KR100199561B1 - Coating resin composition for a bowling pin - Google Patents

Abstract

폴리에테르에스테르 블록 공중합체 수지 20 내지 100중량부와 고유리전이온도 수지성분 0 내지 80 중량부, 내충격제 성분 0 내지 40 중량부, 상용화제 성분 0 내지 15 중량부로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 첨가제를 포함하는 볼링핀 외부피복용 조성물을 피복한 볼링핀은 충격음의 전달이 우수하여 사출성형이 용이하며, 내충격성이 뛰어나다.At least one additive selected from the group consisting of 20 to 100 parts by weight of a polyether ester block copolymer resin, 0 to 80 parts by weight of a high dielectric transition temperature resin component, 0 to 40 parts by weight of an impact agent component, and 0 to 15 parts by weight of a compatibilizer component. Bowling pin containing a bowling pin containing the coating composition for the external coating is excellent in the transmission of the impact sound is easy injection molding, excellent impact resistance.

Description

[발명의 명칭][Name of invention]

볼링핀 외부 피복용 수지 조성물Bowling pin outer coating resin composition

[발명의 상세한 설명]Detailed description of the invention

[산업상의 이용분야][Industrial use]

본 발명은 내충격성이 우수한 수지조성물에 대한 것으로, 더욱 상세하게는 볼링용품인 볼링핀의 외부 피복에 사용되는 폴리에테르에스테르 블록공중합체 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition having excellent impact resistance, and more particularly, to a polyether ester block copolymer resin composition used for outer coating of a bowling pin which is a bowling article.

[종래기술][Private Technology]

볼링은 볼링볼로 핀에 강한 충격을 주어 핀을 념어뜨리는 게임으로 여기에 사용되는 핀은 우수한 내구성이 필수적으로 요구된다. 이러한 이유로 볼링핀온 내부에 충격흡수력이 뛰어난 목재를 적층하여 만든 내부구조물에 외관이나 형태 유지를 위한 수지층을 320mm가량 피복하여 제조하는것이 일반적이며, 내부의 목재는 충격에 강하게 하기 위하여 여러방향의 결을 가지게 10쪽 이상의 접합형태로 구성되어져 있으며, 볼링공과의 충격시 우수한 소리효과와 충격흡수를 위해 내부에는 공명공간이 존재하는 특수한 구조로 되어 있다. 이러한 구조는 볼링핀의 전체 무게, 무게 중심의 높이 조절등을 위해서도 필요한 구조로 현재 상품화되는 핀은 그 내부에 일반적으로 2개 정도의 빈 공간을 가지고 있다.Bowling is a bowling ball that strikes the pins with a strong impact, and the pins used here require excellent durability. For this reason, a resin layer is added to the internal structure made of laminated wood with excellent shock absorption in the bowling pin-on to maintain its appearance and shape. It is common to manufacture by coating about 20mm, and the wood inside is composed of 10 or more pages with a grain in various directions to strengthen the impact, and the inside has a good sound effect and shock absorption when impacted with a bowling ball. It has a special structure where resonance space exists. This structure is also necessary to adjust the overall weight of the bowling pin, the height of the center of gravity, etc. Pins currently commercialized generally have about two empty spaces therein.

그리고 최종적으로 이러한 내부의 목재 적층부를 보호하고 외관을 보호하기 위하여 수지층을 위치시키는데, 기존에는 주로 에틸렌과 아크릴의 공중합체를 금속성분으로 중화시킨 아이오노머를 사용하여 왔으며, 열경화성이나 열가소성의 플리우레탄을 사용하기도 하였다. 이러한 수지성분으로 볼링핀을 제조하면, 표면에 인쇄를 하거나 하는 표면작업이 어렵고, 특히 우레탄의 경우에는 사출작업이 곤란하여 성형성이 불량한 단점을 가지고 있으며, 특정 반응성의 플리우레탄을 사용할 때에는 사출공정을 적용할 수 없는 단점도 가지고 있다.Finally, the resin layer is positioned to protect the interior wood lamination and the exterior. In the past, ionomers, which have been mainly neutralized with copolymers of ethylene and acryl, have been used, and thermosetting or thermoplastic polyurethanes are used. Also used. When the bowling pin is manufactured with such a resin component, it is difficult to perform printing on the surface, or in the case of urethane, in particular, it is difficult to perform injection work, and thus has a disadvantage in poor formability. It also has disadvantages that cannot be applied.

[발명의 목적][Purpose of invention]

볼링핀은 특성상 볼과의 층격시 우수한 층격음을 내는 것이 유리하므로, 내부 목재 구조에서 발생되는 층격음을 수지층이 차폐하지 않고 외부로 많은 양을 전달할 수 있어야 하는데, 이는 수지의 결정화도와 두께등에 의해 좌우되는 특성이라고 본 발명자는 판단하고, 이러한 특성 만족시키는데 본 발명의 목적을 둔다.The bowling pin is advantageous in that it has an excellent laminar sound when striking the ball. Therefore, the resin layer should be able to transmit a large amount of the lamella generated in the inner wood structure to the outside without shielding, which is due to the crystallinity and thickness of the resin. The present inventors judge the characteristics to be influenced and put the object of the present invention in satisfying these characteristics.

본 발명자는 폴리에테르에스테르 블록공중합체 수지를 선정하고, 고유리전이온도 수지성분, 내충격제, 및 상용화제를 첨가하여 실험하여 본바, 충격음의 전달, 사출성형의 용이성등에서는 매우 우수한 특징을 나타내는 것을 확인하고 본 발명을 완성하였다.The present inventors have selected polyether ester block copolymer resin, and experimented with the addition of the high-transition temperature resin component, the impact-resistant agent, and the compatibilizer, and showed that they exhibit very excellent characteristics in the impact sound transmission, ease of injection molding, and the like. It confirmed and completed this invention.

[발명의 구성][Configuration of Invention]

상기와 같은 본 발명의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리에테르에스테르 블록 공중합체 수지 20 내지 100중량부와 고유리전이온도 수지성분 0 내지 80 중량부, 내충격제 성분 0내지 40중량부, 상용화제 성분 0 내지 15 중량부로 이루어진 군에서 선택된 하나이상의 첨가제를 포함하는 불링핀 외부피복용 조성물을 제공한다.In order to achieve the object of the present invention as described above, the present invention is 20 to 100 parts by weight of the polyether ester block copolymer resin and 0 to 80 parts by weight of the high dielectric transition temperature resin component, 0 to 40 parts by weight of the impact agent component, commercialization It provides a buling pin outer coating composition comprising at least one additive selected from the group consisting of 0 to 15 parts by weight of the first component.

본 발명의 상기 고유리전이온도 수지성분은 폴리스타일렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 스타일렌-아크릴로나이트릴, 아크릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌, 폴리옥시메틸렌, 폴리카보네이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 및 폴리에틸렌테레프탈레이트와 같온 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택되어지며,상기 내충격제는 단순 입자상 및 코어-쉘 형태인 아크릴계 고무성분, 스타일렌계 고무성분 및 에틸렌-프로필렌 고무성분으로 이루어진 군에서 선택되어진다.The high dielectric transition temperature resin component of the present invention is polystyrene, polymethyl methacrylate, styrene-acrylonitrile, acrylonitrile-butadiene- styrene, polyoxymethylene, polycarbonate, polybutylene terephthalate and polyethylene It is selected from the group consisting of a polyester resin, such as terephthalate, wherein the impact resistant agent is selected from the group consisting of an acrylic rubber component, a styrene rubber component and an ethylene-propylene rubber component in the form of simple particles and core-shells.

더하여, 상기 아크릴계 고무성분은 메타아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 아크릴산, 에틸아크릴레이트 및 에틸메타아크릴레이트와 같은 치환형 아크릴산 및 아크릴레이트와 부타디엔, 에틸렌-프로필렌 및 스타일렌의 공중합체 및 도메인 형태중에서 선택되며, 상기 스타일렌계 고무성분은 스타일렌-이소프로필렌-스타일렌, 스타일렌-이소부틸렌-스타일렌 및 스타일렌-에틸렌부틸렌-스타일렌으로 이루어진 군에서 선택되며 상기 에틸렌-프로필렌계 고무성분은 에틸렌-프로필렌-디엔계고무, 에틸렌-프로필렌 고무로 이루어진 군에서 선택되어진다.In addition, the acrylic rubber component is selected from copolymers and domain forms of substituted acrylic acid and acrylate, butadiene, ethylene-propylene and styrene, such as methacrylate, methyl methacrylate, acrylic acid, ethyl acrylate and ethyl methacrylate. The styrene-based rubber component is selected from the group consisting of styrene-isopropylene- styrene, styrene-isobutylene- styrene and styrene-ethylene butylene- styrene and the ethylene-propylene rubber component is ethylene-propylene-diene-based Rubber, ethylene-propylene rubber.

본 발명의 상기 상용화제는 산성분, 산무수물, 에폭시기 및 하이드록시기로 변성된 아크릴, 폴리스타일렌-아크릴로나이트릴, 아크릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌, 상기 첨가물의 공중합체 및 흔합물 성분, 아크릴, 폴리스타일렌-아크릴로나이트릴, 아크릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌, 상기 첨가물의 공중합체 및 흔합물성분으로 이루어진 군에서 선택된 한물질과 올레핀 및 타공중합체로 이루어진 군에서 선택된 한 물질의 그라프트 및 블록형태의 공중합체로, 이루어진 군에서 선택되어지며, 상기 타공중합체는 에틸렌-비닐아세테이트공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-그리시딜메타이크릴레이트 공중합체 및 에틸렌-에틸아크릴레이트-무수말레인산 공중합체로 이루어진 군에서 선택되어진다.The compatibilizing agent of the present invention is an acryl, polystyrene-acrylonitrile, acrylonitrile-butadiene-styrene, modified with an acid component, an acid anhydride, an epoxy group and a hydroxyl group, a copolymer and a mixture component of the above additives, acrylic Graft of one substance selected from the group consisting of polystyrene-acrylonitrile, acrylonitrile-butadiene-stylene, copolymers and mixtures of the above additives and olefins and porous copolymers; It is selected from the group consisting of block copolymers, wherein the porous copolymer is an ethylene-vinylacetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer and an ethylene-ethyl acrylate-anhydride It is selected from the group consisting of maleic acid copolymer.

이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

상기한 폴리에테르에스테르 블록 공중합체는 하기 구조식()로 표시되는 하드세그멘트와 구조식()로 이루어진다.The polyether ester block copolymer is the following structural formula ( And the hard segments represented by )

상기 구조식()에서 R은 테레프탈산이나 이의 저급 알킬에스테르화물 단독이나, 이소프탈산, 올드프탈산, 나프탈렌디카본산 형태등과 같은 방향족 디카본산이나 아디핀산, 세바신산, 다이머산등의 형태와 같은 지방족 디카본산 또는 사이클핵산디카본산등과 같은 지방족 디카본산과의 흔합물이 사용될 수 있고, D로는 탄소수가 28개인 지방족 글리콜 성분이 사용되어지는데 주로 1,3-부탄디올이 사용되어지고, 여기에 에틸렌글리콜, 1,2- 또는 1,3-프로필렌글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-핵산디올, 1,4-사이클로핵산디메탄올등이 흔용될 수가 있으며, 상기 구조식()에서의 R은 구조식 ()과 동일하며, G는 분자량이 3006000인 폴리알킬렌옥사이드글리콜 성분이 사용되어 지는데, 주로 폴리(테트라메틸렌옥사이드)글리콜이 사용되어지고, 여기에 폴리에틸렌글리콜이나 폴리프로필렌글리콜 및 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜등의 여러가지 성분들이 2개 이상 공중합된 폴리알킬렌글리콜이 단독 또는 흔합물형태로 사용되어질 수 있다.The structural formula ( R is an aliphatic dicarboxylic acid or cyclic nucleic acid such as terephthalic acid or its lower alkyl ester alone or aromatic dicarboxylic acid such as isophthalic acid, old phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid form, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, or the like. A mixture with an aliphatic dicarboxylic acid such as dicarboxylic acid may be used, and as D, carbon number 2 Eight aliphatic glycol components are used, mainly 1,3-butanediol, including ethylene glycol, 1,2- or 1,3-propylene glycol, 1,5-pentanediol, and 1,6-nucleic acid diol , 1,4-cyclonucleic acid dimethanol and the like can be commonly used, the structural formula ( R in) is the structural formula ( ) And G has a molecular weight of 300 Polyalkylene oxide glycol component of 6000 is used, and poly (tetramethylene oxide) glycol is mainly used, and various components such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, etc. Two or more copolymerized polyalkylene glycols may be used alone or in combination.

그리고 상기와 같은 폴리에테르에스테르 블록공중합체의 용융점도를 향상시키기 위해 플리에테르에스테르 블록공중합체를 구성하는 성분이외에 화학적 가교를 유도할 수 있는 성분을 중합 공정이나 후공정에 첨가하여 제조할 수있는데, 이러한 가교제 성분으로는 1차 또는 2차 아민기 하이드록실기, 카르복실기, 이소시아네이트기, 그외 기타 에스테르성분과 반응가능한 기를 함유한 가교제와의 흔합물형태로 사용할 수 있으며, 이와같은 플리에스테르 형성성 성분과 반응이 가능한 관능기를 3개이상 가진 성분을 상기 구조식의 R성분에 대해 0.11.0몰% 첨가하여 열적안정성과 용융점도가 우수한 폴리에테르에스테르 블록공중합체를 제조 사용할 수 있다. 이때 가교제 성분으로는 디에탄올아민, 핵사메틸렌비스(이미노아세틱산), 트리신, D 또는 DL세린, DL트레오닌헤미하이드레이트, DL아스팔틱산, DL-2-메틸글루타믹산, 2-아미노아디핀산, 트리스(하이드록실메틸)아미노메탄과 같온 아민기를 포함하는 가교제성분, 헥사글리세롤, 트리멜리트산, 트리멜리트산 무수물, 피로멜릴산 무수물, 펜타에리트리톨, 글리세릭산, 글루코닉산, 글루헵토닉산등과 같은 하이드록시와 카르복실기만으로 구성되는 가교제, 그리고 기타 폴리에테르에스테르 블록공중합체와 반응할 수 있는 가교제나 체인 연장제가 단독 또는 흔합형태로 사용되어진다.In addition to the components constituting the polyether ester block copolymer to improve the melt viscosity of the polyether ester block copolymer as described above may be prepared by adding a component capable of inducing chemical crosslinking in the polymerization or post-process, Such a crosslinking agent component may be used in the form of a mixture with a crosslinking agent containing a group capable of reacting with a primary or secondary amine group hydroxyl group, a carboxyl group, an isocyanate group, and other ester components. 0.1 component with respect to the R component of the above structural formula having a component having three or more functional groups capable of reacting By adding 1.0 mol%, a polyether ester block copolymer having excellent thermal stability and melt viscosity can be produced. At this time, the cross-linking agent component is diethanolamine, nuxasamethylene bis (iminoacetic acid), tricin, D or DL serine, DL threonine hemihydrate, DL asphatic acid, DL-2-methyl glutamic acid, 2-aminoadi Crosslinking agent components containing amine groups such as pinic acid and tris (hydroxylmethyl) aminomethane, hexaglycerol, trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, pentaerythritol, glyceric acid, gluconic acid, gluheptonic Crosslinking agents composed solely of hydroxy and carboxyl groups such as acid and the like and crosslinking agents or chain extenders capable of reacting with other polyetherester block copolymers are used alone or in combination.

이때, 상기와 같은 가교제나 체인 연장제 성분을 산성분 R에 대해 0.1몰%이하로 사용할 경우에는 원하는 열적안정성이나 용융점도의 향상을 기대할 수 없으며, 1.0몰%이상 사용할 경우에는 앞서에서 언급하였듯이 용융점도의 과다한 상승으로 축중합과정중에서 생성되는 저분자량 물질의 제거가 어렵거나 과도한 점도의 상승으로 성형성을 저해할수도 있으며, 중합공정에 첨가할때에는 중합도 상승과 토출시 기포발생 또는 토출이 어렵고 경우에 따라서는 토출이 불가능한 경우도 발생할 단점이 있다.In this case, when the above crosslinking agent or chain extender component is used in an amount of 0.1 mol% or less with respect to the acid component R, the desired thermal stability or an improvement in the melt viscosity cannot be expected, and when used more than 1.0 mol%, as mentioned above, the melting point It is difficult to remove low-molecular-weight substances produced during the condensation polymerization process due to excessive increase of the degree, or it may impede the moldability by the increase of excessive viscosity.In addition, when it is added to the polymerization process, it is difficult to increase the degree of polymerization and to generate bubbles or discharge during discharge. In some cases, even if discharge is impossible, there is a disadvantage.

상기와 같이 제조한 플리에테르에스테르 블록공중합체 수지는 단독으로도 볼링핀의 피복용도에 사용할 수 있으나, [인용참증:특허출원 제93-29034호] 충격강도와 굴곡 탄성율등을 개선시켜 볼링핀으로서의 내구성과 충격음효과를 극대화하기 위해서 여러 성분의 첨가가 가능한데, 첨가되는 흔합 조성물의 경우 그 구성 성분은 폴리에테르 블록공중합체 및 고유리전도온도의 수지, 내충격제, 상용화제등이다.The polyether ester block copolymer resin prepared as described above may be used alone for coating the bowling pins. However, [Citation Reference: Patent Application No. 93-29034] by improving the impact strength and the flexural modulus and the durability as a bowling pin. In order to maximize the impact sound effect, various components may be added. In the case of the mixed composition to be added, the components are polyether block copolymer and resin of high dielectric conductivity temperature, impact resistant agent, and compatibilizer.

본 발명의 볼링핀 피복용 수지조성물은 전체 수지조성물에 대하여 폴리에테르에스테르 블록공중합체는 20 내지 100중량부, 고유리전이온도 수지는 0 내지 80 중량부, 내충격제는 0 내지 40 중량부, 상용화제는 0 내지 15 중량부 범위에서 사용가능하다. 폴리에테르에스테르 공중합체가 흔합물로 사용되는 경우에 폴리에테르에스테르 공중합체의 함량이 20 중량부 이하가 되면 전반적으로 최종 수지조성물의 충격특성이 저하되는 단점이 있고, 고유리전이은도의 수지의 함량이 전체 수지조성물에 대해 80 중량부 이상이 되면, 굴곡특성은 우수하지만 충격특성이 저하되는 단점이 있으며, 내충격제의 함량이 40중량부 이상이면 전반적으로 수지의 굴곡특성이 저하되어 충격음 특성이 감소하는 단점이 있으며, 상용화제의 함량이 15 중량부 이상이면 점도의 과도한 상승으로 사출시 성형성이 불량해지는 단점이 있으며, 15 중량부 이상에서는 상용화제의 첨가량에 비례적으로 우수한 상용성을 기대하기 어려우므로 15 중량부이상 사용하지 않는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 폴리에테르에스테르 25 내지 66 중량부, 고유리전이온도 수지는 20 내지 50 중량부, 내충격제는 5 내지 35 중량부, 상용화제는 5 내지 15 중량부의 함량으로 사용 될 수 있다. 또한 이러한 수지성분 이외에 각종 산화방지제, 내후안정제, 대전방지제, 안료등을 첨가하여 볼링핀용 수지 조성물을 제조할 수 있다.Bowling pin coating resin composition of the present invention is 20 to 100 parts by weight of the polyether ester block copolymer, 0 to 80 parts by weight of the high-temperature transition resin, 0 to 40 parts by weight of the impact resistant agent, the compatibilizer with respect to the total resin composition Can be used in the range of 0 to 15 parts by weight. When the polyether ester copolymer is used as a mixture, when the content of the polyether ester copolymer is 20 parts by weight or less, the impact property of the final resin composition is generally reduced. When the total weight of the resin composition is 80 parts by weight or more, the bending characteristics are excellent, but the impact characteristics are deteriorated. When the content of the impact agent is 40 parts by weight or more, the overall bending characteristics of the resin decreases and the impact sound characteristics are reduced. If the content of the compatibilizer is 15 parts by weight or more, there is a disadvantage in that moldability is poor during injection due to excessive increase in viscosity, and in the case of 15 parts by weight or more, excellent compatibility is expected in proportion to the amount of the compatibilizer added. Since it is difficult, it is preferable not to use more than 15 weight part. More preferably, 25 to 66 parts by weight of polyether ester, 20 to 50 parts by weight of high dielectric transition temperature resin, 5 to 35 parts by weight of impact resistant agent, and 5 to 15 parts by weight of compatibilizer may be used. In addition to these resin components, various antioxidants, weathering stabilizers, antistatic agents, pigments, and the like may be added to prepare a bowling pin resin composition.

본 발명에서는 굴곡특성을 개선하기위하여 고유리전이온도의 수지성분으로 여러가지 성분이 사용되었는데, 예로 폴리스타일렌, 폴리메틸메타아크릴레리트, 스타일렌-아크릴로나이트릴, 아크릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌, 폴리옥시메틸렌, 폴리카보네이트, 결정성 폴리에스테르등을 들수 있으며, 폴리스타일렌과 폴리메틸메타아크릴레이트의 경우에는 높은 강성과 유리전이온도로 충격음 특성을 극대화할 수 있는 특징이 있으며, 스타일렌-아크릴로나이트릴과 아크릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌 수지는 스타일렌성분의 고강도 특성과 아크릴로나이트릴의 높온 극성으로 인한 페인팅 안정성과 상용성등이 잘조화되어 볼링핀의 탁월한 내구성과 충격음 특성을 발현시킬 수 있으며, 특히 아크릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌의 경우에는 부타디엔의 탁월한 내충격성 특성으로 볼링핀의 내구성 향상을 기대할 수 있으며, 폴리옥시메틸렌의 경우에는 구조적으로 폴리에테르에스테르 블록 공중합체의 소프트 세그먼트내에 존재하는 에테르결합과 유사한 구조로 좋은 상용성을 발현시키며, 폴리카보네이트의 경우에는 고유리전이온도에의한 우수한 굴곡특성과 비결정성의 특성으로 인한 탁월한 상용성으로 내충격성의 극대화가 가능하며, 최종 조성물의 표면 비결정화로 인해 페인팅 안정성까지 기대할 수 있으며, 결정성 폴리에스테르로서는 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리부틸렌테레프탈레이트 또는 이들의 공중합체외에 반방향족이나 전방향족성분이 사용가능하며 고유리전이온도로 인한 탁월한 충격음 특성을 얻을수 있다. 이러한 성분들을 각각의 특징을 보완하기 위하여 2가지 성분이상의 혼합물로 사용하였을때에도 우수한 효과를 얻을 수 있다.In the present invention, various components were used as the resin component of the high-temperature transition temperature in order to improve the bending characteristics, for example, polystyrene, polymethyl methacrylate, styrene-acrylonitrile, acrylonitrile-butadiene-stylene, Polyoxymethylene, polycarbonate, crystalline polyester, and the like. In the case of polystyrene and polymethyl methacrylate, it is characterized by maximizing impact sound characteristics with high stiffness and glass transition temperature. Reel and Acrylonitrile-Butadiene-Styrene resin are well harmonized with painting stability and compatibility due to high strength of Styrene component and high polarity of Acrylonitrile. Buta, especially in the case of acrylonitrile-butadiene-stylene Due to the excellent impact resistance of N, it is expected to improve the durability of the bowling pin, and in the case of polyoxymethylene, it exhibits good compatibility due to the structure similar to the ether bonds structurally present in the soft segment of the polyether ester block copolymer. In the case of carbonate, it is possible to maximize impact resistance due to its excellent flexibility due to its high dielectric transition temperature and its amorphous property, and its painting stability due to the surface crystallization of the final composition. As the ester, semi-aromatic or wholly aromatic components can be used in addition to polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or copolymers thereof, and excellent impact sound characteristics can be obtained due to the high retransition temperature. When these components are used in a mixture of two or more components to complement each characteristic, excellent effects can be obtained.

본 발명에서는 최종 수지조성물의 충격특성을 극대화하여 내구성향상을 기하기위해 내충격제를 첨가하는데, 본 발명에서 사용가능한 내충격제는 현재까지 알려진 여러가지 형태의 내충격제를 별 제한 없이 사용할 수 있으며, 특히 충격강도의 극대화를 위해 아크릴계 고무성분의 내충격제, 스타일렌계 고무성분의 내충격제, 에티렌-프로필렌계통의 내충격제 등을 사용할 수 있다. 아크릴계 고무성분의 내충격제로서는 메타이크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 아크릴산, 에테아크릴레이트 및 에틸메타아크릴레이트등과 같은 각종 치환형 아크릴산, 에틸아크릴레이트와 부타디엔, 에틸렌-프로필렌, 스타일렌형태가 공중합 또는 도메인으로 형성되어져 있는 단순입자상이나 코어-쉘형태의 내충격제가 사용 가능하다. 이때 스타일렌계 고무성분의 내충격제로서는 스타일렌-부타디엔-스타일렌, 스타일렌-이소프로필렌-스타일렌, 스타일렌-에틸렌부틸렌-스타일렌등이 사용가능하며, 에틸렌프로필렌계통의 내충격제로는 에틸렌-프로필렌고무등이 사용가능하다. 상기한 각종 내층격제는 순수성분을 사용할 수도 있고, 산성분, 산무수물, 에폭시기, 하이드록시기등으로 변성된 성분을 사용할 수도 있으며 변성된 성분을 사용하였을때에 더욱 우수한 내충격성을 얻을 수 있다. 또한 에틸렌과 아크릴의 공중합체를 금속성분으로 중화시킨 아이오노머도도 내충격제로 사용될 수 있다.In the present invention, the impact resistance is added to maximize the impact properties of the final resin composition to improve the durability, the impact resistance that can be used in the present invention can be used without any limitation various types of impact resistance known to the present, particularly impact In order to maximize the strength, an impact agent of an acrylic rubber component, an impact agent of a styrene rubber component, an impact agent of an ethylene-propylene system, etc. may be used. As the impact agent of the acrylic rubber component, various substituted acrylic acids such as methacrylate, methyl methacrylate, methyl acrylate, acrylic acid, ethacrylate and ethyl methacrylate, ethyl acrylate and butadiene, ethylene-propylene, styrene type The impact agent in the form of a simple copolymer or a core-shell type formed of a copolymer or domain can be used. At this time, styrene-butadiene-stylene, styrene-isopropylene-stylene, styrene-ethylenebutylene-stylene may be used as the impact agent of the styrene rubber component, and ethylene-propylene rubber may be used as the impact agent of the ethylene propylene system. Do. The various inner layer spacers may use pure components, or may use components modified with an acid component, an acid anhydride, an epoxy group, a hydroxyl group, and the like, and further excellent impact resistance may be obtained when the modified component is used. . In addition, ionomers obtained by neutralizing a copolymer of ethylene and acrylic with a metal component may also be used as an impact resistant agent.

본 발명에서는 각종 흔합성분의 미세구조 조정이나 상용성개선을 위해 상용화제가 사용되었다. 본 발명에서 상용화제로는 산성분, 산무수물, 에폭시기, 하이드록실기등으로 변성된 폴리스타일렌, 폴리메틸메타아크릴레이트등과 같온 아크릴, 폴리스타일렌-아크릴로나이트릴, 아크릴로나이트릴-부타디엔-스타이렌 또는 이들의 공중합이나 흔합물 성분의 상용화제나 상기의 폴리스타일렌, 폴리메틸메타아크릴레이트와 같은 아크릴, 폴리 스타일렌-아크릴로나이트릴, 아크릴로나이트릴-부타디엔-스타이렌 또는 이들의 공중합이나 흔합물 성분에 특성이 다소 상이한 폴리프로프렌이나 폴리에틸렌등과 같은 올레핀, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트-무수말레인산 공중합체등이 그라프트나 블록형태로 공중합되어져 있는 성분이 사용될 수 있다.In the present invention, a compatibilizer is used to adjust the microstructure of various mixed components or to improve compatibility. In the present invention, as a compatibilizer, acrylic, polystyrene-acrylonitrile, acrylonitrile-butadiene-styrene, such as polystyrene, polymethyl methacrylate modified with an acid component, acid anhydride, epoxy group, hydroxyl group, etc. Compatibilizers for styrene or copolymers or mixtures thereof or acrylics such as polystyrene and polymethylmethacrylate, polystyrene-acrylonitrile, acrylonitrile-butadiene-styrene or copolymers or mixtures thereof Components in which olefins such as polypropylene or polyethylene, ethylene-vinylacetate copolymers, ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymers, etc., having slightly different properties in components are copolymerized in the form of grafts or blocks may be used.

일반적으로 내충격제와 상용화제는 구조적으로는 다소 구분되기 어려우나 상용화제의 경우에는 변성 성분의 함량이 내충격제의 변성 성분 함량에 비해 다소 높은 특징을 가지고 있으며, 근래에 와서는 이러한 상용화제와 내충격제의 개념이 상호보완적으로 사용되는 경우도 많다.In general, the impactor and the compatibilizer are difficult to be distinguished from each other structurally, but in the case of the compatibilizer, the content of the modified component is somewhat higher than that of the impactor. The concept of is often used complementarily.

상기한 폴리에테르에스테르 블록공중합체, 고유리전이온도 수지성분, 내충격제 및 상용화제 이외에 가공중이나 제품의 사용기간중에 각종 매체에 대한 안정성을 부여하기위해 산화방지제, 내후안정제, 대전방지제등도 더하여 사용할 수 있다. 본 발명에서 산화방지제로는 입체장애형 페놀계나 아민계 1차 산화방지제, 인이나 황계통의 2 차 산화 방지제등을 단독 또는 흔합 사용하였으며, 내후안정제로는 일광이나 불링핀이 사용되는 볼링장내의 형광등 조명에 의한 변색을 최소화하기 위해 벤조페논이나 벤조페논이나 벤조틀아졸, 살리실산계의 자외선흡수제나 라디칼을 포획가능한 입체장애형 광안정제등의 단독 또는 흔합사용이 가능하다. 그리고 경우에 따라서는 대전방지제를 사용해 오염특성을 개선할 수 있다.In addition to the above-mentioned polyether ester block copolymers, high-transition temperature resin components, impact-resistant agents and compatibilizers, antioxidants, weathering stabilizers, antistatic agents, etc., may be used in addition to imparting stability to various media during processing or product life. Can be. In the present invention, as the antioxidant, sterically hindered phenol-based or amine-based primary antioxidants, phosphorus or sulfur-based secondary antioxidants were used alone or in combination, and as weather stabilizers, fluorescent lamps in bowling alleys using daylight or bulling pins. In order to minimize discoloration by illumination, benzophenone, benzophenone or benzotazole, a salicylic acid-based ultraviolet absorber or a sterically hindered light stabilizer capable of trapping radicals may be used alone or in combination. In some cases, antistatic agents may be used to improve the contamination characteristics.

더하여 목적에 따라 각종 안료를 사용할 수 있는데, 칼라색상의 볼링핀을 제조하기 위해서는 원하는 색상의 안료를 사용할 수 있으며, 특히 일반적으로는 볼링핀이 백색의 제품이므로 주로 이산화티탄을 형광증백제와 흔용하면 탁월한 백색도의 제품을 얻을 수 있다.In addition, various pigments may be used depending on the purpose. In order to manufacture colored bowling pins, pigments of a desired color may be used. Especially, since bowling pins are generally white products, an excellent whiteness is generally obtained when titanium dioxide is commonly used with a fluorescent brightener. You can get the product.

[실시예]EXAMPLE

다음에 본 발명의 바람직한 실시예를 통하여 본 발명의 효과를 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 다음의 실시예등은 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Next, the effects of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. However, the following examples and the like are provided to more easily understand the present invention, but the present invention is not limited to these examples.

[실시예 1]Example 1

폴리에테르에스테르 블록공중합체 수지로는 표면 경도가 40D인 코펠 K3P330 수지 40중량부를, 고유리전이온도 수지성분으로는 폴리스타일렌 40 중량부를, 산화방지제로는 테트라키스 {메틸렌-3 (3,5-디-터셔리-부틸-4하이드록시-페닐) 프로피오네이트} 메탄 0.2중량부와 트리스(3-터석리부틸페닐)포스파이트 0.3 중량부를 사용하여, 잘 혼합해 이축스크류형 압출흔련기의 1차 첨가구를 첨가하면서, 2차 첨가구로는 내충격제로서 스타일렌-에티렌부틸렌-스타일렌 15중량부와 상용화제로서 에틸렌-글리시딜메타아크릴레이트-그라프트- 폴리스타일렌 4.5 중량부를 첨가하면서, 압축흔련기의 온도를 1차 첨가구로부터 노즐부까지150, 200, 250, 250, 250, 240로 설정한 상태에서 혼합수지조성물을 제조하고, 제습열풍건조기에서 100에서 6시간 건조하고 난 후, 250로 가열된 사출성형기에서 핀모양의 내부 목형을 삽입하고 난 후, 삽입사출로서 볼링핀을 제조하였다. 이렇게 제조한 볼링핀의 머리부분에 연결 고리를 꼽고, 10cm의 줄로 매달아 고정시킨 후, 23와 0에서 7kg의 금속구로 시속 30km의 속도에서 100,000회 충격시험을 한 후, 피복물의 파괴여부와 충격음의 경쾌성을 검사하고 그 결과를 하기 표 1에 기록하였다.As the polyetherester block copolymer resin, 40 parts by weight of Coppel K3P330 resin having a surface hardness of 40D, 40 parts by weight of polystyrene as the high-temperature transition resin component, and tetrakis {methylene-3 (3,5-) as the antioxidant Di-tertiary-butyl-4hydroxy-phenyl) propionate} Mixing well using 0.2 parts by weight of methane and 0.3 parts by weight of tris (3-tert-butylbutylphenyl) phosphite, 1 of the twin screw extruder While adding the tea adder, while adding the secondary adder 15 parts by weight of styrene-ethylenebutylene-stylene as an impact agent and 4.5 parts by weight of ethylene-glycidylmethacrylate-graft-polysylene as a compatibilizer, The temperature of the compression kneader is increased from the primary inlet to the nozzle 150. , 200 , 250 , 250 , 250 , 240 Prepare a mixed resin composition in the state set to 100 in a dehumidifying hot air dryer After drying for 6 hours at 250 After inserting a pin-shaped inner die in an injection molding machine heated with, a bowling pin was prepared as an insert. Insert the connecting ring into the head of the bowling pin manufactured in this way, hang it with a string of 10 cm, and fix it. And 0 After the impact test 100,000 times at a speed of 30km per hour with a metal ball of 7kg at and examined the breakage of the coating and the lightness of the impact sound and the results are reported in Table 1 below.

[실시예 2]Example 2

폴리에테르에스테르 블록공중합체로는 표면 경도가 55D인 KP335564.5 중량부를, 고유리전이온도 수지로는 폴리옥시메틸렌 수지 20중량부를, 내충격제로는 메타이크릴레이트-부타디엔-스타일렌 고무 15 중량부를 사용하고, 상용화제는 첨가하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 실질적으로 동일하게 하였다.As polyetherester block copolymer, KP335564.5 parts by weight of surface hardness of 55D, 20 parts by weight of polyoxymethylene resin as high dielectric transition temperature resin, and 15 parts by weight of methacrylate-butadiene-stylene rubber as impact agent, The compatibilizer was substantially the same as in Example 1 except that no compatibilizer was added.

[실시예 3]Example 3

폴리에테르에스테르 블록공중합체로는 표면 경도가 63D인 KP336350 중량부를, 고유리전이온도 수지로는 폴리카보네이트 수지 35중량부를, 내충격제로는 말레인산이 그라프팅된 에틸렌-프로필렌-디엔모노머 14.5중량부를 첨가하고, 상용화제는 첨가하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 실질적으로 동일하게 하였다.As the polyetherester block copolymer, KP336350 parts having a surface hardness of 63D was added, 35 parts by weight of polycarbonate resin was used as the high dielectric transition temperature resin, and 14.5 parts by weight of ethylene-propylene-diene monomer grafted maleic acid was added as the impact agent. The compatibilizer was substantially the same as in Example 1 except that no compatibilizer was added.

[실시예 4]Example 4

폴리에테르에스테르 블록공중합체로는 표면 경도가 72D인 KP337225 중량부를, 고유리전이온도 수지로는 폴리부틸렌 수지 31중량부를, 내충격제로는 스타일렌-에틸렌부틸렌-스타일렌 고무 35 중량부를, 상용화제로는 말레인산무수물-그라프트-(아크릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌)를 8.5중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 실질적으로 동일하게 하였다.Polyetherester block copolymer KP337225 parts by weight of surface hardness of 72D, polybutylene resin 31 parts by weight of high-temperature transition resin, styrene-ethylene butylene- styrene rubber 35 parts by impact resistance, maleic acid as a compatibilizer Anhydride-graft- (acrylonitrile-butadiene-stylene) was substantially the same as in Example 1 except for using 8.5 parts by weight.

[실시예 5]Example 5

폴리에테르에스테르 블록공중합체로는 표면 경도가 55D인 KP335535 중량부를, 고유리전이온도 수지로는 폴리부틸렌 수지 50중량부를, 내충격제로는 메타이크릴레이트-부타디엔-스타일렌 고무 10 중량부를, 상용화제로는 에틸렌-글리시딜메타크릴레이트-그라프트-폴리메틸메타크릴레이트 4.5중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 실질적으로 동일하게 하였다.Polyetherester block copolymer KP335535 parts by weight of 55D surface hardness, polybutylene resin 50 parts by weight of high-temperature transition resin, 10 parts by weight of methacrylate-butadiene-stylene rubber as impact agent, ethylene as a compatibilizer It was substantially the same as Example 1 except using 4.5 weight part of-glycidyl methacrylate-graft- polymethylmethacrylate.

[실시예 6]Example 6

폴리에테르에스테르 블록공중합체로는 표면 경도가 40D인 KP334045 중량부를, 고유리전이온도 수지로는 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 45중량부를, 내충격제는 첨가하지않고, 상용화제로는 에티렌-글리시딜메타이크릴레이트-그라프트-폴리메틸메타아크릴레이트 9.5 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 실질적으로 동일하게 하였다.As polyetherester block copolymer, KP334045 parts by weight of surface hardness of 40D, 45 parts by weight of polymethyl methacrylate resin as high dielectric transition temperature resin, no impact agent is added, and as a compatibilizer, ethylene-glycidyl meta It was substantially the same as Example 1 except having used 9.5 weight part of acrylate-graft- polymethylmethacrylate.

[실시예 7]Example 7

폴리에테르에스테르 블록공중합체로는 표면 경도가 63D인 KP336320 중량부를, 고유리전이온도 수지로는 폴리카보네이트 수지 70중량부를, 내충격제로는 서시닉무수물이 그라프팅된 스티렌-에틸렌부틸렌-스타일렌 고무 9.5 중량부를 사용하고, 상용화제는 첨가하지않은 것 이외에는 실시예 1과 실질적으로 동일하게 하였다.9.5 weight parts of styrene-ethylene butylene-styrene rubber grafted with polyetherester block copolymer, KP336320 parts with a surface hardness of 63D, 70 parts by weight of polycarbonate resin as a high-resistance resin, and cyclic anhydride as a shock-resistant agent Parts were used and substantially the same as in Example 1 except that no compatibilizer was added.

[실시예 8]Example 8

폴리에테르에스테르 블록공중합체로는 표면 경도가 72D인 KP337290 중량부를, 고유리전이온도 수지는 첨가하지 않고, 내충격제로는 메타이크릴레이트-부타디엔-스타일렌 고무 9.5 중량부를 사용하고, 상용화제는 첨가하지않은 것 이외에는 실시예 1과 실질적으로 동일하게 하였다.As polyetherester block copolymer, KP337290 parts by weight of surface hardness of 72D is not added, high dielectric transition temperature resin is not added, and 9.5 parts by weight of methacrylate-butadiene-stylene rubber is used as the impact agent, and no compatibilizer is added. Other than that was substantially the same as Example 1.

[실시예 9]Example 9

폴리에테르에스테르 블록공중합체로는 표면 경도가 72D인 KP337292.5 중량부를, 고유리전이온도 수지 및 내충격제는 첨가하지 않고, 상용화제 성분으로 말레인산무수물 변성 아크릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌 성분을 7중량부 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 실질적으로 동일하게 하였다.As polyetherester block copolymer, 7 parts by weight of maleic anhydride-modified acrylonitrile-butadiene-stylene component was added as a compatibilizer component without adding KP337292.5 parts by weight of surface hardness of 72D, high reflow transition temperature resin and impact agent. It was substantially the same as Example 1 except having added a part.

[비교예 1]Comparative Example 1

폴리에테르에스테르 블록공중합체로는 표면 경도가 72D인 KP3372를 감소시켜 10 중량부로 첨가하고, 고유리전이온도 수지로는 아크릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌 수지 41중량부를, 내충격제로는 스타일렌-에틸렌부티렌-스타일렌 고무 35 중량부를, 상용화제로는 말레인산무수물-그라프트-(아크릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌)를 85중량부로 첨가한 것 이외에는 실시예 4와 실질적으로 동일하게 하였다.The polyetherester block copolymer was added with 10 parts by weight of KP3372 having a surface hardness of 72D, and 41 parts by weight of acrylonitrile-butadiene-stylene resin as the high dielectric transition temperature resin, and styrene-ethylene butylene as an impact agent. -35 parts by weight of stylene rubber was substantially the same as in Example 4 except that 85 parts by weight of maleic anhydride-graft- (acrylonitrile-butadiene-stylene) was added as a compatibilizer.

[비교예 2]Comparative Example 2

폴리에테르에스테르 블록공중합체로는 표면 경도가 63D인 KP33635 중량부를, 고유리전이온도 수지로는 폴리카보네이트 수지 90중량부를, 내충격제는 서시닉산무수물이 그라프팅된 스타일렌-에틸렌부틸렌-스타일렌 고무 4.5 중량부를 사용하고, 상용화제는 첨가하지않은 것 이외에는 실시예 7과 실질적으로 동일하게 하였다.Polyetherester block copolymer KP33635 parts with a surface hardness of 63D, 90 parts by weight of polycarbonate resin as the high-temperature transition resin, the impactor is 4.5 weights of styrene-ethylene butylene- styrene rubber grafted csionic acid anhydride Parts were used and substantially the same as in Example 7 except that no compatibilizer was added.

[비교예 3]Comparative Example 3

폴리에테르에스테르 블록공중합체로는 표면 경도가 72D인 KP337215 중량부를, 고유리전이온도 수지로는 아크릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌 수지 26중량부를, 내충격제로는 스타일렌-에티렌부티렌-스타일렌 고무성분 50 중량부를, 상용화제로는 말레인산무수물-그라프트-(아크릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌)을 8.5 중량부첨가하는 것 이외에는 실시예 4와 실질적으로 동일하게 하였다.Polyetherester block copolymer KP337215 parts by weight of surface hardness of 72D, 26 parts by weight of acrylonitrile-butadiene-styrene resin as high dielectric transition temperature resin, styrene-ethylene-butylene-styrene rubber component 50 The parts by weight were substantially the same as in Example 4, except that 8.5 parts by weight of maleic anhydride-graft- (acrylonitrile-butadiene-stylene) was added as a compatibilizer.

[비교예 4][Comparative Example 4]

폴리에테르에스테르 블록공중합체로는 표면 경도가 40D인 KP334040 중량부를, 고유리전이온도 수지로는 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 40중량부를, 내충격제는 첨가하지않고, 상용화제로는 에티렌-글리시딜메타이크릴레이트-그라프트-폴리메틸메타아크릴레이트 19.5 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 6과 실질적으로 동일하게 하였다.The polyetherester block copolymer contains 40 parts by weight of KP334040 having a surface hardness of 40 D, and 40 parts by weight of a polymethyl methacrylate resin as the high dielectric transition temperature resin. It was substantially the same as Example 6 except having used 19.5 weight part of acrylate-graft- polymethylmethacrylate.

* 1 : 파괴실험의 수준 평가 기준* 1: Standard for evaluating the level of fracture test

A - 100,000회 까지 미파괴A-Not destroyed up to 100,000 times

B - 50,000 내지 100,000회 사이에서 파괴B-breaks between 50,000 and 100,000

C - 10,000 내지 50,000회 사이에서파괴C-destroyed between 10,000 and 50,000

D - 5,000 내지 10,000회 사이에서 파괴D-destroyed between 5,000 and 10,000

E - 1,000 내지 5,000회 사이에서 파괴E-destroyed between 1,000 and 5,000

F - 500 내지 1,000회 사이에서 파괴F-destroyed between 500 and 1,000 times

G - 100 내지 500회 사이에서 파괴G-destroyed between 100 and 500 times

H - 10 내지 500회 사이에서 파괴H-breaking between 10 and 500 times

I - 10회 미만에서 파괴I-destroyed in less than 10

* 2 : 충격음의 수준 평가 기준* 2: criterion of the level of impact sound

A - 매우 우수A-very good

B - 대체로 우수B-mostly excellent

C - 양호C-good

D - 적당D-fitness

E - 다소미흡E-Slightly insufficient

F - 미홉F-Mi Hop

G - 불량G-bad

[발명의 효과][Effects of the Invention]

상기 표 1의 실시예와 비교예의 결과로부터, 실시예 1 내지 9에서 제조된 폴리에테르에스테르 수지 조성물은 비교예 1 내지 4에서 제조된 수지 조성물에 비하여 월등히 뛰어난 내충격성 및 충격음 특성을 지님을 확인하였다.From the results of the Examples and Comparative Examples of Table 1, it was confirmed that the polyether ester resin composition prepared in Examples 1 to 9 has significantly superior impact resistance and impact sound characteristics than the resin composition prepared in Comparative Examples 1 to 4. .

상기와 같은 조성으로 이루어지는 본 발명에서 제안하는 볼링핀 외부피복용 수지조성물은 과거의 수지 조성물에 비해 성형성이 대폭 개선되어 생산성의 개선이 가능하며, 폴리에테르에스테르 블록공중합체 수지의 우수한 내마모성과 강도특성으로 인해 내구성이 매우 우수하고, 고유리전이온도의 수지를 혼합사용함으로서 높은 탄성특성으로 인해 충격음이 우수한 볼링핀을 제조할 수 있는 장점이 있다.The resin composition for bowling pin outer coating proposed in the present invention having the composition as described above is significantly improved in formability compared to the resin composition of the past, thereby improving productivity, and excellent wear resistance and strength characteristics of the polyether ester block copolymer resin. Due to the very excellent durability, by using a resin having a high dielectric transition temperature, there is an advantage that can produce a bowling pin excellent impact sound due to high elastic properties.

Claims (5)

폴리에테르에스테르 블록 공중합체 수지 20 내지 100 중량부; 및 폴리메틸메티크릴레이트, 아크릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌, 폴리옥시메틸렌 및 폴리부틸렌테레프탈레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나이상의 고유리전이온도 수지성분 20 내지 80 중량부, 단순 입자상 및 코어-쉘형태인 아크릴계 고무성분, 스타일렌계 고무성분 및 에틸렌-프로필렌 고무성분으로 이루어진 군에서 선택되는 내충 격제 1 내지 40 중량부, 및 산성분, 산무수물, 에폭시기 및 하이드록시기로 변성된 아크릴, 폴리스타이렌-아크릴 로나이트릴, 아클릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌, 상기 첨가물의 공중합체 및 혼합물 성분 및 아크릴, 폴리스타일렌-아크릴로나이트릴, 아크릴로나이트릴-부타디엔-스타일렌, 상기 첨가물의 공중합체 및 혼합물 성분으로 이루어진 군에서 선택된 한물질과 올레핀 및 타공중합체로 이루어진 군에서 선택된 한물의 그라프트 및 블록 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 상용화제 성분 1 내지 15 중량부로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 첨가제를 포함하는 볼링핀 외부 피복용 수지 조성물.20 to 100 parts by weight of polyether ester block copolymer resin; And 20 to 80 parts by weight of at least one high transition temperature resin component selected from the group consisting of polymethylmethacrylate, acrylonitrile-butadiene-styrene, polyoxymethylene and polybutylene terephthalate, simple particulate and core- 1 to 40 parts by weight of an impact resistant agent selected from the group consisting of an acrylic rubber component in a shell form, a styrene rubber component and an ethylene-propylene rubber component, and an acrylic, polystyrene-acryl modified with an acid component, an acid anhydride, an epoxy group and a hydroxyl group Ronitrile, acrylonitrile-butadiene-styrene, copolymers and mixtures of the above additives and acrylics, polystyrene-acrylonitrile, acrylonitrile-butadiene-styrene, copolymers and mixtures of these additives In the group consisting of one substance selected from the group and an olefin and a porous polymer Graft and block copolymers bowling pins outside the coating resin composition is commercially available which is selected from the group consisting of copolymers comprising at least one additive selected from the group consisting of the component amount of 1 to 15 parts by weight of the selected out of fashion. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 고무성분은 메타아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 아크릴산, 에틸아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트 및 아크릴레이트와 부타디엔, 에틸렌-프로필렌 및 스타일렌의 공중합체 및 도메인으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 볼링핀 외부 피복용 수지 조성물.According to claim 1, wherein the acrylic rubber component is methacrylate, methyl methacrylate, methyl acrylate, acrylic acid, ethyl acrylate, ethyl methacrylate and copolymers and domains of acrylate and butadiene, ethylene-propylene and styrene Bowling pin outer coating resin composition is selected from the group consisting of. 제1항에 있어서, 상기 스타일렌계 고무성분은 스타일렌-이소프로필렌-스타일렌, 스타일렌-이소부틸렌-스타일렌 및 스타일렌-에틸렌부틸렌-스타일렌으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 볼링핀 외부 피복용 수지 조성물.The resin composition of claim 1, wherein the styrene rubber component is selected from the group consisting of styrene-isopropylene-styrene, styrene-isobutylene-stylene, and styrene-ethylenebutylene-stylene. 제1항에 있어서, 상기 에틸렌-프로필렌계 고무성분은 에틸렌-프로필렌-디엔계고무, 에틸렌-프로필렌 고무로 이루어진 군에서 선택되는 것인 볼링핀 외부 피복용 수지 조성물.The resin composition of claim 1, wherein the ethylene-propylene rubber component is selected from the group consisting of ethylene-propylene-diene rubber and ethylene-propylene rubber. 제1항에 있어서, 상기 타공중합체는 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-그리시딜메타아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌-에틸아크릴레이트-무수말 레인산 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 것인 볼링핀 외부 피복용 수지 조성물.The group of claim 1, wherein the porous polymer is composed of an ethylene-vinylacetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, and an ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer. Resin composition for bowling pin outer coating that is selected from.