JPWO2020090294A1 - Ionic compounds, organic electronics materials, ink compositions, and organic electronics devices - Google Patents

Ionic compounds, organic electronics materials, ink compositions, and organic electronics devices Download PDF

Info

Publication number
JPWO2020090294A1
JPWO2020090294A1 JP2020554821A JP2020554821A JPWO2020090294A1 JP WO2020090294 A1 JPWO2020090294 A1 JP WO2020090294A1 JP 2020554821 A JP2020554821 A JP 2020554821A JP 2020554821 A JP2020554821 A JP 2020554821A JP WO2020090294 A1 JPWO2020090294 A1 JP WO2020090294A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
organic
carbon atoms
atom
ionic compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2020554821A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
児玉　俊輔
俊輔 児玉
伊織 福島
伊織 福島
石塚　健一
健一 石塚
和幸 加茂
和幸 加茂
智嗣 杉岡
智嗣 杉岡
広貴 佐久間
広貴 佐久間
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Showa Denko Materials Co Ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd, Showa Denko Materials Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Publication of JPWO2020090294A1 publication Critical patent/JPWO2020090294A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/62—Quaternary ammonium compounds
    • C07C211/63—Quaternary ammonium compounds having quaternised nitrogen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/52—Electrically conductive inks

Abstract

カチオン部及びアニオン部を分子内にそれぞれ２つ以上有し、前記カチオン部及びアニオン部のうちの２つを１つ以上の炭素原子を介して共有結合を用いて連結する連結部を１つ以上有する、イオン性化合物が開示される。One or more connecting portions having two or more cation portions and two or more anion portions in the molecule and connecting two of the cation portion and the anion portion using a covalent bond via one or more carbon atoms. Ionic compounds that have are disclosed.

Description

本発明の実施形態は、イオン性化合物、有機エレクトロニクス材料、インク組成物、及び有機エレクトロニクス素子に関する。 Embodiments of the present invention relate to ionic compounds, organic electronic materials, ink compositions, and organic electronic devices.

有機エレクトロニクス素子は、有機物を用いて電気的な動作を行う素子であり、省エネルギー、低価格、柔軟性等の特長を発揮できると期待され、従来のシリコンを主体とした無機半導体に替わる技術として注目されている。 Organic electronics devices are devices that perform electrical operations using organic substances, and are expected to exhibit features such as energy saving, low cost, and flexibility, and are attracting attention as a technology that can replace conventional silicon-based inorganic semiconductors. Has been done.

有機エレクトロニクス素子の一例としては、有機エレクトロルミネセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ということもある。）、有機光電変換素子、有機トランジスタなどが挙げられる。 Examples of organic electronics devices include organic electroluminescence devices (hereinafter, also referred to as organic EL devices), organic photoelectric conversion devices, and organic transistors.

有機エレクトロニクス素子の中でも有機ＥＬ素子は、例えば、白熱ランプ、ガス充填ランプ等の代替えとして、大面積ソリッドステート光源用途として注目されている。また、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）分野における液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に置き換わる最有力の自発光ディスプレイとしても注目されており、製品化が進んでいる。 Among organic electronic devices, organic EL devices are attracting attention as large-area solid-state light source applications as alternatives to incandescent lamps, gas-filled lamps, and the like. It is also attracting attention as the most promising self-luminous display that can replace the liquid crystal display (LCD) in the flat panel display (FPD) field, and its commercialization is progressing.

近年、有機ＥＬ素子の発光効率及び寿命を改善する目的で、電荷輸送性の化合物に電子受容性の化合物を混合して用いる試みがなされている。 In recent years, attempts have been made to mix an electron-accepting compound with a charge-transporting compound for the purpose of improving the luminous efficiency and life of the organic EL device.

例えば、特許文献１には、正孔輸送性高分子化合物に、電子受容性化合物としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（Tris(pentafluorophenyl)borane：ＰＰＢ）を、湿式成膜法により混合して正孔注入層を形成することが開示されている。 For example, in Patent Document 1, holes are mixed with a hole-transporting polymer compound by mixing Tris (pentafluorophenyl) borane (PPB) as an electron-accepting compound by a wet film formation method. It is disclosed to form an injection layer.

また、特許文献２には、電荷輸送膜用組成物として、イオン化合物と電荷輸送性化合物とからなる組成物が開示されている。 Further, Patent Document 2 discloses a composition comprising an ionic compound and a charge transporting compound as a composition for a charge transporting membrane.

一方、有機ＥＬ素子は、用いる材料により、低分子型有機ＥＬ素子又は高分子型有機ＥＬ素子の２つに大別される。高分子型有機ＥＬ素子は、有機材料が高分子材料により構成されており、真空系での成膜が必要な低分子型有機ＥＬ素子と比較して、インクジェットなどによる簡易成膜が可能なため、今後の大画面有機ＥＬディスプレイには不可欠な素子として期待されている。 On the other hand, organic EL devices are roughly classified into two types, low molecular weight organic EL devices and high molecular weight organic EL devices, depending on the material used. The high molecular weight organic EL element is made of a high molecular weight organic material, and can be easily formed by inkjet or the like as compared with the low molecular weight organic EL element which requires film formation in a vacuum system. , Is expected as an indispensable element for future large-screen organic EL displays.

また、有機ＥＬ素子では、発光効率及び素子寿命を向上させるため、有機層の多層化が行われている。 Further, in the organic EL element, in order to improve the luminous efficiency and the element life, the organic layer is multi-layered.

低分子型有機ＥＬ素子の作製では、用いる材料を順次変更しながら蒸着を行うことで容易に多層化が達成できる。一方、高分子型有機ＥＬ素子の作製では、インクジェットといった湿式プロセスを用いて成膜するため、上層を塗布する際に下層が溶解しない方法が求められる。 In the production of low-molecular-weight organic EL devices, multi-layering can be easily achieved by performing vapor deposition while sequentially changing the materials used. On the other hand, in the production of a polymer-type organic EL device, since a film is formed by using a wet process such as inkjet, a method in which the lower layer is not dissolved when the upper layer is applied is required.

この要求に対処するために、特許文献３及び４では、シロキサン化合物、又は、オキセタン基又はビニル基などの官能基を有する化合物を用い、重合反応を利用して化合物の溶解度を変化させ、薄膜を溶剤に対して不溶化する方法が検討されている。 In order to cope with this requirement, in Patent Documents 3 and 4, a siloxane compound or a compound having a functional group such as an oxetane group or a vinyl group is used, and the solubility of the compound is changed by utilizing a polymerization reaction to form a thin film. A method of insolubilizing in a solvent is being studied.

重合反応を利用するには、通常、光、熱などの刺激により反応又は分解して、酸、塩基、ラジカル等を発生する適切な重合開始剤が添加される。 In order to utilize the polymerization reaction, an appropriate polymerization initiator that generates an acid, a base, a radical, or the like by reacting or decomposing by a stimulus such as light or heat is usually added.

上記重合開始剤として、特許文献５には、ヨードニウム化合物を用い、光によって酸を発生させることが開示されている。 Patent Document 5 discloses that an iodonium compound is used as the polymerization initiator and an acid is generated by light.

特開２００３−３１３６５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-31365 特開２００６−２３３１６２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-233162 国際公開第２００８／０１０４８７号International Publication No. 2008/010487 特開２００９−１９６９８２号公報JP-A-2009-196982 特開２００７−３０２８８６号公報JP-A-2007-302886

しかし、熱酸発生機構を持つ重合開始剤では、例えば１８０℃程度の加熱が必要であることにより、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）やポリイミド等のフレキシブル基板を用いた際に重合不良が発生する恐れがある。 However, with a polymerization initiator having a thermal acid generation mechanism, for example, heating at about 180 ° C. is required, which may cause polymerization defects when a flexible substrate such as PET (polyethylene terephthalate) or polyimide is used. ..

本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、本発明の実施形態は、耐熱性が向上したイオン性化合物を提供することを目的とする。本発明の他の実施形態は、前記イオン性化合物を用いた有機エレクトロニクス材料、インク組成物、及び有機エレクトロニクス素子を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above, and an embodiment of the present invention aims to provide an ionic compound having improved heat resistance. Another embodiment of the present invention aims to provide an organic electronics material, an ink composition, and an organic electronics element using the ionic compound.

本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の構造を有するイオン性化合物が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of diligent studies, the present inventors have found that an ionic compound having a specific structure can solve the above-mentioned problems, and have completed the present invention.

本発明の実施形態は下記を含むが、本発明は下記に列挙した実施形態に限定されない。 Embodiments of the present invention include, but the present invention is not limited to the embodiments listed below.

＜１＞カチオン部及びアニオン部を分子内にそれぞれ２つ以上有し、前記カチオン部及びアニオン部のうちの２つを１つ以上の炭素原子を介して共有結合を用いて連結する連結部を１つ以上有する、イオン性化合物。 <1> A connecting portion having two or more cation portions and two or more anion portions in the molecule and connecting two of the cation portion and the anion portion via one or more carbon atoms using a covalent bond. An ionic compound having one or more.

＜２＞下記式（１）で表されるイオン性化合物。

Figure 2020090294
［式（１）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒe及びＲｆはそれぞれ独立に水素原子（Ｈ）、アルキル基、又はベンジル基を表し、Ｒｃはアルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基を表し、Ａはアニオンを表す。ｎは１以上の整数である。］<2> An ionic compound represented by the following formula (1).
Figure 2020090294
 [In formula (1), R a , R b , R d , R e and R f independently represent a hydrogen atom (H), an alkyl group or a benzyl group, and R c is an alkylene group, an alkaneylene group or an alkynylene. Represents a group and A represents an anion. n is an integer of 1 or more. ]

＜３＞前記アニオンが下記式（１１ｂ）〜（１５ｂ）のいずれかで表される、前記＜２＞に記載のイオン性化合物。

Figure 2020090294
［式（１１ｂ）〜（１５ｂ）中、Ｙ１〜Ｙ６は、それぞれ独立に２価の連結基を表し、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に電子求引性の１価の基（Ｒ２及びＲ３、Ｒ４〜Ｒ６から選択される少なくとも２つの基、Ｒ７〜Ｒ１０から選択される少なくとも２つの基、及び、Ｒ１１〜Ｒ１６から選択される少なくとも２つの基は、それぞれ互いに結合していてもよい。）を表す。Ｅ１は酸素原子、Ｅ２は窒素原子、Ｅ３は炭素原子、Ｅ４はホウ素原子又はガリウム原子、Ｅ５はリン原子又はアンチモン原子を表す。］<3> The ionic compound according to <2>, wherein the anion is represented by any of the following formulas (11b) to (15b).
Figure 2020090294
 [In formulas (11b) to (15b), Y 1 to Y 6 independently represent divalent linking groups, and R 1 to R 16 independently represent electron-attracting monovalent groups (R). 2 and R 3 , at least two groups selected from R 4 to R 6, at least two groups selected from R 7 to R 10 , and at least two groups selected from R 11 to R 16 They may be combined with each other.) E 1 represents an oxygen atom, E 2 represents a nitrogen atom, E 3 represents a carbon atom, E 4 represents a boron atom or a gallium atom, and E 5 represents a phosphorus atom or an antimony atom. ]

＜４＞前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のイオン性化合物と、電荷輸送性化合物とを含有する、有機エレクトロニクス材料。 <4> An organic electronics material containing the ionic compound according to any one of <1> to <3> and a charge transporting compound.

＜５＞前記電荷輸送性化合物が、芳香族アミン構造を含む単位、カルバゾール構造を含む単位、及びチオフェン構造を含む単位からなる群から選択される少なくとも１つを含む、前記＜４＞に記載の有機エレクトロニクス材料。 <5> The charge-transporting compound according to <4>, wherein the charge-transporting compound contains at least one selected from the group consisting of a unit containing an aromatic amine structure, a unit containing a carbazole structure, and a unit containing a thiophene structure. Organic electronics material.

＜６＞前記電荷輸送性化合物がポリマー又はオリゴマーである、前記＜４＞又は＜５＞に記載の有機エレクトロニクス材料。 <6> The organic electronics material according to <4> or <5>, wherein the charge transporting compound is a polymer or an oligomer.

＜７＞前記電荷輸送性化合物が１つ以上の重合性官能基を有する、前記＜４＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の有機エレクトロニクス材料。 <7> The organic electronic material according to any one of <4> to <6>, wherein the charge transporting compound has one or more polymerizable functional groups.

＜８＞前記重合性官能基がオキセタン基、エポキシ基、及びビニルエーテル基からなる群から選択される少なくとも１種を含む、前記＜７＞に記載の有機エレクトロニクス材料。 <8> The organic electronic material according to <7>, wherein the polymerizable functional group contains at least one selected from the group consisting of an oxetane group, an epoxy group, and a vinyl ether group.

＜９＞前記＜４＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の有機エレクトロニクス材料と、溶媒とを含む、インク組成物。 <9> An ink composition containing the organic electronic material according to any one of <4> to <8> and a solvent.

＜１０＞前記溶媒が非極性の有機溶媒である、前記＜９＞記載のインク組成物。 <10> The ink composition according to <9>, wherein the solvent is a non-polar organic solvent.

＜１１＞前記＜４＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の有機エレクトロニクス材料、又は、前記＜９＞又は＜１０＞に記載のインク組成物を用いて形成された有機層を含む、有機エレクトロニクス素子。 <11> The organic electronic material according to any one of <4> to <8> or an organic layer formed by using the ink composition according to <9> or <10> is included. Organic electronics element.

＜１２＞前記有機層が、重合により不溶化した層である、前記＜１１＞に記載の有機エレクトロニクス素子。 <12> The organic electronic device according to <11>, wherein the organic layer is a layer insolubilized by polymerization.

＜１３＞前記有機層上にさらに別の層が成膜されてなる多層構造を有する、前記＜１２＞に記載の有機エレクトロニクス素子。 <13> The organic electronic device according to <12>, which has a multilayer structure in which another layer is formed on the organic layer.

＜１４＞基板が樹脂フィルムである、前記＜１１＞〜＜１３＞のいずれかに１項に記載の有機エレクトロニクス素子。 <14> The organic electronic device according to any one of <11> to <13>, wherein the substrate is a resin film.

本発明の実施形態によれば、耐熱性が向上したイオン性化合物を提供することができる。また、本発明の他の実施形態によれば、前記イオン性化合物を用いた有機エレクトロニクス材料、インク組成物及び有機エレクトロニクス素子を提供することができる。 According to the embodiment of the present invention, it is possible to provide an ionic compound having improved heat resistance. Further, according to another embodiment of the present invention, it is possible to provide an organic electronics material, an ink composition and an organic electronics element using the ionic compound.

図１は、本発明の実施形態である有機ＥＬ素子の一例を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of an organic EL device according to an embodiment of the present invention.

＜イオン性化合物＞
実施形態のイオン性化合物について説明する。<Ionic compound>
The ionic compound of the embodiment will be described.

実施形態のイオン性化合物は、カチオン部及びアニオン部（以下、「カチオン部」及び「アニオン部」をまとめて「電荷を有する部位」という場合もある。）を分子内にそれぞれ２つ以上有し、カチオン部及びアニオン部のうちの２つを１つ以上の炭素原子を介して共有結合を用いて連結する連結部（以下、単に「連結部」という場合がある。）を１つ以上有する。 The ionic compound of the embodiment has two or more cation portions and anion portions (hereinafter, the "cation portion" and the "anion portion" may be collectively referred to as "charged sites") in the molecule. , It has one or more connecting portions (hereinafter, may be simply referred to as "connecting portions") that connect two of the cation portion and the anion portion via one or more carbon atoms using a covalent bond.

（連結部）
連結部は、電荷を有する部位のうちの２つを、１つ以上の炭素原子を介して共有結合を用いて連結する。これら連結される２つの部位はそれぞれ、好ましくは、連結部の炭素原子と共有結合し、これによって、連結部は、これら２つの部位を、１つ以上の炭素原子を介して共有結合を用いて連結することができる。
連結部によって１つ以上の炭素原子を介して共有結合を用いて連結される電荷を有する部位の組合せは、カチオン部とカチオン部、アニオン部とアニオン部、カチオン部とアニオン部のいずれであってもよい。合成上の簡便性から同種の電荷間を連結することが好ましい。カチオン部とカチオン部の組合せがより好ましい。(Connecting part)
The connecting portion connects two of the charged sites using a covalent bond via one or more carbon atoms. Each of these two sites to be linked is preferably covalently bonded to the carbon atom of the link, whereby the linking site uses a covalent bond between these two sites via one or more carbon atoms. Can be linked.
The combination of charged moieties that are covalently linked via one or more carbon atoms by the linking moiety is either a cation moiety and a cation moiety, an anion moiety and an anion moiety, or a cation moiety and an anion moiety. May be good. It is preferable to connect charges of the same type for ease of synthesis. A combination of a cation part and a cation part is more preferable.

連結部は１つ以上の炭素原子を含んでいればよく、例えば、ホウ素、酸素、窒素、ケイ素、リン、硫黄等をさらに含んでいても良い。
連結部に含まれる炭素原子の数は、２４以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１８以下がさらに好ましく、１５以下がさらに好ましい。一方、連結部に含まれる炭素原子の数は、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましい。連結部に含まれる炭素原子の数は、例えば、１〜２４が好ましく、２〜２０がより好ましく、２〜１８がさらに好ましく、３〜１５がさらに好ましい。
連結部は、直鎖状でもよく、途中分岐構造を有していてもよい。The connecting portion may contain one or more carbon atoms, and may further contain, for example, boron, oxygen, nitrogen, silicon, phosphorus, sulfur and the like.
The number of carbon atoms contained in the connecting portion is preferably 24 or less, more preferably 20 or less, further preferably 18 or less, still more preferably 15 or less. On the other hand, the number of carbon atoms contained in the connecting portion is more preferably 2 or more, and even more preferably 3 or more. The number of carbon atoms contained in the connecting portion is, for example, preferably 1 to 24, more preferably 2 to 20, still more preferably 2 to 18, and even more preferably 3 to 15.
The connecting portion may be linear or may have an intermediate branch structure.

連結部は、好ましくは２価の有機基であり、アルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基がより好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。連結部がアルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基である場合のアルキレン基、アルケニレン基及びアルキニレン基の炭素数としては、それぞれ２４以下が好ましく、２０以下がよりこのましく、１５以下がさらに好ましい。一方、連結基がアルキレン基である場合のアルキレン基の炭素数は、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましい。連結部は、炭素数１〜２４のアルキレン基、炭素数２〜２４のアルケニレン基又は炭素数２〜２４のアルキニレン基が好ましく、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基又は炭素数２〜２０のアルキニレン基がより好ましく、炭素数２〜１８のアルキレン基、炭素数２〜１８のアルケニレン基又は炭素数２〜１８のアルキニレン基がさらに好ましく、炭素数３〜１５のアルキレン基、炭素数３〜１５のアルケニレン基又は炭素数３〜１５のアルキニレン基がさらに好ましい。連結基がアルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基である場合のアルキレン基、アルケニレン基及びアルキニレン基はそれぞれ、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよく、置換基を有してもよい。連結部は、直鎖のアルキレン基がより好ましい。 The connecting portion is preferably a divalent organic group, more preferably an alkylene group, an alkaneylene group or an alkynylene group, and even more preferably an alkylene group. When the connecting portion is an alkylene group, an alkaneylene group or an alkynylene group, the carbon number of each of the alkylene group, the alkaneylene group and the alkynylene group is preferably 24 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 15 or less. On the other hand, when the linking group is an alkylene group, the carbon number of the alkylene group is more preferably 2 or more, and further preferably 3 or more. The connecting portion is preferably an alkylene group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 24 carbon atoms, or an alkynylene group having 2 to 24 carbon atoms, and an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms and an alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms. Alternatively, an alkynylene group having 2 to 20 carbon atoms is more preferable, an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 18 carbon atoms or an alkynylene group having 2 to 18 carbon atoms is further preferable, and an alkylene group having 3 to 15 carbon atoms is more preferable. A group, an alkenylene group having 3 to 15 carbon atoms or an alkynylene group having 3 to 15 carbon atoms is more preferable. When the linking group is an alkylene group, an alkenylene group or an alkynylene group, the alkylene group, the alkenylene group and the alkynylene group may be linear, branched or cyclic, respectively, and may have a substituent. The connecting portion is more preferably a linear alkylene group.

イオン性化合物は、連結部を１つのみ有してもよく、２つ以上有してもよい。イオン性化合物において、連結部の数は、２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、５以下がさらに好ましく、３以下がさらに好ましい。
イオン性化合物が２以上の連結部を有する場合は、２以上の連結部は、互いに同一であっても互いに異なってもよいが、互いに同一であることがより好ましい。The ionic compound may have only one connecting portion or may have two or more connecting portions. In the ionic compound, the number of connecting portions is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, further preferably 5 or less, still more preferably 3 or less.
When the ionic compound has two or more connecting portions, the two or more connecting portions may be the same as each other or different from each other, but more preferably they are the same as each other.

（カチオン部）
カチオン部は特に限定されないが、例えば、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウム、カルベニウム（トリチル）、アニリニウム、ビスムトニウム、アンモニウム、セレニウム、ピリジニウム、イミダゾリウム、オキソニウム、キノリニウム、ピロリジニウム、アミニウム、イモニウム、トロピリウムなどが挙げられる。(Cation part)
The cation portion is not particularly limited, and examples thereof include iodonium, sulfonium, phosphonium, carbenium (trityl), anilinium, bismutonium, ammonium, selenium, pyridinium, imidazolium, oxonium, quinolinium, pyrrolidinium, aminium, imonium, and tropylium.

イオン性化合物は、好ましくは２つ以上のカチオン部を含むが、例えば、カチオン部のうちの２つ以上（例えば、カチオン部の全て）が１つ以上の連結部で互いに連結されていてもよく、カチオン部の少なくとも１つが連結部でアニオン部と連結されていてもよく、カチオン部がいずれも連結部で連結されない形態で含まれてもよい。 The ionic compound preferably contains two or more cation portions, but for example, two or more of the cation portions (for example, all of the cation portions) may be linked to each other by one or more connecting portions. , At least one of the cation portions may be connected to the anion portion at the connecting portion, and none of the cation portions may be included in the form of not being connected at the connecting portion.

イオン性化合物は、下記式（１５ａ）〜（１７ａ）で表されるいずれか１種のカチオンを含むことが好ましい。 The ionic compound preferably contains any one of the cations represented by the following formulas (15a) to (17a).

Figure 2020090294
Figure 2020090294

（式（１５ａ）〜（１７ａ）中、Ｒ１１〜Ｒ３５は、各々独立に、任意の有機基もしくは水素原子を表す。Ｒ１１〜Ｒ３５のうち隣接する２以上の基が、互いに連結して環を形成していても良い。Ａ１は長周期型周期表の第１７族または第１４族に属する元素を表し、Ａ２は長周期型周期表の第１６族または第１４族に属する元素を表し、Ａ３は長周期型周期表の第１５族に属する元素を表す。ｎは１以上の整数である。）(In formulas (15a) to (17a), R 11 to R 35 each independently represent an arbitrary organic group or hydrogen atom. Two or more adjacent groups of R 11 to R 35 are linked to each other. A 1 represents an element belonging to the 17th group or the 14th group of the long periodic table, and A 2 belongs to the 16th group or the 14th group of the long periodic table. represents an element, a 3 is .n representing an element belonging to group 15 of the long form periodic table is an integer of 1 or more.)

式（１５ａ）〜（１７ａ）におけるＲ１１、Ｒ１３、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、及びＲ３５は、化合物の安定性、溶媒への溶解性の観点から、各々独立に、置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基であることが好ましい。In the formulas (15a) to (17a), R 11 , R 13 , R 21 , R 22 , R 24 , R 31 , R 32 , R 33 , and R 35 are the viewpoints of compound stability and solubility in a solvent. Therefore, it is preferable that each of them is an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may be substituted independently.

式（１５ａ）〜（１７ａ）におけるＲ１２、Ｒ２３、及びＲ３４は、各々独立に、２価の有機基が好ましく、置換されていてもよいアルキレン基がより好ましい。 R 12 , R 23 , and R 34 in the formulas (15a) to (17a) are each independently preferably a divalent organic group, and more preferably an optionally substituted alkylene group.

化合物の安定性、合成及び精製のし易さから、前記式（１５ａ）におけるＡ１が臭素原子、ヨウ素原子または炭素原子であり、前記式（１６ａ）におけるＡ２が酸素原子、炭素原子、硫黄原子またはセレン原子であり、前記式（１７ａ）におけるＡ３が窒素原子、リン原子、ヒ素原子またはアンチモン原子であることが好ましい。
すなわち、本実施形態のイオン性化合物は、より好ましくは、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウム、カルベニウム（トリチル）、アニリニウム、ビスムトニウム、アンモニウム、セレニウム、ピリジニウム、イミダゾリウム、オキソニウム、キノリニウム、ピロリジニウム、アミニウム、イモニウム、トロピリウム等を含む。From the viewpoint of compound stability, ease of synthesis and purification, A 1 in the formula (15a) is a bromine atom, iodine atom or carbon atom, and A 2 in the formula (16a) is an oxygen atom, carbon atom or sulfur. an atom or a selenium atom, it is preferable that the formula a 3 in (17a) is a nitrogen atom, phosphorus atom, arsenic atom or an antimony atom.
That is, the ionic compound of the present embodiment is more preferably iodonium, sulfonium, phosphonium, carbenium (trityl), anilinium, bismutonium, ammonium, selenium, pyridinium, imidazolium, oxonium, quinolinium, pyrrolidinium, aminium, imonium, tropylium. Etc. are included.

カチオン部の例として、以下が挙げられる。 Examples of the cation part include the following.

例えば、スルホニウムとしては、トリフェニルスルホニウム、トリ−p−トリルスルホニウム、トリ−ｏ−トリルスルホニウム、トリス（４−メトキシフェニル）スルホニウム、１−ナフチルジフェニルスルホニウム、２−ナフチルジフェニルスルホニウム、トリス（４−フルオロフェニル）スルホニウム、トリ−１−ナフチルスルホニウム、トリ−２−ナフチルスルホニウム、トリス（４−ヒドロキシフェニル）スルホニウム、４−(フェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウム、４−（ｐ−トリルチオ）フェニルジ−p−トリルスルホニウム、４−(４−メトキシフェニルチオ)フェニルビス（４−メトキシフェニル）スルホニウム、４−(フェニルチオ)フェニルビス（４−フルオロフェニル）スルホニウム、４−(フェニルチオ)フェニルビス（４−メトキシフェニル）スルホニウム、４−(フェニルチオ)フェニルジ−ｐ−トリルスルホニウム、ビス［４−(ジフェニルスルホニオ)フェニル］スルフィド、ビス〔４−｛ビス［４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル］スルホニオ｝フェニル〕スルフィド、ビス｛４−［ビス(４−フルオロフェニル)スルホニオ］フェニル｝スルフィド、ビス｛４−［ビス(４−メチルフェニル)スルホニオ］フェニル｝スルフィド、ビス｛４−［ビス(４−メトキシフェニル)スルホニオ］フェニル｝スルフィド、４−(４−ベンゾイル−２−クロロフェニルチオ)フェニルビス(４−フルオロフェニル)スルホニウム、４−(４−ベンゾイル−２−クロロフェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウム、４−(４−ベンゾイルフェニルチオ)フェニルビス(４−フルオロフェニル)スルホニウム、４−(４−ベンゾイルフェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウム、７−イソプロピル−９−オキソ−１０−チア−９，１０−ジヒドロアントラセン−２−イルジ−ｐ−トリルスルホニウム、７−イソプロピル−９−オキソ−１０−チア−９，１０−ジヒドロアントラセン−２−イルジフェニルスルホニウム、２−［（ジ−ｐ−トリル）スルホニオ］チオキサントン、２−［（ジフェニル）スルホニオ］チオキサントン、４−［４−(４−tert−ブチルベンゾイル)フェニルチオ］フェニルジ−p−トリルスルホニウム、４−［４−(４−tert−ブチルベンゾイル)フェニルチオ］フェニルジフェニルスルホニウム、４−［４−（ベンゾイルフェニルチオ）］フェニルジ−p−トリルスルホニウム、４−［４−（ベンゾイルフェニルチオ）］フェニルジフェニルスルホニウム、５−(４−メトキシフェニル)チアアンスレニウム、５−フェニルチアアンスレニウム、５−トリルチアアンスレニウム、５−(４−エトキシフェニル)チアアンスレニウム、５−(２，４，６−トリメチルフェニル)チアアンスレニウムなどのトリアリールスルホニウム；ジフェニルフェナシルスルホニウム、ジフェニル４−ニトロフェナシルスルホニウム、ジフェニルベンジルスルホニウム、ジフェニルメチルスルホニウムなどのジアリールスルホニウム；フェニルメチルベンジルスルホニウム、４−ヒドロキシフェニルメチルベンジルスルホニウム、４−メトキシフェニルメチルベンジルスルホニウム、４−アセトカルボニルオキシフェニルメチルベンジルスルホニウム、２−ナフチルメチルベンジルスルホニウム、２−ナフチルメチル(１−エトキシカルボニル)エチルスルホニウム、フェニルメチルフェナシルスルホニウム、４−ヒドロキシフェニルメチルフェナシルスルホニウム、４−メトキシフェニルメチルフェナシルスルホニウム、４−アセトカルボニルオキシフェニルメチルフェナシルスルホニウム、２−ナフチルメチルフェナシルスルホニウム、２−ナフチルオクタデシルフェナシルスルホニウム、９−アントラセニルメチルフェナシルスルホニウムなどのモノアリールスルホニウム；ジメチルフェナシルスルホニウム、フェナシルテトラヒドロチオフェニウム、ジメチルベンジルスルホニウム、ベンジルテトラヒドロチオフェニウム、オクタデシルメチルフェナシルスルホニウムなどのトリアルキルスルホニウムなどが挙げられる。 For example, examples of sulfonium include triphenylsulfonium, tri-p-tolylsulfonium, tri-o-tolylsulfonium, tris (4-methoxyphenyl) sulfonium, 1-naphthyldiphenylsulfonium, 2-naphthyldiphenylsulfonium, and tris (4-fluoro). Phenyl) Sulfonium, Tri-1-naphthylsulfonium, Tri-2-naphthylsulfonium, Tris (4-hydroxyphenyl) Sulfonium, 4- (phenylthio) phenyldiphenylsulfonium, 4- (p-trilthio) phenyldi-p-tolylsulfonium, 4- (4-methoxyphenylthio) phenylbis (4-methoxyphenyl) sulfonium, 4- (phenylthio) phenylbis (4-fluorophenyl) sulfonium, 4- (phenylthio) phenylbis (4-methoxyphenyl) sulfonium, 4 -(Phenylthio) phenyldi-p-tolylsulfonium, bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide, bis [4- {bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] sulfonio} phenyl] sulfide, bis {4 -[Bis (4-fluorophenyl) sulfonio] phenyl} sulfide, bis {4- [bis (4-methylphenyl) sulfonio] phenyl} sulfide, bis {4- [bis (4-methoxyphenyl) sulfonio] phenyl} sulfide , 4- (4-benzoyl-2-chlorophenylthio) phenylbis (4-fluorophenyl) sulfonium, 4- (4-benzoyl-2-chlorophenylthio) phenyldiphenylsulfonium, 4- (4-benzoylphenylthio) phenylbis (4-Fluorophenyl) Sulfonium, 4- (4-benzoylphenylthio) phenyldiphenylsulfonium, 7-isopropyl-9-oxo-10-thia-9,10-dihydroanthracene-2-yldi-p-tolylsulfonium, 7 -Isopropyl-9-oxo-10-thia-9,10-dihydroanthracen-2-yldiphenylsulfonium, 2-[(di-p-tolyl) sulfonio] thioxanthone, 2-[(diphenyl) sulfonio] thioxanthone, 4- [4- (4-tert-butylbenzoyl) phenylthio] phenyldi-p-tolylsulfonium, 4- [4- (4-tert-butylbenzoyl) phenylthio] phenyldiphenylsulfonium, 4- [4- (benzoylphenylthiol) )] Phenyldi-p-tolylsulfonium, 4- [4- (benzoylphenylthio)] phenyldiphenylsulfonium, 5- (4-methoxyphenyl) thiaanthrenium, 5-phenylthiaanthrenium, 5-tolylthiaanthrenium, Triarylsulfoniums such as 5- (4-ethoxyphenyl) thiaanthrenium, 5- (2,4,6-trimethylphenyl) thiaanthrenium; diphenylphenacil sulfonium, diphenyl4-nitrophenacil sulfonium, diphenylbenzyl sulfonium, Diarylsulfoniums such as diphenylmethylsulfonium; phenylmethylbenzylsulfonium, 4-hydroxyphenylmethylbenzylsulfonium, 4-methoxyphenylmethylbenzylsulfonium, 4-acetocarbonyloxyphenylmethylbenzylsulfonium, 2-naphthylmethylbenzylsulfonium, 2-naphthylmethyl (1-ethoxycarbonyl) Ethylsulfonium, phenylmethylphenacilsulfonium, 4-hydroxyphenylmethylphenacilsulfonium, 4-methoxyphenylmethylphenacilsulfonium, 4-acetcarbonyloxyphenylmethylphenacilsulfonium, 2-naphthylmethylphenacyl Monoarylsulfoniums such as sulfonium, 2-naphthyloctadecylphenacylsulfonium, 9-anthrasenylmethylphenacylsulfonium; dimethylphenacylsulfonium, phenacyltetrahydrothiophenium, dimethylbenzylsulfonium, benzyltetrahydrothiophenium, octadecylmethylphena Examples thereof include trialkylsulfonium such as silsulfonium.

ヨードニウムイオンとしては、ジフェニルヨードニウム、ジ−ｐ−トリルヨードニウム、ビス（４−ドデシルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−メトキシフェニル）ヨードニウム、(４−オクチルオキシフェニル)フェニルヨードニウム、ビス（４−デシルオキシフェニル）ヨードニウム、４−（２−ヒドロキシテトラデシルオキシ）フェニルフェニルヨードニウム、４−イソプロピルフェニル（ｐ−トリル）ヨードニウム、イソブチルフェニル（ｐ−トリル）ヨードニウムなどが挙げられる。 Examples of iodonium ions include diphenyl iodonium, di-p-tolyl iodonium, bis (4-dodecylphenyl) iodonium, bis (4-methoxyphenyl) iodonium, (4-octyloxyphenyl) phenyliodonium, and bis (4-decyloxyphenyl). ) Iodonium, 4- (2-hydroxytetradecyloxy) phenylphenyl iodonium, 4-isopropylphenyl (p-tolyl) iodonium, isobutylphenyl (p-tolyl) iodonium and the like can be mentioned.

セレニウムイオンとしては、トリフェニルセレニウム、トリ−ｐ−トリルセレニウム、トリ−ｏ−トリルセレニウム、トリス（４−メトキシフェニル）セレニウム、１−ナフチルジフェニルセレニウム、トリス（４−フルオロフェニル）セレニウム、トリ−１−ナフチルセレニウム、トリ−２−ナフチルセレニウム、トリス（４−ヒドロキシフェニル）セレニウム、４−(フェニルチオ)フェニルジフェニルセレニウム、 ４−(ｐ−トリルチオ)フェニルジ−ｐ−トリルセレニウムなどのトリアリールセレニウム；ジフェニルフェナシルセレニウム、ジフェニルベンジルセレニウム、ジフェニルメチルセレニウムなどのジアリールセレニウム；フェニルメチルベンジルセレニウム、４−ヒドロキシフェニルメチルベンジルセレニウム、フェニルメチルフェナシルセレニウム、４−ヒドロキシフェニルメチルフェナシルセレニウム、４−メトキシフェニルメチルフェナシルセレニウムなどのモノアリールセレニウム；ジメチルフェナシルセレニウム、フェナシルテトラヒドロセレノフェニウム、ジメチルベンジルセレニウム、ベンジルテトラヒドロセレノフェニウム、オクタデシルメチルフェナシルセレニウムなどのトリアルキルセレニウムなどが挙げられる。 The selenium ions include triphenyl selenium, tri-p-tolyl selenium, tri-o-tolyl selenium, tris (4-methoxyphenyl) selenium, 1-naphthyldiphenyl selenium, tris (4-fluorophenyl) selenium, and tri-1. -Triaryl selenium such as naphthyl selenium, tri-2-naphthyl selenium, tris (4-hydroxyphenyl) selenium, 4- (phenylthio) phenyldiphenyl selenium, 4- (p-trilthio) phenyldi-p-tolyl selenium; diphenyl phena Diarylseleniums such as silselenium, diphenylbenzylselenium, diphenylmethylselenium; phenylmethylbenzylselenium, 4-hydroxyphenylmethylbenzylselenium, phenylmethylphenacylselenium, 4-hydroxyphenylmethylphenacylselenium, 4-methoxyphenylmethylphenacyl Monoaryl selenium such as selenium; trialkyl selenium such as dimethyl phenacyl selenium, phenyltetrahydro selenophenium, dimethyl benzyl selenium, benzyl tetrahydro selenophenium, octadecyl methyl phenacil selenium and the like.

アンモニウムイオンとしては、例えば、テトラメチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチル−ｎ−プロピルアンモニウム、トリメチルイソプロピルアンモニウム、トリメチル−ｎ−ブチルアンモニウム、トリメチルイソブチルアンモニウム、トリメチル−ｔ−ブチルアンモニウム、トリメチル−ｎ−ヘキシルアンモニウム、ジメチルジ−ｎ−プロピルアンモニウム、ジメチルジイソプロピルアンモニウム、ジメチル−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、メチルトリ−ｎ−プロピルアンモニウム、メチルトリイソプロピルアンモニウムなどのテトラアルキルアンモニウム；Ｎ，Ｎ−ジメチルピロリジニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルピロリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルピロリジニウムなどのピロリジニウム；Ｎ，Ｎ'−ジメチルイミダゾリニウム、Ｎ，Ｎ'−ジエチルイミダゾリニウム、Ｎ−エチル−Ｎ'−メチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、１，３−ジエチル−２−メチルイミダゾリニウム、１，３−ジエチル−４−メチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウムなどのイミダゾリニウム；Ｎ，Ｎ'−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、Ｎ，Ｎ'−ジエチルテトラヒドロピリミジニウム、Ｎ−エチル−Ｎ'−メチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチルテトラヒドロピリミジニウムなどのテトラヒドロピリミジニウム；Ｎ，Ｎ'−ジメチルモルホリニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルモルホリニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルモルホリニウムなどのモルホリニウム；Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウム、Ｎ−エチル−Ｎ'−メチルピペリジニウム、Ｎ，Ｎ'−ジエチルピペリジニウムなどのピペリジニウム；Ｎ−メチルピリジニウム、Ｎ−エチルピリジニウム、Ｎ−ｎ−プロピルピリジニウム、Ｎ−イソプロピルピリジニウム、Ｎ−ｎ−ブチルピリジニウム、Ｎ−ベンジルピリジニウム、Ｎ−フェナシルピリジウムなどのピリジニウム；Ｎ，Ｎ'−ジメチルイミダゾリウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルイミダゾリウム、Ｎ，Ｎ'−ジエチルイミダゾリウム、１，２−ジエチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３−ジエチル−２−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ｎ−プロピル−２，４−ジメチルイミダゾリウムなどのイミダゾリウム；Ｎ−メチルキノリウム、Ｎ−エチルキノリウム、Ｎ−ｎ−プロピルキノリウム、Ｎ−イソプロピルキノリウム、Ｎ−ｎ−ブチルキノリウム、Ｎ−ベンジルキノリウム、Ｎ−フェナシルキノリウムなどのキノリウム；Ｎ−メチルイソキノリウム、Ｎ−エチルイソキノリウム、Ｎ−ｎ−プロピルイソキノリウム、Ｎ−イソプロピルイソキノリウム、Ｎ−ｎ−ブチルイソキノリウム、Ｎ−ベンジルイソキノリウム、Ｎ−フェナシルイソキノリウムなどのイソキノリウム；ベンジルベンゾチアゾニウム、フェナシルベンゾチアゾニウムなどのチアゾニウム；ベンジルアクリジウム、フェナシルアクリジウムなどのアクリジウムが挙げられる。 Examples of ammonium ions include tetramethylammonium, ethyltrimethylammonium, diethyldimethylammonium, triethylmethylammonium, tetraethylammonium, trimethyl-n-propylammonium, trimethylisopropylammonium, trimethyl-n-butylammonium, trimethylisobutylammonium and trimethyl-. Tetraalkylammoniums such as t-butylammonium, trimethyl-n-hexylammonium, dimethyldi-n-propylammonium, dimethyldiisopropylammonium, dimethyl-n-propylisopropylammonium, methyltri-n-propylammonium, methyltriisopropylammonium; Pyrrolidiniums such as N-dimethylpyrrolidinium, N-ethyl-N-methylpyrrolidinium, N, N-diethylpyrrolidinium; N, N'-dimethylimidazolinium, N, N'-diethylimidazolinium, N-ethyl-N'-methylimidazolinium, 1,2,3-trimethylimidazolinium, 1,3,4-trimethylimidazolinium, 1,3-diethyl-2-methylimidazolinium, 1,3 Imidazoliniums such as −diethyl-4-methylimidazolinium, 1,2,3,4-tetramethylimidazolinium; N, N'-dimethyltetrahydropyrimidinium, N, N'-diethyltetrahydropyrimidinium , N-ethyl-N'-methyltetrahydropyrimidinium, tetrahydropyrimidinium such as 1,2,3-trimethyltetrahydropyrimidinium; N, N'-dimethylmorpholinium, N-ethyl-N-methylmol Morphorinium such as holinium, N, N-diethylmorpholinium; piperidinium such as N, N-dimethylpiperidinium, N-ethyl-N'-methylpiperidinium, N, N'-diethylpiperidinium; N -Methylpyridinium, N-ethylpyridinium, Nn-propylpyridinium, N-isopropylpyridinium, Nn-butylpyridinium, N-benzylpyridinium, N-phenacylpyridium and other pyridiniums; N, N'-dimethylimidazole Rium, N-ethyl-N-methylimidazolium, N, N'-diethylimidazolium, 1,2-diethyl-3-methylimidazolium, 1,3-diethyl-2-methylimidazolium, 1-methyl-3 -N-Pro Imidazolium such as pill-2,4-dimethylimidazolium; N-methylquinolium, N-ethylquinolium, Nn-propylquinolium, N-isopropylquinolium, Nn-butylquinolium, N- Benzyl quinolium, quinolium such as N-phenacyl quinolium; N-methylisoquinolium, N-ethylisoquinolium, Nn-propylisoquinolium, N-isopropylisoquinolium, Nn-butyliso Isoquinolium such as quinolium, N-benzylisoquinolium, N-phenacylisoquinolium; thiazonium such as benzylbenzothiazonium, phenacylbenzothiazonium; acridium such as benzylacrydium, phenacylacrydium Be done.

ホスホニウムイオンとしては、例えば、テトラフェニルホスホニウム、テトラ−ｐ−トリルホスホニウム、テトラキス（２−メトキシフェニル）ホスホニウム、テトラキス（３−メトキシフェニル）ホスホニウム、テトラキス（４−メトキシフェニル）ホスホニウムなどのテトラアリールホスホニウム；トリフェニルベンジルホスホニウム、トリフェニルフェナシルホスホニウム、トリフェニルメチルホスホニウム、トリフェニルブチルホスホニウムなどのトリアリールホスホニウム；トリエチルベンジルホスホニウム、トリブチルベンジルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラヘキシルホスホニウム、トリエチルフェナシルホスホニウム、トリブチルフェナシルホスホニウムなどのテトラアルキルホスホニウムなどが挙げられる。 Examples of the phosphonium ion include tetraarylphosphoniums such as tetraphenylphosphonium, tetra-p-tolylphosphonium, tetrakis (2-methoxyphenyl) phosphonium, tetrakis (3-methoxyphenyl) phosphonium, and tetrakis (4-methoxyphenyl) phosphonium; Triarylphosphoniums such as triphenylbenzylphosphonium, triphenylphenacylphosphonium, triphenylmethylphosphonium, triphenylbutylphosphonium; triethylbenzylphosphonium, tributylbenzylphosphonium, tetraethylphosphonium, tetrabutylphosphonium, tetrahexylphosphonium, triethylphenacilphosphonium, Examples thereof include tetraalkylphosphonium such as tributylphenylphosphonium.

オキソニウムイオンとしては、トリメチルオキソニウム、トリエチルオキソニウム、トリプロピルオキソニウム、トリブチルオキソニウム、トリヘキシルオキソニウム、トリフェニルオキソニウム、ピリリニウム、クロメニリウム、キサンチリウムが挙げられる。
ビスムトニウムイオンとしては、例えば、メシチルトリフェニルビスムトニウムイオン等が挙げられる。Examples of the oxonium ion include trimethyloxonium, triethyloxonium, tripropyloxonium, tributyloxonium, trihexyloxonium, triphenyloxonium, pyririnium, chromenilium and xanthylium.
Examples of the bismutonium ion include mesitridriphenyl bismutonium ion and the like.

（アンモニウムカチオン）
本実施形態のイオン性化合物は、下記式（１ａ）または後述する式（２ａ）で表されるアンモニウムカチオンを含むことが好ましい。(Ammonium cation)
The ionic compound of the present embodiment preferably contains an ammonium cation represented by the following formula (1a) or the formula (2a) described later.

下記式（１ａ）で表されるアンモニウムカチオンについて説明する。 The ammonium cation represented by the following formula (1a) will be described.

Figure 2020090294
Figure 2020090294

式（１ａ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、１価の有機基又は水素原子を表す。１価の有機基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、カルボニル基、エーテル結合を含む１価の有機基（例えばエチレングリコール鎖を含む１価の有機基）等が挙げられる。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの少なくとも２つが互いに結合し、環を形成していてもよい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに同一であっても異なってもよい。
Ｒ４は２価の有機基を表す。２価の有機基としては、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基等が挙げられる。アルキレン基、アルケニレン基及びアルキニレン基はさらに置換基を有していてもよい。In formula (1a), R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represent a monovalent organic group or a hydrogen atom. Examples of the monovalent organic group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an arylalkyl group, a carbonyl group, and a monovalent organic group containing an ether bond (for example, 1 including an ethylene glycol chain). Valuable organic group) and the like. These groups may further have substituents. At least two of R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , R 6 and R 7 may be coupled to each other to form a ring. R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , R 6 and R 7 may be the same or different from each other.
R 4 represents a divalent organic group. Examples of the divalent organic group include an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group and the like. The alkylene group, alkenylene group and alkynylene group may further have a substituent.

ｎは１以上の整数である。ｎは２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、５以下がさらに好ましく、３以下がさらに好ましい。ｎは、例えば、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜５がさらに好ましく、１〜３がさらに好ましい。
ｎが２以上のとき、２以上のＲ４は互いに同一であっても異なってもよい。ｎが２以上のとき、２以上のＲ５は互いに同一であっても異なってもよい。ｎが２以上のとき、２以上のＲ６は互いに同一であっても異なってもよい。n is an integer of 1 or more. n is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less. n is, for example, preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, further preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3.
when n is 2 or more, two or more R 4 may be the same or different from each other. when n is 2 or more, 2 or more R 5 may be the same or different from each other. when n is 2 or more, 2 or more R 6 may be the same or different from each other.

本明細書において、有機基とは、炭素原子を１つ以上有する原子団をいう。
本明細書において、アリール基とは、芳香族炭化水素から水素原子を１個を除いた原子団をいう。芳香族炭化水素としては、単環、縮合環、又は、独立した単環及び縮合環から選択される２個以上が単結合を介して結合した多環が挙げられる。
本明細書において、ヘテロアリール基は、芳香族複素環から水素原子を１個を除いた原子団である。芳香族複素環としては、単環、縮合環、又は、独立した単環及び縮合環から選択される２個以上が単結合を介して結合した多環が挙げられる。In the present specification, the organic group means an atomic group having one or more carbon atoms.
As used herein, the aryl group refers to an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon. Examples of the aromatic hydrocarbon include a monocyclic ring, a condensed ring, or a polycycle in which two or more selected from an independent monocyclic ring and a condensed ring are bonded via a single bond.
In the present specification, a heteroaryl group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic heterocycle. Examples of the aromatic heterocycle include a monocyclic ring, a condensed ring, and a polycycle in which two or more selected from an independent monocyclic ring and a condensed ring are bonded via a single bond.

Ｒ１〜Ｒ７の具体例を説明するが、以下に限定されない。Specific examples of R 1 to R 7 will be described, but the present invention is not limited to the following.

前記アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルキル基の炭素数は、１以上が好ましく、２以上がより好ましい。一方、アルキル基の炭素数は、２４以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。例えば、アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜２４、より好ましくは２〜１８、さらに好ましくは２〜１５である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられる。 The alkyl group may be linear, branched or cyclic and may have a substituent. The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 or more, and more preferably 2 or more. On the other hand, the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 24 or less, more preferably 18 or less, and even more preferably 15 or less. For example, the alkyl group preferably has 1 to 24 carbon atoms, more preferably 2 to 18 carbon atoms, and even more preferably 2 to 15 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an i-propyl group, a butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group and an octyl group. 2-Ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, octadecyl group, 3,7-dimethyloctyl group, lauryl group, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, perfluorobutyl group, perfluorohexyl group , Perfluorooctyl group and the like.

前記アルケニル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルケニル基の炭素数は、好ましくは２〜１２、より好ましくは２〜６である。アルケニル基の具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−オクテニル基、１−デセニル基、１−オクタデセニル基等が挙げられる。 The alkenyl group may be linear, branched or cyclic and may have a substituent. The alkenyl group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkenyl group include vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-octenyl group and 1-decenyl group. Examples thereof include a 1-octadecenyl group.

前記アルキニル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルキニル基の炭素数は、好ましくは２〜１２、より好ましくは２〜６である。アルキニル基の具体例としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−オクチニル基、１−デシニル基、１−オクタデシニル基等が挙げられる。 The alkynyl group may be linear, branched or cyclic and may have a substituent. The alkynyl group has preferably 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkynyl group include ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-octynyl group, 1-decynyl group and 1-octadecynyl group. And so on.

前記アリール基は置換基を有していてもよい。無置換の状態の１価のアリール基の炭素数は、好ましくは６〜６０であり、より好ましくは６〜１８である。具体的には、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基（Ｃ１〜Ｃ１２は、置換基の炭素数が１〜１２であることを示す。以下も同様である。）、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、フェナントレン−イル基、ピレン−イル基、ペリレン−イル基、ペンタフルオロフェニル基等が例示さる。 The aryl group may have a substituent. The monovalent aryl group in the unsubstituted state preferably has 6 to 60 carbon atoms, and more preferably 6 to 18 carbon atoms. Specifically, a phenyl group, a C1 to C12 alkoxyphenyl group (C1 to C12 indicate that the substituent has 1 to 12 carbon atoms; the same applies hereinafter), a C1 to C12 alkylphenyl group, Examples thereof include 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthrasenyl group, 2-anthrasenyl group, 9-anthrasenyl group, phenanthrene-yl group, pyrene-yl group, perylene-yl group, pentafluorophenyl group and the like.

Ｃ１〜Ｃ１２アルキルとして具体的には、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、３，７−ジメチルオクチル、ラウリル等が例示される。 Specifically, as C1 to C12 alkyl, methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, i-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, 3, Examples thereof include 7-dimethyloctyl and lauryl.

前記ヘテロアリール基は置換基を有していてもよい。無置換の状態の１価のヘテロアリール基の炭素数は、好ましくは４〜６０であり、より好ましくは４〜２０である。具体的には、チエニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルピリジル基等が例示され、チエニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルピリジル基が好ましい。Ｃ１〜Ｃ１２アルキルの例としては、前記のとおりである。 The heteroaryl group may have a substituent. The monovalent heteroaryl group in the unsubstituted state preferably has 4 to 60 carbon atoms, and more preferably 4 to 20 carbon atoms. Specifically, a thienyl group, a C1-C12 alkylthenyl group, a pyrrolyl group, a frill group, a pyridyl group, a C1-C12 alkylpyridyl group and the like are exemplified, and a thienyl group, a C1-C12 alkylthenyl group, a pyridyl group, a C1- A C12 alkylpyridyl group is preferred. Examples of C1 to C12 alkyl are as described above.

前記アリールアルキル基は、アルキル基が有する水素原子の少なくとも１つがアリール基により置換された基である。アリールアルキル基は置換基を有していてもよい。無置換の状態の１価のアリールアルキル基の炭素数は、好ましくは７〜１９、より好ましくは７〜１３である。アルキル基としては、前記アルキル基が例示され、アリール基としては、前記アリール基が例示される。具体的には、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、ジフェニルメチル基等が例示される。 The arylalkyl group is a group in which at least one hydrogen atom of the alkyl group is substituted with an aryl group. The arylalkyl group may have a substituent. The monovalent arylalkyl group in the unsubstituted state preferably has 7 to 19 carbon atoms, and more preferably 7 to 13 carbon atoms. Examples of the alkyl group include the above-mentioned alkyl group, and examples of the aryl group include the above-mentioned aryl group. Specifically, a benzyl group, a phenethyl group, a naphthylmethyl group, a naphthylethyl group, a diphenylmethyl group and the like are exemplified.

前記アルキレン基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は、２４以下が好ましく、２０以下がよりこのましく、１５以下がさらに好ましい。一方、アルキレン基の炭素数は、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましい。アルキレン基の炭素数は、例えば、好ましくは１〜２４、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは２〜１８、さらに好ましくは３〜１５である。アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等が挙げられる。アルキレン基の具体例としては、さらに、アルキル基の例として挙げられたものから水素原子を１個除いた基等が挙げられる。 The alkylene group may be linear, branched or cyclic, and may have a substituent. The alkylene group preferably has 24 or less carbon atoms, more preferably 20 or less, and even more preferably 15 or less. On the other hand, the number of carbon atoms of the alkylene group is more preferably 2 or more, and further preferably 3 or more. The carbon number of the alkylene group is, for example, preferably 1 to 24, more preferably 2 to 20, still more preferably 2 to 18, still more preferably 3 to 15. Specific examples of the alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, an n-butylene group, an isobutylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, an isooctylene group, a nonylene group, a decylene group and a dodecylene group. Examples include a group, a hexadecylene group, an eicosilene group and the like. Specific examples of the alkylene group include a group obtained by removing one hydrogen atom from those listed as examples of the alkyl group.

前記アルケニレン基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は、２４以下が好ましく、２０以下がよりこのましく、１５以下がさらに好ましい。アルケニレン基の炭素数は、好ましくは２〜２４、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは２〜１８、さらに好ましくは３〜１５である。アルケニレン基の具体例としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基等が挙げられる。アルケニレン基の具体例としては、さらに、アルケニル基の例として挙げられたものから水素原子を１個除いた基等が挙げられる。 The alkenylene group may be linear, branched or cyclic, and may have a substituent. The number of carbon atoms of the alkenylene group is preferably 24 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 15 or less. The number of carbon atoms of the alkenylene group is preferably 2 to 24, more preferably 2 to 20, still more preferably 2 to 18, still more preferably 3 to 15. Specific examples of the alkenylene group include a vinylene group, a propenylene group, a butenylene group and the like. Specific examples of the alkenylene group include a group obtained by removing one hydrogen atom from those listed as an example of an alkenyl group.

前記アルキニレン基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は、２４以下が好ましく、２０以下がよりこのましく、１５以下がさらに好ましい。アルキニレン基の炭素数は、好ましくは２〜２４、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは２〜１８、さらに好ましくは３〜１５である。アルキニレン基の具体例としては、例えば、エチニレン基、プロピニレン基等が挙げられる。アルキニレン基の具体例としては、さらに、アルキニル基の例として挙げられたものから水素原子を１個除いた基等が挙げられる。 The alkynylene group may be linear, branched or cyclic, and may have a substituent. The number of carbon atoms of the alkynylene group is preferably 24 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 15 or less. The alkynylene group preferably has 2 to 24 carbon atoms, more preferably 2 to 20, still more preferably 2 to 18, and even more preferably 3 to 15. Specific examples of the alkynylene group include an ethynylene group and a propynylene group. Specific examples of the alkynylene group include a group obtained by removing one hydrogen atom from those listed as examples of the alkynyl group.

式（１ａ）において、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ５〜Ｒ７のうちの少なくとも１つは、炭素数５以上（さらに好ましくは炭素数６以上、いっそう好ましくは炭素数８以上）の有機基であることが好ましい。
Ｒ１〜Ｒ３及びＲ５〜Ｒ７のうちの少なくとも１つが、炭素数５以上の有機基である場合、イオン性化合物を、後述する重合性官能基を有する電荷輸送性化合物とともに用いた場合に、低温硬化性を向上させて、成膜性を向上させることができる。In the formula (1a), at least one of R 1 to R 3 and R 5 to R 7 is an organic group having 5 or more carbon atoms (more preferably 6 or more carbon atoms, more preferably 8 or more carbon atoms). It is preferable to have.
When at least one of R 1 to R 3 and R 5 to R 7 is an organic group having 5 or more carbon atoms, when an ionic compound is used together with a charge transporting compound having a polymerizable functional group described later. In addition, the low-temperature curability can be improved to improve the film-forming property.

また、溶解性の観点から、式（１ａ）において、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ５〜Ｒ７は、それぞれ独立にアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基からなる群から選択される１価の有機基であることが好ましく、さらに好ましくは、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ５〜Ｒ７は、それぞれ独立にアルキル基であることが好ましい。Further, from the viewpoint of solubility, in the formula (1a), R 1 to R 3 and R 5 to R 7 are monovalent organic groups independently selected from the group consisting of an alkyl group, an alkenyl group and an alkynyl group, respectively. It is preferable that R 1 to R 3 and R 5 to R 7 are independently alkyl groups, respectively.

例えば、式（１ａ）において、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ５〜Ｒ７がそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基からなる群から選択される１価の有機基であり、かつ、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ５〜Ｒ７のうちの少なくとも１つが炭素数５以上（さらに好ましくは炭素数６以上、いっそう好ましくは炭素数８以上）の１価の有機基であることも好ましい。For example, in the formula (1a), R 1 to R 3 and R 5 to R 7 are monovalent organic groups independently selected from the group consisting of an alkyl group, an alkenyl group and an alkynyl group, respectively, and R 1 It is also preferable that at least one of ~ R 3 and R 5 to R 7 is a monovalent organic group having 5 or more carbon atoms (more preferably 6 or more carbon atoms, still more preferably 8 or more carbon atoms).

例えば、式（１ａ）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ７がそれぞれ独立にアルキル基であることが好ましい。この場合、Ｒ１及びＲ６がそれぞれ水素原子であることがより好ましい。
例えば、式（１ａ）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ７がそれぞれ独立にアルキル基であり、かつ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ７のうちの少なくとも１つが、炭素数５以上（さらに好ましくは炭素数６以上、いっそう好ましくは炭素数８以上）のアルキル基であることも好ましい。この場合、Ｒ１及びＲ６がそれぞれ水素原子であることがより好ましい。For example, in the formula (1a), it is preferable that R 2 , R 3 , R 5 and R 7 are independently alkyl groups. In this case, it is more preferable that R 1 and R 6 are hydrogen atoms, respectively.
For example, in the formula (1a), R 2 , R 3 , R 5 and R 7 are independently alkyl groups, and at least one of R 2 , R 3 , R 5 and R 7 has a carbon number of carbon. It is also preferable that the alkyl group has 5 or more (more preferably 6 or more carbon atoms, still more preferably 8 or more carbon atoms). In this case, it is more preferable that R 1 and R 6 are hydrogen atoms, respectively.

式（１ａ）において、Ｒ４はアルキレン基が好ましく、炭素数１〜２４のアルキレン基がより好ましく、炭素数２〜２０のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数２〜１８のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数３〜１５のアルキレン基がさらに好ましい。
式（１ａ）において、Ｒ４は炭素数１以上が好ましく、硬化性及び導電性の観点から炭素数１０以下が好ましく、炭素数６以下がさらに好ましく、炭素数４以下がいっそう好ましい。In the formula (1a), R 4 is preferably an alkylene group, more preferably an alkylene group having 1 to 24 carbon atoms, further preferably an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, and further preferably an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms. An alkylene group having 3 to 15 carbon atoms is more preferable.
In formula (1a), R 4 is preferably 1 or more carbon atoms, preferably 10 or less carbon atoms from the viewpoint of curability and conductivity, more preferably 6 or less carbon atoms, more preferably 4 or less carbon atoms.

Ｒ４は炭素数が２以上のとき途中分岐していても構わない。R 4 may be branched in the middle when the number of carbon atoms is 2 or more.

下記式（２ａ）で表されるアンモニウムカチオンについて説明する。

Figure 2020090294
The ammonium cation represented by the following formula (2a) will be described.
Figure 2020090294

式（２ａ）において、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ及びＲｎはそれぞれ独立にアルキル基又はベンジル基を表し、Ｒｉはアルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基を表す。
Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ及びＲｎは互いに同一であっても異なってもよい。アルキル基、アルキレン基、アルケニレン基及びアルキニレン基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、式（１ａ）におけるアルキル基、アルキレン基、アルケニレン基及びアルキニレン基の例及び好ましい範囲と同様である。In formula (2a), R g , R h , R k , R l , R m and R n each independently represent an alkyl group or a benzyl group, and R i represents an alkylene group, an alkaneylene group or an alkynylene group.
R g , R h , R k , R l , R m and R n may be the same or different from each other. The examples and preferred ranges of the alkyl group, alkylene group, alkaneylene group and alkynylene group are the same as the examples and preferred ranges of the alkyl group, alkylene group, alkaneylene group and alkynylene group in the formula (1a), respectively.

式（２ａ）において、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ及びＲｎのうちの少なくとも１つが炭素数５以上（さらに好ましくは炭素数６以上、いっそう好ましくは炭素数８以上）のアルキル基又はベンジル基であることが好ましい。
例えば、式（２ａ）において、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ及びＲｎがそれぞれ独立にアルキル基であり、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ及びＲｎのうちの少なくとも１つが炭素数５以上（さらに好ましくは炭素数６以上、いっそう好ましくは炭素数８以上）のアルキル基であることも好ましい。In formula (2a), at least one of R g , R h , R k , R l , R m and R n has 5 or more carbon atoms (more preferably 6 or more carbon atoms, more preferably 8 or more carbon atoms). It is preferably an alkyl group or a benzyl group.
For example, in the formula (2a), R g , R h , R k , R l , R m and R n are independently alkyl groups, respectively, and R g , R h , R k , R l , R m and R. It is also preferable that at least one of n is an alkyl group having 5 or more carbon atoms (more preferably 6 or more carbon atoms, still more preferably 8 or more carbon atoms).

式（２ａ）において、Ｒｉはアルキレン基が好ましく、炭素数１〜２４のアルキレン基がより好ましく、炭素数２〜２０のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数２〜１８のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数３〜１５のアルキレン基がさらに好ましい。
式（２ａ）において、Ｒｉは硬化性及び導電性の観点から炭素数１０以下のアルキレン基が好ましく、炭素数６以下のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数４以下のアルキレン基がいっそう好ましい。
Ｒｉは互いに同一であってもよく異なってもよいが、互いに同一であることが好ましい。In the formula (2a), R i is preferably an alkylene group, more preferably an alkylene group having 1 to 24 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, An alkylene group having 3 to 15 carbon atoms is more preferable.
In the formula (2a), R i is preferably an alkylene group having 10 or less carbon atoms from the viewpoint of curability and conductivity, more preferably an alkylene group having 6 or less carbon atoms, more preferably an alkylene group having 4 or less carbon atoms.
R i may be different may be the same as each other, but are preferably the same to each other.

（アニオン部）
アニオン部は、特に限定されないが、下記式（１１ｂ）〜（１５ｂ）のいずれかで表されるアニオンが好ましい。(Anion part)
The anion portion is not particularly limited, but an anion represented by any of the following formulas (11b) to (15b) is preferable.

Figure 2020090294
Figure 2020090294

式（１１ｂ）〜（１５ｂ）中、Ｙ１〜Ｙ６は、それぞれ独立に２価の連結基を表し、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に電子求引性の１価の基（Ｒ２及びＲ３、Ｒ４〜Ｒ６から選択される少なくとも２つの基、Ｒ７〜Ｒ１０から選択される少なくとも２つの基、及び、Ｒ１１〜Ｒ１６から選択される少なくとも２つの基は、それぞれ互いに結合していてもよい。）を表す。式（１１ｂ）〜（１５ｂ）中、Ｅ１は酸素原子、Ｅ２は窒素原子、Ｅ３は炭素原子、Ｅ４はホウ素原子又はガリウム原子、Ｅ５はリン原子又はアンチモン原子を表す。
２価の連結基、及び電子求引性の１価の基については、それぞれ後述する。In formulas (11b) to (15b), Y 1 to Y 6 independently represent divalent linking groups, and R 1 to R 16 independently represent electron-attracting monovalent groups (R 2). And R 3 , at least two groups selected from R 4 to R 6, at least two groups selected from R 7 to R 10 , and at least two groups selected from R 11 to R 16, respectively. They may be combined with each other.) In formulas (11b) to (15b), E 1 represents an oxygen atom, E 2 represents a nitrogen atom, E 3 represents a carbon atom, E 4 represents a boron atom or a gallium atom, and E 5 represents a phosphorus atom or an antimony atom.
The divalent linking group and the electron-attracting monovalent group will be described later.

イオン性化合物は、好ましくは２つ以上のアニオン部を含むが、例えば、アニオン部のうちの２つ以上（例えば、アニオン部の全て）が１つ以上の連結部で互いに連結されていてもよく、アニオン部の少なくとも１つが連結部でカチオン部と連結されていてもよく、アニオン部がいずれも連結部で連結されない形態で含まれてもよい。 The ionic compound preferably contains two or more anionic moieties, but for example, two or more of the anionic moieties (eg, all of the anionic moieties) may be linked to each other at one or more anionic moieties. , At least one of the anion portions may be connected to the cation portion at the connecting portion, and none of the anion portions may be included in the form of not being connected at the connecting portion.

イオン性化合物は、有機エレクトロニクス素子の長時間駆動を可能にする観点、さらに、駆動電圧を低減する観点から、例えば、下記式（１ｂ）、（２ｂ）、（３ｂ）、（４ｂ）、（５ｂ）または（６ｂ）で表されるアニオンを含むことも好ましい。 From the viewpoint of enabling long-term driving of the organic electronic device and further reducing the driving voltage, the ionic compound is, for example, the following formulas (1b), (2b), (3b), (4b), (5b). ) Or (6b) is also preferably contained.

Figure 2020090294
Figure 2020090294

式（１ｂ）〜（６ｂ）において、Ｅ１〜Ｅ２は酸素原子、Ｅ３は窒素原子、Ｅ４は炭素原子、Ｅ５はホウ素原子又はガリウム原子、Ｅ６はリン原子又はアンチモン原子を表し、
Ｙ１〜Ｙ４３は、それぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表し、
Ｒ１〜Ｒ６７は、それぞれ独立に電子求引性の１価の基又はアルキレン基等の２価の基（Ｒ３１及びＲ３２、Ｒ４１〜Ｒ４３から選択される少なくとも２つの基、Ｒ５１〜Ｒ５５から選択される少なくとも２つの基、及び、Ｒ６１〜Ｒ６７から選択される少なくとも２つの基は、それぞれ互いに結合していてもよい。）を表し、
ｎは１以上の整数を表す。
２価の連結基、及び電子求引性の１価の基については、それぞれ後述する。In formulas (1b) to (6b), E 1 to E 2 represent an oxygen atom, E 3 represents a nitrogen atom, E 4 represents a carbon atom, E 5 represents a boron atom or a gallium atom, and E 6 represents a phosphorus atom or an antimony atom. ,
Y 1 to Y 43 independently represent a single bond or a divalent linking group, respectively.
R 1 to R 67 are each independently an electron-attracting monovalent group or a divalent group such as an alkylene group (R 31 and R 32 , at least two groups selected from R 41 to R 43, R. At least two groups selected from 51 to R 55 and at least two groups selected from R 61 to R 67 may each be attached to each other).
n represents an integer of 1 or more.
The divalent linking group and the electron-attracting monovalent group will be described later.

式（１ｂ）〜（６ｂ）において、Ｙ１〜Ｙ４３は、それぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。Ｙ１〜Ｙ４３が単結合の場合、ＥとＲとが（例えば式（１ｂ）では、Ｅ１とＲ１とが）直接結合していることを意味する。In formulas (1b) to (6b), Y 1 to Y 43 independently represent a single bond or a divalent linking group, respectively. When Y 1 to Y 43 are single bonds, it means that E and R are directly bonded (for example, in the formula (1b), E 1 and R 1 are directly bonded).

以下、電子吸引性の１価の基について説明する。
電子求引性の１価の基とは、水素原子と比べて、結合する原子側から電子を引きつけやすい置換基をいう。電子求引性の１価の基は、有機基であることが好ましい。
電子求引性の１価の基の例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；チオシアノ基；ニトロ基；メシル基等のアルキルスルホニル基（例えば炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜６）；トシル基等のアリールスルホニル基（例えば炭素数６〜１８、好ましくは炭素数６〜１２）；メトキシスルホニル基等のアルキルオキシスルホニル基（例えば炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜６）；フェノキシスルホニル基等のアリールオキシスルホニル基（例えば炭素数６〜１８、好ましくは炭素数６〜１２）；ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基（例えば炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜６）；ホルミルオキシ基、アセトキシ基等のアシルオキシ基（例えば炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜６）；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基（例えば炭素数２〜１０、好ましくは炭素数２〜７）；フェノキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基等の「アリールオキシカルボニル基又はヘテロアリールオキシカルボニル基」（例えば炭素数４〜２５、好ましくは炭素数５〜１５）；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状の「アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基」にハロゲン原子が置換した「ハロアルキル基、ハロアルケニル基又はハロアルキニル基」（例えば炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６）；ペンタフルオロフェニル基等のアリール基にハロゲン原子が置換したハロアリール基（例えば炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１２）；ペンタフルオロフェニルメチル基等のアリールアルキル基にハロゲン原子が置換したハロアリールアルキル基（例えば炭素数７〜１９、好ましくは炭素数７〜１３）等が挙げられる。Hereinafter, the electron-withdrawing monovalent group will be described.
An electron-attracting monovalent group is a substituent that is more likely to attract an electron from the bonding atom side than a hydrogen atom. The electron-attracting monovalent group is preferably an organic group.
Examples of electron-attracting monovalent groups include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; cyano group; thiocyano group; nitro group; alkylsulfonyl group such as mesyl group (for example, 1 to 12 carbon atoms). , Preferably having 1 to 6 carbon atoms; an arylsulfonyl group such as a tosyl group (for example, 6 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms); an alkyloxysulfonyl group such as a methoxysulfonyl group (for example, 1 to 12 carbon atoms). , Preferably having 1 to 6 carbon atoms; an aryloxysulfonyl group such as a phenoxysulfonyl group (for example, 6 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms); an acyl group such as a formyl group, an acetyl group or a benzoyl group (for example). 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms); acyloxy group such as formyloxy group, acetoxy group (for example, 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms); methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, etc. (For example, 2 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 7 carbon atoms); "aryloxycarbonyl group or heteroaryloxycarbonyl group" (for example, 4 to 25 carbon atoms) such as a phenoxycarbonyl group and a pyridyloxycarbonyl group. , Preferably having 5 to 15 carbon atoms); a "haloalkyl group" in which a halogen atom is substituted with a linear, branched or cyclic "alkyl group, alkenyl group or alkynyl group" such as a trifluoromethyl group or a pentafluoroethyl group. , Haloalkenyl group or haloalkynyl group "(for example, 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms); haloaryl group in which a halogen atom is substituted for an aryl group such as a pentafluorophenyl group (for example, 6 to 20 carbon atoms, Preferred are 6 to 12 carbon atoms); haloarylalkyl groups in which a halogen atom is substituted for an arylalkyl group such as a pentafluorophenylmethyl group (for example, 7 to 19 carbon atoms, preferably 7 to 13 carbon atoms) and the like can be mentioned.

さらに、電子求引性の１価の基の例として、負電荷を効率よく非局在化できるという観点から、前記電子求引性の１価の基の例のうち「水素原子を有する有機基」から水素原子の一部又は全てをハロゲン原子で置換した基が好ましく挙げられる。例えば、パーフルオロアルキルスルホニル基、パーフルオロアリールスルホニル基、パーフルオロアルキルオキシスルホニル基、パーフルオロアリールオキシスルホニル基、パーフルオロアシル基、パーフルオロアシルオキシ基、パーフルオロアルコキシカルボニル基、パーフルオロアリールオキシカルボニル基、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルケニル基、パーフルオロアルキニル基、パーフルオロアリール基、パーフルオロアリールアルキル基等が挙げられる。 Further, as an example of an electron-attracting monovalent group, from the viewpoint of being able to efficiently delocalize a negative charge, among the examples of the electron-attracting monovalent group, "organic group having a hydrogen atom". , A group in which a part or all of a hydrogen atom is replaced with a halogen atom is preferable. For example, a perfluoroalkylsulfonyl group, a perfluoroarylsulfonyl group, a perfluoroalkyloxysulfonyl group, a perfluoroaryloxysulfonyl group, a perfluoroacyl group, a perfluoroacyloxy group, a perfluoroalkoxycarbonyl group, a perfluoroaryloxycarbonyl group. , Perfluoroalkyl group, perfluoroalkenyl group, perfluoroalkynyl group, perfluoroaryl group, perfluoroarylalkyl group and the like.

電子求引性の１価の基の例としては、特に、炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状のパーフルオロアルキル基、炭素数３〜６の環状パーフルオロアルキル基、又は、炭素数６〜１８のパーフルオロアリール基が好ましい。 Examples of electron-attracting monovalent groups include, in particular, linear or branched perfluoroalkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, cyclic perfluoroalkyl groups having 3 to 6 carbon atoms, or carbon atoms. Perfluoroaryl groups of number 6-18 are preferred.

電子求引性の１価の基は、これらに限定されるものではない。以上に示した電子求引性の１価の基の例は、置換基を有していても、また、ヘテロ原子を有していてもよい。 The monovalent group of electron attractiveness is not limited to these. The example of the electron-attracting monovalent group shown above may have a substituent or may have a hetero atom.

電子求引性の１価の基の例として、具体的には、下記置換基群（１）において示される基が挙げられる。 Specific examples of the electron-attracting monovalent group include the groups shown in the following substituent group (1).

置換基群（１）

Figure 2020090294
Substituent group (1)
Figure 2020090294

以下、２価の連結基について説明する。
２価の連結基として、例えば、下記式（１ｃ）〜（１１ｃ）のいずれかで表される連結基が挙げられる。Hereinafter, the divalent linking group will be described.
Examples of the divalent linking group include a linking group represented by any of the following formulas (1c) to (11c).

Figure 2020090294
Figure 2020090294

式（７ｃ）〜（１１ｃ）中、Ｒは、それぞれ独立に水素原子又は１価の基を表す。 In formulas (7c) to (11c), R independently represents a hydrogen atom or a monovalent group.

式（７ｃ）〜（１１ｃ）中、Ｒは、有機基であることが好ましい。Ｒは、電子受容性の向上、溶媒への溶解性等の観点から、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基であることがより好ましい。これらの基は置換基を有していても、ヘテロ原子を有していてもよい。また、Ｒは、電子求引性の１価の基であることが好ましく、電子求引性の１価の基として、例えば、前記電子求引性の１価の基の例、前記置換基群（１）において示される基等が挙げられる。 In formulas (7c) to (11c), R is preferably an organic group. It is more preferable that R is an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heteroaryl group independently from the viewpoints of improving electron acceptability, solubility in a solvent and the like. These groups may have a substituent or a heteroatom. Further, R is preferably an electron-attracting monovalent group, and examples of the electron-attracting monovalent group include, for example, the electron-attracting monovalent group and the substituent group. Examples thereof include the groups shown in (1).

本実施形態のイオン性化合物の例として、例えば、下記式（１）で表されるイオン性化合物、後述する式（２）で表されるイオン性化合物等が挙げられる。 Examples of the ionic compound of the present embodiment include an ionic compound represented by the following formula (1), an ionic compound represented by the formula (2) described later, and the like.

下記式（１）で表されるイオン性化合物について説明する。 The ionic compound represented by the following formula (1) will be described.

Figure 2020090294
Figure 2020090294

式（１）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒe及びＲｆはそれぞれ独立に水素原子（Ｈ）、アルキル基、又はベンジル基を表し、Ｒｃはアルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基を表し、Ａはアニオンを表す。ｎは１以上の整数である。Ｎは好ましくはアリール基とは直接結合しない。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒe及びＲｆは、互いに同一であっても異なってもよい。
ｎが２以上のとき、２以上のＲｃは、互いに同一であっても異なってもよい。ｎが２以上のとき、２以上のＲｄは、互いに同一であっても異なってもよい。ｎが２以上のとき、２以上のＲｅは、互いに同一であっても異なってもよい。In formula (1), R a , R b , R d , R e and R f independently represent a hydrogen atom (H), an alkyl group or a benzyl group, and R c is an alkylene group, an alkaneylene group or an alkynylene group. Represents, and A represents an anion. n is an integer of 1 or more. N preferably does not bond directly to the aryl group. R a , R b , R d , R e and R f may be the same or different from each other.
When n is 2 or more, R c of 2 or more may be the same as or different from each other. When n is 2 or more, R d of 2 or more may be the same as or different from each other. When n is 2 or more, 2 or more Res may be the same or different from each other.

式（１）において、前記アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルキル基の炭素数は、１以上が好ましく、２以上がより好ましい。一方、アルキル基の炭素数は、２４以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。例えば、アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜２４、より好ましくは２〜１８、さらに好ましくは２〜１５である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられる。 In the formula (1), the alkyl group may be linear, branched or cyclic and may have a substituent. The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 or more, and more preferably 2 or more. On the other hand, the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 24 or less, more preferably 18 or less, and even more preferably 15 or less. For example, the alkyl group preferably has 1 to 24 carbon atoms, more preferably 2 to 18 carbon atoms, and even more preferably 2 to 15 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an i-propyl group, a butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group and an octyl group. 2-Ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, octadecyl group, 3,7-dimethyloctyl group, lauryl group, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, perfluorobutyl group, perfluorohexyl group , Perfluorooctyl group and the like.

式（１）において、前記アルキレン基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は、２４以下が好ましく、２０以下がよりこのましく、１５以下がさらに好ましい。一方、アルキレン基の炭素数は、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましい。アルキレン基の炭素数は、例えば、好ましくは１〜２４、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは２〜１８、さらに好ましくは３〜１５である。アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等が挙げられる。アルキレン基の具体例としては、さらに、アルキル基の例として挙げられたものから水素原子を１個除いた基等が挙げられる。 In the formula (1), the alkylene group may be linear, branched or cyclic, and may have a substituent. The alkylene group preferably has 24 or less carbon atoms, more preferably 20 or less, and even more preferably 15 or less. On the other hand, the number of carbon atoms of the alkylene group is more preferably 2 or more, and further preferably 3 or more. The carbon number of the alkylene group is, for example, preferably 1 to 24, more preferably 2 to 20, still more preferably 2 to 18, still more preferably 3 to 15. Specific examples of the alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, an n-butylene group, an isobutylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, an isooctylene group, a nonylene group, a decylene group and a dodecylene group. Examples include a group, a hexadecylene group, an eicosilene group and the like. Specific examples of the alkylene group include a group obtained by removing one hydrogen atom from those listed as examples of the alkyl group.

式（１）において、前記アルケニレン基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は、２４以下が好ましく、２０以下がよりこのましく、１５以下がさらに好ましい。アルケニレン基の炭素数は、好ましくは２〜２４、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは２〜１８、さらに好ましくは３〜１５である。アルケニレン基の具体例としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基等が挙げられる。アルケニレン基の具体例としては、さらに、式（１ａ）においてアルケニル基の例として挙げられたものから水素原子を１個除いた基等が挙げられる。 In the formula (1), the alkenylene group may be linear, branched or cyclic, and may have a substituent. The number of carbon atoms of the alkenylene group is preferably 24 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 15 or less. The number of carbon atoms of the alkenylene group is preferably 2 to 24, more preferably 2 to 20, still more preferably 2 to 18, still more preferably 3 to 15. Specific examples of the alkenylene group include a vinylene group, a propenylene group, a butenylene group and the like. Specific examples of the alkenylene group include a group obtained by removing one hydrogen atom from those listed as an example of an alkenyl group in the formula (1a).

式（１）において、前記アルキニレン基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は、２４以下が好ましく、２０以下がよりこのましく、１５以下がさらに好ましい。アルキニレン基の炭素数は、好ましくは２〜２４、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは２〜１８、さらに好ましくは３〜１５である。アルキニレン基の具体例としては、例えば、エチニレン基、プロピニレン基等が挙げられる。アルキニレン基の具体例としては、さらに、式（１ａ）においてアルキニル基の例として挙げられたものから水素原子を１個除いた基等が挙げられる。 In the formula (1), the alkynylene group may be linear, branched or cyclic, and may have a substituent. The number of carbon atoms of the alkynylene group is preferably 24 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 15 or less. The alkynylene group preferably has 2 to 24 carbon atoms, more preferably 2 to 20, still more preferably 2 to 18, and even more preferably 3 to 15. Specific examples of the alkynylene group include an ethynylene group and a propynylene group. Specific examples of the alkynylene group include a group obtained by removing one hydrogen atom from the group given as an example of the alkynyl group in the formula (1a).

式（１）において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒe及びＲｆのうちの少なくとも１つは、炭素数５以上（さらに好ましくは炭素数６以上、いっそう好ましくは炭素数８以上）のアルキル基又はベンジル基であることが好ましい。
式（１）において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒe及びＲｆのうちの少なくとも１つが、炭素数５以上のアルキル基又はベンジル基である場合、イオン性化合物を、後述する重合性官能基を有する電荷輸送性化合物とともに用いた場合に、低温硬化性を向上させて、成膜性を向上させることができる。In the formula (1), at least one of R a , R b , R d , R e and R f has 5 or more carbon atoms (more preferably 6 or more carbon atoms, more preferably 8 or more carbon atoms). It is preferably an alkyl group or a benzyl group.
In the formula (1), when at least one of R a , R b , R d , R e and R f is an alkyl group or a benzyl group having 5 or more carbon atoms, the ionic compound is polymerized as described later. When used together with a charge-transporting compound having a functional group, the low-temperature curability can be improved and the film-forming property can be improved.

溶解性の観点から、式（１）において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒe及びＲｆは、それぞれ独立にアルキル基であることが好ましい。From the viewpoint of solubility, it is preferable that Ra , R b , R d , R e and R f are independently alkyl groups in the formula (1).

例えば、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒe及びＲｆがそれぞれ独立にアルキル基であり、かつ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒe及びＲｆのうちの少なくとも１つが炭素数５以上（さらに好ましくは炭素数６以上、いっそう好ましくは炭素数８以上）のアルキル基であることも好ましい。For example, R a , R b , R d , R e and R f are independently alkyl groups, and at least one of R a , R b , R d , R e and R f has 5 carbon atoms. It is also preferable that the alkyl group has the above (more preferably 6 or more carbon atoms, still more preferably 8 or more carbon atoms).

例えば、式（１）において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、及びＲｆがそれぞれ独立にアルキル基であることが好ましい。この場合、Ｒeが水素原子であることがより好ましい。
例えば、式（１）において、例えば、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、及びＲｆがそれぞれ独立にアルキル基であり、かつ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、及びＲｆのうちの少なくとも１つが、炭素数５以上（さらに好ましくは炭素数６以上、いっそう好ましくは炭素数８以上）のアルキル基であることも好ましい。この場合、Ｒeが水素原子であることがより好ましい。For example, in the formula (1), it is preferable that Ra , R b , R d , and R f are independently alkyl groups. In this case, it is more preferable that R e is a hydrogen atom.
For example, in the formula (1), for example, Ra , R b , R d , and R f are independently alkyl groups, and at least one of Ra , R b , R d , and R f. It is also preferable that the alkyl group has 5 or more carbon atoms (more preferably 6 or more carbon atoms, still more preferably 8 or more carbon atoms). In this case, it is more preferable that R e is a hydrogen atom.

式（１）において、Ｒｃはアルキレン基が好ましく、炭素数１〜２４のアルキレン基がより好ましく、炭素数２〜２０のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数２〜１８のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数３〜１５のアルキレン基がさらに好ましい。
式（１）において、Ｒｃは、硬化性及び導電性の観点から炭素数１０以下のアルキレン基が好ましく、炭素数６以下のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数４以下のアルキレン基がいっそう好ましい。In the formula (1), R c is preferably an alkylene group, more preferably an alkylene group having 1 to 24 carbon atoms, further preferably an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, and further preferably an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms. An alkylene group having 3 to 15 carbon atoms is more preferable.
In the formula (1), R c is preferably an alkylene group having 10 or less carbon atoms, more preferably an alkylene group having 6 or less carbon atoms, and even more preferably an alkylene group having 4 or less carbon atoms from the viewpoint of curability and conductivity.

式（１）において、Ａは上述の式（１１ｂ）〜（１５ｂ）のいずれかで表されるアニオンが好ましい。Ａは互いに同一であってもよく異なってもよいが、互いに同一であることが好ましい。
式（１）において、ｎは、例えば、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜５がさらに好ましく、１〜３がさらに好ましい。In the formula (1), A is preferably an anion represented by any of the above formulas (11b) to (15b). A may be the same as each other or different from each other, but it is preferable that they are the same as each other.
In the formula (1), for example, n is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, further preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3.

下記式（２）で表されるイオン性化合物について説明する。

Figure 2020090294
The ionic compound represented by the following formula (2) will be described.
Figure 2020090294

式（２）において、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ及びＲｎはそれぞれ独立にアルキル基又はベンジル基を表し、Ｒｉはアルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基を表し、Ａはアニオンを表す。In the formula (2), R g, R h, represents R k, R l, an alkyl group or a benzyl group each R m and R n independently, R i represents an alkylene group, an alkenylene group or an alkynylene group, A Represents an anion.

Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ及びＲｎは互いに同一であっても異なってもよい。
アルキル基、アルキレン基、アルケニレン基及びアルキニレン基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、式（１）におけるアルキル基、アルキレン基、アルケニレン基及びアルキニレン基の例及び好ましい範囲と同様である。R g , R h , R k , R l , R m and R n may be the same or different from each other.
The examples and preferred ranges of the alkyl group, alkylene group, alkaneylene group and alkynylene group are the same as the examples and preferred ranges of the alkyl group, alkylene group, alkaneylene group and alkynylene group in the formula (1), respectively.

式（２）において、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ及びＲｎのうちの少なくとも１つが、炭素数５以上（さらに好ましくは炭素数６以上、いっそう好ましくは炭素数８以上）のアルキル基又はベンジル基であることが好ましい。
例えば、式（２）において、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ及びＲｎがそれぞれ独立にアルキル基であり、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ及びＲｎのうちの少なくとも１つが炭素数５以上（さらに好ましくは炭素数６以上、いっそう好ましくは炭素数８以上）のアルキル基であることも好ましい。In the formula (2), at least one of R g , R h , R k , R l , R m and R n has 5 or more carbon atoms (more preferably 6 or more carbon atoms, more preferably 8 or more carbon atoms). ) Is preferably an alkyl group or a benzyl group.
For example, in the formula (2), R g , R h , R k , R l , R m and R n are independently alkyl groups, respectively, and R g , R h , R k , R l , R m and R. It is also preferable that at least one of n is an alkyl group having 5 or more carbon atoms (more preferably 6 or more carbon atoms, still more preferably 8 or more carbon atoms).

式（２）において、Ｒｉはアルキレン基が好ましく、炭素数１〜２４のアルキレン基がより好ましく、炭素数２〜２０のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数２〜１８のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数３〜１５のアルキレン基がさらに好ましい。
式（２）において、Ｒｉは硬化性及び導電性の観点から炭素数１０以下のアルキレン基が好ましく、炭素数６以下のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数４以下のアルキレン基がいっそう好ましい。
Ｒｉは互いに同一であってもよく異なってもよいが、互いに同一であることが好ましい。In the formula (2), R i is preferably an alkylene group, more preferably an alkylene group having 1 to 24 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, An alkylene group having 3 to 15 carbon atoms is more preferable.
In the formula (2), R i is preferably an alkylene group having 10 or less carbon atoms from the viewpoint of curability and conductivity, more preferably an alkylene group having 6 or less carbon atoms, more preferably an alkylene group having 4 or less carbon atoms.
R i may be different may be the same as each other, but are preferably the same to each other.

式（２）において、Ａは上述の式（１１ｂ）〜（１５ｂ）のいずれかで表されるアニオンが好ましい。Ａは互いに同一であってもよく異なってもよいが、互いに同一であることが好ましい。 In the formula (2), A is preferably an anion represented by any of the above formulas (11b) to (15b). A may be the same as each other or different from each other, but it is preferable that they are the same as each other.

本実施形態のイオン性化合物の具体例として、例えば、後述するイオン性化合物１〜１１等が挙げられる。 Specific examples of the ionic compound of the present embodiment include ionic compounds 1 to 11 described later.

実施形態のイオン性化合物は、インク組成物に用いたときに、インク組成物としての保存安定性を向上させることができる。また、後述する重合性官能基を有する電荷輸送性化合物とともに用いた場合に、低温での硬化性を向上させ、成膜性を向上させることができる。 The ionic compound of the embodiment can improve the storage stability of the ink composition when used in the ink composition. Further, when used together with a charge transporting compound having a polymerizable functional group described later, the curability at a low temperature can be improved and the film forming property can be improved.

＜有機エレクトロニクス材料＞
実施形態の有機エレクトロニクス材料は、上記実施形態のイオン性化合物を含む。有機エレクトロニクス材料は、上記実施形態のイオン性化合物を、１種のみ含有しても、又は、２種以上含有してもよい。有機エレクトロニクス材料は、さらに電荷輸送性化合物を含んでいてもよい。上記実施形態のイオン性化合物を含む有機エレクトロニクス材料を用いることによって、有機エレクトロニクス素子の長寿命化することができる。<Organic electronics materials>
The organic electronic material of the embodiment includes the ionic compound of the above embodiment. The organic electronics material may contain only one type of the ionic compound of the above embodiment, or may contain two or more types of the ionic compound. The organic electronics material may further contain a charge transporting compound. By using the organic electronic material containing the ionic compound of the above embodiment, the life of the organic electronic element can be extended.

［電荷輸送性化合物］
有機エレクトロニクス材料は、電荷輸送性化合物を含有してもよい。電荷輸送性化合物は、低分子の化合物であっても、ポリマーであってもよい。有機溶媒への溶解性の観点からは、ポリマーであることが好ましく、昇華、再結晶等による精製が容易な観点からは低分子化合物であることが好ましい。「ポリマー」には、重合度の低いオリゴマー（例えば、数平均重合度が２以上２０以下）と、重合度の高いポリマー（例えば、数平均重合度が２０超）とが含まれる。電荷輸送性化合物は、市販のものでもよく、当業者公知の方法で合成したものであってもよく、特に制限はない。[Charge transporting compound]
The organic electronics material may contain a charge transporting compound. The charge transporting compound may be a low molecular weight compound or a polymer. From the viewpoint of solubility in an organic solvent, a polymer is preferable, and from the viewpoint of easy purification by sublimation, recrystallization, etc., a low molecular weight compound is preferable. The "polymer" includes an oligomer having a low degree of polymerization (for example, a number average degree of polymerization of 2 or more and 20 or less) and a polymer having a high degree of polymerization (for example, a number average degree of polymerization of more than 20). The charge transporting compound may be a commercially available compound or may be synthesized by a method known to those skilled in the art, and is not particularly limited.

電荷輸送性化合物は、芳香族アミン構造を含む単位、カルバゾール構造を含む単位、及びチオフェン構造を含む単位からなる群から選択される少なくとも１種の単位を含むことが好ましい。
電荷輸送性化合物は、分子内に１つ以上の重合性官能基を有することが好ましい。重合性官能基としてはとくに限定されないが、好ましい重合性官能基として、オキセタン基、エポキシ基、及びビニルエーテル基が挙げられる。
電荷輸送性化合物が重合性官能基を有する場合、この電荷輸送性化合物と、上記実施形態のイオン性化合物とを含む有機エレクトロニクス材料をインク組成物とした場合に、低温での硬化性を向上させて、低温での成膜性を向上させることができる。The charge transporting compound preferably contains at least one unit selected from the group consisting of a unit containing an aromatic amine structure, a unit containing a carbazole structure, and a unit containing a thiophene structure.
The charge transporting compound preferably has one or more polymerizable functional groups in the molecule. The polymerizable functional group is not particularly limited, and preferred polymerizable functional groups include an oxetane group, an epoxy group, and a vinyl ether group.
When the charge transporting compound has a polymerizable functional group, when the organic electronics material containing the charge transporting compound and the ionic compound of the above embodiment is used as an ink composition, the curability at low temperature is improved. Therefore, the film forming property at a low temperature can be improved.

（電荷輸送性ポリマー）
以下、電荷輸送性ポリマーについて説明する。
電荷輸送性ポリマーは電荷を輸送する能力を有する。電荷輸送性ポリマーは、直鎖状であっても、又は、分岐構造を有していてもよい。電荷輸送性ポリマーは、好ましくは、電荷輸送性を有する２価の構造単位Ｄと末端部を構成する１価の構造単位Ｍと少なくともを含み、分岐部を構成する３価以上の構造単位Ｔを更に含んでもよい。電荷輸送性ポリマーは、各構造単位を、それぞれ１種のみ含んでいても、又は、それぞれ複数種含んでいてもよい。各構造単位は、「１価」〜「３価以上」の結合部位において互いに結合している。(Charge transport polymer)
Hereinafter, the charge transporting polymer will be described.
Charge-transporting polymers have the ability to transport charges. The charge-transporting polymer may be linear or may have a branched structure. The charge-transporting polymer preferably contains at least a divalent structural unit D having charge transportability, a monovalent structural unit M constituting the terminal portion, and a trivalent or higher-valent structural unit T constituting the branch portion. Further may be included. The charge-transporting polymer may contain only one type of each structural unit, or may contain a plurality of types of each structural unit. Each structural unit is bound to each other at a binding site of "monovalent" to "trivalent or higher".

（電荷輸送性ポリマーの構造）
電荷輸送性ポリマーに含まれる部分構造の例として、以下が挙げられる。電荷輸送性ポリマーは以下の部分構造を有するものに限定されない。部分構造中、「Ｄ」は構造単位Ｄを、「Ｍ」は構造単位Ｍを、「Ｔ」は構造単位Ｔを表す。「＊」は、他の構造単位との結合部位を表す。以下の部分構造中、複数のＤは、互いに同一の構造単位であっても、互いに異なる構造単位であってもよい。Ｍ及びＴについても、同様である。(Structure of charge transport polymer)
Examples of the partial structure contained in the charge transport polymer include the following. The charge-transporting polymer is not limited to those having the following partial structures. In the partial structure, "D" represents the structural unit D, "M" represents the structural unit M, and "T" represents the structural unit T. "*" Represents a binding site with another structural unit. In the following substructures, the plurality of Ds may be the same structural unit or different structural units from each other. The same applies to M and T.

直鎖状の電荷輸送性ポリマー

Figure 2020090294
Linear charge transport polymer
Figure 2020090294

分岐構造を有する電荷輸送性ポリマー

Figure 2020090294
Charge-transporting polymer with branched structure
Figure 2020090294

（構造単位Ｄ）
構造単位Ｄは、電荷輸送性を有する２価の構造単位である。構造単位Ｄは、電荷を輸送する能力を有する原子団を含んでいればよく、特に限定されない。例えば、構造単位Ｄは、置換又は非置換の、芳香族アミン構造、カルバゾール構造、チオフェン構造、フルオレン構造、ベンゼン構造、ビフェニル構造、ターフェニル構造、ナフタレン構造、アントラセン構造、テトラセン構造、フェナントレン構造、ジヒドロフェナントレン構造、ピリジン構造、ピラジン構造、キノリン構造、イソキノリン構造、キノキサリン構造、アクリジン構造、ジアザフェナントレン構造、フラン構造、ピロール構造、オキサゾール構造、オキサジアゾール構造、チアゾール構造、チアジアゾール構造、トリアゾール構造、ベンゾチオフェン構造、ベンゾオキサゾール構造、ベンゾオキサジアゾール構造、ベンゾチアゾール構造、ベンゾチアジアゾール構造、ベンゾトリアゾール構造、及び、これらの１種又は２種以上を含む構造から選択される。芳香族アミン構造は、好ましくはトリアリールアミン構造であり、より好ましくはトリフェニルアミン構造である。
一実施形態において、構造単位Ｄは、優れた正孔輸送性を得る観点から、置換又は非置換の、芳香族アミン構造、カルバゾール構造、チオフェン構造、フルオレン構造、ベンゼン構造、ピロール構造、及び、これらの１種又は２種以上を含む構造から選択されることが好ましく、置換又は非置換の、芳香族アミン構造、カルバゾール構造、チオフェン構造、及び、これらの１種又は２種以上を含む構造から選択されることがより好ましい。他の実施形態において、構造単位Ｄは、優れた電子輸送性を得る観点から、置換又は非置換の、フルオレン構造、ベンゼン構造、フェナントレン構造、ピリジン構造、キノリン構造、及び、これらの１種又は２種以上を含む構造から選択されることが好ましい。
構造単位Ｄの具体例として、以下が挙げられる。構造単位Ｄは、以下に限定されない。(Structural unit D)
The structural unit D is a divalent structural unit having charge transportability. The structural unit D is not particularly limited as long as it includes an atomic group capable of transporting electric charges. For example, the structural unit D is a substituted or unsubstituted aromatic amine structure, carbazole structure, thiophene structure, fluorene structure, benzene structure, biphenyl structure, terphenyl structure, naphthalene structure, anthracene structure, tetracene structure, phenanthrene structure, dihydro. Phenantren structure, pyridine structure, pyrazine structure, quinoline structure, isoquinoline structure, quinoxalin structure, aclysine structure, diazaphenantren structure, furan structure, pyrrole structure, oxazole structure, oxazole structure, thiazole structure, thiaziazole structure, triazole structure, benzo It is selected from a thiophene structure, a benzoxazole structure, a benzoxazole structure, a benzothiazole structure, a benzothiaziazole structure, a benzotriazole structure, and a structure containing one or more of these. The aromatic amine structure is preferably a triarylamine structure, more preferably a triphenylamine structure.
In one embodiment, the structural unit D is a substituted or unsubstituted aromatic amine structure, carbazole structure, thiophene structure, fluorene structure, benzene structure, pyrrole structure, and these, from the viewpoint of obtaining excellent hole transportability. It is preferable to select from a structure containing one or more of these, and select from a substituted or unsubstituted aromatic amine structure, a carbazole structure, a thiophene structure, and a structure containing one or more of these. It is more preferable to be done. In other embodiments, the structural unit D is a substituted or unsubstituted fluorene structure, benzene structure, phenanthrene structure, pyridine structure, quinoline structure, and one or two of these, from the viewpoint of obtaining excellent electron transportability. It is preferably selected from structures containing more than a species.
Specific examples of the structural unit D include the following. The structural unit D is not limited to the following.

Figure 2020090294
Figure 2020090294

Figure 2020090294
Figure 2020090294

Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。好ましくは、Ｒは、それぞれ独立に、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、ハロゲン原子、及び、後述する重合性官能基を含む基からなる群から選択される。Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子；炭素数１〜２２個の直鎖、環状又は分岐アルキル基；又は、炭素数２〜３０個のアリール基又はヘテロアリール基を表す。アルキル基は、更に、炭素数２〜２０個のアリール基又はヘテロアリール基により置換されていてもよく、アリール基又はヘテロアリール基は、更に、炭素数１〜２２個の直鎖、環状又は分岐アルキル基により置換されていてもよい。Ｒは、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基である。Ａｒは、炭素数２〜３０個のアリーレン基又はヘテロアリーレン基を表す。Ａｒは、好ましくはアリーレン基であり、より好ましくはフェニレン基である。本明細書で、アリーレン基とは、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団である。また、本明細書で、ヘテロアリーレン基は、芳香族複素環から水素原子２個を除いた原子団である。芳香族炭化水素及び芳香族複素環については、アリール基及びヘテロアリール基の説明で説明したとおりである。R independently represents a hydrogen atom or a substituent. Preferably, R independently comprises -R 1 , -OR 2 , -SR 3 , -OCOR 4 , -COOR 5 , -SiR 6 R 7 R 8 , a halogen atom, and a polymerizable functional group described below. Selected from the group consisting of containing groups. R 1 to R 11 independently represent a hydrogen atom; a linear, cyclic or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms; or an aryl group or a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms. The alkyl group may be further substituted with an aryl group or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms, and the aryl group or the heteroaryl group may be further substituted with a linear, cyclic or branched having 1 to 22 carbon atoms. It may be substituted with an alkyl group. R is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an alkyl-substituted aryl group. Ar represents an arylene group or a heteroarylene group having 2 to 30 carbon atoms. Ar is preferably an arylene group, more preferably a phenylene group. As used herein, an arylene group is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon. Further, in the present specification, the heteroarylene group is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic heterocycle. The aromatic hydrocarbons and aromatic heterocycles are as described in the description of aryl groups and heteroaryl groups.

（構造単位Ｍ）
構造単位Ｍは、電荷輸送性ポリマーの末端部を構成する１価の構造単位である。構造単位Ｍは、特に限定されず、例えば、置換又は非置換の、芳香族炭化水素構造、芳香族複素環構造、及び、これらの１種又は２種以上を含む構造から選択される。構造単位Ｍが構造単位Ｄと同じ構造を有していてもよい。一実施形態において、構造単位Ｍは、電荷の輸送性を低下させずに耐久性を付与するという観点から、置換又は非置換の芳香族炭化水素構造であることが好ましく、置換又は非置換のベンゼン構造であることがより好ましい。また、他の実施形態において、後述するように、電荷輸送性ポリマーが末端部に重合性官能基を有する場合、構造単位Ｍは重合可能な構造（すなわち、例えば、ピロール−イル基等の重合性官能基）であってもよい。構造単位Ｍの具体例として、以下が挙げられる。(Structural unit M)
The structural unit M is a monovalent structural unit constituting the terminal portion of the charge-transporting polymer. The structural unit M is not particularly limited, and is selected from, for example, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon structure, an aromatic heterocyclic structure, and a structure containing one or more of these. The structural unit M may have the same structure as the structural unit D. In one embodiment, the structural unit M is preferably a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon structure from the viewpoint of imparting durability without reducing charge transportability, and is preferably a substituted or unsubstituted benzene. The structure is more preferable. Further, in another embodiment, as will be described later, when the charge-transporting polymer has a polymerizable functional group at the terminal portion, the structural unit M has a polymerizable structure (that is, for example, a polymerizable structure such as a pyrrole-yl group). It may be a functional group). Specific examples of the structural unit M include the following.

Figure 2020090294
Figure 2020090294

Ｒは、構造単位ＤにおけるＲと同様である。電荷輸送性ポリマーが末端部に重合性官能基を有する場合、好ましくは、Ｒのいずれか少なくとも１つが、重合性官能基を含む基である。 R is the same as R in the structural unit D. When the charge-transporting polymer has a polymerizable functional group at the terminal portion, preferably at least one of R is a group containing a polymerizable functional group.

（構造単位Ｔ）
構造単位Ｔは、電荷輸送性ポリマーが分岐構造を有する場合に、分岐部を構成する３価以上の構造単位である。構造単位Ｔは、有機エレクトロニクス素子の耐久性向上の観点から、好ましくは６価以下であり、より好ましくは４価以下であり、より好ましくは３価又は４価である。構造単位Ｔは、電荷輸送性を有する単位であることが好ましい。例えば、構造単位Ｔは、有機エレクトロニクス素子の耐久性向上の観点から、置換又は非置換の、トリフェニルアミン構造、カルバゾール構造、縮合多環式芳香族炭化水素構造、及び、これらの１種又は２種以上を含有する構造から選択される。
構造単位Ｔの具体例として、以下が挙げられる。構造単位Ｔは、以下に限定されない。(Structural unit T)
The structural unit T is a trivalent or higher structural unit constituting the branched portion when the charge-transporting polymer has a branched structure. From the viewpoint of improving the durability of the organic electronic device, the structural unit T is preferably hexavalent or less, more preferably tetravalent or less, and more preferably trivalent or tetravalent. The structural unit T is preferably a unit having charge transportability. For example, the structural unit T is a substituted or unsubstituted triphenylamine structure, a carbazole structure, a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon structure, and one or two of these, from the viewpoint of improving the durability of the organic electronic device. Selected from structures containing more than a species.
Specific examples of the structural unit T include the following. The structural unit T is not limited to the following.

Figure 2020090294
Figure 2020090294

Ｗは、３価の連結基を表し、例えば、炭素数２〜３０個のアレーントリイル基又はヘテロアレーントリイル基を表す。アレーントリイル基は、芳香族炭化水素から水素原子３個を除いた原子団である。ヘテロアレーントリイル基は、芳香族複素環から水素原子３個を除いた原子団である。Ａｒは、それぞれ独立に２価の連結基を表し、例えば、それぞれ独立に、炭素数２〜３０個のアリーレン基又はヘテロアリーレン基を表す。Ａｒは、好ましくはアリーレン基、より好ましくはフェニレン基である。Ｙは、２価の連結基を表し、例えば、構造単位ＤにおけるＲ（ただし、重合性官能基を含む基を除く。）のうち水素原子を１個以上有する基から、更に１個の水素原子を除いた２価の基が挙げられる。Ｚは、炭素原子、ケイ素原子、又はリン原子のいずれかを表す。構造単位中、ベンゼン環及びＡｒは、置換基を有していてもよく、置換基の例として、構造単位ＤにおけるＲが挙げられる。 W represents a trivalent linking group, for example, an arene triyl group having 2 to 30 carbon atoms or a heteroarene triyl group. The arene triyl group is an atomic group obtained by removing three hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon. A heteroarene triyl group is an atomic group obtained by removing three hydrogen atoms from an aromatic heterocycle. Ar independently represents a divalent linking group, and for example, each independently represents an arylene group or a heteroarylene group having 2 to 30 carbon atoms. Ar is preferably an arylene group, more preferably a phenylene group. Y represents a divalent linking group, and for example, from the group having one or more hydrogen atoms in R (excluding the group containing a polymerizable functional group) in the structural unit D, one more hydrogen atom. Divalent groups excluding. Z represents either a carbon atom, a silicon atom, or a phosphorus atom. In the structural unit, the benzene ring and Ar may have a substituent, and examples of the substituent include R in the structural unit D.

（重合性官能基）
一実施形態において、重合反応により硬化させ、溶剤への溶解度を変化させる観点から、電荷輸送性ポリマーは、重合性官能基を少なくとも１つ有することが好ましい。「重合性官能基」とは、熱及び／又は光を加えることにより、互いに結合を形成し得る官能基をいう。(Polymerizable functional group)
In one embodiment, the charge-transporting polymer preferably has at least one polymerizable functional group from the viewpoint of curing by a polymerization reaction and changing the solubility in a solvent. The "polymerizable functional group" refers to a functional group capable of forming a bond with each other by applying heat and / or light.

重合性官能基としては、炭素−炭素多重結合を有する基（例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、エチニル基、アクリロイル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイル基、メタクリロイルオキシ基、メタクリロイルアミノ基、ビニルオキシ基、ビニルアミノ基等）、小員環を有する基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基等の環状アルキル基；エポキシ基（オキシラニル基）、オキセタン基（オキセタニル基）等の環状エーテル基；ジケテン基；エピスルフィド基；ラクトン基；ラクタム基等）、複素環基（例えば、フラン−イル基、ピロール−イル基、チオフェン−イル基、シロール−イル基）などが挙げられる。これらは置換基を有してもよく、置換基としては、アルキル基等が挙げられ、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましい。重合性官能基としては、特に、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、及びオキセタン基が好ましく、反応性及び有機エレクトロニクス素子の特性の観点から、ビニル基、オキセタン基、又はエポキシ基がより好ましい。 The polymerizable functional group includes a group having a carbon-carbon multiple bond (for example, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, an ethynyl group, an acryloyl group, an acryloyloxy group, an acryloylamino group, a methacryloyl group, a methacryloyloxy group, and a methacryloylamino group. Group, vinyloxy group, vinylamino group, etc.), group having a small ring (for example, cyclic alkyl group such as cyclopropyl group, cyclobutyl group; cyclic ether group such as epoxy group (oxylanyl group), oxetan group (oxetanyl group)) Examples thereof include a diketen group; an episulfide group; a lactone group; a lactam group, etc.), a heterocyclic group (for example, a furan-yl group, a pyrrole-yl group, a thiophen-yl group, a silol-yl group) and the like. These may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable. As the polymerizable functional group, a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, an epoxy group, and an oxetane group are particularly preferable, and a vinyl group, an oxetan group, or an epoxy group is more preferable from the viewpoint of reactivity and characteristics of the organic electronic device. preferable.

重合性官能基の自由度を上げ、重合反応を生じさせやすくする観点からは、電荷輸送性ポリマーの主骨格と重合性官能基とが、アルキレン鎖で連結されていることが好ましい。
また、例えば、電極上に有機層を形成する場合、ＩＴＯ等の親水性電極との親和性を向上させる観点からは、エチレングリコール鎖、ジエチレングリコール鎖等の親水性の鎖で連結されていることが好ましい。さらに、重合性官能基を導入するために用いられるモノマーの調製が容易になる観点からは、電荷輸送性ポリマーは、アルキレン鎖及び／又は親水性の鎖の末端部、すなわち、これらの鎖と重合性官能基との連結部、及び／又は、これらの鎖と電荷輸送性ポリマーの骨格との連結部に、エーテル結合又はエステル結合を有していてもよい。前述の「重合性官能基を含む基」とは、重合性官能基それ自体、又は、重合性官能基とアルキレン鎖等とを合わせた基を意味する。重合性官能基を含む基として、例えば、国際公開第ＷＯ２０１０／１４０５５３号に例示された基を好適に用いることができる。From the viewpoint of increasing the degree of freedom of the polymerizable functional group and facilitating the occurrence of a polymerization reaction, it is preferable that the main skeleton of the charge-transporting polymer and the polymerizable functional group are linked by an alkylene chain.
Further, for example, when an organic layer is formed on an electrode, it may be connected by a hydrophilic chain such as an ethylene glycol chain or a diethylene glycol chain from the viewpoint of improving the affinity with a hydrophilic electrode such as ITO. preferable. Further, from the viewpoint of facilitating the preparation of the monomer used for introducing the polymerizable functional group, the charge transport polymer polymerizes with the terminal portion of the alkylene chain and / or the hydrophilic chain, that is, these chains. The linking portion with the sex functional group and / or the connecting portion between these chains and the skeleton of the charge-transporting polymer may have an ether bond or an ester bond. The above-mentioned "group containing a polymerizable functional group" means a polymerizable functional group itself or a group in which a polymerizable functional group and an alkylene chain are combined. As the group containing the polymerizable functional group, for example, the group exemplified in International Publication No. WO2010 / 1405553 can be preferably used.

重合性官能基は、電荷輸送性ポリマーの末端部（すなわち、構造単位Ｍ）に導入されていても、末端部以外の部分（すなわち、構造単位Ｄ又はＴ）に導入されていても、末端部と末端以外の部分の両方に導入されていてもよい。硬化性の観点からは、少なくとも末端部に導入されていることが好ましく、硬化性及び電荷輸送性の両立を図る観点からは、末端部のみに導入されていることが好ましい。また、電荷輸送性ポリマーが分岐構造を有する場合、重合性官能基は、電荷輸送性ポリマーの主鎖に導入されていても、側鎖に導入されていてもよく、主鎖と側鎖の両方に導入されていてもよい。 The polymerizable functional group is introduced at the terminal portion (that is, the structural unit M) of the charge-transporting polymer or at a portion other than the terminal portion (that is, the structural unit D or T). It may be introduced in both the and non-terminal parts. From the viewpoint of curability, it is preferable that it is introduced at least at the terminal portion, and from the viewpoint of achieving both curability and charge transportability, it is preferable that it is introduced only at the terminal portion. Further, when the charge-transporting polymer has a branched structure, the polymerizable functional group may be introduced into the main chain or the side chain of the charge-transporting polymer, and both the main chain and the side chain may be introduced. It may be introduced in.

重合性官能基は、溶解度の変化に寄与する観点からは、電荷輸送性ポリマー中に多く含まれる方が好ましい。一方、電荷輸送性を妨げない観点からは、電荷輸送性ポリマー中に含まれる量が少ない方が好ましい。重合性官能基の含有量は、これらを考慮し、適宜設定できる。 From the viewpoint of contributing to the change in solubility, the polymerizable functional group is preferably contained in a large amount in the charge-transporting polymer. On the other hand, from the viewpoint of not hindering the charge transporting property, it is preferable that the amount contained in the charge transporting polymer is small. The content of the polymerizable functional group can be appropriately set in consideration of these.

例えば、電荷輸送性ポリマー１分子あたりの重合性官能基数は、十分な溶解度の変化を得る観点から、２個以上が好ましく、３個以上がより好ましい。また、重合性官能基数は、電荷輸送性を保つ観点から、１，０００個以下が好ましく、５００個以下がより好ましい。 For example, the number of polymerizable functional groups per molecule of the charge-transporting polymer is preferably 2 or more, and more preferably 3 or more, from the viewpoint of obtaining a sufficient change in solubility. The number of polymerizable functional groups is preferably 1,000 or less, more preferably 500 or less, from the viewpoint of maintaining charge transportability.

電荷輸送性ポリマー１分子あたりの重合性官能基数は、電荷輸送性ポリマーを合成するために使用した、重合性官能基の仕込み量（例えば、重合性官能基を有するモノマーの仕込み量）、各構造単位に対応するモノマーの仕込み量、電荷輸送性ポリマーの重量平均分子量等を用い、平均値として求めることができる。また、重合性官能基の数は、電荷輸送性ポリマーの１Ｈ ＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトルにおける重合性官能基に由来するシグナルの積分値と全スペクトルの積分値との比、電荷輸送性ポリマーの重量平均分子量等を利用し、平均値として算出できる。簡便であることから、仕込み量が明らかである場合は、好ましくは、仕込み量を用いて求めた値を採用する。The number of polymerizable functional groups per molecule of the charge-transporting polymer is the amount of the polymerizable functional group charged (for example, the amount of the monomer having the polymerizable functional group) used for synthesizing the charge-transporting polymer, and each structure. It can be obtained as an average value by using the amount of the monomer charged corresponding to the unit, the weight average molecular weight of the charge-transporting polymer, and the like. The number of polymerizable functional groups is the ratio of the integrated value of the signal derived from the polymerizable functional group in the 1 H NMR (nuclear magnetic resonance) spectrum of the charge transport polymer to the integrated value of the entire spectrum, and the charge transport polymer. It can be calculated as an average value by using the weight average molecular weight of. Since it is simple, when the amount to be charged is clear, the value obtained by using the amount to be charged is preferably adopted.

（数平均分子量）
電荷輸送性ポリマーの数平均分子量は、溶剤への溶解性、成膜性等を考慮して適宜、調整できる。数平均分子量は、電荷輸送性に優れるという観点から、５００以上が好ましく、１，０００以上がより好ましく、２，０００以上が更に好ましい。また、数平均分子量は、溶媒への良好な溶解性を保ち、インク組成物の調製を容易にするという観点から、１，０００，０００以下が好ましく、１００，０００以下がより好ましく、５０，０００以下が更に好ましい。(Number average molecular weight)
The number average molecular weight of the charge-transporting polymer can be appropriately adjusted in consideration of solubility in a solvent, film-forming property, and the like. The number average molecular weight is preferably 500 or more, more preferably 1,000 or more, and even more preferably 2,000 or more, from the viewpoint of excellent charge transportability. The number average molecular weight is preferably 1,000,000 or less, more preferably 100,000 or less, and more preferably 50,000 or less, from the viewpoint of maintaining good solubility in the solvent and facilitating the preparation of the ink composition. The following is more preferable.

（重量平均分子量）
電荷輸送性ポリマーの重量平均分子量は、溶剤への溶解性、成膜性等を考慮して適宜、調整できる。重量平均分子量は、電荷輸送性に優れるという観点から、１，０００以上が好ましく、５，０００以上がより好ましく、１０，０００以上が更に好ましい。また、重量平均分子量は、溶媒への良好な溶解性を保ち、インク組成物の調製を容易にするという観点から、１，０００，０００以下が好ましく、７００，０００以下がより好ましく、４００，０００以下が更に好ましい。(Weight average molecular weight)
The weight average molecular weight of the charge-transporting polymer can be appropriately adjusted in consideration of solubility in a solvent, film-forming property, and the like. The weight average molecular weight is preferably 1,000 or more, more preferably 5,000 or more, still more preferably 10,000 or more, from the viewpoint of excellent charge transportability. The weight average molecular weight is preferably 1,000,000 or less, more preferably 700,000 or less, and more preferably 400,000 or less, from the viewpoint of maintaining good solubility in the solvent and facilitating the preparation of the ink composition. The following is more preferable.

数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定することができる。 The number average molecular weight and the weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.

（構造単位の割合）
電荷輸送性ポリマーに含まれる構造単位Ｄの割合は、十分な電荷輸送性を得る観点から、全構造単位を基準として、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上が更に好ましい。また、構造単位Ｄの割合は、構造単位Ｍ及び必要に応じて導入される構造単位Ｔを考慮すると、９５モル％以下が好ましく、９０モル％以下がより好ましく、８５モル％以下が更に好ましい。(Ratio of structural units)
The ratio of the structural unit D contained in the charge-transporting polymer is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, and 30 mol% or more, based on all the structural units, from the viewpoint of obtaining sufficient charge transportability. Is more preferable. Further, the ratio of the structural unit D is preferably 95 mol% or less, more preferably 90 mol% or less, still more preferably 85 mol% or less, considering the structural unit M and the structural unit T to be introduced as needed.

電荷輸送性ポリマーに含まれる構造単位Ｍの割合は、有機エレクトロニクス素子の特性向上の観点、又は、粘度の上昇を抑え、電荷輸送性ポリマーの合成を良好に行う観点から、全構造単位を基準として、５モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、１５モル％以上が更に好ましい。また、構造単位Ｍの割合は、十分な電荷輸送性を得る観点から、６０モル％以下が好ましく、５５モル％以下がより好ましく、５０モル％以下が更に好ましい。 The ratio of the structural unit M contained in the charge-transporting polymer is based on all the structural units from the viewpoint of improving the characteristics of the organic electronic device or from the viewpoint of suppressing the increase in viscosity and satisfactorily synthesizing the charge-transporting polymer. 5 mol% or more is preferable, 10 mol% or more is more preferable, and 15 mol% or more is further preferable. The ratio of the structural unit M is preferably 60 mol% or less, more preferably 55 mol% or less, still more preferably 50 mol% or less, from the viewpoint of obtaining sufficient charge transportability.

電荷輸送性ポリマーが構造単位Ｔを含む場合、構造単位Ｔの割合は、有機エレクトロニクス素子の耐久性向上の観点から、全構造単位を基準として、１モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上が更に好ましい。また、構造単位Ｔの割合は、粘度の上昇を抑え、電荷輸送性ポリマーの合成を良好に行う観点、又は、十分な電荷輸送性を得る観点から、５０モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましく、３０モル％以下が更に好ましい。 When the charge transporting polymer contains the structural unit T, the ratio of the structural unit T is preferably 1 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, based on all the structural units, from the viewpoint of improving the durability of the organic electronic device. It is preferable, and 10 mol% or more is more preferable. The ratio of the structural unit T is preferably 50 mol% or less, preferably 40 mol% or less, from the viewpoint of suppressing an increase in viscosity and satisfactorily synthesizing a charge-transporting polymer, or obtaining sufficient charge-transporting property. Is more preferable, and 30 mol% or less is further preferable.

電荷輸送性ポリマーが重合性官能基を有する場合、重合性官能基の割合は、電荷輸送性ポリマーを効率よく硬化させるという観点から、全構造単位を基準として、０．１モル％以上が好ましく、１モル％以上がより好ましく、３モル％以上が更に好ましい。また、重合性官能基の割合は、良好な電荷輸送性を得るという観点から、７０モル％以下が好ましく、６０モル％以下がより好ましく、５０モル％以下が更に好ましい。なお、ここでの「重合性官能基の割合」とは、重合性官能基を有する構造単位の割合をいう。 When the charge-transporting polymer has a polymerizable functional group, the ratio of the polymerizable functional group is preferably 0.1 mol% or more based on all structural units from the viewpoint of efficiently curing the charge-transporting polymer. 1 mol% or more is more preferable, and 3 mol% or more is further preferable. The proportion of the polymerizable functional group is preferably 70 mol% or less, more preferably 60 mol% or less, still more preferably 50 mol% or less, from the viewpoint of obtaining good charge transportability. The "ratio of polymerizable functional groups" here means the ratio of structural units having polymerizable functional groups.

電荷輸送性、耐久性、生産性等のバランスを考慮すると、構造単位Ｄ及び構造単位Ｍの割合（モル比）は、Ｄ：Ｍ＝１００：１〜７０が好ましく、１００：３〜５０がより好ましく、１００：５〜３０が更に好ましい。また、電荷輸送性ポリマーが構造単位Ｔを含む場合、構造単位Ｄ、構造単位Ｍ、及び構造単位Ｔの割合（モル比）は、Ｄ：Ｍ：Ｔ＝１００：１０〜２００：１０〜１００が好ましく、１００：２０〜１８０：２０〜９０がより好ましく、１００：４０〜１６０：３０〜８０が更に好ましい。 Considering the balance of charge transportability, durability, productivity, etc., the ratio (molar ratio) of the structural unit D and the structural unit M is preferably D: M = 100: 1 to 70, more preferably 100: 3 to 50. It is preferable, and 100: 5 to 30 is more preferable. When the charge transporting polymer contains the structural unit T, the ratio (molar ratio) of the structural unit D, the structural unit M, and the structural unit T is D: M: T = 100: 10 to 200: 10 to 100. Preferably, 100: 20 to 180: 20 to 90 is more preferable, and 100: 40 to 160: 30 to 80 is even more preferable.

構造単位の割合は、電荷輸送性ポリマーを合成するために使用した、各構造単位に対応するモノマーの仕込み量を用いて求めることができる。また、構造単位の割合は、電荷輸送性ポリマーの１Ｈ ＮＭＲスペクトルにおける各構造単位に由来するスペクトルの積分値を利用し、平均値として算出することができる。簡便であることから、仕込み量が明らかである場合は、好ましくは、仕込み量を用いて求めた値を採用する。The ratio of the structural units can be determined by using the amount of the monomer charged corresponding to each structural unit used for synthesizing the charge-transporting polymer. Further, the ratio of the structural units can be calculated as an average value by using the integrated value of the spectrum derived from each structural unit in the 1 H NMR spectrum of the charge transport polymer. Since it is simple, when the amount to be charged is clear, the value obtained by using the amount to be charged is preferably adopted.

（製造方法）
電荷輸送性ポリマーは、種々の合成方法により製造でき、特に限定されない。例えば、鈴木カップリング、根岸カップリング、園頭カップリング、スティルカップリング、ブッフバルト・ハートウィッグカップリング等の公知のカップリング反応を用いることができる。鈴木カップリングは、芳香族ボロン酸誘導体と芳香族ハロゲン化物の間で、Ｐｄ触媒を用いたクロスカップリング反応を起こさせるものである。鈴木カップリングによれば、所望とする芳香環同士を結合させることにより、電荷輸送性ポリマーを簡便に製造できる。(Production method)
The charge-transporting polymer can be produced by various synthetic methods and is not particularly limited. For example, known coupling reactions such as Suzuki coupling, Negishi coupling, Sonoto coupling, Still coupling, and Buchwald-Hartwig coupling can be used. Suzuki coupling causes a Pd-catalyzed cross-coupling reaction between an aromatic boronic acid derivative and an aromatic halide. According to Suzuki Coupling, a charge-transporting polymer can be easily produced by bonding desired aromatic rings to each other.

カップリング反応では、触媒として、例えば、Ｐｄ（０）化合物、Ｐｄ（ＩＩ）化合物、Ｎｉ化合物等が用いられる。また、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）等を前駆体とし、ホスフィン配位子と混合することにより発生させた触媒種を用いることもできる。電荷輸送性ポリマーの合成方法については、例えば、国際公開第ＷＯ２０１０／１４０５５３号の記載を参照できる。 In the coupling reaction, for example, a Pd (0) compound, a Pd (II) compound, a Ni compound and the like are used as the catalyst. Further, a catalyst species generated by mixing tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0), palladium (II) acetate or the like as a precursor and mixing with a phosphine ligand can also be used. For the method of synthesizing the charge transport polymer, for example, the description of International Publication No. WO2010 / 1405553 can be referred to.

（電荷輸送性低分子化合物）
以下、電荷輸送性低分子化合物について説明する。
電荷輸送性低分子化合物は、電荷を輸送する能力を有する原子団を含んでいればよく、特に限定されない。電荷輸送性低分子化合物は、重合性官能基を有していてもよい。電荷輸送性低分子化合物は、芳香族アミン構造を含む単位、カルバゾール構造を含む単位、及びチオフェン構造を含む単位からなる群から選択される少なくとも１種の単位を含むことが好ましい。(Charge transporting low molecular weight compound)
Hereinafter, the charge transporting low molecular weight compound will be described.
The charge-transporting low-molecular-weight compound is not particularly limited as long as it contains an atomic group capable of transporting charges. The charge transporting low molecular weight compound may have a polymerizable functional group. The charge-transporting low molecular weight compound preferably contains at least one unit selected from the group consisting of a unit containing an aromatic amine structure, a unit containing a carbazole structure, and a unit containing a thiophene structure.

（電荷輸送性低分子化合物の構造）
電荷輸送性低分子化合物の構造の例として、以下が挙げられる。「Ｄ」は構造単位Ｄを、「Ｍ」は構造単位Ｍを表す。構造単位Ｄ及び構造単位Ｍについては、上述のとおりである。(Structure of charge transporting low molecular weight compound)
Examples of the structure of the charge transporting low molecular weight compound include the following. “D” represents the structural unit D, and “M” represents the structural unit M. The structural unit D and the structural unit M are as described above.

Figure 2020090294
Figure 2020090294

有機エレクトロニクス材料は、電荷輸送性化合物を、１種のみ含有しても、又は、２種以上含有してもよい。 The organic electronics material may contain only one type of charge transporting compound, or may contain two or more types of charge transporting compounds.

有機エレクトロニクス材料が、イオン性化合物と電荷輸送性化合物とを含有する場合、イオン性化合物の含有量は、成膜性の観点から、電荷輸送性化合物の質量を基準として、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましい。また、イオン性化合物の含有量は、有機エレクトロニクス素子の駆動電圧の観点から、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。 When the organic electronics material contains an ionic compound and a charge transporting compound, the content of the ionic compound is 0.1% by mass or more based on the mass of the charge transporting compound from the viewpoint of film forming property. Is preferable, 0.2% by mass or more is more preferable, and 0.5% by mass or more is further preferable. The content of the ionic compound is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, from the viewpoint of the driving voltage of the organic electronic device.

［溶媒］
有機エレクトロニクス材料は、更に溶媒を含有してもよい。溶媒を含有する有機エレクトロニクス材料は、インク組成物として有機エレクトロニクス素子の製造に好ましく用いられる。[solvent]
The organic electronics material may further contain a solvent. The solvent-containing organic electronics material is preferably used as an ink composition in the production of organic electronics devices.

溶媒としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を使用できる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール；ペンタン、ヘキサン、オクタン等のアルカン；シクロヘキサン等の環状アルカン；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン等の芳香族炭化水素；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテルアセタート等の脂肪族エーテル；１，２−ジメトキシベンゼン、１，３−ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２−メトキシトルエン、３−メトキシトルエン、４−メトキシトルエン、２，３−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール等の芳香族エーテル；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、乳酸エチル、乳酸ｎ−ブチル等の脂肪族エステル；酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ−ブチル等の芳香族エステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、アセトン、クロロホルム、塩化メチレンなどが挙げられる。好ましくは、芳香族炭化水素、脂肪族エステル、芳香族エステル、脂肪族エーテル、芳香族エーテル等である。溶媒としては、非極性の有機溶媒が好ましい。 As the solvent, water, an organic solvent, or a mixed solvent thereof can be used. Examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol; alkanes such as pentane, hexane and octane; cyclic alkanes such as cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, tetraline and diphenylmethane; ethylene glycol. Aromatic ethers such as dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate; 1,2-dimethoxybenzene, 1,3-dimethoxybenzene, anisole, phenetol, 2-methoxytoluene, 3-methoxytoluene, Aromatic ethers such as 4-methoxytoluene, 2,3-dimethylanisole and 2,4-dimethylanisole; aliphatic esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, ethyl lactate and n-butyl lactate; phenyl acetate, propionic acid Aromatic esters such as phenyl, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, n-butyl benzoate; amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide; dimethylsulfoxide, tetrahydrofuran, acetone , Chloroform, methylene chloride and the like. Preferred are aromatic hydrocarbons, aliphatic esters, aromatic esters, aliphatic ethers, aromatic ethers and the like. As the solvent, a non-polar organic solvent is preferable.

溶媒の含有量は、種々の塗布方法へ適用することを考慮して定めることができる。例えば、溶媒の含有量は、溶媒に対しイオン性化合物の割合が、０．１質量％以上となる量が好ましく、０．２質量％以上となる量がより好ましく、０．５質量％以上となる量が更に好ましい。また、溶媒の含有量は、溶媒に対しイオン性化合物の割合が、２０質量％以下となる量が好ましく、１５質量％以下となる量がより好ましく、１０質量％以下となる量が更に好ましい。 The content of the solvent can be determined in consideration of application to various coating methods. For example, the content of the solvent is preferably such that the ratio of the ionic compound to the solvent is 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and 0.5% by mass or more. Is more preferred. The content of the solvent is preferably such that the ratio of the ionic compound to the solvent is 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.

［添加剤］
有機エレクトロニクス材料は、更に、任意成分として添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、重合禁止剤、安定剤、増粘剤、ゲル化剤、難燃剤、酸化防止剤、還元防止剤、酸化剤、還元剤、表面改質剤、乳化剤、消泡剤、分散剤、界面活性剤等が挙げられる。[Additive]
The organic electronics material may further contain an additive as an optional component. Additives include, for example, polymerization inhibitors, stabilizers, thickeners, gelling agents, flame retardants, antioxidants, antioxidants, oxidizing agents, reducing agents, surface modifiers, emulsifiers, defoamers, etc. Dispersants, surfactants and the like can be mentioned.

＜有機層＞
本発明の実施形態である有機層は、前記実施形態の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された層である。溶媒を含有する有機エレクトロニクス材料を用いることによって、塗布法により有機層を良好に形成できる。塗布方法としては、例えば、スピンコーティング法；キャスト法；浸漬法；凸版印刷、凹版印刷、オフセット印刷、平版印刷、凸版反転オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の有版印刷法；インクジェット法等の無版印刷法などの公知の方法が挙げられる。塗布法によって有機層を形成する場合、塗布後に得られた有機層（塗布層）を、ホットプレート又はオーブンを用いて乾燥させ、溶媒を除去してもよい。<Organic layer>
The organic layer according to the embodiment of the present invention is a layer formed by using the organic electronic material of the embodiment. By using an organic electronic material containing a solvent, an organic layer can be satisfactorily formed by a coating method. Examples of the coating method include a spin coating method; a casting method; a dipping method; a letterpress printing, a concave plate printing, an offset printing, a flat plate printing, a letterpress reversal offset printing, a screen printing, a plate printing method such as gravure printing; an inkjet method and the like. Known methods such as a plateless printing method can be mentioned. When the organic layer is formed by the coating method, the organic layer (coating layer) obtained after coating may be dried using a hot plate or an oven to remove the solvent.

有機エレクトロニクス材料が、重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を含有する場合、光照射、加熱処理等によりこれらの重合反応を進行させ、有機層の溶解度を変化させることができる。有機エレクトロニクス材料において、イオン性化合物は、重合開始剤として機能し得る。溶解度を変化させた有機層を積層することで、有機エレクトロニクス素子の多層化を容易に図ることが可能となる。有機層の形成方法については、例えば、国際公開第ＷＯ２０１０／１４０５５３号の記載を参照できる。
有機エレクトロニクス材料が重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を含有する場合、インク組成物としたときに低温での硬化性を向上させることができる。また、良好な有機層の積層が可能となり、有機エレクトロニクス素子としたときに、有機エレクトロニクス素子の長寿命化を達成できる。When the organic electronics material contains a charge-transporting compound having a polymerizable functional group, these polymerization reactions can be allowed to proceed by light irradiation, heat treatment, or the like to change the solubility of the organic layer. In organic electronics materials, ionic compounds can function as polymerization initiators. By stacking organic layers having different solubilities, it is possible to easily increase the number of layers of organic electronic devices. For the method of forming the organic layer, for example, the description of International Publication No. WO2010 / 1405553 can be referred to.
When the organic electronics material contains a charge-transporting compound having a polymerizable functional group, the curability at a low temperature can be improved when the ink composition is prepared. In addition, good stacking of organic layers is possible, and when an organic electronic device is used, the life of the organic electronic device can be extended.

乾燥後又は硬化後の有機層の厚さは、電荷輸送の効率を向上させる観点から、好ましくは０．１ｎｍ以上であり、より好ましくは１ｎｍ以上であり、更に好ましくは３ｎｍ以上である。また、有機層の厚さは、電気抵抗を小さくする観点から、好ましくは３００ｎｍ以下であり、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、更に好ましくは１００ｎｍ以下である。 The thickness of the organic layer after drying or curing is preferably 0.1 nm or more, more preferably 1 nm or more, still more preferably 3 nm or more, from the viewpoint of improving the efficiency of charge transport. The thickness of the organic layer is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less, and further preferably 100 nm or less from the viewpoint of reducing the electric resistance.

＜有機エレクトロニクス素子＞
本発明の実施形態である有機エレクトロニクス素子は、少なくとも前記実施形態の有機層を有する。有機層は、例えば、重合により不溶化した層であってよく、有機エレクトロニクス素子は、例えば、重合により不溶化した有機層上に、さらに別の層を成膜し、多層化したものであってよい。
有機エレクトロニクス素子として、例えば、有機ＥＬ素子、有機光電変換素子、有機トランジスタ等が挙げられる。有機エレクトロニクス素子は、好ましくは、少なくとも一対の電極の間に有機層が配置された構造を有する。<Organic electronics element>
The organic electronic device according to the embodiment of the present invention has at least the organic layer of the embodiment. The organic layer may be, for example, a layer insolubilized by polymerization, and the organic electronics device may be, for example, a layer in which another layer is formed on the organic layer insolubilized by polymerization.
Examples of the organic electronics element include an organic EL element, an organic photoelectric conversion element, an organic transistor and the like. The organic electronic device preferably has a structure in which an organic layer is arranged between at least a pair of electrodes.

［有機ＥＬ素子］
本発明の実施形態である有機ＥＬ素子は、少なくとも前記実施形態の有機層を有する。
有機ＥＬ素子は、通常、発光層、陽極、陰極、及び基板を備えており、必要に応じて、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層、電子輸送層等の他の機能層を備えている。各層は、蒸着法により形成してもよく、塗布法により形成してもよい。有機ＥＬ素子は、好ましくは、有機層を発光層又は他の機能層として有し、より好ましくは機能層として有し、更に好ましくは正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも一方として有する。[Organic EL element]
The organic EL device according to the embodiment of the present invention has at least the organic layer of the embodiment.
The organic EL element usually includes a light emitting layer, an anode, a cathode, and a substrate, and if necessary, provides other functional layers such as a hole injection layer, an electron injection layer, a hole transport layer, and an electron transport layer. I have. Each layer may be formed by a thin-film deposition method or a coating method. The organic EL device preferably has an organic layer as a light emitting layer or another functional layer, more preferably as a functional layer, and further preferably as at least one of a hole injection layer and a hole transport layer.

図１は、有機ＥＬ素子の一実施形態を示す断面模式図である。図１の有機ＥＬ素子は、多層構造の素子であり、基板８、陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層６、発光層１、電子輸送層７、電子注入層５、並びに陰極４をこの順に有している。なお、図１は例示であり、実施形態の有機ＥＬ素子はこの図に限定されるものではない。以下、各層について説明する。
図１では、正孔注入層３が、上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層である。しかし、実施形態の有機ＥＬはこのような構造に限らず、他の有機層が、上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層であってもよい。例えば、上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層を、正孔輸送層、正孔注入層及び発光層から選択される少なくとも１つの層として含むことが好ましい。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an organic EL device. The organic EL device of FIG. 1 is a multi-layered device, and has a substrate 8, an anode 2, a hole injection layer 3, a hole transport layer 6, a light emitting layer 1, an electron transport layer 7, an electron injection layer 5, and a cathode 4. Are in this order. Note that FIG. 1 is an example, and the organic EL element of the embodiment is not limited to this figure. Hereinafter, each layer will be described.
In FIG. 1, the hole injection layer 3 is an organic layer formed by using the above-mentioned organic electronic material. However, the organic EL of the embodiment is not limited to such a structure, and the other organic layer may be an organic layer formed by using the above-mentioned organic electronic material. For example, it is preferable to include an organic layer formed by using the above organic electronics material as at least one layer selected from a hole transport layer, a hole injection layer, and a light emitting layer.

［発光層］
発光層に用いる材料として、低分子化合物、ポリマー、デンドリマー等の発光材料を使用できる。ポリマーは、溶媒への溶解性が高く、塗布法に適しているため好ましい。発光材料としては、蛍光材料、燐光材料、熱活性化遅延蛍光材料（ＴＡＤＦ）等が挙げられる。[Light emitting layer]
As the material used for the light emitting layer, a light emitting material such as a low molecular weight compound, a polymer, or a dendrimer can be used. Polymers are preferred because they are highly soluble in solvents and suitable for coating methods. Examples of the light emitting material include fluorescent materials, phosphorescent materials, thermal activated delayed fluorescent materials (TADF) and the like.

蛍光材料として、ペリレン、クマリン、ルブレン、キナクドリン、スチルベン、色素レーザー用色素、アルミニウム錯体、これらの誘導体等の低分子化合物；ポリフルオレン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリビニルカルバゾール、フルオレンーベンゾチアジアゾール共重合体、フルオレン−トリフェニルアミン共重合体、これらの誘導体等のポリマー；これらの混合物等が挙げられる。 Low molecular weight compounds such as perylene, coumarin, rubrene, quinacdrine, stilben, dye for dye laser, aluminum complex, and derivatives thereof as fluorescent materials; polyfluorene, polyphenylene, polyphenylene vinylene, polyvinylcarbazole, fluorene-benzothiazol copolymer , Fluorene-triphenylamine copolymers, polymers such as derivatives thereof; mixtures thereof and the like.

燐光材料として、Ｉｒ、Ｐｔ等の金属を含む金属錯体などを使用できる。Ｉｒ錯体としては、例えば、青色発光を行うＦＩｒ（ｐｉｃ）（イリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジフルオロフェニル）−ピリジネート−Ｎ，Ｃ２］ピコリネート）、緑色発光を行うＩｒ（ｐｐｙ）３（ファク トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム）、赤色発光を行う（ｂｔｐ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）（ビス〔２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジナート−Ｎ，Ｃ３〕イリジウム（アセチル−アセトネート））、Ｉｒ（ｐｉｑ）３（トリス（１−フェニルイソキノリン）イリジウム）等が挙げられる。Ｐｔ錯体としては、例えば、赤色発光を行うＰｔＯＥＰ（２、３、７、８、１２、１３、１７、１８−オクタエチル−２１Ｈ、２３Ｈ−フォルフィンプラチナ）等が挙げられる。As the phosphorescent material, a metal complex containing a metal such as Ir or Pt can be used. Examples of the Ir complex include FIr (pic) (iridium (III) bis [(4,6-difluorophenyl) -pyridinate-N, C 2 ] picolinate) that emits blue light, and Ir (ppy) 3 that emits green light. (Factris (2-phenylpyridine) iridium), emits red light (btp) 2 Ir (acac) (bis [2- (2'-benzo [4,5-α] thienyl) pyridinate-N, C 3 ] Examples thereof include iridium (acetyl-acetonate)) and Ir (piq) 3 (tris (1-phenylisoquinolin) iridium). Examples of the Pt complex include PtOEP (2, 3, 7, 8, 12, 13, 17, 18-octaethyl-21H, 23H-forfin platinum) that emits red light.

発光層が燐光材料を含む場合、燐光材料の他に、更にホスト材料を含むことが好ましい。ホスト材料としては、低分子化合物、ポリマー、又はデンドリマーを使用できる。低分子化合物としては、例えば、ＣＢＰ（４，４’−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニル）、ｍＣＰ（１，３−ビス（９−カルバゾリル）ベンゼン）、ＣＤＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−２，２’−ジメチルビフェニル）、これらの誘導体等が、ポリマーとしては、前記実施形態の有機エレクトロニクス材料、ポリビニルカルバゾール、ポリフェニレン、ポリフルオレン、これらの誘導体等が挙げられる。 When the light emitting layer contains a phosphorescent material, it is preferable that the light emitting layer further contains a host material in addition to the phosphorescent material. As the host material, a low molecular weight compound, a polymer, or a dendrimer can be used. Examples of low molecular weight compounds include CBP (4,4'-bis (9H-carbazole-9-yl) biphenyl), mCP (1,3-bis (9-carbazolyl) benzene), and CDBP (4,4'-. Bis (carbazole-9-yl) -2,2'-dimethylbiphenyl), derivatives thereof and the like, examples of the polymer include the organic electronics material of the above-described embodiment, polyvinylcarbazole, polyphenylene, polyfluorene, derivatives thereof and the like. Be done.

熱活性化遅延蛍光材料としては、例えば、Adv. Mater., 21, 4802-4906 (2009);Appl. Phys. Lett., 98, 083302 (2011);Chem. Comm., 48, 9580 (2012);Appl. Phys. Lett., 101, 093306 (2012);J. Am. Chem. Soc., 134, 14706 (2012);Chem. Comm., 48, 11392 (2012);Nature, 492, 234 (2012);Adv. Mater., 25, 3319 (2013);J. Phys. Chem. A, 117, 5607 (2013);Phys. Chem. Chem. Phys., 15, 15850 (2013);Chem. Comm., 49, 10385 (2013);Chem. Lett., 43, 319 (2014)等に記載の化合物が挙げられる。 Examples of thermally activated delayed fluorescent materials include Adv. Mater., 21, 4802-4906 (2009); Appl. Phys. Lett., 98, 083302 (2011); Chem. Comm., 48, 9580 (2012). Appl. Phys. Lett., 101, 093306 (2012); J. Am. Chem. Soc., 134, 14706 (2012); Chem. Comm., 48, 11392 (2012); Nature, 492, 234 (2012) ); Adv. Mater., 25, 3319 (2013); J. Phys. Chem. A, 117, 5607 (2013); Phys. Chem. Chem. Phys., 15, 15850 (2013); Chem. Comm., 49, 10385 (2013); Chem. Lett., 43, 319 (2014) and the like.

［正孔輸送層、正孔注入層］
図１では、正孔注入層３が、上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層であるが、実施形態の有機ＥＬはこのような構造に限らず、他の有機層が上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層であってもよい。
例えば、有機ＥＬ素子が、上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層を正孔輸送層及び正孔注入層として有してもよい。また、有機ＥＬ素子が上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層を正孔輸送層として有し、さらに正孔注入層を有する場合、正孔注入層には公知の材料を使用してもよい。また、例えば、有機ＥＬ素子が、式（１ａ）で表されるアンモニウムカチオンとアニオンとからなるイオン性化合物を含む上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層を正孔注入層として有し、さらに正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層には公知の材料を使用してもよい。
また、例えば、正孔注入層を、式（１ａ）で表されるアンモニウムカチオンとアニオンとからなるイオン性化合物を含む上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層として、正孔輸送層を、正孔注入層と同じ電荷輸送性化合物を用いて作成してもよく、逆に、正孔輸送層を、式（１ａ）で表されるアンモニウムカチオンとアニオンとからなるイオン性化合物を含む有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層として、正孔注入層を、正孔輸送層と同じ電荷輸送性化合物を用いた層としてもよい。
正孔注入層及び正孔輸送層に用いることができる材料として、例えば、芳香族アミン系化合物、フタロシアニン系化合物、チオフェン系化合物等が挙げられる。[Hole transport layer, hole injection layer]
In FIG. 1, the hole injection layer 3 is an organic layer formed by using the above organic electronics material, but the organic EL of the embodiment is not limited to such a structure, and other organic layers are the above organic layers. It may be an organic layer formed by using an electronic material.
For example, the organic EL element may have an organic layer formed by using the above-mentioned organic electronic material as a hole transport layer and a hole injection layer. When the organic EL element has an organic layer formed by using the above organic electronics material as a hole transport layer and further has a hole injection layer, a known material is used for the hole injection layer. May be good. Further, for example, the organic EL device has an organic layer formed by using the above-mentioned organic electronic material containing an ionic compound composed of an ammonium cation and an anion represented by the formula (1a) as a hole injection layer. If the hole transport layer is further provided, a known material may be used for the hole transport layer.
Further, for example, the hole injecting layer is an organic layer formed by using the above organic electronic material containing an ionic compound composed of an ammonium cation and an anion represented by the formula (1a), and a hole transport layer is used. , The hole transporting layer may be prepared using the same charge transporting compound as the hole injecting layer, and conversely, the hole transporting layer is an organic compound containing an ionic compound composed of an ammonium cation and an anion represented by the formula (1a). As the organic layer formed by using the electronic material, the hole injection layer may be a layer using the same charge transporting compound as the hole transporting layer.
Examples of the material that can be used for the hole injection layer and the hole transport layer include aromatic amine compounds, phthalocyanine compounds, and thiophene compounds.

［電子輸送層、電子注入層］
電子輸送層及び電子注入層に用いる材料としては、例えば、フェナントロリン誘導体、ビピリジン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレン、ペリレンなどの縮合環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン誘導体、アルミニウム錯体（例えばＢＡｌｑ、Ａｌｑ３）等が挙げられる。[Electron transport layer, electron injection layer]
Materials used for the electron transport layer and the electron injection layer include, for example, fused ring tetracarboxylic acid anhydrides such as phenanthroline derivative, bipyridine derivative, nitro-substituted fluorene derivative, diphenylquinone derivative, thiopyrandioxide derivative, naphthalene and perylene, and carbodiimide. , Fluolenilidene methane derivative, anthraquinodimethane and antron derivative, oxadiazole derivative, thiadiazole derivative, benzoimidazole derivative, quinoxalin derivative, aluminum complex (for example, BAlq, Alq 3 ) and the like.

［陰極］
陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｍｇ／Ａｇ、ＬｉＦ、ＣｓＦ等の金属又は金属合金が用いられる。[cathode]
As the cathode material, for example, a metal or a metal alloy such as Li, Ca, Mg, Al, In, Cs, Ba, Mg / Ag, LiF, CsF is used.

［陽極］
陽極材料としては、例えば、金属（例えば、Ａｕ）又は導電性を有する他の材料が用いられる。他の材料として、例えば、酸化物（例えば、ＩＴＯ：酸化インジウム／酸化錫）、導電性高分子（例えば、ポリチオフェン−ポリスチレンスルホン酸混合物（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ））が挙げられる。[anode]
As the anode material, for example, a metal (for example, Au) or another conductive material is used. Other materials include, for example, oxides (eg, ITO: indium oxide / tin oxide), conductive polymers (eg, polythiophene-polystyrene sulfonic acid mixture (PEDOT: PSS)).

［基板］
基板として、ガラス、プラスチック等を使用できる。基板は、透明であることが好ましく、また、フレキシブル性を有することが好ましい。石英ガラス、光透過性樹脂フィルム等が好ましく用いられる。[substrate]
As the substrate, glass, plastic, etc. can be used. The substrate is preferably transparent and preferably has flexibility. Quartz glass, light-transmitting resin film and the like are preferably used.

樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等からなるフィルムが挙げられる。 Examples of the resin film include films made of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, polyetherimide, polyetherether ketone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyimide, polycarbonate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate and the like. Can be mentioned.

樹脂フィルムを用いる場合、水蒸気、酸素等の透過を抑制するために、樹脂フィルムへ酸化珪素、窒化珪素等の無機物をコーティングして用いてもよい。 When a resin film is used, the resin film may be coated with an inorganic substance such as silicon oxide or silicon nitride in order to suppress the permeation of water vapor, oxygen and the like.

［発光色］
有機ＥＬ素子の発光色は特に限定されるものではない。白色の有機ＥＬ素子は、家庭用照明、車内照明、時計又は液晶のバックライト等の各種照明器具に用いることができるため好ましい。[Emission color]
The emission color of the organic EL element is not particularly limited. The white organic EL element is preferable because it can be used for various lighting fixtures such as household lighting, vehicle interior lighting, clocks, and liquid crystal backlights.

白色の有機ＥＬ素子を形成する方法としては、複数の発光材料を用いて複数の発光色を同時に発光させて混色させる方法を用いることができる。複数の発光色の組み合わせとしては、特に限定されるものではないが、例えば、青色、緑色及び赤色の３つの発光極大波長を含有する組み合わせ、青色と黄色、黄緑色と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有する組み合わせが挙げられる。発光色の制御は、発光材料の種類と量の調整により行うことができる。 As a method for forming a white organic EL element, a method can be used in which a plurality of luminescent materials are used to simultaneously emit a plurality of luminescent colors to mix the colors. The combination of a plurality of emission colors is not particularly limited, but for example, a combination containing three emission maximum wavelengths of blue, green, and red, and a complementary color relationship such as blue and yellow, yellowish green and orange, etc. Examples thereof include a combination containing the two maximum emission wavelengths used. The emission color can be controlled by adjusting the type and amount of the emission material.

＜表示素子、照明装置、表示装置＞
本発明の実施形態である表示素子は、前記実施形態の有機ＥＬ素子を備えている。例えば、赤、緑及び青（ＲＧＢ）の各画素に対応する素子として、有機ＥＬ素子を用いることで、カラーの表示素子が得られる。画像の形成方法には、マトリックス状に配置した電極でパネルに配列された個々の有機ＥＬ素子を直接駆動する単純マトリックス型と、各素子に薄膜トランジスタを配置して駆動するアクティブマトリックス型とがある。
また、本発明の実施形態である照明装置は、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子を備えている。さらに、本発明の実施形態である表示装置は、照明装置と、表示手段として液晶素子とを備えている。例えば、表示装置は、バックライトとして本発明の実施形態である照明装置を用い、表示手段として公知の液晶素子を用いた表示装置、すなわち液晶表示装置とできる。<Display element, lighting device, display device>
The display element according to the embodiment of the present invention includes the organic EL element according to the embodiment. For example, by using an organic EL element as an element corresponding to each pixel of red, green, and blue (RGB), a color display element can be obtained. There are two methods for forming an image: a simple matrix type in which individual organic EL elements arranged on a panel are directly driven by electrodes arranged in a matrix, and an active matrix type in which a thin film transistor is arranged and driven in each element.
Further, the lighting device according to the embodiment of the present invention includes the organic EL element according to the embodiment of the present invention. Further, the display device according to the embodiment of the present invention includes a lighting device and a liquid crystal element as a display means. For example, the display device can be a display device using a lighting device according to an embodiment of the present invention as a backlight and a known liquid crystal element as a display means, that is, a liquid crystal display device.

２０１８年１０月３１日に出願された日本国特許出願第２０１８−２０５０８９号の開示はその全体が参照によりここに取り込まれる。 The disclosure of Japanese Patent Application No. 2018-205089, filed October 31, 2018, is incorporated herein by reference in its entirety.

以下に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

＜イオン性化合物の合成＞
［実施例１］
（イオン性化合物１の合成）
下記構造のイオン性化合物１を以下のようにして合成した。
１，１２ビス(ジドデシルアミノ)ドデカン３６．１ｇ（３０ｍｍｏｌ）にアセトン７５ｇと純水１５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液２１．９ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis(pentaphenyl)borate（１０％ａｑ．）４６３．３ｇ（６６ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し液体状の物質を得た。（イオン性化合物１、収量１６３．１ｇ／反応収率７３％）<Synthesis of ionic compounds>
[Example 1]
(Synthesis of Ionic Compound 1)
Ionic compound 1 having the following structure was synthesized as follows.
After adding 75 g of acetone and 15 g of pure water to 36.1 g (30 mmol) of 1,12 bis (didodecylamino) dodecane and stirring to make a uniform solution, 21.9 g of a 10% hydrogen chloride aqueous solution was slowly added dropwise, and after the addition was completed. The mixture was stirred for 1 hour. The solvent was distilled off from this solution under reduced pressure. Then, 463.3 g (66 mmol) of Sodium tetrakis (pentaphenyl) borate (10% aq.) Was mixed and stirred for 1 hour. This was washed with water 5 times and dried to obtain a liquid substance. (Ionic compound 1, yield 163.1 g / reaction yield 73%)

Figure 2020090294
Figure 2020090294

［実施例２］
（イオン性化合物２の合成）
下記構造のイオン性化合物２を以下のようにして合成した。
１，１２ビス(ジヘキシルアミノ)ドデカン５６．９ｇ（３０ｍｍｏｌ）にアセトン７５ｇと純水１５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液２１．９ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis(pentaphenyl)borate（１０％ａｑ．）４６３．３ｇ（６６ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し固体状の物質を得た。（イオン性化合物２、収量１２３．３ｇ／反応収率６５％）[Example 2]
(Synthesis of Ionic Compound 2)
Ionic compound 2 having the following structure was synthesized as follows.
To 56.9 g (30 mmol) of 1,12 bis (dihexylamino) dodecane, 75 g of acetone and 15 g of pure water were added and stirred to make a uniform solution, and then 21.9 g of a 10% hydrogen chloride aqueous solution was slowly added dropwise. Stirred for hours. The solvent was distilled off from this solution under reduced pressure. Then, 463.3 g (66 mmol) of Sodium tetrakis (pentaphenyl) borate (10% aq.) Was mixed and stirred for 1 hour. This was washed with water 5 times and dried to obtain a solid substance. (Ionic compound 2, yield 123.3 g / reaction yield 65%)

Figure 2020090294
Figure 2020090294

［実施例３］
（イオン性化合物３の合成）
下記構造のイオン性化合物３を以下のようにして合成した。
１，１２ビス(ジエチルアミノ)ドデカン５０．２ｇ（３０ｍｍｏｌ）にアセトン７５ｇと純水１５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液２１．９ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis(pentaphenyl)borate（１０％ａｑ．）４６３．３ｇ（６６ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し液体状の物質を得た。（イオン性化合物３、収量１２８．８ｇ／反応収率７７％）[Example 3]
(Synthesis of Ionic Compound 3)
The ionic compound 3 having the following structure was synthesized as follows.
To 50.2 g (30 mmol) of 1,12 bis (diethylamino) dodecane, 75 g of acetone and 15 g of pure water were added and stirred to make a uniform solution, and then 21.9 g of a 10% hydrogen chloride aqueous solution was slowly added dropwise, and 1 hour after the completion of the addition. Stirred. The solvent was distilled off from this solution under reduced pressure. Then, 463.3 g (66 mmol) of Sodium tetrakis (pentaphenyl) borate (10% aq.) Was mixed and stirred for 1 hour. This was washed with water 5 times and dried to obtain a liquid substance. (Ionic compound 3, yield 128.8 g / reaction yield 77%)

Figure 2020090294
Figure 2020090294

［実施例４］
（イオン性化合物４の合成）
下記構造のイオン性化合物４を以下のようにして合成した。
１，６ビス(ジドデシルアミノ)ヘキサン６４．５ｇ（３０ｍｍｏｌ）にアセトン７５ｇと純水１５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液２１．９ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis(pentaphenyl)borate（１０％ａｑ．）４６３．３ｇ（６６ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し固体状の物質を得た。（イオン性化合物４、収量１６７．７ｇ／反応収率７８％）[Example 4]
(Synthesis of Ionic Compound 4)
The ionic compound 4 having the following structure was synthesized as follows.
After adding 75 g of acetone and 15 g of pure water to 64.5 g (30 mmol) of 1,6 bis (didodecylamino) hexane and stirring to make a uniform solution, 21.9 g of a 10% hydrogen chloride aqueous solution was slowly added dropwise, and after the addition was completed. The mixture was stirred for 1 hour. The solvent was distilled off from this solution under reduced pressure. Then, 463.3 g (66 mmol) of Sodium tetrakis (pentaphenyl) borate (10% aq.) Was mixed and stirred for 1 hour. This was washed with water 5 times and dried to obtain a solid substance. (Ionic compound 4, yield 167.7 g / reaction yield 78%)

Figure 2020090294
Figure 2020090294

［実施例５］
（イオン性化合物５の合成）
下記構造のイオン性化合物５を以下のようにして合成した。
１，３ビス(ジオクタデシルアミノ)プロパン７３．３ｇ（３０ｍｍｏｌ）にアセトン７５ｇと純水１５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液２１．９ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis(pentaphenyl)borate（１０％ａｑ．）４６３．３ｇ（６６ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し固体状の物質を得た。（イオン性化合物５、収量１８０．９ｇ／反応収率７４％）[Example 5]
(Synthesis of Ionic Compound 5)
The ionic compound 5 having the following structure was synthesized as follows.
After adding 75 g of acetone and 15 g of pure water to 73.3 g (30 mmol) of 1,3 bis (dioctadecylamino) propane and stirring to make a uniform solution, 21.9 g of a 10% hydrogen chloride aqueous solution was slowly added dropwise, and after the addition was completed. The mixture was stirred for 1 hour. The solvent was distilled off from this solution under reduced pressure. Then, 463.3 g (66 mmol) of Sodium tetrakis (pentaphenyl) borate (10% aq.) Was mixed and stirred for 1 hour. This was washed with water 5 times and dried to obtain a solid substance. (Ionic compound 5, yield 180.9 g / reaction yield 74%)

Figure 2020090294
Figure 2020090294

［実施例６］
（イオン性化合物６の合成）
下記構造のイオン性化合物６を以下のようにして合成した。
１，３ビス(ジドデシルアミノ)プロパン６３．２ｇ（３０ｍｍｏｌ）にアセトン７５ｇと純水１５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液２１．９ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis(pentaphenyl)borate（１０％ａｑ．）４６３．３ｇ（６６ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し固体状の物質を得た。（イオン性化合物６、収量１７７．０ｇ／反応収率８４％）[Example 6]
(Synthesis of Ionic Compound 6)
The ionic compound 6 having the following structure was synthesized as follows.
Add 75 g of acetone and 15 g of pure water to 63.2 g (30 mmol) of 1,3 bis (didodecylamino) propane and stir to make a uniform solution, then slowly add 21.9 g of a 10% hydrogen chloride aqueous solution, and after completion of the addition. The mixture was stirred for 1 hour. The solvent was distilled off from this solution under reduced pressure. Then, 463.3 g (66 mmol) of Sodium tetrakis (pentaphenyl) borate (10% aq.) Was mixed and stirred for 1 hour. This was washed with water 5 times and dried to obtain a solid substance. (Ionic compound 6, yield 177.0 g / reaction yield 84%)

Figure 2020090294
Figure 2020090294

［実施例７］
（イオン性化合物７の合成）
下記構造のイオン性化合物７を以下のようにして合成した。
１，３ビス(ジヘキシルアミノ)プロパン５３．１ｇ（３０ｍｍｏｌ）にアセトン７５ｇと純水１５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液２１．９ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis(pentaphenyl)borate（１０％ａｑ．）４６３．３ｇ（６６ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し固体状の物質を得た。（イオン性化合物７、収量１２２．２ｇ／反応収率６９％）[Example 7]
(Synthesis of Ionic Compound 7)
The ionic compound 7 having the following structure was synthesized as follows.
Add 75 g of acetone and 15 g of pure water to 53.1 g (30 mmol) of 1,3 bis (dihexylamino) propane to make a uniform solution, and then slowly add 21.9 g of a 10% hydrogen chloride aqueous solution. Stir for hours. The solvent was distilled off from this solution under reduced pressure. Then, 463.3 g (66 mmol) of Sodium tetrakis (pentaphenyl) borate (10% aq.) Was mixed and stirred for 1 hour. This was washed with water 5 times and dried to obtain a solid substance. (Ionic compound 7, yield 122.2 g / reaction yield 69%)

Figure 2020090294
Figure 2020090294

［実施例８］
（イオン性化合物８の合成）
下記構造のイオン性化合物８を以下のようにして合成した。
テトラメチル−１,３−ジアミノプロパン４４．７ｇ（３０ｍｍｏｌ）にアセトン７５ｇと純水１５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液２１．９ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis(pentaphenyl)borate（１０％ａｑ．）４６３．３ｇ（６６ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し固体状の物質を得た。（イオン性化合物８、収量１０５．８ｇ／反応収率７１％）[Example 8]
(Synthesis of Ionic Compound 8)
The ionic compound 8 having the following structure was synthesized as follows.
To 44.7 g (30 mmol) of tetramethyl-1,3-diaminopropane, 75 g of acetone and 15 g of pure water were added and stirred to make a uniform solution, and then 21.9 g of a 10% hydrogen chloride aqueous solution was slowly added dropwise. Stir for hours. The solvent was distilled off from this solution under reduced pressure. Then, 463.3 g (66 mmol) of Sodium tetrakis (pentaphenyl) borate (10% aq.) Was mixed and stirred for 1 hour. This was washed with water 5 times and dried to obtain a solid substance. (Ionic compound 8, yield 105.8 g / reaction yield 71%)

Figure 2020090294
Figure 2020090294

［実施例９］
（イオン性化合物９の合成）
下記構造のイオン性化合物９を以下のようにして合成した。
７,１１,１５−トリヘキシル−７,１１,１５−トリアザヘニコサン７０．０ｇ（３０ｍｍｏｌ）にアセトン７５ｇと純水１５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液３２．９ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis(pentaphenyl)borate（１０％ａｑ．）６９５．０ｇ（９９ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し固体状の物質を得た。（イオン性化合物９、収量１５８．７ｇ／反応収率６８％）[Example 9]
(Synthesis of Ionic Compound 9)
An ionic compound 9 having the following structure was synthesized as follows.
To 70.0 g (30 mmol) of 7,11,15-trihexyl-7,11,15-triazahenicosan, 75 g of acetone and 15 g of pure water were added and stirred to make a uniform solution, and then 32.9 g of a 10% hydrogen chloride aqueous solution. Was slowly added dropwise, and the mixture was stirred for 1 hour after the completion of the addition. The solvent was distilled off from this solution under reduced pressure. Then, 695.0 g (99 mmol) of Sodium tetrakis (pentaphenyl) borate (10% aq.) Was mixed and stirred for 1 hour. This was washed with water 5 times and dried to obtain a solid substance. (Ionic compound 9, yield 158.7 g / reaction yield 68%)

Figure 2020090294
Figure 2020090294

［実施例１０］
（イオン性化合物１０の合成）
下記構造のイオン性化合物１０を以下のようにして合成した。
７,１１,１５,１９−テトラヘキシル−７,１１,１５,１９−テトラアザペンタコサン７６．８ｇ（３０ｍｍｏｌ）にアセトン７５ｇと純水 １５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液４３．８ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis(pentaphenyl)borate（１０％ａｑ．）９２６．６ｇ（１２２ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し固体状の物質を得た。（イオン性化合物１０、収量１５６．２ｇ／反応収率６１％）[Example 10]
(Synthesis of Ionic Compound 10)
The ionic compound 10 having the following structure was synthesized as follows.
7,11,15,19-Tetrahexyl-7,11,15,19-Tetraazapentacosane 76.8 g (30 mmol), 75 g of acetone and 15 g of pure water were added and stirred to make a uniform solution, and then 10% hydrogen chloride. 43.8 g of the aqueous solution was slowly added dropwise, and the mixture was stirred for 1 hour after the completion of the addition. The solvent was distilled off from this solution under reduced pressure. Then, 926.6 g (122 mmol) of Sodium tetrakis (pentaphenyl) borate (10% aq.) Was mixed and stirred for 1 hour. This was washed with water 5 times and dried to obtain a solid substance. (Ionic compound 10, yield 156.2 g / reaction yield 61%)

Figure 2020090294
Figure 2020090294

［実施例１１］
（イオン性化合物１１の合成）
下記構造のイオン性化合物１１を以下のようにして合成した。
N,N,N−トリス(３−ジヘキシルアミノプロピル)アミン７６．８ｇ（３０ｍｍｏｌ）にアセトン７５ｇと純水 １５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液４３．８ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis(pentaphenyl)borate（１０％ａｑ．）９２６．６ｇ（１２２ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し固体状の物質を得た。（イオン性化合物１１、収量１４０．８ｇ／反応収率５５％）[Example 11]
(Synthesis of Ionic Compound 11)
The ionic compound 11 having the following structure was synthesized as follows.
To 76.8 g (30 mmol) of N, N, N-tris (3-dihexylaminopropyl) amine, 75 g of acetone and 15 g of pure water were added and stirred to make a uniform solution, and then 43.8 g of a 10% hydrogen chloride aqueous solution was slowly added dropwise. Then, the mixture was stirred for 1 hour after the completion of the dropping. The solvent was distilled off from this solution under reduced pressure. Then, 926.6 g (122 mmol) of Sodium tetrakis (pentaphenyl) borate (10% aq.) Was mixed and stirred for 1 hour. This was washed with water 5 times and dried to obtain a solid substance. (Ionic compound 11, yield 140.8 g / reaction yield 55%)

Figure 2020090294
Figure 2020090294

［比較例１］
（イオン性化合物１２の合成）
下記構造のイオン性化合物１２を以下のようにして合成した。
トリドデシルアミン ３６．１ｇ（３０ｍｍｏｌ）にアセトン７５ｇと純水１５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液１１．０ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis(pentaphenyl)borate（１０％ａｑ．）２３１．７ｇ（３３ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し固体状の物質を得た。（イオン性化合物１２、収量９８．６ｇ／反応収率８２％）[Comparative Example 1]
(Synthesis of Ionic Compound 12)
The ionic compound 12 having the following structure was synthesized as follows.
75 g of acetone and 15 g of pure water were added to 36.1 g (30 mmol) of tridodecylamine and stirred to make a uniform solution, then 11.0 g of a 10% hydrogen chloride aqueous solution was slowly added dropwise, and the mixture was stirred for 1 hour after the completion of the addition. The solvent was distilled off from this solution under reduced pressure. Then, 231.7 g (33 mmol) of Sodium tetrakis (pentaphenyl) borate (10% aq.) Was mixed and stirred for 1 hour. This was washed with water 5 times and dried to obtain a solid substance. (Ionic compound 12, yield 98.6 g / reaction yield 82%)

Figure 2020090294
Figure 2020090294

＜耐熱性の評価＞
実施例１〜１１のイオン性化合物（イオン性化合物１〜１１）及び比較例１のイオン性化合物（イオン性化合物１２）のそれぞれについて耐熱性の評価を行った。
耐熱性の評価は、ＴＧ−ＤＴＡ測定装置（株式会社島津製作所製ＤＴＧ−６０Ｈ）を用いて、重量５％減少温度Ｔ９５（℃）を測定することにより求めた。空気中で各イオン性化合物１０ｍｇを５℃／分の昇温条件で４００℃まで加熱し、初期重量の９５％となった時の温度をＴ９５とした。実施例１〜１１のイオン性化合物（イオン性化合物１〜１１）及び比較例１のイオン性化合物（イオン性化合物１２）のＴ９５（℃）は下記表１に記載する。<Evaluation of heat resistance>
The heat resistance of each of the ionic compounds of Examples 1 to 11 (ionic compounds 1 to 11) and the ionic compounds of Comparative Example 1 (ionic compounds 12) was evaluated.
The heat resistance was evaluated by measuring a 5% weight reduction temperature T95 (° C.) using a TG-DTA measuring device (DTG-60H manufactured by Shimadzu Corporation). 10 mg of each ionic compound was heated to 400 ° C. under a heating condition of 5 ° C./min in air, and the temperature when it became 95% of the initial weight was defined as T95. The T95 (° C.) of the ionic compounds of Examples 1 to 11 (ionic compounds 1 to 11) and the ionic compounds of Comparative Example 1 (ionic compounds 12) are shown in Table 1 below.

Figure 2020090294
Figure 2020090294

比較例１と比較し、実施例１〜１１のいずれにおいても耐熱性が向上した。 Compared with Comparative Example 1, the heat resistance was improved in all of Examples 1 to 11.

＜電荷輸送性化合物の合成＞
（Ｐｄ触媒の調製）
窒素雰囲気下のグローブボックス中で、室温下、サンプル管にトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（７３．２ｍｇ、８０μｍｏｌ）を秤取り、アニソール（１５ｍＬ）を加え、３０分間撹拌した。同様に、サンプル管にトリス（ｔ−ブチル）ホスフィン（１２９．６ｍｇ、６４０μｍｏｌ）を秤取り、アニソール（５ｍＬ）を加え、５分間撹拌した。これらの溶液を混合し、室温で３０分間撹拌し、触媒とした。<Synthesis of charge transporting compounds>
(Preparation of Pd catalyst)
Tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (73.2 mg, 80 μmol) was weighed in a sample tube at room temperature in a glove box under a nitrogen atmosphere, anisole (15 mL) was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Similarly, tris (t-butyl) phosphine (129.6 mg, 640 μmol) was weighed into a sample tube, anisole (5 mL) was added, and the mixture was stirred for 5 minutes. These solutions were mixed and stirred at room temperature for 30 minutes to catalyze.

（電荷輸送性ポリマー１の合成）
三口丸底フラスコに、下記モノマー１（４．０ｍｍｏｌ）、下記モノマー２（５．０ｍｍｏｌ）、下記モノマー３（２．０ｍｍｏｌ）、及びアニソール（２０ｍＬ）を加え、さらに、調製したＰｄ触媒溶液（７．５ｍＬ）を加えた。この混合物を３０分撹拌した後、１０質量％テトラエチルアンモニウム水酸化物水溶液（２０ｍＬ）を加えた。すべての溶媒は、３０分以上窒素バブルにより脱気した後、使用した。得られた混合物を、２時間、加熱還流した。ここまでの全ての操作は窒素気流下で行った。(Synthesis of Charge Transport Polymer 1)
The following monomer 1 (4.0 mmol), the following monomer 2 (5.0 mmol), the following monomer 3 (2.0 mmol), and anisole (20 mL) were added to the three-necked round-bottom flask, and the prepared Pd catalyst solution (7) was further added. .5 mL) was added. After stirring the mixture for 30 minutes, a 10 mass% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (20 mL) was added. All solvents were degassed by nitrogen bubbles for at least 30 minutes before use. The resulting mixture was heated to reflux for 2 hours. All operations up to this point were performed under a nitrogen stream.

Figure 2020090294
Figure 2020090294

反応終了後、有機層を水洗し、有機層をメタノール−水（９：１）に注いだ。生じた沈殿を吸引ろ過し、メタノール−水（９：１）で洗浄した。得られた沈殿をトルエンに溶解し、メタノールから再沈殿した。得られた沈殿を吸引ろ過し、トルエンに溶解し、金属吸着剤（Strem Chemicals社製「Triphenylphosphine, polymer-bound on styrene-divinylbenzene copolymer」、沈殿物１００ｍｇに対して２００ｍｇ）を加えて、一晩撹拌した。撹拌終了後、金属吸着剤と不溶物とをろ過して取り除き、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した。濃縮液をトルエンに溶解した後、メタノール−アセトン（８：３）から再沈殿した。生じた沈殿を吸引ろ過し、メタノール−アセトン（８：３）で洗浄した。得られた沈殿を真空乾燥し、電荷輸送性ポリマー１を得た。電荷輸送性ポリマー１の数平均分子量は７，８００、重量平均分子量は３１，０００であった。 After completion of the reaction, the organic layer was washed with water, and the organic layer was poured into methanol-water (9: 1). The resulting precipitate was suction filtered and washed with methanol-water (9: 1). The resulting precipitate was dissolved in toluene and reprecipitated from methanol. The obtained precipitate is suction-filtered, dissolved in toluene, a metal adsorbent (“Triphenylphosphine, polymer-bound on styrene-divinylbenzene copolymer” manufactured by Strem Chemicals, 200 mg per 100 mg of precipitate) is added, and the mixture is stirred overnight. bottom. After the stirring was completed, the metal adsorbent and the insoluble matter were filtered off, and the filtrate was concentrated with a rotary evaporator. The concentrate was dissolved in toluene and then reprecipitated from methanol-acetone (8: 3). The resulting precipitate was suction filtered and washed with methanol-acetone (8: 3). The obtained precipitate was vacuum dried to obtain a charge-transporting polymer 1. The charge-transporting polymer 1 had a number average molecular weight of 7,800 and a weight average molecular weight of 31,000.

数平均分子量及び重量平均分子量は、溶離液にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いたＧＰＣ（ポリスチレン換算）により測定した。測定条件は以下のとおりである。
送液ポンプ：Ｌ−６０５０ （株）日立ハイテクノロジーズ
ＵＶ−Ｖｉｓ検出器：Ｌ−３０００ （株）日立ハイテクノロジーズ
カラム：Ｇｅｌｐａｃｋ（登録商標） ＧＬ−Ａ１６０Ｓ／ＧＬ−Ａ１５０Ｓ 日立化成（株）
溶離液：ＴＨＦ（ＨＰＬＣ用、安定剤を含まない） 和光純薬工業（株）
流速：１ ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：室温
分子量標準物質：標準ポリスチレンThe number average molecular weight and the weight average molecular weight were measured by GPC (polystyrene conversion) using tetrahydrofuran (THF) as an eluent. The measurement conditions are as follows.
Liquid transfer pump: L-6050 Hitachi High-Technologies Corporation UV-Vis detector: L-3000 Hitachi High-Technologies Corporation Column: Gelpack (registered trademark) GL-A160S / GL-A150S Hitachi Chemical Co., Ltd.
Eluent: THF (for HPLC, no stabilizer included) Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
Flow rate: 1 mL / min
Column temperature: Room temperature Molecular weight standard substance: Standard polystyrene

＜有機ＥＬ素子の作製＞
実施例１〜１１のイオン性化合物（イオン性化合物１〜１１）及び比較例１のイオン性化合物（イオン性化合物１２）を用いて、下記のように有機ＥＬ素子を作製した。
電荷輸送性ポリマー１（１０ｍｇ）、各イオン性化合物（０．３ｍｇ）、及びトルエン（１，０００μＬ）を混合し、インク組成物１を調製した。ＩＴＯを１．６ｍｍ幅にパターニングしたガラス基板上に、インク組成物１を３，０００ｒｐｍでスピンコートした。
次いで、ホットプレート上で、１２０℃、１０分間の条件で加熱して有機層を硬化させ、正孔注入層（３０ｎｍ）を形成した。<Manufacturing of organic EL element>
Using the ionic compounds of Examples 1 to 11 (ionic compounds 1 to 11) and the ionic compounds of Comparative Example 1 (ionic compounds 12), an organic EL device was produced as follows.
The charge-transporting polymer 1 (10 mg), each ionic compound (0.3 mg), and toluene (1,000 μL) were mixed to prepare an ink composition 1. The ink composition 1 was spin-coated at 3,000 rpm on a glass substrate in which ITO was patterned to a width of 1.6 mm.
Next, the organic layer was cured by heating on a hot plate at 120 ° C. for 10 minutes to form a hole injection layer (30 nm).

その後、電荷輸送性ポリマー１（１０ｍｇ）及びトルエン（１，０００μＬ）を混合しインク組成物２を調製した。前記ガラス基板上に、インク組成物２を３，０００ｒｐｍでスピンコートした。次いで、ホットプレート上で１２０℃、１０分間の条件で加熱して有機層を硬化させ、正孔輸送層（３０ｎｍ）を形成した。正孔注入層を溶解させることなく、正孔輸送層を形成することができた。 Then, the charge-transporting polymer 1 (10 mg) and toluene (1,000 μL) were mixed to prepare an ink composition 2. The ink composition 2 was spin-coated on the glass substrate at 3,000 rpm. Next, the organic layer was cured by heating on a hot plate at 120 ° C. for 10 minutes to form a hole transport layer (30 nm). The hole transport layer could be formed without dissolving the hole injection layer.

次に、得られたガラス基板を真空蒸着機中に移し、正孔輸送層上に（ＣＢＰ＋Ｉｒ（ｐｐｙ）３（５：１、２０ｎｍ）、ＢＡｌｑ（１０ｎｍ）、Ａｌｑ３（４０ｎｍ）、ＬｉＦ（膜厚０．５ｎｍ）、及びＡｌ（膜厚１００ｎｍ）をこの順に蒸着した。Next, the obtained glass substrate was transferred into a vacuum vapor deposition machine, and on the hole transport layer (CBP + Ir (ppy) 3 (5: 1, 20 nm), BAlq (10 nm), Alq 3 (40 nm), LiF (film). Thickness 0.5 nm) and Al (thickness 100 nm) were deposited in this order.

蒸着後、大気開放することなく、乾燥窒素環境中にガラス基板を移動した。厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラスに深さ０．４ｍｍの凹部を設けた封止ガラスとガラス基板とを、光硬化性エポキシ樹脂を用いて貼り合わせることにより封止を行い、多層構造の有機ＥＬ素子を作製した。以後の操作は、大気中、室温（２５℃）で行った。 After the vapor deposition, the glass substrate was moved into a dry nitrogen environment without opening to the atmosphere. A glass substrate and a sealing glass having a recess of 0.4 mm in depth are bonded to a 0.7 mm-thick non-alkali glass by using a photocurable epoxy resin to seal the glass, and the organic structure has a multi-layer structure. An EL element was manufactured. Subsequent operations were performed in the air at room temperature (25 ° C.).

得られた有機ＥＬ素子に、ＩＴＯを陽極、Ａｌを陰極として電圧を印加したところ、３．５Ｖで、発光面が均一な緑色発光が観測された。 When a voltage was applied to the obtained organic EL device using ITO as an anode and Al as a cathode, green light emission having a uniform light emitting surface was observed at 3.5 V.

また、寿命特性として、定電流を印加しながらトプコン社製「ＢＭ−７」で輝度を測定し、輝度が初期輝度（３，０００ｃｄ／ｍ２）から半減する時間を測定した。実施例１〜１１のイオン性化合物（イオン性化合物１〜１１）及び比較例１のイオン性化合物（イオン性化合物１２）のそれぞれを用いた有機ＥＬ素子の輝度半減時間を下記表２に記載する。As a life characteristic, the brightness was measured with "BM-7" manufactured by Topcon Co., Ltd. while applying a constant current, and the time for the brightness to halve from the initial brightness (3,000 cd / m 2) was measured. The brightness half-time of the organic EL device using each of the ionic compounds of Examples 1 to 11 (ionic compounds 1 to 11) and the ionic compounds of Comparative Example 1 (ionic compounds 12) is shown in Table 2 below. ..

Figure 2020090294
Figure 2020090294

比較例１と比較し、実施例１〜１１のいずれにおいても輝度半減時間が長く、素子特性の向上が見られた。 Compared with Comparative Example 1, in each of Examples 1 to 11, the luminance half time was longer and the element characteristics were improved.

本発明の実施形態である構造とすることで、イオン性化合物の耐熱性が向上した。また、この耐熱性が向上したイオン性化合物を含む有機エレクトロニクス材料を用いることによって、有機エレクトロニクス素子の長寿命化を達成できる。これは、耐熱性の向上により、素子作製のためのベーク時や素子作製後の素子駆動時での材料の劣化を抑制されたと考えられる。 The heat resistance of the ionic compound was improved by adopting the structure according to the embodiment of the present invention. Further, by using an organic electronic material containing an ionic compound having improved heat resistance, it is possible to achieve a long life of the organic electronic element. It is considered that this is because the improvement in heat resistance suppressed the deterioration of the material at the time of baking for manufacturing the device and at the time of driving the device after manufacturing the device.

１ 発光層
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 陰極
５ 電子注入層
６ 正孔輸送層
７ 電子輸送層
８ 基板

1 Light emitting layer 2 Anode 3 Hole injection layer 4 Cathode 5 Electron injection layer 6 Hole transport layer 7 Electron transport layer 8 Substrate

Claims (14)

カチオン部及びアニオン部を分子内にそれぞれ２つ以上有し、前記カチオン部及びアニオン部のうちの２つを１つ以上の炭素原子を介して共有結合を用いて連結する連結部を１つ以上有する、イオン性化合物。 One or more connecting portions having two or more cation portions and two or more anion portions in the molecule and connecting two of the cation portion and the anion portion using a covalent bond via one or more carbon atoms. Have an ionic compound. 下記式（１）で表されるイオン性化合物。
Figure 2020090294
 ［式（１）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒe及びＲｆはそれぞれ独立に水素原子（Ｈ）、アルキル基、又はベンジル基を表し、Ｒｃはアルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基を表し、Ａはアニオンを表す。ｎは１以上の整数である。］An ionic compound represented by the following formula (1).
Figure 2020090294
 [In formula (1), R a , R b , R d , R e and R f independently represent a hydrogen atom (H), an alkyl group or a benzyl group, and R c is an alkylene group, an alkaneylene group or an alkynylene. Represents a group and A represents an anion. n is an integer of 1 or more. ] 前記アニオンが下記式（１１ｂ）〜（１５ｂ）のいずれかで表される、請求項２に記載のイオン性化合物。
Figure 2020090294
 ［式（１１ｂ）〜（１５ｂ）中、Ｙ１〜Ｙ６は、それぞれ独立に２価の連結基を表し、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に電子求引性の１価の基（Ｒ２及びＲ３、Ｒ４〜Ｒ６から選択される少なくとも２つの基、Ｒ７〜Ｒ１０から選択される少なくとも２つの基、及び、Ｒ１１〜Ｒ１６から選択される少なくとも２つの基は、それぞれ互いに結合していてもよい。）を表す。Ｅ１は酸素原子、Ｅ２は窒素原子、Ｅ３は炭素原子、Ｅ４はホウ素原子又はガリウム原子、Ｅ５はリン原子又はアンチモン原子を表す。］The ionic compound according to claim 2, wherein the anion is represented by any of the following formulas (11b) to (15b).
Figure 2020090294
 [In formulas (11b) to (15b), Y 1 to Y 6 independently represent divalent linking groups, and R 1 to R 16 independently represent electron-attracting monovalent groups (R). 2 and R 3 , at least two groups selected from R 4 to R 6, at least two groups selected from R 7 to R 10 , and at least two groups selected from R 11 to R 16 They may be combined with each other.) E 1 represents an oxygen atom, E 2 represents a nitrogen atom, E 3 represents a carbon atom, E 4 represents a boron atom or a gallium atom, and E 5 represents a phosphorus atom or an antimony atom. ] 請求項１〜３のいずれか１項に記載のイオン性化合物と、電荷輸送性化合物とを含有する、有機エレクトロニクス材料。 An organic electronics material containing the ionic compound according to any one of claims 1 to 3 and a charge transporting compound. 前記電荷輸送性化合物が、芳香族アミン構造を含む単位、カルバゾール構造を含む単位、及びチオフェン構造を含む単位からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項４に記載の有機エレクトロニクス材料。 The organic electronic material according to claim 4, wherein the charge transporting compound comprises at least one selected from the group consisting of a unit containing an aromatic amine structure, a unit containing a carbazole structure, and a unit containing a thiophene structure. 前記電荷輸送性化合物がポリマー又はオリゴマーである、請求項４又は５に記載の有機エレクトロニクス材料。 The organic electronic material according to claim 4 or 5, wherein the charge transporting compound is a polymer or an oligomer. 前記電荷輸送性化合物が１つ以上の重合性官能基を有する、請求項４〜６のいずれか１項に記載の有機エレクトロニクス材料。 The organic electronic material according to any one of claims 4 to 6, wherein the charge transporting compound has one or more polymerizable functional groups. 前記重合性官能基がオキセタン基、エポキシ基、及びビニルエーテル基からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項７に記載の有機エレクトロニクス材料。 The organic electronic material according to claim 7, wherein the polymerizable functional group comprises at least one selected from the group consisting of an oxetane group, an epoxy group, and a vinyl ether group. 請求項４〜８のいずれか１項に記載の有機エレクトロニクス材料と、溶媒とを含むインク組成物。 An ink composition containing the organic electronic material according to any one of claims 4 to 8 and a solvent. 前記溶媒が非極性の有機溶媒である、請求項９記載のインク組成物。 The ink composition according to claim 9, wherein the solvent is a non-polar organic solvent. 請求項４〜８のいずれか１項に記載の有機エレクトロニクス材料、又は、請求項９又は１０に記載のインク組成物を用いて形成された有機層を含む、有機エレクトロニクス素子。 An organic electronic device comprising the organic electronic material according to any one of claims 4 to 8 or an organic layer formed by using the ink composition according to claim 9 or 10. 前記有機層が、重合により不溶化した層である、請求項１１に記載の有機エレクトロニクス素子。 The organic electronic device according to claim 11, wherein the organic layer is a layer insolubilized by polymerization. 前記有機層上にさらに別の層が成膜されてなる多層構造を有する、請求項１２に記載の有機エレクトロニクス素子。 The organic electronic device according to claim 12, which has a multilayer structure in which another layer is formed on the organic layer. 基板が樹脂フィルムである、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の有機エレクトロニクス素子。

The organic electronic device according to any one of claims 11 to 13, wherein the substrate is a resin film.
JP2020554821A 2018-10-31 2019-09-25 Ionic compounds, organic electronics materials, ink compositions, and organic electronics devices Pending JPWO2020090294A1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018205089 2018-10-31
JP2018205089 2018-10-31
PCT/JP2019/037522 WO2020090294A1 (en) 2018-10-31 2019-09-25 Ionic compound, organic electronics material, ink composition, and organic electronics device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPWO2020090294A1 true JPWO2020090294A1 (en) 2021-10-07

Family

ID=70462199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020554821A Pending JPWO2020090294A1 (en) 2018-10-31 2019-09-25 Ionic compounds, organic electronics materials, ink compositions, and organic electronics devices

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JPWO2020090294A1 (en)
TW (1) TW202033490A (en)
WO (1) WO2020090294A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2023003038A1 (en) * 2021-07-21 2023-01-26

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB711654A (en) * 1951-04-16 1954-07-07 Ciba Ltd Manufacture of new trialkylamines
US3055939A (en) * 1957-06-03 1962-09-25 Irwin Neisler And Co Unsymmetric bis-ammonium salts
US6140500A (en) * 1999-09-03 2000-10-31 Pe Corporation Red-emitting [8,9]benzophenoxazine nucleic acid dyes and methods for their use
GB9928621D0 (en) * 1999-12-04 2000-02-02 Secr Defence Brit Composition for use in stereolithography
JP4405858B2 (en) * 2003-07-11 2010-01-27 オリヱント化学工業株式会社 Luminescent organic compound and method for producing the same
GB0606016D0 (en) * 2006-03-25 2006-05-03 Ionic Polymer Solutions Ltd Quaternary ammonium compounds and their uses
US8361779B2 (en) * 2010-11-24 2013-01-29 Sachem, Inc. Buffer compounds
US10454036B2 (en) * 2014-08-21 2019-10-22 Dow Global Technologies Llc Polymeric charge transfer layer and organic electronic device containing the same

Also Published As

Publication number Publication date
TW202033490A (en) 2020-09-16
WO2020090294A1 (en) 2020-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7044063B2 (en) Organic electronics materials and their use
TW201823423A (en) Organic electronic material, organic layer, organic electronic element, organic electroluminescent element, display element, illumination device, and display device
JP2024037956A (en) Ionic compound, organic electronic material, organic layer, organic electronic device, organic electroluminescent device, display device, lighting device, and method for producing an organic electronic device
JP6775738B2 (en) Organic electronics materials, organic electronics devices, and organic electroluminescence devices
JP6954284B2 (en) Organic electronics materials
WO2020090294A1 (en) Ionic compound, organic electronics material, ink composition, and organic electronics device
JP6769020B2 (en) Charge transporting material, ink composition using the material, organic electronics element, organic electroluminescence element, display element, lighting device, and display device.
WO2018138820A1 (en) Organic electronics material, ink composition, organic layer, organic electronics element, organic electroluminescence element, display element, illumination device, and display device
WO2018020571A1 (en) Organic electronics material
JP7103424B2 (en) Organic electronics materials and their use
JP6775731B2 (en) Charge transport material and its use
WO2019098356A1 (en) Method for producing organic thin film, organic thin film, and use thereof
JP7363214B2 (en) Ionic compounds, organic electronic materials, ink compositions, and organic electronic devices
JP2020115534A (en) Organic electronics material
WO2019009327A1 (en) Organic electronics material and organic electronics element
JP2017218426A (en) Ionic compound, organic electronic material, organic electronic element, and organic electroluminescent element
JP6915621B2 (en) Charge transport materials, ink compositions, and organic electronics devices
JP6946934B2 (en) Charge transport materials and organic electronics devices
JP6816540B2 (en) Charge-transporting material, ink composition using the material, organic electronics element, organic electroluminescence element, display element, lighting device, and display device.
JP6733737B2 (en) Organic electronic material, ink composition, organic electronic element, and method for manufacturing organic electronic element
JP6972589B2 (en) Organic electronics materials, and organic layers, organic electronics elements, organic electroluminescence elements, display elements, lighting devices, and display devices using the materials.
JP2022055988A (en) Charge transporting material, ink composition, organic layer, organic electronics element, organic electroluminescence element, lighting device, display element, and display device
JP2017059724A (en) Organic electronics material, ink composition including the same, organic electronics device, and electroluminescent device
JP6756143B2 (en) Organic Electronics Materials and Organic Electroluminescence Devices
WO2018180485A1 (en) Charge transport material and use of same