JPWO2020138490A1 - 溶接構造物及びその製造方法 - Google Patents
溶接構造物及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2020138490A1 JPWO2020138490A1 JP2020562547A JP2020562547A JPWO2020138490A1 JP WO2020138490 A1 JPWO2020138490 A1 JP WO2020138490A1 JP 2020562547 A JP2020562547 A JP 2020562547A JP 2020562547 A JP2020562547 A JP 2020562547A JP WO2020138490 A1 JPWO2020138490 A1 JP WO2020138490A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stainless steel
- base material
- steel base
- duplex stainless
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 118
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 107
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 107
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 98
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 98
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 65
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 229910001039 duplex stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 92
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims description 83
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 59
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 29
- 239000010953 base metal Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- CXOWYMLTGOFURZ-UHFFFAOYSA-N azanylidynechromium Chemical compound [Cr]#N CXOWYMLTGOFURZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 claims description 18
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 13
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 10
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 10
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 8
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 87
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 87
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 24
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 21
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 19
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 6
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 4
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910000963 austenitic stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 210000001503 joint Anatomy 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- -1 chromium nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 238000001363 water suppression through gradient tailored excitation Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006424 Flood reaction Methods 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000009205 Tinnitus Diseases 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000000866 electrolytic etching Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 238000009418 renovation Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/58—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with more than 1.5% by weight of manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
- B23K35/24—Selection of soldering or welding materials proper
- B23K35/30—Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 1550 degrees C
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K9/00—Arc welding or cutting
- B23K9/16—Arc welding or cutting making use of shielding gas
- B23K9/167—Arc welding or cutting making use of shielding gas and of a non-consumable electrode
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K9/00—Arc welding or cutting
- B23K9/16—Arc welding or cutting making use of shielding gas
- B23K9/173—Arc welding or cutting making use of shielding gas and of a consumable electrode
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K9/00—Arc welding or cutting
- B23K9/23—Arc welding or cutting taking account of the properties of the materials to be welded
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
- C21D8/0221—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the working steps
- C21D8/0226—Hot rolling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/001—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/44—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D2211/00—Microstructure comprising significant phases
- C21D2211/001—Austenite
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Arc Welding In General (AREA)
- Heat Treatment Of Steel (AREA)
Abstract
本発明は、靱性及び汽水環境における耐食性に優れた溶接構造物を提供する。本発明に係る溶接構造物は、下記式（１）で定義されるＰＲＥＮ値が２８以上の二相ステンレス鋼母材と、溶接金属及び熱影響部とを含む溶接部とを備え、前記溶接金属は、下記式（１）で定義されるＰＲＥＮ値が３０以上で、当該構造物から切り出した前記二相ステンレス鋼母材のオーステナイト量が３０〜７０面積％、前記溶接金属及び溶接熱影響部のオーステナイト量が１５〜７０面積％で、前記溶接部の５０℃で測定したＪＩＳ Ｇ０５７７ Ａ法による孔食電位が０．３０Ｖ ｖｓ ＳＳＥ以上であることを特徴とする。
Description
本発明は、二相ステンレス鋼を用いた溶接構造物及びその製造方法に関するものである。
直近の震災等の自然災害の多発に伴い、津波や水害に対応した構造物の建設及び改修強化が各所で進められている。これらは近年の津波や水害の想定水位の見直しにより、構造がより大規模化している。これらの建造物の中で、河川に建造する水門や堤防の道路部に建造する陸閘門は、可動部であることから鋼材もしくはアルミニウムが使用されている。
最近、これら水門や陸閘門に、オーステナイト系ステンレス鋼又は二相ステンレス鋼を適用することが多くなってきている。
水門のうち、河口部に設置されるものは、海水もしくはそれに近い高塩分濃度の水中に没していることとなり、高い耐食性が必要とされる。オーステナイト系ステンレス鋼の場合、ＳＵＳ３０４では耐食性不足となる場合が多く、より耐食性の良好なＳＵＳ３１６Ｌが使用されることが多い。
二相ステンレス鋼は耐食性に加え、強度が他のステンレス鋼や炭素鋼より高く薄肉軽量化できることから、構造の大規模化に伴う重量増を軽減できる大きなメリットがフィットし、広く使われるようになった。
二相ステンレス鋼のＪＩＳ鋼種は、ＳＵＳ８２１Ｌ１，ＳＵＳ３２３Ｌ，ＳＵＳ３２９Ｊ１，ＳＵＳ３２９Ｊ３Ｌ，ＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌ，ＳＵＳ３２７Ｌの６鋼種がある。そのうちＳＵＳ８２１Ｌ１はＳＵＳ３０４の代替として、ＳＵＳ３２３ＬはＳＵＳ３１６Ｌの代替として開発された鋼種であり、ＳＵＳ３２９Ｊ３Ｌ，ＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌ，ＳＵＳ３２７Ｌはそれより過酷な環境において耐食性を有する高耐食鋼種である。
二相ステンレス鋼の場合、溶接部の靭性、耐食性低下を考慮する必要がある。二相ステンレス鋼に添加されたＮは、溶接時の加熱冷却によってＣｒ窒化物として析出する。この窒化物は、割れの伝播を促進することで溶接部の靭性を低下させ、また、析出によりＣｒが消費されいわゆるＣｒ欠乏層を生じることで耐食性を低下させる。
水門等の溶接構造物の場合、数十ｍｍといった厚手の板を溶接するために、何十パスもの溶接を行うことがあり、その結果窒化物析出及びそれに伴い溶接部の靭性及び耐食性低下も激しいものになることがある。
前述のＳＵＳ３２３Ｌは、母材の耐食性はＳＵＳ３１６Ｌと同等以上であるが、溶接の条件によってはＳＵＳ３１６Ｌの耐食性レベルを下回ることがある。ＳＵＳ８２１Ｌ１は特許文献１に示すように溶接部の耐食性低下を抑制しうる成分系であるが、ＳＵＳ３０４代替鋼のため、汽水環境における溶接構造物への利用には不向きである。より高耐食の鋼種のうちＳＵＳ３２９Ｊ３Ｌ，ＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌ，ＳＵＳ３２７Ｌは、非常に優れた耐食性を有するが、高価なＭｏを３％以上含有し非常に高コストである。
残るＳＵＳ３２９Ｊ１は、母材の耐食性はＳＵＳ３２３Ｌより高くＭｏの含有量も少ないことから、汽水環境における溶接構造物への利用に適しているが、大きな課題として溶接部の耐食性低下が激しいことがある。これに対する対策として、例えば特許文献２ではＮｉとの関係で適切なＮを添加することで、溶接部の耐食性を向上させたＳＵＳ３２９Ｊ１の改良型の二相ステンレス鋼が記載されている。但し、当該鋼はＴＩＧ溶接による溶加材無し前提で成分設計されており、前記二相ステンレス鋼を溶接して製造された溶接構造物が母材及び溶接部において靱性をどの程度有するのか、特許文献２には明らかにされていない。
また、特許文献３では窒素を含む被覆剤を塗布した溶加材を用いて溶接金属内に窒素を混合させる溶接方法が記載されているが、特殊な溶加材を必要とする上、母材の溶接熱影響部についてはなんら改善が為されない。
特許文献４は、元素成分を適正化することによって、オゾン含有水環境で耐食性を有する二相ステンレス鋼溶接構造体を開示している。但し、母材の溶接熱影響部についての言及は無い。また、特許文献５は、元素成分を適正化することによって、ＨＡＺ部での窒化物析出による耐食性低下が抑制された二相ステンレス鋼を開示している。しかし、いずれの発明も、汽水環境における使用を前提としたものではない。
本発明は、従来技術の上記事情に鑑み、Ｍｏ含有量が３％未満の二相ステンレス鋼を用いて、汽水環境における溶接部の耐食性に優れ、構造物として靱性に優れた溶接構造物を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明者らは、鋼材の成分、溶接金属の成分、鋼材の製造条件、溶接条件に関して、汽水環境における耐食性及び靱性の向上の観点から詳細な研究を行った。
一般にステンレス鋼の耐孔食性は孔食指数で順位付けが行われるが、種々の計算式が提案されている。孔食指数（ＰＲＥＮ）としては二相ステンレス鋼ではＣｒ＋３．３Ｍｏ＋１６Ｎの式で表現される場合が多い。
本発明者らは、この式を用いて、ＳＵＳ３２９Ｊ１の組成範囲にＮを含有させることによって、ＳＵＳ３２９Ｊ１の溶接部の耐食性を高める方法についてシミュレーション計算で見積もり、実験にて確認した。その結果、母材については、溶接熱影響部のＣｒ窒化物析出による耐食性低下を考慮しても、前記ＰＲＥＮ（下記の式（１））の値が２８以上であれば要求される耐食性を満たしうること、更に溶接金属については、上記に加え成分偏析を生じることによる局所的耐食性低下を考慮しても、後述の通りオーステナイト量を確保したうえで、ＰＲＥＮ値を３０．０以上かつＭｏを適宜増量する事で、耐食性がＳＵＳ３１６Ｌと同等以上の二相ステンレス鋼を得られることを明らかにした。
ＰＲＥＮ＝Ｃｒ＋３．３Ｍｏ＋１６Ｎ・・・（１）
ＰＲＥＮ＝Ｃｒ＋３．３Ｍｏ＋１６Ｎ・・・（１）
ここで、ＳＵＳ３１６Ｌと同等以上の耐食性とは、「５０℃で測定したＪＩＳ Ｇ０５７７ Ａ法による孔食電位が０．３０Ｖ ｖｓ ＳＳＥ以上になる」ことである。
また、鋼材の溶接時に鋼材が長時間フェライト単相域に晒される場合、フェライト相の粗大化が助長され、溶接熱影響部の靭性が低下する。溶接熱影響部の靱性の低下を防止するには、鋼材の成分は以下の式（２）を満たすことが好ましいことを本発明者らは見出した。
Ｔα＝１４５５−１３．６Ｃｒ＋２２．７Ｎｉ−１１．２Ｍｏ＋２．１Ｍｎ＋７８１．８Ｎ≧１３３０・・・（２）
Ｔα＝１４５５−１３．６Ｃｒ＋２２．７Ｎｉ−１１．２Ｍｏ＋２．１Ｍｎ＋７８１．８Ｎ≧１３３０・・・（２）
また、ガスシールドアーク溶接及びタングステンアーク溶接によって、溶接熱影響部のオーステナイト量は母材のオーステナイト量を下回り、フェライト過多によって靭性が低下し、オーステナイト相で耐食性が低下するおそれがある。
溶接金属は特に冷却速度が大きいため、オーステナイト相が再析出し得る時間が限られるだけでなく、局所的な成分低下を考慮する必要があり、更に靭性を確保する点から、Ｎｉ量を適宜増量する必要があるという観点から、本発明者ら鋭意検討を行った。
その結果、溶接熱影響部及び溶接金属のオーステナイト量の下限をそれぞれ１５％とした場合であっても、鋼材及び溶接金属のＮ量が下記式（３）を満たすように組成を調整することによって、二相ステンレス鋼の強度、耐食性の向上に有効に作用することを、本発明者らは見出した。
Ｎ≧（０．０８Ｃｒ＋０．０８Ｍｏ−０．０６Ｎｉ−１．２１）／０．６×０．１５…（３）
溶接金属は特に冷却速度が大きいため、オーステナイト相が再析出し得る時間が限られるだけでなく、局所的な成分低下を考慮する必要があり、更に靭性を確保する点から、Ｎｉ量を適宜増量する必要があるという観点から、本発明者ら鋭意検討を行った。
その結果、溶接熱影響部及び溶接金属のオーステナイト量の下限をそれぞれ１５％とした場合であっても、鋼材及び溶接金属のＮ量が下記式（３）を満たすように組成を調整することによって、二相ステンレス鋼の強度、耐食性の向上に有効に作用することを、本発明者らは見出した。
Ｎ≧（０．０８Ｃｒ＋０．０８Ｍｏ−０．０６Ｎｉ−１．２１）／０．６×０．１５…（３）
当該式（３）は、本発明における、溶接熱影響部及び溶接金属のオーステナイト量の下限をそれぞれ１５％とした時に、二相ステンレス鋼の強度、耐食性の向上に有効に作用するＮ量を、主要元素であるＣｒ，Ｎｉ，Ｍｏ含有量から推定する式である。これらの知見から、本発明を成したものであり、その要旨とするところは以下の通りである。
（１）質量％で、
Ｃ：０．００１〜０．０５０％、
Ｓｉ：０．０５〜０．８０％、
Ｍｎ：０．１０％〜２．００％、
Ｃｒ：２１．５０〜２６．００％、
Ｎｉ：３．００〜７．００％、
Ｍｏ：０．５０〜２．５０％、
Ｎ：０．１００〜０．２５０％、
Ａｌ：０．００３〜０．０５０％、
を含有し、
Ｏは０．００６０％以下、
Ｐは０．０５０％以下、
Ｓは０．００５０％以下に制限し、
かつ下記式（１）で定義されるＰＲＥＮ値が２８．０以上で、
残部がＦｅ及び不純物からなる二相ステンレス鋼母材と、
溶接金属及び熱影響部とを含む溶接部とを備える溶接構造物であって、
前記溶接金属は、
質量％で、
Ｃ：０．００１〜０．０６０％、
Ｓｉ：０．０５〜０．８０％、
Ｍｎ：０．１０％〜３．００％、
Ｃｒ：２１．５０〜２８．００％、
Ｎｉ：４．００〜１０．００％、
Ｍｏ：１．００〜３．５０％、
Ｎ：０．０８０〜０．２５０％、
Ａｌ：０．００１〜０．１００％、
を含有し、
Ｏは０．１５０％以下、
Ｐは０．０５０％以下、
Ｓは０．０２００％以下に制限し、
かつ下記式（１）で定義されるＰＲＥＮ値が３０．０以上で、
残部がＦｅ及び不純物からなり、
前記二相ステンレス鋼母材のオーステナイト量は３０〜７０面積％、前記溶接金属及び溶接熱影響部のオーステナイト量はそれぞれ１５〜７０面積％であって、
前記溶接部及び前記二相ステンレス鋼母材を含む孔食試験片の５０℃で測定したＪＩＳ Ｇ０５７７ Ａ法による孔食電位が０．３０Ｖ ｖｓ ＳＳＥ以上であることを特徴とする溶接構造物。
ＰＲＥＮ＝Ｃｒ＋３．３Ｍｏ＋１６Ｎ・・・（１）
ただし、式（１）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。
（２）前記二相ステンレス鋼母材の成分が式（２）を満たし、且つ前記二相ステンレス鋼母材及び前記溶接金属のＮ量が式（３）を満足し、
更に前記二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有する場合、前記二相ステンレス鋼母材のクロム窒化物析出温度ＴＮが１０１０℃以下であり、前記二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有しない場合、前記二相ステンレス鋼母材のクロム窒化物析出温度ＴＮが９８０℃以下であることを特徴とする（１）に記載の溶接構造物。
Ｔα＝１４５５−１３．６Ｃｒ＋２２．７Ｎｉ−１１．２Ｍｏ＋２．１Ｍｎ＋７８１．８Ｎ≧１３３０・・・（２）
Ｎ≧（０．０８Ｃｒ＋０．０８Ｍｏ−０．０６Ｎｉ−１．２１）／０．６×０．１５・・・（３）
ただし、式（２）、（３）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。
（３）クロム窒化物析出温度ＴＮは、下記推定式（４）又は式（５）であることを特徴とする、（２）に記載の溶接構造物。
８Ｃｒ−２０Ｎｉ＋３０Ｍｏ＋５０Ｓｉ−１０Ｍｎ＋５５０Ｎ＋７３０（前記二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有する場合）・・・（４）
８Ｃｒ−２０Ｎｉ＋３０Ｍｏ＋５０Ｓｉ−１０Ｍｎ＋５５０Ｎ＋７００（前記二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有しない場合）・・・（５）
ただし、式（４）、（５）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。
（４）前記二相ステンレス鋼母材及び前記溶接金属のうち少なくとも１つは、更に
Ｎｂ：０．００５〜０．１５０％
Ｔｉ：０．００３〜０．０２０％
Ｔａ：０．００５〜０．２００％、
Ｚｒ：０．００１〜０．０５０％
Ｈｆ：０．００１〜０．０８０％
Ｓｎ：０．００５〜０．１００％、
Ｗ：０．０１〜１．００％
Ｃｏ：０．０１〜１．００％
Ｃｕ：０．０１〜３．００％
Ｖ：０．０１０〜０．３００％
Ｂ：０．０００１〜０．００５０％
Ｃａ：０．０００５〜０．００５０％
Ｍｇ：０．０００５〜０．００５０％
ＲＥＭ：０．００５〜０．０５０％
のうち１種または２種以上を含有していることを特徴とする（１）乃至（３）のうちいずれかに記載の溶接構造物。
（５）前記二相ステンレス鋼母材の組成を有する熱延用素材を、下記式（６）で示す圧減比が３．０以上、かつ下記式（７）で示す１０５０℃以下の圧下率が３０％以上となるように熱間圧延し、ＴＮ＋２０℃以上１１００℃以下で５分以上熱処理して、前記二相ステンレス鋼母材を製造することを特徴とする、（１）乃至（４）のうちいずれかに記載の溶接構造物の製造方法。
熱延用素材の厚さ／二相ステンレス鋼母材の厚さ・・・（６）
（１０５０℃以下に到達した時の厚さ−二相ステンレス鋼母材の厚さ）／１０５０℃以下に到達した時の厚さ×１００・・・（７）
（６）前記溶接金属は、溶加棒を使用するガスシールドアーク溶接またはタングステンアーク溶接を用いて形成され、下記式（８）で定義される溶接入熱量Ｑが５，０００Ｊ／ｃｍ以上５０，０００Ｊ／ｃｍ以下、下記式（９）で定義される母材希釈率Ｄが５０％以下の溶接条件で形成されたことを特徴とする（５）に記載の溶接構造物の製造方法。
Ｑ＝［溶接電流（Ａ）］×［溶接電圧（Ｖ）］÷［溶接速度（ｃｍ／ｓ）］・・・（８）
Ｄ＝［二相ステンレス鋼母材の溶融体積］／［全溶接金属体積］×１００・・・（９）
Ｃ：０．００１〜０．０５０％、
Ｓｉ：０．０５〜０．８０％、
Ｍｎ：０．１０％〜２．００％、
Ｃｒ：２１．５０〜２６．００％、
Ｎｉ：３．００〜７．００％、
Ｍｏ：０．５０〜２．５０％、
Ｎ：０．１００〜０．２５０％、
Ａｌ：０．００３〜０．０５０％、
を含有し、
Ｏは０．００６０％以下、
Ｐは０．０５０％以下、
Ｓは０．００５０％以下に制限し、
かつ下記式（１）で定義されるＰＲＥＮ値が２８．０以上で、
残部がＦｅ及び不純物からなる二相ステンレス鋼母材と、
溶接金属及び熱影響部とを含む溶接部とを備える溶接構造物であって、
前記溶接金属は、
質量％で、
Ｃ：０．００１〜０．０６０％、
Ｓｉ：０．０５〜０．８０％、
Ｍｎ：０．１０％〜３．００％、
Ｃｒ：２１．５０〜２８．００％、
Ｎｉ：４．００〜１０．００％、
Ｍｏ：１．００〜３．５０％、
Ｎ：０．０８０〜０．２５０％、
Ａｌ：０．００１〜０．１００％、
を含有し、
Ｏは０．１５０％以下、
Ｐは０．０５０％以下、
Ｓは０．０２００％以下に制限し、
かつ下記式（１）で定義されるＰＲＥＮ値が３０．０以上で、
残部がＦｅ及び不純物からなり、
前記二相ステンレス鋼母材のオーステナイト量は３０〜７０面積％、前記溶接金属及び溶接熱影響部のオーステナイト量はそれぞれ１５〜７０面積％であって、
前記溶接部及び前記二相ステンレス鋼母材を含む孔食試験片の５０℃で測定したＪＩＳ Ｇ０５７７ Ａ法による孔食電位が０．３０Ｖ ｖｓ ＳＳＥ以上であることを特徴とする溶接構造物。
ＰＲＥＮ＝Ｃｒ＋３．３Ｍｏ＋１６Ｎ・・・（１）
ただし、式（１）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。
（２）前記二相ステンレス鋼母材の成分が式（２）を満たし、且つ前記二相ステンレス鋼母材及び前記溶接金属のＮ量が式（３）を満足し、
更に前記二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有する場合、前記二相ステンレス鋼母材のクロム窒化物析出温度ＴＮが１０１０℃以下であり、前記二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有しない場合、前記二相ステンレス鋼母材のクロム窒化物析出温度ＴＮが９８０℃以下であることを特徴とする（１）に記載の溶接構造物。
Ｔα＝１４５５−１３．６Ｃｒ＋２２．７Ｎｉ−１１．２Ｍｏ＋２．１Ｍｎ＋７８１．８Ｎ≧１３３０・・・（２）
Ｎ≧（０．０８Ｃｒ＋０．０８Ｍｏ−０．０６Ｎｉ−１．２１）／０．６×０．１５・・・（３）
ただし、式（２）、（３）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。
（３）クロム窒化物析出温度ＴＮは、下記推定式（４）又は式（５）であることを特徴とする、（２）に記載の溶接構造物。
８Ｃｒ−２０Ｎｉ＋３０Ｍｏ＋５０Ｓｉ−１０Ｍｎ＋５５０Ｎ＋７３０（前記二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有する場合）・・・（４）
８Ｃｒ−２０Ｎｉ＋３０Ｍｏ＋５０Ｓｉ−１０Ｍｎ＋５５０Ｎ＋７００（前記二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有しない場合）・・・（５）
ただし、式（４）、（５）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。
（４）前記二相ステンレス鋼母材及び前記溶接金属のうち少なくとも１つは、更に
Ｎｂ：０．００５〜０．１５０％
Ｔｉ：０．００３〜０．０２０％
Ｔａ：０．００５〜０．２００％、
Ｚｒ：０．００１〜０．０５０％
Ｈｆ：０．００１〜０．０８０％
Ｓｎ：０．００５〜０．１００％、
Ｗ：０．０１〜１．００％
Ｃｏ：０．０１〜１．００％
Ｃｕ：０．０１〜３．００％
Ｖ：０．０１０〜０．３００％
Ｂ：０．０００１〜０．００５０％
Ｃａ：０．０００５〜０．００５０％
Ｍｇ：０．０００５〜０．００５０％
ＲＥＭ：０．００５〜０．０５０％
のうち１種または２種以上を含有していることを特徴とする（１）乃至（３）のうちいずれかに記載の溶接構造物。
（５）前記二相ステンレス鋼母材の組成を有する熱延用素材を、下記式（６）で示す圧減比が３．０以上、かつ下記式（７）で示す１０５０℃以下の圧下率が３０％以上となるように熱間圧延し、ＴＮ＋２０℃以上１１００℃以下で５分以上熱処理して、前記二相ステンレス鋼母材を製造することを特徴とする、（１）乃至（４）のうちいずれかに記載の溶接構造物の製造方法。
熱延用素材の厚さ／二相ステンレス鋼母材の厚さ・・・（６）
（１０５０℃以下に到達した時の厚さ−二相ステンレス鋼母材の厚さ）／１０５０℃以下に到達した時の厚さ×１００・・・（７）
（６）前記溶接金属は、溶加棒を使用するガスシールドアーク溶接またはタングステンアーク溶接を用いて形成され、下記式（８）で定義される溶接入熱量Ｑが５，０００Ｊ／ｃｍ以上５０，０００Ｊ／ｃｍ以下、下記式（９）で定義される母材希釈率Ｄが５０％以下の溶接条件で形成されたことを特徴とする（５）に記載の溶接構造物の製造方法。
Ｑ＝［溶接電流（Ａ）］×［溶接電圧（Ｖ）］÷［溶接速度（ｃｍ／ｓ）］・・・（８）
Ｄ＝［二相ステンレス鋼母材の溶融体積］／［全溶接金属体積］×１００・・・（９）
本発明により得られる溶接構造物は、河川の河口付近の水門のような汽水環境においてＳＵＳ３１６Ｌと同等以上の十分な耐食性を有し、更に高強度による軽量化を図れることから、大幅なコスト削減、高効率化に寄与する事が出来、産業面、環境面に寄与するところは極めて大である。
［二相ステンレス鋼母材の組成］
以下に、まず本発明の溶接構造物を構成する二相ステンレス鋼母材の組成及び組織の限定理由について説明する。なお本明細書において特に断りのない限り成分に関する％は質量％を表す。
以下に、まず本発明の溶接構造物を構成する二相ステンレス鋼母材の組成及び組織の限定理由について説明する。なお本明細書において特に断りのない限り成分に関する％は質量％を表す。
［必須元素］
Ｃは、ステンレス鋼の耐食性を確保するために、０．０５０％以下の含有量に制限する。０．０５０％を越えて含有させると熱間圧延時にＣｒ炭化物が生成して、耐食性、靱性が劣化する。好ましくは、０．０３０％以下であり、さらに好ましくは０．０２５％以下にするとよい。
一方、ステンレス鋼のＣ量を低減するコストの観点から０．００１％を下限とする。
Ｃは、ステンレス鋼の耐食性を確保するために、０．０５０％以下の含有量に制限する。０．０５０％を越えて含有させると熱間圧延時にＣｒ炭化物が生成して、耐食性、靱性が劣化する。好ましくは、０．０３０％以下であり、さらに好ましくは０．０２５％以下にするとよい。
一方、ステンレス鋼のＣ量を低減するコストの観点から０．００１％を下限とする。
Ｓｉは、脱酸のため０．０５％以上含有させる。好ましくは、０．１０％以上、さらに好ましくは０．２０％以上にするとよい。
一方、０．８０％を超えて含有させると靱性が劣化する。そのため、０．８０％以下にする。好ましくは０．５０％以下、さらに好ましくは０．４０％以下にするとよい。
一方、０．８０％を超えて含有させると靱性が劣化する。そのため、０．８０％以下にする。好ましくは０．５０％以下、さらに好ましくは０．４０％以下にするとよい。
Ｍｎはオーステナイト相を増加させ靭性を改善する効果を有する。また窒化物析出温度ＴＮを低下させる効果を有する。母材及び溶接部の靱性のため０．１０％以上含有させる。好ましくは０．３０％以上、さらに好ましくは０．５０％以上にするとよい。
一方、Ｍｎはステンレス鋼の耐食性を低下する元素であるので、Ｍｎを２．００％以下にするとよい。好ましくは１．８０％以下、さらに好ましくは１．５０％以下にするとよい。
一方、Ｍｎはステンレス鋼の耐食性を低下する元素であるので、Ｍｎを２．００％以下にするとよい。好ましくは１．８０％以下、さらに好ましくは１．５０％以下にするとよい。
Ｃｒは、本発明鋼の基本的な耐食性を確保するため２１．５０％以上含有させる。好ましくは２２．００％以上、さらに好ましくは２３．００％以上にするとよい。
一方で、Ｃｒを、２６．００％を超えて含有させるとフェライト相分率が増加し靭性及び溶接部の耐食性を阻害する。このためＣｒの含有量を２６．００％以下とした。好ましくは２５．００％以下、さらに好ましくは２４．５０％以下にするとよい。
一方で、Ｃｒを、２６．００％を超えて含有させるとフェライト相分率が増加し靭性及び溶接部の耐食性を阻害する。このためＣｒの含有量を２６．００％以下とした。好ましくは２５．００％以下、さらに好ましくは２４．５０％以下にするとよい。
Ｎｉは、オーステナイト組織を安定にし、各種酸に対する耐食性、さらに靭性を改善するため３．００％以上含有させる。Ｎｉ含有量を増加することにより窒化物析出温度を低下させることが可能になる。好ましくは、４．００％以上、さらに好ましくは５．００％以上にするとよい。
一方、Ｎｉは高価な合金であり、省合金型二相ステンレス鋼を対象とした本発明鋼ではコストの観点より７．００％以下の含有量に制限する。好ましくは６．５０％以下、さらに好ましくは６．００％以下にするとよい。
一方、Ｎｉは高価な合金であり、省合金型二相ステンレス鋼を対象とした本発明鋼ではコストの観点より７．００％以下の含有量に制限する。好ましくは６．５０％以下、さらに好ましくは６．００％以下にするとよい。
Ｍｏは、ステンレス鋼の耐食性を高める非常に有効な元素であり、ＳＵＳ３１６以上の耐食性を付与するために０．５０％以上含有させる。好ましくは０．８０％以上、さらに好ましくは１．００％以上にするとよい。
一方、Ｍｏは高価であるとともに、金属間化合物析出を促進する元素であり、本発明鋼では熱間圧延時の析出を抑制する観点と経済的観点からＭｏ含有量は少ない方が好ましいので２．５０％以下とする。好ましくは２．００％未満、さらに好ましくは１．８０％以下、より好ましくは１．５０％以下にするとよい。
一方、Ｍｏは高価であるとともに、金属間化合物析出を促進する元素であり、本発明鋼では熱間圧延時の析出を抑制する観点と経済的観点からＭｏ含有量は少ない方が好ましいので２．５０％以下とする。好ましくは２．００％未満、さらに好ましくは１．８０％以下、より好ましくは１．５０％以下にするとよい。
Ｎは、オーステナイト相に固溶して二相ステンレス鋼の強度、耐食性を高める有効な元素であるため、０．１００％以上含有させる。好ましくは０．１２０％以上、さらに好ましくは０．１５０％以上にするとよい。
一方、固溶限度はＣｒ含有量に応じて高くなるが、本発明鋼においては０．２５０％超含有させるとＣｒ窒化物を析出して靭性及び耐食性を阻害するようになる。そのため、Ｎ含有量を０．２５０％以下とした。好ましくは０．２３０％以下、さらに好ましくは０．２００％以下にするとよい。
一方、固溶限度はＣｒ含有量に応じて高くなるが、本発明鋼においては０．２５０％超含有させるとＣｒ窒化物を析出して靭性及び耐食性を阻害するようになる。そのため、Ｎ含有量を０．２５０％以下とした。好ましくは０．２３０％以下、さらに好ましくは０．２００％以下にするとよい。
Ａｌは、鋼の脱酸のための重要な元素であり、また本鋼の介在物の組成を制御するため、Ｃａ及びＭｇとともに含有させる。Ａｌは鋼中の酸素を低減するためにＳｉとあわせて含有させてもよい。Ａｌは介在物の組成を制御し耐孔食性を高めるために０．００３％以上含有させる。好ましくは０．００５％以上にするとよい。
一方、ＡｌはＮとの親和力が比較的大きな元素であり、過剰に添加するとＡｌの窒化物を生じてステンレス鋼の靭性を阻害する。その程度はＮ含有量にも依存するが、Ａｌが０．０５０％を超えると靭性低下が著しくなるためその含有量を０．０５０％以下にするとよい。好ましくは０．０４０％以下、より好ましくは０．０３０％以下にするとよい。
一方、ＡｌはＮとの親和力が比較的大きな元素であり、過剰に添加するとＡｌの窒化物を生じてステンレス鋼の靭性を阻害する。その程度はＮ含有量にも依存するが、Ａｌが０．０５０％を超えると靭性低下が著しくなるためその含有量を０．０５０％以下にするとよい。好ましくは０．０４０％以下、より好ましくは０．０３０％以下にするとよい。
［残部］
本発明の溶接構造物を構成する二相ステンレス鋼母材の化学組成において、残部は、Ｆｅ及び不純物である。ここで、不純物とは、前記鋼母材を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は製造環境などから混入されるものであって、当該鋼に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。主な不純物としては、Ｐ、Ｓ、Ｏが挙げられるが、これに限定されず、他の元素も不純物として含有されうる。
本発明の溶接構造物を構成する二相ステンレス鋼母材の化学組成において、残部は、Ｆｅ及び不純物である。ここで、不純物とは、前記鋼母材を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は製造環境などから混入されるものであって、当該鋼に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。主な不純物としては、Ｐ、Ｓ、Ｏが挙げられるが、これに限定されず、他の元素も不純物として含有されうる。
Ｏ（酸素）は、不純物であり、ステンレス鋼の熱間加工性、靱性、耐食性を阻害する元素であるため、できるだけ少なくすることが好ましい。そのため、Ｏ含有量は０．００６％以下に限定する。また、酸素を極端に低減するには精錬に非常に大きなコストが必要となるため、経済性を考慮すると酸素量は０．００１％以上あってもよい。
Ｐは原料から不可避に混入する元素であり、熱間加工性及び靱性を劣化させるため、できるだけ少ない方が好ましく、０．０５０％以下に限定する。好ましくは、０．０４０％以下にするとよい。Ｐを極低量に低減するには、精錬時のコストが高くなる。このため、コストの見合いよりＰ量の下限を０．０１０％にするとよい。
Ｓは原料から不可避に混入する元素であり、熱間加工性、靱性及び耐食性をも劣化させるため、できるだけ少ない方が好ましく、上限を０．００５０％以下に限定する。好ましくは、０．００２０％以下、更に好ましくは０．００１０％以下にするとよい。Ｓを極低量に低減するには、精錬時のコストが高くなる。このため、コストの見合いよりＳ量の下限を０．０００１％にしてもよい。
［２８．０≦ＰＲＥＮ；オーステナイト量が３０面積％以上〜７０面積％以下］
河川の淡水、汽水等の自然水の環境下では、微生物の活動により二相ステンレス鋼の自然電位が高くなる。自然電位が高い環境下ではＣｒ濃度の僅かな低下であっても耐食性に大きな影響を及ぼす。このため、本発明鋼が適用される環境下では、二相ステンレス鋼を溶接してＣｒ窒化物が析出した場合、Ｃｒ窒化物周囲のＣｒ欠乏層が孔食の起点となる。
河川の淡水、汽水等の自然水の環境下では、微生物の活動により二相ステンレス鋼の自然電位が高くなる。自然電位が高い環境下ではＣｒ濃度の僅かな低下であっても耐食性に大きな影響を及ぼす。このため、本発明鋼が適用される環境下では、二相ステンレス鋼を溶接してＣｒ窒化物が析出した場合、Ｃｒ窒化物周囲のＣｒ欠乏層が孔食の起点となる。
一般に二相ステンレス鋼においてオーステナイト量は、フェライト量と等量に近い方が好ましい。フェライト過多の場合は靭性が低下し、Ｃｒ窒化物の析出が起こりやすくなる。一方、オーステナイト過多の場合は応力腐食割れ、熱間圧延中の耳割れが起きやすくなる。更にいずれの場合もフェライト相，オーステナイト相間の成分差が激しくなり、どちらかの相で耐食性が低下する。本発明では、本発明の成分系において上記課題が生じ難いオーステナイト量の下限を３０面積％とし、上限を７０面積％と規定する。
また、二相ステンレス鋼の場合、溶接熱影響部の耐食性低下を考慮して、同等の耐食性を狙う場合にオーステナイト系ステンレス鋼より高めのＰＲＥＮを確保することが望ましい。実験を行った結果、耐孔食性の指標である下記（１）で定義されるＰＲＥＮが２８．０未満になると、二相ステンレス鋼母材のオーステナイト量が３０．０〜７０．０面積％であっても汽水環境下において溶接熱影響部でＳＵＳ３１６Ｌを下回る耐食性となった。
ＰＲＥＮ＝Ｃｒ＋３．３Ｍｏ＋１６Ｎ・・・（１）
ただし、式（１）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。
ＰＲＥＮ＝Ｃｒ＋３．３Ｍｏ＋１６Ｎ・・・（１）
ただし、式（１）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。
汽水等の環境下で溶接金属に孔食を発生させないために、本発明に係る溶接構造物用の二相ステンレス鋼母材は、オーステナイト量が３０．０〜７０．０面積％、かつ前記式（１）で定義されるＰＲＥＮ値が２８．０以上とする。二相ステンレス鋼母材の好ましいＰＲＥＮ値の下限は、３０．０である。
但し、二相ステンレス鋼母材のＰＲＥＮを高めるためにＣｒ、Ｍｏの含有量を過大にすると合金コストの増加を招き、Ｎの含有量を過大にするとＣｒ窒化物を析出して靭性及び耐食性を阻害する。そのため、本発明において、二相ステンレス鋼のＰＲＥＮ値は、３５．０以下が好ましい。尚、二相ステンレス鋼母材のオーステナイト量の好ましい下限は４０．０面積％であり、好ましい上限は６０．０面積％である。
本発明におけるオーステナイト量は、二相ステンレス鋼母材の場合、母材鋼板のｔ／４（ｔは板厚）に相当する位置から厚鋼板の圧延方向と平行な断面を採取し、樹脂に埋込み鏡面研磨し、ＫＯＨ水溶液中で電解エッチングを行った後、光学顕微鏡観察により画像解析を行うことによってフェライト分率（面積％）を測定し、残りの部分をオーステナイト量とすることによって求める。
また、溶接金属及び溶接熱影響部のオーステナイト量は、溶接部（溶接金属及び溶接熱影響部）とその近傍の母材を含むように試験片を採取し、前記二相ステンレス鋼母材の圧延方向断面を鏡面研磨したものを用いて、二相ステンレス鋼母材の場合と同様の手法にて、エッチング処理、光学顕微鏡による観察及び画像解析を行うことにより、溶接金属及び溶接熱影響部のそれぞれの金属組織中のオーステナイト量を測定する。
［溶接金属の組成］
次に、本発明における溶接構造物に形成される溶接金属の成分組成の限定理由を以下に説明する。なお、以下に示す「％」は、特に説明がない限り「質量％」を意味するものとする。
次に、本発明における溶接構造物に形成される溶接金属の成分組成の限定理由を以下に説明する。なお、以下に示す「％」は、特に説明がない限り「質量％」を意味するものとする。
以下に説明する溶接金属の各成分含有量は、ソリッドワイヤまたはフラックス入りワイヤの何れかを用いて、上記二相ステンレス鋼母材の成分の溶接金属への希釈を考慮し、ワイヤ中の成分を調整することで所定範囲に調整できる。
［必須元素］
Ｃは耐食性に有害であるが、強度の観点からある程度の含有が好ましいため、Ｃ含有量は０．００１％以上である。また、その含有量が０．０６０％超では溶接のままの状態及び再熱を受けるとＣはＣｒと結合してＣｒ炭化物を析出し、耐粒界腐食性及び耐孔食性が著しく劣化するとともに、溶接金属の靱性、延性が著しく低下するため、その含有量を０．００１〜０．０６０％に限定した。
Ｃは耐食性に有害であるが、強度の観点からある程度の含有が好ましいため、Ｃ含有量は０．００１％以上である。また、その含有量が０．０６０％超では溶接のままの状態及び再熱を受けるとＣはＣｒと結合してＣｒ炭化物を析出し、耐粒界腐食性及び耐孔食性が著しく劣化するとともに、溶接金属の靱性、延性が著しく低下するため、その含有量を０．００１〜０．０６０％に限定した。
Ｓｉは脱酸元素として添加されるが、０．０５％未満ではその効果が十分でなく、一方、その含有量が０．８０％超では延性低下に伴い、靱性が大きく低下するとともに、溶接時の溶融溶込みも減少し、実用溶接上の問題になる。したがって、その含有量を０．０５〜０．８０％に限定した。
Ｍｎは脱酸元素として、及びＮの溶解度を増加させる元素として添加するが、その含有量が０．１０％未満では効果が十分でなく、一方、３．００％を越えて含有すると延性が低下するのでその含有量の下限を０．１０とし、上限を３．００％に限定した。Ｍｎ含有量は、好ましくは２．００％以下にすると良い。
Ｃｒはステンレス鋼の主要元素として不働態皮膜を形成し耐食性の向上に寄与する。汽水環境下で優れた耐食性を得るには２１．５０％以上を含有させる。一方、Ｃｒ含有量が多いほど汽水環境下での耐孔食性は向上するが、シグマ相（σ相）などの脆い金属間化合物が析出しやすくなるため靱性が低下する。また、Ｃｒはフェライト生成元素であるため、オーステナイト相を確保するには、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｎも増量させる必要があり、溶接に用いるワイヤの製造性が低下するとともに製造コストも高くなるため、その含有量の上限を２８．００％とした。好ましくは２６．００％以下にすると良い。
Ｎｉは中性塩化物環境での腐食に対し、顕著な抵抗性を与え、かつ、不働態皮膜を強化するため、Ｎｉ含有量は多いほど耐食性に有効である。また、Ｎｉはオーステナイト生成元素であり、オーステナイト相を生成・安定にする。前述の通り、溶接金属は特に冷却速度が大きくオーステナイト相が再析出し得る時間が限られること、局所的な成分低下を考慮する必要があること、更に靭性を確保する点から、Ｎｉ量を適宜増量することが望ましい。本発明では、溶接金属において十分なオーステナイト生成を確保するため、溶接金属がフェライト生成元素であるＣｒを２１．５０〜２８．００％含有する場合の相バランスの観点から、鋼母材よりもＮｉ含有量を高めることが好ましく、溶接金属では下限を４．００％とし、上限を１０．００％とした。なお、Ｎｉ含有量の上限１０．００％の限定理由は、溶接に用いるワイヤの製造コストが高くなるためである。好ましくは６．００％以上にすると良い。
Ｍｏは不働態皮膜を安定化して高い耐食性を得るのに極めて有効な元素であり、特に塩化物環境での耐孔食性向上は顕著である。更に溶接金属については、上記に加え成分偏析を生じることによる局所的耐食性低下を考慮する必要がある。実験の結果、１．００％未満では耐食性向上効果は不十分であることが判った。また、溶接金属中のオーステナイトの減少を補償するため、溶接金属中のＭｏ含有量を鋼母材よりも高めることが好ましい。
但し、その含有量が３．５０％を越えるとシグマ相など脆い金属間化合物を生成して溶接金属の靱性が低下するため、下限を１．００とし、上限を３．５０％に制限する。好ましくは２．００％以上で、３．００％以下にするとよい。
但し、その含有量が３．５０％を越えるとシグマ相など脆い金属間化合物を生成して溶接金属の靱性が低下するため、下限を１．００とし、上限を３．５０％に制限する。好ましくは２．００％以上で、３．００％以下にするとよい。
Ｎは強力なオーステナイト生成元素であり、塩化物環境下での耐孔食性を向上させる。０．０８０％以上で耐孔食性及び耐隙間腐食性を向上させ、含有量が多いほどその効果は大きい。一方、Ｎ含有量を多くすると、特に、０．２５０％を越えると溶接中にブローホールが発生しやすい。したがって、Ｎ含有量の下限は０．０８０％、上限は０．２５０％に制限する。好ましくは０．１００％以上で、０．２００％以下にするとよい。
Ａｌは脱酸元素として添加されるとともに溶滴移行現象を向上させる元素として添加されるが、０．００１％未満ではその効果が十分でなく、一方、その過剰な添加はＮと反応してＡｌＮを形成し、靱性を阻害する。その程度はＮ含有量にも依存するが、Ａｌが０．１００％を越えると靱性低下が著しくなるため、その含有量の下限を０．００１％とし、上限を０．１００％に限定した。
［残部］
本発明の溶接構造物に形成される溶接金属の化学組成において、残部は、Ｆｅ及び不純物である。ここで、不純物とは、前記鋼母材を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は製造環境などから混入されるものであって、当該鋼に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。主な不純物としては、Ｐ、Ｓ、Ｏが挙げられるが、これに限定されず、他の元素も不純物として含有されうる。
本発明の溶接構造物に形成される溶接金属の化学組成において、残部は、Ｆｅ及び不純物である。ここで、不純物とは、前記鋼母材を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は製造環境などから混入されるものであって、当該鋼に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。主な不純物としては、Ｐ、Ｓ、Ｏが挙げられるが、これに限定されず、他の元素も不純物として含有されうる。
Ｏ、Ｐ、Ｓは溶接金属において不可避成分であり、以下の理由で少なく制限する。
Ｏは酸化物を生成し、過剰な含有は靱性を著しく低下させるため、その含有量の上限を０．１５０％とした。
Ｐは多量に存在すると凝固時の耐高温溶接割れ性及び靱性を低下させるので少ない方が好ましく、その含有量の上限を０．０５０％とした。
Ｓも多量に存在すると耐高温割れ性、延性及び耐食性を低下させるので少ない方が好ましく、０．０２００％を上限とした。
［ＰＲＥＮ≧３０．０； オーステナイト量が１５面積％以上７０面積％以下］
河川の淡水、汽水等の自然水の環境下では、微生物の活動により二相ステンレス鋼の自然電位が高くなる。自然電位が高い環境下ではＣｒ濃度の僅かな低下であっても耐食性に大きな影響を及ぼす。このため、本発明鋼が適用される環境下では、二相ステンレス鋼を溶接してＣｒ窒化物が析出した場合、Ｃｒ窒化物周囲のＣｒ欠乏層が孔食の起点となる。本発明者らは、溶接構造物の二相ステンレス鋼溶接部のオーステナイト量が１５面積％未満となるか、７０面積％超となる場合、ＳＵＳ３１６Ｌを下回る耐食性となることを明らかにした。
河川の淡水、汽水等の自然水の環境下では、微生物の活動により二相ステンレス鋼の自然電位が高くなる。自然電位が高い環境下ではＣｒ濃度の僅かな低下であっても耐食性に大きな影響を及ぼす。このため、本発明鋼が適用される環境下では、二相ステンレス鋼を溶接してＣｒ窒化物が析出した場合、Ｃｒ窒化物周囲のＣｒ欠乏層が孔食の起点となる。本発明者らは、溶接構造物の二相ステンレス鋼溶接部のオーステナイト量が１５面積％未満となるか、７０面積％超となる場合、ＳＵＳ３１６Ｌを下回る耐食性となることを明らかにした。
鋼母材と同様に、溶接金属においても、オーステナイト量はフェライト量と等量に近い方が好ましい。しかし、溶接熱影響部及び溶接金属は、オーステナイト相生成量が少なくなりがちであり、出来る限りのオーステナイト相増量を図ることに加え、溶接金属については、溶接熱影響部より更にオーステナイト量が低下する事を抑制すべく、鋼溶接用ワイヤ等の溶加棒によって成分を改善する。その上で、ＳＵＳ３１６Ｌと比べて耐食性が低下する課題を生じないオーステナイト量として１５面積％以上〜７０面積％以下と規定する。
また、耐孔食性の指標であるＰＲＥＮについて、溶接金属のＰＲＥＮが３０．０未満になると、溶接金属のオーステナイト量が１５面積％以上７０面積％以下であっても、成分偏析を生じることによって局所的に耐食性が低下して、汽水環境下において溶接金属でＳＵＳ３１６Ｌの耐食性を下回る。
このため、溶接金属では、オーステナイト量が１５面積％以上７０面積％以下、かつ溶接金属のＰＲＥＮが３０．０以上とする。溶接金属のオーステナイト量の好ましい下限は１８．０面積％、更に好ましい下限は２０．０面積％である。溶接金属のオーステナイト量の好ましい上限は６０．０面積％であり、更に好ましい上限は５０．０面積％である。また、溶接金属のＰＲＥＮ値は、二相ステンレス鋼母材のＰＲＥＮ値よりも高いことが好ましい。しかし、溶接金属のＰＲＥＮを高めるためにＣｒ、Ｍｏの含有量を過大にすると合金コストの増加を招き、Ｎの含有量を過大にすると溶接中にブローホールが発生しやすくなる。そのため、本発明において、溶接金属のＰＲＥＮ値は、３５．０以下が好ましい。
また、ガスシールドアーク溶接及びタングステンアーク溶接において、本発明の溶接構造物の溶接部の耐食性を確保するために、溶接熱影響部も、溶接金属と同様に、オーステナイト量を１５面積％以上７０面積％とする。
［二相ステンレス鋼母材及び溶接金属の任意添加成分］
さらに、本発明の溶接構造物を構成する二相ステンレス鋼母材及び溶接金属（以下、単に「本発明の溶接構造物の母材及び溶接金属」ともいう。）は、以下の元素のうち１種または２種以上を必要に応じて０％以上含有することができる。もっとも、これらの元素をいずれも含有しなくとも本発明の目的は達成できる。
さらに、本発明の溶接構造物を構成する二相ステンレス鋼母材及び溶接金属（以下、単に「本発明の溶接構造物の母材及び溶接金属」ともいう。）は、以下の元素のうち１種または２種以上を必要に応じて０％以上含有することができる。もっとも、これらの元素をいずれも含有しなくとも本発明の目的は達成できる。
Ｎｂは、Ｎと親和力が強く、クロム窒化物の析出速度をさらに低下する作用を有する元素である。このため、本発明の溶接構造物の母材及び溶接金属では０．００５％を下限として含有しても良い。好ましくは０．０１０％以上、さらに好ましくは０．０２０％以上、より好ましくは０．０３０%以上にするとよい。
一方、Ｎｂが０．１５０％を越えて含有させるとＮｂの窒化物が多量に析出し、靱性を阻害するようになることから、その含有量を０．１５０％以下と定めた。好ましくは０．０９０％以下、さらに好ましくは０．０７０％以下、より好ましくは０．０５０％以下にするとよい。
なお、Ｎｂは高価な元素であるが、品位の低いスクラップに含有されるＮｂを積極的に利用することで、ステンレス溶解原料コストを安価にすることができる。このような方法により、Ｎｂ含有鋼の溶解コストの低減を図ることが好ましい。
一方、Ｎｂが０．１５０％を越えて含有させるとＮｂの窒化物が多量に析出し、靱性を阻害するようになることから、その含有量を０．１５０％以下と定めた。好ましくは０．０９０％以下、さらに好ましくは０．０７０％以下、より好ましくは０．０５０％以下にするとよい。
なお、Ｎｂは高価な元素であるが、品位の低いスクラップに含有されるＮｂを積極的に利用することで、ステンレス溶解原料コストを安価にすることができる。このような方法により、Ｎｂ含有鋼の溶解コストの低減を図ることが好ましい。
Ｔｉは、Ｎとの間に非常に強い親和力があり、鋼中でＴｉの窒化物を形成するため、Ｔｉを含有させる場合は非常に少量とすることが望ましい。０．０２０％を超えて含有させるとＴｉの窒化物により靱性を阻害するようになることから、その含有量を０．０２０％以下、好ましくは０．０１５％以下、さらに好ましくは０．０１０％以下にするとよい。Ｔｉを含有する場合、その効果を得るため０．００３％以上含有させるとよく、好ましくは０．００５％以上、さらに好ましくは０．００６％以上にするとよい。
Ｔａは、介在物の改質により耐食性を向上させる元素であり、必要に応じて含有してもよい。０．００５％以上のＴａの含有によって、効果が発揮されるため、Ｔａ量の下限を０．００５％以上として含有しても良い。Ｔａ量が０．２００％超の場合、常温延性の低下や靭性の低下を招くため、Ｔａ量の上限は、好ましくは０．２００％以下であり、より好ましくは０．１００％以下である。少量のＴａ量で効果を発現させる場合には、Ｔａ量を０．０５０％以下とすることが好ましい。
Ｗは、Ｍｏと同様にステンレス鋼の耐食性を向上させる元素であり、含有してもよい。本発明鋼において耐食性を高める目的のために含有させてもよい。しかし、高価な元素であるので、１．００％以下にするとよい。好ましくは０．７０％以下、さらに好ましくは０．５０％以下にするとよい。添加する場合、好ましくは０．０５以上含有するとよい。Ｗを含有する場合、その効果を得るため、Ｗ含有量は、０．０１％以上とするとよく、好ましくは０．０５％以上、さらに好ましくは０．１０％以上にするとよい。
Ｖは、Ｎと親和力があり、クロム窒化物の析出速度を低下する作用を有する元素である。このため、含有させてもよい。しかし、０．３００％を越えて含有させるとＶの窒化物が多量に析出し、靱性を阻害するようになることから、Ｖの含有量は０．３００％以下、好ましくは０．２５０％以下、さらに好ましくは０．２００％以下にするとよい。Ｖを含有する場合、その効果を得るため、Ｖ含有量は０．０１０％以上とするとよく、好ましくは０．０３０％以上、さらに好ましくは０．０８０％以上にするとよい。
Ｃａ及びＭｇは本発明鋼の介在物の組成を制御し、本発明鋼の耐孔食性と熱間加工性を高めるために添加される。Ｃａ及びＭｇを添加する鋼では、０．００３０％以上０．０５００％以下のＡｌとともに溶解原料を用いて添加され、もしくは脱酸及び脱硫操業を通じてその含有量が調整され、Ｃａの含有量を０．０００５％以上、Ｍｇの含有量を０．０００１％以上に制御する。好ましくはＣａを０．００１０％以上、Ｍｇを０．０００３％以上、さらに好ましくはＣａを０．００１５％以上、Ｍｇを０．０００５％以上にするとよい。
一方、Ｃａ及びＭｇは、いずれも過剰な添加は逆に熱間加工性及び靭性を低下するため、Ｃａについては０．００５０％以下、Ｍｇについては０．００５０％以下に含有量を制御するとよい。好ましくはＣａを０．００４０％以下、Ｍｇを０．００２５％以下、さらに好ましくはＣａを０．００３５％以下、Ｍｇを０．００２０％以下にするとよい。
Ｃｏは、鋼の靭性と耐食性を高めるために有効な元素であり、含有してもよい。Ｃｏは、１．００％を越えて含有させても高価な元素であるためにコストに見合った効果が発揮されないようになるため、１．００％以下含有するとよい。好ましくは０．７０％以下、さらに好ましくは０．５０％以下含有するとよい。Ｃｏを含有する場合、その効果を得るため、Ｃｏ含有量は０．０１％以上とするとよく、好ましくは０．０３％以上、さらに好ましくは０．１０％以上にするとよい。
Ｃｕは、ステンレス鋼の酸に対する耐食性を付加的に高める元素であり、かつ靭性を改善する作用を有するため、含有してもよい。Ｃｕを３．００％超含有させると熱間圧延後の冷却時に固溶度を超えてεＣｕが析出し脆化するので３．００％以下含有するとよい。好ましくは１．７０％以下、さらに好ましくは１．５０％以下含有するとよい。Ｃｕを含有する場合、０．０１％以上、好ましくは０．３３％以上、さらに好ましくは０．４５％以上含有させるとよい。
Ｂは、鋼の熱間加工性を改善する元素であり、必要に応じて含有させてもよい。また、Ｎとの親和力が非常に強い元素であり、多量に含有させるとＢの窒化物が析出して、靱性を阻害するようになる。このため、その含有量を０．００５０％以下、好ましくは０．００４０％以下、さらに好ましくは０．００３０％以下にするとよい。Ｂを含有する場合、その効果を得るため、Ｂ含有量は０．０００１％以上とするとよく、好ましくは０．０００５％以上、さらに好ましくは０．００１４％以上にするとよい。
ＲＥＭは鋼の熱間加工性を改善する元素であり、その目的で０．００５％以上含有させても良い。好ましくは０．０１０％以上、さらに好ましくは０．０２０％以上含有するとよい。一方で過剰な添加は逆に熱間加工性及び靭性を低下するため、ＲＥＭは０．０５０％以下で含有するとよい。好ましくは０．０４０％以下、さらに好ましくは０．０３０％以下にするとよい。
ここでＲＥＭはＬａやＣｅ等のランタノイド系希土類元素の含有量の総和とする。
ここでＲＥＭはＬａやＣｅ等のランタノイド系希土類元素の含有量の総和とする。
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｎは粒界に偏析して溶接時の結晶粒の粗大化を抑制する。また、Ｚｒ、Ｈｆは、熱間加工性や鋼の清浄度を向上ならびに耐酸化性改善に対しても、従来から有効な元素である。Ｓｎは表面近傍に濃化してＣｒの酸化を抑制する。
これらの効果を得るため、Ｚｒ：０．００１％以上、Ｈｆ：０．００１％以上、Ｓｎ：０．００５％以上を含有しても良い。本発明の溶接構造物は、その溶接金属部が、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｗの元素群の代わりに、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｎの元素群のうちの少なくとも１種の元素を前述の含有量の範囲で含有しても良い。
一方、これらの元素の過度な添加は粒界強度低下による粒界破壊を助長するため、Ｚｒ：０．０５０％以下、Ｈｆ：０．０８０％以下、Ｓｎ：０．１００％以下とする。
［フェライト単相化温度］
本発明において、二相ステンレス鋼母材の成分は以下の式（２）を満たすことが好ましい。
Ｔα＝１４５５−１３．６Ｃｒ＋２２．７Ｎｉ−１１．２Ｍｏ＋２．１Ｍｎ＋７８１．８Ｎ≧１３３０・・・（２）
Ｔαは二相ステンレス鋼母材を加熱した際に、オーステナイトが消失しフェライト単相となる温度（以下、「フェライト単相化温度」という。単位は℃である。）を推定する成分式である。このフェライト単相化温度が低いと、溶接時に長時間フェライト単相域に晒されることになり、フェライト相の粗大化が助長され、溶接熱影響部の靭性が低下する。実験の結果、Ｔαが１３２０℃を下回ると極端に熱影響部の靭性が低下することを見出したため、１３３０℃以上とした方が好ましい。より好ましくは１３４０℃以上である。
この式は、サーモカルク社の熱力学計算ソフト「Ｔｈｅｒｍｏ−Ｃａｌｃ 」（登録商標） を用いた平衡計算により求め、実験により修正した。
本発明において、二相ステンレス鋼母材の成分は以下の式（２）を満たすことが好ましい。
Ｔα＝１４５５−１３．６Ｃｒ＋２２．７Ｎｉ−１１．２Ｍｏ＋２．１Ｍｎ＋７８１．８Ｎ≧１３３０・・・（２）
Ｔαは二相ステンレス鋼母材を加熱した際に、オーステナイトが消失しフェライト単相となる温度（以下、「フェライト単相化温度」という。単位は℃である。）を推定する成分式である。このフェライト単相化温度が低いと、溶接時に長時間フェライト単相域に晒されることになり、フェライト相の粗大化が助長され、溶接熱影響部の靭性が低下する。実験の結果、Ｔαが１３２０℃を下回ると極端に熱影響部の靭性が低下することを見出したため、１３３０℃以上とした方が好ましい。より好ましくは１３４０℃以上である。
この式は、サーモカルク社の熱力学計算ソフト「Ｔｈｅｒｍｏ−Ｃａｌｃ 」（登録商標） を用いた平衡計算により求め、実験により修正した。
［クロム窒化物析出温度とＮ量］
本発明において、二相ステンレス鋼母材及び溶接金属のＮ量は、以下の式（３）を満たすことが好ましい。
Ｎ≧（０．０８Ｃｒ＋０．０８Ｍｏ−０．０６Ｎｉ−１．２１）／０．６×０．１５・・・（３）
ただし、式（３）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。
本発明において、二相ステンレス鋼母材及び溶接金属のＮ量は、以下の式（３）を満たすことが好ましい。
Ｎ≧（０．０８Ｃｒ＋０．０８Ｍｏ−０．０６Ｎｉ−１．２１）／０．６×０．１５・・・（３）
ただし、式（３）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。
式（３）は、本発明における、溶接熱影響部及び溶接金属のオーステナイト量の下限をそれぞれ１５％とした時に、溶接熱影響部及び溶接金属のオーステナイト相に固溶して二相ステンレス鋼の強度、耐食性の向上に有効に作用する量を、主要元素であるＣｒ，Ｎｉ，Ｍｏ含有量から推定する式である。
二相ステンレス鋼のオーステナイト量を推定する成分式は、例えば特許文献１に記載のＮｉ−ｂａｌ．等多数あるが、これらはいずれも溶体化熱処理された鋼材のオーステナイト量を推定するものである。この場合、フェライト相にＣｒ、Ｍｏ、オーステナイト相にＮｉ，Ｎが分配濃化してそれぞれの相を形成する。
溶接熱影響部及び溶接金属の場合、加熱時に一旦フェライト単相となり、その後冷却時にオーステナイト相が生成する。実験の結果、溶接熱影響部及び溶接金属が冷却される際にはＣｒ，Ｎｉ，Ｍｏはオーステナイト相にほとんど濃化せず、Ｎのみがオーステナイト相に濃化することによってオーステナイト相を形成することが分かった。また、前記冷却の際にオーステナイト相に濃化するＮ量はおおよそＣｒ，Ｎｉ，Ｍｏの量によって変化し、オーステナイト生成元素のＮｉが高い場合は少ないＮ量となり、Ｃｒ，Ｍｏが高い場合では生成したオーステナイト相のＮ量が増加することが分かった。前記知見から、Ｎの濃化量が少ない場合は、溶接熱影響部及び溶接金属に含まれるＮｉ量を増やすことによって、少ないＮ量で多量のオーステナイトを生成することが出来ると見込まれる。
本発明の溶接構造物を構成する二相ステンレス鋼母材の材質に対して、主に影響する析出物はクロム窒化物である。
クロム窒化物は、ＣｒとＮが結合した析出物であり、二相ステンレス鋼においては立方晶のＣｒＮまたは六方晶のＣｒ２Ｎがフェライト粒内もしくはフェライト粒界に析出することが多い。これらのクロム窒化物が生成すると、衝撃特性を低下させるとともに、析出にともなって生成するクロム欠乏層により耐食性が低下する。
クロム窒化物は、ＣｒとＮが結合した析出物であり、二相ステンレス鋼においては立方晶のＣｒＮまたは六方晶のＣｒ２Ｎがフェライト粒内もしくはフェライト粒界に析出することが多い。これらのクロム窒化物が生成すると、衝撃特性を低下させるとともに、析出にともなって生成するクロム欠乏層により耐食性が低下する。
このようなクロム窒化物の熱間圧延中における析出に関する指標となるクロム窒化物析出温度ＴＮは、以下の手順により実験的に求められる特性値である。
（１） １０ｍｍ厚の供試鋼を、熱延後一旦１０５０℃×２０分の熱処理を行ったのち８００〜１１００℃の任意の温度で２０分間均熱処理を行い、その後５秒以内に水冷を行う。
（２） 冷却後の供試鋼表層を＃５００研磨する。
（３） ３ｇ試料を分取し、室温の非水溶液（３％マレイン酸と、１％テトラメチルアンモニウムクロライドとを含み、残部がメタノール）中で電解（１００ｍＶ定電圧）してマトリックスを溶解する。
（４） ０．２μｍ穴径のフィルターで残渣（すなわち、析出物）を濾過し、析出物を抽出する。
（５） ＩＣＰを用いて、残渣の化学組成を分析し、前記残渣に含有されるクロム含有量（質量％）を求める。この残渣中のクロム含有量をクロム窒化物の析出量の指標とする。
（６） （１）の均熱処理温度を種々変化させ、残渣中のクロム含有量が０．０３％以下となる均熱処理温度のうちの最低温度をＴＮとする。
（１） １０ｍｍ厚の供試鋼を、熱延後一旦１０５０℃×２０分の熱処理を行ったのち８００〜１１００℃の任意の温度で２０分間均熱処理を行い、その後５秒以内に水冷を行う。
（２） 冷却後の供試鋼表層を＃５００研磨する。
（３） ３ｇ試料を分取し、室温の非水溶液（３％マレイン酸と、１％テトラメチルアンモニウムクロライドとを含み、残部がメタノール）中で電解（１００ｍＶ定電圧）してマトリックスを溶解する。
（４） ０．２μｍ穴径のフィルターで残渣（すなわち、析出物）を濾過し、析出物を抽出する。
（５） ＩＣＰを用いて、残渣の化学組成を分析し、前記残渣に含有されるクロム含有量（質量％）を求める。この残渣中のクロム含有量をクロム窒化物の析出量の指標とする。
（６） （１）の均熱処理温度を種々変化させ、残渣中のクロム含有量が０．０３％以下となる均熱処理温度のうちの最低温度をＴＮとする。
ＴＮが低いほどクロム窒化物の析出する温度域が低温側に限定されるため、クロム窒化物の析出速度や析出量が抑制され、二相ステンレス鋼母材の耐食性が維持される。
そのため、本発明の溶接構造物を構成する二相ステンレス鋼母材は、Ｎｂを含有する場合、クロム窒化物析出温度ＴＮが１０１０℃以下であり、Ｎｂを含有しない場合、クロム窒化物析出温度ＴＮが９８０℃以下であることが好ましい。
前述したクロム窒化物析出温度ＴＮは、下記式（４）又は式（５）を用いて推定しても良い。
８Ｃｒ−２０Ｎｉ＋３０Ｍｏ＋５０Ｓｉ−１０Ｍｎ＋５５０Ｎ＋７３０（二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有する場合）・・・（４）
８Ｃｒ−２０Ｎｉ＋３０Ｍｏ＋５０Ｓｉ−１０Ｍｎ＋５５０Ｎ＋７００（二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有しない場合）・・・（５）
ただし、式（４）、（５）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。
８Ｃｒ−２０Ｎｉ＋３０Ｍｏ＋５０Ｓｉ−１０Ｍｎ＋５５０Ｎ＋７３０（二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有する場合）・・・（４）
８Ｃｒ−２０Ｎｉ＋３０Ｍｏ＋５０Ｓｉ−１０Ｍｎ＋５５０Ｎ＋７００（二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有しない場合）・・・（５）
ただし、式（４）、（５）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。
［本発明の溶接構造物の製造方法］
次に、本発明の溶接構造物の製造方法について説明する。
［二相ステンレス鋼母材の製造方法］
次に、本発明の溶接構造物の製造方法について説明する。
［二相ステンレス鋼母材の製造方法］
水門等に用いられる鋼材は例えば２０ｍｍや５０ｍｍといった、厚手のものが用いられることが多い。これら二相ステンレス鋼を製造する場合、母材の衝撃値が低下しその結果熱影響部では更に靭性が低下し問題となることがある。その現象を回避するためには、前述した二相ステンレス鋼母材の組成を有する熱延用素材を、下記式（６）で示す圧減比が３．０以上、かつ下記式（７）で示す１０５０℃以下の圧下率３０％以上となるように熱間圧延することにより、適正なひずみを加え微細な組織とすることが有効である。
熱延用素材の厚さ／本発明の溶接構造物の二相ステンレス鋼母材の厚さ・・・（６）
（１０５０℃以下に到達した時の厚さ−本発明の溶接構造物の二相ステンレス鋼母材の厚さ）／１０５０℃以下に到達した時の厚さ×１００・・・（７）
なお、「１０５０℃以下に到達した時の厚さ」とは、熱間圧延中に前記熱延用素材の表面温度を逐次測定し、１０５０℃以下に到達した際の厚さを測定して求める。
熱延用素材の厚さ／本発明の溶接構造物の二相ステンレス鋼母材の厚さ・・・（６）
（１０５０℃以下に到達した時の厚さ−本発明の溶接構造物の二相ステンレス鋼母材の厚さ）／１０５０℃以下に到達した時の厚さ×１００・・・（７）
なお、「１０５０℃以下に到達した時の厚さ」とは、熱間圧延中に前記熱延用素材の表面温度を逐次測定し、１０５０℃以下に到達した際の厚さを測定して求める。
また、二相ステンレス鋼において耐食性を低下させる金属間化合物やクロム窒化物を消失させるため、熱間圧延鋼板を、クロム窒化物析出温度（ＴＮ）＋２０℃以上１１００℃以下で５分以上熱処理する。熱処理温度がＴＮ＋２０℃未満であるか、熱処理時間が５分未満であると、熱間圧延によって析出したクロム窒化物が固溶せず、靭性，耐食性を損なう。また、熱処理温度が１１００℃超であると、フェライト量が過多になる恐れがある。この熱処理は、熱間圧延工程から連続的に行っても良く、また、熱間圧延鋼板の冷却後、冷却された鋼板を再加熱することによって行っても良い。
［溶接工程］
本発明では、優れた靱性と海水環境下での耐食性を有する溶接部を形成するために溶接金属を形成する際の溶接条件について以下のように限定するのが好ましい。
本発明では、優れた靱性と海水環境下での耐食性を有する溶接部を形成するために溶接金属を形成する際の溶接条件について以下のように限定するのが好ましい。
本発明の溶接金属は、ガスシールドアーク溶接またはタングステンアーク溶接の何れの方法を用いて形成することができるが、溶接入熱量Ｑ、母材希釈率Ｄを以下の理由から規定するのが好ましい。
［溶接入熱量Ｑ］
Ｃｒ、Ｍｏを含有する二相ステンレス鋼は、約７００℃〜９００℃の温度域に保持されると、靭性に有害なシグマ相などの脆い金属間化合物が析出し、耐食性、靱性が著しく低下する。また、同様に耐食性、靭性に有害なＣｒ窒化物は、約６００℃から８００℃の温度域で析出する。溶接金属は、凝固後の冷却過程において９００℃〜６００℃を通過する時間が長くなると、シグマ相もしくはＣｒ窒化物が多量に析出する。また、多層パス溶接により形成された溶接金属では、前層パスが後続パスによる熱サイクルを受け、６００℃〜９００℃の温度域となる時間が長くなる場合も同様である。
Ｃｒ、Ｍｏを含有する二相ステンレス鋼は、約７００℃〜９００℃の温度域に保持されると、靭性に有害なシグマ相などの脆い金属間化合物が析出し、耐食性、靱性が著しく低下する。また、同様に耐食性、靭性に有害なＣｒ窒化物は、約６００℃から８００℃の温度域で析出する。溶接金属は、凝固後の冷却過程において９００℃〜６００℃を通過する時間が長くなると、シグマ相もしくはＣｒ窒化物が多量に析出する。また、多層パス溶接により形成された溶接金属では、前層パスが後続パスによる熱サイクルを受け、６００℃〜９００℃の温度域となる時間が長くなる場合も同様である。
本発明では、上述したように二相ステンレス鋼母材及び溶接金属の成分組成を規定することにより、シグマ相などの金属間化合物及びＣｒ窒化物の析出を抑え、靱性，耐食性に優れた二相ステンレス鋼母材及び溶接金属からなる溶接構造物が得られる。しかし、ガスシールドアーク溶接またはタングステンアーク溶接において、溶接入熱量Ｑが５０，０００Ｊ／ｃｍ超と過大になると、後述の母材希釈率が高くなるうえ冷却速度が小さくなり、９００℃〜６００℃の冷却時間が長くなって、シグマ相などの金属間化合物やＣｒ窒化物が析出し、耐食性、靱性が低下する危険性がある。このため、溶接構造物の耐食性、靱性を安定して確保するために、溶接構造物の製造条件、つまり溶接時の溶接入熱量は、５０，０００Ｊ／ｃｍ以下に限定するのが好ましい。
尚、溶接入熱量Ｑ（Ｊ／ｃｍ）は、以下の式（８）で定義される。
Ｑ（Ｊ／ｃｍ）＝［溶接電流（Ａ）］×［溶接電圧（Ｖ）］÷［溶接速度（ｃｍ／ｓ）］・・・（８）
Ｑ（Ｊ／ｃｍ）＝［溶接電流（Ａ）］×［溶接電圧（Ｖ）］÷［溶接速度（ｃｍ／ｓ）］・・・（８）
一方、溶接入熱量が５，０００Ｊ／ｃｍ未満と過小になると、冷却速度が大きくなり、本発明のような成分規定を行ってもオーステナイト析出量が過少となる。
［母材希釈率Ｄ］
本発明では、溶接金属の耐食性及びオーステナイト量を確保するために、溶接金属は、二相ステンレス鋼母材に対して、Ｍｏ含有量及びＮｉ含有量、ＰＲＥＮの少なくとも１種が高いことが好ましい。しかしながら、母材による希釈率が高すぎると、適正な溶加棒を使用しても母材の混合が大きく、狙いの成分を得難くなる。つまり溶接条件として、溶接時の母材希釈率は、５０％以下に限定するのが好ましい。母材希釈率Ｄは、以下の式で定義される。
Ｄ＝［二相ステンレス鋼母材の溶融体積］／［全溶接金属体積］×１００・・・（９）
本発明では、溶接金属の耐食性及びオーステナイト量を確保するために、溶接金属は、二相ステンレス鋼母材に対して、Ｍｏ含有量及びＮｉ含有量、ＰＲＥＮの少なくとも１種が高いことが好ましい。しかしながら、母材による希釈率が高すぎると、適正な溶加棒を使用しても母材の混合が大きく、狙いの成分を得難くなる。つまり溶接条件として、溶接時の母材希釈率は、５０％以下に限定するのが好ましい。母材希釈率Ｄは、以下の式で定義される。
Ｄ＝［二相ステンレス鋼母材の溶融体積］／［全溶接金属体積］×１００・・・（９）
なお、本発明の溶接構造物は、適切な溶加棒及び溶接入熱制御を行う前提で、サブマージアーク溶接、プラズマ溶接等でも製造することができる。さらに、当該製造方法は、溶接構造物の製造に適用するだけではなく、それら構造物の補修溶接あるいは肉盛りなどにも適用できる。
本発明では、上述のように成分含有量を規定した二相ステンレス鋼母材と溶接金属からなる溶接構造物を製造する際に、上述した溶接条件にて溶接を行うことにより、優れた靱性と汽水環境下での耐食性が確保された溶接金属を有する溶接構造物が安定して得られる。
［５０℃で測定したＪＩＳ Ｇ０５７７ Ａ法による溶接部の孔食電位が０．３０Ｖ ｖｓ ＳＳＥ以上］
本発明の溶接構造物は、溶接金属及び熱影響部とを含む溶接部について５０℃で測定したＪＩＳ Ｇ０５７７ Ａ法による孔食電位が０．３０Ｖ ｖｓ ＳＳＥ以上になる。このように、本発明の溶接構造物は、汽水環境においてＳＵＳ３１６Ｌと同等以上の耐食性を有する。
本発明の溶接構造物は、溶接金属及び熱影響部とを含む溶接部について５０℃で測定したＪＩＳ Ｇ０５７７ Ａ法による孔食電位が０．３０Ｖ ｖｓ ＳＳＥ以上になる。このように、本発明の溶接構造物は、汽水環境においてＳＵＳ３１６Ｌと同等以上の耐食性を有する。
［溶接構造物の靭性］
本発明の溶接構造物を構成する二相ステンレス鋼母材は、ＪＩＳ Ｚ ２２０２に規定されたシャルピー衝撃試験方法により測定されたシャルピー衝撃値が、−２０℃で１００Ｊ／ｃｍ２以上である。
また、本発明の溶接構造物の溶接熱影響部及び溶接金属は、ＪＩＳ Ｚ ２２０２に規定されたシャルピー衝撃試験方法により測定されたシャルピー衝撃値が、いずれも−２０℃で５０Ｊ／ｃｍ２以上である。
本発明の溶接構造物を構成する二相ステンレス鋼母材は、ＪＩＳ Ｚ ２２０２に規定されたシャルピー衝撃試験方法により測定されたシャルピー衝撃値が、−２０℃で１００Ｊ／ｃｍ２以上である。
また、本発明の溶接構造物の溶接熱影響部及び溶接金属は、ＪＩＳ Ｚ ２２０２に規定されたシャルピー衝撃試験方法により測定されたシャルピー衝撃値が、いずれも−２０℃で５０Ｊ／ｃｍ２以上である。
以下、実施例にて本発明を説明する。尚、以下の実施例において、便宜上、同一の鋼母材で構成された突き合わせ型の継手に基づいて本発明例が説明されるが、本発明に係る溶接構造物は、図示された構造に限定されない。本発明に係る溶接構造物は、突合せ継手だけでなく、Ｔ継手、十字継手、重ね継手等の一般の溶接継手の構造を有することができ、互いに異なる種類の溶接継手が組み合わされた構造を有していても良い。また、鋼母材が本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、本発明に係る溶接構造物は、鋼組成及び金属組織のうち少なくとも一種が異なる鋼母材が溶接された構造であっても良い。
鋼Ｎｏ.２４を除き、表１−１、表１−２に示す成分を有する二相ステンレス鋼を実験室の５０ｋｇ真空誘導炉によりＭｇＯるつぼ中で溶製し、扁平鋼塊に鋳造した。この扁平鋼塊の表面が平滑になるように前記扁平鋼塊を研削して約１００ｍｍの熱延用素材を作成した。前記熱延用素材を１１８０℃の温度に１〜２ｈ加熱後、１０５０℃以下の圧下率が３５％となるように圧延し、板厚１２ｍｍ×約７００ｍｍ長の熱間圧延厚鋼板を得た。なお熱間圧延直後の温度が８００℃以上の状態から２００℃以下までスプレー冷却を実施した。その後、冷却された前記鋼板を加熱して１０５０℃×２０分均熱する熱処理を行い、前記熱処理後に鋼板を水冷した。
表１−１、表１−２のＴα（℃）は、前記式（２）で定義される温度の値であり、「（３）式の値」は、前記式（３）で定義されるＮ量であり、「ＴＮ推定値（℃）」は、前記式（４）又は式（５）で定義される温度の値である。表１−１、表１−２に示すＴＮ実測値は、各鋼母材のクロム窒化物析出温度の実測値であり、鋼Ｎｏ．２４以外の各鋼母材から１０ｍｍ厚の供試鋼を切り出し、前述した手順にて、前記切り出された供試鋼を均熱処理、均熱処理後の供試鋼からの析出物の抽出を行い、前記析出物中のクロム含有量が０．０３％以下となる均熱処理温度のうちの最低温度を求めることにより測定した。
表１−１及び表１−２において、鋼Ｎｏ.１〜８は、表３及び表５に示される通り、本発明例の溶接構造物Ｎｏ．５１〜６１を構成する二相ステンレス鋼母材である。
鋼Ｎｏ.９〜２５は、比較例の溶接構造物Ｎｏ．６２〜７３、８１、８４〜８８を構成する二相ステンレス鋼母材である。鋼Ｎｏ．９〜１７、２０、２１、２４は、本発明の溶接構造物の鋼母材の成分組成の要件を満たさない鋼母材であり、鋼Ｎｏ．１３、１５、２１はＰＲＥＮ値が本発明の溶接構造物の鋼母材の要件を満たさない二相ステンレス鋼母材である。鋼Ｎｏ．１８は、Ｎ量が前記式（３）を満たさない二相ステンレス鋼母材である。鋼Ｎｏ．１９は、フェライト量が過多となり、オーステナイト量が不十分になった二相ステンレス鋼母材である（表３、表５の溶接構造物Ｎｏ.７３）。鋼Ｎｏ．２２は、オーステナイト量が過多になった二相ステンレス鋼母材である（表３、表５の溶接構造物Ｎｏ.８５）。鋼Ｎｏ.２４は、市販品のＳＵＳ３１６Ｌで形成された１２ｍｍ厚×約７００ｍｍ長のステンレス鋼母材である。
表１−１、表１−２の鋼Ｎｏ．１〜２５を鋼母材１１ａ、１１ｂとして、図１に示すように、開先角度を片側９０°片側３５°、ルート間隔４ｍｍの開先を作成した。図１において、鋼母材１１ａ及び１１ｂは同一の鋼Ｎｏ．の鋼母材である。
表２−１及び表２−２には、前記溶接構造物Ｎｏ．５１〜８８を製造するために用いられた鋼溶接用ワイヤのＮｏ．３１〜４３の成分組成を示す。なお、ワイヤ径は１．２ｍｍφである。前記溶接構造物Ｎｏ．５１〜８８は、図１に示す突き合わせ型の溶接継手１であり、これらの溶接ワイヤを用いて、表１−１、表１−２の鋼Ｎｏ．１〜２５の鋼母材を当該鋼母材の裏面に裏当て金２を添え当てつつ突き合わせて溶接することにより製造した。溶接の条件は、表３に示す通りである。尚、ガスシールドアーク溶接（ＧＭＡＷ）の場合は、溶接電流：１５０〜２００Ａ、アーク電圧：２３〜３１Ｖ、溶接速度：５〜４０ｃｍ／ｍｉｎ、ＣＯ2シールドガス流量：２０リットル／ｍｉｎの条件で、溶接継手１を作製した。また、タングステンアーク溶接（ＧＴＡＷ）の場合は、溶接電流：１８０〜２２０Ａ、アーク電圧：１１〜１４Ｖ、溶接速度：１５〜２５ｃｍ／ｍｉｎ、１００％Ａｒシールドガス流量：１５リットル／ｍｉｎの条件で、溶接継手１を作製した。
表３に、溶接構造物Ｎｏ．５１〜８８の製造に使用した鋼母材と溶接ワイヤの組み合わせ、溶接方法、溶接入熱量を示す。なお、表３に示す溶接方法は、ＧＭＡＷがガスシールドアーク溶接、ＧＴＡＷがタングステンアーク溶接を示す。
表４−１〜表４−３は、表３の条件により形成された溶接金属１２の組成、母材希釈率、ＰＲＥＮ及び前記式（３）で定義されるＮ量（質量％）（「式（３）の値」）、前記式（４）又は式（５）から推定される温度（表４の項目「ＴＮ推定値（℃）」）を示す。
尚、表４−１〜表４−３において、空欄は、該当する成分が添加されていないことを示す。また、下線は、本発明の溶接構造物を構成する溶接金属の組成の範囲外であることを示す。
溶接構造物Ｎｏ．６２は、本発明例の溶接構造物Ｎｏ.６１と同じ鋼母材及び鋼溶接用ワイヤを用いて製造したが、溶接時に油等が溶接部分に混入したため、溶接金属の炭素含有量が過剰になった。
また、表３に示される溶接構造物Ｎｏ．５１〜８８から、溶接熱影響部及び溶接金属を全て含むように、前記溶接熱影響部及び溶接金属近傍の鋼母材から孔食試験片を採取し、５０℃の３．５％ＮａＣｌ溶液中にて孔食電位の測定をＪＩＳ Ｇ０５７７に規定される方法に準拠して実施した。
更に、溶接構造物Ｎｏ．５１〜８６、Ｎｏ.８８のそれぞれから、表層から板厚の１／４の深さにおいて、溶接継手の鋼母材、溶接熱影響部（溶接線から０．１ｍｍ外側）および溶接金属部がノッチ試験片のノッチ部分に対応するように、圧延直角方向にＪＩＳ Ｚ ２２０２に規定シャルピー衝撃試験方法に基づいてＶノッチ試験片を採取した。これらのＶノッチ試験片のそれぞれに対して、試験温度−２０℃でシャルピー衝撃試験を実施した。前記孔食電位及び前記シャルピー衝撃試験の結果を表５に示す。
また、溶接構造物Ｎｏ．５１〜８６、Ｎｏ.８８の二相ステンレス鋼母材、溶接金属及び溶接熱影響部のそれぞれの金属組織に含有されるオーステナイト量は、前述した方法により測定した。その結果を表５に示す。溶接構造物Ｎｏ．５１〜８６、８８のそれぞれの金属組織は、表５に示されたオーステナイト相面積率（％）を含み、残部がフェライトである。
表５の下線は、本発明の範囲外であることを示す。溶接構造物Ｎｏ.８７は、市販品のＳＵＳ３１６Ｌを用いて製造されたものであり、オーステナイト相面積率及びシャルピー衝撃値の測定を省略した。
表５から、本発明例Ｎｏ.５１〜６１は、ＳＵＳ３１６Ｌと同等以上の十分な耐食性を有することが分かる。また、本発明例Ｎｏ.５１〜６１は、二相ステンレス鋼母材のシャルピー衝撃値が−２０℃で１００Ｊ／ｃｍ２以上であり、且つ、溶接熱影響部及び溶接金属のシャルピー衝撃値が−２０℃で５０Ｊ／ｃｍ２以上である。このように、本発明例Ｎｏ.５１〜６１は、優れた耐食性に加えて、優れた靭性を有することが分かる。
比較例の溶接構造物Ｎｏ.８６は、溶接金属のＰＲＥＮ値が３０．０未満になったために、耐食性がＳＵＳ３１６Ｌに達していない。
表６−１の製造条件にて、表１−１、表１−２の二相ステンレス鋼Ｎｏ.１、３、５と同一組成の熱間圧延厚鋼板（鋼母材Ｎｏ.１、３、５）を得た。「圧減比」は、前記式（６）で定義される値であり、「１０５０℃以下の圧下率」は、前記式（７）で定義される値である。「ＴＮ（℃）（実測値）」は、表１−１及び表１−２の鋼Ｎｏ.１〜８等の二相ステンレス鋼母材と「ＴＮ（℃）（実測値）」と同様の方法にて測定した。なお、表６−１の製造条件以外の製造条件は、表１−１及び表１−２の鋼Ｎｏ.１〜８等の二相ステンレス鋼母材の製造条件と同じとした。次いで、前記鋼母材Ｎｏ.１、３、５を用いて、表２の鋼溶接用ワイヤＮｏ．３１を用いて、表６−１に示す条件にて溶接構造物Ｎｏ.１０１〜１０７を製造した。溶接構造物Ｎｏ.１０１〜１０７の製造条件は、表６−１の製造条件を除いて、前記溶接構造物Ｎｏ．５１〜８６、Ｎｏ.８８と同じである。
溶接構造物Ｎｏ.１０１〜１０７のそれぞれについて、前記溶接構造物Ｎｏ．５１〜８６等と同様の方法でシャルピー衝撃試験及び孔食電位の測定を実施した。その結果を表６−２に示す。尚、表６−２の下線は、本発明の範囲外であることを示す。
溶接構造物Ｎｏ．１、５は本発明の製造方法により製造されているので、シャルピー衝撃値が１００Ｊ／ｃｍ２超であった。これに対して、比較例のＮｏ．２、３、６、７は、シャルピー衝撃値が１００Ｊ／ｃｍ２未満であり、比較例の溶接構造物Ｎｏ．４は、耐食性が低かった。
本発明によれば、河川の河口付近の水門のような汽水環境においてＳＵＳ３１６Ｌと同等以上の十分な耐食性を有し、更に高強度による軽量化を図れることから、大幅なコスト削減，高効率化に寄与する事が出来、産業面、環境面に寄与するところは極めて大である。
１ 溶接継手
１１ａ 鋼母材
１１ｂ 鋼母材
１２ 溶接金属１２
１１ａ 鋼母材
１１ｂ 鋼母材
１２ 溶接金属１２
Claims (6)
- 質量％で、
Ｃ：０．００１〜０．０５０％、
Ｓｉ：０．０５〜０．８０％、
Ｍｎ：０．１０％〜２．００％、
Ｃｒ：２１．５０〜２６．００％、
Ｎｉ：３．００〜７．００％、
Ｍｏ：０．５０〜２．５０％、
Ｎ：０．１００〜０．２５０％、
Ａｌ：０．００３〜０．０５０％、
を含有し、
Ｏは０．００６０％以下、
Ｐは０．０５０％以下、
Ｓは０．００５０％以下に制限し、
かつ下記式（１）で定義されるＰＲＥＮ値が２８．０以上で、
残部がＦｅおよび不純物からなる二相ステンレス鋼母材と、
溶接金属及び熱影響部とを含む溶接部とを備える溶接構造物であって、
前記溶接金属は、
質量％で、
Ｃ：０．００１〜０．０６０％、
Ｓｉ：０．０５〜０．８０％、
Ｍｎ：０．１０％〜３．００％、
Ｃｒ：２１．５０〜２８．００％、
Ｎｉ：４．００〜１０．００％、
Ｍｏ：１．００〜３．５０％、
Ｎ：０．０８０〜０．２５０％、
Ａｌ：０．００１〜０．１００％、
を含有し、
Ｏは０．１５０％以下、
Ｐは０．０５０％以下、
Ｓは０．０２００％以下に制限し、
かつ下記式（１）で定義されるＰＲＥＮ値が３０．０以上で、
残部がＦｅおよび不純物からなり、
前記二相ステンレス鋼母材のオーステナイト量は３０〜７０面積％、前記溶接金属及び溶接熱影響部のオーステナイト量はそれぞれ１５〜７０面積％であって、
前記溶接部及び前記二相ステンレス鋼母材を含む孔食試験片の５０℃で測定したＪＩＳ Ｇ０５７７ Ａ法による孔食電位が０．３０Ｖ ｖｓ ＳＳＥ以上であることを特徴とする溶接構造物。
ＰＲＥＮ＝Ｃｒ＋３．３Ｍｏ＋１６Ｎ・・・（１）
ただし、式（１）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。 - 前記二相ステンレス鋼母材の成分が式（２）を満たし、且つ前記二相ステンレス鋼母材及び前記溶接金属のＮ量が式（３）を満足し、
更に前記二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有する場合、前記二相ステンレス鋼母材のクロム窒化物析出温度ＴＮが１０１０℃以下であり、前記二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有しない場合、前記二相ステンレス鋼母材のクロム窒化物析出温度ＴＮが９８０℃以下であることを特徴とする、請求項１に記載の溶接構造物。
Ｔα＝１４５５−１３．６Ｃｒ＋２２．７Ｎｉ−１１．２Ｍｏ＋２．１Ｍｎ＋７８１．８Ｎ≧１３３０・・・（２）
Ｎ≧（０．０８Ｃｒ＋０．０８Ｍｏ−０．０６Ｎｉ−１．２１）／０．６×０．１５・・・（３）
ただし、式（２）、（３）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。 - クロム窒化物析出温度ＴＮは、下記推定式（４）又は式（５）であることを特徴とする、請求項２に記載の溶接構造物。
８Ｃｒ−２０Ｎｉ＋３０Ｍｏ＋５０Ｓｉ−１０Ｍｎ＋５５０Ｎ＋７３０（前記二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有する場合）・・・（４）
８Ｃｒ−２０Ｎｉ＋３０Ｍｏ＋５０Ｓｉ−１０Ｍｎ＋５５０Ｎ＋７００（前記二相ステンレス鋼母材がＮｂを含有しない場合）・・・（５）
ただし、式（４）、（５）中における元素記号は、それぞれの元素の含有量（質量％）を示し、含有していない場合は０を代入する。 - 前記二相ステンレス鋼母材及び前記溶接金属のうち少なくとも１つは、更に
Ｎｂ：０．００５〜０．１５０％
Ｔｉ：０．００３〜０．０２０％
Ｔａ：０．００５〜０．２００％、
Ｚｒ：０．００１〜０．０５０％
Ｈｆ：０．００１〜０．０８０％
Ｓｎ：０．００５〜０．１００％、
Ｗ：０．０１〜１．００％
Ｃｏ：０．０１〜１．００％
Ｃｕ：０．０１〜３．００％
Ｖ：０．０１０〜０．３００％
Ｂ：０．０００１〜０．００５０％
Ｃａ：０．０００５〜０．００５０％
Ｍｇ：０．０００５〜０．００５０％
ＲＥＭ：０．００５〜０．０５０％
のうち１種または２種以上を含有していることを特徴とする請求項１乃至３のうちいずれか１項に記載の溶接構造物。 - 前記二相ステンレス鋼母材の組成を有する熱延用素材を、下記式（６）で示す圧減比が３．０以上、かつ下記式（７）で示す１０５０℃以下の圧下率が３０％以上となるように熱間圧延し、ＴＮ＋２０℃以上１１００℃以下で５分以上熱処理して、前記二相ステンレス鋼母材を製造することを特徴とする、請求項１乃至４のうちいずれか１項に記載の溶接構造物の製造方法。
熱延用素材の厚さ／二相ステンレス鋼母材の厚さ・・・（６）
（１０５０℃以下に到達した時の厚さ−二相ステンレス鋼母材の厚さ）／１０５０℃以下に到達した時の厚さ×１００・・・（７） - 前記溶接金属は、溶加棒を使用するガスシールドアーク溶接またはタングステンアーク溶接を用いて形成され、下記式（８）で定義される溶接入熱量Ｑが５，０００Ｊ／ｃｍ以上５０，０００Ｊ／ｃｍ以下、下記式（９）で定義される母材希釈率Ｄが５０％以下の溶接条件で形成されたことを特徴とする、請求項５に記載の溶接構造物の製造方法。
Ｑ＝［溶接電流（Ａ）］×［溶接電圧（Ｖ）］÷［溶接速度（ｃｍ／ｓ）］・・・（８）
Ｄ＝［二相ステンレス鋼母材の溶融体積］／［全溶接金属体積］×１００・・・（９）
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018248459 | 2018-12-28 | ||
| JP2018248459 | 2018-12-28 | ||
| PCT/JP2019/051604 WO2020138490A1 (ja) | 2018-12-28 | 2019-12-27 | 溶接構造物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2020138490A1 true JPWO2020138490A1 (ja) | 2021-10-14 |
| JP7511480B2 JP7511480B2 (ja) | 2024-07-05 |
Family
ID=71125810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020562547A Active JP7511480B2 (ja) | 2018-12-28 | 2019-12-27 | 溶接構造物及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7511480B2 (ja) |
| KR (1) | KR102520119B1 (ja) |
| CN (1) | CN113227409B (ja) |
| WO (1) | WO2020138490A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4234739A1 (en) * | 2020-10-23 | 2023-08-30 | Nippon Steel Corporation | Two-phase stainless steel welded joint |
| CN113369496B (zh) * | 2021-06-10 | 2022-08-02 | 天津大学 | 电弧增材用双相不锈钢丝材和双相不锈钢构件 |
| JP7195503B1 (ja) * | 2021-06-15 | 2022-12-26 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 溶接構造体 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012111535A1 (ja) * | 2011-02-14 | 2012-08-23 | 住友金属工業株式会社 | 二相ステンレス溶接継手 |
| WO2012121380A1 (ja) * | 2011-03-09 | 2012-09-13 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | 溶接部耐食性に優れた二相ステンレス鋼 |
| JP2015196894A (ja) * | 2014-04-03 | 2015-11-09 | 新日鐵住金株式会社 | 二相ステンレス鋼 |
| JP2017179427A (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | 二相ステンレス鋼の溶接継手、二相ステンレス鋼の溶接方法および二相ステンレス鋼の溶接継手の製造方法 |
| JP2019218613A (ja) * | 2018-06-21 | 2019-12-26 | 日鉄ステンレス株式会社 | フェライト・オーステナイト二相ステンレス鋼板および溶接構造物、ならびにそれらの製造方法 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3619500A (en) * | 1969-06-04 | 1971-11-09 | Hughes Aircraft Co | Electronic image motion stabilization system |
| JPS5345070B2 (ja) | 1972-01-10 | 1978-12-04 | ||
| JPS62267452A (ja) | 1986-05-15 | 1987-11-20 | Nisshin Steel Co Ltd | 溶接部の耐食性に優れた二相ステンレス鋼 |
| EP0864663B1 (en) * | 1995-09-27 | 2003-05-14 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | High-strength welded steel structures having excellent corrosion resistance |
| JP3815227B2 (ja) * | 2001-01-31 | 2006-08-30 | 住友金属工業株式会社 | 耐歪み時効性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼溶接継手 |
| JP3745722B2 (ja) * | 2002-10-02 | 2006-02-15 | 新日本製鐵株式会社 | 変形能及び溶接部靭性に優れた高強度鋼管及び高強度鋼板の製造法 |
| JP4528089B2 (ja) * | 2003-10-22 | 2010-08-18 | 新日本製鐵株式会社 | 耐脆性破壊発生特性を有する船体用大入熱突合せ溶接継手 |
| KR20150024952A (ko) * | 2008-03-26 | 2015-03-09 | 닛폰 스틸 앤드 스미킨 스테인레스 스틸 코포레이션 | 용접 열 영향부의 내식성과 인성이 양호한 저합금 2상 스테인리스강 |
| CN101972903B (zh) * | 2010-10-08 | 2012-08-29 | 洛阳双瑞特种装备有限公司 | 用于双相不锈钢6a铸造后缺陷的补焊焊丝 |
| CN102319941A (zh) * | 2011-08-26 | 2012-01-18 | 蓬莱巨涛海洋工程重工有限公司 | 超级双相不锈钢薄壁管的焊接工艺 |
| CN102605288B (zh) * | 2012-03-13 | 2015-03-25 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种具有良好焊接性的经济型双相不锈钢及其制造方法 |
| JP2014014830A (ja) | 2012-07-06 | 2014-01-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 二相ステンレス鋼の溶接方法 |
| CN102962562A (zh) * | 2012-12-03 | 2013-03-13 | 永胜机械工业（昆山）有限公司 | 一种双相不锈钢焊接接头铁素体控制方法 |
| JP6038093B2 (ja) * | 2014-10-14 | 2016-12-07 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | 二相ステンレス鋼溶接継手、およびその製造方法 |
| JP6614785B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2019-12-04 | 日鉄ステンレス株式会社 | レーザ溶接部の特性が良好な省合金二相ステンレス鋼レーザ溶接部材および省合金二相ステンレス鋼レーザ溶接部材の製造方法 |
| CN106250468B (zh) * | 2016-07-29 | 2019-07-19 | 捷开通讯(深圳)有限公司 | 环境信息的存储方法、回放方法、存储回放***及终端 |
| EP3604593A4 (en) * | 2017-03-30 | 2020-09-02 | NIPPON STEEL Stainless Steel Corporation | TWO-PHASE STAINLESS STEEL AND ITS MANUFACTURING PROCESS |
| JP6782660B2 (ja) | 2017-03-30 | 2020-11-11 | 日鉄ステンレス株式会社 | 酸化性流体環境用の二相ステンレス鋼溶接構造体 |
| CN108942097A (zh) * | 2018-07-16 | 2018-12-07 | 杰森能源技术有限公司 | 一种高频感应焊高合金耐腐蚀连续油管及其制备方法 |
-
2019
- 2019-12-27 CN CN201980086463.5A patent/CN113227409B/zh active Active
- 2019-12-27 WO PCT/JP2019/051604 patent/WO2020138490A1/ja active Application Filing
- 2019-12-27 KR KR1020217013188A patent/KR102520119B1/ko active IP Right Grant
- 2019-12-27 JP JP2020562547A patent/JP7511480B2/ja active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012111535A1 (ja) * | 2011-02-14 | 2012-08-23 | 住友金属工業株式会社 | 二相ステンレス溶接継手 |
| WO2012121380A1 (ja) * | 2011-03-09 | 2012-09-13 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | 溶接部耐食性に優れた二相ステンレス鋼 |
| JP2015196894A (ja) * | 2014-04-03 | 2015-11-09 | 新日鐵住金株式会社 | 二相ステンレス鋼 |
| JP2017179427A (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | 二相ステンレス鋼の溶接継手、二相ステンレス鋼の溶接方法および二相ステンレス鋼の溶接継手の製造方法 |
| JP2019218613A (ja) * | 2018-06-21 | 2019-12-26 | 日鉄ステンレス株式会社 | フェライト・オーステナイト二相ステンレス鋼板および溶接構造物、ならびにそれらの製造方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "アーク溶接の分類", 日鉄テクノロジー株式会社>技術分類>材料接合部の評価>溶接(溶融接合)>アーク溶接, JPN6022054764, 14 December 2022 (2022-12-14), ISSN: 0004959846 * |
| 荒田吉明、西口公之, 溶接法の基礎, vol. 初版第6刷, JPN6022041823, 1 June 1996 (1996-06-01), pages 33 - 48, ISSN: 0005058784 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113227409B (zh) | 2023-07-25 |
| JP7511480B2 (ja) | 2024-07-05 |
| KR102520119B1 (ko) | 2023-04-10 |
| KR20210069097A (ko) | 2021-06-10 |
| WO2020138490A1 (ja) | 2020-07-02 |
| CN113227409A (zh) | 2021-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5868206B2 (ja) | 溶接部耐食性に優れた二相ステンレス鋼 | |
| US8137613B2 (en) | Austenitic stainless steel welded joint and austenitic stainless steel welding material | |
| KR101846759B1 (ko) | 강판 및 그 제조 방법 | |
| JP5013030B1 (ja) | 二相ステンレス溶接継手 | |
| US20100054983A1 (en) | Austenitic stainless steel | |
| JP7059357B2 (ja) | 二相ステンレスクラッド鋼板およびその製造方法 | |
| JP5170351B1 (ja) | 二相ステンレス鋼 | |
| CN110225989B (zh) | 双相不锈钢包层钢及其制造方法 | |
| JP5370537B2 (ja) | 溶接構造物用マルテンサイト系ステンレス鋼 | |
| WO2010090041A1 (ja) | ブラックスポットの生成の少ないフェライト系ステンレス鋼 | |
| JP4687531B2 (ja) | 原油タンク用鋼およびその製造方法 | |
| WO2013058274A1 (ja) | 二相ステンレス鋼、二相ステンレス鋼鋳片、および、二相ステンレス鋼鋼材 | |
| KR102520119B1 (ko) | 용접 구조물 및 그 제조 방법 | |
| KR101539520B1 (ko) | 2상 스테인리스강 | |
| US8865060B2 (en) | Austenitic stainless steel | |
| KR20200125715A (ko) | 2상 스테인리스 클래드 강판 및 그의 제조 방법 | |
| KR20200124750A (ko) | 2상 스테인리스 클래드 강판 및 그의 제조 방법 | |
| JP6421638B2 (ja) | 低温用ｈ形鋼及びその製造方法 | |
| CN113631732B (zh) | 双相不锈钢焊接接头及其制造方法 | |
| JP7469707B2 (ja) | 二相ステンレス鋼溶接継手 | |
| JP7119888B2 (ja) | Ｕｏｅ鋼管用鋼板およびその製造方法 | |
| JP2833385B2 (ja) | 耐食オーステナイト系Ｆｅ基合金 | |
| JP2022152427A (ja) | 二相ステンレス鋼鍛造材およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210604 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220607 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220805 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221004 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221202 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20230110 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230406 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20230406 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20230419 |
|
| C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20230425 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20230519 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240625 |