KR0145326B1 - 안정화된 유기 물질 - Google Patents
안정화된 유기 물질Info
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Abstract
내용없음.
Description
본 발명은 유기 물질, 특히 금속 탈활성화제 및 또는 산화방지제로서 1,2,4-트리아졸 화합물을 함유하는 광물유 같은 유기 물질에 관한 것이다.
본 발명에 따라 유기 물질 및 금속 탈활성제 및 또는 산화방지제로서 하기 일반식(Ⅰ)의 화합물 1이상을 포함하는 조성물이 제공된다:
상기식에서,
X는 일반식
의 기이고,
R1은 C1-C20직쇄 또는 측쇄 알칼; C5-C12시클로알킬; 벤질; 페닐 또는 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 니트로에 의해 치환된 페닐이고, R2는 C1-C20직쇄 또는 측쇄 알킬, 산소원자 1개 이상이 삽입된 C2-C20직쇄 또는 측쇄 알킬; C5-C12시클로알킬; 벤질; 페닐 또는 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 니트로에 의해 치환된 페닐이며, n은 3 또는 4이다.
바람직한 것은 R1이 C1-C12알킬, C5-C7시클로알킬, 벤질, 페닐 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐이고, R2가 C1-C12알킬, C5-C7시클로알킬, 벤질, 페닐 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐인, 전술한 바와같은 조성물이다. R2로서 특히 바람직한 것은 C1-C12알킬, C5-C7시클로알킬 또는 벤질이다.
특히 바람직한 것은 R1이 C1-C6알킬, 페닐, -CH3또는 -OCH3에 의해 치환된 페닐이고, R2가 C4-C6알킬, 산소원자 2개가 삽입된 C5알킬, 또는 시클로헥실인, 전술한 바와같은 조성물이다.
R1또는 R2가 C10C20직쇄 또는 측쇄 알킬인 경우, 그 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-옥틸, n-데실, n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실 및 n-아이코실이 있다.
산소원자 1개 이상이 삽입된 C2-C20직쇄 또는 측쇄 알킬기 R2는 예컨대 메톡시매틸, 에톡시메틸, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 3-메톡시프로필, 1-또는 2-케톡시부틸 및 에톡시옥타데실 또는 일반식 -CH2CH2-O-CH2-CH2-O-CH3의 기를 포함한다.
C5-C12시클로알킬기 R1또는 R2는 예를들어 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로옥틸, 시클로데실 및 시클로도데실이고, 바람직한 것은 시클로헥실이다.
임의적으로 치환된 페닐기 R1또는 R2는 페닐, 클로로페닐, 브로모페닐, 메틸-, 에틸-, n-프로필- 및 N-부틸페닐, 메톡시-, 에톡시-, n-프로폭시- 및 n-부톡시페닐 및 니트로페닐을 포함하며, 바람직한 것은 페닐, p-C1-C4알킬페닐(예:p-메틸페닐) 및 p-C1-C4알콕시페닐(예:p-메톡시페닐)이다.
X로서 바람직한 것은 n이 3인, 전술한 바와 같은 일반식(Ⅲ)의 기이고, 특히 바람직한 것은 n이 4인 것이다.
일반식(Ⅰ)의 화합물은 공지된 화합물이며 공지 방법에 의해 합성될 수 있다.
X가 일반식(Ⅱ)의 기인 일반식(Ⅰ)의 화합물, 즉 하기 일반식(ⅠA)의 화합물은 영국 특허 제1563199호에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다:
상기식에서, R1및 R2는 전술한 의미를 갖는다.
이 참고 문헌에서, 일반식(ⅠA)의 화합물은 R1과 R2가 전술한 의미를 가지며 ㏊1이 할로겐, 특히 브롬 또는 염소를 나타내는 할로-에테르 ㏊1-CH(R1)-OR2와 1,2,4-트리아졸을 반응시킴으로써 제조된다.
영국 특허 제1563199호에는 일반식(ⅠA) 화합물의 살충 작용만 언급하고 있다. 유기 물질 중금속 탈활성화재 및 또는 산화방지제로서의 이들의 용도는 제안되어 있지 않다.
오르토인산의 존재하에 디클로로에탄 중 부틸비닐 에테르와 1,2,4-트리아졸을 반응시킴으로써, 에임.엠.벨로우조프 일행이 Zh. Org. Khim. 1980, 16, 2622-3에 기재한 방법에 의해 일반식(ⅠA)의 화합물 및 그 제조법이 밝혀져 있으나 단지 일반식(ⅠA)의 화합물 및 그 제조법이 밝혀져 있으나 단지 일반식(ⅠA)의 특정 화합물을 재조할 수 있다. 마찬가지로, 촉매로서 p-톨루엔술폰산을 사용하여 헥산 또는 톨루앤중 벤조알대히드 디매틸아세탈과 1,2,4-트리아졸을 반응시킴으로써, 발레스태로스 일행의 Tetrabedron, 1985, 41,5955-5963 방법에 의해 일반식(ⅠA)의 다른 특수 화합물을 제조할 수 있다.
벨로우조프 일행도 발레스테로스 일행도 일반식(ⅠA)의 특수화합물에 대해 유기 물질중 금속 탈활성화재 및 또는 산화방지재로서의 용도를 재안하지 않았다.
X가 일반식(Ⅱ)의 기인 일반식(Ⅰ)의 화합물, 즉 하기 일반식(ⅠB)의 화합물은 각각 2,3-디히드로푸란 또는 3,4-디히드로-2H-피란과 1,2,4-트리아졸을 반응시킴으로써 달라커 및 민의 Cbemiker Zeitung, 1986, 110, 101-8방법에 의해 재조될 수 있다:
상기식에서, n은 3 또는 4이다.
판 대어 겐 일행의 Rec1. Trav. Chim, Pays-Bas, 1979, 98, 371-380방법을 이용하여 트리에틸아민의 존재하에 2-클로로테트라히드로푸란과 1,2,4-트리아졸을 반응시킴으로써 n이 3인 일반식(ⅠB)의 화합물을 제조할 수 있다.
일반식(ⅠA)의 화합물은 하기 일반식(Ⅳ)의 알데히드 및 하기 일반식(Ⅴ)의 알코올과 1,2,4-트리아졸을 축합시키는 것을 포함하는, 본 발명의 다른 요지가 되는 신규 방법에 의해 제조될 수 있다:
R1-CHO Ⅳ
R2-OH Ⅴ
상기식에서, R1및 R2는 전술한 바와 같다.
바람직한 것은 R1이 C1-C6알킬, 산소원자 2개가 삽입된 C5알킬 또는 시클로헥실인, 전술한 바와 같은 방법이다.
본 발명의 방법은 승온에서 촉매의 존재하에 불활성 용매중에서 편리하게 행해진다. 불활성 용매의 예로서 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 1,2,4-트리메틸벤젠, 메시틸렌 및 큐멘이 있다. 편리한 촉매는 황산, 인산, 산 이온-교환 수지(예:Amberlyst 15), 산점토(예: 벤토나이트, 몬모릴로나이트 및 표포토), 특히 p-툴루엔슬폰산이다. 바람직하게는 반응 도중에 형성된 물을 예컨대 공비 제거에 의해 동시 제거하면서 반응을 행한다.
일반식(Ⅳ)의 알데히드 반응물의 예로는 아세트알대히드, 프로피온알데히드, 이소부티로알대히드, n-펜트알데히드, 벤조알대히드, 4-메틸벤조알대히드 및 4-메톡시벤조알대히드가 있다. 일반식(Ⅴ)의 알코올 반응물은 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, n-헥산올, 2-(메톡시에톡시)에탄올 및 시클로헥산올을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물의 유기 물질 성분은 금속(예: 철 또는 구리) 및 또는 산소같은 열화 인자의 존재하에 열화되기 쉬운 유기물질일 수 있다. 이들 유기 물질의 예는 광물유, 합성유, 연료, 플라스틱 및 기타 중합체이다.
특히 관심있는 것은 광물유계 또는 합성유, 예컨대 카르복시산 에스테르, 특히 200℃ 이상에서 사용되는 윤활제이다.
카르복시간 에스테르 합성 윤활제의 예는 2가산과 1가 알코올의 디에스테르, 예컨대 디옥틸 세바케이트 또는 디노닐 아디페이트계; 또는 트리메틸을 프로판과 1가산 또는 이들 산의 혼합물의 트리에스테르, 예컨대 트리메틸을 프로판 트리펠라르고내이트, 트리메틸을 프로판 트리카프릴레이트 또는 이들의 혼합물계; 펜타에리트리톨과 1가산 또는 이들 산의 혼합물의 테트라에스테르, 예컨대 펜타에리트리톨 테트라카프릴레이트계; 또는 1가산, 2가산 및 다가 알코올로부터 유도한 복합 에스테로, 예컨대 트리메틸올프로판, 카프릴산 및 세사스산으로부터 유도한 복합 에스테르계; 또는 이들 카르복시간 에스테르 1이상의 혼합물계의 윤활제를 포함한다.
다른 합성 윤활제 기재는 에컨대 Schmiermittel-Taschenbuch(Huethig Verlag, Heidelberg 1974)에 기재된 것, 예를들어 인산염, 글리콜, 폴리글리콜, 폴리알킬렌 글리콜 및 폴리-α올레핀이다.
광물유계 윤활제 기재가 바람직하다.
연료는 예를들어 내부 연소 엔진용의 공지된 탄화수소 및 그 혼합물일 수 있꼬, 가솔린, 디젤 연료등일 수 있다.
본 발명의 조성물은 유기 물질의 중량에 대해 바람직하게는 0.001 내지 5.0%, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 1.0중량%의 일반식(Ⅰ) 화합물을 함유한다.
일반식(Ⅰ)의 화합물 외에, 본 발명에 따른 윤활제 조성물은 윤활제의 작동성을 개선하기 위하여 다른 첨가제를 함유할 수 있다. 이들 다른 첨가제는 예컨대 기타 산화방지제(예:페놀성 산화방지제, 아민 산화방지제등), 기타 금속 탈활성화제, 녹방지제, 점도-지수향상제, 유동점 억제제, 분산제/계면활성제 및 마모방지 첨가제를 포함한다.
일반식(Ⅰ)의 화합물은 단독으로 사용될 때 황과 같은 금속열화인자를 함유하는 유기 물질과 접촉되어 있는 처리 금속 펴면, 예컨대 특히 철 또는 구리로 된 엔진부에 탁월한 금속 탈활성 효과를 나타낸다.
그러나, 유기 물질 자체가 열화에 대한 1차 목표인 경우, 예컨대 철 또는 구리 같은 미량의 외래 금속 및 또는 산소 및 또는 히드로과산화물의 존재하에 사용될 때, 일반식(Ⅰ)의 화합물을 다른 산화방지제와 함께 사용하는 것이 훨씬 바람직하다.
페놀성 산화방지제의 예
1. 알킬화 모노페놀
2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀, 2,6-디-3급-부틸페놀, 2-3급-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-이소-부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(β-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타대실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리-시클로헥실페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시메틸페놀 및 0-3급-부틸페놀.
2. 알킬화 히드로퀴논
2,6-디-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-3급-부틸-히드로퀴논, 2,5-디-3급-아밀-히드로퀴논 및 2,6-디페닐-4-옥타대실옥시페놀.
3. 히드록시화 티오디페닐에테르
2,2′-티오-비스-(6-3-부틸-4-매틸페놀), 2,2′-티오-비스-(4-옥틸페놀), 4,4′-티오-비스-(6-3급-부틸-3-메틸페놀) 및 4,4′-티오-비스-(6-3급-부틸-2-메틸페놀)
4. 알킬리덴-비스페놀
2,2′-메틸렌-비스-(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2′-매틸렌-비스-(6-3급-부틸-4-에틸페놀), 2,2′-메틸렌-비스-[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2′-메틸렌-비스-(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2′-메틸렌-비스-(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2′-메틸랜-비스-(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2′-에틸리덴-비스-(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2′-에틸리덴-비스-(6-3급-부틸-4- 또는 -5-이소부틸페놀), 2,2′-메틸렌-비스-[6-α-메틸벤질-4-노릴페놀], 2,2′-메틸렌-비스-[6-(α,α-디메틸베질)-4-노닐페놀], 4,4′-메틸렌-비스-(2,6-디-3급-부틸페놀), 4,4′-메틸렌-비스-(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 1,1′-비스-(5-급-부틸-4-히드록시-2-메틸페놀)-부탄, 2,6-디-(3-3급-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스-(5-3급-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3n-도데실메르캅토부탄, 에틸렌글리콜-비스-[3,3-비스(3′-3급-부틸-4′-히드록시페닐)-부티레이트], 비스-(3-3급-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)-디시클로펜타디엔 및 비스-[2-(3′-3급-부틸-2′-히드록시-5′-메틸-벤질)-6-3급-부틸-4-메틸-페닐]-테레프탈레이트.
5. 벤질 화합물
1,3,5-트리-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸-벤젠, 비스-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질)-슬파이드, 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질-메르캅토아세트산 이소옥틸 에스테르, 비스-(4-3급-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티올-테레프탈레이트, 1,3,5-트리스-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스-(4-3급-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 디옥타데실 에스테르 및 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르 칼슘염.
6. 아실아미노페놀
4-히드록시 라우르산 아닐리드, 4-히드록시 스테아르산 아닐리드, 2,4-비스-옥틸메르캅토-6-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시아닐리노)-s-트리아진 및 N-(3,5-el-3급-부틸-4-히드록시페닐)-카르밤산 옥틸 에스테르.
7. 1가 또는 다가 알코올, 예컨데 메탄올, 디에틸렌글리콜, 옥타데칸올, 트리에틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 펜타에리트리톨, 네오펜틸글리콜, 트리스-히드록시에틸-이소시아누레이트, 티오디에틸렌글리콜 및 비스-히드록시에틸-옥살산 디아미드와 β-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페놀)-프로피온산의 에스테르.
8. 1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 디에틸렌글리콜, 옥타데칸올, 트리에틸렌글리콜, 1,6-핵산디올, 펜타에리트리톨, 네오펜틸글리콜, 트리스-히드록시에틸-이소시아누레이트, 티오디에틸렌그리콜 및 디-히드록시에틸-옥살산 디아미드와 β-(5-3급-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르.
9. β-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 아미드, 예컨대 N,N-비스-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)-헥사메틸렌-디아민, N,N′-비스-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시패닐 프로피오닐)-히드라진
아민 산화방지제의 예:
N,N′-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N′-디-2급-부틸-p-페닐랜디아민, N,N′-비스(1,4-디메틸-펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N′-비스(1-애틸-3-매티-앤틸)-p-페닐랜디아민, N,N′-비스(1-메틸-앤틸)-p-페닐렌디아민, N,N′-디시플로헥실-p-페닐랜디아민, N,N′-디패닐-p-페닐랜디아민, N,N′- (나프틸-2-)-p-페닐랜디아민, N-이소프로필-N′-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸-부틸)-N′-페닐-p-페닐랜디아민, N-(-1-메틸-햅틸)-N′-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N′-페닐-p-페닐랜디아민, 4-(p-톨투엔-슬폰아미도)-디페닐아민, N,N′-디메틸-N,N′-디-2급-부틸-p-페닐랜디아민, 디패닐아민, N-알릴디패닐아민, 4-이소프로폭시-디패닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민(예:p,p′-디-3급-옥틸디페닐아민), 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노-페놀, 4-노나노일마이노-페놀, 4-도데카노일아미노-페놀, 4-옥타데카노일아미노-페놀, 디-(4-메톡시-페닐)-아민, 2,6-디-3급-부틸-4-디메틸아미노-메틸-페놀, 2,4′-디아미노-디페닐메탄, 4,4′-디아미노-디페닐메탄, N,N,N′,N′-테트라메틸-4,4′-디아미노-디페닐메탄, 1,2-디-(페닐아미노)-에탄, 1,2-디-[(2-메틸-페닐)-아미노]-에탄, 1,3-디-(페닐아미노)-프로판, (0-톨릴)-비구아니드, 디-[4-(1′,3′-디메틸-부틸)-페닐]아민, 3급-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노알킬화 및 디알킬화 3급-부틸-/3급-옥틸-디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,,4-벤조티아진, 페노티아진 및 n-알릴페노티아진.
기타 산화방지제의 예: 지방족 또는 방향족 포스파이드, 티오디프로피온산 또는 티오디아세트산의 에스테르, 또는 디티오카르밤산 또는 디티오인산의 업.
금속, 예컨대 구리에 대한 탈활성화계의 예: 트리아졸, 벤죄 유도체, 톨루트리아졸 및 그의 유도체, 2-메르갑토벤조지아졸, 2,5-디메르캅토-티아디아졸, 5,5′-메틸렌비스벤조트리아졸, 4,5,6,7-테트라히드로벤조트리아졸, 살리실리덴-프로필렌디아민, 살리실아미노구아니딘 및 그의 염.
녹방지제의 예:
a) 유기산 및 그의 에스테르, 금속염 및 무수물, 에컨데 N-올레오일-사르코신, 소르비탄-모노-올레에이트, 압-나프테내이트, 알켄일숙신산 및 그 무수물(예:도데세닐-숫신산 무수물), 숙신산 부분 에스테르와 아미드 및 4-노닐-페녹시-아세트산.
b) 질수-함유 화합물, 예컨데:
Ⅰ. 1급, 2급 또는 3급 지방족 또는 시클로지방족 아민 및 유기 및 무기산의 아민-염, 예를들어 지용성 알킬-암모늄 카르복실레이트.
Ⅱ. 헤테로고리 화합물, 예컨데: 치환된 이미다졸린 및 옥사졸린.
c) 인-함유화합물, 예컨대: 포스폰산 또는 인산의 부분 에스테르의 아민염, 아연 디알킬디티오 포스페이트.
d) 황-함유 화합물, 예컨대: 바륨-디노닐나프탈렌-n-술포네이트, 칼슘 석유 술포네이트.
점도-지수 향상제의 예: 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 비닐피롤리돈/메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리부텐, 올레핀 공중합체, 스티렌/아크릴레이트 공중합체 및 폴리에테르.
유동점 억제제의 예: 폴리메타크릴레이트 및 알킬화 나프탈렌 유도체.
분산제/계면활성제의 예: 폴리부텐일숙신산-아미드 또는 -이미드, 폴리부텐일포스폰산 유도체, 기본 마그네슘-, 칼숨- 및 바륨 술포네이트 및-페놀레이트.
마모 방지 첨가제의 예: 황- 및 또는 인- 및 또는 할로겐-함유 화합물, 예컨대 황화 식물유, 아연 디알킬디티오포스페이트, 트리톨릴포스페이트, 염화 파라핀, 알킬술파이드, 아릴디술파이드 및 트리술파이드, 트리페닐 소프포로티오네이트, 디에탄올아미노메틸-톨루트리아졸, 디-(2-에틸헥실)-아미노메틸톨루트리아졸.
유기 물질이 산화에 의해 열화되기 쉬운 유기 물질, 예컨대 윤활제 조성물인 경우, 일반식(Ⅰ)의 화합물과 함께 사용하기 위한 합동-첨가제의 특히 바람직한 부류는 페놀 또는 아민형 산화방지제, 특히 아민형 산화방지제, 예컨대 디페닐아민, 옥틸화 디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민 및 N-(옥틸화-페닐)-1-나프틸아민을 포함하며 이들과 함께 일반식(Ⅰ)의 화합물은 상승효과를 나타낸다.
하기 실시예는 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
1. 시험화합물의 합성
두가지 방법중 하나, 즉 에테르와 1,2,4-트리아졸의 반응을 포함하는 공지 방법(상기 달락커 일행 및 벨로우조프 일행 참조)인 방법 A; 또는 일반식(Ⅳ)의 알대히드 및 일반식(Ⅴ)의 알코올과 1,2,4-트리아졸의 축합을 포함하는 본 발명의 방법(방법B)에 의해 시험화합물을 합성하였다.
각각의 일반적인 공정은 하기와 같다:
방법A
1,2,4-트리아졸(13.8G;0.2몰)을 톨루엔(200㎖)에 현탁시키고 p-톨루엔술폰산(0.7g)과 함께 적절한 비닐 에테르(0.2몰)를 첨가한다. 이어 혼합물을 환류할 때 까지 가열하고 환류하에 3시간동안 유지시킨다. 혼합물을 주위 온도까지 냉각시키고 묽은 탄산나트륨 용액으로, 이어 물로 세척한 후 최종적으로 무수 황산 마그네슘상에서 건조시킨다. 건조된 추출물을 여과하고 회전 증발기에서 여액을 증발시킨다. 이렇게 수득한 조생성물은 진공 증류에 의해 정제한다.
방법B
1,2,4-트리아졸(6.9g;0.1몰)을 톨루엔(300㎖)에 현탁시키고 p-톨루엔술폰산(0.7g)과 함께 적절한 알데히드 R1CHO(0.1몰) 및 알코올 R2OH(0.1몰)을 첨가한다. 이어 반응 도중 생성된 물을 공비 제거하면서 혼합물을 환류하에 가열한다. 환류하에 10시간 동안 가열한 후, 혼합물을 주위 온도까지 냉각시키고 방법A에 설명한 바와같이 동일한 처리 공정에 의해 생성물을 단리한다.
방법A 또는 B 중 하나를 이용하여 하기 표에 나타낸 시험 화합물을 제조한다.
[실시예 1 내지 5]
(변형된)ASTM D-130 RNFL 스트립 시험
황원소가 50ppm용해된, 40℃에서의 점도 26.2㎟/초, 및 S-함량 0.54%의 터어빈 등급 장물유에서 시험 화합물의 0.05% 또는 0.10% 용액을 제조한다.
석유 에테르로 습윤시킨 원면에 놓인 100등급 실리콘 카아바이드 사(grit)로 구리 스트립(60x10x1㎜)을 문지른다. 이어 문지른 스트립을 즉시 2시간 동안 100℃에서 유지시킨 제조 용액에 완전히 침지시킨다. 그후 스트립을 빼내어 석유 에테르로 세척한 후 건조시켜 ASTM D 130 구리 스트립 부식 표준 도표와 그 색을 비교한다. 결과는 하기 표에 요약되어 있다:
등급1은 미소한 변색; 등급2는 중간정도의 변색; 등급3은 짙은 변색; 등급4는 심각한 부식을 나타낸다. 문자 A,B,C 및 D는 광범한 수치내에서 색상의 미세한 변화를 나타내는데 사용된다.
표의 결과는 본 발명에 따른 조성물을 사용하여 얻은 탁월한 시험 결과를 증명한다.
[실시예 6 내지 46]
회전 봄베 산화 시험 ASTM D-2272
페놀 또는 아민형 산화방지제, 또는 둘 다를 함유할 수 있는, 40℃에서의 점도 26.2㎟/초, 100℃에서의 점도 4.8㎟/초, S-함량 0.54%의 터어빈 등급 광물유중에서 시험 화합물의 0.05% 용액을 제조한다.
봄베내의 산소 압력이 최대 압력 아래로 175k㎩ 이상 떨어지는데 걸리는 시간을 기록한다.
얻어진 결과는 하기표에 기재되어 있다:
산화방지제 Q는 시판되고 있는 3급-부틸화 페놀의 혼합물이다. 산화방지제 R은 시판되고 있는 디-3급-옥틸화 디페닐아민이다. 산화방지제 S는 시판되고 있는 3급-옥틸-페닐-α-나프틸아민이다.
표의 결과는, 기타 아민 또는 페놀성 산화방지제와 함께 사용될 때 일반식(Ⅰ)의 안정화제가 본 발명의 윤활제 조성물에 상승된 산화방지 특성을 부여함을 나타낸다.
달리 언급되지 않은 한 백분유과 부는 모두 중량 기준이다.
Claims (9)
- 윤활제, 광물유, 연료, 플라스틱 및 기타 중합체로 구성된 군에서 선정된 열화되기 쉬운 유기 물질 및 금속 탈활성화제 및 산화방지제로서 하기 일반식(Ⅰ)의 화합물 1 이상을 상기 유기 물질을 기준하여 0.001 내지 5.0중량% 포함하는 조성물:상기식에서,X는 일반식의 기이고, R1은 C1-C20직쇄 또는 측쇄 알킬; C5-C12시클로알킬; 벤질; 페닐 또는 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 니트로에 의해 치환된 페닐이고, R2는 C1-C20직쇄 또는 측쇄 알킬, 산소원자 1개 이상이 삽입된 C2-C20직쇄 또는 측쇄 알킬; C5-C12시클로알킬; 벤질; 페닐 또는 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 니트로에 의해 치환된 페닐이며, n은 3 또는 4이다.
- 제1항에 있어서, 조성물이 유기 물질의 중량을 기준으로하여 0.01 내지 1.0중량%의 일반식(Ⅰ) 화합물을 함유하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 열화되기 쉬운 유기 물질이 다른 산화방지제, 금속 탈활성화제, 녹방지제, 점도지수 향상제, 유동점 억제제 및 계면 활성제로 구성된 군으로부터 선정된 첨가제를 더 함유하는 조성물.
- 제3항에 있어서, 다른 산화 방지제가 아민 산화방지제인 조성물.
- 제4항에 있어서, 아민 산화방지제가 디페닐아민, 옥틸화 디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민 및 N-(옥틸화페닐)-1-나프틸아민으로 구성된 군에서 선정되는 조성물.
- 제1항에 있어서, R1이 C1-C12알킬; C5-C7시클로알킬; 벤질; 페닐 또는 C1-C4알킬 또는 C10C4알콕시에 의해 치환된 페닐이고, 또 R2가 C1-C12알킬; C5-C7시클로알킬; 벤질; 페닐 또는 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 페닐인 조성물.
- 제1항에 있어서, R1이 C1-C6알킬, 페닐; -CH3또는 -OCH3에 의해 치환된 페닐이고, 또 R2가 C4-C6알킬, 산소원자 2개가 삽입된 C5알킬 또는 시클로헥실인 조성물.
- 제8항에 있어서, R1이 C1-C6알킬; 페닐; -CH3또는 -OCH3에 의해 치환된 페닐이고 또R2가 C4-C6알킬, 산소원자 2개가 삽입된 C5알킬 또는 시클로헥실인 방법.
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