KR100209384B1 - Soft tissue paper cpntaining noncationic surfactant - Google Patents

Abstract

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Description

비-양이온성 계면활성제를 함유하는 부드러운 티슈종이Soft tissue paper containing non-cationic surfactant

본 발명은 일반적으로 티슈종이 및 더욱 구체적으로는 향상된 부드러운 감촉을 갖는 부피가 큰 티슈종이에 관한 것이다.The present invention relates generally to tissue paper and, more particularly, to bulky tissue paper having an improved soft feel.

부드러운 티슈종이는 일반적으로 일회용 종이 타월, 및 미용 및 화장실용 티슈로 바람직하다. 그러나, 티슈종이의 유연성을 향상시키기 위한 공지의 방법 및 수단은 통상적으로 인장강도에 불리한 영향을 미친다. 따라서, 티슈종이 제품 고안은 유연성과 인장강도의 균형을 이루게하는데 있다.Soft tissue paper is generally preferred as disposable paper towels, and cosmetic and toilet tissues. However, known methods and means for improving the flexibility of tissue paper typically adversely affect tensile strength. Thus, the tissue paper product design aims to balance flexibility and tensile strength.

사용자들이 만져서 부드러움을 감지할 수 있는 부드러운 티슈종이를 제조하기 위해 화학적 및 기계적 수단을 도이하게 되었다. 셀룰로즈 펄프로 제조된 종이의 인장강도를 증가시키는 잘 알려진 기계적 방법은 종이를 제조하기 전에 펄프를 기계적으로 정련하는 것이다. 일반적으로, 정련을 많이 하면 인장강도가 커진다. 그러나, 티슈 인장강도 및 유연성에 대한 상기 거론과 일관되게, 셀룰로즈 펄프의 기계적 정련을 증가시키면 티슈종이의 유연성에 부정적인 영향을 미치나, 제지 재료 및 공정의 다른 모든 태양은 변하지 않는다.Chemical and mechanical means have been developed to produce soft tissue paper that users can touch and feel soft. A well known mechanical method of increasing the tensile strength of paper made from cellulose pulp is to mechanically refine the pulp before making the paper. In general, a lot of refining increases the tensile strength. However, consistent with the above discussion of tissue tensile strength and flexibility, increasing mechanical refining of cellulose pulp negatively affects the flexibility of tissue paper, but all other aspects of papermaking materials and processes remain unchanged.

티슈종이 시이트의 부드러운 감촉을 증가시키기 위해 다양한 화학 처리방법이 제안되어 있다. 예를들면, 겐지 하라(Kenji Hara)등의 독일연방공화국 특허 제3,420,940호에는 건조 티슈종이를 식물성, 동물성 또는 합성 탄화수소 오일과 함께 디메틸 실리콘 오일과 같은 실리콘 오일로 침지, 함침 또는 분무시키는 것이 기술되어 있다. 다른 잇점가운데, 실리콘 오일은 종이에 실크같은 부드러운 촉감을 부여하는 것으로 알려져 있다. 화장실용 종이로 사용하기 위해 고려해볼때, 상기 티슈종이는 오일이 소수성이며 특히 오일로 처리한 후 시간이 지남에 따라 티슈종이가 뜨는 파이프 및 하수구 시스템을 통해 수세될때 페기문제의 복잡성에 직면하게 된다. 또다른 관점은 고려된 오일의 명백한 높은 함량과 관련하여 비용이 크다는 것이다.Various chemical treatment methods have been proposed to increase the soft feel of tissue paper sheets. For example, in Federal Republic of Germany Patent No. 3,420,940 to Kenji Hara et al. Describes the impregnation, impregnation or spraying of dry tissue paper with a silicone oil such as dimethyl silicone oil along with vegetable, animal or synthetic hydrocarbon oils. have. Among other advantages, silicone oil is known to give silky soft touch to paper. When considered for use as a toilet paper, the tissue paper is hydrophobic and faces the complexity of the disposal problem, especially when the tissue paper is washed through pipes and sewer systems over time after the oil treatment. Another aspect is the high cost associated with the apparent high content of the oils considered.

또한, 티슈종이, 및 티슈종이를 제조하기 위해 사용된 재료를 특정 화학적 탈접착제(debonding agent)로 처리하는 것이 기술되어 있다. 예를들면, 1974년 10월 29일에 허여된 마이셀 쥬니어(Meisel Jr.)등의 미합중국 특허 제3,844,880호에는, 시이트를 티슈종이의 보다 더 부드러운 시이트로 성형하기 전에 재료에 화학적 탈접착제를 첨가하는 것이 교시되어 있다. 마이셀 등의 방법에 사용된 화학적 탈접착제는 양이온성인 것이 바람직하다. 다른 참고문헌, 예를들면 1979년 1월 19일에 허여된 벡커(Becker)등의 미합중국 특허 제4,158,594호 및 일리노이주 시카고 소재의 아르마크 캄파니(Armak company)의 보고서 76-17(1977)에는 시이트 형성후에 이어서 양이온성 탈접착제를 사용하는 것이 제안되어 있다. 불행히도, 통상의 양이온성 탈접착제는 티슈종이 유연화 분야에 그들의 사용과 관련된 특정의 단점을 갖는다. 특히, 몇몇 저분자량 양이온성 탈접착제는 티슈종이에 적은 함량으로 적용하는 것이 더 어려울 수 있으며 또한 티슈종이에 대해 바람직하지 않은 소수성 효과를 갖는 경향이 있다. 또한, 이들 참고문헌의 양이온선 탈접착제 처리는 상업적으로 허용가능한 인장강도를 제공하기 위해 수지, 라텍스 또는 다른 건조강도 부여첨가제 상당량을 사용해야 할 필요가 있을 정도로 인장강도를 감소시키는 경향이 있다. 충분한 건조강도를 제공하기 위해 요구되는 첨가제의 비교적 높은 함량으로 인해 이러한 건조강도 부여 첨가제는 티슈종이의 원료물질 비용을 상당히 가중시킨다. 또한, 많은 건조강도 부여 첨가제는 티슈 유연성에 유해한 영향을 미친다.Also described is the treatment of tissue paper and the material used to make the tissue paper with a specific chemical debonding agent. For example, US Pat. No. 3,844,880, issued October 29, 1974, to Meisel Jr. et al., Discloses that a chemical debonder is added to a material prior to forming the sheet into a softer sheet of tissue paper. Is taught. The chemical deadhesive agent used in the method of micelle etc. is preferably cationic. Other references, such as US Patent No. 4,158,594 to Becker et al., Issued January 19, 1979, and Report 76-17 (1977) of Armak Company, Chicago, Illinois It is proposed to use cationic deadhesives after sheet formation. Unfortunately, conventional cationic deadhesives have certain disadvantages associated with their use in the field of tissue softening. In particular, some low molecular weight cationic debonders may be more difficult to apply to tissue paper in small amounts and also tend to have undesirable hydrophobic effects on tissue paper. In addition, the cationic debonder treatment of these references tends to reduce the tensile strength to the extent that it is necessary to use a significant amount of resin, latex or other dry strength additives to provide a commercially acceptable tensile strength. Due to the relatively high content of additives required to provide sufficient dry strength, these dry strength imparting additives add significantly to the cost of the raw material of tissue paper. In addition, many dry strength imparting additives have a deleterious effect on tissue flexibility.

본 발명에 이르러, 티슈를 양이온성 계면활성제가 아닌 계면활성제(이하 비-양이온성 계면활성제로 칭함)로 처리하면 티슈종이의 인장/유연성 관계가 유연성을 증가시키는 통상의 방법에 비해 상당히 개선시킨다는 것을 밝혀내었다. 즉, 본 발명의 비-양이온성 계면활성제 처리에 의해 티슈 유연성을 대단히 향상시킬 수 있으며, 이때 수반되는 인장강도의 감소는 증가된 기계적 정련과 같은 인장강도를 증가시키는 통상의 방법으로 상쇄시킬 수 있다. 또한, 전분과 같은 결합제(binder)를 유효량 첨가하면 비-양이온성 계면활성제로부터 초래되는 인장강도의 감소 및/또는 린트화(linting) 경향의 증가를 적어도 부분적으로 상쇄시킬 수 있음을 밝혀내었다.According to the present invention, treatment of tissues with non-cationic surfactants (hereinafter referred to as non-cationic surfactants) significantly improves the tensile / flexibility relationship of tissue paper over conventional methods of increasing flexibility. Revealed. That is, tissue flexibility can be greatly improved by the non-cationic surfactant treatment of the present invention, where the accompanying decrease in tensile strength can be offset by conventional methods of increasing tensile strength such as increased mechanical refining. . It has also been found that the addition of an effective amount of a binder such as starch can at least partially offset the decrease in tensile strength and / or the increase in linting tendency resulting from non-cationic surfactants.

본 발명은 통상의 종이의 유연성을 개선시키는 것에 관한 것이지만, 특히 큰 부피의 크레이프 티슈종이의 만져서 감지하 수 있는 유연성을 개선시키는 것에 관한 것이다. 현재 기준으로 매우 부드러우며 본 발명을 통해 유연성이 향상될 수 있는 대표적인 큰 부피의 크레이프 티슈종이가 1967년 1월 31일에 허여된 샌포드(Sanford)와 시쏜(Sisson)의 미합중국 특허 제3,301,746호 ; 1976년 8월 10일에 허여된 에이어즈(Ayers)의 제3,974,025호 ; 1976년 11월 30일에 허여된 모르간(Moran)쥬니어등의 제3,994,771호 :1980년 3월 4일에 허여된 트로칸(Trokhan)의 제4,191,609호 및 1987년 1월 20일에 허여된 트로칸의 제4,637,859호에 기술되어 있다. 이들 종이 각각은 밀집 부위, 즉 그들 각각의 나머지 부위보다 더 밀집된 부위의 모양에 의해 특징지워지며, 상기 밀집 부위는 제지시 날인 운반직물의 교차 너클에 의해 다져져서 형성된다. 다른 큰 부피의 부드러운 티슈종이가 1981년 11월 17일에 허여된 카스테스의 미합중국 특허 제4,300,981호 및 1984년 4월 3일에 허여된 웰즈등의 제4,440,597호에 기술되어 있다. 또한, 최종적으로 건조시키기 전에 전체적인 다짐(compac-tion)을 피하므로써 부피 큰 티슈종이를 얻는 것이 1974년 6월 28일에 허여된 샤우(Shaw)의 미합중국 특허 제3,821,068호에 기술되어 있으며, 제지 재료에 탈접착제와 탄성 중합체성 접착제의 사용과 함께 전체적인 다짐을 피하므로써 부피가 큰 티슈종이를 얻는 것이 1974년 5월 21일에 허여된 살부씨(Salvuvvi) 쥬니어의 미합중국 특허 제3,812,000호에 기술되어 있다.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to improving the flexibility of conventional papers, but more particularly to improving the detectable flexibility of large volumes of crepe tissue paper. US Pat. No. 3,301,746 to Sanford and Sisson, issued January 31, 1967, which is representative of a very large volume of crepe tissue paper that is very soft on a current basis and can be improved in flexibility through the present invention; 3,974,025 to Ayers, issued August 10, 1976; 3,994,771 to Moran Jr., issued November 30, 1976: Trokhan 4,191,609 issued March 4, 1980 and Trocan issued January 20, 1987. 4,637,859. Each of these species is characterized by the shape of a dense site, i.e., a more dense site than the rest of their respective areas, which are formed by compacting by cross knuckles of the conveying fabric which is the papermaking edge. Other large bulk soft tissue papers are described in Castes, U.S. Patent No. 4,300,981, issued November 17, 1981 and Wells et al., 4,440,597, issued April 3, 1984. In addition, obtaining bulky tissue paper by avoiding overall compaction prior to final drying is described in Shaw US Pat. No. 3,821,068, issued June 28, 1974. It is described in Salvuvvi Junior, US Patent No. 3,812,000, issued May 21, 1974, to obtain bulky tissue paper by avoiding overall compaction with the use of an adhesive and an elastomeric adhesive. .

본 발명의 목적은 향상된 부드러운 감촉을 갖는 티슈종이를 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a tissue paper having an improved soft feel.

본 발명의 또다른 목적은 통상의 기법에 의해 유연화된 티슈종이에 비해 특정수준의 인장 강도에서 증가된 만져서 감지할 수 있는 유연성을 갖는 티슈종이를 제공하는 것이다.It is another object of the present invention to provide a tissue paper having an increased touch-sensitive flexibility at a certain level of tensile strength compared to tissue paper that is softened by conventional techniques.

이들 목적 및 기타 다른 목적은 하기 기술내용으로부터 알 수 있는 바와 같이 본 발명을 이용하여 달성되었다.These and other objects have been achieved using the present invention as can be seen from the following description.

본 발명의 하나의 태양에 있어서, 약 10 내지 65g/

의 기본 중량, 약 0.6g/cc 또는 그 미만의 섬유 밀도를 가지며, 향상된 유연성을 얻기 위해 유효량의 비-양이온성 계면활성제 첨가제를 포함하는 티슈종이가 제공된다. 비-양이온성 계면활성제는 젖은 티슈웹에 적용하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 티슈종이는 티슈종이의 건조 섬유 중량을 기준으로 비-양이온성 계면활성제 첨가제 약 0.01

내지 약 2

를 포함하며, 더욱 바람직하게는 상기 첨가제의 양은 약 0.05 내지 약 1.0

이다. 비-양이온성 계면활성제를 상기 언급된 바람직한 비-양이온성 계면활성제 함량으로 티슈종이에 처리하므로써 얻은 예기치 않은 잇점은, 기계적 정련 수준을 감소시키는 높은 수준의 만져서 감지할 수 있는 유연성을 갖는 것이다. 즉, 비-양이온성 계면활성제의 첨가는 예를들면 기계적 정련 수준을 유지시키거나 증가시키므로써 목적하는 인장강도를 갖는 부드러운 티슈종이를 제공할 수 있게 한다.In one aspect of the invention, about 10 to 65 g /

Tissue paper is provided having a basis weight of about 0.6 g / cc or less and comprising an effective amount of a non-cationic surfactant additive to obtain improved flexibility. Non-cationic surfactants are preferably applied to wet tissue webs. Preferably, the tissue paper is about 0.01 non-cationic surfactant additive based on the dry fiber weight of the tissue paper.

To about 2

And more preferably the amount of the additive is from about 0.05 to about 1.0

to be. The unexpected advantage obtained by treating the tissue paper with the preferred non-cationic surfactant content mentioned above is that it has a high level of touchable and detectable flexibility that reduces the level of mechanical refining. That is, the addition of non-cationic surfactants makes it possible to provide soft tissue paper with the desired tensile strength, for example by maintaining or increasing the level of mechanical refining.

본 발명에 사용하기에 적합한 비-양이온성 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제를 포함한다. 바람직하게는, 비-양이온성 계면활성제는 비이온성 계면활성제이며, 비이온성 알킬글리코시드가 특히 바람직하다. 또한, 계면활성제의 혼입으로부터 야기될 수 있는 티슈종이 성질의 제조후 변화를 실질적으로 피하기 위해, 계면활성제는 티슈종이가 제조된 후에 그곳에서 실제적으로 비이동성인 것이 바람직하다. 이는 예를들어 본 발명의 티슈종이 제품을 보관, 선적, 판매 및 사용할 때 통상적으로 되는 온도보다 높은 용융온도(예를들면 약 50

또는 그 이상)를 갖는 비-양이온성 계면활성제를 사용하므로써 성취할 수 있다.Non-cationic surfactants suitable for use in the present invention include anionic, nonionic, amphoteric and zwitterionic surfactants. Preferably, the non-cationic surfactant is a nonionic surfactant, with nonionic alkylglycosides being particularly preferred. In addition, in order to substantially avoid post-production changes in tissue paper properties that may result from incorporation of the surfactant, the surfactant is preferably substantially non-movable there after the tissue paper is produced. This is, for example, a melting temperature higher than the temperature typical for storing, shipping, selling and using the tissue paper products of the present invention (eg about 50

Or more), by using a non-cationic surfactant.

본 발명에 다른 비-양이온성 계면활성제를 포함하는 티슈종이는 계면활성제 물질의 혼입으로부터 야기될 수 있는 린트화 경향의 증가 또는 인장강도의 감소를 상쇄시키기 위해 전분과 같은 결합제 물질 유효량을 또한 포함할 수 있다. 결합제 물질은 젖은 티슈웹에 첨가하는 것이 바람직하다. 놀라웁게도, 비-양이온성 계면활성제와 전분 혼합물로 티슈종이의 표면을 처리하는 것이 비-양이온성 계면활성제 단독으로 처리한 티슈보다 주어진 인장강도에 대해 더 부드러운 티슈를 생성함을 밝혀내었다. 결합제 물질의 유효량은 티슈종이의 건조섬유 중량을 기준으로 약 .01 내지 약 2

가 바람직하다.Tissue paper comprising non-cationic surfactants according to the present invention may also include an effective amount of binder material such as starch to counteract the increase in lintization tendency or decrease in tensile strength that may result from incorporation of the surfactant material. Can be. The binder material is preferably added to the wet tissue web. Surprisingly, it has been found that treating the surface of tissue paper with a mixture of non-cationic surfactant and starch produces a softer tissue for a given tensile strength than tissue treated with non-cationic surfactant alone. The effective amount of binder material is from about 0.01 to about 2 based on the dry fiber weight of the tissue paper.

Is preferred.

본 발명의 특히 바람직한 태양의 티슈종이는 비이온성 계면활성제 물질 약 0.05 내지 약 1.0

및 전분 약 0.1 내지 1.0

를 포함하며, 이들 첨가제의 모든 양은 티슈종이의 건조섬유 기본 중량을 기준으로한 것이다.Tissue papers of particularly preferred embodiments of the present invention comprise a nonionic surfactant material from about 0.05 to about 1.0

And about 0.1 to 1.0 starch

And all amounts of these additives are based on the dry fiber basis weight of the tissue paper.

본 발명은 하기에 더 상세히 설명된다.The invention is explained in more detail below.

간단히 말해, 본 발명은 비-양이온성 계면활성제의 혼입을 통해 향상된 유연성을 갖는 티슈종이를 제공한다. 비-양이온성 계면활성제의 첨가로부터 야기되는 티슈종이의 인장강도의 감소는 증가된 기계적 정련과 같은 인장강도를 증가시키는 통상의 방법에 의해 상쇄시킬 수 있으므로 주어진 인장강도에서 보다 부드러운 종이를 수득한 수 있다. 상기 티슈종이는 비-양이온성 계면활성제의 첨가에 의해 촉진될 수 있는 린트화 경향의 증가 및/또는 티슈종이 인장강도의 감소를 상쇄시키기 위해 전분과 같은 결합제물질 유효량을 함유할 수 있다. 놀라웁게도, 계면활성제와 전분처리의 조합이 주어진 인장강도 수준에 있어서 단독의 비-양이온성 계면활성제로 처리하므로써 수득된 유연성 잇점에 비해 더 큰 유연성 잇점을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 이는 단독의 결합제 처리가 강도를 증가시켜 결국 티슈종이의 유연성을 감소시키는 것으로 전혀 예기치못했던 것이었다.In short, the present invention provides tissue paper with improved flexibility through the incorporation of a non-cationic surfactant. The decrease in the tensile strength of the tissue paper resulting from the addition of non-cationic surfactants can be offset by conventional methods of increasing the tensile strength, such as increased mechanical refining, resulting in a smoother paper at a given tensile strength. have. The tissue paper may contain an effective amount of binder material, such as starch, to counteract the increase in lintling tendency that can be promoted by the addition of non-cationic surfactant and / or the decrease in tensile strength. Surprisingly, it has been found that the combination of surfactant and starch treatment provides greater flexibility advantages over the flexibility benefits obtained by treating with a single non-cationic surfactant at a given tensile strength level. This was unexpected at all, as the binder treatment alone increased the strength and eventually reduced the flexibility of the tissue paper.

실시이론에 얽매이거나 또는 달리 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니지만, 본 발명의 티슈종이 태양은 일반적으로 실험에 의해 측정된 범위의 변수, 즉 첫째로 그들의 총 강도에 대한 그들의 총 가요성(flexibility)의 비, 둘째로 그들의 생리학적 표면 평활도 및 세째로 마찰에 대한 그들의 미끄러짐 및 점착계수(Slip-and-Stick Coefficient of Friction)로 정의된 3-변수 변역내에 속하는 것으로 특징화된다. 예를들어, 하기 공정에 따라 수행된 시험은 본 발명자의 3-변수 변역, 즉 총 인장강도에 대한 총 가요성의 비 약 0.13 또는 그 미만; 생리학적 표면 평활도 약 0.95 또는 그 미만; 및 패턴 밀집된 티슈종이의 경우 마찰에 대한 미끄러짐 및 점착계수 약 0.033 또는 그 미만 및 거의 균일한 밀도를 갖는 티슈종이 태양의 경우 약 0.038 또는 그 미만으로 정의된다. 이와는 달리, 본 발명으로 구체화되지 않는 티슈종이는 상기 3-변수 변역밖에 속한다. 이들 변수 및 시험은 하기에 기술되어 있다.While not wishing to be bound by or otherwise limiting the present invention, the tissue paper embodiments of the present invention generally have a range of variables measured by experiment, ie, first of all, their flexibility relative to their total strength. Ratio, secondly their physiological surface smoothness, and thirdly, they fall within a three-variable domain defined by their slip-and-stick coefficient of friction. For example, tests conducted in accordance with the following process may include the inventors' three-variable domains, ie, a ratio of total flexibility to total tensile strength of about 0.13 or less; Physiological surface smoothness of about 0.95 or less; And a slip and friction coefficient about 0.033 or less for pattern dense tissue paper and a tissue species having a nearly uniform density, about 0.038 or less for the sun. In contrast, tissue paper not embodied in the present invention belongs outside the three-variable domain. These parameters and tests are described below.

[가요성 및 총 가요성][Flexibility and total flexibility]

본 명세서에 사용된 가요성이란 힘 대 신장율

데이타로부터 유도된 그래프 곡선의 할선의 기울기로 정의되며, 그 할선은 원점(신장율 0

, 힘)을 지나 너비

당 힘이 20g인 그래프 곡선상의 점을 통과한다. 예를들어, 샘플 너비

당 20g의 힘에 의해 10

(즉, 0.1

/길이

) 신장되는 샘플의 경우에 다음 일반식을 사용하여 계사된(0

, 0)에서 (10

, 20)에 걸친 할선의 기울기는 2.0 이다 :As used herein, flexibility means force versus elongation

It is defined as the slope of the cutoff of the graph curve derived from the data, and the cutoff is the origin (elongation rate 0).

, Force past width)

Pass a point on the graph curve with a force of 20 g. For example, sample width

10 by power of 20g per

(I.e. 0.1

/Length

In the case of a stretched sample, the

, 0) to (10

, The slope of the dividing line over 20) is 2.0:

본 명세서에 사용된 총 가요성이란 기계방향 가요성과 기계 반대방향 가요성의 기하학적 평균을 의미한다. 수학적으로, 이는 기계방향 가요성과 기계 반대방향 가요성(g/

)의 곱이 루트 제곱이다.Total flexibility as used herein refers to the geometric mean of machine direction flexibility and machine opposite direction flexibility. Mathematically, this is machine direction flexibility and machine opposite flexibility (g /

) Is the product of root squared.

[총 인장 강도][Total tensile strength]

본 명세서에 사용된 총 인장강도는 기계방향과 횡 기계 방향의 파단강도(g/샘플너비

)의 기하학적 평균을 의미한다. 수학적으로, 이는 횡 기계방향과 파단강도와 횡 기계 방향 파단강도(g/샘플너비

)의 곱의 루트 제곱이다.As used herein, the total tensile strength is the breaking strength in the machine direction and the transverse machine direction (g / sample width).

Means the geometric mean. Mathematically, this is the transverse and breaking strength and the transverse machine breaking strength in g / sample width.

Square root of the product of

[WABY 인수][WABY argument]

총 인장강도에 대한 총 가요성의 비는 큰 부피의 유연성을 가지면서 강한 본 발명의 태양을 특징지우는 인수인 것으로 결정되었다. 이 비를 이후 WABY 인수라 부른다.The ratio of total flexibility to total tensile strength was determined to be a factor characterizing a strong aspect of the invention while having a large volume of flexibility. This ratio is later called the WABY argument.

예를들어, 20g/

의 총 가요성 및 154g/

의 총 인장강도를 갖는 샘플의 WABY 인수는 0.13 이다.For example, 20 g /

Total flexibility of 154g /

The WABY factor of the sample with the total tensile strength of is 0.13.

간단히 말해, 티슈종이의 만져서 감지할 수 있는 유연성은 그의 WABY 인수와 반비례 관계이며, 제한된 실험실 데이타는 본 발명의 티슈종이 태양이 약 0.13 또는 그 미만의 WABY 인수를 가짐을 나타낸다. 또한, 상기 정의된 바와 같은 가요성 및 총 인장강도 둘다 g/

이므로 그들의 비가 무차원이어서 WABY 인수가 무차원임을 주지하라.In short, the touch-sensitive flexibility of tissue paper is inversely related to its WABY factor, and limited laboratory data indicate that the tissue species of the present invention have a WABY factor of about 0.13 or less. In addition, both flexible and total tensile strength as defined above g /

Note that their ratio is dimensionless so that the WABY argument is dimensionless.

[생리학적 표면 평활도][Physiological Surface Smoothness]

본 명세서에 사용된 생리학적 표면 평활도는 일본국 고요다 미나미꾸 니시기요 가라도-쪼 소재의 테크 캄파니 리키티드(KATO TECH CO., Ltd)로 부터 구입할 수 있는 표면 시험기기 KES-FB-4와 같은 표면 시험장치에 설치된, 다이아몬드 스타일러스(syulus)를 갖는 프로필로미터(profilometer)(하기 기술됨)로 티슈종이 샘플을 기계 방향으로 스캐닝하여 유도한 인수(이하 PSS 인수라 함)이다. 상기 시험기기에서, 티슈 샘플을 모터화된 드럼에 놓고, 스타일러스는 12시 위치에서 드럼을 향해 중력적으로 비스듬하게 한다. 1

/초의 샘플 속도를 제공하도록 드럼을 회전시키고 프로브(probe)에 대해 샘플 2

를 이동시킨다. 프로브는 2

길이의 샘플을 스캐닝한다. 프로필로미터는 270

의 규정된 힘을 제공하기 위해 스타일러스를 평형을 이루게 하기 위한 수다을 포함한다. 근본적으로, 상기 기기는 2

길이의 샘플을 프로필로미터 프로브하에 스캐닝함에 따라 스타일러스의 상하 이동(

)을 감지한다. 스캐닝된 스타일러스 진폭 대 스타일러스 거리 데이타를 계수한 다음, 노쓰 캐롤라이나 27065 라레이 포스트 오피스 박스 10066 소재의 SAS 인스티튜트 인코포레이티드로 부터 구입할 수 있는 프록 스펙트라(Proc Spectra) 표준프로그램을 사용하여 포우리어 변환(Fourier Transform)을 수행하므로써 스타일러스 진폭 대 진동수 스펙트럼으로 전환시킨다. 이는 샘플의 지형에서 스펙트럼 성분을 동정하며; 그다음 진동수 스펙트럼 데이타를 베릴로(Ronald T. Verrillo, Effect of Contractor Area on the Viboratactile - Threshold, The Journal of Accoustical Society of America, 35, 1963 (1963))에 의해 정량화되고 기록된 바와 같이 인간 촉감에 대해 조정한다. 그러나, 베릴로의 데이타가 시간계(즉, 사이클/분)이고 생리학적 표면 평활도가 핑거(finger) 대 샘플 속도에 관계하는 까닭에, 표준 핑거 대 샘플 속도인수로서 65

/초를 사용하여 공간계(즉 사이클/

)로 전환시킨다. 그래프에 따르면, PSS 인수는 0 내지 10 사이클/

사이의 베릴로-조정된 진동수(사이클/

) 대 스타일러스 진폭 곡선 아래부분 영역이다. 바람직하게는, PSS 인수 여러개의 샘플(예: 10개의 샘플)을 앞뒤모두 스캐닝하여 유도된 평균 수치이다.The physiological surface smoothness used herein is the surface tester KES-FB-4 available from KATO TECH CO., Ltd. of Koyoda Minami-ku Nishiyo-Karado-Cho. This is a factor derived from scanning tissue paper samples in a machine direction with a diamond stylus (described below) installed in a surface testing apparatus such as PSS factor. In the test apparatus, the tissue sample is placed in a motorized drum and the stylus is gravitationally obliquely towards the drum at the 12 o'clock position. One

Rotate the drum to provide a sample rate of s / sec and sample 2 for the probe.

Move it. Probe 2

Scan samples of length. The profilometer is 270

Includes a chatter to balance the stylus to provide the prescribed force. Essentially, the device is 2

Up and down movement of the stylus as the sample of length is scanned under a profilometer probe

). After counting the scanned stylus amplitude versus stylus distance data, use the Proc Spectra standard program available from SAS Institute, Inc., North Carolina, 27065, Laray Post Office Box 10066, Fourier Transform to convert the stylus amplitude versus frequency spectrum. It identifies spectral components in the terrain of the sample; The frequency spectral data was then quantified and recorded for human sensation, as quantified and recorded by Ronald T. Verrillo, Effect of Contractor Area on the Viboratactile-Threshold, The Journal of Accoustical Society of America, 35, 1963 (1963). Adjust However, since Berylo's data are time-based (ie cycles / minutes) and physiological surface smoothness relates to finger-to-sample rate, 65 as the standard finger-to-sample rate factor,

/ Seconds to use space (i.e. cycles /

Switch to). According to the graph, the PSS factor is 0 to 10 cycles /

Beryl-adjusted frequency between (cycles /

) Versus the area under the stylus amplitude curve. Preferably, the PSS factor is an average value derived by scanning back and forth several samples (eg 10 samples).

상기 기술된 프로필로미터는 더 구체저긍로 RI 프로비던스 소재의 피데랄 프로덕츠로부터 구입할 수 있는 골드 설프어낼라이저 장비 컨틀로러(Gould Sunrfanalyzer Equipment Controller) #21-1330-20428, 프로브 #21-3100-465, 다이아몬드 스타일러스 팁(반경 0.0127

) #21-0120-00 및 스타일러스 팁 액스텐더(externder) #22-0129-00을 포함한다. 미합중국 특허 제4,300,981호(상기 참조)의 제22도에 도시된 바와같이 프로필로미터 프로브 조립품에 평형추를 달고 설치한다.The above-described profilometer is more specifically selected from Gold Sunrfanalyzer Equipment Controller # 21-1330-20428, Probe # 21-3100-465, which can be purchased from Federal Products, RI Providence. Diamond stylus tip (radius 0.0127)

) # 21-0120-00 and stylus tip extruder # 22-0129-00. Counterweight and install the profilometer probe assembly as shown in FIG. 22 of US Pat. No. 4,300,981 (see above).

[마찰에 대한 미끄럼 및 점착 계수][Slip and Adhesion Coefficient for Friction]

마찰에 대한 미끄럼 및 점착계수(이후로는 SS COF)는 마찰게수의 평균평차(mean deviation)로 정의한다. 그 계수는 무차원이다. 그 계수는, 예를들면 스캐닝할 샘플의 표면상에서 미끄러지도록 배열되고 배치된 스타일러스(즉, 프릿화 유리 디스크)가 갖추어져 있는 상기에 명시한 카토 표면 시험기기와 같은 시판 시험 장치를 사용하여 측정할 수 있다. 상기에 기술한대로 샘플을 스캐닝할 때, 샘플이 스타일러스 아래에서 이동(즉, 스캐닝)함에 따라 기기는 스타일러스상의 측 방향 힘(lateral force)을 감지한다. 이 측 방향 힘을 마찰력이라 칭하고; 마찰력 대 스타일러스 중량의 비가 마찰 계수,

이다. 다음에, 기기는 하기 방정식을 풀어 각 샘플의 각 스캐닝에 대한 SS COF를 측정한다 :The sliding and adhesion coefficient (hereinafter referred to as SS COF) for friction are defined as the mean deviation of the friction coefficient. The coefficient is dimensionless. The coefficient can be measured using a commercially available test apparatus, such as the Kato surface test instrument specified above, which is equipped with a stylus (ie frit glass disk) arranged and arranged to slide on the surface of the sample to be scanned, for example. . When scanning a sample as described above, the instrument senses a lateral force on the stylus as the sample moves (ie, scans) under the stylus. This lateral force is called frictional force; Coefficient of friction of friction force to stylus weight,

to be. Next, the instrument measures the SS COF for each scanning of each sample by solving the following equation:

(상기식에서,

는 마찰력 대 프로브 부하의 비이고;

는

의 평균치이며; X는 2

이다).(In the above formula,

Is the ratio of friction force to probe load;

Is

Is an average of; X is 2

to be).

이제, 발명의 상세한 설명으로 되돌아가서, 본 발명(향상된 감촉을 갖는 비-양이온성 계면활성제 처리된 티슈종이)은 통상적으로 펠트-압축된 티슈종이; 패턴 밀집된 티슈종이(예: 샌포드-시쏜의 제품) 및 그의 파생제품; 및 큰 부피의 밀집되지 않은 티슈종이(예: 살부씨의 제품)를 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다. 상기 티슈종이는 균질성 또는 다층 구조물일 수 있고; 이것으로제조된 티슈종이 제품은 단일층 또는 다층 구조물일 수 있다. 티슈종이는 약 10g/

내지 65g/

의 기본 줄양, 및 약 0.60/cc 이하의 밀도를 갖는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 기본 중량은 약 35g/

또는 그 미만 이하일 것이고 밀도는 약 0.30g/cc 이하기 될 것이다. 가장 바람직하게는, 밀도는 약 0.04g/cc 내지 약 0.20g/cc가 될 것이다.Now, returning to the detailed description of the invention, the present invention (non-cationic surfactant treated tissue paper with improved feel) typically comprises felt-compressed tissue paper; Pattern-dense tissue paper (eg, Sanford-Sishon's product and derivatives thereof); And large volumes of non-dense tissue paper (eg, products of Salbu seed). The tissue paper may be a homogeneous or multi-layered structure; The tissue paper product produced from this may be a single layer or multilayer structure. Tissue paper is about 10g /

To 65 g /

It is desirable to have a basic Joule amount of, and a density of about 0.60 / cc or less. Preferably, the basis weight is about 35 g /

Or less than that and the density will be about 0.30 g / cc or less. Most preferably, the density will be about 0.04 g / cc to about 0.20 g / cc.

본 발명에 사용할 수 있는 제지용 섬유에는 목재 펄프로부터 유도된 섬유가 포함된다. 무명 린터, 사탕수수등과 같은 기타 셀룰로즈 섬유질 펄프 섬유를 사용할 수 있으며, 이들도 본 발명의 범위내에 포함된다. 천연 셀룰로즈 섬유와 함께, 레이욘, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 섬유와 같은 합성 섬유도 또한 사용할 수 있다. 사용할 수 있는 폴리에틸렌 섬유의 한 예는 헤르큘레스 인코포레이티드(Hercules, Inc., Wilmington, Delaware)에서 시판하는 Pulpex^TM이다.Papermaking fibers that can be used in the present invention include fibers derived from wood pulp. Other cellulose fibrous pulp fibers such as cotton linter, sugar cane and the like can be used, which are also included within the scope of the present invention. In addition to natural cellulose fibers, synthetic fibers such as rayon, polyethylene and polypropylene fibers may also be used. One example of a polyethylene fiber that can be used is Pulpex ^™ available from Hercules, Inc., Wilmington, Delaware.

사용할 수 있는 목재 펄프에는 크래프트(Kraft), 아황산화(sulfite) 및 황산화(sulfate) 공정에 의해 제조된 화학적 펄프; 및 예를들면, 분쇄목재(groundwood), 열기계적 펄프 및 화학적으로 개질된 열기계적 펄프를 포함하는 기계적 펄프가 포함된다. 그러나, 화학적 펄프가, 이로부터 제조되는 티슈 시이트에 만져서 감지할 수 있는 더 우수한 유연성을 제공하기 때문에 바람직하다. 때로는 경질목재(hardwood)로 칭해지는 활엽수; 및 때로는 연질 목재(sofrwood)로 칭해지는 침엽수 둘다에서 유도되는 펄프를 사용할 수도 있다.Wood pulp that may be used includes chemical pulp produced by the Kraft, sulfite and sulfate processes; And mechanical pulp including, for example, groundwood, thermomechanical pulp and chemically modified thermomechanical pulp. However, chemical pulp is preferred because it provides greater flexibility to be detected by touching the tissue sheets produced therefrom. Hardwood, sometimes called hardwood; And pulp derived from both conifers, sometimes referred to as sorwood.

제지용 섬유 이외에, 티슈종이 구조물을 제조하는데 사용되는 제지 재료는 거기에 부가된 다른 성분 또는 물질(예: 습윤 강력 수지 및 일시적인 습윤 강력 수지)을 가질 수 있다.In addition to papermaking fibers, the papermaking materials used to make tissue paper structures may have other ingredients or materials added thereto, such as wet strong resins and temporary wet strong resins.

본 발명에 사용하기에 적절한 비-양이온성 계면활성제의유형에는 음이온성, 비이온성, 양쪽성(ampholytic), 및 즈비터 이온성 계면활성제가 포함된다. 또한 이들 계면활성제의 혼합물도 사용할 수 있다. 본 명세서에 사용된 비-양이온성 계면활성제라는 용어에는 상기 유형의 계면활성제 모두가 포함될 것이다. 바람직한 비-양이온성 계면활성제는 음이온성 및 비이온성 계면활성제이고, 비이온성 계면활성제가 가장 바람직하다. 비-양이온성 계면활성제는 8개 또는 그 이상의 탄소원자를 함유하는 알킬쇄를 갖는 것이 바람직하다.Types of non-cationic surfactants suitable for use in the present invention include anionic, nonionic, ampholytic, and zwitterionic surfactants. Mixtures of these surfactants can also be used. As used herein, the term non-cationic surfactant will include both surfactants of this type. Preferred non-cationic surfactants are anionic and nonionic surfactants, with nonionic surfactants being most preferred. Non-cationic surfactants preferably have alkyl chains containing eight or more carbon atoms.

A. 비이온성 계면활성제A. Nonionic Surfactants

적절한 비이온성 계면활성제는 일반적으로 1975년 12월 30일에 허여된 러플린(Laughlin)등의 미합중국 특허 제3,929,678호의 컬럼 13, 라인 14 내지 컬럼 16, 라인 6에 기술되어 있으며, 이를 본 명세서에 참고로 인용하다. 유용한 비이온성 계면활성제의 부류에는 하기가 포함된다 :Suitable nonionic surfactants are generally described in US Pat. No. 3,929,678, column 13, line 14 to column 16, line 6, issued Dec. 30, 1975, which is incorporated herein by reference. Quote Useful classes of nonionic surfactants include the following:

1. 알킬페놀과 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물.1. Condensation products of alkylphenols and ethylene oxide.

이들 화합물에는, 직쇄 또는 측쇄 형태의 약 8 내지 약 12개의 탄소원자를 함유하는 알킬 그룹을 갖는 알킬 페놀과 에틸렌 옥사이드(상기 에틸렌 옥사이드는 알킬 페놀의 몰당 약 5 내지 약 25몰에 해당하는 양으로 존재한다)의 축합 생성물이 포함된다. 이 유형의 화합물의 예로는 에틸렌 옥사이드 약 9.5몰/페놀의 몰로 축합된 노닐페놀; 에틸렌 옥사이드 약 12몰/페놀의 몰로 축합된 도데실 페놀; 에틸렌 옥사이드 약 15몰/페놀의 몰로 축합된 디노닐 페놀; 및 에틸렌 옥사이드 약 15몰/페놀의 몰로 축합된 디이소옥틸 페놀이 포함된다. 이 유형의 시판 비이온성 계면활성제에는 GAF 코포레이션이 판매하는 Igepal CO-630; 및 롬 앤드 하아스 캄파니가 판매하는 Triton X-45, X-114, X-100, 및 X-102가 포함된다.In these compounds, alkyl phenols and ethylene oxides having alkyl groups containing from about 8 to about 12 carbon atoms in linear or branched form are present in an amount corresponding to about 5 to about 25 moles per mole of alkyl phenol. Condensation products). Examples of this type of compound include nonylphenol condensed with a mole of ethylene oxide of about 9.5 moles / phenol; Dodecyl phenol condensed with about 12 moles / mole of ethylene oxide; Dinonyl phenol condensed with about 15 moles / mole of ethylene oxide; And diisooctyl phenol condensed with about 15 moles / mole of ethylene oxide. Commercial nonionic surfactants of this type include Igepal CO-630 sold by GAF Corporation; And Triton X-45, X-114, X-100, and X-102 sold by Rohm and Haas Co.

2. 지방족 알콜과 에틸렌옥사이드 약 1 내지 약 25몰의 축합 생성물.2. Condensation product of aliphatic alcohol with ethylene oxide of about 1 to about 25 moles.

지방족 알콜의 알킬 쇄는 직쇄 또는 측쇄, 1차 또는 2차일 수 있으며, 일반적으로 약 8 내지 약 22개의 탄소원자를 함유한다. 약 10 내지 약 20개의 탄소원자를 함유하는 알킬그룹을 갖는 알콜과, 약 4 내지 약 10몰의 에틸렌 옥사이드/알콜의 몰과의 축합 생성물이 특히 바람직하다. 이러한 에톡시화 알콜의 예에는, 미리스틸 알콜과 에틸렌옥사이드 약 10몰/알콜의 몰의 축합 생성물; 및 코코넛 알콜(10 내지 14개의 탄소원자 길이의 알킬 쇄를 갖는 지방성 알콜의 혼합물)과 에틸렌 옥사이드 약 9몰의 축합 생성물이 포함된다. 이 유형의 시판 비이온성 계면활성제에는 유니온 카바이드 코포레이션(Union Carbide Corporation)이 판매하는 Tergitol 15-S-9(C₁₁내지 C₁₅의 선형 알콜과 에틸렌 옥사이드 9몰의 축합 생성물); 쉘 케미칼 캄파니(Shell Chemical Company)가 판매하는 Neodol 45-9 (C₁₄내지 C₁₅의 선형 알콜과 에틸렌 옥사이드 9몰의 축합 생성물), Neodol 23-6.5 (C₁₂내지 C₁₃의 선형 알콜과 에틸렌 옥사이드 6.5몰의 축합 생성물), Neodol 45-7 (C₁₄내지 C₁₅의 선형 알콜과 에틸렌 옥사이드 7몰의 축합 생성물), Neodol 45-4 (C₁₄내지 C₁₅의 선형 알콜과 에틸렌 옥사이드 4몰의 축합 생성물), 및 더 프록터 앤드 갬블 캄파니(The Procter

Gamble Company)가 판매하는 Kyro EOB (C₁₃내지 C₁₅의 선형 알콜과 에틸렌 옥사이드 9몰의 축합 생성물)가 포함된다.The alkyl chains of aliphatic alcohols can be straight or branched, primary or secondary, and generally contain about 8 to about 22 carbon atoms. Particular preference is given to condensation products of alcohols having alkyl groups containing from about 10 to about 20 carbon atoms with about 4 to about 10 moles of ethylene oxide / alcohol. Examples of such ethoxylated alcohols include condensation products of myristyl alcohol and about 10 moles / mole of alcohol of ethylene oxide; And about 9 moles of condensation product of coconut alcohol (a mixture of fatty alcohols having alkyl chains of 10 to 14 carbon atoms in length) and ethylene oxide. Commercial nonionic surfactants of this type include Tergitol 15-S-9 (a condensation product of 9 moles of linear alcohol and ethylene oxide of C ₁₁ to C ₁₅ ) sold by Union Carbide Corporation; Neodol 45-9 (condensation product of 9 moles of ethylene oxide with linear alcohol of C ₁₄ to C ₁₅ ) sold by Shell Chemical Company, Neodol 23-6.5 (linear alcohol and ethylene of C ₁₂ to C ₁₃₎ 6.5 moles of condensation product), Neodol 45-7 (condensation product of C ₁₄ to C ₁₅ linear alcohol and ethylene oxide), Neodol 45-4 (4 moles of C ₁₄ to C ₁₅ linear alcohol and ethylene oxide Condensation products), and The Procter & Gamble Company (The Procter)

Kyro EOB sold by Gamble Company (condensation product of 9 moles of linear alcohol with C ₁₃ to C ₁₅ with ethylene oxide).

3. 프로필렌 옥사이드와 프로필렌 글리콜의 축합에 의해 형성된 소수성 기부와, 에틸렌 옥사이드의 축합생성물.3. Condensation product of ethylene oxide with a hydrophobic base formed by condensation of propylene oxide with propylene glycol.

이들 화합물의 소수성 부분은 약 1500 내지 약 1800의 분자량을 갖고, 수불용성을 보인다. 이 소수성 부분에의 폴리옥시에틸렌 잔기의 부가는 전체적으로 분자의 수용성을 증가시키는 경향을 띠며, 생성물의 액상 특성은 폴리옥시 에틸렌 함량이 그 축합 생성물 총 중량의 약 50

(에틸렌 옥사이드 약 40몰 이하와의 축합과 상응)인 점 이하에서 유지된다. 이 유형의 화합물의 예에는 와이안도트 케미칼 코포레이션(Wyandotte Chemical Corporation)이 판매하는 특정 시판 Pluronic 계면활성제가 포함된다.The hydrophobic portion of these compounds has a molecular weight of about 1500 to about 1800 and shows water insolubility. The addition of polyoxyethylene moieties to this hydrophobic moiety tends to increase the water solubility of the molecule as a whole, with the liquid phase properties of the product having a polyoxyethylene content of about 50 of the total weight of the condensation product.

(Corresponds to condensation with up to about 40 moles of ethylene oxide). Examples of this type of compound include certain commercially available Pluronic surfactants sold by Wyandotte Chemical Corporation.

4. 프로필렌 옥사이드와 에틸렌 디아민의 반응에서 생성되는 생성물과 에틸렌 옥사이드의 축합생성물.4. Condensation product of ethylene oxide with product resulting from the reaction of propylene oxide with ethylene diamine.

이들 생성물의 소수성 잔기는 에틸렌디아민과 과량의 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물로 이루어지며, 일반적으로 약 2500 내지 약 3000의 분자량을 가진다. 이 소수성 잔기는, 그 축합 생성물이 약 40중량

내지 약 80중량

의 폴리옥시에틸렌을 함유하고 약 5,000 내지 약 11,000의 분자량을 갖는 범위에서 에틸렌 옥사이드와 축합된다. 이 유형의 비온성 계면활성제의 예에는 와이안도트 케미칼 코포레이션이 판매하는 특정 시판 Tetronic 화합물이 포함된다.The hydrophobic moieties of these products consist of the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide and generally have a molecular weight of about 2500 to about 3000. This hydrophobic moiety has a condensation product of about 40 weight.

To about 80 weight

Polyoxyethylene and condensate with ethylene oxide in the range having a molecular weight of about 5,000 to about 11,000. Examples of nonionic surfactants of this type include certain commercially available Tetronic compounds sold by Yand-Dot Chemical Corporation.

5. 반-극성(semi-polar) 비이온성 계면활성제.5. Semi-polar nonionic surfactants.

여기에는 약 10 내지 약 18개의 탄소원자를 갖는 하나의 알킬 잔기, 및 약 1 내지 약 3개의 탄소원자를 함유하는 알킬 그룹 및 하이드록시알킬 그룹으로 이루어지는 그룹중에서 선택된 2개의 잔기를 포함하는 수용성 아민 옥사이드; 약 10 내지 약 18개의 탄소원자를 갖는 하나의 알킬 잔기, 및 약 1 내지 약 3개의 탄소원자를 함유하는 알킬그룹 및 하이드록시 알킬 그룹으로 이루어지는 그룹중에서 선택된 2개의 잔기를 포함하는 수용성 포스핀 옥사이드; 및 약 10 내지 약 18개의 탄소원자를 갖는 하나의 알킬 잔기, 및 약 1 내지 약 3개의 탄소원자를 갖는 알킬 및 하이드록시알킬 잔기로 이루어지는 그룹중에서 선택되는 하나의 잔기를 포함하는 수용성 설폭사이드가 포함된다.It includes a water-soluble amine oxide comprising one moiety having from about 10 to about 18 carbon atoms and two moieties selected from the group consisting of alkyl groups and hydroxyalkyl groups containing from about 1 to about 3 carbon atoms; A water-soluble phosphine oxide comprising one moiety having from about 10 to about 18 carbon atoms and two moieties selected from the group consisting of an alkyl group containing from about 1 to about 3 carbon atoms and a hydroxy alkyl group; And a water soluble sulfoxide comprising one moiety selected from the group consisting of one alkyl moiety having from about 10 to about 18 carbon atoms, and an alkyl and hydroxyalkyl moiety having from about 1 to about 3 carbon atoms.

바람직한 반-극성 비이온성 계면활성제는 하기 일반식을 갖는 아민 옥사이드 계면활성제이다 :Preferred semi-polar nonionic surfactants are amine oxide surfactants having the general formula:

상기식에서, R³는 약 8 내지 약 22개의 탄소원자를 함유하는 알킬, 하이드록시알킬, 또는 알킬 페닐 그룹 또는 이들의 혼합물이고; R⁴는 약 2 내지 약 3개의 탄소원자를 함유하는 알킬렌 또는 하이드록싱라킬렌 그룹, 또는 이들의 혼합물이며; x는 0 내지 약 3이고; R⁵각각은 약 1 내지 약 3개의 탄소원자를 함유하는 알킬 또는 하이드록시알킬 그룹이거나 약 1 내지 약 3개의 에틸렌 옥사이드 그룹을 함유하는 폴리에틸렌 옥사이드 그룹이다;Wherein R ³ is an alkyl, hydroxyalkyl, or alkyl phenyl group or mixture thereof containing from about 8 to about 22 carbon atoms; R ⁴ is an alkylene or hydroxyllacylene group containing about 2 to about 3 carbon atoms, or a mixture thereof; x is 0 to about 3; Each R ⁵ is an alkyl or hydroxyalkyl group containing from about 1 to about 3 carbon atoms or a polyethylene oxide group containing from about 1 to about 3 ethylene oxide groups;

R⁵그룹은 예를들면 산소 또는 질소원자를 통해 서로 결합하여 환 구조를 형성할 수 있다.The R ⁵ groups may be bonded to each other via, for example, oxygen or nitrogen atoms to form a ring structure.

바람직한 아민 옥사이드 계면활성제는 C₁₀내지 C₁₈알킬디메틸 아민 옥사이드 및 C₈내지 C₁₂알콕시 에틸 디하이드록시 에틸 아민 옥사이드이다.Preferred amine oxide surfactants are C ₁₀ to C ₁₈ alkyldimethyl amine oxides and C ₈ to C ₁₂ alkoxy ethyl dihydroxy ethyl amine oxides.

6. 약 6 내지 약 30개의 탄소원자, 바람직하게는 약 10 내지 약 16개의 탄소원자를 함유하는 소수성 그룹 및 폴리사카라이드(예: 폴리글리코시드), 약 1 1/2 내지 약 10, 바람직하게는 약 1 1/2 내지 약 3, 가장 바람직하게는 약 1.6 내지 약 2.7의 사카라이드 단위를 함유하는 친수성 그룹을 가지는, 1986년 1월 21일에 허여된 레나도(Llenado)의 미합중국 특허 제4,564,647호에 기술되어 있는 알킬폴리사카라이드, 5 또는 6개의 탄소원자를 함유하는 모든 환원성 사카라이드를 사용할 수 있으며, 예를들면, 글루코실 잔기 대신 글루코스, 갈락토스, 및 갈락토실 잔기로 치환될 수 있다. (경우에 따라, 소수성 그룹은 2-, 3-, 4- 등의 위치에 부착하여 글루코시드 또는 갈락토시드와 반대되는 글루코스 또는 갈락토스를 생성한다) 사라카이드내 결합은 예를들면, 추가의 사카라이드 단위의 1-위치 내지 앞의 사카라이드 단위상의 2-, 3-, 4-, 및/또는 6-위치에 있을 수 있다. 임의로, 덜 바람직하게는 소수성 잔기 및 폴리사카라이드 잔기를 연결하는 폴리알킬렌옥사이드가 있을 수 있다. 바람직한 알킬렌 옥사이드는 에틸렌옥사이드이다. 전형적인 소수성 그룹에는 약 8 내지 약 18개, 바람직하게는 약 10 내지 약 16개의 탄소원자를 함유하는, 포화 또는 불포화되거나, 측쇄화된 또는 측쇄화되지 않은 알킬그룹이 포함된다. 알킬그룹은 직쇄의 포화알킬그룹이 바람직하다. 알킬 그룹은 3개 이하의 하이드록시 그룹을 함유할 수 있고/있거나 폴리알킬렌옥사이드 쇄는 약 10 이하, 바람직하게는 5 미만의 알킬렌옥사이드 잔기를 함유할 수 있다. 적절한 알킬폴리사카라이드는 옥틸, 노닐데실, 운데실도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 및 옥타데실, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 및 헥사글루코시드, 갈락토시드, 락토시드, 글루코스, 프룩토시드, 프룩토스 및/또는 갈락토스이다. 적절한 혼합물에는 코코넛 알킬 디-, 트리-, 테트라-, 및 펜타글루코시드 및 우지(tallow) 알킬 테트라-, 펜타-, 및 헥사글루코시드가 포함된다.6. Hydrophobic groups and polysaccharides (eg polyglycosides) containing about 6 to about 30 carbon atoms, preferably about 10 to about 16 carbon atoms, about 1 1/2 to about 10, preferably US Patent No. 4,564,647 to Llenado, issued January 21, 1986, having a hydrophilic group containing about 1 1/2 to about 3, most preferably about 1.6 to about 2.7, saccharide units. All reducible saccharides containing 5 or 6 carbon atoms, alkylpolysaccharides described in, can be used, for example, they can be substituted with glucose, galactose, and galactosyl residues instead of glucosyl residues. (If desired, hydrophobic groups are attached at positions 2-, 3-, 4-, etc. to produce glucose or galactose as opposed to glucosides or galactosides.) It may be at the 1-position of the ride unit up to the 2-, 3-, 4-, and / or 6-position on the preceding saccharide unit. Optionally, there may be less preferably polyalkyleneoxides that link hydrophobic and polysaccharide residues. Preferred alkylene oxides are ethylene oxide. Typical hydrophobic groups include saturated or unsaturated, branched or unbranched alkyl groups containing from about 8 to about 18, preferably from about 10 to about 16 carbon atoms. The alkyl group is preferably a straight chain saturated alkyl group. The alkyl group may contain up to three hydroxy groups and / or the polyalkylene oxide chain may contain up to about 10, preferably less than 5 alkylene oxide residues. Suitable alkylpolysaccharides are octyl, nonyldecyl, undecyldodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, and octadecyl, di-, tri-, tetra-, penta- and hexaglucoside , Galactose, lactoside, glucose, fructoside, fructose and / or galactose. Suitable mixtures include coconut alkyl di-, tri-, tetra-, and pentaglucosides and tallow alkyl tetra-, penta-, and hexaglucosides.

알킬폴리글리코시드가 본 발명에 사용하기에 특히 바람직하다. 바람직한 알킬폴리글리코시드는 하기 일반식을 갖는다 :Alkylpolyglycosides are particularly preferred for use in the present invention. Preferred alkylpolyglycosides have the general formula:

상기식에서, R²는 각각의 경우에 알킬그룹이 약 10 내지 약 18개, 바람직하게는 약 12 내지 약 14개의 탄소원자를 함유하는 알킬, 알킬페닐, 하이드록시알킬, 하이드록시알킬페닐, 및 이들의 혼합물로 이루어전 그룹중에서 선택되고; n은 2 또는 3, 바람직하게는 2이며; t는 0 내지 약 10, 바람직하게는 0이고; 및 x는 약 1 1/2 내지 약 10, 바람직하게는 약 1 1/2 내지 약 3, 가장 바람직하게는 약 1.6 내지 약 2.7 이다.Wherein R ² is in each case alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and their alkyl groups containing from about 10 to about 18, preferably from about 12 to about 14 carbon atoms The mixture is selected from the previous group; n is 2 or 3, preferably 2; t is 0 to about 10, preferably 0; And x is from about 1 1/2 to about 10, preferably from about 1 1/2 to about 3, most preferably from about 1.6 to about 2.7.

글리코실은 글루코스로부터 유도되는 것이 바람직하다. 이들 화합물을 제조하기 위해서는, 우선 알콜 또는 알킬 폴리에톡시 알콜을 형성시킨 다음 글루코스 또는 글루코스 공급원과 반응시켜 글루코시드(1-위치에 부착)를 형성시킨다. 다음에, 이의 1-위치 및 앞서 반응시켜 글루코시드 2-, 3-, 4- 및/또는 6-위치, 바람직하게는 2-위치에 추가의 리코실 단위를 부착할 수 있다.Glycosyl is preferably derived from glucose. To prepare these compounds, an alcohol or alkyl polyethoxy alcohol is first formed and then reacted with a glucose or glucose source to form glucoside (attached at the 1-position). It is then possible to attach further lycosyl units at its 1-position and prior reaction to the glucoside 2-, 3-, 4- and / or 6-position, preferably 2-position.

시판 알킬글리코시드에는 크로다 인코포레이티드(Corda, Inc., New York, NY)에서 시판하는 Crodesta^TMSL-40과 같은 알킬글리코시드 폴리에스테르 및 미합중국 특허 제4,011,389호[1977년 3월 8일 더블유. 케이. 랑돈(W. K. Langdon)등에게 허여됨]에 기술된 바와 같은 알킬글리코시드 폴리에스테르가 포함된다. 알킬글리코시드는 또한 미합중국 특허 제3,598,865호 [1971년 8월 류(Lew)에게 허여됨]; 미합중국 특허 제3,721,633호 [1073년 3월 라나우토(Ranauto)에게 허여됨]; 미합중국 특허 제3,772,269호 [1973년 11월 류에게 허여됨]; 미합중국 특허 제3.640,998호 [1972년 2월 만스필드(Mansfield)등에게 허여됨]; 미합중국 특허 제3,839,318호 [1974년 10월 만스필드에게 허여됨]; 및 미합중국 특허 제4,223,129호 [1980년 9월 로쓰(Roth)등에게 허여됨]에 기술되어 있다. 상기 특허 모두를 본 명세서에 참고로인용한다.Commercially available alkylglycosides include alkylglycoside polyesters such as Crodesta ^™ SL-40 and commercially available US Pat. No. 4,011,389 [March 8, 1977] from Croda, Inc., New York, NY. W. K. Alkylglycoside polyesters as described in WK Langdon et al. Alkylglycosides are also described in US Pat. No. 3,598,865 to Lew, August 1971; U.S. Patent No. 3,721,633, issued to Ranauto in March 1073; U.S. Patent No. 3,772,269, issued to Ryu in November 1973; US Patent No. 3.640,998, issued to Mansfield et al. In February 1972; US Patent No. 3,839,318, issued to Mansfield in October 1974; And US Pat. No. 4,223,129, issued to Roth et al. In September 1980. All of these patents are incorporated herein by reference.

7. 하기 일반식을 갖는 지방산 아미드 계면활성제 :7. Fatty acid amide surfactants having the general formula:

상기식에서, R⁶는 약 7 내지 약 21개 (바람직하게는 약 9 내지 약 17개)의 탄소원자를 함유하는 알킬그룹이고, R⁷각각은 수소, C₁내지 C₄알킬, C₁내지 C₄하이드록시알킬 및 -(C₂H₄)x (여기에서 x는 약 1 내지 약 3의 범위이다)로 이루어지는 그룹중에서 선택된다.Wherein, R ⁶ is an alkyl group containing carbon atoms of from about 7 to about 21 (preferably from about 9 to about 17), R ⁷ each is hydrogen, C ₁ to C ₄ alkyl, C ₁ to C ₄ Hydroxyalkyl and-(C ₂ H ₄ ) x, where x ranges from about 1 to about 3.

바람직한 아미드는 C₈내지 C₂₀암모니아 아미드, 모노에탄올아미드, 디에탄올아미드, 및 이소프로판올아미드 이다.Preferred amides are C ₈ to C ₂₀ ammonia amides, monoethanolamide, diethanolamide, and isopropanolamide.

B. 음이온성 계면활성제B. Anionic Surfactants

본 발명에 사용하기에 적절한 음이온성 계면활성제는 일반적으로 미합중국 특허 제3,929,678호 [1975년 12월 30일, 러플린(Laughlin)등에게 허여됨]의 컬럼 23, 라인 58 내지 29, 라인 23에 기술되어 있으며, 이를 본 명세서에 참고로 인용한다. 유용한 음이온성 계면활성제의 부류에는 하기가 포함된다 :Anionic surfactants suitable for use in the present invention are generally described in column 23, lines 58-29, line 23 of US Pat. No. 3,929,678, issued December 30, 1975 to Laughlin et al. Which is hereby incorporated by reference. Useful classes of anionic surfactants include the following:

1. 약 8 내지 약 24개의 탄소원자, 바람직하게는 약 10 내지 약 20개의 탄소원자를 함유하는 고급 지방산의 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 알킬올암모늄 염과 같은 보통의 알카리금속 비누. 바람직한 알칼리 금속 비누는 나트륨 라우레이트, 나트륨 스테아레이트, 나트륨 올리에이트 및 칼륨 팔미테이트이다.1. Common alkali metal soaps such as sodium, potassium, ammonium and alkylolammonium salts of higher fatty acids containing about 8 to about 24 carbon atoms, preferably about 10 to about 20 carbon atoms. Preferred alkali metal soaps are sodium laurate, sodium stearate, sodium oleate and potassium palmitate.

2. 분자 구조내에 약 10 내지 약 20개의 탄소원자를 함유하는 알킬 그룹 및 설폰산 또는 황산 에스테르 그룹을 갖는 유기황산 반응 생성물의 수용성염, 바람직하게는 알카리금속, 암모늄 및 알킬올 암모늄염. (알킬이란 용어에는 아실그룹의 알킬부위가 포함된다).2. Water-soluble salts, preferably alkali metal, ammonium and alkylol ammonium salts of organosulfuric acid reaction products having alkyl groups containing from about 10 to about 20 carbon atoms in the molecular structure and sulfonic or sulfuric acid ester groups. (The term alkyl includes alkyl moieties of acyl groups).

이 그룹의 음이온성 계면활성제의 예에는 나트륨 및 칼륨 알킬 설페이트, 특히, 우지 또는 코코넛 오일의 글리세리드를 환원시킴으로써 환원된 것과 같이, 고급 알콜(C₈내지 C₁₈탄소원자)을 황산화하여 얻은 나트륨 및 칼륨 알킬 설페이트; 및 알킬 그룹이 직쇄 또는 측쇄 형태로, 약 9 내지 약 15개의 탄소원자를 함유하는 나트륨 및 칼륨 알킬벤젠 설포네이트 [예: 1940년 11월 4일 구엔테르(Guenther)등에게 허여된 미합중국 특허 제2,220,099호 및 1946년 12월 26일 루이스(Lewis)에게 허여된 미합중국 특허 제2,477,383호에 기술된 유형의 것]가 있다. 알킬 그룹내의 탄소원자의 평균수가 약 11 내지 약 13 (C₁₁내지 C₁₃LAS로 약칭)인 선형 직쇄 알킬 벤젠설포네이트가 특히 유용하다.Examples of anionic surfactants of this group include sodium and potassium alkyl sulfates, especially sodium obtained by sulfated higher alcohols (C ₈ to C ₁₈ carbon atoms), such as reduced by reducing glycerides of tallow or coconut oil; Potassium alkyl sulfates; And sodium and potassium alkylbenzene sulfonates in which the alkyl group is in straight or branched chain containing from about 9 to about 15 carbon atoms (e.g., US Pat. No. 2,220,099, issued to Guenther et al. On November 4, 1940). And the type described in US Pat. No. 2,477,383 to Lewis on December 26, 1946. Particularly useful are linear straight chain alkyl benzenesulfonates having an average number of carbon atoms in the alkyl group of about 11 to about 13 (abbreviated as C ₁₁ to C ₁₃ LAS).

이 유형의 바람직한 음이온성 계면활성제의 또 하나의 그룹은 알킬 폴리에톡실레이트 설페이드, 특히, 알킬 그룹이 약 10 내지 약 22개, 바람직하게는 약 12 내지 약 18개의 탄소원자를 함유하고, 폴리에톡실레이트 쇄가 약 1 내지 약 15개의 에톡실레이트 잔기, 바람직하게는 약 1 내지 약 3개의 에톡실레이트 잔기를 함유한느 알킬 폴리에톡실레이트 설페이트이다Another group of preferred anionic surfactants of this type contain alkyl polyethoxylate sulfates, in particular alkyl groups containing from about 10 to about 22 carbon atoms, preferably from about 12 to about 18 carbon atoms, Is an alkyl polyethoxylate sulfate whose toxylate chain contains about 1 to about 15 ethoxylate residues, preferably about 1 to about 3 ethoxylate residues.

이 유형의 다른 음이온선 계면활성제에는 나트륨 알킬글리세릴에테르 설포네이트, 특히, 우지 및 코코넛 오일에서 유도된 고급 알콜의 상기 에테르; 나트륨 코코넛 오일 지방산 모노글리세리드 설포네이트 및 설페이트; 분자당 약 1 내지 약 10 단위의 에틸렌 옥사이드를 함유하고, 알킬그룹이 약 8 내지 약 12개의 탄소원자를 함유하는 알킬페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트의 나트륨 또는 칼륨염; 및 분자당 약 1 내지 약 10 단위의 에틸렌 옥사이드를 함유하고, 알킬 그룹이 약 10 내지 약 20개의 탄소원자를 함유하는 알킬 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트의 나트륨 또는 칼륨 염이 포함된다.Other anionic surfactants of this type include sodium alkylglyceryl ether sulfonates, in particular the ethers of higher alcohols derived from tallow and coconut oil; Sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfonates and sulfates; Sodium or potassium salts of alkylphenol ethylene oxide ether sulfates containing from about 1 to about 10 units of ethylene oxide per molecule, the alkyl group containing from about 8 to about 12 carbon atoms; And sodium or potassium salts of alkyl ethylene oxide ether sulfates containing from about 1 to about 10 units of ethylene oxide per molecule and the alkyl groups containing from about 10 to about 20 carbon atoms.

또한, 지방산 그룹내에 약 6 내지 약 20개의 탄소원자를 함유하고 에스테르 그룹내에 약 1 내지 약 10개의 탄소원자를 함유하는

-설폰화 지방산의 에스테르의 수용성 염; 아실그룹내에 약 2 내지 약 9개의 탄소원자를 함유하고 알칸잔기내에 약 9 내지 약 23개의 탄소원자를 함유하는 2-아실옥시-알칸-1-설폰산의 수용성 염; 알킬 그룹내에 약 10 내지 약 20개의 탄소원자를 함유하고, 에틸렌 옥사이드 약 1 내지 약 30몰을 함유하는 알킬 에테르 설페이트; 약 12 내지 약 24개의 탄소원자를 함유하는 올레핀 설포네이트의 수용성 염; 및 알킬 그룹내에 약 1 내지 약 3개의 탄소원자를 함유하고 알칼잔기내에 약 8 내지 약 20개의 탄소원자를 함유하는

-알킬옥시 알칸 설포네이트도 포함된다.It also contains about 6 to about 20 carbon atoms in the fatty acid group and about 1 to about 10 carbon atoms in the ester group.

Water-soluble salts of esters of sulfonated fatty acids; Water-soluble salts of 2-acyloxy-alkanes-1-sulfonic acid containing from about 2 to about 9 carbon atoms in the acyl group and from about 9 to about 23 carbon atoms in the alkane residue; Alkyl ether sulfates containing about 10 to about 20 carbon atoms in the alkyl group and containing about 1 to about 30 moles of ethylene oxide; Water-soluble salts of olefin sulfonates containing about 12 to about 24 carbon atoms; And containing about 1 to about 3 carbon atoms in the alkyl group and about 8 to about 20 carbon atoms in the alkalzan group

-Alkyloxy alkanes sulfonate is also included.

3. 음이온성 인산염 계면활성제3. Anionic Phosphate Surfactant

4. N-알킬 치환된 석시네메이트4. N-alkyl substituted succinate

C. 양쪽성 계면활성제C. Amphoteric Surfactants

양쪽성 계면활성제는 광범위하게는, 지방족 라디칼이 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 지방족 치환체의 하나가 약 8 내지 약 18개의 탄소원자를 함유하며, 지방족 치환체의 최소한 하나가 음이온성 수-가용화 그룹(예: 카복시, 설포네이트, 설페이트)을 함유하는 2차 또는 3차 아민의 지방족 유도체, 또는 헤테로 고리형 2차 및 3차 아민의 지방족 유도체로 기술할 수 있다. 본 발명에 유용한 계면활성제의 예로는, 본 명세서에 참고로 인용된 미합중국 특허 제 3,929,678호 [1975년 12월 30일, 러플린 등에게 허여됨]의 컬럼 19, 라인 38 내지 컬럼 22, 라인 48를 참조하시오.Amphoteric surfactants can broadly be aliphatic radicals straight or branched, one of the aliphatic substituents containing about 8 to about 18 carbon atoms, and at least one of the aliphatic substituents being anionic water-solubilizing groups (e.g., Aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines containing carboxy, sulfonates, sulfates) or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines. Examples of surfactants useful in the present invention, see column 19, line 38 to column 22, line 48 of U.S. Patent No. 3,929,678, issued Dec. 30, 1975 to Lufflin et al. Do it.

D. 쯔비터 이온성 계면활성제D. Zwitter Ionic Surfactants

쯔비터 이온성 계면활성제는 광범위하게는 2차 및 3차 아민의 유도체, 헤테로 고리형 2차 및 3차 아민의 유도체, 또는 4차 암모늄, 4차 포스포늄, 또는 3차 설포늄 화합물의 유도체로 기술할 수 있다. 본 발명에 유용한 쯔비터 이온성 계면활성제의 예로는, 본 명세서에 참고로 인용된 미합중국 특허 제3,929,678호 [1975년 12월 30일, 러플린 등에게 허여됨]의 컬럼 19, 라인 38 내지 컬럼 22, 라인 48를 참조하시오.Zwitterionic surfactants are broadly used as derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium, or tertiary sulfonium compounds. Can be described. Examples of zwitterionic ionic surfactants useful in the present invention include, but are not limited to, columns 19, lines 38-22 of US Pat. No. 3,929,678, issued Dec. 30, 1975 to Lufflin, et al. See line 48.

예시적인 비-양이온성 계면활성제의 상기 열거는 사실상 단순히 예시한 것이지, 본 발명의 의미를 제한하는 것은 아니다. 본 발명에 유용한 추가의 비-양이온성 계면활성제 및 상업적인 공급원에 대한 목록은 본 발명에 참고로 인용한 맥컷체온(McCutcheon)의 문헌[Detergents and Emulsifiers, North American Ed. pages 312-317(1987)]에서 찾을 수 있다.The above enumeration of exemplary non-cationic surfactants is merely illustrative in nature and does not limit the meaning of the present invention. A list of additional non-cationic surfactants and commercial sources useful in the present invention can be found in McCutcheon, Detergents and Emulsifiers, North American Ed. pages 312-317 (1987).

비-양이온성 계면활성제는 제지기에서 티슈종이를 제조했을 때 또는 그 후에, 습윤상태(즉, 최종 건조전) 또는 건조상태에서(즉, 최종 건조후) 티슈종이에 적용할 수 있다. 그러나, 젖은 웹에 비-양이온성 계면활성제를 첨가하므로써 보다 더 큰 유연성의 잇점을 얻을 수 있음이 밝혀졌다. 이론에 얽매이는 것은 아니지만, 비-양이온성 계면활성제를 젖은 웹에 참가하면 결합구조가 완전히 고정되기 전에 상기 계면활성제와 상기 티슈와 상호 작용하여 건조 티슈 웹에 비-양이온성 계면활성제를 처리하므로써 얻는 것보다 더 유연한 티슈 종이가 생성된다고 생각된다. 바람직하게는, 비-양이온성 계면활성제 함유 수성 혼합물을 티슈종이가 제지기[예를들면, 샌포드-시쏜(상기에서 언급함)에 기재된 일반적인 형태의 제지기를 말하지만, 이에 제한되지는 않는다]를 통과할 때 예비건조기로 들어가기 전 또는 후에 티슈종이 위에 분무한다. 비-양이온성 계면활성제를 제지기(즉, 종이 재료)의 습윤 말단에 첨가하는 것은 상기 계면활성제의 낮은 잔류량과 과도한 기포형성으로 인해 비실용적이다.Non-cationic surfactants may be applied to tissue paper when the tissue paper is produced in a paper machine or after, in the wet state (ie, prior to final drying) or in the dry state (ie, after final drying). However, it has been found that the benefit of greater flexibility can be obtained by adding non-cationic surfactants to wet webs. While not being bound by theory, the incorporation of a non-cationic surfactant into the wet web results from the treatment of the non-cationic surfactant in a dry tissue web by interacting with the surfactant and the tissue before the bonding structure is fully secured. It is believed that more flexible tissue paper is produced. Preferably, the non-cationic surfactant-containing aqueous mixture comprises a papermaking machine of tissue paper (e.g., but not limited to, the general type of papermaking machine described in Sanford-Sishon (mentioned above)). On passing, tissue paper is sprayed on the stomach before or after entering the predryer. Adding a non-cationic surfactant to the wet end of a paper machine (ie paper material) is impractical due to the low residual amount of the surfactant and excessive foaming.

상기에서 언급한 바와 같이, 비-양이온성 계면활성제는 젖은 웹을 형성한 후 완전히 건조되기 전에 적용하는 것이 바람직하다. 전형적인 공정에서는, 웹을 형성한 후, 유리수의 배출에 의한 비-양이온성 계면활성제의 손실을 감소시키기 위해 비-양이온성 계면활성제를 적용하기 전에 탈수시킨다. 통상적인 압착 티슈종이의 제조시에는 비-양이온성 계면활성제를 바람직하게는 약 10 내지 약 80

, 더욱 바람직하게는 약 15 내지 약 35

의 섬유 점조도(fiber consistency)를 갖는 젖은 웹에 적용하고; 새로 형성되어 웹을 미세한 장망형(Fourdrinier) 메쉬로부터 비교적 올이 성긴 날인/운반 직물(imprinting/carrier fabric)로 이동시키는 제지기에서 티슈종이를 제조할때는 비-양이온성 계면활성제를 약 20

내지 약 35

의 섬유 점조도를 갖는 젖은 웹에 적용한다. 상기와 같이 행하는 이유는, 전달시에 섬유가 풍부한 이동성을 갖도록 하기에 충분히 낮은 섬유 점조도에서 상기와 같이 이동시키는 것이 바람직하고; 제지기를 통해 수분을 제거하므로써 이들의 이동성이 거의 사라진후 비-양이온성 계면활성제를 적용하는 것이 바람직하기 때문이다. 또한, 보다 더 높은 섬유 점조도에서 비-양이온성 계면활성제의 첨가는 종이안에 또한 종이위에 확실하게 보다 더 많은 양의 계면활성제를 잔류시킨다; 즉, 웹에서 배출되는 물에 보다 더 적은 양의 비-양이온성 계면활성제가 손실되어 섬유의 점조도가 증가된다. 비-양이온성 계면활성제와 섬유가 이온적으로 견고하지 못한 상태하에서 비-양이온성 계면활성제를 젖은 웹에 적용하더라도 젖은 웹에 적용된 비-양이온성 계면활성제의 잔류율이 높다는 것은 놀랄만하다. 화학적 잔류 보조제를 사용하지 않고도 바람직한 섬유 점조도에서 약 90

이상의 잔류율이 예상된다.As mentioned above, the non-cationic surfactant is preferably applied after the wet web is formed and before it is completely dried. In a typical process, after the web is formed, it is dehydrated before application of the non-cationic surfactant to reduce the loss of the non-cationic surfactant by the discharge of free water. In the preparation of conventional compressed tissue paper, non-cationic surfactants are preferably used in the range of about 10 to about 80

, More preferably about 15 to about 35

Applying to wet webs having a fiber consistency of; Non-cationic surfactants may be used when making tissue paper from paper machines that are newly formed to move webs from a fine Fourdrinier mesh to a relatively imprinting / carrier fabric.

To about 35

Apply to wet webs with fiber consistency of. The reason for doing this is that it is preferred to move as described above at a fiber consistency low enough to ensure that the fiber has a rich mobility at the time of delivery; This is because it is desirable to apply non-cationic surfactants after their mobility has almost disappeared by removing moisture through the paper machine. In addition, the addition of non-cationic surfactants at higher fiber consistency ensures a greater amount of surfactant in the paper and also on the paper; That is, less water is released from the web than non-cationic surfactants are lost, increasing the consistency of the fibers. It is surprising that even if the non-cationic surfactant is applied to the wet web while the non-cationic surfactant and the fiber are not ionically solid, the residual ratio of the non-cationic surfactant applied to the wet web is high. About 90 at the desired fiber consistency without the use of chemical residual aids

The above residual rate is expected.

비-양이온성 계면활성제를 웹에 적용하는 방법에는 분무 및 그라비야 인쇄가 포함된다. 분무는 비-양이온성 계면활성제의 양과 분포를 정확히 조정하기 쉽고 경제적이라고 밝혀졌기 때문에 가장 바람직하다. 이보다 덜 바람직한 다른 방법으로는 티슈웹과 접촉할 성형 와이어 또는 직물위에 비-양이온성 계면활성제를 침착시키고; 비-양이온성 계면활성제를 웹 형성이전에 종이 재료에 혼입하는 방법이 포함된다. 비-양이온성 계면활성제 함유 액체를 젖은 웹에 분무하기에는 적합한 장치에는 브이. 아이. 비. 시스템즈, 인코포레이티드[V.I.B. Systens, Inc., 조지아주 터커소재]에서 시판하는 공기 분무 노즐(예를들면, 2

노즐)을 갖는 외부 혼합기가 포함된다. 비-양이온성 계면활성제 함유 액체를 젖은 웹에 인쇄하는데 적합한 장치에는 윤전그라비야 인쇄기가 포함된다.Methods of applying non-cationic surfactants to the web include spraying and gravure printing. Spraying is most preferred because it has been found to be easy and economical to accurately adjust the amount and distribution of non-cationic surfactant. Other less preferred methods include depositing a non-cationic surfactant on the forming wire or fabric that will be in contact with the tissue web; A method of incorporating a non-cationic surfactant into a paper material prior to web formation is included. Suitable devices for spraying non-cationic surfactant containing liquids onto the wet web include: children. ratio. Air spray nozzles (eg, 2) available from Systems, Inc. [VIB Systens, Inc., Tucker, GA]

An external mixer having a nozzle) is included. Suitable devices for printing non-cationic surfactant containing liquids on wet webs include rotogravure printing presses.

비-양이온성 계면활성제를 젖은 티슈종이 웹에 균일하게 적용하여 비-양이온성 계면활성제의 감촉 효과가 거의 전체 시이트를 이롭게 하도록 해야 한다. 연속식 및 패턴식 분포로 비-양이온성 계면활성제를 젖은 티슈웹에 적용하는 것은 모두 본 발명의범위내에 있으며 이는 상기 기준에 부합한다.Non-cationic surfactants should be applied uniformly to the wet tissue paper web so that the feel effect of the non-cationic surfactant benefits the entire sheet. The application of non-cationic surfactants to wet tissue webs in both continuous and patterned distributions is within the scope of the present invention and meets the above criteria.

젖은 종이웹에 대한 비-양이온성 계면활성제 처리에 관해서 앞서 논의한 바와 같은 방버으로 비-양이온성 계면활성제를 건조 종이 웹에 적용할 수 있다.Non-cationic surfactants can be applied to dry paper webs in the manner discussed above with respect to non-cationic surfactant treatment for wet paper webs.

상기에서 언급한 바와 같이, 비-양이온성 계면활성제는 비-양이온성 계면활성제의 혼입에 의해 발생될 수 있는, 제조후 티슈종이의 성질이 변하는 것을 실질적으로 방지하기 위해 티슈종이를 제조한 후 그곳에서 실질적으로 비이동성인 것이 바람직하다. 이것은 예를들면, 본 발명의 티슈종이 제품의 저장, 선적, 판매 및 사용시 보통 부딪히는 온도보다 더 높은 용융온도, 예를들면 약 50

이상의 용융온도를 갖는 비-양이온성 계면활성제를 사용하므로써 이룩할 수 있다. 또한, 비-양이온성 계면활성제는 젖은 웹에 적용할 때 수요성인 것이 바람직하다.As mentioned above, non-cationic surfactants can be produced by incorporation of non-cationic surfactants, after the preparation of tissue paper to substantially prevent changes in the properties of the tissue paper after manufacture. It is preferred to be substantially non-moving at. This is, for example, a melting temperature higher than the temperature normally encountered when storing, shipping, selling and using the tissue paper products of the present invention, for example about 50.

This can be achieved by using a non-cationic surfactant having a melting temperature above. In addition, non-cationic surfactants are preferably demanded when applied to wet webs.

티슈종이 구조물에 적용된 적은 양의 비-양이온성 계면활성제가 오일 또는 로숀과같은 추가의 물질에 의하지 않고도 증대된 부드러운 촉감을 제공할 수 있음이 놀랍게도 밝혀졌다. 이러한 잇점은 중요하게도 화장실용 종이 용도에 바람직한 범위내에서 인장강도와 본 발명의 많은 태양을 결합시켜 얻을 수 있다. 본 발명에 따라 비-양이온성 계면활성제로 처리한 티슈종이는 비-양이온성 계면활성제를 약 2

이하로 함유하는 것이 바람직하다. 티슈종이를 약 2

이하의 비-양이온성 계면활성제로 처리하면 상기와 같은 소량의 비-양이온성 계면활성제에 의해 종이에 상당한 유연성이 부여될 수 있음은 본 발명의 예상치 못한 잇점이다.It has been surprisingly found that small amounts of non-cationic surfactants applied to tissue constructs can provide enhanced soft touch without relying on additional materials such as oils or lotions. This advantage is importantly achieved by combining tensile strength with many aspects of the present invention within the desired range for toilet paper applications. Tissue paper treated with a non-cationic surfactant according to the present invention may contain about 2 non-cationic surfactants.

It is preferable to contain below. 2 tissue paper

It is an unexpected advantage of the present invention that treatment with the following non-cationic surfactants can impart considerable flexibility to the paper by such small amounts of non-cationic surfactants.

상기에서 언급한 유연성/인장 강도의 장점을 제공하기 위해 티슈종이에 적용된 비-양이온성 계면활성제의 양은 티슈종이의 건조섬유 중량을 기준으로 티슈종이에 잔류된 비-양이온성 계면활성제 바람직하게는 약 0.012중량

내지 약 2중량

, 더욱 바람직하게는 약 0.05중량

내지 약 1.0중량

의 범위이다.The amount of non-cationic surfactant applied to the tissue paper to provide the above mentioned advantages of flexibility / tensile strength is based on the dry fiber weight of the tissue paper. 0.012 weight

To about 2 weight

More preferably about 0.05 weight

To about 1.0 weight

Range.

상기에서 언급한 바와 같이, 또한 린트화를 조정하고/하거나 인장강도를 증가시키기 위해 비-양이온성 계면활성제 함유 티슈종이에 비교적 소량의 결합제를 처리하는 것이 바람직하다. 본 발명에 사용된 바와 같이 결합제란 용어는 이 분야에 공지된 바람직한 결합제로 밝혀졌다. 티슈종이에 전분의 수용액을 처리하는 것이 바람직하며, 또한 적용시 시이트는 젖은 상태인 것이 바람직하다. 소량의 전분은 완성된 티슈종이 제품의 린트화를 감소시키는 외에도, 또한 많은 양의 전분을 첨가하면 야기될 수 있는 판같은 성질(boardiness, 즉, 강성도)을 부여하지 않고 티슈종이의 인장강도를 알맞게 개선시킨다. 또한, 이러한 방법은 전통적인 인장강도 증가방법에 의해 강화시킨 티슈종이(예를들면, 펄프의 정련 증가에 의하거나 또는 기타 건조강도 부여 첨가제의 첨가에 의해 증가시킨 인장강도를 갖는 시이트)와 비교하여 개선된 강도/유연성 관계를 갖는 티슈종이를 제공한다. 놀랍게도, 비-양이온성 계면활성제 처리와 전분 처리의 조합이 일정한 인장강도 수준에 있어서, 티슈종이에 비-양이온성 계면활성제만을 처리함으로써 얻은 유연성 장점보다 더 큰 유연성 장점을 나타냄을 밝혀냈다. 이러한 결과는 유연성이 중요한 특징이 아닌 용도(예를들면, 판지)에서 유연성을 희생시키고 강도를 증강시키는데 전분을 통상적으로 사용해왔기 때문에 특히 놀랍다. 삽입구로서, 표면 인쇄성을 증가시키기 위해 전분이 인쇄지 및 원고 용지에 충진제로서 사용되어 왔다.As mentioned above, it is also desirable to treat relatively small amounts of binders in non-cationic surfactant-containing tissue paper to adjust lintization and / or increase tensile strength. As used herein, the term binder has been found to be a preferred binder known in the art. It is preferable to treat the tissue paper with an aqueous solution of starch, and furthermore, the sheet is preferably wet when applied. Small amounts of starch not only reduce the lintification of the finished tissue paper, but also provide adequate tensile strength of the tissue paper without imparting the boardiness (ie, stiffness) that can be caused by the addition of large amounts of starch. Improve. This method is also improved compared to tissue paper reinforced by traditional methods of increasing tensile strength (e.g., sheets with tensile strength increased by increasing the refining of pulp or by the addition of other dry strength additives). Tissue paper having a defined strength / flexibility relationship is provided. Surprisingly, it has been found that the combination of non-cationic surfactant treatment and starch treatment exhibits a greater flexibility advantage than the flexibility advantage obtained by treating only the non-cationic surfactant on tissue paper at a constant tensile strength level. This result is particularly surprising because starch has traditionally been used to sacrifice strength and enhance strength in applications where flexibility is not an important feature (eg cardboard). As an insert, starch has been used as a filler in printing paper and original paper to increase surface printability.

일반적으로, 본 발명을 실행하는데 적합한 전분은 수용성과 친수성을 특징으로 한다. 전분물질은 예를들면 옥수수 전분 및 감자 전분을 포함하지만, 이는 적절한 전분물질의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니며, 아미오카 저눈으로 산업적으로 알려진 왁스성 옥수수 전분이 특히 바람직하다. 아미오카 전분은 전부 아밀로펙틴으로 이루어진 점에서, 아밀로펙틴과 아밀로즈를 모두 함유하는 통상적인 옥수수 전분과는 다르다. 아미오카 전분의 여러가지 독특한 특징은 에이취. 에이취, 쇼프메이어(H.H. Schopmeyer)의 문헌 [Amioca-The Starch From Waxy Corn, Food Industries, 145년 12월, pp.106-108(Vol. pp. 1476-1478)]에 기술되어 있다.In general, starches suitable for practicing the present invention are characterized by water solubility and hydrophilicity. Starch materials include, for example, corn starch and potato starch, but this is not intended to limit the range of suitable starch materials, and waxy corn starch, known industrially as Amioca eyes, is particularly preferred. Amioca starch differs from conventional corn starch containing both amylopectin and amylose in that it consists entirely of amylopectin. Various unique features of Amioka starch are H. H. H. Schopmeyer, Amioca-The Starch From Waxy Corn, Food Industries, December 145, pp. 106-108 (Vol. Pp. 1476-1478).

전분은 과립형 또는 분산형일 수 있다(과립형이 바람직하다). 전분은 과립의 팽윤을 유도하도록 충분히 열처리(cook)하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 전분과립을, 예를들어 열처리에 의해서 전분 과립이 분산되기 바로전 정도까지 팽윤시킨다. 굉장히 팽윤된 이러한 전분 과립을 충분히 열처리한 것이라 부른다. 분산 조건은 일반적으로 전분 과립의 크기, 과립의 결정도 및 존재하는 아밀로즈의 양에 따라 변할 수 있다. 충분히 열처리한 아미오카 전분은 예를들면 약 4

의 점조도를 갖는 전분 과립의 수성 슬러리를 약 190

(약 88

)에서 약 30 내지 약 40분간 가열하므로써 제조할 수 있다.Starch may be granular or dispersed (granular is preferred). The starch is preferably sufficiently heat treated to induce swelling of the granules. More preferably, the starch granules are swollen to the extent just before the starch granules are dispersed, for example by heat treatment. These highly swollen starch granules are called sufficiently heat treated. Dispersion conditions may generally vary depending on the size of the starch granules, the crystallinity of the granules and the amount of amylose present. Fully heat treated Amioka starch is for example around 4

Aqueous slurry of starch granules having a consistency of about 190

(About 88

) For about 30 to about 40 minutes.

사용할 수 있는 기타 전분물질은 예를들면 질소함유 그룹(예를들면, 아미노그룹 및 질소에 부착된 메틸올그룹)을 갖도록 개질시킨 전분과 같은 개질 양이온성 전분[뉴저지주 브릿지워터 소재의 내셔날 스타취 앤드 캄파니(National Starch and Chemical Company)에서 시판]을 포함한다. 상기의 개질된 전분 물질은 이제까지 주로 습윤 및/또는 건조 강도를 증가시키기 위한 펄프 재료 첨가제로 사용되어 왔다. 그러나, 본 발명에 따라 젖은 티슈종이 웹에 적용하는 경우 개질된 전분 물질은, 동일한 개질된 전분 물질을 습윤-말단에 첨가하는 것에 비해 습윤 강도에 대해 감소된 효과를 가질 수 있다. 상기 개질된 전분물질이 비개질된 전분 물질보다 더 값이 비싸다는 점을 고려해볼대, 비개질된 전분이 일반적으로 바람직하였다.Other starch materials that can be used include, for example, modified cationic starches such as starches modified to have nitrogen-containing groups (eg, amino groups and methylol groups attached to nitrogen) [National Starch, Bridgewater, NJ]. And commercially available from National Starch and Chemical Company. The modified starch materials have been used so far as primarily pulp material additives for increasing wet and / or dry strength. However, when the wet tissue species is applied to the web according to the present invention, the modified starch material may have a reduced effect on the wet strength compared to adding the same modified starch material to the wet end. In view of the fact that the modified starch material is more expensive than the unmodified starch material, unmodified starch is generally preferred.

전분은 티슈종이가 젖은 상태일때 티슈종이에 적용해야 한다. 전분 기제물질은 바람직하게는 티슈종이 웹이 약 80

이하의 섬유 점조도를 가질때 상기 웹에 첨가한다. 비-양이온성 전분물질은 정제 증가와 관련된 특정 강도수준에서, 유연성에 대해 현저한 효과를 제공하기에 충분한 양을 웹에 잔류시키고, 비-양이온성 잔류물질을 바람직하게는 약 10

내지 약 80

, 더욱 바람직하게는 약 15

내지 35

의 섬유 점조도를 갖는 젖은 티슈 웹에 적용한다.Starch should be applied to tissue paper when the tissue paper is wet. The starch base material is preferably about 80 sheets of tissue paper web.

It is added to the web when having the following fiber consistency. The non-cationic starch material remains in the web in an amount sufficient to provide a noticeable effect on flexibility, at certain strength levels associated with increased tablets, and the non-cationic residue is preferably about 10

To about 80

, More preferably about 15

To 35

Apply to wet tissue webs having a fiber consistency of.

전분은 수용액 형태로 티슈 종이 웹에 적용하는 것이 바람직하다. 적용방법은 비-양이온성 계면활성제의 적용에 관하여 상기에서 기술한 방법과 같으며, 분무적용이 바람직하며, 날염에 의한 적용은 보다 덜 바람직하다. 전분은 비-양이온성 계면활성제의 첨가와 동시에 또는 첨가전, 후에 티슈 종이 웹에 적용할 수 있다.The starch is preferably applied to the tissue paper web in the form of an aqueous solution. The method of application is the same as described above for the application of non-cationic surfactants, spray application is preferred, and application by printing is less preferred. Starch may be applied to the tissue paper web either simultaneously with, or before, or after the addition of the non-cationic surfactant.

전분없이 처리한 것을 제외하고 다른면에서는 동일한 시이트에 비해, 린트를 조정하고 동시에 건조시 강도를 증가시키는데 적어도 효과적인 양의 전분을 상기 시이트에 적용하는 것이 바람직하다. 건조 섬유 중량을 기준으로 계산하여, 바람직하게는 전분 약 0.01

내지 약 2.0

, 및 더욱 바람직하게는 전분 기제 물질 약 0.1

내지 약 1.0

를 건조된 시이트에 잔류시킨다.On the other hand, it is desirable to apply at least an amount of starch to the sheet, in contrast to the same sheet, except that it is treated without starch, at the same time adjusting the lint and increasing the strength upon drying. Calculated based on dry fiber weight, preferably about 0.01 starch

To about 2.0

And more preferably about 0.1 starch based material

To about 1.0

Is left in the dried sheet.

티슈 종이에 잔류된 처리 화학물질의 함량은 적용될 수 있는 분야에서 허용되는 방법이라면 어떠한 방법에 의해서도 분석될 수 있다. 예를들면, 티슈종이에 잔류된 알킬글리코시드와 같은 비이온성 계면활성제의 양은 유기 용매중에서 추출시킨 뒤 추출물중의 계면활성제의 양을 측정하기 위한 가스 크로마토그라피에 의해 측정할 수 있고; 선형 알킬 설포네이트와 같은 음이온성 계면활성제의 양은 물로 추출한 뒤 추출물의 비색법 분석에 의해 측정할 수 있고; 전분의 양은 전분을 글르코즈로 아밀라제 소화(digestion)시킨 뒤 글루코즈의 양을 측정하기 위한 비색법 분석에 의해 측정할 수 있다. 상기 방법은 예시적이 것이며, 티슈종이에 잔류된 특정 성분의 양을 측정하는데 유용할 수 있는 다른 방법을 배제하는 것은 아니다.The content of the treatment chemical remaining in the tissue paper can be analyzed by any method that is acceptable in the applicable field. For example, the amount of nonionic surfactants such as alkylglycosides remaining in tissue paper can be measured by gas chromatography to determine the amount of surfactant in the extract after extraction in an organic solvent; The amount of anionic surfactant, such as linear alkyl sulfonate, can be determined by colorimetric analysis of the extract after extraction with water; The amount of starch can be determined by colorimetric analysis to determine the amount of glucose after amylase digestion of the starch with glucose. The method is illustrative and does not exclude other methods that may be useful for determining the amount of certain components remaining in tissue paper.

티슈종이의 친수성은 일반적으로 티슈종이가 물에 의해 습윤되는 경향을 말한다. 티슈종이의 친수성은 건조 티슈종이가 물에 의해 완전히 젖는데 필요한 시간을 측정하므로써 어느정도 정량화할 수 있다. 이 시간을 습윤시간으로 말한다. 일관성 및 반복성이 있는 습윤시간 측정 시험을 제공하기 위해, 습윤시간 측정법으로 하기 과정을 사용한다 :The hydrophilicity of tissue paper generally refers to the tendency of tissue paper to be wetted by water. The hydrophilicity of tissue paper can be quantified to some extent by measuring the time required for the dry tissue paper to be fully wetted by water. This time is referred to as wet time. To provide a consistent and repeatable wet time measurement test, the following procedure is used as the wet time measurement:

첫번째로, 약

in x

in (약 1.1

x 12

)의 티슈종이 구조물인 건조(90

이상의 섬유 점조도 수준) 샘플 단위 시이트를 준비한다; 두번째로, 이 시이트를 4개로 나란히 4분의 1로 접은 후 직경이 약 0.75in (약 1.9

) 내지 약 1 in (약 2.5

)의 구형으로 꾸깃꾸깃 접는다; 세번째로, 72

약 22

)에서 구형의 시이트에 증류수를 시트 표면위에 놓고 동시에 시계를 작동시킨다; 네번째로, 구형 시이트의 습윤이 끝날때 시계를 정지시킨 후 읽는다. 습윤이 완결되는 것은 육안으로 관찰된다.First, about

in x

in (about 1.1

x 12

Tissue paper structure of drying (90)

The above fiber consistency level) sample unit sheet is prepared; Secondly, fold this sheet into four quarters side by side and measure approximately 0.75 inches (about 1.9 inches in diameter).

) To about 1 in (about 2.5

Folds into a sphere; Third, 72

Approximately 22

In a spherical sheet), distilled water is placed on the sheet surface and the watch is operated simultaneously; Fourth, stop and read the clock when the old sheet is finished wet. Complete wetting is visually observed.

티슈종이의 바람직한 친수성 정도는 종이의 예정된 최종 용도에 따라 변한다. 다양한 용도에 사용된 티슈종이, 예를들면 화장실용 종이는 화장실에 물을 씻어내릴때 막히는 것을 방지하기 위해, 비교적 짧은 시간내에 완전히 젖는 것이 바람직하다. 바람직하게, 습윤시간은 2분 이하이다. 더욱 바람직하게는 30초 이하이며, 가장 바람직한 습윤 시간은 10초 이하이다.The preferred degree of hydrophilicity of the tissue paper varies depending on the intended end use of the paper. Tissue paper used in various applications, such as toilet paper, is preferably completely wet in a relatively short time to prevent clogging when the toilet is flushed with water. Preferably the wetting time is 2 minutes or less. More preferably, it is 30 second or less, and the most preferable wet time is 10 second or less.

본 발명이 티슈종이 태양의 친수성 특징은, 물론 제조한 직후에 측정할 수 있다. 그러나, 티슈종이를 제조한 후 처음 2주 동안, 즉 티슈종이를 제조하여 2주가 지나면 친수성이 상당히 증가할 수 있다. 그러므로, 상기에서 언급한 습윤시간은 상기 2주 기간의 마지막에 측정하는 것이 바람직하다. 따라서, 실온에서 2주의 숙성 기간의 마지막에 측정한 습윤 시간을 2주 습윤 시간 이라고 말한다.The hydrophilic character of this aspect of a tissue of this invention can of course be measured immediately after manufacture. However, hydrophilicity may increase significantly during the first two weeks after the tissue paper is produced, that is, two weeks after the tissue paper is produced. Therefore, the above-mentioned wetting time is preferably measured at the end of the two week period. Therefore, the wet time measured at the end of the two week maturation period at room temperature is referred to as the two week wet time.

본 발명에서 사용한 바와 같이, 티슈종이의 밀도는 상기 종기의 기본 중량을 캘리퍼(caliper)로 나눈 평균 밀도이며, 적절한 단위 환산을 포함시킨 것이다. 본 발명에서 사용한 바와 같은 티슈종이의 캘리퍼는 95g/in²(15.5g/

)의 압축 하중을 적용할 때의 종이에 두께이다.As used in the present invention, the density of tissue paper is the average density obtained by dividing the basic weight of the boil by the caliper, and includes appropriate unit conversion. Caliper of tissue paper as used in the present invention is 95g / in ² (15.5g /

The thickness on the paper when applying a compressive load of).

하기 실시예는 본 발명의 실행을 설명하지만, 본 발명을 한정하고자 하는 의도는 아니다.The following examples illustrate the practice of the invention but are not intended to limit the invention.

[실시예 1]Example 1

이 실시예의 목적은 본 발명에 따라 비-양이온성 계면활성제로 처리한 부드러운 티슈종이 시이트를 제조하는데 사용할 수 있는 한가지 방법을 설명하는 것이다.The purpose of this example is to illustrate one method that can be used to prepare soft tissue paper sheets treated with a non-cationic surfactant in accordance with the present invention.

본 발명의 실시예에서는 실험 규모의 장망식(Four-drinier) 제지기를 사용한다. 상기 제지기에는 상부 챔버, 중앙 챔버 및 하부 챔버를 갖는 층으로 된 헤드박스(headbox)가 있다. 하기 실시예에서 나타낸 바와 같이 적용할 수 있다면, 또한 아래에 기술된 과정도 후술하는 실시예에 적용한다. 간단히 말하면, 주로 길이가 짧은 제지 섬유로 이루어진 첫번째 섬유 슬러리를 상부 및 하부 헤드박스 챔버에 펌프하고, 동시에 주로 길이가 긴 제지 섬유로 이루어진 두번째 섬유 슬러리는 중앙의 헤드박스 챔버로 펌프하여 장막식 와이어위에 겹쳐지게 운반하여 그위에서 3층의 초기(embryonic) 웹을 형성한다. 두번째 섬유 슬러리(길이가 긴 제지 섬유로 이루어짐)의 기계적 정련 수준을 증가시켜 비-양이온성 계면활성제의 처리에 의한 어떠한 인장 강도의 손실도 상쇄시킨다. 첫번째 슬러리는 약 0.11

의 섬유 점조도를 가지며 슬러리의 섬유 함량은 유칼립투스 하드우스 크래프트(Eucalyptus Hardwood Kraft)이다. 두번째 슬러리는 약 0.15

의 섬유 점조도를 갖고 슬러리의 섬유 함량은 노턴 소프트우드 크래프트(Northern Sofrwood Kraft)이다. 탈수는 장망식 와이어를 통해 행하며 또한 편향기 및 진공 박스가 탈수를 돕는다. 장망식 와이어는 인치당 각각 87개의 기계방향 모노필라멘트와 76개의 횡 기계방향 모노 필라멘트를 갖는 5-세드(sheld), 사틴 조직 형태이다. 전달지점에서 섬유 점조도 약 22

의 초기의 젖은 웹을 장망식 와이어로부터 인치당 각각 35개의 기계방향 모노필라멘트 및 33개의 횡기계 방향 모노필라멘트를 갖는 5-쉐드 사틴 조직의 운반 직물로 운반한다. 웹의 비-직물면에, 아래에서 또한 기술한 비-양이온성 계면활성제 함유 수용액을 진공 탈수 박스 바로 맞은편에 위치한 2

분무 노즐로 분무한다. 분무된 웹을 송풍 예비 건조기를 통해 진공 탈수 박스를 지나 운반 직물위에 옮긴후 이 웹을 양키(Yankee) 건조기위로 운반한다. 다른 방법 및 기계 조건을 아래에서 열거한다. 섬유 점조도는 진공 탈수 박스를 지난후 약 27

이고 예비건조기의 작용에 의해 양키 건조기위로 운반되기 전의 섬유 점조도는 약 65

이며, 폴리비닐 알콜 0.25

수용액을 함유하는 크레이프 접착제를 도포기에 의해 분무도포하고, 웹을 닥터 블레이트(doctor blade)로 건조 크레이프하기 전에 섬유의 점조도를 추정치인 99

로 증가시킨다. 닥터 블레이드는 약 24

의 경사각을 갖고 양키 건조기에 대해 약 83

의 충격강도를 제공하도록 위치한다. 양키 건조기는 약 350

(177

)에서 작동시키며 또한 약 800fpm (분당 피트) (약244m/분)로 작동시킨다. 이어서 건조 크레이프 웹을 2개의 캘리더 로울 사이로 통과시킨다. 2개의 캘린더 로울은 로울 중량에 의해 함께 기울어졌으며, 660fpm (약 201m/분)의 표면 속도로 작동시킨다.An embodiment of the present invention uses an experimental scale Four-drinier paper machine. The paper machine has a layered headbox having an upper chamber, a central chamber and a lower chamber. If applicable as shown in the following examples, the procedure described below also applies to the examples described below. In short, the first fiber slurry, consisting primarily of shorter papermaking fibers, is pumped into the upper and lower headbox chambers, while the second fiber slurry, mainly consisting of longer papermaking fibers, is pumped into the central headbox chamber and placed on the curtain wire. The overlapping conveyance forms a three-layered embryonic web thereon. The level of mechanical refining of the second fiber slurry (which consists of long papermaking fibers) is increased to offset any loss of tensile strength by treatment of the non-cationic surfactant. The first slurry is about 0.11

The fiber content of the slurry is Eucalyptus Hardwood Kraft. The second slurry is about 0.15

The fiber content of the slurry and the fiber content of the slurry is Norton Sofrwood Kraft. Dewatering is done through the wire and the deflector and vacuum box assist with dewatering. The long wire is in the form of a five-sheled, satin tissue with 87 machined monofilaments and 76 transverse machined monofilaments per inch, respectively. Fiber consistency at delivery point approximately 22

The initial wet web of is transported from a long wire to a conveying fabric of 5-shed satin tissue having 35 machined monofilaments and 33 transverse machined monofilaments each per inch. On the non-woven side of the web, a non-cationic surfactant containing aqueous solution, also described below, is placed directly opposite the vacuum dehydration box.

Spray with a spray nozzle. The sprayed web is passed through a vacuum dehydration box through a blower predryer onto the conveying fabric and then transported onto a Yankee dryer. Other methods and machine conditions are listed below. Fiber consistency is about 27 after the vacuum dewatering box

The fiber consistency before transporting the Yankee dryer by the action of the predryer is about 65

Polyvinyl alcohol 0.25

Spray the crepe adhesive containing the aqueous solution with an applicator and estimate the consistency of the fiber before dry creping the web with a doctor blade.

To increase. Doctor blade is about 24

For the Yankee dryer with an inclination angle of about 83

It is positioned to provide an impact strength of. Yankee dryer is about 350

(177

) And at about 800 fpm (feet per minute) (about 244 m / min). The dry crepe web is then passed between two calender rolls. The two calender rolls were tilted together by the roll weight and operated at a surface speed of 660 fpm (about 201 m / min).

분무 노즐을 통해 젖은 웹에 분무된 수용액은 크로데스타(Crodesta)^TMSL-40 알킬 글리코사이드 폴리에스테르 비이온성 계면활성제를 함유한다. 건조섬유의 중량을 기준으로 약 0.15중량

의 계면활성제가 상기 웹에 잔류할 때까지 수용액중의 비이온성 계면활성제 농도를 조절한다. 노즐을 통한 수용액의 용량 흐름속도는 약 3gal/hr-횡방향 ft (약 37

/hr-미터)이다. 웹에 적용된 비이온성 계면활성제의 잔류율은 일반적으로 약 90

이다.The aqueous solution sprayed onto the wet web through the spray nozzle contains a Crodesta ^™ SL-40 alkyl glycoside polyester nonionic surfactant. Approximately 0.15 weight based on the weight of dry fibers

The concentration of the nonionic surfactant in the aqueous solution is adjusted until the surfactant remains in the web. The volumetric flow rate of the aqueous solution through the nozzle is about 3gal / hr-lateral ft (about 37

/ hr-meter). The residual rate of nonionic surfactant applied to the web is generally about 90

to be.

생성된 티슈종이는 기본 중량 3g/

, 밀도 0.10g/cc를 갖고 알킬 글리코시드 폴리에스테르 비이온성 계면활성제 0.15중량

를 함유한다.The produced tissue paper has a basis weight of 3g /

Alkyl Glycoside Polyester Nonionic Surfactant With Density 0.10g / cc

It contains.

생성된 티슈종이는 대단히 축축하고 부드러운 감촉이 증대되었다.The tissue paper produced was greatly damp and soft.

[실시예 2]Example 2

이 실시예의 목적은 티슈종이를 비-양이온성 계면활성제 및 전분으로 처리한, 부드러운 티슈종이 시이트를 제조하는데 사용할 수 있는 한가지 방법을 설명하는 것이다.The purpose of this example is to describe one method that can be used to prepare a soft tissue paper sheet, wherein the tissue paper is treated with a non-cationic surfactant and starch.

3-층 종이 시이트는 이제까지 기술한 실시예 1의 방법에 따라 제조한다. 상기에서 기술한 바와 같이 비-양이온성 계면활성제로 처리하는것 이외에 도한 티슈웹을 발명의 상세한 설명에서 기술한 바와 같이 제조한, 충분히 열처리한 아미오카 전분으로 처리한다. 비-양이온성 계면활성를 제지기 분무 노즐을 통해 분무된 수용액의 일부로 전분과 동시에 적용한다. 잔류된 아미오카 전분의 양이 건조 섬유 중량을 기준으로 약 0.2중량

가 되도록 수용액중의 전분의 농도를 조절한다. 생성된 티슈종이는 기본 중량 30g/

, 밀도 0.10g/cc를 가지며 0.15중량

의 크로데스타 TM SL-40 비이온성 계면활성제 및 0.2중량

의 열처리한 아미오카 전분을 함유한다. 비-양이온성 계면활성만으로 처리한 시이트보다 증대된 유연성 및 강도와 더 낮은 린트화 경향을 갖는 부드러운 티슈 시이트가 중요하게도 생성된다.The three-layer paper sheet is prepared according to the method of Example 1 described so far. In addition to treatment with a non-cationic surfactant as described above, the tissue web is also treated with a sufficiently heat treated Amioca starch prepared as described in the detailed description of the invention. The non-cationic surfactant is applied simultaneously with the starch as part of the aqueous solution sprayed through the paper machine spray nozzle. The amount of remaining amiooka starch is about 0.2% by weight of the dry fiber

The concentration of starch in the aqueous solution is adjusted so that The produced tissue paper has a basis weight of 30 g /

0.15 g / cc density

Crodesta TM SL-40 nonionic surfactant and 0.2 weight

Heat treated Amioca starch. Significantly, soft tissue sheets are produced that have increased flexibility and strength and lower tendency to lint than sheets treated with non-cationic surfactants alone.

Claims (12)

셀룰로즈 섬유, 및 티슈종이의 건조섬유중량을 기준으로 비-양이온성 계면활성 0.001 내지 2.0

를 포함하고, 10 내지 65g/

의 기본중량 및 0.6g/cc 이하의 밀도를 가지며, 상기 비-양이온성 계면활성가 젖은 티슈웹에 첨가된 티슈종이.Non-cationic surfactants based on cellulose fibers and dry fiber weight of tissue paper 0.001 to 2.0

It includes, 10 to 65g /

Tissue paper having a basis weight of 0.6 g / cc and a density of 0.6 g / cc or less, wherein the non-cationic surfactant is added to the wet tissue web. 제1항에 있어서, 상기 비-양이온성 계면활성의 양이 상기 티슈종이의 건조섬유 중량을 기준으로 0.05

내지 1.0

인 티슈종이.The method of claim 1, wherein the amount of non-cationic surfactant is 0.05 based on the dry fiber weight of the tissue paper.

To 1.0

Tissue paper. 제1항에 있어서, 상기 비-양이온성 계면활성가 음이온성 계면활성제 비이온성 계면활성제 및 그의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 티슈종이.The tissue paper of claim 1, wherein the non-cationic surfactant is selected from the group consisting of anionic surfactant nonionic surfactants and mixtures thereof. 제3항에 있어서, 상기 비-양이온성 계면활성제가 비이온성인 계면활성제인 티슈종이.The tissue paper of claim 3, wherein the non-cationic surfactant is a nonionic surfactant. 제4항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제가 알킬 글리코시드인 티슈종이.The tissue paper of claim 4, wherein said nonionic surfactant is an alkyl glycoside. 제1항에 있어서, 상기 비-양이온성 계면활성가 50

이상의 융점을 갖는 티슈종이.The method of claim 1, wherein the non-cationic surfactant is 50

Tissue paper having a melting point of more than. 셀룰로즈 섬유, 티슈종이의 건조섬유중량을 기준으로 비-양이온성 계면활성 0.01 내지 2.0

및 비-양이온성 계면활성의 혼입으로 인해 발생될 수 이는 티슈종이의 인장강도 감소 또는 린트화 경향의 증가를 적어도 부분적으로 상쇄시키기 위한 결합제 물질 0.01

내지 2.0

를 포함하고, 10 내지 65g/

의 기본중량 및 0.6g/cc 이하의 밀도를 가지며, 상기 비-양이온성 계면활성가 젖은 티슈웹에 첨가된 티슈종이.Cellulose fibers, non-cationic surfactants based on dry fiber weight of tissue paper 0.01 to 2.0

And due to the incorporation of non-cationic surfactants, which can cause binder materials to at least partially offset the decrease in tensile strength or increase in lint tendency of the tissue paper.

To 2.0

It includes, 10 to 65g /

Tissue paper having a basis weight of 0.6 g / cc and a density of 0.6 g / cc or less, wherein the non-cationic surfactant is added to the wet tissue web. 제7항에 있어서, 상기 결합제 물질이 전분인 티슈종이.8. The tissue paper of claim 7, wherein said binder material is starch. 제8항에 있어서, 상기 전분이 젖은 티슈웹에 첨가된 티슈종이.The tissue paper of claim 8 wherein said starch is added to a wet tissue web. 제9항에 있어서, 상기 전분의 양이 티슈종이의 건조섬유 중량을 기준으로 0.1

내지 1.0

인 티슈종이.10. The method of claim 9, wherein the amount of starch is 0.1 based on the dry fiber weight of the tissue paper.

To 1.0

Tissue paper. 제10항에 있어서, 상기 전분이 아미오카 전분인 티슈종이.11. The tissue paper according to claim 10, wherein said starch is Amioka starch. 제11항에 있어서, 비-양이온성 계면활성의 양이 티슈종이의 건조섬유 중량을 기준으로 0.05

내지 1.0

이고, 비-양이온성 계면활성가 50

이상의 융점을 갖는 알킬글로시코시드인 티슈종이.12. The method of claim 11, wherein the amount of non-cationic surfactant is 0.05 based on the dry fiber weight of the tissue paper.

To 1.0

And has a non-cationic surfactant of 50

Tissue paper which is an alkylglycoside which has the above melting | fusing point.