존재할 경우 측히 바람직하다.

본 발명에 유용한 올레핀 설포네이트는 알켄-1-설포네이트, 알켄 하이드록시설포네이트 알켄 디설포네이트 및 하이드록시디설포네이트의 혼합물이며, 피. 에프. 플라우너(P. F. Pflauner) 및 에이 케슬러(A. Kessler)에게 1967년 7월 25일자로 허용된 미합중국 특허 제3.332.880호에 기술되어 있다.

적합한 알킬 글리세릴 에테르 설포네이트는 코코넛유 및 우지의 에테르로부터 유도된 것들이다.

다른 설페이트 계면활성제는 C₉-C₁₇아실-N-(C₁-C₄알킬) 또는 N-(C₁-C₂하이드록시알킬)글루크아민 설페이트(여기서. C₉-C₁₇아실 그룹은 바람직하게는 코코넛유 또는 팜핵유로부터 유도된다)를 포함한다. 이들 물질은 슈바르트에게 1955년 9월 13일자로 허용된 미합중국 특허 제2.717.894호에 기술된 방법에 의해 제조될 수 있다.

음이온성 계면활성제 성분에 대한 카운터 이온은 바람직하게는 나트륨, 칼륨, 마크네슘, 암모늄 또는 알칸올-암모늄 및 이들의 혼합물이고, 마그네슘이 가장 바람직하다.

음이온성 계면활성제로서 C₁₀-C₁₆알킬 에톡시 설페이트를 혼합시키는 바람직한 조성물에서 당해 조물의 마크네슘 이온의 몰당량은 0.35-0.65X(여기서, X,는 존재하는 C₁₀-C₁₆알킬 설페이트의 몰 수이다)에 상응하도록 조절한다. 가장 바람직한 마그테슘 이온 함량은 화학양론 당량, 즉 존재하는 알킬 설페이트 몰 당량의 절반이 되도록 조절한다. 이러한 조건에서, 마그네슘 이온은 당해 조성물의 약 0.15중량% 내지 약 3.0중량%, 바람직하게는 0.25중량% 내지 1.5중량%의 농도로 존재한다.

[폴리하이드록시 지방산 아미드 성분]

본 발명의 계면활성제 혼합물은 하기 일반식(I)의 하나 이상의 폴리하이드록시 지방산 아미드를 약 5중량% 내지 약95중량%. 바람직하게는 약 20중량% 내지 약 80중량%. 더욱 바람직하게는 약 40중량% 내지 약 60중량% 포함한다.

상기식에서

R¹은 H, C₁-C₄하이드로카빌, 2-하이드록시에틸. 2-하이드록시프로필 또는 이의 혼합물. 바람직하게는 .C₁알킬 (즉. 메틸)이고:

R1은 H. C₁-C₄하이드로카빌. 2-하드록시에틸. 2-하이드록시프로필. 또는 알케닐. 더욱 바람직하게는 직쇄 C₇0C1₉하이드로카빌. C₉-C₁₇- 알킬 또는 알케닐. 가장 바람직하게는 직쇄 C₁₁-C17 알킬 또는 알케닐. 또는 이의 혼합물이며 Z는 3개 이상의 하이드록실이 쇄에 직접 연결된 직쇄의 하이드로카빌을 갖는 폴리하이드록시하이드로카빌 또는 이의 알콕실화된(바람직하게는 에톡실화된)유도제이다.

Z는 바람직하게는 환원성 아민화 반응에서 환원당으로부터 유도되며: 더욱 바람직하게는 Z.는 글리시딜이다. 적합한 환원당은 글루코스. 프럭토스. 말토스, 락토스, 갈락토스, 만노스 및 크실로스를 포함한다. 원료로서 전술한 각각의 당 뿐만아니라 고 덱스트로스 옥수수 시럽. 고 프럭토스 옥수수 시럽 및 말토스 옥수수 시럽을 이용할 수 있다. 이러한 옥수수 시럽은 Z에 대한 당 성분의 혼합물을 제공할 수 있다. Z는 바람직하게는 일반식

-CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH. CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH-CH₂-(CHOH)₂(CHOR')(CHOH)-CH₂OH의 그룹(여기서. n은 3 내지 5의 정수이고 R'은 H이거나 사이클릭 또는 지방족 단당류이다). 및 이의 알콕실화된 유도제로부터 선택된다. n이 4인 글리시틸. 특히 -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH가 가장 바람직하다.

일반식(I)에서. R¹은 예를 들면. N-메틸. N-에틸. N-프로필. N-이소프로필. N-부틸. N-2-하이드록시에틸, 또는 N-2-하이드록시 프로필일 수 었다.

R²-CO-N은. 예를 들어 코코아미드. 스테아르아미드. 올레아미드. 라우르아미드. 미리스트아미드. 카프릭아미드. 팔미트 아미드, 우지아미드 등 일 수 있다.

Z는 1-데옥시글루시틸. 2-데옥시프럭티틸. 1-데옥시말티틸. 1-데옥시락티틸. 1-데옥시갈락티틸. 1-데옥시만니틸 1-데옥시말토 트리로티딜 등일 수 있다.

가장 바람직한 폴리하이드록시 지방산 아미드는 하기 일반식의 화합물이다.

상기식에서

R²는 C₁₁-C₁₇직쇄 알킬 또는 알케닐 그룹이다.

폴리하이드록시 지방산 아미드의 조제방법은 당해 분야에 공지되어 있다. 일반적으로, 이들은 환원성 아민화 반응에서 알킬 아민을 환원당과 반응시켜 상응하는 N-알킬 폴리하이드록시아민을 형성시킨 다음, 축합/아미드화 단계에서 N-알킬 폴리하이드록시아민을 지방산 지방족 에스테르 또는 트리글리세라이드와 반응시켜 N-알킬. N-폴리하이드록시 지방산 아미드 생성물을 형성시킴으로써 제조할 수 있다. 폴이하이드록시 지방산 아미드를 함유하는 조성물의 제조방법은 예를 들면, 본 명세서에서 각각 참조로 인용된 1959년 2월 18일에 공개된 토마스 헤들리 앤드 캄파니. 리미티드의 영국 특허 명세서 제809.060호. 1960년 12월 20일에 이 알. 월슨(E. R. Wilson)에게 허용된 미합중국 특허 제2.965.576호 및 1955년 3월 8일에 안토니 엠. 슈바르트(Anthony M. Schwartz)에게 허용된 미합중국 특허 제2.703.798호. 1934년 12월 25일 피고트(Piggott)에게 허용된 미합중국 특허 제1.985.424호에 기재되어 있다.

글리시틸 성분이 글루코스로부터 유도되고 N-알킬 또는 N-하이드록시 알킬 작용기가 N-메틸. N-에틸. N-프로필. N-부틸. N-하이드록시에틸 또는 N-하이드록시프로필인 N-알킬 또는 N-하이드록시알킬. N-데옥시글리시틸 지방산 아미드의 제조 방법 중에 하나에서, 트리리튬 포스페이트. 트리나트륨 포스페이트. 트리칼륨포스 페이트. 테트라나트륨 피로포스페이트, 펜타칼륨 트리폴리포스 페이트. 수산화리튬. 수산화나트뮬. 수산화칼륨, 수산화칼슘. 탄산리튬.탄산나트륨. 탄산칼륨, 이나트륨 타르르트 레이트. 이칼륨 타르트레이트. 나트륨 칼륨 타르트레이트. 트리나트륨 시트레이트. 트리칼륨 시트레이트. 나트륨 기본 실리케이트. 칼륨 기본 실리케이트. 나트륨 기본 알루미노 실리케이트. 및 칼륨 기본 알루미노 실리케이트 및 이의 혼합물들로 이루어진 그룹 중에서 선책된 촉매의 존재하에 N-알킬-또는 N-하이드록시알킬-글루크아민을 지방산 메틸 에스테르. 지방산 에틸 에스테르 및 지방산 트리글리세라이드로부터 선택된 지방산 에스테르와 반응시킴으로써 생성물을 제조한다. 촉매의 양은 바람직하게는 N-알킬 또는 N-하이드록시알킬-글루크아민의 몰당량을 기준으로 하여 약 0.5몰% 내지 약 50몰%, 더욱 바람직하게는 약 2.0몰% 내지 약 10몰%이다. 반응은 바람직하게는 약 138℃ 내지 약 170℃에서 전형적으로는 약 20 내지 약 90분 동안 수행된다. 트르글리세라이드를 지방산 에스테르 공급원으로서 반응 혼합물 중에서 사용할 경우, 반응은 또한 포화 지방산 알콜 폴리에톡실레이트. 알킬폴리글리코사이드. 선형 글리크아미드 계면활성제, 및 이의 혼합물들로부터 선택된 전체 반응 혼합물에 대해 중량%로 계산된 상(phase) 전이제 약 1 내지 약 10중량%를 사용하여 바람직하게 수행된다.

상기 방법은 바람직하게는 이와 같이 수행된다:

(a) 지방산 에스테르를 약 138℃ 내지 약 170℃ 까지 예열하고 :

(b) N-알킬 또는 N-하이드록시알킬 글루크아민을 가열된 지방산 에스테르에 가하고 2-상 액체/액체 혼합물을 형성하는데 필요한 정도까지 혼합하며 :

(c) 촉매를 반응 혼합물과 혼합하고:

(d) 특정한 반응시간 동안 교반한다.

또한 바람직하게는 지방산 에스테르가 트리글리세라이드일 경우, 반응물의 중량에 대해 약 2중량% 내지 약 20중량%의 예비영성된 직쇄 N-알킬/N-하이드록시알킬. N-직쇄 글루코실 지방산 아미드 생성물을 상전이제로서 반응 혼합물에 가한다. 이것은 반응을 촉진시켜 반응 속도를 증가시킨다. 상세한 실험 방법이 하기 실험에서 제공된다.

본 명세서에서 사용된 폴이하이드록시 지방산 아미드 물질은 또한 전체가 또는 대부분이 천연. 재생. 석유 이외의 화학적 원료로부터 제조될 수 있으며. 분해 가능한 이점을 세제 제조업자에게 제공한다. 이들은 또한 수중생물에 대한 독성도 낮다.

일반식(I)의 폴이하이록시 지방산 아미드를 사용하여 이들을 제조하기 위해 사용된 방법 또한 일반적으로 에스테르 아미드 및 사이클릭 폴리하이드록시 지방산 아미드와 같은 비휘발상 부산물을 다량 생성시킴을 인식해야 한다. 상기 부산물의 농도는 특정한 반응물 및 공정 조건에 따라 좌우된다. 바람직하게는. 본 발명의 세제 조성물 중에 혼입된 폴리이하이드록시 지방산 아미드는, 세제에 첨가된 폴리하이드록시 지방산 아미드 함유 조성물 약 10% 미만. 바람직하게는 약 4% 미만의 사이클릭 폴리하이드록시 지방산 아미드를 함유하는 형태로서 제공된다. 전술된 바람직한 방법들은 이들이 이러한 사이클릭 아미드 부산물을 포함한 부산물을 더욱 낮은 농도로 생성시킬 수 있다는 점에서 유리하다.

[거품형성 증진제]

본 발명의 계면활성제 혼합물은 추가로 아민 옥사이드. 베타인. 설타인 및 특정의 비이온성 화합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 거품형성 중진제 약 1중량% 내지 약 20중량%, 바람직하게는 약 2중량%(더욱 바람직하게는 5중량%) 내지 약 20중량%를 포함한다.

본 발명에서 유용한 아민 옥사이드는 다음 일반식을 갖는 화합물을 포함한다.

상기식에서

R³은 탄소수 8 내지 26, 바람직하게는 8 내지 16의 알킬, 하이드록시알킬. 아실아미도프로필 및 알킬 페닐 그룹 4또는 이의 혼합물들 중에서 선택되고 : R⁴은 탄소수 2 내지 3, 바람직하게는 2의 알킬렌 또는 하이드록시 알킬렌 그룹이거나 이의 혼합물이며 : X는 0 내지 3, 바람직하게는 0이고 : 각 R⁵는 탄소수 1내지 3. 바람직하게는 1 내지 2인 알킬 또는 하이드록시알킬 그룹이거나 탄소소 1 내지 3. 바람직하게는 1인 폴리에틸렌 옥사이드 그룹이거나 에틸렌 옥사이드 그룹이다.

R⁵그룹은 예를 들면 산소 또는 질소원자를 통해 서로 결합되어 환 구조를 형성할 수 있다.

이들 아민 옥사이드 계면활성제는 특히 C₁₀-C₁₈알킬 디메틸아민 옥사이드 및 C₈-C₁₂알콕시 에틸 디하이드록시 에틸아민 옥사이드를 포함한다. 이러한 물질의 예로서는 디메틸 옥틸아민 옥사이드. 디에틸데실아민 옥사이드. 비스-(2-하이드록시에틸)도데실아민 옥사이드. 디메틸도데실아민 옥사이드. 디프로필테드라데실아민 옥사이드. 에틸에틸엑사헤실 아민 옥사이드, 도데실아미도프로필 디메틸아민 옥사이드 및 디메틸-2-하이드록시옥타데실아민 옥사이드가 포함된다. C₁₀-C₁₈알킬 디메틸아민 옥사이드 및 C₁₀-C₁₈아실아미도 알킬 디메틸아민 옥사이드가 바람직하다.

본 발명에 유용한 베타인은 일반식 R(R¹)₂N⁺-R²-COO^_의 화합물 (여기서. R은 C₆-C₈하이드로카빌 그룹. 바람직하게는 C₁₀-C₁₆알킬 그룹이고, 각 R¹은 전형적으로는 C₁-C₃알킬. 바람직하게는 메틸이고. R²는 C₁-C₅하이드로카빌그룹. 바람직하게는 C₁-C₃알킬렌. 그룹. 더욱 바람직하게는 C₁-C₂알킬렌 그룹이다)이다. 적합한 베타인의 예로서는 코코넛 아실아미도프로필디메틸 베타인: 헥사데실디메틸 베타인: C₁₂-C₁₄아실아미도프로필베타인: C₈-C₁₄아실아미도헥실디에틸 베타인: 4[C₁₄-C₁₆아실메틸아미도디에틸 암모니오]-1-카복시부탄: C₁₆-C₁₈아실아미도디메틸베타인: C_12-16아실아미도 펜탄디에틸 베타인: [C₁₂-C₁₆아실메틸아미도메틸] 베타인 포함된다. C₁₂-C₁₈디메틸-암모니오헥사노에이트 및 C₁₀-C₁₈아실 아미도프로판(또는 에탄) 디메틸(또는 디에틸)베타인이 바람직하다.

본 발명에서 유용한 설타인은 일반식 R(R¹)₂N⁺R²SO₂의 화합물(여기서, R은 C₆-C₁₈하이드로카빌 그룹. 바람직하게는 C₁₀-C₁₆알킬 그룹. 더욱 바람직하게는 C₁₂-C₁₃알킬 그룹이고, 각 R은 전형적으로는 C₁-C₃알킬. 바람직하게는 메틸이며, R²는 C₁-C₆하이드로카빌 그룹. 바람직하게는 C₁-C₃알킬렌. 바람직하게는 하이드록시알킬렌 그룹이다)이다. 적합한 설타인의 예로서는 C₁₂-C₁₄디메틸 암모니오-2 하이드록시프로필 설포네이트. C₁₂-C₁₄아미도프로필 암모니오-2 하이드록시프로틸 설타인. C₁₂-C₁₄디하이드록시 에틸 암모니오 프로판 설포네이트 및C₁₆-C₁₈디메틸암모니오 헥산 설포네이트가 포함되며. C_12-14아미도 프로필 암모니오 -2 하이드록 시 프로필 설타인이 바람직하다.

적합한 비이온성 세정 계면활성제가 일반적으로 본 명세서에서 참조로 인용된. 1975년 12원 30일에 허여된 미합중국 특허 제3.929.678호, 컬럼 13라인 14에서 컬럼 16. 라인 6에 기술되어 있다. 유용한 비이온성 계면활성제의 예시적인 비제한적 그룹을 아래에 예시하였다.

1. 알킬 페놀의 폴리에틸렌. 폴리프로틸렌. 및 폴리부틸렌 옥사이드 축합물. 일반적으로, 폴리에틸렌 옥사이드 축합물이 바람직하다. 이러한 화합물은 알킬렌 옥사이드와 직쇄 또는 측쇄 배열로 약 6개 내지 약 12개의 탄소원자를 함유하는 알킬 그룹을 갖는 알킬 페놀의 축합반응 생성물을 포함한다. 바람직한 실시양태에서. 에틸렌 옥사이드는 알킬 페놀 1몰당 약 5 내지 약 25몰에 상당하는 양으로 존재한다. 시판되고 있는 이러한 종류의 비이온성 계면활성제는 GAF 코포레이션이 시판하고 있는 [gepa]^TMCO-630: 및 롬 앤드 하스 캄파니(Rohm Hass Company)가 모두 시판하고 있는 Triton^TMX-45. X-114. X-100. 및 X-102를 포함한다.

2. 지방족 알콜과 에틸렌 옥사이드 약 1 내지 약 25몰의 알킬 에톡실레이트 축합 생성물. 지방족 알콜의 알킬쇄는 직쇄 또는 측쇄. 1급 또는 2급일 수 있고,. 일반적으로 8개 내지 22개의 탄소원자를 함유한다. 10 내지 20개의 탄소원자를 함유하는 알킬 그룹을 갖는 알콜과 알콜 1몰당 약 2 내지 약 10몰의 에틸렌 옥사이드의 축합반응 생성물이 특히 바람직하다. 탄소수가 10 내지 14인 알틸 그룹을 갖는 알콜과 알콜 1몰당 약 6 내지 약 10 몰의 에틸렌 옥사이드를 축합시킨 생성물이 가장 바람직하다. 이러한 종류의 시판되고 있는 비이온성 계면활성제의 예는 둘 다 유니온 카바이드 코포레이션(Union Carbide Corporation)이 시판하고 있는 Tergitol^TM15-S-8(C₁₁-C₁₅직쇄 알콜과 알콜과 에틸렌 옥사이드 9몰의 축합 반응 생성물). Tergitol^TM24-L-6 NMW(C₁₂-C₁₄1급 알콜과 분자량 분포가 좁은 에틸렌 옥사이드 6몰의 축합반응 생성물): 쉘 케미칼 캄파니(Shell Chemical Company)가 시판하는 Neodol^TM45-9(C₁₄-C₁₅직쇄 알콜로가 에틸렌 옥사이드 9몰의 축합반응 생성물). Neodol^TM23-6.5(C₁₂-C₁₃직쇄 알콜과 에틸렌 옥사이드 알콜의 축합반응 생성물). 에틸렌 옥사이드 6.5몰의 축합 반응 생성물) Neodol 45-7(C₁₄-C₁₅직쇄 알콜과 에틸렌 옥사이드 7몰의 축합 반응 생성물). Neodol 45-4(C₁₄-C₁₅선형 알콜과 에틸렌 옥사이드 4몰의 축합반응 생성물) 및 더 프록터 앤드 갬블 캄파니(The Procter Gamble Company)가 시판하는 Kyro^TMEOB(C₁₃-C₁₅) 알콜과 에틸렌 옥사이드 9몰의 축합반응 생성물)를 포함한다.

3. 프로필렌 옥사이드와 프로필렌 글리콜의 축합 반응에 의해 형성된 에틸렌 옥사이드와 소수성 염기와의 축합반응 생성물. 이러한 화합물의 소수성 부분의 분자량은 바람직하게는 약 1500 내지 약 1800 이며 수불용성을 나타낸다. 이러한 소수성 부분에 대한 폴리옥시 에틸렌 잔기의 첨가는 일반적으로 분자의 수용성을 증가시키는 경향이 있고, 생성물의 액체 특성은 폴리옥시에틸렌 함량이 축합반응 생성물의 전체 중량의 약 50%인 지점까지 유지되며, 이는 에틸렌 옥사이드 약 40몰 이하와의 축합반응에 상응한다. 이러한 종류의 화합물에 예는 BASF가 시판하는 특정 Pluronic^TM계면활성제를 포함한다.

4. 프로필렌 옥사이드와 에틸렌디아민의 반응으로부터 수득한 생성물과 에틸렌 옥사이드의 축합반응 생성물. 이러한 생성물의 소수성 잔기는 에틸렌디아민과 과량의 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물로 이루어지고, 분자량은 일적으로 약 2500 내지 약 3000 이다. 이러한 소수성 잔기를 폴리옥시에틸렌 약 40 내지 약 80 중량%를 함유하고 분자량은 약 5,000내지 약 11.000인 정도로 에틸렌 옥사이드와 축합된다. 이러한 종류의 비이온어 계면활성제의 예는 BASF가 시판하고 있는 특정 Tetronic^TM화합물을 포함한다.

5. 탄소수가 약 6 내지 약 30. 바람직하게는 약 10 내지 약 16인 소수성 그룹 및 폴리사카라이드. 예를 들면 폴리글리코사이드.약 1.3개 내지 약 10개. 바람직하게는 약 1.3개 내지 약 3개. 가장 바람직하게는 약 1.3개 내지 약 2.7개의 사카라이드 단위를 함유하는 친수성 그룹을 갖는. 1986년 1월 21일에 허여된 레나도(Llenado)의 미합중국 특허 제4.565.647호에 기술된 알킬폴리사카라이드. 탈소수가 5 또는 6인 모든 환원 사카라이드가 사용될 수 있다. 예를 들면. 글루코스. 갈갈토스 글루코실 잔기는 갈갈토실 잔기로 치환할 수 있다(임의로 소수성 그룹은 2-. 3- . 4- 등의 위치에 부착되어 글루코사이드 또는 갈갈토사이드에 반대로 글루코스 또는 갈락토스를 제공한다). 사카라이드 간의 결합은 예를 들면, 추가의 사카라이드 단위의 1위치와 상기 사카라이드 단위에서 2-. 3-. 4- 및 /또는 6-위치 사이에 존재할 수 있다.

임의로. 덜 바람직하게는. 소수성 잔기와 폴리사카라이드 잔기를 연결하는 폴리알킬렌옥사이드 쇄가 존재할 수 있다. 바람직한 알킬렌옥사이드는 에틸렌 옥사이드이다. 전형적인 소수성 그룹은 탄소수가 8 내지 18. 바람직하게는 10 내지 16인 포화 또는 불포화이다. 측쇄 또는 직쇄 알킬 그룹을 포함한다. 바람직하게는. 알킬 그룹은 직쇄 포화된 알킬 그룹이다. 알킬 그룹은 3개 이하의 하이드록시 그룹을 함유하고/거나 폴리알킬렌옥사이드는 10개 이하. 바람직하게는 5개 미만의 알킬렌 옥사이드 잔기를 함유할 수 있다. 적합한 알킬 폴리사카라이드는 옥틸. 노닐데실. 운데실도데실. 트리데실. 테트라데실. 펜타데실. 헥사데실. 헵타데실. 및 옥타데실. 디-. 트리- 테트라. 펜다-, 및 헥사글루코 사이드. 갈락토사이드. 락토사이드. 글루코스, 프럭토사이드. 프럭토스 및/또따라 갈락토스이다. 적합한 혼합물은 코코넛 알킬. 디-. 트리- 테트라- 및 펜타글루코사이드 및 탈로우 알킬 테트라- 펜타-. 및 헥사글루코사이드를 포함한다.

바람직한 알킬폴리글리코사이드는 하기 일반식을 갖는다.

상기식에서 R²는 알킬 그룹의 탄소수가 10 내지 18. 바람직하게는 12 내지 14인 알킬. 알킬페닐. 하이드록시알킬. 하이드록시알킬페닐. 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되고 : n은 2 또는 3. 바람직하게는 2이며 : t는 0 내지 약 10. 바람직하게는 0 이고 : x는 약 1.3 내지 약 10. 바람직하게는 약 1.3 내지 약 3. 가장 바람직하게는 약 1.3 내지 약 2.7이다.

글리코실은 바람직하게는 글루코스로부터 유도된다. 이러한 화합물을 제조하기 위해, 알콜 또는 알킬폴리에톡시 알콜을 우선적으로 형성시킨 다음 글루코스, 또는 글루코스 공급원과 반응시켜 글루코사이드(1-위치에 부착됨)를 형성시킨다. 그 다음 추가의 글리코실 단위를 이의 1-위치와 상기 글리코실 단위 2-. 3-. 4- 및/또는 6-위치. 바람직하게는 주로 2-위치 사이에 부착시킬 수 있다.

6. 하기 일반식의 지방산 아미드 계면활성제:

상기식에서

R⁶은 탄소수가 7 내지 21. 바람직하게는 9 내지 17인 알킬 그룹이고, R⁷은 각각 수소. C₁-C₄알킬. C₁-C₄하이드록시알킬. 및 -(C₂H₄O)H(여기서 X는 1 내지 3의 범위이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.

바람직한 아미드는 C₈-C₂₀암모니아 아미드. 모노에탄올아미드. 디에탄올아미드 및 이소프로판올아미드이다.

바람직한 거품형성 증진제는 C₁₀-C₁₈알킬 디메틸아민 옥사이드, C₁₀-C₁₈아실 아미드 알킬 디메틸 아민 옥사디드. 베타인. 설타인. 지방족 알콜과 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물. 알킬폴리사카라이드 및 이의 혼합물들이다.

[액체 케리어]

바람직한 양태에서, 본 발명의 세제 조성물은 액체 세제 조성물이다.

이들 바람직한 액체 세제 조성물은 예를 들어, 물. 바람직하게는 물과 C₁-C₄가 알콜(예를 들어. 에탄올. 프로판올 이소프로판올. 부탄올 및 이의 혼합물들이며, 에탄올이 바람직한 알콜이다)의 혼합물과 같은 액체 케리어 약 95중량% 내지 약 35중량%. 바람직하게는 약 90중량%. 가장 바람직하게는 약 85중량% 내지 약 60중량%를 포함한다.

[조성물 ph]

본원의 액체 세제 조성물은 수성 세정 공정에서 사용하는 동안 세탁수의 PH는 약 6 내지 약 9. 더욱 바람직하게는 약 7 내지 약 8이 되도록 제형화되는 것이 바람직하다. 발명의 액체 체형은 약 5.0 내지 약 10.5. 바람직하게는 약 6.0 내지 약 9.0 더욱 바람직하게는 약 6.5 내지 약 7.5의 PH에서 제조된다. 목적하는 사용 농도로 PH를 조절하는 방법은 완충제. 칼리. 산 등의 사용을 포함하여 당해 분야에서 공지되어 있다.

[농후화제]

본 발명의 세제 조성물은 또는 젤 형태일 수 있다. 이러한 조성물은 이들이 추가의 농후화제를 함유하는 것을 예죄하고는 액체 세제 조성물과 동일한 방법으로 제형된다.

수성 액체와 배합되어 충분한 항복치(yield value)를 갖는 전단감전성(shear-thinning) 조성물을 제공할 수 있는 임의의 물질 또는 물질들은 본 발명의 조성물 내에 사용된다. 콜로이드성 실리카와 같은 물질. 특히 폴리스티렌 및 산화된 폴리스티렌과 같은 특정 중합체. 특정 계면활성제의 배합물 및 폴리아크릴레이트와 같은 수용성 중합체는 항복치를 갖는 것으로 공지되어 있다.

본 발명의 조성물에 유용한 바람직한 농후화제는 고분자량의 폴리카복실레이트 중합체 농후화제이다.

고소분자량은 약 500.000 내지 약 5.000.000. 바람직하게는 약 750.000 내지 4.000.000의 분자량을 의미한다.

폴리카복실레이트 종합체는 카복실비닐 중합체일 수 있다. 이러한 화합물은 본원의 참고문헌으로 인용된 미합중국 특허 제2.798.053호에 기술되어 있다. 카복시비닐 중합체를 제조하기 위한 방법은 참고문헌으로 본원에 인용된 브라운(Brown)의 문헌에 기술되어 있다.

카복시비닐 중합체는 단량체성 올레핀계 불포화 카복실산 및 총 단량체의 약 0.1중량% 내지 약 10중량%의 다가 알콜(여기서, 다가 알콜은 3개 이상의 하이드록실 그룹이 결합된 4개 이의 탄소원자를 함유한다)의 폴리에테르(여기서, 폴리에테르는 분자당 알케닐 그룹 하나 이상을 함유한다)를 포함하는 단량체성 혼합물의 인터폴리머이다. 다른 모노올레핀계 단량체성 물질은 필요한 경우 우세한 비율로 단량체성 혼합물 내에 존제할 수 있다. 카복시비닐 중합체는 실질적으로 액체. 휘발성 유가 탄화수소 중에 불용성이며 공기에 노출시 치수 안전성이 있다.

카복시비닐 중합체를 제조하는데 사용된 바람직한 다가 알콜은 올리고 사카라이드, 카보닐 그룹이 알콜 그룹으로 전환된 이의 환원된 유도체 및 펜타에리트리톨로 이루어진 그룹으로부터 선택된 폴리올이며, 더욱 바람직하게는 올리고사카라이드, 가장 바람직하게는 슈크로즈이다. 변성된 폴리올의 하이드록실 그룹이 알릴 그룹으로 에테르화되고 폴리올은 폴리올 분자당 2개 이상의 알릴 에테르 그룹을 갖는 것이 바람직하다. 폴리올이 슈크로즈인우 슈크로즈는 분자당 5개의 이상의 알릴 에테르 그룹을 갖는 것이 바람직하다. 폴리올의 폴리에테르는 총 단량체의 약 0.1 중량% 내지 약 4중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.2중량% 내지 약 2.5중량%를 포함한다.

본 원에서 사용된 카복시비닐 중합체를 제조하는데 사용하기 위한 바람직한 단량체성 올레핀계 불포화된 카복실산에는 단량체성, 중합 가능한. a- 모노올레핀계 불포화 저급 지방족 카복실산이 포함되고: 더욱 바람직하게는 하기 일반식의 단량체성 모노올레핀계 아크릴산이며: 가장 바람직하게는 아크릴산이다.

상기식에서

R은 수소 및 저급 알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 치환체이다.

본 발명의 제형에 유용한 카복시비닐 중합체의 분자량은 약 750.000 이상이다. 분자량이 약 1.250.000 이상인 고도로 가교결합된 카복시비닐 중 합체가 바람직하다. 또한 보다 적게 가교결합되는 분자량이 약 3.000.000 이상인 카복시비닐 중합체 또한 바람직하다.

각종 카복시비닐 중합테는 뉴욕주 뉴욕 소재의 비. 에프. 굳리치 (B. F. Goodrich) 캄파니로부터 Carbopol 이란 상품명으로 시판된다. 본 발명의 제형에서 유용한 카복시비닐 중합체는 분자량이 약 750.000인 Carbopol 910이 포함되며: 분자량이 약 1.250.000인 Carbopol 941이 바람직하고 더욱 바람직하게는 분자량이 각각 약 3.000.000 내지 4.000.000인 Carbopol 934 몇 940이다.

Carbopol 934는 분자량이 약 3.000.000 매우 경미하게 가교결합된 카복시비닐 중합체이다. 슈크로즈 각 분자에 대해 평균 약 5.8개의 알릴 그룹을 갖는 폴리알릴 슈크로즈 약 1%로 가교결합된 고분자량 폴라아크릴산으로서 기술되어 왔다.

본 발명에서 유용한 추가의 폴리카복실레이트 중합체는 Sokolan PHC-25^R. 바스프(BASF) 코포레이션으로부터 시판되는 폴리아크릴산 및 가프(GAF) 코포레이션으로부터 시판되는 Gantrez^R. 폴리(메틸 비닐 에테르/ 말레산)인터폴리머이다.

본 발명의 바람직한 폴리카복실레이트 중합체는 분자량이 약 750.000 내지 약 4.000.000인. 폴리알케닐 폴이에테르와 가교결합된 측쇄 수분산성 폴리아크릴산이다.

이들 폴리카복실레이트 중합체 농후화제의 매우 바람직한 예는 비. 에프 굳리치(B. F. Goodrich)로부터 시판되는 Carbopol 600 계열의 수지이다. 특히 바람직한 것은 Carbopol 616 및 617이다. 이들 수지는 900 계열 수지 보다 더 고도로 가교결합되어 있고 분자량이 약 1.000.000 내지 4.000.000이다. 본 원에서 기술된 폴리카복실레이트 중합체의 혼합물은 또한 본 발명에서 사용될 수 있다. 측히 바람직한 것은 Carbopol 616과 617 계열 수지의 혼합물이다.

폴리카복실레이트 중합체 농후화제는 점토 농후화제가 함께 사용하지 않는 것이 바람직하다. 사실 본 발명의 폴리카복실레이트 중합체가 본 발명의 조성물 중에서 점토와 함께 사용되는 경우. 상의 불안전성이란 측면에서 덜 바람직한 생성물이 수득되는 것으로 밝혀졌다. 즉 폴리카복실레이트 중합체는 바람직하게는 점토 대신에 농후화제/안정화제로 본 발명의 조성물중에서 사용된다.

폴리카복실레이트 중합체는 또한 통상적으로 바틀 행-업 (bottlehang-up)으로 불리는 형상을 감소시킨다. 이 용어는 세제 용기로부터 식기 세척용 세제제품 모두를 제거할 수 없는 능을 의미한다. 이론에 연관됨 없이 본 발명의 증점성 조성물은 조성물의 응집력이 용기벽면에 대한 접착력보다 더 크기 때문에 유리한 것으로 사료된다. 대부분의 시판되는 제품에 함유된 점토 농후화제 시스템을 사용하는 경우. 바틀 행-업은 특정 조건하에서 크게 문제가 될 수 있다.

이론에 얽매이지 않고서, 폴리카복실레이트 중합체 농후화제의 장쇄 분자는 본 발명의 증점성 세제 조성물 중에 고체의 형탁을 용이하게 하고 확장된 매트릭스를 유지는 것을 용이하게 하는 것으로 사료된다. 중합성 물질은 또한 조성물을 격렬하게 혼합하는 경우 발생되는 것과 같은 반복된 전단작용에 의한 파괴에 대한 점토 농후화제보다 덜 민감하다.

본 발명의 조성물 중에서 폴리카복실레이트 중합체가 농후화제로서 사용되는 경우, 전형적으로 약 0.1중량% 내지 약 10중량%. 바람직하게는 약 0.2중량% 내지 약 2중량%의 농도로 존재한다.

농후화제는 약 50 내지 약 350. 가장 바람직하게는 약 75 내지 약 250의 항복치를 제공하는데 사용한다.

[항복치 분석]

항복치는 겔 강도를 초과하여 유동이 개시되는 전단 응력의 지표이다. 본원에서는 관련된 눈금표시 동안 헬리파쓰(Helipath) 드리이브 상부를 사용하여 25℃에서 T- B 스핀들이 장착된 브룩필드(Brookfield) RVT 모델 점도계를 사용하여 항복치를 측정한다. 시스템을 0.5rpm에 고정시키고 30초 후 또는 시스템이 안정된 후 시험될 조성물에 대해 눈금을 읽는다. 시스템의 작동을 중지시키고 rpm은 1.0rpm으로 다시 고정시킨다. 30초 후 또는 시스템이 안정된 후 동일한 조성물에 대한 눈을 읽는다. 전단력 0에서 응력은 0.5rpm의 눈금에서 1.0rpm에서 눈금을 뺀것과 동일하거나 2배이다. 항복치는 전단력 0에서의 응력 x18.8(환산계수)로서 선정된다.

[임의 성분]

본 발명의 조성물은 임의로 다른 음이온성 및 비이온성 화합물(이는 본 명세서에서 이미 기재된 것 이외의 화합물을 말한다)을 함유할 수 있다.

세제성 목적에 유용한 다른 음이온성 계면활성제는 또한 이의 조성물에 포함될 수 있다. 유용한 음이온성 계면활성제의 예로서는 비누의 염(예:나트륨. 칼륨. 암모늄염, 및 모노- 디- 및 트리에탄올아민 염과 같은 치환된 암모늄을 포함). 예를 들면. 영국 특허 면세서 제1.082.179호에 기술된 바와 같이 알칼리 토금속 시트르산염의 열분해 생성물을 설폰화시켜 제조한 설폰화된 폴리카복실산. C₈-C₂₂알킬 설페이트. C₈-C₂₄알킬폴리글리콜에테르설페이트(10몰 이하의 에틸 옥사이드 함유): 알킬 글리세를 설포네이트. 지방산 아실 글리세롤 설포네이트. 지방산 아실 글리세롤 설페이트 이세티오네이트(예: 아실이세티오네이트). 아실 타우레이트. 지방산 아미드, 알킬 석시네이트 및 설포석시네이트. 아실 사르코시네이트, 알킬 폴리글루코사이드의 설페이트와 같은 알킬 폴리사카라이트의 설페이트(후술되는 비이온성 비황산화 화합물). 알킬 에테르 카보네이트. 아세티온산으로 에스테르화되고 수산화나트륨으로 중화된 지방산 및 메틸 타우라이드의 지방산 아미드가 포함될 수 있다. 주가의 예가 문헌[참조: Surface Active Agents and Detergents (Vol. 1 및 [1. 슈바르츠 (Schwartz). 페리(Perry) 및 베르흐 (Berch))]에 기재되어 있다. 각종 계면활성제가 또한 일반적으로 1975년 12월 30일에 라울린(Laughlin) 등에서 허여된 미합중국 특허 제3.929.678호의 컬럼 23. 라인 58 내지 컬럼 29. 라인 23에 기재되어 있다(본 명세서에서 참조로 인용됨).

양쪽성 계면활성제를 본 발명의 세제 조성물 중에 혼압시킬 수 있다. 상기 계면활성제는 2급 또는 3급 아민의 지방족 유도체 또는 지방족 라디칼이 직쇄 또는 측쇄일 수 있는 헤테로 사이클릭 2급 및 3급 아민의 지방족 유도체로서 광범위하게 기술될 수 있다. 지방족 치환체 중의 하나는 8개의 이상의 탄소원자. 전형적으로 8개 내지 18개의 탄소원자를 함유하고. 하나 이상의 치환체가 음이온성 수용성 그룹. 예를 들면 카복시. 설포네이트. 설페이트를 함유한다[참조: 유용한 양쪽성 계면활성제에 대해. (본 명세서에서 참조로 인용된) 1975년 12월 30일에 라울린 등에게 허용된 미합중국 특허 제 3.929.678호, 컬럼 19 라인 18 내지 35]

쯔비터이온성 계면활성제를 또한 본 발명의 세제 조성물에 혼합시킬 수 있다. 이러한 계면활성제는 2급 및 3급 아민의 유도체. 헤테로사이클릭 2급 및 3급 아민의 유도체. 또는 4급 암모늄. 4급 포스포늄 또는 3급 설포늄 화합물의 유도체로서 광범위하게 기술될 수 있다. [참조 쯔비터이온성 계면활성제에 대해( 본 명세서에서 참조로 인용된) 1975년 12월 30일에 라울린 등에게 허용된 미합중국 특허 제3..929.678호. 컬럼 19 라인 38 내지 컬럼 22. 라인 48]

양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제는 일반적으로 하나 이상의 음이온성 및/ 또는 비이온성 계면활성제와의 혼합물로서 사용된다.

이것을 본 발명의 조성물에 사용할 경우, 이들 임의의 추가 계면활성제는 전형적으로 약 1중량% 내지 약 10중량%. 바람직하게는 약 2중량% 내지 약 5중량%로 존재한다.

다른 임의의 성분은 유가 또는 무기 형태의 세정 증강제가 포함되지만. 이러한 증강제는 일반적으로 본 발명의 조성물에 사용하기에는 바람직하지 않다. 단독 또는 이들의 혼합물 또는 유기 알카리 금속 이온 봉쇄제 증강제 염과의 혼합물로 존재하는 사용될 수 있는 수용성 무기 증강제의 예로는 글리신, 알킬 및 알케닐 석신네이트, 알카리 금속 카보네이트, 포스 페이트, 폴리포스포네이트 및 실리게이트이다. 이러한 염들의 특정한 예는 나트륨 트리폴리포스네이트, 나트륨 카보네이트, 칼륨 카보네이트, 나트륨 피로포스페이트, 칼륨 피로포스페이트 칼륨 트리폴리포스페이트 및 나트륨 헥사메타포스페이트이다. 단독 또는 서로의 혼합물로 또는 상기 무기 알카리성 증강제 염과의 혼합물로 사용될 수 있는 유기 증가제염의 예는 수용성 시트레이트(예: 나트륨 및 칼륨 시트레이트). 나트륨 및 칼륨 타르트레이트, 나트륨 및 칼륨 에틸렌디아민테트라아세테이트, 나트륨 및 칼륨 N-(2-하이드록시-에틸)-에틸렌 디아민 트리아세테이트, 나트륨 및 칼륨 니트릴로트리아세테이트, 나트륨 및 칼륨 N-(2-하이드록시에틸)-니트릴로 디아세테이트, 나트륨 및 칼륨 옥시디석신네이트, 및 나트륨 및 칼륨 타르트레이트 모노- 및 디석신네이트를 포함하지만 제한받지는 않으며 이들은 본 발명에 참조로 인용되는 미합중국 특허 제4,663,071호(부시 (Bush) 등. 1987년 5월 5일자로 허여됨)에 기술되어 있다. 수용성 포스포네이트와 같은 다른 유기 세제용 증강제를 본 발명의 조성물에서 사용할 수 있다. 그러나, 본 발명의 조성물이 경질 액체 세척 세제 조성물의 형태일 경우 세정 증강제는 통상적으로는 제한된 가치를 갖는다. 본 발명의 조성물에 포함될 경우, 이들 임의의 증강제는 전형적으로 약 1.0중량% 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 2중량% 내지 약 5중량%로 존재한다.

기타 바람직한 성분은 희석제, 용매제, 염료, 향료 및 하이드로트로프(바람직하게는)를 포함한다. 희석제는 무기염, 예를 들면 나트륨 및 칼륨 설페이트, 암모늄 클로라이드, 나트륨 및 칼륨 클로라이드, 나트륨 비카보네이트 등일 수 있다. 본 발명의 조성물에 유용한 희석제는 전형적으로는 약 1중량% 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 2중량% 내지 약 5중량%로 존재한다.

본 발명에 유용한 용매는 물, 및 에틸 알콜 및 이소프로필 알콜 등과 같은 저분자량 알콜을 포함한다. 본 발명의 조성물에서 유용한 용매는 전형적으로 약 1중량% 내지 약 60중량%, 바람직하게는 약 5중량% 내지 약 50중량%로 존재한다.

하이드로트프는 예를 들면 나트륨 및 칼륨 톨루엔 설포네이트, 나트륨 및 칼륨 크실렌 설포네이트, 나트륨 및 칼륨 쿠멘설포네이트, 삼나트륨 및 삼칼륨 설포석신네이트 및 관련 화합물 (본 발명에서 인용되는 미합중국 특허 제3,915,903호에 기재되어 있음)은 생성물이 목적하는 상 안정성 및 점도를 성취하는 유리한 점으로 사용될 수 있다. 하이드로트로프는 본 발명의 이러한 장점에 대해 긍정적인 효과를 갖는다는 것을 발견했다. 이론에 근거를 두지는 않지만, 이러한 이점은 이런 하이드로트로프의 점도 특성에 기인된다고 생각된다. 본 발명의 조성물에 유용한 하이드로트로프는 전형적으로 약 1중량% 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 2중량% 내지 약 5중량%로 존재한다.

본 발명의 조성물이 액체 식기 세척용 세제 용도로 사용될 경우 유용한 임의의 성분은 본 발명에 인용되는 미합중국 특허 제4,316,824호(판체리(Pancheri), 1982년 2월 23일에 허여됨)에 기술된 배수 촉진 에톡시화 비이온성 계면활성제를 포함한다.

이론에 얽메이지는 않지만, 본 발명의 청구된 조성물은 식기의 청결도가 이러한 기름기 있는 느낌의 결여로 판단되는 소비 시장에서 중요한, 세척된 식기에 대한 기름기 있는 느낌을 부여하지 않는 거품 형성 및 기름 세척 성능의 이례적인 향상을 제공하는 이점이 있다고 생각된다. 또한, 이론에 근거하지는 않지만, 본 발명의 조성물의 추가 이점은 세척(rinsing)의 용이성이고 이들이 전형적인 액체 조성물과 관련된 미끄러운 느낌을 감소시킨다는 이점이 있다고 생각된다. 이러한 미끄러운 느낌을 선호되지 않고 식기 표면으로부터 계면 활성제가 불안정하게 세척되었다고 간주되므로 이것은 소비 시장에서 중요하다.

또한, 이론에 얽매이지는 않지만, 본 발명의 조성물이 가변적인 온도 및 습도 조건하에서, 특히 약 100°F 내지 약 120°F의 바람직한 식기 세척 온도 범위에서 이례적으로 균일하게 거품 형성력을 나타내는 것으로 믿어진다.

본 발명의 방법면에서, 얼룩있는 식기는 본 발명의 조성물의 유효량, 전형적으로 약 0.5ml 내지 약 20ml(처리할 식기 25개당), 바람직하게는 약 3ml 내지 약 10ml로 접촉시킨다. 사용되는 액체 세제 조성물의 실제 양은 사용자의 판단을 기준으로 하며, 전형적으로 조성물에 활성 성분의 농도, 세정할 오염된 식기의 개수, 식기의 오염도 등을 포함하여 조성물의 특정 생성물 제형과 같은 인자에 좌우될 것이다. 다음에는, 특정 생성물 제형은 조성물 생산에 대한 의도하는 시장(즉, 미합중국, 유럽, 일본 등)과 같은 많은 요인에 좌우될 것이다. 식기를 세척하는데 사용될 수 있는 본 발명의 세제 조성물에서 전형적인 방법의 예들은 하기와 같다. 이들 예들은 인용하고자 하는 목적이지 제한하고자 함이 아니다.

전형적인 미합중국 시장을 목표로 하는 경우, 액체 세제 조성물 약 3ml 내지 15ml, 바람직하게는 약 5ml 내지 약 10ml를 약 5000ml 내지 약 20,000ml, 더욱 전형적으로는 약 10,000ml 내지 약 15,000ml의 용적 크기를 갖는 싱크에서 물 약 1,000ml 내지 약 10,000ml, 더욱 전형적으로는 약 3,000ml 내지 약 5,000ml와 혼합한다. 세제 조성물은 약 21중량% 내지 약 44중량%, 바람직하게는 약 25중량% 내지 약 40중량% 농도의 계면활성제 혼합물을 갖는다. 바람직한 물의 온도는 약 80°F 내지 약 125°F이고, 더욱 바람직한 물의 온도는 약 100°F 내지 약 120°F이다. 얼룩진 식기를 세제 조성물 및 물을 함유하는 싱크에 및 침수시키고, 이들을 헝겊, 스폰지 또는 유사한 물건으로 식기의 오염된 표면을 접촉시킴으로써 세척한다. 헝겊, 스폰지 또는 유사 물건은 식기 표면과 접촉시키기 전에 세제 조성물과 물의 혼합물에 및 침수시킬 수 있고, 전형적으로 약 1 내지 약 10초 동안 식기 표면과 접촉시키지만 실제 시간은 각각의 적용 및 사용자에 따라 변화된다. 식기 표면에 헝겊, 스폰지 또는 유사 물건을 접촉시키는 것은 식기 표면을 동시에 닦으면서 수행하면 바람직하다.

전형적인 유럽 시장을 목표로 하는 경우. 액체 세제 조성물 약 3ml 내지 약 15ml, 바람직하게는 약 3ml 내지 약 10ml를 약 5000ml 내지 약 20.000ml. 더욱 전형적으로는 약 10.000ml 내지 약 15.000ml의 용적 크기를 갖는 싱크에서 물 약 1.000ml 내지 약 10.000ml. 더욱 전형적으로는 약 3.000ml 내지 약 5.000ml와 혼합한다. 세제 조성물은 약 21중량% 내지 약 44중량%. 바람직하게는 약 25중량% 내지 약 35중량% 농도의 계면활성제 혼합물을 갖는다. 바람직한 물의 온도는 약 80°F 내지 약 125°F이고, 더욱 바람직한 물의 온도는 약 100°F 내지 120°F이다. 오염된 식기를 세제 조성물 및 물을 함유하는 싱크에 및 침수시키고, 이들을 헝겊. 스폰지 또는 유사한 물건으로 식기의 얼룩진 표면을 접촉시킴으로써 세척한다. 헝겊, 스폰지 또는 유사물건은 식기 표면과 접촉시키기 전에 세제 조성물과 물의 혼합물에 및수시킬수 있고, 전형적으로 약 1 내지 약 10초 동안 식기 표면과 접촉시키지만 실제 시간은 각각의 적용 및 사용자에 따라 변화된다. 식기 펴면에 헝겊. 스폰지 또는 유사 물건을 접촉시키는 것은 식기 표면을 동이에 닦으면서 수행하면 바람직하다.

전형적인 라틴 아메리카 및 일본 시장을 목표로 하는 경우 세제 조성물 약 1ml 내지 약 50ml. 바람직하게는 약 2ml 내지 약 10ml를 약 500ml 내지 약 5.000. 더욱 전형적으로는 약 500ml 내지 약 1.000ml의 용적 크기를 갖는 싱크에서 물 약 50ml 내지 약 2.000ml. 더욱 전형적으로는 약 100ml 내지 약 1.000ml와 혼합한다. 세제 조성물은 약 5중량% 내지 약 40중량%. 바람직하게는 약 10중량% 내지 약 30중량% 농도의 계면활성제 혼합물을 갖는다. 오염된 식기를 헝겊, 스폰지 또는 유사한 물건으로 식기의 얼룩진 표면을 접촉시킴으로써 세척한다. 헝겊 스폰지 또는 유사 물건을 식기 표면과 접촉시키지 전에 세제 조성물과 물의 혼합물에 및 침수시킬 수 있고, 전형적으로 약 1 내지 약 10초 동안 식기 표면과 접촉시키는 것은 식기 표면을 동시에 닦으면서 수행하면 바람직하다.

다른 사용법은 액체 식기세척용 세제가 없는 수욕에 얼룩진 식기를 및 침지시킴으로 특정으로 하다. 스폰지와 같은 액체 식기세척용 세제를 흡수하는 기구를 전형적으로 약 1 내지 약 5초 동안 희석되지 않은 액체 식기세척용 조성물의 분리된 양에 직접 놓아 둔다. 그럼 다음 흡수 기구 및 결과적으로는 희석되지 않은 액체 식기세척용 조성물을 상기 오염을 제거하기 위해 오염된 식기의 각 표면과 각가 접촉시킨다. 흡수기구를 전형적으로는 약 1 내지 약 10초 동안 각 식기 표면과 접촉시키지만 실제 적용 시간은 식기의 오염도와 같은 인자에 좌우될 것이다. 식기 표면에 흡수 기구를 접촉시키는 것은 식기 표면을 동시에 닦으면서 수행하면 바람직하다.

[실험]

이는 본 발명에서 사용하기 위한 N-메틸. 1-데옥시글루시틸라우르아미드 계면활성제를 제조하는 방법을 예시한다. 숙련된 화학자가 장치 배열을 변화시킬 수 있지만. 본 발명에서 사용하기 위한 적합한 장치는 모터-작동패들 교반기가 장칙된 3ℓ들이 4구 플라스크 및 반응 매질과 적촉하기에 충분한 길이의 온도계를 포함한다. 기타 2구 플르스크에 질소 스위프 및 와이드-보어 사이드-아암(wede-bore side-arm)(주의 와이드-보어 사이드-아암은 매우 신속하게 메탄올이 방출될 경우 중요하다)을 장치하고 여기에 효과적인 포집 응축기 및 진공 출구를 연결시킨다. 유자를 질소 블리드 및 진공 계기에 연결시킨 다음. 아스피레이터 및 트랩에 연결시킨다. 반응물을 가열하기 위해 사용된 가변성 변압 온도 조절기 (variac)를 갖는 500와트 가열 맨틀을 랩-잭(lab-jack)위에 장치하는 반응물이 온도를 용이하게 높이거나 낮춤으로서 추가로 조절할 수 있다.

N-메틸글루크아민(195g, 1.0. 알드리히. M4700-0) 및 메틸라우레이트 Procter Gamble CE 1270.9g. 1.0)를 플라스크에 놓는다. 고체/액체 혼합물을 질소 스위프하에 교반하면서 가열하여 용융물을 형성시킨다. (약 25분). 용융 온도가 145℃에 도달하며, 촉매[무수 분말화된 탄산나트륨. 10.5. 0.1몰. 제이. 티. 베이커(J. T. Baker)]를 가한다. 질소 스위프를 중지시키고 아스피레이터 및 질소 블리디를 조정하여 5인치(5/31 기압) Hg. 진공을 제공한다. 이시점에서 Variac을 조절하고/거나 맨틀을 상승시키거나 강하게 반응 온도를 150℃에서 유지시킨다.

7분 이내에. 메탄올 기포를 반응 혼합물의 메니스커스에서 우선적으로 관찰된다. 곧 격렬한 반응이 수반된다. 메탄올을 이의 속도가 감소할 때까지 증류시킨다. 진공을 조절하여 약 10inHg.(10/31기압)를 습득한다. 진공을 대략적으로 다음과 같이 증가시킨다: 3분에서 10inHg, 7분에서 20inHg, 10분에서 25inHg. 메탄올 방출이 개시된 지 11분 후. 가열 및 교반은 발포 중지에 따라 중지시킨다. 생성물을 냉각시키고 고화시킨다.

하기 실시예는 본 발명의 조성물을 예시하는 것을 의미할 뿐. 하기 특허청구의 범위에 따라 결정된 본 발명의 범위를 제한하거나 한정하는 것을 의미하는 것을 아니다.

[실시예]

다음 실시예는 본 발명의 양태를 기술하며, 이로서 제한되지 아니한다.

[실시예 I]

다음 조성물은 중량%를 기준으로 하여 제형화된다. 이들 조성물은 아래에 제시된 설명에 따라 제조된다.

계면활성제 패이스트는 바람직한 계면활성제를 물 및 알콜과 혼합시킴으로써 초기에 형성된다. 상기 계면활성제 패이스트 중에 함유되는 계면활성제로서는 폴리하이드록시 지방산 아미드 및 본 발명의 거품형성 증진제가 포함된다. 이상적인 계면활성제 패이스트는 실온 또는 승온에서 펌핑(pumping) 가능 해야만 한다. 별도로, 추진용 혼합기가 없는 대형 혼합용기 중에서. 제형 생성물 중의 수분의 3/4. 제형 생성물 중의 알콜 1/2 및 요구되는 하이드로트로프(예 : 크실렌, 규멘, 톨루엔 설포네이트)를 혼합하면서 결합시키면 투명한 용액이 습득된다. 바람직한 임의의 마그네슘이 다음에 첨가되고. 이어서 계면 활성제가 첨가되면 혼합물이 형성된다.

마그네슘이 포함되는 경우. 이는 마그네슘 클로라이드로서 혼합용기에 직접 가해질 수 있다. 또한 마그네슘 옥사이드 또는 하이드록사이드 분말로서 가해질 수 있다. 당해 마그네슘 옥사이드 또는 하이드록사이드 분말은 계면활성제 패이스트 중의 계면활성 염(예: 알킬 벤젠 설포네이트. 알킬 설페이트. 알킬 에톡실화 설포네이트. 메틸 에스테르 설포네이트등)의 산 형태에 가해진다. 마그네슘이 옥사이드 또는 하이드록사이드 분말로서 가해질 경우. 화학양론적으로 용구되는 양보다 적은 양을 혼합하면서 가하면 완전 분해된다. 이어서 마그네슘 함유 계면 활성제 페이스트의 pH를 NaOH 또는 KOH 용액을 사용하여 조정한다.

혼합물이 균일하고 투명한 용액 생성물이 될 때까지 혼합한다. 이어서, 추가의 물, 알콜 및 바람직한 추가의 하이드로트로프(용액으로서 가해짐)를 가하여 용액 생성물의 점도를 바람직한 수준. 이상적으로는 70°F에서 브룩필드 점도계에 의해 50 내지 1000cps의 점도로 조절한다. 용액 생성물의 pH는 HCI 또는 NaOH에 의해 암모늄 이온을 함유하는 경우는 7.0±0.7 정도로. 암모늄 이온을 함유하지 않는 경우에는 8.5±1.5 정도로 조절한다.

향료. 염료 및 기타 성분(예: 리트론 및 에틸렌 글리콜과 같은 불투명화제)이 최종 단계로서 첨가될 수 있다. 리트론은 혼합되면서 분산액으로서 직접 가해질 수 있다. 에틸렌 글리콜 디스테아레이트는 신속하게 혼합시키면서 융용된 상태로 가해야만 바람직한 진주색 결정을 형성한다.

[실시예 II]

다음 조성물은 중량%를 기준으로 하여 제형화된다. 이들 조성물은 실시예 1의 조성물과 동일한 방법으로 제조한다.

[실시예 III]

다음 조성물은 중량%를 기준으로 하여 제형화된다. 이들 조성물은 실시예 I의 조성물과 동일한 방법으로 제조한다.

[실시예 IV]

다음 조성물은 중량%를 기준으로 하여 제형화된다. 이들 조성물은 실시예 I의 조성물과 동일한 방법으로 제조한다.

[실시예 V]

다음 조성물은 중량%를 기준으로 하여 제형화된다. 이들 조성물은 실시예 I의 조성물과 동일한 방법으로 제조한다.

[실시예 VI]

다음 조성물은 중량%를 기준으로 하여 제형화된다. 이들 조성물은 실시예 I의 조성물과 동일한 방법으로 제조한다.

[실시예 VII]

다음 조성물은 중량%를 기준으로 하여 제형화된다. 이들 조성물은 실시예 I의 조성물과 동일한 방법으로 제조한다.

[실시예 VIII]

본 발명에서 사용된 폴리하이드록시 지방산 아미드를 제조하기 위한 또 다른 방법은 하기와 같다. 지방산 메틸 에스테르(공급원: 프록터 앤드갬블 메틸 에스테르 CE 1270) 84.87g, N-메틸-D-글루크아민(공급원:알드리히 케미탈 캄파니 M4700-0. 나트륨 메톡사이드(공급원 : 알드리히 케미칼 캄파니 16.499-2) 1.04g 및 메틸 알콜 68.51g을 사용한다. 반응 용기는 건조 튜브. 냉각기 및 교반 말대가 장치된 표준 환류 기구를 포함한다. 이 방법에서, N-메틸 글루크아민을 아르곤하에 교반하면서 에탈올과 함께 혼합하고 충분히 혼합하면서 가열하기 시작한다(교반 막대: 환류). 15 내지 20분후. 용액이 목적으로 온도에 도달하면, 에스테르 및 나트륨 메톡사이드 촉매를 가한다. 샘플을 주기적으로 취하여 반응 경과를 기록하지만. 용액이 63.5분까지 완전히 투명하게 됨을 주목한다. 이용에서 반응은 사실상 거의 완결된 것으로 판정된다. 반응 혼합물을 환류하면서 4시간 동안 유지시킨다. 메탄올을 제거한 후. 회수된 조 생성물의 중량은 156.16g이다. 진공건조시키고 정제한 후. 전체 수율이 106.92인 정제된 생성물을 회수한다.

그러나. 반응 전체에 걸쳐서 규칙적인 샘플링이 전체 수율(%) 값을 무의미하게하므로 수율(%)은 상기를 근거로 하여 계산되지는 않는다. 반응을 80% 및 90% 반응 농도에서 6개월 동안 수행함으로써 부산물 형성이 매우 적은 생성물을 습득할 수 있다.

하기는 본 발명을 제한하는 것을 의도하지 않으며 폴리하이드록시 지방산 아미드를 사용한 각종 세제 조성물의 제조에서 제조업자에 의해 고려될수 있는 기술의 추가의 양태를 간단하게 주가로 설명하는 것이다.

폴리하이드록시 지방산 아미드가 의미 아미드 결합에 의해 매우 염기성이거나 매우 산성인 조건하에서 쉽게 불안정해진다는 것은 용이하게 이해된다. 약간의 분해가 허용될 수 있지만, 이러한 물질은 약 11 이상. 바람직하게는 10 이상의 pH. 또는 지나치게 긴 시간 동안 약 3 이하의 pH에 적용하지 않은 것이 바람직하다. (액체) 최종 생성물의 pH는 전형적으로 7.0 내지 9.0이다.

폴리하이드록시 지방산 아미드를 제조하는 동안 사용된 촉매를 최소한 부분적으로 중화시켜 아미드 결합을 형성하는 것이 전형적으로 필요하다. 이 목적을 위해 특정산을 사용할 수 있지만. 세제 제조업자는 가공된 세제 조성물에 유용하고 바람직한 음이온을 제공하는 산을 사용하는 것이 간단하고 편리함을 인식할 것이다. 예를 들면. 중화 반응을 위해 시트르산을 사용할 수 있고 생성된 시트레이트 이온(약 1%)을 약 40%의 폴리하이드록시 지방산 아미드 슬러리와 함께 유지시키고 전체 세제-제조 공정의 나중 제조 단계에 도입한다. 옥시디석시네이트, 니트릴트리아세테이트, 에틸렌디아민테트라아세테으트, 타르트레이트/석시네이트 등과 같은 물질의 산 형태를 유사하게 사용할 수 있다.

(주로 C₁₂-C₁₄) 코코넛 알킬 지방산으로부터 유도된 폴리하이드록시 지방산 아미드는 이의 대응물인 (주로C₁₆-C₁₈) 수지 알킬 보다 더욱 가용성이다 따라서. C₁₂-C₁₄물질은 액체 조성물 중에서 어느 정도 더욱 용이하게 제형화되며 냉수 세탁욕 중에서 더욱 가용성이다. 그러나. C₁₆-C₁₈물질은 또한 특히 온수 내지 열수인 세척수를 사용하는 상황하에서 매우 유용하다. 정말로 C₁₆-C₁₈물질은 이의 C₁₂-C₁₄대응물 보다 더욱 우수한 세척성 계면활성제일 수 있다. 따라서 제조업자는 제공된 제형에서 사용하기 위한 특정한 폴리하이드록시 지방산 아미드를 선택할 경우 성능에 대한 제조의 용이함을 균형화시키기를 원할 수 있다.

지방산 잔기에 불포화 및/또는 축쇄화 지점을 가짐으로써 폴리하이드록시 지방산 아미드의 용해도가 증가될 수 있음이 또한 인식된다. 따라서. 올레산 및 이소-스테아르산으로부터 유도된 폴리하이드록시 지방산 아미드와 같은 물질이 n-알킬 대응물보다 더욱 가용성이다.

마찬가지로, 디사카라디트. 트리사카라이드 등으로부터 제조된 폴리하이드록시 지방산 아미드의 용해도는 통상적으로 이의 모노사카라이드-유도된 대응물의 용해도보다 높게 될 것이다. 이러한 높은 용해도는 액체 조성물을 제형화하는 경우 특히 도움이 될 수 있다. 또한, 폴리하이드록시 그룹이 말토스로부터 유도된 폴리하이드록시 지방산 아미드는 통상의 알킬베젠 설포네이트(LAS) 계면활성제와의 혼합물로서 사용된 세제 조성물로서 특히 적절한 기능을 나타낸다. 이론에 의해 제한하지 않는다면, LAS와 말토스와 같은 고급 사카라이드로부터 유도된 펼치리하이드록시 지방산 아미드와의 혼합물은 수성 매질에서 표면장력이 실질적이고 예기치 않은 저하를 초래함으로써 순 세제 성능을 향상시키는 것으로 보인다(말코스로부터 폴리하이드록시 지방산 아미드의 제조는 후술된다).

폴리하이드록시 지방산 아미드는 정제당 뿐만 아니라 가수분해된 전분. 예를 들면, 옥수수 전분, 감자 전분, 또는 제조업자가 목적하는 모노-디-등의 사카라이드를 함유하는 특정한 기타 편리한 식물-유도된 전분으로부터 제조될 수 있다. 이것은 특히 경제적인 관점에서 중요하다. 따라서 고 글루코스 옥수수 시럽. 고 말토스 옥수수 시럽등의 편리하게 경제적으로 사용될 수 있다. 탈리그닌화되고 가수분해된 셀룰로즈 펄프는 또한 폴리하이드록시 지방산 아미드를 위한 원료 공무원을 제공할 수 있다.

상기 주지된 바와 같이, 말토스, 락토스 등과 같이 고급 사카라이드로부터 유도된 폴리하이드록시 지방산 아미드는 이의 글루코스 대응물보다 더욱 가용성이다. 또한 더욱 가용성인 폴리하이드록시 지방산 아미드는 이의 덜 가용성인 대응물의 가용화를 다양한 정도로 도울 수 있는 것으로 보인다.

따라서, 제조업자는, 예를 들면 말토스를 소량(예를 들면 1%이상) 함유하는 시럽을 선택하는 것을 제외하고서 고 글루코스 옥수수 시럽을 포함하는 물질을 선택하여 사용할 수 있다. 수득한 폴리하이드록시 지방산의 혼합물은, 일반적으로 순수한 글루코스-유도된 폴리하이드록시 지방산 아미드 보다 넓은 온도 범위 및 농도에서 더욱 바람직한 용해도 특성을 나타낸다. 따라서, 순수한 당 반응물 보다는 당 혼합물을 사용하는 경우 특정한 경제적인 이점 이외에, 혼합된 당으로부터 제조된 폴리하이드록시 지방산 아미드는 성능 및/또는 제형화의 용이함과 관련하여 매우 실질적인 이점을 제공할 수 있다. 그러나 특정한 경우에 기름기 제거 성능 (식기 세척)이 약 25% 이상의 지방산 용융-아미드 수준에서 다소 감소됨이 기록될 수 있으면 약 33% 이상에서 서즈형성이 다소 감소된다(상기 %는 혼합물에서 글루코스-유도된 폴리하이드록시 지방산 아미드에 대한 말트아미드-유도된 폴리하이드록시 지방산 아미드의 % 이다) 이것은 지방산 잔기의 쇄 길이에 따라 변할 수 있다. 그 다음, 전형적으로 이러한 혼합물을 선택하여 사용하는 제조업자는 디- 및 고급 사카라이드(예: 말토스)에 대한 단당류의 비가 약 4:1 내지 약 99:1로 함유된 폴리하이드록시 지방산 아미드 혼합물을 선택하는 것이 유리함을 발견할 수 있다.

지방산 에스테르 및 N-에킬 폴리올로부터 바람직한 비폐환 폴리하이드록시 지방산 아미드의 제조는 약 30℃ 내지 90℃. 바람직하게는 약 50℃ 내지 80℃의 온도에서 알콜 용매 중에서 수행될 수 있다. 글리콜 용매가 가공된 세제 제형 중에서 사용하기 전에 반응 생성물로부터 완전히 제거될 필요는 없으므로, 예를 들면 액체 세제의 생산업자가 1.2-프로필렌 글리콜 용매중에서 이러한 공정을 편리하게 수행할 수 있음이 이제 결정되었다. 마찬가지로, 심지어 예를 들면, 고체전형적으로 과립상 세제 조성물의 생산업자는 NEODOL 23EO6.5(셀)로서 시판되고 있는 것들과 같이 에톡실화된(EO 308) C-C 알콜과 같은 에톡실화된 알콜을 포함하는 용매 중에서 30℃ 내지 90℃에서 공정을 수행하는 것이 편리함을 발견할 수 있다. 이러한 에톡실레이트를 사용하는 경우. 이들은 바람직하게는 실질적인 양의 비에톡실화된 알콜을 함유하지 않으며, 더욱 바람직하게는 실질적인 양의 모노-에톡실화된 알콜(T로서표시)을 함유하지 않는다.

폴리하이드록시 지방산 아미드를 제조하는 방법 그 자체는 본 발명의 일부가 아니지만, 생산업자는 또한 후술되는 바와 같이 폴리하이드록시 지방산 아미드의 합성을 주목할 수 있다.

전형적으로, 바람직한 비사이클릭 폴리하이드록시 지방산 아미드의 제조를 위한 공업적 규모의 반응 순서는 하기를 포함할 것이다.

[단계 1] -N-아킬 아민과 당의 첨가물을 형성시킨 다음 촉매 존재하에서 수소와 반응시킴으로써 목적하는 당 또는 당 혼합물로부터 N-알킬 폴리하이드록시아민 유도체를 제조함: 그 다음 단계 2- 상기의 폴리하이드록시 아민을, 바람직하게는 지방산 에스테르와 반응시켜 아미드 결합을 형성시킴. 반응 순서의 단계 2에서 유용한 각종 N-알킬 폴리하이드록시 아민을 여러 분야에서 기술된 방법에 의해 제조될 수 있지만. 하기의 방법이 편리하여 원료로서 경제적인 당 시럽을 사용한다. 이러한 시럽 원료 물질을 사용하는 경우 최상의 결과를 위해 제조업자는 매우 밝은 색상. 또는 바람직하게는 거의 무색(물빛-백색)인 시럽을 선택해야 한다.

식물성 당 시럽으로부터 N-알킬 폴리하이드록시 아민의 제조

I. 부가물 형성 -하기는 가드너 컬러(Gardner Color)가 1 미만인 약 55% 글루코스 용액 약 420g(옥수수 시럽-글루코스 약 23lg- 약 1.28몰)을 약 50% 메틸아민 수용액 약 119g(메틸아민 59.5g-1.92몰)과 반응시키는 표준 공정이다. 메틸아민(MMA) 용액을 퍼징시키고 N₂로 차폐시키고 10℃ 이하로 냉각시킨다. 옥수수 시럽을 퍼징시키고 약 10 내지 20℃온도에서 N₂로 차폐 시킨다. 옥수수 시럽을 상기 나타낸 지적된 반응 온도에서 MMA 용액에 서서히 가한다. 지적된 대략적인 시간(분)에서 가드너 안 컬러를 측정한다.

[표1]

상기 데이터로부터 알수 있는 바와 같이, 부가물의 가드너 킬러는 온도가 약 30℃ 이상 및 약 50℃ 로 상승할 때 훨씬 악화되고, 부가물의 가드너 컬러가 7 이하인 시간은 단지 약 30분 동안이다. 보다 긴 반응. 및/또는 유지 시간의 경우 온도는 약 20℃ 미만이어야 한다. 가드너 컬러는 약 7미만이여야 하며, 우수한 색상의 글루크아민을 위해 바람직하게는 약 4 미만이어야 한다.

부가물을 형성하기 위해 보다 낮은 온도를 사용하는 경우, 당에 대해 보다 높은 비의 아민을 사용함으로써 부가물이 실질적인 평현 농도에 도달하는 시간이 단축된다. 언급된 당에 대한 아민의 몰비를 1.5:1로 사용하며, 약 30℃의 반응 온도에서 약 2시간 내에 평형에 도달한다. 동일한 조건하게 1.2:1의 몰비에서 시간은 약 3시간 이상이다. 우수한 컬러를 위해. 반응 시간은 당을 기준으로 하여 실질적은 평형 전환율. 예를 들면 약 90% 이상. 바람직하게는 약 95%이상. 더욱 바림직하게는 약 99% 이상을 습득하도록 선택되고, 부가물의 컬러는 약 7미만. 바람직하게는 약 4미만. 더욱 바람직하게는 약 1미만이다.

약 20℃ 미만의 반응 온도에서 상기 공정 및 지적된 바와 같은 상이한 가드너 컬러를 갖는 옥수수 시럽을 사용하여(최소한 약 2시간 내에 실질적인 평형에 도달한 후) MMA 부가물의 색상은 지적된 바와 같다.

[표2]

상기로부터 알 수 있는 바와 같이 줄발 당 물질은 거의 무색에 가까움으로써 부가물이 계속해서 허용되게 해야한다. 당의 가드너 컬러가 약 1인 경우. 부가물은 때로는 허용되여 때로는 허용되지 않는다. 가드너 컬러가 1 이상인 경우, 생성된 부가물은 허용되지 않는다. 당의 초기 컬러가 우수할수록. 부가물의 컬러가 우수하다.

II. 수소, 반응-가드너 컬러가 1 이하인 상기의 부가물을 하기 방법에 따라 수소화시킨다.

수중 부가물 약 539g 유나이티드 촉매 G49B Ni 촉매 약 23.1g을 1ℓ 용적의 오초클레이브에 가하고 약 20℃에서 200psig H₂로 2회 퍼지한다. H₂압력은 약 1400psig로 승압시키고 온도를 약 50℃로 승온시킨다. 이어서, 압력은 약 1600psig로 승압시키고 온도를 약 50 내지 55℃에서 약 3시간 동안 유지시킨다. 생성물은 당해 시점에서 약 95% 수소화된다. 온도를 약 85℃에서 약 30분 동안 승온시키고 반응 혼합물을 경사분리하고 촉매를 여과제거한다. 증발시켜 물과 MMA를 제거한후. 생성물은 약 95% N-메틸 글루카아민, 백색 분말이다.

하기 변화를 갖는 라니 Ni 촉매 약 23.1g을 사용하여 하기 방법을 반복한다. 촉매를 3회 세척하고 반응기 내에 촉매를 포함하는 반응기를 200psig H₂로 2회 퍼징시키고 반응기를 1600psig에서 H₂로 2시간 동안 가압시키고, 1시간 동안 압력을 방출시키고 반응기를 1600psig까지 재가압한다.

그 다음 부가물을 200psig 및 20℃에서 반응기에 도입하고, 반응기를 상기와 같이 200psig H₂로 퍼징시킨다.

각 경우에 습득한 생성물은 약 95% 이상의 N-메틸 글루크아민이며: 글루크아민을 기준으로 하여 약 10ppm 미만의 Ni를 함유하고: 가드너 컬러가 약 1 미만인 용액이다.

조 N-케틸 글루크아민의 컬러는 짧은 노출시간 동안 약 140℃까지 안정한다.

낮은(약 5% 미만, 바람직하게는 약 1% 미만) 당 함량 및 우수한 컬러(가드너 컬러가 약 7 미만, 바람직하게는 약 4 미만. 더욱 바람직하게는 약 1미만)를 갖는 우수한 부가물을 갖는 것이 중요하다.

또 다른 반응에서, 부가물을 수중 약 50% 메틸아민 약 159g으로 출발하여 제조하고, 이를 약 10 내지 20℃에서 퍼징시키고 N₂로 차폐시킨다. 약 70% 옥수수 시럽(거의 수- 백색) 약 330g을 약 50℃에서 N₂로 탈시키고 약 20℃ 미만의 온도에서 메틸 아민 용액에 서서히 가한다. 용약을 약 30분 동안 혼합하여 매우 밝은 황색 용액인 부가물 약 95%를 습득한다.

수중 부가물 약 190g 및 유나이티드 카탈리스트 G49B Ni 촉매 약 9g을 200ml 오토클레이브에 가하고 약 20℃에서 H₂로 3회 퍼징시킨다. H₂압력을 약 200psi로 상승시키고 온도를 약 50℃까지 상승시킨다. 압력을 250psi로 상승시키고 온도를 약 3시간 동안 약 50 내지 55℃에서 유지시킨다. 그 다음 이 시점에서 약 95% 수소화된 생성물을 약 30분 동안 85℃ 온도까지 승온시키고 물을 제거하고 증발시킨 후 생성물을 약 95% N-메틸 글루크아민이며, 백색 분말이다.

H₂압력이 약 1000psig 미만인 경우 부가물과 촉매 사이의 접촉을 최소화시킴으로서 글루크아민 중에서 Ni 함량을 최소화시키는 것이 또한 중요하다. 이러한 반응에서 N-메틸 글루크아민 중의 니켈 함량은 약 100ppm으로, 상기 반응에서의 10ppm 미만과 비교된다.

H₂를 사용한 하기 반응은 반응 온도 효과의 직접적인 비교를 위해 실시된다.

200ml 오토클레이브 반응기를 사용하여 상기 기술된 것과 유사한 방법으로 부가물을 제조하고 여러 온도에서 수소 반응을 수행한다.

글루크아민의 제조에 사용하기 위한 부가물을 약 55% 글루크르(옥수수시럽)용액 약 420g(글루코스 231g: 1.28몰)[카길(CarGill)이 시판하는 99DE 옥수수 시헙을 사용하여 용액을 제조하며, 이 용액은 가드너 칼러는 1미만이다] 및 50% 메틸 아민 약 119G(59.5g MMA: 1.92몰)[에어 프로덕츠(Air Products)가 시판]을 혼합으로써 제조된다.

반응 방법은 하기와 같다.

1. N₂은 퍼징된 반응기에 50% 메틸아민 용액 약 119g을 가하고 N₂로 차폐시키고 약 10℃ 미만으로 냉각시킨다.

2. 10 내지 20℃에서 N₂와 함께 55% 옥수수 시럽 용액으로 탈기시키고/거나 퍼징시켜 용액중의 산소를 제거한다.

3. 옥수수 시럽을 용액을 메틸아민 용액에 서서히 가하고 온도를 약 20℃ 미만에서 유지시킨다.

4. 옥수수 시럽을 한꺼번에 전량 가하고 약 1 내지 2시간 동안 교반한다.

부가물은 제조후 적절히 수소 반응을 위해 사용하거나, 저온에서 저장하여 추가의 분해를 방지한다.

글루크아민 부가물 수소 반응은 하기와 같다:

1. (가드너 컬러가 약 1 미만인) 부가물 135g 및 G49B Ni 약 5.8g을 200ml 오토클레이브에 가한다.

2. 약 20 내지 30℃에서 약 200psi의 H₂를 사용하여 반응 혼합물을 2회 퍼징시킨다.

3. H₂를 사용하여 약 400psig까지 가압시키고 온도를 약 50℃까지 상승시킨다.

4. 압력을 약 500psi까지 상승시키고, 약 3시간 동안 반응시킨다. 약 50 내지 55℃에서 농도를 유지시킨다. 샘플 1을 취한다.

5. 약 30분 동안 온도를 약 85℃까지 상승시킨다.

6. 기울여 따라내고 Ni 촉매를 여과한다. 샘플 2를 취한다.

항온 반응을 위한 조건:

1. 부가물 약 134g 및 G49B Ni 약 5.8g을 200ml 오토클레이브에 가한다.

2. 저온에서 약 400psi H₂로 2회 퍼징시킨다.

3. H₂로약400psi까지 가압시키고 온도를 약 50℃까지 승온시킨다.

4. 약 500psi까지 승압시키고, 약 3.5시간 동안 반응시킨다. 지적된 온도에서 온도를 유지시킨다.

5. 기울여 따라내고 Ni 촉매를 여과시킨다. 샘플 3은 약 50 내지 55℃이다: 샘 플 4는 75℃이다. 샘플 5는 85℃이다(약 85℃ 반응시간은 약 45분이다).

모든 실시에 의해 유사한 순도(약 94%)의 N-메틸 글루크아민이 제공된다: 실시의 가드너 컬러는 반응 후 유사하게 적절하지만, -단계 열처리함으로써 우수한 색상 안정성을 제공한다: 85℃ 실시는 반응 후 즉시 한계 색상을 제공한다.

[실시예 IX]

본 발명에 따른 세제 조성물에서 사용하기 위한 N-메틸 말트아민의 수지(경화)지방산 아미드의 제조는 하기와 같다.

단계 1-반응물: 말토스 1수화물(알드리흐. 로트 013KW):메틸아민(수중 40중량%)(알드리흐. 로트 03325TM): 라니 니켈. 50% 슬러리(UAD 52-73D. 알드리흐. 로트 12921LW).

반응물을 유리 라이너(말토스 250g. 메틸아민 용액 428g. 촉매 슬러리 100g-라니 Ni 50g)에 가하고 3L 진동 오트클레이브에 놓고, 질소(3x500psig) 및 수소(2x 500psig)로 퍼징시키고 28℃ 내지 50℃ 범위 온도에서 1주에 걸쳐 실온에서 H₂하에 진동시킨다. 조 반응 혼합물을 실리카겔 플러그가 장치된 글러스 미세섬유 여과기를 통해 2회 진공 여과한다. 여액을 점성 물질로 농축시킨다. 메탄올에 물질을 용해시켜 최종 흔적량의 물을 공비시킨 다음 회전 증발기 위에서 메탄올/물을 제거한다. 고진공하에 최종 건조시킨다. 조 생성물을 환류 메탄올에 용해시키고, 냉각시켜 재결정시키고, 여과시키고 여과 케이크를 35℃에서 진공하게 건조시킨다. 이것이 키트＃1이다. 및전이 형성되기 시작할 때까지 여액을 농축시키고 냉동기내에서 밤새 저장한다. 고체를 여과시키고 진공하에 건조시킨다. 이것은 커트＃2이다. 여액을 다시 이의 1/2 용적으로 농축시키고 재결정을 수행한다. 매우 적은 및전물 형성된다. 소량의 에탄올을 가하고 용액을 1주에 걸쳐 냉동기 방치한다. 고체 물질을 여과시키고 진공하게 건조시킨다. 모아진 고체는 전체 합성의 단계 2에서 사용되는 N-메틸 말트아민(단계 1로부터 ): 경화된 수지 메틸에스테르: 나트륨 메톡사이드(메탄올 중에서 25%): 무수 메탈올(용매): 아민: 에스테르 몰비 1:1 최초 촉매 수준 10몰당% W/r 말트아민). 20몰%로 상승: 용매 수분 50%(중량)

밀봉된 병 속에, 탈로우 메틸 에스테르 20.36g을 이의 융점(수욕)까지 가열하고 기계적 교반하면서 250ml 들이 3구 환저 플라스크에 놓는다. 플라스크를 약 70℃까지 가열하여 에스테르가 고화되는 것을 방지한다. 별도로, N-메틸 말트아민 25.0g을 메탈올 45.36g과 합치고, 수득한 슬러리를 적절하게 혼합하면서 수지 에스테르에 가한다. 메탈올 중의 25% 나트륨 메톡사이드 1.51g을 가한다. 4시간 후 반응 혼합물을 정화되지 않고, 추가의 촉매10몰%(총19몰%까지)를 가하고 밤새 계속 반응시킨 후(약 68℃) 혼합물은 투명하게 된다. 그 다음 증류를 위해 반응 플라스크를 개질시킨다. 온도를 110℃로 증가시킨다. 대기압력에서 60분 동안 계속 증류시킨다. 그 다음 고진공 증류를 개시하고 14분 동안 계속하며, 이때 생성물의 점도는 매우 높다. 생성물을 110℃(외부 온도)에서 60분 동안 반응 플라스크 내에서 유지시킨다. 생성물을 플라스크로부터 긁고 1주에 걸쳐 에틸 에테르로 연마시킨다. 에테르를 회전 증발기 위에서 제거고 생성물을 오븐내에서 밤새 저장하고, 분말로 분쇄한다. 실리카켈을 사용하여 생성물로부터 잔여 N-메틸 말트아민을 제거한다. 100% 메탄올중의 실리카겔 슬러리를 깔대기에 놓고 100% 메탄올로 수회 세척한다. 농축된 생성물 샘플 (100% 메탄올 100ml 중에서 20g)을 실리카켈 위에 놓고 진공을 사용하여 수회 용출시키고 메탄올로 수회 세척한다. 수집된 용출액을 증발 건고시킨다(회전 증발기). 잔여 수지 에스테르를 에틸 아세테이트 중에서 밤새 연마시켜 제거하고, 여과한다. 여과 케이크를 밤새 진공 건조시킨다. 생성물은 수지 알킬 N-메틸 말트아미드이다.

또 다른 양태에서, 글루코스 또는 글루코스와 전형적으로 5% 이상의 말토스의 혼합물을 포함하는 시판용 옥수수 시럽을 사용하여 상기 반응 순서 단계 1을 수행한다. 수득한 폴리하이드록시 지방산 아미드 및 혼합물을 본 발명의 세제 조성물에 사용할 수 있다. 또 다른 양태에서 1,2-프로필렌 글리콜 또는 NEODOL 중에서 상기의 반응 순ㅇ서의 단계 2를 수행할 수 있다. 제조업자의 재량으로, 프로필렌 글리콜 또는 NEODOL은 이를 사용하여 세제 조성물 제형화하기 전에 반응 생성물로부터 제거할 필요가 없다. 다시 제조업자의 바람에 따라. 메톡사이드 촉매를 시트르산으로 중화시켜 시트르산나트륨을 제공할 수 있고 이것은 폴리하이드록시 지방산 아미드중에 남아 있을 수 있다.

유리하게 방오제를 함유할 수 있는 직물 세탁 조성물의 제조업자는 하기로부터 선택된 각종 공지된 물질을 갖는다[참조: 예를 들면. 미합중국 특허 제3.962.152호: 제1.116.885호: 제4.238.531호: 제4.702.857호: 제4.721.580호 및 제4.877.896호]. 본 발명에서 유용한 추가의 방오 물질에는 C₁-C₄알콕시-말단화된 폴리에톡시 단위의 공급원 (CH₃LOCH₂CH₁₆OH). 데레프탈로일 단위의 공급원(예: 디메틸 테레프탈레이트): 폴리(옥시에틸렌)옥시단위의 공급원(예: 폴리에틸렌 글리콜 1500): 옥시이소-프로필렌옥시 단위의 공급원(예: 1,2-프로필렌 글리콜 및) 옥시에틸렌옥시 단위의 공급원(예: 예틸렌 글리콜) 이 포함되며, 특히. 여기서 옥시에틸렌옥시 단위: 옥시이소-프로필렌옥시 단위의 몰비는 약 0.5:1 이상이다. 이러한 비이온성 방오제는 하기 일반식의 화합물이다.

상기식에서 R¹은 저급(예를 들면 C₁-C₄)알킬. 특히 메틸이고: x 및 y는 각각 약 6 내지 약 100의 정수이며: m은 약 0.75 내지 약 30의 정수이고: n은 약 0.25 내지 약 20의 정수이며: R²는 옥시에틸렌옥시:옥시이소프로필렌옥시의 몰비를 약 0.5:1 이상으로 제공하는 H와 CH₃의 혼합물이다

본 발명에서 유용한 방오제의 또 다른 바람직한 종류는 미합중국 특허 제4.877.896호에 기술된 일반적인 음이온성 물질이지만. 이러한 세제는 R이 프로필렌 또는 알킬인 HOROH 유형의 단량제를 실질적으로 포함하지 않는 조건이어야 한다. 따라서, 미합중국 특허 제4.877.896호의 방오제는 예를 들면. 디메틸 테레프탈레이트. 에틸렌 글리콜. 1.2-프로필렌 글리콜 및 3-소디오실포벤조산의 반응 생성물을 함유할 수 있지만 이러한 추가의 방호제는 예를 들면. 디메틸테레프탈레이드. 에틸렌 글리콜. 5-소디오설포이소프탈레이트 및 3-소디오설포벤조산 반응 생성물을 포함할 수 있다. 이러한 세제는 과립상 세탁제에서 사용하기에 바람직하다.

제조업자는 또한 특히 대량생산용 과립상 세탁제에서 비-과붕산염 표백제를 포함하는 것이 유리하다. 각종 과산소 표백제가 시판되고 있으며 본명세서에서 사용할 수 있지만, 이중에서 과탄산염이 편리하고 경제적이다. 따라서 본 발명의 조성물은 통상적으로 나트륨 염 형태로 된 고체 과탄산염 표백재를 함유할 수 있으며, 조성물의 3 내지 20중량%. 더욱 바람직하게는 5 내지 18%중량% 및 가장 바람직하게는 8 내지 15중량% 수준으로 혼합된다.

과붕산나트륨은 2Na₂co₃.3h₂o₂에 상응하는 일반식을 갖는 첨가 화합물이고 결정질 고체로서 시판되고 있다. 대부분의 시판되고 있는 물질은 EETA. 1-하이드록시에틸리덴 1,1-디포스폰산(HEDP) 또는 아미노-포스포네이트와 같은 중금속 이온 붕쇄재를 낮은 수준으로 포함하고, 이것은 제조공정시 혼합된다. 본 발명에서 사용하기 위해, 추가로 보호하지 않고 과탄산염을 세제 조성물에 혼합시킬 수 있지만. 본 발명의 바람직한 양태는 물질의 안전한 형태(FMC)를 사용한다. 각종 피복물을 사용할 수 있지만, Sio₂:Na₂O 비가 1.6:1 내지 2.8: 1 바람직하게는 2.0:1인 규산나트륨이 가장 계면활성제이며, 수용액으로서 적용되고 건조되어, 과탄산염 중량을 기준으로 하여, 규산염 고체를 2% 내지 10%(통상적으로 3% 내지 5%) 수준으로 제공한다. 규산 마그네슘을 또한 사용할 수 있고 전술된 것들과 같은 킬레이트제를 또한 피복물중에 포함할 수 있다.

결정된 과탄산염의 입자 크기 범위는 350 내지 450pm이고 평균값은 약 400pm이다. 피복시. 결정의 크기는 400 내지 600pm의 범위이다.

과탄산염을 제조하기 위해 사용된 탄산나트륨에 존재하는 중금속은 반응 혼합물중에서 금속 이온 봉쇄재를 함유함으로써 조정될 수 있지만, 과탄산염은 여전히 생성물중의 기타 성분중에 불순물로서 존재하는 중금속으로부터 보호되어야 한다. 생성물중에서 철. 구리 및 망간 이온의 전체 수준이 25ppm을 초과하지 않아야 하며 바람직하게는 20ppm 미만이여야 과탄산염 안정성에 대해 허용되지 않는 역효과를 방지함이 밝혀졌다.

축합된 세척 세제 과립은 다음과 같다.

총화된 실리케이트 빌더는 당해 분야에 공지되어 있다. 층화된 나트륨 실리케이트가 바람직하다. 참조. 예를 들면 본원에서 참조로 인용되고 1987년 5월 12일자로 에이치 .피. 릭에게 허여된 미합중국 특허 제4.664.895호에 기재된 층화된 나트륨 실리케이트. 적합한 층화된 실리케이트 빌더는 헥스트로부터 SKS-6으로서 시판된다.

코펜하겐 소재의 노보 노르디스크 A/S로부터 시판됨

상기 종류의 매우 바람직한 과립은 활성 효소 약 0.0001 내지 약 2중량%와 다가 지방산 아미드 약 1중량% 이상을 포함하는 과립인데. 여기서 음이온성 계면활성제는 알킬벤젠 설포네이트 계면활성제가 아니다.

본 발명에 의해 제공된 조성물은 다양한 세정 방법에서 이용될 수 있지만. 이들은 접시 세정등에 사용하는 것이 가장 바람직하다. 하기는 본 발명에 따른 일부 바람직한 접시 세정액을 설명한다.

[실시예 X A-D]

다음 실시예들은 특히 접시닦을 때 및 기타 경질 표면 세정 작업에 적합한. 가벼운 작업시의 액체 세제 조성물을 설명한다. 실시예 A 내지 D에서. 계면활성제는 표준 용어를 사용하여 이의 평균 에톡실화도를 나타내도록 약칭된 각종 알킬 에톡시 설페이트 계면활성제(그러므로, C_12-13EO(0.8설페이트는 평균 에톡실화도가 .0.8인 설페이트화된 혼합 C₁₂-C₁₃알콜 분획이다)를 포함한다. 이러한 음이온성 에톡시 설페이트는 바람직하게는 이의 Na⁺또는 NH₄ ⁺염 형태로 사용된다. C_12-13아민 옥사이드는 혼합된 C_12-13(평균) 이메틸아민 옥사이드이다. C₁₂-₁₄Ap 베타인은

C_12-14H_25/29CONH(CH₂)₃N⁺(CH₃)₂CH₂CO₂H이다. C_12-14AP 베타인은C_12/14H_25/29CONH(CH₂)₃N⁺(CH₃)₂CH₂CH(OH) CH₂SO₃H이다. C_12-14DM 베타인은 C_12/14H_25/29N⁺(CH)CHCO 이다. C_9-1EO(8)로 표기되는 에톡실화 비이온성 계면활성제는 에틸렌 옥사이드 평균 8몰로 에톡실화된 C₉-C₁₁알콜을 지칭한다. Ca⁺⁺및 Mg⁺⁺양이온은 편리하게는 CaCl₂및 MgCl₂로서 조성물 중에 도입된다. 조성물의 나머지 물질로서는 글루크아미드 계면활성제중에 존재하는 물 및 시트레이트/프로필렌글리콜(1 내지 5%)과 1 내지 3% 큐멘 설포네이트 또는 크실렌 설포네이트 하이드로트로프를 포함한다. pH는 전형적으로 6.8 내지 7.4(NH염⁺) 또는 7 내지 8.2(Na⁺염)이다.

[실시예 XI]

전술한 실시예 중에 어느 한 실시예에서. 지방산 글루크아미드 계면활성제를 등몰량의 말트아미드 계면활성제. 또는 식물성 당 공급원에서 유도된 글루크아미드/말트아미드 계면활성제의 혼합물로 대체시킬 수 있다. 조성물에서, 에탄올아미드를 사용함으로써 가공된 제형물의 냉온 안정성에 기여할수 있다. 더욱이. 설포베타인(별칭 설타인) 계면활성제를 사용함으로써 거품형성성이 우수해진다.

[실시예 XII A-D]

상술한 바와 같이. 특히 거품 형성이 많을수록 바람직한 조성물(예: 접시닦이용)에서는 거품억제를 전혀 사용하지 않도록 하는 것이 바람직하다. C₁₄이상의 고급 지방산은 거품 억제제로서 작용할 수 있으므로, 접시닦이 조성물은 C₁₄이상의 지방산을 약 5% 미만. 바람직하게는 약 2% 미만을 함유하도록 하며, 실질적으로 이을 함유하지 않는 것이 가장 바람직하다. 따라서. 거품 형성이 많은 조성물의 제조자는 폴리하이드록시 지방산 아미드를 갖는 상기 조성물에 상기 지방산을 거품 억제량으로 도입시키는 것을 피하고/피하거나 최종 조성물의 보관시 C₁₄이상의 지방산이 형성되는 것을 피하도록 하는 것이 바람직하다. 한가지 간단한 방법은 C₁₂에스테르 반응물을 사용하여 본 명세서의 폴리하이드록시 지방산 아미드를 제조하는 것이다. 다행스럽게도, 아민 옥사이드 또는 설포베타인 계면활성제를 사용함으로써 지방산이 원인이 되는 거품 억제 효과의 일부를 극복할 수 있다.

비교적 고농도(예 10% 이상)의 음이온성 또는 다가 음이온성 치환체(예:폴리카복실레이트 증가제)를 함유하는 액체 세제에 대해 음이온성 광학광택제를 첨가하려는 제조자는 광택체를 물 및 폴리하이드록시 지방산 아미드와 예비 혼합시킨 다음 예비 혼합물을 최종 조성물에 가하는 것이 유용함을 발견할 수 있다.

폴리글루탐산 또는 폴리아스파르트산 분산제는 제오라이트계 세제와 함께 유용하게 사용될 수 있다.

화학 분야의 숙련가들은 말토스와 같은 디- 및 고급 사카라이드를 사용하여 본 명세서의 폴리하이드록시 지방산 아미드를 제조한 결과 직쇄 치환제 Z가 폴리하이드록시 환 구조에 의해 캡핑(capping)된 폴리하이드록시 지방산 아미드가 형성됨을 이해할 수 있을 것이다. 상기 물질은 본 명세서에서 사용되도록 완전히 숙고되었으며 명세서와 청구항에 나타낸 바와 같은 본 발명의 요지 및 한계를 벗어날 수 없다.

Claims (16)

1. (a) 하나 이상의 음이온성 설페이트 또는 설포네이트 계면활성제 5중량% 내지 95중량%

   (b) 일반식의 하나 이상의 폴리하이드록시 지방산 아미드(여기서. R¹은 H. C₁-C₄하이드로카빌. 2-하이드록시 에틸. 2-하이드록시 프로필 또는 이들의 혼합물이고. R²는 C₅-C₃₁하이드록시카빌이며, Z는 3개 이상의 하이드록실 그룹이 쇄에 직접 결합된 직쇄 하이드로카빌 쇄를 갖는 폴리하이드록시카빌 또는 이의 알콕시화 유도체이다) 5중량% 내지 95중량% 및

   (c) 아민 옥사이드: 베타인, 설타인, 및 알킬 페놀의 폴이에텔렌. 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌 옥사이드 축합물. 지방족 알콜과 에틸렌 옥사이드의 알킬 에톡실레이트 축합 생성물. 프로필렌 옥사이드와 프로필렌 글리콜의 축합반응에 의해 형성된 소수성 염기와 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물. 프로필렌 옥사이드와 에틸렌디아민의 반응으로부터 생성된 생성물과 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물. 알킬폴리사카라이드 및 지방산 아미드 중에서 선택된 비이온성 화합물: 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 거품형성 증진제 1중량% 내지 20중량%를 포함하는 계면활성제 혼합물 5중량% 내지 65중량%를 포함하는, 거품형성 특성이 개선된 세제 조성물
2. 제1항에 있어서 액체 형태이며 계면활성제 혼합물 10중량% 내지 50중량%와 액체 케리어 90중량% 내지 50중량%를 포함하는 세제 조성물.
3. 제1항에 있어서, 폴리하이드록시 지방산 아미드에서 Z가 말토스로부터 유도되는 조성물
4. 제1항에 있어서, 폴리하이드록시 지방산 아미드에서 Z가 모노사카라이드. 디사카라이드 및 고급 사카라이드의 혼합물(이 혼합물은 하나 이상의 디사카라이드를 1% 이상 포함한다)로부터 유도되는 조성물.
5. 제2항에 있어서, 계면활성제 혼합물이 음이온성 설페이트 또는 설포네이트 성분 20중량% 내지 80중량%. 폴하이드록시 지방산 아미드 성분 20중량% 내지 80중량% 및 거품형성 증진제 2중량% 내지 20증량%를 포함하는 조성물.
6. 제1항에 있어서. 세제가 하나 이상의 음이온성 또는 비이온성 계면활성제를 추가로 함유하는 조성물.
7. 제6항에 있어서, 거품형성 증진제가 C₁₀-C₁₈알킬 디메틸 아민 옥사이드. C₁₀-C₁₈아실 아미드 알킬 디메틸 아민 옥사이드. 베타인. 설타인 지방족알콜 에틸렌 옥사이드 축합 생성물. 알킬폴리사카라이드 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 조성물.
8. 제7항에 있어서, 폴리하이드록시 지방산 아미드가 다음 일반식의 화합물인 조성물

   상기식에서

   R²는 직쇄 C₁₁-C₁₇알틸 또는 알케닐 그룹이고.

   Z는 글루코스. 말토스 또는 이들의 혼합물로부터 유도된다.
9. 제1항에 있어서. C₁₄이상의 고급 지방산을 실질적으로 함유하지 않는 조성물
10. (a) 하나 이상의 음이온성 설페이트 또는 설포네이트 계면활성제 5중량% 내지 95중량%

    (b) 일반식의 하나 이상의 폴리하이드록시 지방산 아미드(여기서. R¹은 H. C₁-C₄하이드로카빌. 2-히이드록시 에틸. 2-하이드록시 프로필 또는 이들의 혼합물이고, R²는 C₅-C₃₁하이드록시카빌이며. Z는 3개 이상의 하이드록실 그룹이 쇄에 직접 결합된 직쇄 하이드로카빌 쇄를 갖는 폴리하이드록시하이드로카빌인 C₁₁-C₁₇N-메틸 글루크아미드, C₁₁-C₁₇N-메틸 말트아미드, 당해 글루크아미드와 말트아미드의 혼합물 또는 이의 알콕시화 유도체이다) 5중량% 내지 95중량% 및

    (c) 아민 옥사이드; 베타인; 설타인; 및 알킬 페놀의 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌 옥사이드 축합물, 지방족 알콜과 에틸렌 옥사이드의 알킬 에톡실레이트 축합 생성물, 프로필렌 옥사이드와 프로필렌 글리콜의 축합반응에 의해 형성된 소수성 염기와 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물, 프로필렌 옥사이드와 에틸렌디아민의 반응으로부터 생성된 생성물과 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물, 알킬폴리사카라이드 및 지방산 아미드 중에서 선택된 비이온성 화합물 : 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 거품형성 증진제 1중량% 내지 20중량%를 포함하는 계면활성제 혼합물 5중량% 내지 65중량%를 포함하는 세제 조성물을 유효량으로 함유하는 물과 식기류를 접촉시킴을 특징으로 하는 오염된 식기류의 세정방법.
11. 제10항에 있어서, 폴리하이드록시 지방산 아미드에서 Z 잔기가 식물성 공급원으로부터 습득할 수 있는 모노사카라이드, 다사카라이드 및 폴리사카라이드의 혼합물로부터 유도되는 방법.
12. 제10항에 있어서, 폴리하이드록시 지방산 아미드에서 R²잔기가 C₁₆-C₁₇알킬, 알케닐 또는 이들의 혼합물인 방법.
13. 제10항에 있어서, 물이 하나 이상의 설페이트 또는 설포네이트 세정 계면활성제를 추가로 함유하는 방법.
14. 제10항에 있어서, 조성물이 C₁₄이상의 고급 지방산을 실질적으로 함유하지 않는 방법.
15. 제4항에 있어서, 폴리하이드록시 지방산 아미드에서 Z가 모노사카라이드, 디사카라이드 및 고급 사카라이드의 혼합물(이 혼합물은 말토스를 1% 이상 포함한다)로부터 유도되는 조성물.
16. 제2항에 있어서, 케리어가 물, 또는 물과 C₁-C₄알콜의 혼합물인 조성물.