KR0164220B1 - 고급 탄화수소로부터 프로필렌을 제조하는 방법 - Google Patents
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Abstract
이 발명은 고급 탄화수소가 에틸렌 및 프로필렌으로 크래킹되며, 적어도 에틸렌의 일부가 프로필렌으로 복분해 되는 크래킹(Cracking)과 복분해(Metathesize)의 조합에 의하여, C4이상의 고급 탄화수소 공급재료로부터 프로필렌을 제조하는 공정을 제공하는 것이다.
Description
제1도는 본 발명에 따른 방법을 개략적으로 도시한 공정도이다.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
101 : 크래킹 영역(Cracking Zone)
110 : 복분해 영역(Metathesis Zone)
104, 108, 112, 118, 123, 130 : 분리 영역(증류 영역)
102, 103, 105, 106, 107, 109, 111, 113, 114, 115, 116, 117, 119,
120,121,122,124,125,126 : 라인
본 발명은 C4이상의 고급 탄화수소 공급 원료로부터 프로필렌을 제조하기 위한 개선된 방법을 제공한다. 구체적으로, 본 발명에 의하면, 에틸렌과 프로필렌을 함유한 혼합물을 생성시키는 데 유리한 조건하에 제올라이트 촉매 상에서 고급 탄화수소를 전환시킨다. 생성된 혼합물로부터 프로필렌을 분리시켜 회수한다. 반응 혼합물로부터 얻은 에틸렌을 C4 +올레핀과 복분해 반응시킴으로써 추가량의 프로필렌을 더 생성시킨다.
프로필렌은 상업적으로 매우 중요한 화학 물질이다. 일반적으로, 프로필렌은 소정의 석유 공급 원료로부터 다량의 다른 부산물도 생성하는 증기 크래킹과 같은 절차에 의해 주로 유도된다. 경우에 따라, 프로필렌이 부족한 현상이 발생하여 공급상에 문제가 생기고, 원료 가격이 급격이 상승하거나 상업적인 견지에서 바람직하지 못한 유사한 상황이 존재할 수 있다. 또한, 탄화수소 가격에 있어서의 불균형으로 인하여, 효과적인 프로필렌 제조 공정을 이용할 수 있는 한 다른 공급 원료를 사용하는 것이 경제적으로 유리하다.
고급 탄화수소를 C2및 C3의 저급 올레핀을 포함하는 반응 혼합물로 전환시키는 방법은 공지되어 있다. 예컨대, 유럽 특허 출원 공고 제0109059호 및 제 0109060호는 부텐과 같은 고급 탄화수소를 저급 올레핀으로 전환시키는 데 효과적인 반응 조건 및 촉매에 대하여 개시하고 있다. 1989년 4월 25일자 미국 출원 제07/343097호는 고급 탄화수소 공급 원료로부터 저급 올레핀을 생산하는 종래의 방법에 대해 포괄적으로 고찰하고 있다. 가격이 저렴한 고급 탄화수소 공급 원료의 전환에 의해 훨씬 더 높은 수율로 프로필렌을 제조하는 방법을 제공하는 것이 유리함은 자명한 사실이다.
올레핀의 불균화 반응 또는 복분해 반응 또한 잘 알려진 반응이다. 이에 관한 참고 문헌으로는 뱅크스(Banks)의 미국 특허 제3,261,879호와 문헌[뱅크스 올레핀 복분해 반응 기술 및 응용(Olefin Metathesis Technology and Application), 공업용 촉매의 응용(Applied Industrial Catalvsis), 제3권, 제7장, 215페이지 이하 참조, 리치(Reach) 편집(1984)]가 있다. 또한, 올레핀 복분해 반응 및 그 반응에 유용한 촉매에 관해서는 미국 특허 제3883606호, 제3915897호, 제3952070호, 제4180524호, 제4431855호, 제4499328호, 제4504694호, 제4517401호 및 제4547617호에 개시된 바를 참조할 수 있다.
당해 기술 분야에 있어서의 발전에도 불구하고, 가격이 저렴한 고급 탄화수소 공급 원료로부터 보다 높은 수율로 프로필렌을 제조하기 위한 방법이 여전히 요구되고 있는 실정이다.
본 발명은 C4이상의 고급 탄화수소, 특히 C4이상의 올레핀 및 파라핀으로부터 선택적으로 프로필렌을 제조하기 위한 개선된 방법을 제공한다. 본 발명에 의하면, 먼저, 고급 올레핀 및/또는 파라핀 탄화수소를 에틸렌 및 프로필렌을 높은 생성률로 생성시키도록 선택된 반응 조건하에, 제올라이트형 촉매 상에서 반응시킨다. 이 반응으로부터 얻은 프로필렌은 본 발명의 방법의 생성물로서 회수한다. 프로필렌의 수율을 증가시키기 위하여, 제올라이트 전환 반응으로부터 얻어진 에틸렌을 C4 +올레핀과 복분해시키는 복분해 반응 영역으로 급송하여 추가량의 바람직한 프로필렌 생성물을 더 생성시킨다.
본 발명에 의하면, 고급 탄화수소 공급 원료, 바람직하게는 부텐 및/또는 고급 올레핀 및/또는 파라핀을 저급 올레핀을 생성시키는데 유리한 조건하에서 반응시킨다. 이러한 조건으로는 일반적으로 낮은 탄화수소 분압 및 높은 반응 온도를 들 수 있다. 이 반응으로부터 생성된 혼합물은 각종 성분들로 분리시킨다. 프로필렌 성분이 공정의 생성물이 된다. 에틸렌 성분은, 마찬가지로 반응 혼합물에 함유된 부텐과 같은 고급 올레핀과의 혼합물 형태로 복분해 영역으로 급송한다.
에틸렌 복분해 반응은 당분야에 알려져 있는 방법 및 촉매를 사용하여 수행한다. 일반적으로, 산화몰리브덴 및 산화텅스텐 중 1종 이상을 촉매 유효량으로 함유하는 촉매가 복분해 반응에 적합하다. 일반적으로 복분해 반응 조건으로는 온도 약 100℃ 내지 약 450℃, 바람직하게는 150℃ 내지 350℃ 및 대략 대기압 내지 3,000psig의 압력 범위를 들 수 있지만, 필요한 경우 더 높은 압력을 사용할 수도 있다.
올레핀의 복분해 반응에 대해 활성이 있으며, 본 발명의 방법에 이용될 수 있는 촉매는 일반적으로 공지된 유형의 촉매이다. 이에 관해서는 다음의 참고 문헌에 기재되어 있다: [분자 촉매 반응(정기 간행물, Journal of Molecular Catalysis), 28(1984), 117-131 페이지; 촉매 반응(정기 간행물, Journal of Catalysis), 13(1969), 99-113 페이지; 촉매 반응의 용융(Applied Catalysis) 10(1984), 219-229 페이지; 및 촉매 반응의 고찰, Catalysis Reviews) 3(1)(1969), 37-60 페이지].
이러한 촉매는 균일 촉매 또는 불균일 촉매이며, 불균일 촉매가 바람직하다. 바람직한 촉매는 촉매 작용을 하는 데 유효한 양의 전이 금속 성분을 포함한다. 본 발명에 사용하기에 바람직한 전이 금속으로는 텅스텐, 몰리브덴, 니켈, 레늄 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 전이 금속 성분은 금속 원소 및/또는 1종 이상의 금속 화합물로서 존재할 수 있다. 촉매가 불균일한 경우, 전이 금속 성분은 지지체와 결합되는 것이 바람직하다. 공급 원료 성분 또는 저급 올레핀 성분의 전환을 실질적으로 방해하지 않는 한, 임의의 적합한 지지체 재료를 사용할 수 있다. 지지체 재료로는 실리카, 알루미나, 티타니아, 지르코니아 및 이들의 혼합물과 같은 산화물이 바람직하다. 특히 실리카가 지지체 재료로서 바람직하다. 지지체 재료를 사용하는 경우, 지지체 재료와 함께 사용되는 전이 금속 성분의 양은 예컨대, 관련된 특정 용도 및/또는 사용되는 전이 금속에 따라서 광범위하게 변화될 수 있다. 전이 금속이 전체 촉매의 약 1 내지 20 중량% (금속 원소에 의한 계산치)를 차지하는 것이 바람직하다.
복분해 반응 촉매는 상기 전이 금속 중 1종 이상을 촉매 작용에 유효한 양으로 포함하며, 올레핀 복분해 반응을 촉진할 수 있다.
복분해 반응 촉매는 촉매 효과를 증진시킬 수 있는 양으로 존재하는 1종 이상의 활성화제를 더 포함하는 것이 바람직하다. 다양한 활성화제를 이용할 수 있으며, 그 예로는 복분해 반응을 촉진하는 것으로 당분야에 공지된 활성화제를 들수 있다. 바람직한 활성화제로는 테트라메틸주석과 같은 유기 금속 화합물, 알칼리토 금속 산화물, 알루미나, 실리카와 같은 산화물 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 한 구체적인 실시예에 있어서, 1종 이상의 산화물을 활성화제로 사용하는 경우, 그 활성화제를 전이 금속 성분에 대한 지지체로서 사용할 수도 있다. 유기 금속 활성화제를 사용하는 경우, 그 활성화제는 촉매를 제조하는 동안에 촉매와 함께 포함시키거나, 또는 반응 도중에 첨가할 수 있다. 유기 금속 활성화제의 양은 제1 촉매에 있어서 촉매 활성인 금속 성분의 양에 비하여 상대적으로 소량인 것이 바람직하다.
복분해 반응 혼합물은 종래의 분리 방법에 의해 재순환될 수 있는 경량의 에틸렌 분류물, 생성물인 프로필렌 분류물, 및 추가량의 에틸렌 및 프로필렌을 제조하기 위한 탄화수소 전환 영역과 복분해 반응으로 재순환되는 것이 바람직한 부텐과 보다 고급의 탄화수소 분류물로 분해된다.
고급 탄화수소를 에틸렌과 프로필렌 성분을 제조하는 데 유리한 조건하에서 에틸렌과 프로필렌을 포함하는 혼합물로 전환시키는 동시에 형성된 에틸렌을 이용하여 추가량의 목적하는 프로필렌을 제조하는 특정한 반응의 조합으로 말미암아 반응 단계들의 상승 작용적인 조합이 제공되므로, 가격이 보다 저렴하고 용이하게 입수할 수 있는 고급 탄화수소 공급 원료로부터 바람직한 경량의 올레핀, 즉, 프로필렌을 상당히 높은 수율로 얻을 수 있다.
제1도를 참조하면, 공급 원료인 탄화수소는 라인(102)를 통하여 크래킹 영역(101)로 주입된다. 탄화수소 공급원료는 올레핀 또는 파라핀, 또는 올레핀과 파라핀의 혼합물일 수 있다. 바람직하게는 C4이상의 탄화수소, 예컨대 부탄, 부텐, 헥산, 헥센, 메틸펜탄, 메틸펜텐, 세탄, 석유의 나프타 분류물 등이 사용된다.
영역(101)에서, 이하에 기술된 바와 같은 임의이 재순환 흐름과 함께 탄화 수소 공급 원료를 저급 올레핀 생성물을 형성하도록 선택된 조건하에, ZSM-5 와 같은 제올라이트형 촉매 상에서 크래킹한다. 전환 반응은 약 400℃ 내지 800℃, 바람직하게는 500℃ 내지 700℃ 의 온도 범위에서 일어난다. 낮은 탄화수소 분압 및 1회 처리당 낮은 전환율을 사용하는 것이 저급 올레핀을 형성하는 데 유리하다. 탄화수소는 증기 또는 질소와 같은 불활성 기체와 혼합될 수 있다. 탄화수소 분압은 1 psig 내지 30 psig 정도로 낮은 압력이다. 희석제를 사용하지 않을 경우, 시스템의 압력은 약 -12 psig 내지 50 psig의 범위이며, 바람직하게는 -5 psig 내지 30 psig가 적합하다. 희석제를 사용하는 경우에는 더 높은 압력을 사용할 수 있다.
1회 처리당 바람직한 낮은 전환율을 유지하기 위해서는 공간 속도가 높고, 체류 시간이 짧은 것이 바람직하다. 공간 속도는 1 내지 5,000 hr-1WHSV, 바람직하게는 5 내지 2000 hr-1WHSV 이다.
고정층 반응을 사용할 수도 있으나, 유동층 고체 반응 절차가 바람직하다.
본 발명에 사용되는 제올라이트 촉매는 규소질의 결정질 분자체이다. 이러한 실리카 함유 결정질 재료로는 실리카 이외에, 상당한 양의 알루미나를 함유하는 재료를 들 수 있다. 이러한 결정질 재료는 대게 제올라이트, 즉, 결정질 알루미노 실리케이트로 명명된다. 또한, 실리카 함유 결정질 재료는 알루미늄이 없는 실리케이트를 주성분으로 한다. 이러한 결정질 재료의 예로는 다음과 같은 것들을 들 수 있다: 결정질 실리카 다형체(예: 미국 특허 제4,061,724호에 개시된 실리카라이트 및 미국 특허 재발행 29948호에 개시된 유기 실리케이트); 크로미아 실리케이트(예: CZM); 페로실리케이트 및 갈리오실리케이트(미국 특허 제4,238,318호 참조); 및 보로실리케이트(미국 특허 제4,226,420호; 제4,269,813호 및 제 4,327,236호 참조).
결정질 알루미노실리케이트 제올라이트의 예로는 ZSM-5(미국 특허 제 3,702,886호 및 제3,770,614호 참조), ZSM-11(미국 특허 제3,709,979호 참조), ZSM-12(미국 특허 제3,832,449호 참조), ZSM-21 및 ZSM-38(미국 특허 제3,948,758호 참조), ZSM-23(미국 특허 제4,706,842호 참조) 및 ZSM-35 (미국 특허 제4,016,246호 참조)가 있다.
특히, ZSM 류 및 보로실리케이트와 같은 산 제올라이트가 바람직하다. ZSM-5가 특히 유용하다.
미국 특허 제3,972,832호에 기재된 바와 같은 인 함유 제올라이트가 특히 유용하다.
또한, 제올라이트 함유 재료를 사용할 수도 있다. 이러한 재료의 대표적인 예로는 제올라이트 A(미국 특허 제2,882,243호), 제올라이트 X(미국 특허 제2,882,244호), 제올라이트 Y(미국 특허 제3,130,007호), 제올라이트 ZK-5(미국 특허 제3,247,195호, 제올라이트 ZK-4(미국 특허 제3,314,752호), 카바자이트(Chabazite), 포우저사이트, 모오데나이트를 비롯한 천연 제올라이트 뿐만 아니라 합성 모오데나이트 및 탈알루미늄화 모오데나이트가 있다.
일반적으로, 제올라이트는 천연의 제올라이트 또는 합성에 의해 제조되는 제올라이트에 존재하는 알칼리 금속 성분을 치환시키기 위하여, 바람직한 양이온과 이온 교환시킨다. 이온 교환 처리는 최종 촉매의 알칼리 금속 함량이 약 0.5 중량% 이하까지 감소될 정도로 진행한다. 바람직한 교환 양이온으로는 수소, 암모늄, 희토류 금속 및 이들의 혼합물이 있으며, 특히 희토류 금속과 이들의 혼합물이 적합하다. 이온 교환은 예컨대 황산염, 염화물 또는 질산염과 같은 바람직한 양이온의 적합한 염 용액과 제올라이트를 통상의 방식으로 접촉시키는 방법에 의해 수행하는 것이 적합하다.
사용되는 촉매의 형태는 일반적으로 우수한 내마모성, 높은 활성 및 탁월한 증기 안정성을 특징으로 하므로, 적합한 매트릭스를 갖는 결정질 제올라이트가 바람직하다. 이러한 촉매는 적합한 규소질 졸에 결정질 제올라이트를 분산시키고 다양한 수단에 의해 졸을 겔화시킴으로써 용이하게 제조된다. 상기 결정질 제올라이트를 분포시키는 매트릭스로서 작용하는 무기 산화물로는 실리카겔 또는 실리카와 적합한 금속 산화물과의 혼합겔(cogel)을 들 수 있다. 대표적인 혼합겔로는 실리카-알루미나, 실리카-마그네시아, 실리카-지르코니아, 실리카-토리아, 실리카-베릴리아, 실리카-티타니아 및 실리카-알루미나-마그네시아, 실라카-알루미나-지르코니아 및 실리카-마그네시아-지르코니아와 같은 3성분 배합물을 들 수 있다. 실라카-알루미나, 실리카-지르코니아 또는 실리카-알루미나-지르코니아가 바람직한 혼합겔이다. 상기 겔과 혼합겔은 일반적으로 실리카를 주요 성분으로 하고 전술한 기타 산화물(들)을 부성분으로 한다. 규소질 겔 또는 혼합겔 매트릭스의 실리카 함량은 일반적으로 55 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 60 중량% 내지 95 중량% 범위이며, 기타 금속 산화물(들)의 함량은 일반적으로 0 중량% 내지 45 중량% 범위이다. 이외에도, 매트릭스는 카올린형 점토, 몬트모릴로나이트, 벤토나이트 또는 할로이사이트와 같은 천연 점토 또는 합성 점토를 더 포함할 수 있다. 이러한 점토는 매트릭스 제제에 단독으로 또는 실리카 또는 임의의 특정한 혼합겔과 함께 사용될 수 있다.
영역(101)로부터, 반응 혼합물은 라인(103)을 통해 분리 영역(104)로 급송된다. 영역(104)에서, 영역(101)로부터 유래한 반응 혼합물은 통상의 증류 과정에 의해 C4및 저급 탄화수소 성분을 포함하는 상부 분류물과 무거운 저부 분류물로 분리된다. 무거운 저부 분류물은 라인(105)를 통해 이동하여 영역(101)로 재순환되며, 소량의 소기(purge) 스트림이 라인(106)을 통해 분리된다.
부차적으로 인출된 무거운 올레핀(도시하지 않음)은 영역(104)로부터 제거되어 복분해 영역(11)으로 급송될 수 있다. 이는 복분해 반응에서 프로필렌의 수율을 증가시키는 데 바람직한 것이다.
에틸렌, 프로필렌 및 C4포화 및 C4불포화 성분을 주성분으로 하는 상부 분류물은 라인(107)을 통해 분리 영역(108)로 급송된다. 영역(108)에서, 에틸렌 분류물은 통상의 증류에 의해 상부에서 분리되어, 라인(109 및 116)을 통해 복분해 영역(110)으로 급송된다. C3및 C4성분으로 이루어진 저부 분류물은 영역(108)로부터 라인(111)을 통해 이동하여 분리 영역(112)로 급송된다. 영역(112)에서 혼합물은 통상의 증류에 의해서, 라인(113 및 121)을 통해 회수되는 상부의 생성물인 프로필렌 스트림과, 라인(114)를 통해 제거되는 C4분류물을 주성분으로 하는 저부 분류물로 분리된다. C4분류물은 라인(109)로부터 유래한 에틸렌과 합쳐져서, 라인(114 및 116)을 통해 복분해 영역(110)으로 급송된다. 영역(110)에서, 에틸렌과 C4올레핀의 혼합물이 복분해되어 추가량의 프로필렌 생성물을 더 형성한다.
복분해 반응에서 생성된 혼합물은 영역(110)으로부터 라인(117)을 통해 분리 영역(118)로 급송되며, 분리 영역(118)에서 통상의 증류에 의하여 연료 기체로서 적합한 가벼운 소기 스트림이 라인(120)을 통해 상부에서 분리된다. 영역(118)에서, 미전환된 에틸렌은 라인(119)을 통해 부차적으로 인출되어 복분해 영역으로 재순환된다.
C3 +스트림은 영역(118)로부터 라인(128)을 통해 제거되어 분리 영역(123)으로 급송된다. 통상의 증류에 의하여, 생성된 프로필렌은 라인(122)을 통해 상부에서 분리되며, 라인(113)을 통해 프로필렌과 혼합되고 라인(121)을 통해 회수된다.
C4이상의 고급 탄화수소 분류물은 영역(123)으로부터 라인(124)를 통해 회수되고 분리 영역(130)으로 급송되며, 분리 영역(130)에서는 증류에 의해 상부에서 C4분류물이 라인(125)을 통해 제거되는 무거운 분류물로부터 분리되고, 이 무거운 분류물은 라인(106)을 통한 무거운 소기 스트림과 혼합되어, 라인(126)을 통해 소기된다.
영역(130)으로부터 상부의 C4분류물중 일부는 파라핀 생성을 방지하기 위해 라인(127)을 통해 소기된다. 나머지는 라인(115)를 통해 크래킹 영역(101)으로 급송된다.
도시하지는 않았으나, 통상적으로 디올레핀 및 아세틸렌 화합물과 같은 코우크스 형성 물질을 전환시켜, 복분해 촉매의 급격한 불활성화를 방지하기 위해, 복분해 영역(110)에 공급되는 공급 원료를 가수소 처리하는 것이 바람직하다.
고급 탄화수소 공급 원료의 탄소 성분에 대하여 60% 정도의 높은 프로필렌 수율을 얻을 수 있다. 상기 방법은 특수한 촉매, 재료 또는 구성 요건, 반응 조건 등을 전혀 필요로 하지 않는다.
첨부 도면과 관련하여 후술하는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 실시양태를 구체적으로 예시한 것이다. 특별한 언급이 없는한, 하기 실시예에서 부(part)는 1000 1b/시간의 단위이다.
[실시예 1]
제1도와 관련하여, C4라피네이트 II 공급 원료 92.3 부를 라인(102)를 통해 크래킹 영역(1010)으로 공급하였다. 새로운 라피네이트를 라인(115)를 통해 분리 영역(130)으로부터 유래하여 라인(102)를 지나 영역(101)로 급송되는 스트림 및 라인(105)를 통해 분리 영역(104)로부터 유래하여 라인(102)를 지나 영역(101)로 급송되는 스트림과 합쳤다.
합친 탄화수소 혼합물을 영역(101)에서 ZSM-5 촉매와 접촉시켰다. 온도는 550℃이며 공간 속도는 40 hr-1WHSV이었다. 영역(101)에서의 조건은 저급 올레핀을 형성시키는 데 유리한 조건이었다.
영역(101)로부터 유래한 에틸렌과 프로필렌을 함유하는 반응 혼합물은 라인(103)을 통하여 분리 영역(104)로 급송하였다. C4및 경량의 성분들로 구성된 상부 분류물을 영역(104)로부터 라인(107)을 통해 분리 영역(108)로 급송하였다. 무거운 C5 +분획은 라인(105)을 통해 재순환시키고, 소기 스트림을 라인(106) 및 라인(126)을 통해 분리하였다.
영역(104)의 상부 분류물을 증류 영역(108)로 급송하여 에틸렌 분류물을 그 상부에서 분리시키고 라인(109) 및 라인(116)을 통해 복분해 영역(110)으로 급송하였다. 저부 분류물인 C3 +스트림은 라인(111)을 통해 증류 영역(112)로 공급하고, 영역(112)로부터 생성된 프로필렌은 증류에 의해 상부에서 분리시켜 라인(113) 및 라인(121)을 통해 회수하였다.
C4스트림은 영역(112)로부터 제거하여 라인(114) 및 라인(116)을 통해, 라인(109)에서 유래한 에틸렌 및 라인(119)에서 유래한 재순환 에틸렌과 함께 복분해 영역(110)으로 공급하였다.
영역(110)에서, 에틸렌 및 C4 =는 실리카에 담지된 WO3로 이루어지는 복분해 반응 촉매를 사용하여 300℃의 온도와 25 hr-1WHSV의 공간 속도로 복분해 반응 조건하에 접촉시켰다.
복분해 반응에서 생성된 혼합물을 라인(117)을 통해 증류 분리 영역(118)로 공급하고, 가벼운 소기 스트림을 통상적인 증류에 의해 상부에서 분리하여 라인(120)을 통해 분리시켰다. 에틸렌의 부(副) 스트림을 분리하여, 라인(119) 및 라인(116)을 통해 복분해 영역으로 재순환시켰다. C3 +스트림을 저부 분류물로서 제거하여 증류 영역(123)으로 공급하였다.
통상의 증류에 의해, 프로필렌 생성물을 상부에서 분리시켜 라인(122) 및 (121)을 통해 회수하였다. C4 +분류물은 라인(124)를 통해 저부에서 제거하여 라인(124)를 통해 증류 영역(130)으로 급송하였다.
증류에 의하여 C4상부 분류물을 라인(127)을 통해 소기된 부분과 함께 제거하고 나머지는 라인(115) 및 라인(102)를 통해 크래킹 영역(101)로 재순환시켰다.
무거운 소기 스트림을 라인(135)를 통해 제거하고 라인(120)을 통해 소기하였다.
다양한 공정의 조성 및 생성물 흐름을 1000 1b/시간 단위로 하기 표 1 에 제시하였다.
Claims (1)
- 탄소 원자 수가 4개 이상인 올페핀과 파라핀 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 공급 원료로부터 프로필렌을 제조하는 방법으로서, (a) 제올라이트 촉매 상에서 상기 공급 원료를 크래킹하여 에틸렌과 프로필렌을 생성시키고, 에틸렌 프로필렌 및 부텐을 포함하는 혼합물을 형성시키는 단계와, (b) 상기 단계 (a)의 반응 혼합물로부터 에틸렌, 프로필렌 및 C4분류물을 분리시키는 단계와, (c) 분리된 에틸렌과 상기 분류물의 C4올레핀을 복분해하여 프로필렌을 더 형성시키는 단계와, (d) 상기 단계 (c)의 반응 생성물로부터 미반응된 에틸렌을 회수하여, 회수된 에틸렌을 임의로 상기 단계 (c)로 재순환시키는 단계와, (e) 상기 단계 (c)의 반응 생성물로부터 C4탄화수소를 회수하여, 회수된 C4탄화수소를 상기 단계 (a)로 재순환시키는 단계와, (f) 상기 단계 (a)와 (c)에서 형성된 프로필렌을 회수하는 단계를 포함하는 방법.
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