JPWO2020085134A1 - Topical composition - Google Patents

Topical composition Download PDF

Info

Publication number
JPWO2020085134A1
JPWO2020085134A1 JP2020553167A JP2020553167A JPWO2020085134A1 JP WO2020085134 A1 JPWO2020085134 A1 JP WO2020085134A1 JP 2020553167 A JP2020553167 A JP 2020553167A JP 2020553167 A JP2020553167 A JP 2020553167A JP WO2020085134 A1 JPWO2020085134 A1 JP WO2020085134A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
hair
structural unit
weight
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2020553167A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
えりか 末永
えりか 末永
三佳 坂口
三佳 坂口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanyo Chemical Industries Ltd filed Critical Sanyo Chemical Industries Ltd
Publication of JPWO2020085134A1 publication Critical patent/JPWO2020085134A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本発明は、単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）に由来する構成単位（ａ）、単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）、並びに単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを必須構成単位とし、２官能以上のエチレン性不飽和単量体に由来する構成単位を有していない共重合体（Ｄ）を含有する外用組成物であって、前記単量体（Ａ）が分子中にリン原子及びケイ素原子を含んでおらず、前記単量体（Ｂ）のＨＬＢが０．３〜５．２であり、前記構成単位（ａ）のモル比率が２〜５５モル％、前記構成単位（ｂ）のモル比率が０．０１〜１０モル％、前記構成単位（ｃ）のモル比率が４３〜９７．９９モル％であり、前記共重合体（Ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜７．０であり、前記共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度が１．２〜１．６ｍｅｑ／ｇである外用組成物である。In the present invention, the structural unit (a) derived from the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A), the structural unit (b) derived from the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (B), and the monofunctional ethylene A copolymer (D) having a structural unit (c) derived from the sex unsaturated monomer (C) as an essential structural unit and not having a structural unit derived from a bifunctional or higher functional ethylenically unsaturated monomer (D). ) Is contained in the composition for external use, wherein the monomer (A) does not contain a phosphorus atom and a silicon atom in the molecule, and the HLB of the monomer (B) is 0.3 to 5.2. The molar ratio of the structural unit (a) is 2 to 55 mol%, the molar ratio of the structural unit (b) is 0.01 to 10 mol%, and the molar ratio of the structural unit (c) is 43 to 97. It is .99 mol%, and the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the copolymer (D) is 2.0 to 7.0, and the copolymer. (D) is an external composition having a cationic charge density of 1.2 to 1.6 meq / g.

Description

本発明は外用組成物に関する。 The present invention relates to an external composition.

従来、毛髪用や皮膚用の洗浄剤、毛髪用処理剤、化粧料及び入浴剤等の外用組成物には、種々のアニオン界面活性剤や両性界面活性剤が配合されているが、これらは泡立ちには優れるものの、洗浄時やすすぎ時の感触や洗い上がり後の感触に劣り、しばしば毛髪が絡まったり、皮膚がつっぱったりするという問題がある。
そこで、洗浄時やすすぎ時の感触や洗い上がり後の感触を向上させる目的で、カチオン性ポリマーを配合することが知られている（特許文献１）。これらは、洗浄時やすすぎ時に水で希釈されると、洗浄剤中に配合されているアニオン界面活性剤とコンプレックスを作って析出し、毛髪表面や皮膚表面の摩擦を低減するため、感触を改良することができる。Conventionally, various anionic surfactants and amphoteric surfactants have been blended in external compositions such as hair and skin detergents, hair treatment agents, cosmetics and bathing agents, but these foam. Although it is excellent, it has a problem that it is inferior in the feel during washing and rinsing and the feel after washing, and often the hair becomes entangled and the skin becomes taut.
Therefore, it is known to add a cationic polymer for the purpose of improving the feel during washing and rinsing and the feel after washing (Patent Document 1). When diluted with water during cleaning and rinsing, they form a complex with the anionic surfactant contained in the cleaning agent and precipitate to reduce friction on the hair surface and skin surface, thus improving the feel. can do.

ところで、従来のコンディショニング剤を配合した外用組成物を用いた場合、使用後の皮膚の保湿性が十分でなく、また、その仕上がりのなめらかさも満足のいくものではなかった。 By the way, when an external composition containing a conventional conditioning agent is used, the moisturizing property of the skin after use is not sufficient, and the smoothness of the finish is not satisfactory.

特開２０１５−１８９９１９号公報JP 2015-189919

本発明の課題は、皮膚に用いた場合に、皮膚の保湿性が良好であり、皮膚又は毛髪に用いた場合に皮膚又は毛髪になめらかさを付与できる外用組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an external composition which has good skin moisturizing property when used on the skin and can impart smoothness to the skin or hair when used on the skin or hair. ..

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち本発明は、少なくとも１つの炭素数１〜２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つの炭素数７〜２４のアラルキル基を有するアミニウム基又は少なくとも１つの炭素数１〜２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つの炭素数７〜２４のアラルキル基を有する第４級アンモニウム基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）に由来する構成単位（ａ）、前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）以外の炭素数３〜３０のアルキル基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）、並びに単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを必須構成単位とし、２官能以上のエチレン性不飽和単量体に由来する構成単位を有していない共重合体（Ｄ）を含有する外用組成物であって、
前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）が分子中にリン原子及びケイ素原子を含んでおらず、
前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）のＨＬＢが０．３〜５．２であり、
前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）が（メタ）アクリルアミド、アルキルの炭素数が１〜２のモノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアルキルの炭素数が１〜２のジアルキル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体であり、
前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計モル数を基準として、前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）のモル比率が２〜５５モル％であり、前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ｂ）のモル比率が０．０１〜１０モル％であり、前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ｃ）のモル比率が４３〜９７．９９モル％であり、
前記共重合体（Ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜７．０であり、
前記共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度が１．２〜１．６ｍｅｑ／ｇである外用組成物である。The present inventors have arrived at the present invention as a result of diligent studies to solve the above problems.
That is, the present invention relates to an aminium group having at least one alkyl group having 1 to 24 carbon atoms and / or an aralkyl group having at least one 7 to 24 carbon atoms or at least one alkyl group having 1 to 24 carbon atoms and / or at least. The monofunctional ethylenically unsaturated monomer (a) derived from the monofunctional ethylenically unsaturated polymer (A) having a quaternary ammonium group having one aralkyl group having 7 to 24 carbon atoms. The structural unit (b) derived from the monofunctional ethylenically unsaturated polymer (B) having an alkyl group having 3 to 30 carbon atoms other than (A), and the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (C) An external composition containing a copolymer (D) having no structural unit derived from a bifunctional or higher functional ethylenically unsaturated monomer, with the derived structural unit (c) as an essential structural unit. ,
The monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A) does not contain a phosphorus atom and a silicon atom in the molecule, and the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A) does not contain a phosphorus atom and a silicon atom.
The HLB of the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (B) is 0.3 to 5.2.
The monofunctional ethylenically unsaturated monomer (C) is composed of (meth) acrylamide, monoalkyl (meth) acrylamide having 1 to 2 carbon atoms of alkyl, and dialkyl (meth) acrylamide having 1 to 2 carbon atoms of alkyl. At least one monomer selected from the group
The structural unit (a) constituting the copolymer (D) is based on the total number of moles of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) constituting the copolymer (D). The molar ratio of the above is 2 to 55 mol%, and the molar ratio of the structural unit (b) constituting the copolymer (D) is 0.01 to 10 mol%, which constitutes the copolymer (D). The molar ratio of the constituent unit (c) to be formed is 43 to 97.99 mol%.
The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the copolymer (D) is 2.0 to 7.0.
This is an external composition having a cationic charge density of the copolymer (D) of 1.2 to 1.6 meq / g.

本発明の外用組成物を皮膚に用いた場合、皮膚の保湿性が良好であり、皮膚又は毛髪に用いた場合に皮膚又は毛髪になめらかさを付与できるという効果を奏する。 When the external composition of the present invention is used on the skin, the moisturizing property of the skin is good, and when it is used on the skin or hair, it has the effect of imparting smoothness to the skin or hair.

本発明の外用組成物は、少なくとも１つの炭素数１〜２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つの炭素数７〜２４のアラルキル基を有するアミニウム基又は少なくとも１つの炭素数１〜２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つの炭素数７〜２４のアラルキル基を有する第４級アンモニウム基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）に由来する構成単位（ａ）、単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）以外の炭素数３〜３０のアルキル基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）、並びに単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを必須構成単位とし、２官能以上のエチレン性不飽和単量体に由来する構成単位を有していない共重合体（Ｄ）を含有する外用組成物であって、上記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）が分子中にリン原子及びケイ素原子を含んでおらず、上記単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）のＨＬＢが０．３〜５．２であり、上記単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）が（メタ）アクリルアミド、アルキルの炭素数が１〜２のモノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアルキルの炭素数が１〜２のジアルキル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体であり、上記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計モル数を基準として、上記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）のモル比率が２〜５５モル％であり、上記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ｂ）のモル比率が０．０１〜１０モル％であり、上記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ｃ）のモル比率が４３〜９７．９９モル％であり、上記共重合体（Ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜７．０であり、上記共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度が１．２〜１．６ｍｅｑ／ｇである外用組成物である。 The external compositions of the present invention include at least one alkyl group having 1 to 24 carbon atoms and / or an aminium group having at least one aralkyl group having 7 to 24 carbon atoms or at least one alkyl group having 1 to 24 carbon atoms. / Or a structural unit (a) derived from a monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A) having a quaternary ammonium group having at least one aralkyl group having 7 to 24 carbon atoms, a monofunctional ethylenically unsaturated mono. A structural unit (b) derived from a monofunctional ethylenically unsaturated monomer (B) having an alkyl group having 3 to 30 carbon atoms other than the polymer (A), and a monofunctional ethylenically unsaturated monomer (C). ) Is an essential structural unit, and is an external composition containing a copolymer (D) that does not have a structural unit derived from a bifunctional or higher ethylenically unsaturated monomer. Therefore, the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A) does not contain a phosphorus atom and a silicon atom in the polymer, and the HLB of the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (B) is 0.3. ~ 5.2, the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (C) is (meth) acrylamide, the alkyl is monoalkyl (meth) acrylamide having 1 to 2 carbon atoms, and the alkyl has 1 to 2 carbon atoms. At least one monomer selected from the group consisting of dialkyl (meth) acrylamide, which comprises the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) constituting the copolymer (D). Based on the total number of moles, the molar ratio of the structural unit (a) constituting the copolymer (D) is 2 to 55 mol%, and the structural unit (b) constituting the copolymer (D) has a molar ratio of 2 to 55 mol%. The molar ratio is 0.01 to 10 mol%, the molar ratio of the structural unit (c) constituting the copolymer (D) is 43 to 97.99 mol%, and the molar ratio of the copolymer (D) is 43 to 97.99 mol%. The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 2.0 to 7.0, and the cation charge density of the copolymer (D) is 1.2 to 1.6 meq. It is an external composition of / g.

本発明において、外用組成物とは、毛髪用洗浄剤（ヘアシャンプー）、毛髪用処理剤（毛髪を洗浄した後に、毛髪に塗布して使用されるものであり、具体的にはトリートメント、コンディショナー、ヘアリンス及びヘアパック）、ヘアセット剤、ヘアカラー剤、ヘアパーマ剤、皮膚用洗浄剤（ボディーソープ及び洗顔クリーム）、化粧料（化粧水、乳液、美容液及びパック剤）、入浴剤等が含まれ、好ましくは毛髪用洗浄剤、毛髪用処理剤及び皮膚用洗浄剤であり、特に好ましくは毛髪用洗浄剤、ヘアリンス、トリートメント、コンディショナー、皮膚用洗浄剤である。
本発明の外用組成物を毛髪用洗浄剤、毛髪用処理剤、ヘアセット剤、ヘアカラー剤及びヘアパーマ剤として用いた場合には、頭皮の保湿性が良好であり、頭皮及び毛髪になめらかさを付与することができる。
また、皮膚用洗浄剤、化粧料及び入浴剤として用いた場合には、皮膚の保湿性が良好であり、皮膚になめらかさを付与できる。In the present invention, the external composition is used as a hair cleaning agent (hair shampoo), a hair treatment agent (used by applying to the hair after washing the hair, and specifically, a treatment, a conditioner, etc. Includes hair rinses and hair packs), hair set agents, hair coloring agents, hair perm agents, skin cleaners (body soap and face wash cream), cosmetics (skin water, milky lotion, beauty liquid and pack agents), bathing agents, etc. , Preferred are hair cleaning agents, hair treatment agents and skin cleaning agents, and particularly preferably hair cleaning agents, hair rinses, treatments, conditioners and skin cleaning agents.
When the external composition of the present invention is used as a hair cleaning agent, a hair treatment agent, a hair setting agent, a hair coloring agent and a hair perm agent, the scalp has good moisturizing properties and smoothness to the scalp and hair. Can be granted.
Further, when used as a skin cleanser, a cosmetic and a bath agent, the skin has good moisturizing properties and can impart smoothness to the skin.

さらに、一般的に、前述した特許文献１のカチオン性ポリマー等のカチオン性ポリマーを配合した洗浄剤は、洗浄時の泡質及び皮脂汚れに対する洗浄力が十分でないが、本発明の外用組成物は、カチオン性ポリマーとして後述する共重合体（Ｄ）を含有しているので、皮脂汚れに対する洗浄性も高く、洗浄剤として用いた場合には、洗浄時の泡質に優れるという効果も奏する。したがって、毛髪用洗浄剤及び皮膚用洗浄剤として有用である。さらに、皮膚用洗浄剤として用いた場合には、すすぎ時のさっぱり感が十分であるという効果も奏する。
また、前述した特許文献１に記載のカチオン性ポリマー等のカチオン性ポリマーを配合した外用組成物は、毛髪用洗浄剤、毛髪用処理剤、ヘアセット剤、ヘアカラー剤及びヘアパーマ剤として用いた場合に、毛髪乾燥後、特に高湿度下（雨天時等）におかれた際に、髪が損傷し、髪が本来の形にまとまらないといった症状が起こる。つまり、毛髪本来の形とは異なる方向へうねりが生じてしまう。一方、本発明の外用組成物は、カチオン性ポリマーとして後述する共重合体（Ｄ）を含有しているので、毛髪用洗浄剤、毛髪用処理剤、ヘアセット剤、ヘアカラー剤及びヘアパーマ剤として用いた場合には、毛髪乾燥後のうねりを十分抑制でき、すすぎ時の毛髪のなめらかさ（毛髪への指通り性）、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさが十分である。
したがって、本発明の外用組成物は、毛髪用洗浄剤として用いると、乾燥後の頭皮の保湿性、乾燥後の毛髪のなめらかさ、皮脂汚れに対する洗浄性、洗浄時の泡質、毛髪乾燥後のうねりの抑制、すすぎ時の毛髪のなめらかさ（毛髪への指通り性）、すすぎ時の毛髪の柔らかさ及び乾燥後の毛髪の柔らかさという全ての効果を同時に達成することができるので極めて有用である。
また、本発明の外用組成物は、皮膚用洗浄剤として用いると、乾燥後の皮膚の保湿性、乾燥後の皮膚のなめらかさ、皮脂汚れに対する洗浄性、洗浄時の泡質及びすすぎ時のさっぱり感という全ての効果を同時に達成することができるので極めて有用である。Further, in general, a cleaning agent containing a cationic polymer such as the cationic polymer of Patent Document 1 described above does not have sufficient detergency against foam and sebum stains during cleaning, but the external composition of the present invention has Since it contains the copolymer (D) described later as a cationic polymer, it has high detergency against sebum stains, and when used as a detergency, it also has an effect of excellent foam quality during cleaning. Therefore, it is useful as a hair cleanser and a skin cleanser. Furthermore, when used as a skin cleanser, it also has the effect of providing a sufficient refreshing feeling during rinsing.
Further, when the external composition containing a cationic polymer such as the cationic polymer described in Patent Document 1 described above is used as a hair detergent, a hair treatment agent, a hair setting agent, a hair coloring agent and a hair perm agent. In addition, after the hair has dried, especially when it is placed in high humidity (rainy weather, etc.), the hair is damaged and the hair does not come into its original shape. That is, the swell occurs in a direction different from the original shape of the hair. On the other hand, since the external composition of the present invention contains the copolymer (D) described later as a cationic polymer, it can be used as a hair cleaning agent, a hair treatment agent, a hair setting agent, a hair coloring agent and a hair perming agent. When used, it can sufficiently suppress swelling after drying, and the smoothness of the hair during rinsing (finger passage to the hair), the softness of the hair during rinsing, and the softness of the hair after drying are sufficient. be.
Therefore, when the external composition of the present invention is used as a hair cleaning agent, it has moisturizing properties of the scalp after drying, smoothness of the hair after drying, cleaning properties against sebum stains, foam quality during washing, and after drying the hair. It is extremely useful because it can simultaneously achieve all the effects of suppressing swell, smoothness of hair during rinsing (finger passage to hair), softness of hair during rinsing and softness of hair after drying. be.
Further, when the external composition of the present invention is used as a cleansing agent for skin, the moisturizing property of the skin after drying, the smoothness of the skin after drying, the cleansing property against sebum stains, the foam quality at the time of washing and the refreshingness at the time of rinsing It is extremely useful because all the effects of feeling can be achieved at the same time.

本発明における共重合体（Ｄ）は、少なくとも１つのＣ（以下において炭素数をＣと略記することがある）１〜Ｃ２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つのＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を有するアミニウム基又は少なくとも１つのＣ１〜Ｃ２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つのＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を有する第４級アンモニウム基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）に由来する構成単位（ａ）、上記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）以外のＣ３〜Ｃ３０のアルキル基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）、並びに単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを必須構成単位とするものである。
本発明における単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）は、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つのＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を有するアミニウム基又は少なくとも１つのＣ１〜Ｃ２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つのＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を有する第４級アンモニウム基を有する単官能エチレン性不飽和単量体であって、分子中にリン原子及びケイ素原子を含んでいない単量体である。
Ｃ１〜Ｃ２４のアルキル基としては、Ｃ１〜Ｃ２４の直鎖アルキル基及びＣ３〜Ｃ２４の分岐アルキル基が含まれ、具体的には、直鎖アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基、ｎ−ヘンイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基及びｎ−テトラコシル基等）、分岐アルキル基（イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−、２−又は３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−、２−、３−又は４−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、１−又は２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、２−メチルヘプチル基、２−メチルオクチル基、２−メチルノニル基、２−メチルデシル基、２−メチルウンデシル基、２−メチルドデシル基、２−メチルトリデシル基、２−メチルテトラデシル基、２−メチルペンタデシル基、２−メチルヘキサデシル基、２−メチルヘプタデシル基、２−メチルオクタデシル基、２−メチルノナデシル基、２−メチルイコシル基、２−メチルヘンイコシル基、２−メチルドコシル基、２−メチルトリコシル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルヘプチル基、２−エチルオクチル基、２−エチルノニル基、２−エチルデシル基、２−エチルウンデシル基、２−エチルドデシル基、２−エチルトリデシル基、２−エチルテトラデシル基、２−エチルペンタデシル基、２−エチルヘキサデシル基、２−エチルヘプタデシル基、２−エチルオクタデシル基、２−エチルノナデシル基、２−エチルイコシル基、２−エチルヘンイコシル基及び２−エチルドコシル基等）等が挙げられる。
Ｃ１〜Ｃ２４のアルキル基としては、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から、メチル基及びエチル基が好ましく、さらに好ましくはメチル基である。The copolymer (D) in the present invention is an aminium having at least one C (hereinafter, the number of carbon atoms may be abbreviated as C) 1 to C24 alkyl group and / or at least one C7 to C24 aralkyl group. A structural unit derived from a monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A) having a quaternary ammonium group having a group or an alkyl group of at least one C1 to C24 and / or an aralkyl group of at least one C7 to C24. a), a structural unit (b) derived from a monofunctional ethylenically unsaturated monomer (B) having an alkyl group of C3 to C30 other than the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A), and a monofunctional unit. The structural unit (c) derived from the ethylenically unsaturated monomer (C) is an essential structural unit.
The monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A) in the present invention comprises an aminium group having at least one alkyl group of C1 to C24 and / or an aralkyl group of at least one C7 to C24 or at least one C1 to C24. A monofunctional ethylenically unsaturated monomer having a quaternary ammonium group having an alkyl group and / or at least one C7 to C24 aralkyl group, which does not contain a phosphorus atom and a silicon atom in the molecule. The body.
Examples of the alkyl group of C1 to C24 include a linear alkyl group of C1 to C24 and a branched alkyl group of C3 to C24. Specifically, a linear alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, etc.) n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecil group, n-icosyl group, n-henicosyl group, n-docosyl group, n-tricosyl group and n-tetracosyl group, etc.), branched alkyl group (isopropyl group, isobutyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, 1-, 2- or 3-methylbutyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1-ethylpropyl group Group, 1-, 2-, 3- or 4-methylpentyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1- or 2-ethylbutyl group, 2-methylhexyl group, 2-methylheptyl group, 2-methyloctyl group , 2-Methylnonyl group, 2-Methyldecyl group, 2-Methylundecyl group, 2-Methyldodecyl group, 2-Methyltridecyl group, 2-Methyltetradecyl group, 2-Methylpentadecyl group, 2-Methylhexadecyl Group, 2-methylheptadecyl group, 2-methyloctadecyl group, 2-methylnonadecil group, 2-methylicosyl group, 2-methylhenicosyl group, 2-methyldocosyl group, 2-methyltricosyl group, 2-ethylhexyl group, 2-ethylheptyl group, 2-ethyloctyl group, 2-ethylnonyl group, 2-ethyldecyl group, 2-ethylundecyl group, 2-ethyldodecyl group, 2-ethyltridecyl group, 2-ethyltetradecyl group, 2 -Ethylpentadecyl group, 2-ethylhexadecyl group, 2-ethylheptadecyl group, 2-ethyloctadecyl group, 2-ethylnonadecil group, 2-ethylicosyl group, 2-ethylhenicosyl group, 2-ethyldocosyl group, etc.) And so on.
As the alkyl group of C1 to C24, a methyl group and an ethyl group are preferable, and a methyl group is more preferable, from the viewpoint of skin moisturizing property, skin smoothness, finger passage during rinsing and refreshing feeling during rinsing. ..

Ｃ７〜Ｃ２４のアラルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、１−ナフチルエチル基、２−ナフチルエチル基、９−アントラセニルメチル基及び９−アントラセニルエチル基等が挙げられる。
Ｃ７〜Ｃ２４のアラルキル基としては、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から、ベンジル基が好ましい。The aralkyl groups of C7 to C24 include benzyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, 1-phenylpropyl group, 2-phenylpropyl group, 3-phenylpropyl group, 1-naphthylmethyl group and 2-. Examples thereof include a naphthylmethyl group, a 1-naphthylethyl group, a 2-naphthylethyl group, a 9-anthrasenylmethyl group and a 9-anthrasenylethyl group.
As the aralkyl group of C7 to C24, a benzyl group is preferable from the viewpoint of skin moisturizing property, skin smoothness, finger passage during rinsing and refreshing feeling during rinsing.

Ｃ１〜Ｃ２４のアルキル基及びＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基のうち、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から、メチル基、エチル基及びベンジル基が好ましく、さらに好ましくはメチル基である。 Of the alkyl groups C1 to C24 and the aralkyl groups C7 to C24, a methyl group, an ethyl group and a benzyl group from the viewpoint of skin moisturizing property, skin smoothness, finger passage during rinsing and refreshing feeling during rinsing. Is preferable, and more preferably a methyl group.

単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）においてアミニウム基としては、上記アルキル基１つ又は上記アラルキル基１つとエチレン性不飽和基を有する置換基１つとを有する第２級アミノ基にプロトンが付加したもの、上記アルキル基及び／又は上記アラルキル基を合計２つとエチレン性不飽和基を有する置換基１つとを有する第３級アミノ基にプロトンが付加したものが含まれる。また、第４級アンモニウム基としては、上記アルキル基及び／又は上記アラルキル基を合計３つとエチレン性不飽和基を有する置換基１つとを有するものが含まれる。
単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）において、エチレン性不飽和基としては、ビニルエーテル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基及び（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」を意味する。
単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）において、アミニウム基又は第４級アンモニウム基の対アニオンとしては、ハロゲンアニオン及びＣ１〜Ｃ８のアルキル基を有するモノアルキル硫酸エステルアニオン等が挙げられる。In the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A), as the aminium group, a proton is added to a secondary amino group having one alkyl group or one aralkyl group and one substituent having an ethylenically unsaturated group. Included are those to which a proton is added to a tertiary amino group having a total of two of the above alkyl group and / or the above aralkyl group and one substituent having an ethylenically unsaturated group. The quaternary ammonium group includes a total of three alkyl groups and / or aralkyl groups and one substituent having an ethylenically unsaturated group.
In the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A), examples of the ethylenically unsaturated group include a vinyl ether group, a 2-propenyl group, an isopropenyl group and a (meth) acryloyl group. In addition, "(meth) acryloyl" means "acryloyl and / or methacryloyl".
In the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A), examples of the counter anion of the aminium group or the quaternary ammonium group include a halogen anion and a monoalkyl sulfate ester anion having an alkyl group of C1 to C8.

単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）に由来する構成単位（ａ）としては、単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）が有するエチレン性不飽和基が付加重合することによって生じた構成単位であってもよく、アミノ基を有する単量体（Ａ’）を付加重合した後に、単量体（Ａ’）中のアミノ基をカチオン化して構成単位（ａ）としてもよい。
構成単位（ａ）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。The structural unit (a) derived from the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A) was generated by the addition polymerization of the ethylenically unsaturated group contained in the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A). It may be a structural unit, or it may be a structural unit (a) by addition-polymerizing a monomer (A') having an amino group and then cationizing the amino group in the monomer (A').
As the structural unit (a), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Further, as the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

アミノ基を有する単量体（Ａ’）としては、エチレン性不飽和基がビニルエーテル基であるもの（２−ジメチルアミノエチルビニルエーテル等）、２−プロペニル基であるもの［２−（２−プロペニルオキシ）エチルジメチルアミン、エチル（２−プロペニル）アミン等］、イソプロペニル基であるもの（２−ジメチルアミノ−１−プロペン等）、（メタ）アクリロイル基であるもの（例えば、後述する単量体（Ａ１’）等）等が挙げられる。 Examples of the monomer having an amino group (A') include those in which the ethylenically unsaturated group is a vinyl ether group (2-dimethylaminoethyl vinyl ether, etc.) and those in which the ethylenically unsaturated group is a 2-propenyl group [2- (2-propenyloxy). ) Ethyldimethylamine, ethyl (2-propenyl) amine, etc.], isopropenyl group (2-dimethylamino-1-propene, etc.), (meth) acryloyl group (for example, monomer described later (for example, monomer described later) A1') etc.) and the like.

単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）として具体的には、エチレン性不飽和基がビニルエーテル基であるもの｛［２−（ビニルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド、エチル［２−（ビニルオキシ）エチル］ジメチルアミニウムクロリド等｝、２−プロペニル基であるもの［２−（２−プロペニルオキシ）エチルトリメチルアミニウムクロリド等］、イソプロペニル基であるもの（｛２−［（１−メチルエテニル）オキシ］エチル｝トリメチルアミニウムクロリド等）、（メタ）アクリロイル基であるもの（例えば、後述する単量体（Ａ１）等）等が挙げられる。 Specific examples of the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A) include those in which the ethylenically unsaturated group is a vinyl ether group {[2- (vinyloxy) ethyl] trimethylammonium chloride, ethyl [2- (vinyloxy) ethyl). ] Dimethylaminium chloride, etc.}, 2-propenyl group [2- (2-propenyloxy) ethyltrimethylaminium chloride, etc.], isopropenyl group ({2-[(1-methylethenyl) oxy] Ethyl} trimethylaminium chloride and the like), those having a (meth) acryloyl group (for example, monomer (A1) described later, etc.) and the like can be mentioned.

構成単位（ａ）としては、下記一般式（１）で表される構成単位（ａ１）が好ましい。 As the structural unit (a), the structural unit (a1) represented by the following general formula (1) is preferable.

Figure 2020085134
Figure 2020085134

［一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し；Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ２４のアルキル基を表し；Ｒ４は水素原子、Ｃ１〜Ｃ２４のアルキル基又はＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を表し；Ｘ−はハロゲンアニオン又はＣ１〜Ｃ８のアルキル基を有するモノアルキル硫酸エステルアニオンを表し；ｎは１〜１０の整数を表し；ＹはＮＨ又はＯを表す。］[In general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group; R 2 and R 3 independently represent an alkyl group of C1 to C24; R 4 represents a hydrogen atom and an alkyl group of C1 to C24. Alternatively, it represents an aralkyl group of C7 to C24; X − represents a halogen anion or a monoalkyl sulfate ester anion having an alkyl group of C1 to C8; n represents an integer of 1 to 10; Y represents NH or O. ]

上記一般式（１）におけるＲ１は水素原子又はメチル基である。
上記一般式（１）におけるＲ２及びＲ３はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ２４のアルキル基を表す。
上記一般式（１）におけるＲ４は水素原子、Ｃ１〜Ｃ２４のアルキル基又はＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を表す。 R 1 in the above general formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group.
R 2 and R 3 in the above general formula (1) independently represent the alkyl groups of C1 to C24, respectively.
R 4 in the general formula (1) represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aralkyl group C7~C24 of C1 to C24.

Ｒ２及びＲ３として、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から好ましいのは、メチル基及びエチル基であり、更に好ましいのはメチル基である。
Ｒ４として、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から好ましいのは、水素原子、メチル基、エチル基及びベンジル基であり、更に好ましいのは水素原子及びメチル基である。As R 2 and R 3 , methyl groups and ethyl groups are preferable, and methyl groups are more preferable, from the viewpoints of skin moisturizing property, skin smoothness, finger passage during rinsing, and refreshing feeling during rinsing. Is.
As R 4, moisturizing the skin, skin smoothness, preferred from the viewpoint of refreshed feeling upon fingercomb property and rinsing during rinsing, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group and benzyl group, the more it preferred Is a hydrogen atom and a methyl group.

上記一般式（１）におけるＸ−はハロゲンアニオン又はＣ１〜Ｃ８のアルキル基を有するモノアルキル硫酸エステルアニオンである。
ハロゲンアニオンとしては、フッ素アニオン（Ｆ−）、塩素アニオン（Ｃｌ−）、臭素アニオン（Ｂｒ−）及びヨウ素アニオン（Ｉ−）等が挙げられる。
これらの内、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質及びすすぎ時の毛髪の柔らかさの観点から好ましいのは、塩素アニオン及び臭素アニオンであり、更に好ましいのは塩素アニオンである。
Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基を有するモノアルキル硫酸エステルアニオンとしては、モノメチル硫酸エステルアニオン、モノエチル硫酸エステルアニオン、モノプロピル硫酸エステルアニオン、モノブチル硫酸エステルアニオン、モノペンチル硫酸エステルアニオン、モノヘキシル硫酸エステルアニオン、モノヘプチル硫酸エステルアニオン及びモノオクチル硫酸エステルアニオン等が挙げられる。
これらの内、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の毛髪の柔らかさ及び洗浄時の泡質の観点から好ましいのは、モノメチル硫酸エステルアニオン（ＣＨ３ＳＯ４ −）及びモノエチル硫酸エステルアニオン（ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ４ −）である。
Ｘ−としては、構成単位（ａ）又は単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）のＳＰ値を適度にする観点から、塩素アニオン及びモノメチル硫酸エステルアニオンが好ましい。Ｘ−が塩素アニオン及びモノメチル硫酸エステルアニオンであると、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の毛髪の柔らかさ及び洗浄時の泡質が特に良好となる。 X − in the above general formula (1) is a halogen anion or a monoalkyl sulfate anion having an alkyl group of C1 to C8.
Examples of the halogen anion include fluorine anion (F − ), chlorine anion (Cl − ), bromine anion (Br − ) and iodine anion (I − ).
Of these, chlorine anion and bromine anion are preferable from the viewpoint of skin moisturizing property, skin smoothness, foam quality during washing and hair softness during rinsing, and chlorine anion is more preferable. ..
Examples of the monoalkyl sulfate anion having an alkyl group of C1 to C8 include monomethylsulfate anion, monoethylsulfate anion, monopropylsulfate anion, monobutylsulfate anion, monopentylsulfate anion, monohexylsulfate anion, and monoheptylsulfate. Examples thereof include ester anions and monooctyl sulfate ester anions.
Of these, moisturizing the skin, smoothness of the skin, preferably in view of foam quality during softness and cleaning of the hair during rinsing are monomethyl sulfate anion (CH 3 SO 4 -) and monoethyl sulfate anion (CH 3 CH 2 SO 4 - ) it is.
As X − , a chlorine anion and a monomethylsulfate anion are preferable from the viewpoint of making the SP value of the structural unit (a) or the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A) appropriate. When X − is a chlorine anion and a monomethylsulfate anion, the moisturizing property of the skin, the smoothness of the skin, the softness of the hair during rinsing and the foam quality during washing are particularly good.

上記一般式（１）におけるｎはメチレン基の数であり、１〜１０の整数である。
ｎとして、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄剤組成物への配合のしやすさ及びすすぎ時のさっぱり感の観点から好ましいのは、２又は３の整数であり、更に好ましいのは２である。In the above general formula (1), n is the number of methylene groups and is an integer of 1 to 10.
As n, an integer of 2 or 3 is preferable, and 2 is more preferable, from the viewpoints of skin moisturizing property, skin smoothness, ease of blending into the cleansing composition, and refreshing feeling at the time of rinsing. Is.

上記一般式（１）におけるＹは、ＮＨ又はＯである。
Ｙは、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の毛髪の柔らかさ及びすすぎ時のさっぱり感の観点から、Ｏが好ましい。
構成単位（ａ１）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。Y in the above general formula (1) is NH or O.
Y is preferably O from the viewpoint of skin moisturizing property, skin smoothness, hair softness during rinsing, and refreshing feeling during rinsing.
As the structural unit (a1), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本発明における共重合体（Ｄ）において、構成単位（ａ）は、カチオン化に要する時間が短くなる観点から、単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）として下記一般式（３）で表される単量体（Ａ１）の重合により得られる構成単位であることが好ましい。
重合方法はラジカル重合、カチオン重合及びアニオン重合のいずれでも良い。In the copolymer (D) of the present invention, the structural unit (a) is represented by the following general formula (3) as a monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A) from the viewpoint of shortening the time required for cationization. It is preferably a structural unit obtained by polymerizing the monomer (A1) to be obtained.
The polymerization method may be any of radical polymerization, cationic polymerization and anionic polymerization.

Figure 2020085134
Figure 2020085134

上記一般式（３）における、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、Ｘ−及びＹは、それぞれ、上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、Ｘ−及びＹと同じ基であり、好ましいものも同様である。The formula in (3), R 1, R 2, R 3, R 4, n, X - and Y, respectively, R in the general formula (1) 1, R 2, R 3, R 4, n , X − and Y, and preferred ones as well.

単量体（Ａ１）としては、以下のアミノ基含有（メタ）アクリレート（Ａ１’）と無機酸（塩酸、臭化水素酸及びヨウ化水素酸等）又は４級化剤（メチルクロライド、エチルクロライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ベンジルクロライド、ヘキサデシルクロライド及びオクタデシルクロライド等）とを混合、反応することでアミノ基をカチオン化した単量体等が挙げられる。 Examples of the monomer (A1) include the following amino group-containing (meth) acrylate (A1') and inorganic acids (hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, etc.) or quaternizing agents (methyl chloride, ethyl chloride, etc.). , Dimethylsulfate, diethylsulfate, benzyl chloride, hexadecylloride, octadecylloride, etc.), and by mixing and reacting with them, a monomer in which an amino group is cationized can be mentioned.

アミノ基含有（メタ）アクリレート（Ａ１’）としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
単量体（Ａ１）としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムエチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−（２−アクリロイルアミノエチル）アンモニウムクロライドＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−メタクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−メタクリロイルアミノプロピル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート及びＮ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。
単量体（Ａ１）の内、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から好ましいのは、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−メタクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−メタクリロイルアミノプロピル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド及びＮ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートである。
単量体（Ａ１）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。Examples of the amino group-containing (meth) acrylate (A1') include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and N. , N-Dioctylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate and the like.
Examples of the monomer (A1) include N, N, N-trimethyl-N- (2-acryloyloxyethyl) ammonium chloride, N, N, N-trimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium chloride, and N. , N, N-trimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium methyl sulfate, N-benzyl-N, N-dimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium chloride, N, N-dimethyl-N- Ethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium ethyl sulfate, N, N-dimethyl-N-ethyl-N- ( 2-Methylloyloxypropyl) ammonium chloride, N, N, N-trimethyl-N- (3-acryloylaminopropyl) ammonium chloride, N, N, N-triethyl-N- (2-acryloylaminoethyl) ammonium chloride N, N, N-trimethyl-N- (3-methacryloylaminopropyl) ammonium chloride, N, N, N-trimethyl-N- (3-acryloylaminopropyl) ammonium methylsulfate, N, N, N-trimethyl-N-( 3-Methylloylaminopropyl) ammonium methylsulfate, N, N, N-trimethyl-N- (2-acryloyloxyethyl) ammonium methylsulfate and N-benzyl-N, N-dimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) Ammonium methyl sulfate and the like can be mentioned.
Among the monomers (A1), N, N, N-trimethyl-N- (3) are preferable from the viewpoints of skin moisturizing property, skin smoothness, finger passage during rinsing and refreshing feeling during rinsing. -Acryloylaminopropyl) ammonium chloride, N, N, N-trimethyl-N- (3-methacryloylaminopropyl) ammonium chloride, N, N, N-trimethyl-N- (3-acryloylaminopropyl) ammonium methylsulfate, N , N, N-trimethyl-N- (3-methacryloylaminopropyl) ammonium methylsulfate, N, N, N-trimethyl-N- (2-acryloyloxyethyl) ammonium chloride, N, N, N-trimethyl-N- (2-Methylloyloxyethyl) ammonium chloride, N, N, N-trimethyl-N- (2-acryloyloxyethyl) ammonium methyl sulfate, N, N, N-trimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium methyl Sulfate, N-benzyl-N, N-dimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium chloride and N-benzyl-N, N-dimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium methylsulfate.
As the monomer (A1), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本発明における構成単位（ｂ）は、上記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）以外の単量体であって、Ｃ３〜３０のアルキル基を有し、ＨＬＢが０．３〜５．２である単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）の重合により得られる構成単位が含まれる。
Ｃ３〜３０のアルキル基としては、Ｃ３〜３０の直鎖アルキル基及びＣ３〜３０の分岐アルキル基が含まれ、具体的には、直鎖アルキル基（ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基、ｎ−ヘンイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基及びトリアコンチル基等）、分岐アルキル基（イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−、２−又は３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−、２−、３−又は４−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、１−又は２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、２−メチルヘプチル基、２−メチルオクチル基、２−メチルノニル基、２−メチルデシル基、２−メチルウンデシル基、２−メチルドデシル基、２−メチルトリデシル基、２−メチルテトラデシル基、２−メチルペンタデシル基、２−メチルヘキサデシル基、２−メチルヘプタデシル基、２−メチルオクタデシル基、２−メチルノナデシル基、２−メチルイコシル基、２−メチルヘンイコシル基及び２−メチルドコシル基、２−メチルトリコシル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルヘプチル基、２−エチルオクチル基、２−エチルノニル基、２−エチルデシル基、２−エチルウンデシル基、２−エチルドデシル基、２−エチルトリデシル基、２−エチルテトラデシル基、２−エチルペンタデシル基、２−エチルヘキサデシル基、２−エチルヘプタデシル基、２−エチルオクタデシル基、２−エチルノナデシル基、２−エチルイコシル基、２−エチルヘンイコシル基、２−エチルドコシル基、２−エチルトリコシル基、２−エチルテトラコシル基、２−エチルペンタコシル基、２−エチルヘキサコシル基、２−エチルヘプタコシル基及び２−エチルオクタコシル基等）等が挙げられる。
これらのうち、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ及びすすぎ時のさっぱり感の観点から、Ｃ３〜Ｃ１２のアルキル基が好ましく、さらに好ましくはＣ４〜Ｃ８のアルキル基である。The structural unit (b) in the present invention is a monomer other than the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A), has an alkyl group of C3 to 30, and has an HLB of 0.3 to 5. The structural unit obtained by the polymerization of the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (B) of No. 2 is included.
The alkyl group of C3 to 30 includes a linear alkyl group of C3 to 30 and a branched alkyl group of C3 to 30, specifically, a linear alkyl group (n-propyl group, n-butyl group, n). -Pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n -Pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecil group, n-icosyl group, n-henicosyl group, n-docosyl group, n-tricosyl group, n-tetracosyl group, pentacosyl Group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triacontyl group, etc.), branched alkyl group (isopropyl group, isobutyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, 1-, 2- or 3-methylbutyl group, 2,2-Dimethylpropyl group, 1-ethylpropyl group, 1-, 2-,3- or 4-methylpentyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1- or 2-ethylbutyl group, 2-methylhexyl group , 2-Methylheptyl group, 2-Methyloctyl group, 2-Methylnonyl group, 2-Methyldecyl group, 2-Methylundecyl group, 2-Methyldodecyl group, 2-Methyltridecyl group, 2-Methyltetradecyl group, 2-Methylpentadecyl group, 2-methylhexadecyl group, 2-methylheptadecyl group, 2-methyloctadecyl group, 2-methylnonadecil group, 2-methylicosyl group, 2-methylhenicosyl group and 2-methyldocosyl group, 2-Methyltricosyl group, 2-ethylhexyl group, 2-ethylheptyl group, 2-ethyloctyl group, 2-ethylnonyl group, 2-ethyldecyl group, 2-ethylundecyl group, 2-ethyldodecyl group, 2-ethyl Tridecyl group, 2-ethyltetradecyl group, 2-ethylpentadecyl group, 2-ethylhexadecyl group, 2-ethylheptadecyl group, 2-ethyloctadecyl group, 2-ethylnonadecil group, 2-ethylicosyl group, 2- Ethylhenicosyl group, 2-ethyldocosyl group, 2-ethyltricosyl group, 2-ethyltetracosyl group, 2-ethylpentacosyl group, 2-ethylhexacosyl group, 2-ethylheptacosyl group and 2-Ethyloctacosyl group, etc.) and the like.
Of these, C3 to C12 alkyl groups are preferable, and C4 to C8 alkyl groups are more preferable, from the viewpoints of skin moisturizing property, skin smoothness, softness of hair after drying, and refreshing feeling at the time of rinsing. be.

単量体（Ｂ）において、エチレン性不飽和基としては、ビニルエーテル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基及び（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。 In the monomer (B), examples of the ethylenically unsaturated group include a vinyl ether group, a 2-propenyl group, an isopropenyl group, a (meth) acryloyl group and the like.

単量体（Ｂ）はＨＬＢが０．３〜５．２である単量体である。
本発明において、ＨＬＢとは、親水性と親油性とのバランスを示す尺度であり、ＨＬＢが高いほど無機性が高いことを意味し、例えば、「界面活性剤入門、２００７年、三洋化成工業株式会社発行、藤本武彦著、２１２頁」に記載されている小田法による計算値として知られているものであり、グリフィン法による計算値ではない。ＨＬＢ値は有機化合物の有機性の値と無機性の値との比率から計算することができる。
ＨＬＢ＝１０×無機性／有機性
なお、ＨＬＢを導き出すための有機性の値及び無機性の値については、上記「界面活性剤入門」の２１３頁に記載の表の値を用いて算出できる。
単量体（Ｂ）のＨＬＢとしては、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、毛髪乾燥後のうねり低減、すすぎ時の毛髪への指通り性、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、１〜５が好ましく、さらに好ましくは２〜４．２である。The monomer (B) is a monomer having an HLB of 0.3 to 5.2.
In the present invention, the HLB is a measure showing the balance between hydrophilicity and lipophilicity, and the higher the HLB, the higher the inorganicity. For example, "Introduction to Surfactants, 2007, Sanyo Chemical Industries, Ltd." It is known as the calculated value by the Oda method described in "Published by the company, Takehiko Fujimoto, p. 212", and is not the calculated value by the Griffin method. The HLB value can be calculated from the ratio of the organic value and the inorganic value of the organic compound.
HLB = 10 × Inorganic / Organic The organic value and the inorganic value for deriving the HLB can be calculated using the values in the table described on page 213 of the above-mentioned "Introduction to Surfactants".
HLB of monomer (B) includes skin moisturizing property, skin smoothness, foam quality during washing, detergency against sebum stains, reduction of swell after hair drying, finger passage to hair during rinsing, From the viewpoint of the softness of the hair at the time of rinsing, the softness of the hair after drying, the refreshing feeling at the time of rinsing and the moisture of the skin after drying, 1 to 5 is preferable, and 2 to 4.2 is more preferable.

単量体（Ｂ）として具体的には、エチレン性不飽和基がビニルエーテル基であるもの［プロピルビニルエーテル（ＨＬＢ＝２．２）、オクチルビニルエーテル（ＨＬＢ＝１．１）、トリアコンチルビニルエーテル（ＨＬＢ＝０．３４）等］、２−プロペニル基であるもの［３−プロポキシプロパン−１−エン（ＨＬＢ＝２）、アリルオクチルエーテル（ＨＬＢ＝１．０５）、アリルトリアコンチルエーテル（ＨＬＢ＝０．３４）等］、イソプロペニル基であるもの［２−プロポキシ−１−プロペン（ＨＬＢ＝２）、イソプロペニルオクチルエーテル（ＨＬＢ＝１．０５）、イソプロペニルトリアコンチルエーテル（ＨＬＢ＝０．３４）等］、（メタ）アクリロイル基であるもの［アクリル酸プロピル（ＨＬＢ＝５．１７）、メタクリル酸プロピル（ＨＬＢ＝４．７７）、アクリル酸ｎ−ブチル（ＨＬＢ＝４．４３）、メタクリル酸ｎ−ブチル（ＨＬＢ＝４．１３）、アクリル酸ｎ−オクチル（ＨＬＢ＝２．８２）、メタクリル酸ｎ−オクチル（ＨＬＢ＝２．７）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＨＬＢ＝２．８）、アクリル酸ｎ−ドデシル（ＨＬＢ＝２．０７）、メタクリル酸ｎ−ドデシル（ＨＬＢ＝２．０３）、アクリル酸ｎ−トリアコンチル（ＨＬＢ＝０．９４）、メタクリル酸ｎ−トリアコンチル（ＨＬＢ＝０．９３）等］等が挙げられる。
構成単位（ｂ）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、単量体（Ｂ）としては１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。Specifically, the monomer (B) is one in which the ethylenically unsaturated group is a vinyl ether group [propyl vinyl ether (HLB = 2.2), octyl vinyl ether (HLB = 1.1), triactyl vinyl ether (HLB). = 0.34) etc.], 2-propenyl group [3-propoxypropane-1-ene (HLB = 2), allyloctyl ether (HLB = 1.05), allyltriacontyl ether (HLB = 0. 34) etc.], isopropenyl groups [2-propoxy-1-propene (HLB = 2), isopropenyloctyl ether (HLB = 1.05), isopropenyltoriacontyl ether (HLB = 0.34), etc. ], (Meta) acryloyl group [propyl acrylate (HLB = 5.17), propyl methacrylate (HLB = 4.77), n-butyl acrylate (HLB = 4.43), n-methacrylate Butyl (HLB = 4.13), n-octyl acrylate (HLB = 2.82), n-octyl methacrylate (HLB = 2.7), 2-ethylhexyl acrylate (HLB = 2.8), n acrylate -Dodecyl (HLB = 2.07), n-dodecyl methacrylate (HLB = 2.03), n-triaconeyl acrylate (HLB = 0.94), n-triaconeyl methacrylate (HLB = 0.93), etc.] And so on.
As the structural unit (b), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Further, as the monomer (B), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

構成単位（ｂ）としては、下記一般式（２）で表される構成単位（ｂ１）であることが好ましい。 The structural unit (b) is preferably the structural unit (b1) represented by the following general formula (2).

Figure 2020085134
Figure 2020085134

［一般式（２）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し；−Ｚ−は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｏ−を表し；Ｒ６はＣ３〜Ｃ３０のアルキル基を表す。］[In general formula (2), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group; -Z- represents -C (O) O- or -O-; R 6 represents an alkyl group of C3 to C30. ]

上記一般式（２）におけるＲ５は、水素原子又はメチル基である。
上記一般式（２）における−Ｚ−は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｏ−を表す。R 5 in the general formula (2) is a hydrogen atom or a methyl group.
-Z- in the above general formula (2) represents -C (O) O- or -O-.

上記一般式（２）におけるＲ６は、Ｃ３〜Ｃ３０のアルキル基を表す。 R 6 in the above general formula (2) represents an alkyl group of C3 to C30.

Ｒ６として、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ及びすすぎ時のさっぱり感の観点から好ましいのは、Ｃ３〜Ｃ１２のアルキル基であり、更に好ましくはＣ４〜Ｃ８のアルキル基である。
構成単位（ｂ１）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。As R 6, moisture retention of the skin, smoothness of the skin, the preferred in view of softness and refreshed feeling during rinsing of the hair after drying, an alkyl group having C3-C12, more preferably of C4~C8 It is an alkyl group.
As the structural unit (b1), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本発明における共重合体（Ｄ）において、構成単位（ｂ）は、下記一般式（４）で表される単量体（Ｂ１）の重合により得られる構成単位が含まれる。
重合方法はラジカル重合、カチオン重合及びアニオン重合のいずれでも良い。
また、（Ｂ）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用しても良い。In the copolymer (D) of the present invention, the structural unit (b) includes a structural unit obtained by polymerizing the monomer (B1) represented by the following general formula (4).
The polymerization method may be any of radical polymerization, cationic polymerization and anionic polymerization.
Further, as (B), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

Figure 2020085134
Figure 2020085134

上記一般式（４）において、Ｒ５、Ｒ６及び−Ｚ−は、それぞれ上記一般式（２）におけるＲ５、Ｒ６及び−Ｚ−と同じ基であり、好ましいものも同様である。In the general formula (4), R 5 , R 6 and -Z- are the same groups as R 5 , R 6 and -Z- in the general formula (2), respectively, and the preferred ones are also the same.

エチレン性不飽和単量体（Ｃ）は、（メタ）アクリルアミド、アルキルの炭素数が１〜２のモノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアルキルの炭素数が１〜２のジアルキル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体である。なお、「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。
本発明における共重合体（Ｄ）は、単量体（Ｃ）由来の構成単位（ｃ）を有するものであり、単量体（Ｃ）を必須構成単量体とする。
構成単位（ｃ）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
単量体（Ｃ）の内、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から好ましいのは、（メタ）アクリルアミド及びアルキルの炭素数が１〜２のジアルキル（メタ）アクリルアミドである。The ethylenically unsaturated monomer (C) is a group consisting of (meth) acrylamide, monoalkyl (meth) acrylamide having 1 to 2 carbon atoms of alkyl, and dialkyl (meth) acrylamide having 1 to 2 carbon atoms of alkyl. At least one monomer selected from. In addition, "(meth) acrylic" means "acrylic and / or methacryl".
The copolymer (D) in the present invention has a structural unit (c) derived from the monomer (C), and the monomer (C) is an essential constituent monomer.
As the structural unit (c), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Among the monomers (C), (meth) acrylamide and alkyl have 1 to 1 carbon atoms, which are preferable from the viewpoint of skin moisturizing property, skin smoothness, finger passage during rinsing and refreshing feeling during rinsing. 2 dialkyl (meth) acrylamide.

本発明において、共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）のモル比率は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、すすぎ時の指通り性、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計モル数を基準として、構成単位（ａ）が２〜５５モル％、構成単位（ｂ）が０．０１〜１０モル％、構成単位（ｃ）が４３〜９７．９９モル％である。
構成単位（ａ）のモル比率は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、乾燥後の毛髪の柔らかさ及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、１０〜３０モル％が好ましく、更に好ましくは１０〜２０モル％である。
構成単位（ｂ）のモル比率は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、０．１〜５モル％が好ましく、更に好ましくは０．２〜５モル％である。
構成単位（ｃ）のモル比率は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質及びすすぎ時の指通り性の観点から、６０〜８９．９９モル％が好ましく、更に好ましくは６５〜８９．９モル％であり、次に更に好ましくは７５〜８９．８モル％である。In the present invention, the molar ratios of the constituent unit (a), the constituent unit (b) and the constituent unit (c) constituting the copolymer (D) are the moisturizing property of the skin, the smoothness of the skin, and the foam quality at the time of washing. From the viewpoints of detergency against sebum stains, finger passage during rinsing, softness of hair after drying, refreshing feeling during rinsing and moisture of skin after drying, constituent units (a), constituent units (b) and Based on the total number of moles of the structural unit (c), the structural unit (a) is 2 to 55 mol%, the structural unit (b) is 0.01 to 10 mol%, and the structural unit (c) is 43 to 97.99. Mol%.
The molar ratio of the constituent unit (a) is 10 to 30 mol% from the viewpoint of skin moisturizing property, skin smoothness, foam quality during washing, hair softness after drying and skin moisture after drying. It is preferable, more preferably 10 to 20 mol%.
The molar ratio of the constituent unit (b) is the moisturizing property of the skin, the smoothness of the skin, the foam quality at the time of washing, the detergency against sebum stains, the softness of the hair after drying, the refreshing feeling at the time of rinsing and the skin after drying. From the viewpoint of moisture, 0.1 to 5 mol% is preferable, and 0.2 to 5 mol% is more preferable.
The molar ratio of the constituent unit (c) is preferably 60 to 89.99 mol%, more preferably 65, from the viewpoint of skin moisturizing property, skin smoothness, foam quality during washing and finger passage during rinsing. It is ~ 89.9 mol%, and more preferably 75-89.8 mol%.

共重合体（Ｄ）は、上記構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）を必須構成単位とする共重合体であり、２官能以上のエチレン性不飽和単量体に由来する構成単位を有していない共重合体である。
共重合体（Ｄ）は、上記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）、単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）及び単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）を含有する単量体成分の重合体であることが好ましい。
単量体成分中の単量体（Ａ）のモル比率は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、乾燥後の毛髪の柔らかさ及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、上記単量体成分の合計モル数を基準として、２〜５５モル％が好ましく、更に好ましくは１０〜３０モル％であり、特に好ましくは１０〜２０モル％である。
単量体成分中の単量体（Ｂ）のモル比率は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、上記単量体成分の合計モル数を基準として、０．０１〜１０モル％が好ましく、更に好ましくは０．１〜５モル％であり、特に好ましくは０．２〜５モル％である。
単量体成分中の単量体（Ｃ）のモル比率は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質及びすすぎ時の指通り性の観点から、上記単量体成分の合計モル数を基準として、４３〜９７．９９モル％が好ましく、更に好ましくは６０〜８９．９９モル％であり、次にさらに好ましくは６５〜８９．９モル％であり、特に好ましくは７５〜８９．８モル％である。The copolymer (D) is a copolymer having the above-mentioned structural unit (a), structural unit (b) and structural unit (c) as essential structural units, and is a bifunctional or higher functional ethylenically unsaturated monomer. It is a copolymer that does not have a structural unit from which it is derived.
The copolymer (D) contains the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A), the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (B), and the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (C). It is preferably a polymer of monomeric components.
The molar ratio of the monomer (A) in the monomer component is determined from the viewpoints of skin moisturizing property, skin smoothness, foam quality during washing, hair softness after drying, and skin moisture after drying. Based on the total number of moles of the above-mentioned monomer components, it is preferably 2 to 55 mol%, more preferably 10 to 30 mol%, and particularly preferably 10 to 20 mol%.
The molar ratio of the monomer (B) in the monomer component is the moisturizing property of the skin, the smoothness of the skin, the foam quality at the time of washing, the detergency against sebum stains, the softness of the hair after drying, and the time of rinsing. From the viewpoint of refreshing feeling and moisturizing of the skin after drying, 0.01 to 10 mol% is preferable, and more preferably 0.1 to 5 mol%, particularly, based on the total number of moles of the above monomer components. It is preferably 0.2 to 5 mol%.
The molar ratio of the monomer (C) in the monomer component is the total of the above monomer components from the viewpoint of skin moisturizing property, skin smoothness, foam quality during washing and finger passage during rinsing. Based on the number of moles, 43 to 99.99 mol% is preferable, more preferably 60 to 89.99 mol%, then further preferably 65 to 89.9 mol%, and particularly preferably 75 to 89 mol%. It is 0.8 mol%.

共重合体（Ｄ）のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される重量平均分子量は、６５０，０００〜２，０００，０００であることが好ましい。
共重合体（Ｄ）の重量平均分子量が、６５０，０００以上であると、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、毛髪乾燥後のうねり低減、すすぎ時の指通り性、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいが良好となる。２，０００，０００以下であると洗浄剤組成物配合後の透明性が良好である。
共重合体（Ｄ）の重量平均分子量は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、すすぎ時の指通り性、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、さらに好ましくは１，０００，０００〜２，０００，０００である。The weight average molecular weight of the copolymer (D) measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 650,000 to 2,000,000.
When the weight average molecular weight of the copolymer (D) is 650,000 or more, foam quality during washing, detergency against sebum stains, reduction of swell after hair drying, finger passage during rinsing, and hair during rinsing The softness of the hair, the softness of the hair after drying, the refreshing feeling at the time of rinsing, and the moisture of the skin after drying are improved. When it is 2,000,000 or less, the transparency after blending the detergent composition is good.
The weight average molecular weight of the copolymer (D) is determined from the viewpoints of skin moisturizing property, skin smoothness, foam quality during washing, finger passage during rinsing, refreshing feeling during rinsing, and moisture of the skin after drying. , More preferably 1,000,000 to 2,000,000.

共重合体（Ｄ）のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるクロマトグラムにおける分子量が３，０００未満の領域の面積（Ｍ１）と分子量が３,０００〜１０，０００，０００の領域の面積（Ｍ２）との面積比（Ｍ１／Ｍ２）は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から、１０／９０〜３０／７０であることが好ましく、さらに好ましくは１０／９０〜２０／８０である。
面積比（Ｍ１／Ｍ２）が１０／９０以上であると、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさが良好となる。また、面積比（Ｍ１／Ｍ２）が３０／７０以下であると、すすぎ時のさっぱり感が良好である。
面積比（Ｍ１／Ｍ２）は、合成時の熟成時間の長さによって調整することができる。 The area (M 1 ) of the region having a molecular weight of less than 3,000 and the region having a molecular weight of 3,000 to 1,000,000 in the chromatogram measured by gel permeation chromatography (GPC) of the copolymer (D). The area ratio (M 1 / M 2 ) to the area (M 2 ) is determined from the viewpoint of skin moisturizing property, skin smoothness, foam quality during washing, finger passage during rinsing, and refreshing feeling during rinsing. It is preferably 10/90 to 30/70, and more preferably 10/90 to 20/80.
When the area ratio (M 1 / M 2 ) is 10/90 or more, the moisturizing property of the skin and the smoothness of the skin are good. Further, when the area ratio (M 1 / M 2 ) is 30/70 or less, the refreshing feeling at the time of rinsing is good.
The area ratio (M 1 / M 2 ) can be adjusted by the length of the aging time during synthesis.

共重合体（Ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．０〜７．０である。
共重合体（Ｄ）のＭｗ／Ｍｎが、２．０以上であると、共重合体（Ｄ）の製造が容易であり、皮脂汚れに対する洗浄力が良好となる。７．０以下であると、皮膚のなめらかさが良好であり、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、毛髪乾燥後のうねり低減、すすぎ時の毛髪の指通り性、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいが良好である。
共重合体（Ｄ）のＭｗ／Ｍｎは、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ及び毛髪乾燥後のうねりを更に抑制する観点から、２．０〜５．０であることがさらに好ましい。The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the copolymer (D) is 2.0 to 7.0.
When the Mw / Mn of the copolymer (D) is 2.0 or more, the copolymer (D) can be easily produced and the detergency against sebum stains becomes good. When it is 7.0 or less, the smoothness of the skin is good, the foam quality at the time of washing, the detergency against sebum stains, the reduction of waviness after drying the hair, the finger passage of the hair at the time of rinsing, and the hair at the time of rinsing. The softness, the softness of the hair after drying, the refreshing feeling at the time of rinsing, and the moisture of the skin after drying are good.
The Mw / Mn of the copolymer (D) is more preferably 2.0 to 5.0 from the viewpoint of further suppressing the moisturizing property of the skin, the smoothness of the skin and the waviness after drying the hair.

本発明における分子量が３，０００未満の領域の面積（Ｍ１）、分子量が３，０００〜１０，０００，０００の領域の面積（Ｍ２）、数平均分子量（以下、Ｍｎと略記する）及び重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する）にて測定する。測定は次の測定条件に従うものとする。
＜ＧＰＣ測定条件＞
ＧＰＣ機種：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、東ソー（株）製
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ２本＋ＴＳＫｇｅｌ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＸＬ−Ｍ、東ソー（株）製
溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
検出装置：屈折率検出器
基準物質：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）、東ソー（株）製In the present invention, the area of the region having a molecular weight of less than 3,000 (M 1 ), the area of the region having a molecular weight of 3,000 to 1,000,000 (M 2 ), the number average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mn), and The weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) is measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC). The measurement shall be in accordance with the following measurement conditions.
<GPC measurement conditions>
GPC model: HLC-8120GPC, Tosoh Corporation column: TSKgel GMHXL 2 bottles + TSKgel Multipore HXL-M, Tosoh Corporation solvent: tetrahydrofuran (THF)
Detector: Refractive index detector Reference material: Standard polystyrene (TSK standard POLYSTYRENE), manufactured by Tosoh Corporation

共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）は、１．２〜１．６である。
共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）が、１．２未満であると、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、毛髪乾燥後のうねり低減、すすぎ時の毛髪への指通り性、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいが悪化する。１．６を超えると、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄剤組成物配合後の透明性及びすすぎ時のさっぱり感が悪化する。
カチオン電荷密度とは、（Ｄ）単位重量当たりのカチオン電荷の当量数であり、以下の方法により計算によって求めることができる。
共重合体（Ｄ）は、上記の通り、複数の構成単位［上記の構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）等］を有する共重合体である。
ここで、上記のカチオン電荷密度は、ｎ種類ある各構成単位について、「構成単位毎の電荷密度ｅｉ（ｍｅｑ）［例えば構成単位（ａ）の場合は１，０００ｍｅｑ、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の場合は０ｍｅｑ］」と、「構成単位毎の分子量ｍｉ」と、「共重合体（Ｄ）を構成する全ての構成単位の合計モル数に対する構成単位毎のモル比率ｘｉ」とを用いて、以下の数式（１）によって求めることができる。The cationic charge density (meq / g) of the copolymer (D) is 1.2 to 1.6.
When the cationic charge density (meq / g) of the copolymer (D) is less than 1.2, the moisturizing property of the skin, the smoothness of the skin, the foam quality during washing, the detergency against sebum stains, and after drying the hair Waviness reduction, finger passage to hair during rinsing, softness of hair during rinsing, softness of hair after drying, refreshing feeling during rinsing and moisture of skin after drying deteriorate. If it exceeds 1.6, the moisturizing property of the skin, the smoothness of the skin, the transparency after blending the detergent composition, and the refreshing feeling at the time of rinsing deteriorate.
The cationic charge density is (D) the equivalent number of cationic charges per unit weight, and can be obtained by calculation by the following method.
As described above, the copolymer (D) is a copolymer having a plurality of structural units [the above-mentioned structural unit (a), structural unit (b), structural unit (c), etc.].
Here, the above-mentioned cation charge density is set to "charge density ei (meq) for each constituent unit [for example, 1,000 meq in the case of the constituent unit (a), constituent unit (b) and configuration" for each of the n types of constituent units. 0 meq in the case of unit (c)] ”,“ molecular weight mi for each constituent unit ”, and“ molar ratio xi for each constituent unit to the total number of moles of all the constituent units constituting the copolymer (D) ” Can be obtained by the following formula (1) using.

Figure 2020085134
Figure 2020085134

なお、カチオン電荷密度は、共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）のモル比率によって調整可能である。例えば、共重合体（Ｄ）を構成する単量体において単量体（Ａ）のモル比率を少なくすれば共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度を小さくすることができる。共重合体（Ｄ）を構成する単量体において単量体（Ａ）のモル比率を多くすれば共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度を大きくすることができる。 The cationic charge density can be adjusted by the molar ratio of the structural unit (a) constituting the copolymer (D). For example, the cationic charge density of the copolymer (D) can be reduced by reducing the molar ratio of the monomer (A) in the monomer constituting the copolymer (D). By increasing the molar ratio of the monomer (A) in the monomer constituting the copolymer (D), the cation charge density of the copolymer (D) can be increased.

上記共重合体（Ｄ）は、ラジカル重合開始剤（ｄ）、必要によりラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）を用いて、公知の溶液重合（特開昭５５−１３３４１３号公報に記載の断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合等）及び公知の逆相懸濁重合（特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報及び特開平１−５８０８号公報に記載のもの等）を含む種々の重合法［光重合（特公平６−８０４号公報に記載のもの等）、沈澱重合（特開昭６１−１２３６１０号公報に記載のもの等）及び逆相乳化重合（特開昭５８−１９７３９８号公報に記載のもの等）等］で、製造することができる。
上記の重合法の内、工業上の観点から好ましいのは溶液重合、逆相懸濁重合、光重合及び逆相乳化重合であり、更に好ましいのは溶液重合である。The copolymer (D) is a known solution polymerization (adiabatic polymerization described in JP-A-55-133413) using a radical polymerization initiator (d) and, if necessary, a chain transfer agent for radical polymerization (e). , Thin film polymerization, spray polymerization, etc.) and known reverse-phase suspension polymerization (described in JP-A-54-30710, JP-A-56-26909, JP-A-1-5808, etc.) [Photopolymerization (such as those described in JP-A-6-804), precipitation polymerization (such as those described in JP-A-61-123610) and reverse phase emulsion polymerization (Japanese Patent Laid-Open No. 58-197398). It can be manufactured by (such as those described in the publication of the issue)].
Among the above polymerization methods, solution polymerization, reverse phase suspension polymerization, photopolymerization and reverse phase emulsion polymerization are preferable from an industrial point of view, and solution polymerization is more preferable.

ラジカル重合開始剤（ｄ）としては、アゾ化合物〔水溶性のもの［アゾビスアミジノプロパン（塩）及びアゾビスシアノ吉草酸（塩）等］及び油溶性のもの［アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等］〕；及び過酸化物〔水溶性のもの［過酢酸、ｔ−ブチルパーオキサイド、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸カリウム等］及び油溶性のもの［ベンゾイルパーオキシド及びクメンヒドロキシパーオキシド等］〕等が挙げられる。 Examples of the radical polymerization initiator (d) include azo compounds [water-soluble [azobis amidinopropane (salt) and azobiscyanovaleric acid (salt), etc.]] and oil-soluble ones [azobisdimethylvaleronitrile, azobisisobuchi. Lonitrile and azobiscyclohexanecarbonitrile, etc.]]; and peroxides [water-soluble [peracetic acid, t-butyl peroxide, hydrogen peroxide, ammonium persulfate, sodium persulfate, potassium persulfate, etc.] and oil-soluble [Benzoyl peroxide, cumene hydroxy peroxide, etc.]] and the like.

上記アゾ化合物における塩としては、無機酸（塩酸、硫酸、リン酸及び硝酸等）塩及びアルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩及びアンモニウム塩等が挙げられる。
上記過酸化物は還元剤と組み合わせてレドックス開始剤として用いてもよく、還元剤としては重亜硫酸塩（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム及び重亜硫酸アンモニウム等）、還元性金属塩［硫酸鉄（ＩＩ）等］、遷移金属塩のアミン錯体［塩化コバルト（ＩＩＩ）のペンタメチレンヘキサミン錯体及び塩化銅（ＩＩ）のジエチレントリアミン錯体等］及び有機性還元剤〔アスコルビン酸及び３級アミン［ジメチルアミノ安息香酸（塩）及びジメチルアミノエタノール等］等〕等が挙げられる。
また、アゾ化合物、過酸化物及びレドックス開始剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。Examples of the salt in the azo compound include inorganic acid (hydrogen acid, sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, etc.) salt, alkali metal (lithium, sodium, potassium, etc.) salt, ammonium salt, and the like.
The above peroxide may be used as a redox initiator in combination with a reducing agent, and the reducing agent includes bisulfites (sodium bisulfite, potassium bisulfite, ammonium bisulfite, etc.), reducing metal salts [iron sulfate (II). ) Etc.], amine complexes of transition metal salts [pentamethylene hexamine complex of cobalt (III) chloride and diethylene triamine complex of copper (II) chloride, etc.] and organic reducing agents [ascorbic acid and tertiary amines [dimethylaminobenzoic acid (dimethylaminobenzoic acid) Salt) and dimethylaminoethanol, etc.], etc.] and the like.
In addition, one type of each of the azo compound, the peroxide and the redox initiator may be used alone, or two or more types may be used in combination.

上記ラジカル重合開始剤（ｄ）のうち、得られる共重合体（Ｄ）の水不溶解分低減の観点からアゾ化合物が好ましい。
また、（ｄ）の使用量は、共重合体（Ｄ）の分子量を適度にする観点から、（Ｄ）を構成する単量体の全重量に基づいて、好ましくは１００〜８，０００ｐｐｍであり、更に好ましくは１，０００〜６，０００ｐｐｍである。Among the radical polymerization initiators (d), an azo compound is preferable from the viewpoint of reducing the water-insoluble content of the obtained copolymer (D).
The amount of (d) used is preferably 100 to 8,000 ppm based on the total weight of the monomers constituting (D) from the viewpoint of making the molecular weight of the copolymer (D) appropriate. , More preferably 1,000 to 6,000 ppm.

ラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）としては特に限定なく、分子内に１つ又は２つ以上の水酸基を有する化合物［分子量３２以上、かつポリマーについてはＭｎ５０，０００以下のものが含まれ、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１００以上、かつポリマーについてはＭｎ５０，０００以下）及びポリエチレンポリプロピレングリコール（分子量１００以上、かつポリマーについてはＭｎ５０，０００以下）等］、アンモニア、分子内に１つ又は２つ以上のアミノ基を有する化合物［アミン（Ｃ１〜Ｃ３０ものが含まれ、メチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン及びプロパノールアミン等が挙げられる）等］、特開２０１５−１８９９１９号公報に記載の分子内に１つ又は２つ以上のチオール基を有する化合物、（次）亜リン酸化合物〔亜リン酸、次亜リン酸、及びこれらの塩［アルカリ金属（Ｎａ及びＫ等）塩等］、並びにこれらの誘導体等〕等が挙げられる。
これらのうち、共重合体（Ｄ）の分子量制御の観点から、好ましいのはジプロピレングリコールである。The chain transfer agent (e) for radical polymerization is not particularly limited, and a compound having one or two or more hydroxyl groups in the molecule [a compound having a molecular weight of 32 or more and a polymer having Mn of 50,000 or less is included, and is specific. Methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol (molecular weight 100 or more and Mn 50,000 or less for polymers) and polyethylene polypropylene glycol (molecular weight 100 or more and Mn 50 for polymers). , 000 or less), etc.], ammonia, compounds having one or more amino groups in the molecule [amines (including C1 to C30, including methylamine, dimethylamine, triethylamine, propanolamine, etc.) Etc.], Compounds having one or more thiol groups in the molecule described in JP-A-2015-189919, (next) phosphite compounds [phosphoric acid, hypophosphoric acid, and salts thereof. [Alkali metal (Na and K, etc.) salts, etc.], and derivatives thereof, etc.] and the like can be mentioned.
Of these, dipropylene glycol is preferable from the viewpoint of controlling the molecular weight of the copolymer (D).

ラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）の使用量は、共重合体（Ｄ）の分子量を適度にする観点から、（Ｄ）を構成する単量体の全重量に基づいて、好ましくは０．０１〜２０重量％であり、更に好ましくは０．１〜２０重量％である。
なお、ラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）の内、後述の溶媒（ｆ）にも該当する化合物は、上記のラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）の使用量の計算において、ラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）に該当するものとして扱って計算する。The amount of the chain transfer agent (e) for radical polymerization is preferably 0.01 based on the total weight of the monomers constituting (D) from the viewpoint of making the molecular weight of the copolymer (D) appropriate. It is ~ 20% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight.
Among the radical polymerization chain transfer agents (e), the compounds corresponding to the solvent (f) described later are radical polymerization chain transfer agents in the calculation of the amount of the radical polymerization chain transfer agent (e) used. Calculated by treating it as corresponding to the agent (e).

共重合体（Ｄ）の製造方法のうち溶液重合法としては、例えば次の方法が挙げられる。
溶媒（ｆ）及び必要に応じてラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）を重合槽に仕込み、加熱しながら所定の重合温度（共重合体（Ｄ）のＭｗを適度にする観点から、４０〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃が更に好ましい）に調整した後、槽内を不活性ガス（窒素等）で十分置換する。
一方、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、単量体（Ｃ）、ラジカル重合開始剤（ｄ）及び溶媒（ｆ）を加えたモノマー溶液を調製し、不活性ガスで十分置換した後、撹拌下で重合槽内に投入し、懸濁させながら重合させる。
モノマー溶液の投入方法としては、一括投入又は滴下のいずれでもよい。また、その際モノマー溶液としては、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、単量体（Ｃ）、ラジカル重合開始剤（ｄ）及び溶媒（ｆ）の均一溶液としてもよいし、別々の溶液とした上で、滴下直前で混合してもよいし、別々に同時滴下してもよい。しかしながら、共重合体（Ｄ）のＭｗ及びＭｎを上記の範囲に調整する観点からは、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、単量体（Ｃ）及び溶媒（ｆ）の溶液と、ラジカル重合開始剤（ｄ）及び溶媒（ｆ）の溶液を別々に同時滴下する方法が好ましい。なお、各溶液の滴下時間は１〜８時間、特にＭｗ／Ｍｎを上記の範囲に調整する観点から４〜６時間であることが好ましい。
モノマー溶液等を不活性ガスで置換する方法としては、モノマー溶液等に不活性ガスをバブリング供給する方法、滴下ライン中でスタティックミキサー等により不活性ガスをブレンドする方法等が挙げられ、重合の均一性の観点からスタティックミキサーで不活性ガスをブレンドする方法が好ましい。Among the methods for producing the copolymer (D), the solution polymerization method includes, for example, the following methods.
40 to 100 from the viewpoint of charging the solvent (f) and, if necessary, the chain transfer agent for radical polymerization (e) into the polymerization tank and adjusting the Mw of the predetermined polymerization temperature (copolymer (D)) while heating. The temperature is preferably adjusted to 40 to 80 ° C.), and then the inside of the tank is sufficiently replaced with an inert gas (nitrogen or the like).
On the other hand, a monomer solution containing the monomer (A), the monomer (B), the monomer (C), the radical polymerization initiator (d) and the solvent (f) was prepared and sufficiently replaced with an inert gas. After that, it is put into a polymerization tank under stirring and polymerized while being suspended.
The method for adding the monomer solution may be either batch charging or dropping. At that time, the monomer solution may be a uniform solution of the monomer (A), the monomer (B), the monomer (C), the radical polymerization initiator (d) and the solvent (f). After making separate solutions, they may be mixed immediately before dropping, or they may be dropped separately at the same time. However, from the viewpoint of adjusting the Mw and Mn of the copolymer (D) to the above range, a solution of the monomer (A), the monomer (B), the monomer (C) and the solvent (f). A method of simultaneously dropping the solutions of the radical polymerization initiator (d) and the solvent (f) separately is preferable. The dropping time of each solution is preferably 1 to 8 hours, particularly preferably 4 to 6 hours from the viewpoint of adjusting Mw / Mn to the above range.
Examples of the method of substituting the monomer solution or the like with an inert gas include a method of bubbling and supplying the inert gas to the monomer solution and the like, a method of blending the inert gas with a static mixer or the like in the dropping line, and the like, and uniform polymerization. From the viewpoint of properties, a method of blending the inert gas with a static mixer is preferable.

上記の溶媒（ｆ）としては、水及び親水性有機溶媒（Ｃ１〜Ｃ４の１価のアルコール、グリコール系溶剤及びケトン系溶剤等）等が挙げられ、水と親水性有機溶媒の混合溶媒でもよい。
Ｃ１〜Ｃ４の１価のアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール及びｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
グリコール系溶剤としては、グリコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール及び１，３−ブチレングリコール等）、グリコールのモノアルキルエーテル（エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）及びこれらグリコールのジアルキルエーテル（エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル等）等が挙げられる。
ケトン系溶剤としてはアセトン及びメチルエチルケトン等が挙げられる。
中でも、共重合体（Ｄ）のＭｗ及びＭｎを上記の範囲に調整する観点からは、ジプロピレングリコールが好ましい。Examples of the solvent (f) include water and a hydrophilic organic solvent (C1 to C4 monohydric alcohol, glycol-based solvent, ketone-based solvent, etc.), and a mixed solvent of water and a hydrophilic organic solvent may be used. ..
Examples of the monohydric alcohol of C1 to C4 include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol and t-butyl alcohol.
Glycol-based solvents include glycols (ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, etc.) and glycol monoalkyl ethers (ethylene glycol monobutyl ether). , Diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, etc.) and dialkyl ethers of these glycols (ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol isopropylmethyl ether, etc.) ) Etc. can be mentioned.
Examples of the ketone solvent include acetone and methyl ethyl ketone.
Of these, dipropylene glycol is preferable from the viewpoint of adjusting Mw and Mn of the copolymer (D) within the above ranges.

本発明の外用組成物は、上記共重合体（Ｄ）に加えて、水を含有してもよい。 The external composition of the present invention may contain water in addition to the above-mentioned copolymer (D).

本発明の外用組成物は、更に、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、保湿剤、乳化剤、コンディショニング剤、キレート剤、ビルダー、Ｃ１〜Ｃ２０の１価のアルコール、脂肪酸、炭化水素油、増粘剤、セット用ポリマー、パール化剤、香料、着色料、防腐剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の（Ｄ）以外の添加剤（Ｅ）を含有していても良い。 The external composition of the present invention further comprises an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, a moisturizer, an emulsifier, a conditioning agent, a chelating agent, a builder, C1 to C20. From monovalent alcohols, fatty acids, hydrocarbon oils, thickeners, setting polymers, pearling agents, fragrances, colorants, preservatives, medicinal agents, anti-inflammatory agents, bactericides, UV absorbers and antioxidants It may contain an additive (E) other than at least one kind (D) selected from the above group.

アニオン性界面活性剤としては、Ｃ８〜Ｃ２４の炭化水素基（好ましくはアルキル基）を有するスルホン酸塩［塩としては、アルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン（ＴＥＡと略記することがある）塩等が含まれ、具体的にはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィン（Ｃ８〜Ｃ２４）スルホン酸ナトリウム等］、Ｃ８〜Ｃ２４の炭化水素基（好ましくはアルキル基）を有するリン酸エステル塩［塩としてはアルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びＴＥＡ等）塩等が含まれ、具体的にはラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［脂肪酸としては、Ｃ８〜Ｃ２４のものが好ましく、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。塩としては、アルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びＴＥＡ等）塩等が挙げられる。具体的には、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］、Ｃ８〜Ｃ２４のカルボン酸とアミノカルボン酸系アミノ酸（Ｃ２〜Ｃ２０のアミノ基を有するカルボン酸が含まれ、具体的にはグリシン、アラニン、グルタミン酸及びサルコシン等）との縮合物又はその塩〔塩としては、アルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びＴＥＡ等）塩等が含まれ、アシルサルコシン塩［オレイルサルコシンナトリウム、ラウリルサルコシンナトリウム、パルミチルサルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン及び「新界面活性剤」堀口博著（昭和５０年、三共出版発行）ｐ４０２−４０４に記載のもの等］等、アシルグルタミン酸塩［オレイルグルタミン酸ナトリウム、ラウリルグルタミン酸ナトリウム、パルミチルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸グルタミン酸トリエタノールアミン及びヤシ油脂肪酸グルタミン酸ナトリウム等］、アシルアラニン塩［ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］〕、Ｃ８〜Ｃ２４のカルボン酸とＣ２〜Ｃ１０のアミノスルホン酸（Ｃ２〜Ｃ２０のアミノ基を有するスルホン酸が含まれ、例えば、タウリン及びｏ−アミノベンゼンスルホン酸等）との縮合物又はその塩〔塩としては、アルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びＴＥＡ等）塩等が含まれ、アシルメチルタウリン塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等］等〕、Ｃ１０〜１８のカルボン酸とイセチオン酸との縮合物又はその塩〔アシルイセチオン酸塩［ヤシ油脂肪酸イセチオン酸ナトリウム等］等〕、Ｃ８〜Ｃ２４の炭化水素基（好ましくはアルキル基）を有するエーテルカルボン酸又はその塩［Ｃ８〜Ｃ２４の脂肪族アルコールのＣ２〜Ｃ４のアルキレンオキサイド（好ましくはエチレンオキサイド）付加物（好ましくは平均付加モル数＝２〜２０）の酸化物及び塩が含まれ、例えばＣ８〜Ｃ２４のアルキル基及びポリオキシエチレン基（平均付加モル数＝２〜２０）を有するアルキルエーテルカルボン酸及び塩であり、塩としてはアルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びＴＥＡ等）塩等であり、具体的には、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等］、Ｃ８〜Ｃ２４の炭化水素基（好ましくはアルキル基）を有する硫酸エステル塩［Ｃ８〜Ｃ２４の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩及びＣ８〜Ｃ２４の脂肪族アルコールのＣ２〜Ｃ４のアルキレンオキサイド（好ましくはエチレンオキサイド）付加物（好ましくは平均付加モル数＝２〜２０）の硫酸エステル塩が含まれ、塩としてはアルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びＴＥＡ等）塩等であり、例えば、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基及びポリオキシエチレン基（平均付加モル数＝２〜２０）を有する硫酸エステル塩であり、具体的には、ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリル硫酸トリエタノールアミン、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム］、Ｃ８〜Ｃ２４の炭化水素基（好ましくはアルキル基）を有するリン酸エステル塩［塩としては、アルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びＴＥＡ等）塩等であり、具体的には、ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、スルホコハク酸塩〔アルキル（Ｃ６〜Ｃ１８）スルホコハク酸エステル塩［ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステル一塩及びモノ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステル二塩等］等〕及び（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜５０）アルキル（Ｃ８〜Ｃ２４）スルホコハク酸エステル塩［ジ−ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルスルホコハク酸エステル一塩及びモノ−ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルスルホコハク酸エステル二塩等］等が挙げられる。 As an anionic surfactant, a sulfonate having a hydrocarbon group (preferably an alkyl group) of C8 to C24 [as a salt, an alkali metal salt and an amine of C1 to C20 (monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine). Contains salts (sometimes abbreviated as TEA), specifically sodium dodecylbenzene sulfonate, α-olefin (C8 to C24) sodium sulfonate, etc.], C8 to C24 hydrocarbon groups (preferably alkyl). Phosphate ester salt having a group) [The salt includes an alkali metal salt and an amine (monoethanolamine, diethanolamine, TEA, etc.) salt of C1 to C20, and specifically, sodium lauryl phosphate, (poly) oxy. Ethylene (average number of added moles = 1 to 100) sodium lauryl ether phosphate, etc.], fatty acid salt [Preferably C8 to C24 fatty acids, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and the like can be mentioned. Examples of the salt include alkali metal salts and amine (monoethanolamine, diethanolamine, TEA, etc.) salts of C1 to C20. Specifically, sodium laurate, triethanolamine laurate, etc.], C8 to C24. Condensate of carboxylic acid and aminocarboxylic acid-based amino acid (including carboxylic acid having an amino group of C2 to C20, specifically glycine, alanine, glutamic acid, sarcosin, etc.) or a salt thereof [The salt is alkali. It contains metal salts and C1-C20 amine (monoethanolamine, diethanolamine, TEA, etc.) salts, etc., and is an acyl sarcosine salt [sodium oleyl sarcosin, sodium lauryl sarcosin, sodium palmityl sarcosin, coconut oil fatty acid sarcosin sodium, coconut oil fatty acid. Sarcosin triethanolamine and "new surfactant" by Hiroshi Horiguchi (published by Sankyo Publishing Co., Ltd., 1975), etc.], etc., acyl glutamate [sodium oleyl glutamate, sodium lauryl glutamate, sodium palmityl glutamate, etc.] , Palm oil fatty acid triethanolamine glutamate, palm oil fatty acid sodium glutamate, etc.], acylalanine salt [lauroylmethyl-β-alanine sodium, etc.]], carboxylic acids C8 to C24 and aminosulfonic acid C2 to C10 (C2 to C20) Contains sulfonic acids having an amino group of, for example, taurine and o-a. Condensate with minobenzene sulfonic acid, etc.) or a salt thereof [The salt includes an alkali metal salt and an amine (monoethanolamine, diethanolamine, TEA, etc.) salt of C1 to C20, etc., and an acylmethyltaurine salt [palm oil]. Fatty acid methyl taurine sodium, etc.], etc.], a condensate of a carboxylic acid of C10-18 and esethionic acid or a salt thereof [acyl cesthionate [palm oil fatty acid sodium acetylate, etc.], etc.], a hydrocarbon group of C8 to C24 (preferably) Is an ether carboxylic acid having an alkyl group or a salt thereof [an oxide of an alkylene oxide (preferably ethylene oxide) adduct (preferably average number of moles = 2 to 20) of C2 to C4 of an aliphatic alcohol of C8 to C24. And salts, for example, alkyl ether carboxylic acids and salts having an alkyl group of C8 to C24 and a polyoxyethylene group (average number of added moles = 2 to 20), and the salts include alkali metal salts and C1 to C20. Amin (monoethanolamine, diethanolamine, TEA, etc.) salts, etc., specifically, (poly) oxyethylene (average number of moles added = 2 to 20) sodium lauryl ether acetate, etc.], C8 to C24 hydrocarbon groups. Sulfate ester salt having (preferably an alkyl group) [C8 to C24 aliphatic alcohol sulfate ester salt and C8 to C24 aliphatic alcohol C2 to C4 alkylene oxide (preferably ethylene oxide) adduct (preferably average) A sulfate ester salt having an additional molar number of 2 to 20) is contained, and the salts include alkali metal salts and C1 to C20 amine (monoethanolamine, diethanolamine, TEA, etc.) salts, for example, alkyls of C8 to C24. A sulfate ester salt having a group and a polyoxyethylene group (average number of added moles = 2 to 20), specifically, sodium lauryl sulfate, (poly) oxyethylene (average number of added moles = 2 to 20) lauryl ether. Sodium sulfate, (poly) oxyethylene (average number of moles added = 2 to 20) triethanolamine lauryl sulfate, (poly) oxyethylene (average number of moles added = 2 to 20) coconut oil fatty acid monoethanolamide sodium sulfate], C8 ~ A phosphate ester salt having a hydrocarbon group (preferably an alkyl group) of C24 [Salts include alkali metal salts and amine (monoethanolamine, diethanolamine, TEA, etc.) salts of C1 to C20, and specifically. Is sodium lauryl phosphate Lium, (poly) oxyethylene (average number of moles added = 2 to 20) sodium lauryl ether phosphate, etc.], sulfosuccinate [alkyl (C6-C18) sulfosuccinate ester salt [di-2-ethylhexyl sulfosuccinate monosalt] And mono-2-ethylhexyl sulfosuccinic acid ester dihydrate, etc.], etc.] and (poly) oxyethylene (average number of moles added = 1 to 50) alkyl (C8 to C24) sulfosuccinate ester salt [di-polyoxyethylene (average addition) Number of moles = 2 to 20) Lauryl sulfosuccinate monosalt and mono-polyoxyethylene (average number of added moles = 2 to 20) Lauryl sulfosuccinate dihydrate, etc.] and the like can be mentioned.

両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤［Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基を有するものが好ましく、具体的には、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］等が挙げられる。 As the amphoteric surfactant, a betaine-type amphoteric surfactant [preferably having an alkyl group of C8 to C24, specifically, coconut oil fatty acid amide propyldimethylaminoacetate betaine, lauryldimethylaminoacetate betaine, 2-alkyl -N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, lauryl hydroxysulfobetaine, lauroylamide ethyl hydroxyethyl carboxymethyl betaine sodium hydroxypropyl phosphate, etc.], amino acid type amphoteric surfactant [sodium β-lauryl aminopropionate] Etc.] etc.

非イオン性界面活性剤としては、モノ脂肪族アルコール（Ｃ８〜Ｃ２４）アルキレンオキサイド（Ｃ２〜Ｃ８）付加物（平均付加モル数＝１〜１００）、多価（２価〜１０価又はそれ以上）脂肪族アルコール（Ｃ２〜Ｃ２４）アルキレンオキサイド（Ｃ２〜Ｃ８）付加物（平均付加モル数＝１〜１００）｛（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜１００）ドデシレングリコール等｝、脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２４）アルキル（Ｃ１〜Ｃ１０）エステル｛例えば、パルミチン酸イソプロピル等｝、（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ８、平均付加モル数＝１〜１００）高級脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリコール（平均付加モル数＝２０）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（平均付加モル数＝３０）等］、多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン等］、（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ８，重合度＝１〜１００）多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２４）エステル［（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜１００）ソルビタンモノラウリ酸エステル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝５０）ジオレイン酸メチルグルコシド等］、脂肪酸とアルカノールアミンとのアミド化物［脂肪酸としてはＣ８〜Ｃ２４のものが好ましく、アルカノールアミンとしてはＣ１〜Ｃ１０のものが好ましく、具体的には、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等］、（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ８、平均付加モル数＝１〜１００）アルキル（Ｃ１〜Ｃ２２）フェニルエーテル、（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ８、平均付加モル数＝１〜１００）アルキル（Ｃ８〜Ｃ２４）アミノエーテル、ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ４）エーテル（平均付加モル数＝１〜５０）等が挙げられる。 Non-ionic surfactants include monofatty acid alcohols (C8 to C24) alkylene oxide (C2 to C8) adducts (average number of moles added = 1 to 100), polyvalent (divalent to 10 valent or higher). Fatty acid alcohol (C2 to C24) alkylene oxide (C2 to C8) adduct (average number of added moles = 1 to 100) {(poly) oxyethylene (average number of added moles = 1 to 100) dodecylene glycol, etc.}, Fatty acid (C8 to C24) alkyl (C1 to C10) esters {eg, isopropyl palmitate, etc.}, (poly) oxyalkylene (C2 to C8, average number of moles added = 1 to 100) higher fatty acid (C8 to C24) esters [ Polyethylene glycol monostearate (average number of moles added = 20), polyethylene glycol distearate (average number of moles added = 30), etc.], polyvalent (divalent to 10-valent or higher) alcohol fatty acid (C8 to C24) ester [ Glycerin monostearate, ethylene glycol monostearate, sorbitan monolaurate, etc.], (poly) oxyalkylene (C2-C8, degree of polymerization = 1-100) polyvalent (divalent to 10-valent or higher) alcohol fatty acid (C8) ~ C24) Ester [(poly) oxyethylene (average number of added moles = 1 to 100) sorbitan monolauric acid ester, polyoxyethylene (average number of added moles = 50) methyl glucoside dioleate, etc.], fatty acid and alkanolamine Amidate [C8 to C24 is preferable as the fatty acid, C1 to C10 are preferable as the alkanolamine, and specifically, coconut oil fatty acid monoethanolamide, 1: 1 type coconut oil fatty acid diethanolamide, 1: 1. Type 1 lauric acid diethanolamide, etc.], (Poly) oxyalkylene (C2 to C8, average number of added moles = 1 to 100) alkyl (C1 to C22) phenyl ether, (poly) oxyalkylene (C2 to C8, average added mol) Number = 1 to 100) Alkyl (C8 to C24) amino ether, polyoxyalkylene (C2 to C4) ether (average number of added moles = 1 to 50) and the like can be mentioned.

カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型［Ｃ８〜Ｃ４０のアルキル基を有するものが含まれ、具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、アミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。 The cationic surfactant includes a quaternary ammonium salt type [having an alkyl group of C8 to C40, specifically, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, ethyl. Lanolin sulfate fatty acid aminopropyl ethyldimethylammonium, etc.], amine salt type [diethylaminoethylamide stearate, dilaurylamine hydrochloride, oleylamine emulsion, etc.] and the like can be mentioned.

さらに、本発明におけるアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤としては、米国特許第４，３３１，４４７号明細書に記載のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤も挙げられる。 Further, as the anionic surfactant, amphoteric surfactant, cationic surfactant and nonionic surfactant in the present invention, the anionic surfactant described in US Pat. No. 4,331,447. Also included are amphoteric surfactants, cationic surfactants and nonionic surfactants.

上記の保湿剤としては、Ｃ１〜Ｃ６の多価（好ましくは２〜６価）アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ソルビトール、ペンタンジオール等）、Ｃ１〜Ｃ６の多価（好ましくは２〜６価）アルコールへのアルキレンオキサイド（Ｃ２〜Ｃ４のものが好ましい）付加物（ポリエチレングリコール等）、ピロリドンカルボン酸ナトリウム及びスクワラン等が挙げられる。 Examples of the above-mentioned moisturizer include C1 to C6 polyhydric (preferably 2 to 6 valent) alcohols (ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, dipropylene glycol, sorbitol, pentandiol, etc.) and C1 to C6 polyhydric (preferably 2 to 6 valent). 2 to 6 valent) Alcohol alkylene oxide (preferably C2 to C4) adduct (polyethylene glycol or the like), sodium pyrrolidone carboxylate, squalane and the like can be mentioned.

上記の乳化剤としては、Ｃ１〜Ｃ６の多価（好ましくは２〜６価）アルコールとＣ８〜Ｃ２４の脂肪酸とのエステル化物（多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ソルビトール、ペンタンジオール等、脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びヤシ油等であり、具体的には、モノステアリン酸グリセリル及びオレイン酸グリセリル）等が挙げられる。 As the above emulsifier, an esterified product of a polyvalent (preferably 2 to 6-valent) alcohol of C1 to C6 and a fatty acid of C8 to C24 (as the polyvalent alcohol, for example, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, dipropylene) Examples of fatty acids such as glycol, sorbitol, and pentandiol include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and coconut oil, and specific examples thereof include glyceryl monostearate and glyceryl oleate.

上記のコンディショニング剤としては、共重合体（Ｄ）をコンディショニング剤として用いる場合は共重合体（Ｄ）以外のものが含まれ、具体的には、Ｍｗ５００〜５，０００，０００の範囲のカチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、シリコーン類、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、（カチオン化）ヒドロキシエチルセルロース、タンパク質誘導体、セラミド類、擬似セラミド類、直鎖状又は分枝状のＣ１６〜Ｃ４０の脂肪酸（１８−メチルエイコサン等）、ヒドロキシ酸及びパンテノール等が挙げられる。 When the copolymer (D) is used as the conditioning agent, the conditioning agent includes other than the copolymer (D), and specifically, cationization in the range of Mw500 to 5,000,000. Cellulose, cationized guar gum, silicones, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, (cationized) hydroxyethyl cellulose, protein derivatives, ceramides, pseudoceramides, linear or branched C16-C40 fatty acids (18- Methyleicosane, etc.), hydroxyic acid, pantenol, etc. can be mentioned.

上記のキレート剤としてはエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡと略記することがある）ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the chelating agent include sodium ethylenediaminetetraacetic acid (sometimes abbreviated as EDTA), sodium 1-hydroxyethane-1,1-sodium diphosphonate and the like.

上記のビルダーとしては、ポリカルボン酸塩（アクリル酸塩ホモポリマー及びマレイン酸塩ホモポリマー等）、多価カルボン酸塩（クエン酸及びリンゴ酸等）及びアルカリビルダー（苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノールアミン、トリポリリン酸ソーダ及びケイ酸ソーダ等）等が挙げられる。 The above builders include polycarboxylic acid salts (acrylic acid homopolymers and maleate homopolymers, etc.), polyvalent carboxylates (citric acid, malic acid, etc.) and alkaline builders (caustic soda, soda ash, ammonia, tri). Ethanolamine, sodium tripolyphosphate, sodium silicate, etc.) and the like.

上記のＣ１〜Ｃ２０の１価のアルコールとしては鎖状脂肪族アルコールが挙げられ、具体的には、エタノール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びオクチルドデカノール等が挙げられる。 Examples of the monohydric alcohols of C1 to C20 include chain fatty alcohols, and specific examples thereof include ethanol, decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and octyldodecanol. ..

上記の脂肪酸としては、Ｃ８〜Ｃ２４のものが好ましく、具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が挙げられる。 The fatty acids are preferably C8 to C24, and specific examples thereof include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, and lignoceric acid.

上記の炭化水素油としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。 Examples of the above-mentioned hydrocarbon oil include liquid paraffin, liquid isoparaffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, selecin, petrolatum, microcrystalline wax and the like.

上記の増粘剤としてはセルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリアクリル酸ソーダ等が挙げられる。 Examples of the above-mentioned thickener include cellulose derivatives, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate and the like.

上記のセット用ポリマーとしては、一般的にヘアセット剤に用いられるポリマーを用いることができ、具体的には、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。 As the above-mentioned setting polymer, a polymer generally used for a hair setting agent can be used, and specific examples thereof include a carboxyvinyl polymer and polyvinylpyrrolidone.

上記のパール化剤としては、ジステアリン酸グリコール等が挙げられる。 Examples of the above-mentioned pearlizing agent include glycol distearate and the like.

上記の香料、着色料、防腐剤、抗炎症剤、殺菌剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤としては、「香粧品科学」田村健夫著 社団法人日本毛髪科学協会１９７６年発行のｐ１５０〜１７６に記載の香料、ｐ１４５〜１４８に記載の着色料、ｐ１８５〜１９６に記載の防腐剤及び殺菌剤（例えば、フェノキシエタノール等）、ｐ１７２に記載の抗炎症剤、ｐ１７７〜１８３に記載の紫外線吸収剤、ｐ１９９〜ｐ２０３に記載の酸化防止剤等が挙げられる。 The above-mentioned fragrances, colorants, preservatives, anti-inflammatory agents, bactericides, ultraviolet absorbers and antioxidants are described in "Cosmetics Science" by Takeo Tamura, p150-176 published by Japan Hair Science Association, 1976. Fragrances, colorants described on p145-148, preservatives and bactericides described on p185-196 (eg, phenoxyethanol, etc.), anti-inflammatory agents described on p172, UV absorbers described on p177-183, p199- Examples thereof include the antioxidants described on p203.

上記の薬効剤としては、抗フケ剤及びビタミン剤等が挙げられる。 Examples of the above-mentioned medicinal agents include antidandruff agents and vitamin agents.

また、外用組成物のｐＨは、人体に対する安全性の観点から、ｐＨ４〜９が好ましい。 The pH of the external composition is preferably pH 4 to 9 from the viewpoint of safety for the human body.

本発明の外用組成物中の共重合体（Ｄ）の重量割合は、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、毛髪乾燥後のうねり低減、すすぎ時の指通り性、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、外用組成物の重量を基準として、０．０１〜２重量％であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜１重量％である。
本発明の外用組成物中の水の重量割合は、ハンドリング性の観点から、３４．９９〜９５重量％であることが好ましく、更に好ましくは３８．９〜９０重量％である。
本発明の外用組成物において、共重合体（Ｄ）以外の添加剤（Ｅ）の合計重量の割合は、外用組成物のハンドリング性及び泡質等の洗浄剤としての基本性能の観点から、外用組成物の重量を基準として、３〜６５重量％が好ましく、更に好ましくは５〜６１重量％である。The weight ratio of the copolymer (D) in the external composition of the present invention is the foam quality during washing, the detergency against sebum stains, the reduction of waviness after drying the hair, the finger passage during rinsing, and the weight ratio of the hair during rinsing. From the viewpoints of softness, softness of hair after drying, refreshing feeling during rinsing, and moisture of skin after drying, it is preferably 0.01 to 2% by weight based on the weight of the external composition. It is preferably 0.1 to 1% by weight.
The weight ratio of water in the external composition of the present invention is preferably 34.99 to 95% by weight, more preferably 38.9 to 90% by weight, from the viewpoint of handleability.
In the external composition of the present invention, the ratio of the total weight of the additive (E) other than the copolymer (D) is externally applied from the viewpoint of the handleability of the external composition and the basic performance as a cleaning agent such as foam quality. Based on the weight of the composition, it is preferably 3 to 65% by weight, more preferably 5 to 61% by weight.

本発明の外用組成物において、界面活性剤（アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤）の含量の合計は、外用組成物の泡質及びハンドリング性の観点から、外用組成物の重量を基準として３〜４０重量％が好ましく、更に好ましくは５〜３８重量％である。界面活性剤が３重量％以上であることで、泡質が十分なものとなり、４０重量％以下であることで外用組成物の粘度が適度となり、ハンドリング性が良好である。 In the external composition of the present invention, the total content of the surfactants (anionic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant and cationic surfactant) is the foam quality and handling of the external composition. From the viewpoint of properties, it is preferably 3 to 40% by weight, more preferably 5 to 38% by weight, based on the weight of the external composition. When the surfactant content is 3% by weight or more, the foam quality is sufficient, and when the surfactant content is 40% by weight or less, the viscosity of the external composition becomes appropriate and the handleability is good.

添加剤（Ｅ）において、界面活性剤以外の添加剤の添加量は、本発明の外用組成物の用途によって好ましい範囲が異なる。
保湿剤、乳化剤、コンディショニング剤、キレート剤、ビルダー、Ｃ１〜Ｃ２０の１価のアルコール、脂肪酸、炭化水素油、増粘剤、セット用ポリマー、パール化剤、薬効剤及び抗炎症剤のそれぞれの添加量は、泡質とすすぎ時の感触の観点から、外用組成物中の水以外の成分の重量を基準として、０〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜１５重量％である。
香料、着色剤、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤のそれぞれの添加量は、安全性の観点から、外用組成物中の水以外の成分の重量を基準として、０〜５重量％が好ましく、更に好ましくは０．０１〜３重量％である。
また、これらの界面活性剤以外の添加剤の合計添加量は、泡質、すすぎ時の感触及び安全性の観点から、外用組成物中の水以外の成分の重量を基準として、０〜２５重量％が好ましく、更に好ましくは０．０１〜１８重量％である。In the additive (E), the preferable range of the amount of the additive other than the surfactant added varies depending on the use of the external composition of the present invention.
Addition of moisturizers, emulsifiers, conditioning agents, chelating agents, builders, C1 to C20 monovalent alcohols, fatty acids, hydrocarbon oils, thickeners, setting polymers, pearling agents, medicinal agents and anti-inflammatory agents, respectively. The amount is preferably 0 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight, based on the weight of the components other than water in the external composition from the viewpoint of foam quality and feel during rinsing.
From the viewpoint of safety, the amount of each of the fragrance, colorant, preservative, bactericide, ultraviolet absorber and antioxidant added is 0 to 5 weight based on the weight of the components other than water in the external composition. % Is preferable, and more preferably 0.01 to 3% by weight.
The total amount of these additives other than the surfactant added is 0 to 25 weight based on the weight of the components other than water in the external composition from the viewpoint of foam quality, feel during rinsing and safety. % Is preferable, and more preferably 0.01 to 18% by weight.

本発明の外用組成物は、例えば、上記の共重合体（Ｄ）及び水、並びに必要により添加剤（Ｅ）を４０〜９０℃で加熱溶解することによって製造することができる。 The external composition of the present invention can be produced, for example, by heating and dissolving the above-mentioned copolymer (D) and water, and optionally the additive (E) at 40 to 90 ° C.

本発明の外用組成物は、食器用洗剤、衣料用洗剤等の住居用洗浄剤としても用いることができる。 The external composition of the present invention can also be used as a household cleaner such as a dishwashing detergent and a laundry detergent.

本発明の外用組成物からなる毛髪用洗浄剤（ヘアシャンプー）の好適な例を以下に示す。
本発明の毛髪用洗浄剤において、界面活性剤としては、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力の観点から、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤の組み合わせが好ましい。すすぎ時の毛髪への指通り性の観点から、さらに好ましくはＣ８〜Ｃ２４のアルキル基及びポリオキシエチレン基（平均付加モル数＝２〜２０）を有するアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基及びポリオキシエチレン基（平均付加モル数＝２〜２０）を有する硫酸エステル塩、Ｃ８〜Ｃ２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩、Ｃ８〜Ｃ２４のカルボン酸とアミノカルボン酸系アミノ酸との縮合物の塩、並びにＣ８〜Ｃ２４のカルボン酸とＣ２〜Ｃ１０のアミノスルホン酸との縮合物の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ２４の脂肪酸とＣ１〜Ｃ１０のアルカノールアミンとのアミド化物との組み合わせである。すすぎ時の毛髪への指通り性の観点から、特に好ましくはポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜４）アルキル（Ｃ８〜Ｃ２４）エーテル硫酸エステル塩、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキルスルホン酸塩（塩として好ましくはナトリウム塩）、Ｃ８〜Ｃ１８のカルボン酸とＣ２〜Ｃ５のアミノカルボン酸系アミノ酸との縮合物の塩、並びにＣ８〜Ｃ１８のカルボン酸とＣ３のアミノスルホン酸（アミノスルホン酸として好ましくはタウリン）との縮合物の塩（塩として好ましくはナトリウム塩）からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ１８のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ１８の脂肪酸とエタノールアミンとのアミド化物との組み合わせである。さらに特に好ましくはポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜４）アルキル（Ｃ８〜Ｃ２４）エーテル硫酸ナトリウム、α−オレフィン（Ｃ８〜Ｃ２４）スルホン酸ナトリウム、Ｃ８〜Ｃ１８の脂肪酸とアミノカルボン酸系アミノ酸（アラニン、メチル−β−アラニン及びグルタミン酸）との縮合物の塩（ナトリウム塩及びトリエタノールアミン塩）、並びにＣ８〜Ｃ１８の脂肪酸とタウリンとの縮合物のナトリウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ１８のアルキル基を有するベタイン型界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ１８の脂肪酸とエタノールアミンとのアミド化物との組み合わせである。A suitable example of a hair cleanser (hair shampoo) comprising the external composition of the present invention is shown below.
In the hair cleansing agent of the present invention, as the surfactant, a combination of an anionic surfactant, an amphoteric surfactant and a nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of detergency against foaminess and sebum stains during washing. .. From the viewpoint of finger passage to the hair during rinsing, an alkyl ether carboxylate having an alkyl group of C8 to C24 and a polyoxyethylene group (average number of added moles = 2 to 20), an alkyl of C8 to C24 is more preferable. Sulfate ester salt having groups and polyoxyethylene groups (average number of moles added = 2 to 20), sulfonates having hydrocarbon groups of C8 to C24, condensation of carboxylic acids of C8 to C24 and aminocarboxylic acid-based amino acids It has at least one anionic surfactant selected from the group consisting of a salt of a substance and a salt of a condensate of a carboxylic acid of C8 to C24 and an aminosulfonic acid of C2 to C10, and an alkyl group of C8 to C24. It is a combination of a betaine-type amphoteric surfactant and an amidate of C8 to C24 fatty acids and C1 to C10 alkanolamines. From the viewpoint of finger passage to the hair during rinsing, polyoxyethylene (average number of added moles = 2 to 20) lauryl ether acetate and polyoxyethylene (average number of added moles = 2 to 4) alkyl (C8) are particularly preferable. ~ C24) Ether sulfate ester salt, alkyl sulfonates of C8 to C24 (preferably sodium salts as salts), salts of condensates of carboxylic acids of C8 to C18 and aminocarboxylic acid-based amino acids of C2 to C5, and C8. ~ With at least one anionic surfactant selected from the group consisting of a salt (preferably a sodium salt as a salt) of a condensate of a carboxylic acid of C18 and an aminosulfonic acid of C3 (preferably taurine as an aminosulfonic acid). , A combination of a betaine-type amphoteric surfactant having an alkyl group of C8 to C18 and an amidate of a fatty acid of C8 to C18 and ethanolamine. More preferably, polyoxyethylene (average number of added moles = 2 to 20) sodium lauryl ether acetate, polyoxyethylene (average number of added moles = 2 to 4) alkyl (C8 to C24) sodium ether sulfate, α-olefin (C8) ~ C24) Sodium sulfonate, salts (sodium salt and triethanolamine salt) of condensates of fatty acids C8 to C18 and aminocarboxylic acid amino acids (alanine, methyl-β-alanine and glutamate), and C8 to C18. At least one anionic surfactant selected from the group consisting of sodium salts of condensates of amino acids and taurine, betaine-type surfactants having an alkyl group of C8 to C18, fatty acids of C8 to C18 and ethanolamine. It is a combination with an amidate of.

本発明の毛髪用洗浄剤（ヘアシャンプー）において、共重合体（Ｄ）の重量割合は、すすぎ時の毛髪への指通り性の観点から、毛髪用洗浄剤の重量を基準として、０．０１〜２重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜０．５重量％である。 In the hair cleanser (hair shampoo) of the present invention, the weight ratio of the copolymer (D) is 0.01 based on the weight of the hair cleanser from the viewpoint of finger passage to the hair during rinsing. It is preferably ~ 2% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight.

本発明の毛髪用洗浄剤（ヘアシャンプー）において、界面活性剤（アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤の合計）の重量割合は、洗浄時の泡質の観点から、毛髪用洗浄剤の重量を基準として、３〜３５重量％が好ましく、更に好ましくは５〜３０重量％である。 In the hair detergent (hair shampoo) of the present invention, the weight ratio of the surfactant (total of anionic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant and cationic surfactant) is determined at the time of washing. From the viewpoint of foam quality, it is preferably 3 to 35% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, based on the weight of the hair detergent.

本発明の外用組成物からなる皮膚用洗浄剤（皮膚用洗浄剤のうちの身体用洗浄剤：ボディーソープ）の好適な例を以下に示す。
本発明のボディーソープにおいて、界面活性剤としては、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力の観点から、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤の組み合わせが好ましく、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基及びポリオキシエチレン基（平均付加モル数＝２〜２０）を有するアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基及びポリオキシエチレン基（平均付加モル数＝２〜２０）を有する硫酸エステル塩、並びにＣ８〜Ｃ２４の脂肪酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ２４の脂肪酸とＣ１〜Ｃ１０のアルカノールアミンとのアミド化物との組合せである。洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力の観点から、さらに好ましくはポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル酢酸塩及び／又はポリオキシエチレン基（平均付加モル数＝２〜２０）アルキル基（Ｃ８〜Ｃ２４）エーテル硫酸エステル塩と、Ｃ８〜Ｃ２４の脂肪酸の塩と、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ２４の脂肪酸とＣ１〜Ｃ１０のアルカノールアミンとのアミド化物との組合せである。特に好ましくはポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム及び／又はポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２）アルキル（Ｃ８〜Ｃ２４）エーテル硫酸ナトリウムと、Ｃ１２〜Ｃ１４の脂肪酸の塩（好ましくはアルカリ金属塩及び／又はトリエタノールアミン塩）と、Ｃ８〜Ｃ１８のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ１８の脂肪酸とエタノールアミンとのアミド化物との組合せである。A suitable example of a skin cleanser (body cleanser among skin cleansers: body soap) comprising the external composition of the present invention is shown below.
In the body soap of the present invention, as the surfactant, a combination of an anionic surfactant, an amphoteric surfactant and a nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of detergency against foaminess and sebum stains during washing, and rinsing. From the viewpoint of refreshing feeling at the time and moisturizing of the skin after drying, an alkyl ether carboxylate having an alkyl group of C8 to C24 and a polyoxyethylene group (average number of added moles = 2 to 20), an alkyl group of C8 to C24. And at least one anionic surfactant selected from the group consisting of a sulfate ester salt having a polyoxyethylene group (average number of added moles = 2 to 20) and a fatty acid salt of C8 to C24, and an alkyl of C8 to C24. It is a combination of a betaine-type amphoteric surfactant having a group and an amidate of C8 to C24 fatty acids and C1 to C10 alkanolamines. From the viewpoint of foam quality during washing and detergency against sebum stains, more preferably polyoxyethylene (average number of added moles = 2 to 20) lauryl ether acetate and / or polyoxyethylene group (average number of added moles = 2 to 2). 20) Alkyl group (C8 to C24) ether sulfate ester salt, salt of C8 to C24 fatty acid, betaine type amphoteric surfactant having alkyl group of C8 to C24, fatty acid of C8 to C24 and C1 to C10. It is a combination with an amidate with an alkanolamine. Particularly preferably, polyoxyethylene (average number of moles added = 2 to 20) sodium lauryl ether acetate and / or polyoxyethylene (average number of moles added = 2) alkyl (C8 to C24) sodium ether sulfate, and C12 to C14 fatty acids. In combination with a salt (preferably an alkali metal salt and / or a triethanolamine salt), a betaine-type amphoteric surfactant having an alkyl group of C8 to C18, and an amidate of a fatty acid of C8 to C18 and ethanolamine. be.

本発明のボディーソープにおいて、共重合体（Ｄ）の重量割合は、乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、ボディーソープの重量を基準として、好ましくは０．０１〜２重量％であり、更に好ましくは０．１〜０．５重量％である。
本発明のボディーソープにおいて、界面活性剤（アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤の合計）の重量割合は、洗浄時の泡質の観点から、ボディーソープの重量を基準として、３〜３５重量％が好ましく、更に好ましくは５〜３０重量％である。In the body soap of the present invention, the weight ratio of the copolymer (D) is preferably 0.01 to 2% by weight, more preferably 0.01 to 2% by weight, based on the weight of the body soap, from the viewpoint of moisturizing the skin after drying. Is 0.1 to 0.5% by weight.
In the body soap of the present invention, the weight ratio of the surfactant (total of anionic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant and cationic surfactant) is determined from the viewpoint of foam quality during washing. , 3 to 35% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, based on the weight of the body soap.

本発明の外用組成物からなる皮膚用洗浄剤（皮膚用洗浄剤のうち顔用洗浄剤：洗顔クリーム）の好適な例を以下に示す。
本発明の洗顔クリームにおいて、界面活性剤としては、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力の観点から、アニオン性界面活性剤が好ましく、さらに好ましくはＣ８〜Ｃ２４の脂肪酸の塩であり、特に好ましくはＣ１２〜Ｃ１８の脂肪酸の塩（好ましくはカリウム塩）である。
本発明の洗顔クリームにおいて、添加剤（Ｅ）の好ましい組合せとしては、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、アニオン界面活性剤と乳化剤と保湿剤との組合せが好ましい。さらに好ましくはＣ８〜Ｃ２４の脂肪酸塩と、乳化剤（Ｃ１〜Ｃ６の多価アルコールとＣ８〜Ｃ２４の脂肪酸エステル）と、保湿剤（Ｃ１〜Ｃ６の多価アルコール）との組合せであり、特に好ましくはＣ１２〜Ｃ１８の脂肪酸塩と、モノステアリン酸グリセリルと、Ｃ３〜Ｃ６の２〜６価アルコールとの組合せである。A suitable example of a skin cleanser (a facial cleanser among skin cleansers: facial cleanser) comprising the external composition of the present invention is shown below.
In the facial cleansing cream of the present invention, as the surfactant, an anionic surfactant is preferable, and a fatty acid salt of C8 to C24 is particularly preferable, from the viewpoint of detergency against foaminess and sebum stains during washing. It is preferably a fatty acid salt (preferably a potassium salt) of C12 to C18.
In the face wash cream of the present invention, as a preferable combination of the additive (E), a combination of an anionic surfactant, an emulsifier and a moisturizer is preferable from the viewpoint of a refreshing feeling at the time of rinsing and moisturizing of the skin after drying. More preferably, it is a combination of a fatty acid salt of C8 to C24, an emulsifier (a polyhydric alcohol of C1 to C6 and a fatty acid ester of C8 to C24), and a moisturizer (a polyhydric alcohol of C1 to C6), and particularly preferably. It is a combination of fatty acid salts of C12 to C18, glyceryl monostearate, and 2 to 6-valent alcohols of C3 to C6.

本発明の洗顔クリームにおいて、共重合体（Ｄ）の重量割合は、乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、洗顔クリームの重量を基準として、０．０１〜２重量％であり、更に好ましくは０．１〜１．０重量％である。 In the facial cleansing cream of the present invention, the weight ratio of the copolymer (D) is 0.01 to 2% by weight, more preferably 0, based on the weight of the facial cleansing cream from the viewpoint of moisturizing the skin after drying. .1 to 1.0% by weight.

本発明の洗顔クリームにおいて、界面活性剤（アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤の合計）の重量割合は、洗浄時の泡質の観点から、洗顔クリームの重量を基準として、３〜４０重量％が好ましく、更に好ましくは５〜３８重量％である。 In the face wash cream of the present invention, the weight ratio of the surfactant (total of anionic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant and cationic surfactant) is determined from the viewpoint of foam quality during washing. , 3 to 40% by weight, more preferably 5 to 38% by weight, based on the weight of the face wash cream.

本発明の外用組成物からなる毛髪用処理剤（トリートメント、コンディショナー、ヘアリンス及びヘアパック）の好適な例を以下に示す。
本発明の毛髪用処理剤において、添加剤（Ｅ）の好ましい組合せとしては、すすぎ時の毛髪への指通り性の観点から、カチオン性界面活性剤と、Ｃ１〜Ｃ２０の１価のアルコールと、非イオン性界面活性剤と、炭化水素油と、保湿剤との組み合わせが好ましい。本発明の毛髪用処理剤において、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の毛髪の滑らかさの観点から、さらに好ましくはＣ１８〜Ｃ２２のアルキル基を有する第４級アンモニウム塩と、Ｃ１０〜Ｃ１８の鎖状脂肪族アルコールと、脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２４）アルキルエステルと、炭化水素油と、Ｃ１〜Ｃ６の２〜６価アルコールとの組合せである。特に好ましくは塩化アルキル（Ｃ１８〜Ｃ２２）トリメチルアンモニウムと、Ｃ１６〜Ｃ１８の鎖状脂肪族アルコールと、脂肪酸（Ｃ１６〜Ｃ１８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ３）エステルと、流動パラフィンと、Ｃ３〜Ｃ６の２〜６価アルコールとの組合せである。Suitable examples of hair treatment agents (treatments, conditioners, hair rinses and hair packs) comprising the external composition of the present invention are shown below.
In the hair treatment agent of the present invention, as a preferable combination of the additive (E), from the viewpoint of finger passage to the hair during rinsing, a cationic surfactant, a monovalent alcohol of C1 to C20, and a monovalent alcohol of C1 to C20 are used. A combination of a nonionic surfactant, a hydrocarbon oil and a moisturizer is preferred. In the hair treatment agent of the present invention, from the viewpoint of the softness of the hair during rinsing and the smoothness of the hair after drying, a quaternary ammonium salt having an alkyl group of C18 to C22 and a quaternary ammonium salt of C10 to C18 are more preferable. It is a combination of a chain fatty alcohol, a fatty acid (C8 to C24) alkyl ester, a hydrocarbon oil, and a 2 to 6-valent alcohol of C1 to C6. Particularly preferably, alkyl (C18 to C22) trimethylammonium chloride, C16 to C18 chain fatty alcohols, fatty acid (C16 to C18) alkyl (C1 to C3) esters, liquid paraffin, and 2 to C3 to C6. It is a combination with hexahydric alcohol.

本発明の毛髪用処理剤において、共重合体（Ｄ）の重量割合は、すすぎ時の毛髪への指通り性の観点から、毛髪用処理剤の重量を基準として、０．０１〜２重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜１．０重量％である。 In the hair treatment agent of the present invention, the weight ratio of the copolymer (D) is 0.01 to 2% by weight based on the weight of the hair treatment agent from the viewpoint of finger passage to the hair during rinsing. Is preferable, and more preferably 0.1 to 1.0% by weight.

本発明の毛髪用処理剤において、カチオン性界面活性剤、Ｃ１〜Ｃ２０の１価のアルコール、非イオン性界面活性剤、炭化水素油及び保湿剤の合計含有量は、すすぎ時の毛髪への指通り性の観点から、毛髪用処理剤の重量を基準として、３〜３５重量％が好ましく、更に好ましくは５〜３０重量％である。 In the hair treatment agent of the present invention, the total content of the cationic surfactant, the monovalent alcohols C1 to C20, the nonionic surfactant, the hydrocarbon oil and the moisturizer is the finger on the hair during rinsing. From the viewpoint of passability, it is preferably 3 to 35% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, based on the weight of the hair treatment agent.

本発明の外用組成物からなる化粧料（化粧料のうち化粧水及び美容液）の好適な例を以下に示す。
本発明の化粧水及び美容液において、添加剤（Ｅ）の好ましい組合せとしては、塗布時のなじみ、塗布時のうるおい、塗布時のべたつきのなさの観点から、Ｃ１〜Ｃ２０の１価のアルコールと、保湿剤と、非イオン性界面活性剤との組み合わせが好ましい。さらに好ましくはＣ２〜Ｃ１８の１価アルコールと、Ｃ１〜Ｃ６の多価（２〜６価）アルコールと、（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ８，重合度＝１〜１００）多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２４）エステルとの組合せである。特に好ましくはＣ２〜１８の脂肪族アルコールと、Ｃ３〜Ｃ６の２〜６価の脂肪族アルコールと、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜１００）多価（２〜６価）アルコール脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ１８）エステルとの組合せである。
本発明の化粧水及び美容液には、増粘剤としてカルボキシビニルポリマー等を含有しても良い。A suitable example of a cosmetic (a lotion and a beauty essence among cosmetics) comprising the external composition of the present invention is shown below.
In the lotion and beauty essence of the present invention, the preferable combination of the additive (E) is a monovalent alcohol of C1 to C20 from the viewpoint of familiarity at the time of application, moisture at the time of application, and non-stickiness at the time of application. , A combination of a moisturizer and a nonionic surfactant is preferable. More preferably, a monohydric alcohol of C2 to C18, a polyhydric (2 to 6 valent) alcohol of C1 to C6, and a (poly) oxyalkylene (C2 to C8, degree of polymerization = 1 to 100) polyhydric (divalent to ~) It is a combination with a 10-valent or higher) alcohol fatty acid (C8 to C24) ester. Particularly preferably, C2 to 18 aliphatic alcohols, C3 to C6 2 to 6 valent aliphatic alcohols, and (poly) oxyethylene (average number of added moles = 1 to 100) polyhydric (2 to 6 valent) alcohols. It is a combination with a fatty acid (C8 to C18) ester.
The lotion and beauty essence of the present invention may contain a carboxyvinyl polymer or the like as a thickener.

本発明の化粧水及び美容液において、共重合体（Ｄ）の重量割合は、塗布乾燥後のうるおい、塗布乾燥後のべたつきのなさの観点から、化粧水又は美容液の重量を基準として、０．０１〜４重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜２．０重量％である。 In the lotion and beauty essence of the present invention, the weight ratio of the copolymer (D) is 0 based on the weight of the lotion or beauty essence from the viewpoint of moisture after application and drying and non-stickiness after application and drying. It is preferably 0.01 to 4% by weight, more preferably 0.1 to 2.0% by weight.

本発明の化粧水及び美容液において、１価のアルコール、保湿剤及び非イオン界面活性剤の合計含有量は、塗布乾燥後のべたつきのなさの観点から、化粧水又は美容液の重量を基準として、１０〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは１５〜３０重量％である。 In the lotion and beauty essence of the present invention, the total content of monovalent alcohol, moisturizer and nonionic surfactant is based on the weight of the lotion or beauty essence from the viewpoint of non-stickiness after application and drying. , 10 to 30% by weight, more preferably 15 to 30% by weight.

本発明の外用組成物からなる化粧料（化粧料のうち乳液）の好適な例を以下に示す。
本発明の乳液において、添加剤（Ｅ）の好ましい組合せとしては、塗布時のなじみの観点から、保湿剤と、非イオン性界面活性剤と、脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２４）と、Ｃ１〜Ｃ２０の１価のアルコールと、炭化水素油との組合せが好ましい。塗布時のうるおい、塗布時のべたつきのなさの観点から、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ６の多価（２〜６価）アルコール及び／又はＣ１〜Ｃ６の多価（２〜６価）アルコールのエチレンオキサイド付加物と、Ｃ１２〜Ｃ２４の脂肪酸と、Ｃ１２〜Ｃ２０の脂肪族アルコールと、Ｃ３〜Ｃ６の多価（好ましくは２〜６価）アルコール及び／又はポリエチレングリコールと、スクワランとの組合せである。A suitable example of a cosmetic (milky lotion among cosmetics) comprising the external composition of the present invention is shown below.
In the emulsion of the present invention, the preferred combination of the additive (E) is 1 of a moisturizer, a nonionic surfactant, fatty acids (C8 to C24), and C1 to C20 from the viewpoint of familiarity at the time of application. A combination of a valent alcohol and a hydrocarbon oil is preferred. Ethylene oxide of C1-C6 polyhydric (2-6 valent) alcohol and / or C1-C6 polyhydric (2-6 valent) alcohol is more preferable from the viewpoint of moisture at the time of application and non-stickiness at the time of application. Additives, fatty acids C12-C24, aliphatic alcohols C12-C20, polyhydric (preferably 2-6-valent) alcohols C3-C6 and / or polyethylene glycol, and squalane.

本発明の乳液において、共重合体（Ｄ）の重量割合は、塗布乾燥後のうるおい、塗布乾燥後のべたつきのなさの観点から、乳液の重量を基準として、０．０１〜４重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜２．０重量％である。 In the emulsion of the present invention, the weight ratio of the copolymer (D) is preferably 0.01 to 4% by weight based on the weight of the emulsion from the viewpoint of moisture after coating and drying and non-stickiness after coating and drying. , More preferably 0.1 to 2.0% by weight.

本発明の乳液において、保湿剤、非イオン界面活性剤、脂肪酸、Ｃ１〜Ｃ２０の１価アルコール及び炭化水素油の合計含有量は、塗布乾燥後のべたつきのなさの観点から、乳液の重量を基準として、１０〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは１５〜２５重量％である。 In the emulsion of the present invention, the total content of the moisturizer, nonionic surfactant, fatty acid, monohydric alcohol of C1 to C20 and hydrocarbon oil is based on the weight of the emulsion from the viewpoint of non-stickiness after application drying. It is preferably 10 to 30% by weight, more preferably 15 to 25% by weight.

本発明の外用組成物からなる入浴剤の好適な例を以下に示す。
本発明の入浴剤において、入浴後の肌への吸着性、入浴後の肌のさらさら感、入浴後の肌の保湿効果、入浴後の肌と水分とのなじみの観点から、保湿剤を含有することが好ましく、さらに好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６の多価（２〜６価）アルコールであり、特に好ましくはＣ３〜Ｃ６の脂肪族多価（２〜６価）アルコールである。Suitable examples of bath salts comprising the external composition of the present invention are shown below.
The bathing agent of the present invention contains a moisturizer from the viewpoints of adsorptivity to the skin after bathing, a silky feeling of the skin after bathing, a moisturizing effect of the skin after bathing, and familiarity between the skin and moisture after bathing. It is preferable, more preferably C1 to C6 polyvalent (2 to 6 valent) alcohol, and particularly preferably C3 to C6 aliphatic polyvalent (2 to 6 valent) alcohol.

本発明の入浴剤において、共重合体（Ｄ）の重量割合は、入浴後の肌への吸着性、入浴後の肌のさらさら感、入浴後の肌の保湿効果、入浴後の肌と水分とのなじみの観点から、入浴剤の重量を基準として、０．０１〜５重量％が好ましく、更に好ましくは０．０５〜３．５重量％である。 In the bath salt of the present invention, the weight ratio of the copolymer (D) is the adsorptivity to the skin after bathing, the silky feeling of the skin after bathing, the moisturizing effect of the skin after bathing, and the skin and moisture after bathing. From the viewpoint of familiarity, 0.01 to 5% by weight is preferable, and more preferably 0.05 to 3.5% by weight, based on the weight of the bath salt.

本発明の入浴剤において、保湿剤の重量割合は、入浴後の肌の保湿効果、入浴時の湯の感触、入浴剤の取扱い性の観点から、入浴剤の重量を基準として、１〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは５〜２０重量％である。 In the bath salt of the present invention, the weight ratio of the moisturizer is 1 to 30 weight based on the weight of the bath salt from the viewpoint of the moisturizing effect of the skin after bathing, the feel of hot water at the time of bathing, and the handleability of the bath salt. %, More preferably 5 to 20% by weight.

本発明の外用組成物からなるヘアセット剤（ヘアセット剤のうち、ヘアジェル）の好適な例を以下に示す。
本発明のヘアジェルにおいて、添加剤（Ｅ）の好ましい組合せとしては、塗布後の髪のツヤ感、塗布後の髪のコンディションの観点から、Ｃ１〜Ｃ２０の１価アルコールと、保湿剤と、セット用ポリマーとの組み合わせが好ましい。さらに好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４の脂肪族アルコールと、Ｃ１〜Ｃ６の２〜６価の脂肪族多価アルコールと、カルボキシビニルポリマー及び／又はポリビニルピロリドンとの組合せであり、特に好ましくはエタノールと、グリセリンと、カルボキシビニルポリマーと、ポリビニルピロリドンとの組合せである。A suitable example of a hair styling agent (hair gel among hair styling products) composed of the external composition of the present invention is shown below.
In the hair gel of the present invention, as a preferable combination of the additive (E), from the viewpoint of the glossiness of the hair after application and the condition of the hair after application, a monovalent alcohol of C1 to C20, a moisturizer, and a set are used. Combination with polymer is preferred. More preferably, it is a combination of C1 to C4 aliphatic alcohol, C1 to C6 2 to 6 valent aliphatic polyhydric alcohol, carboxyvinyl polymer and / or polyvinylpyrrolidone, and particularly preferably ethanol and glycerin. , And a combination of a carboxyvinyl polymer and polyvinylpyrrolidone.

本発明のヘアジェルにおいて、共重合体（Ｄ）の重量割合は、塗布後の髪のツヤ感、塗布後の髪のコンディションの観点から、ヘアジェルの重量を基準として、０．０１〜５重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜１重量％である。 In the hair gel of the present invention, the weight ratio of the copolymer (D) is 0.01 to 5% by weight based on the weight of the hair gel from the viewpoint of the glossiness of the hair after application and the condition of the hair after application. It is preferable, more preferably 0.1 to 1% by weight.

本発明のヘアジェルにおいて、Ｃ１〜Ｃ２０の１価アルコールの重量割合は、塗布後の髪のコンディションの観点から、ヘアジェルの重量を基準として、１〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは５〜２０重量％である。
本発明のヘアジェルにおいて、保湿剤の重量割合は、塗布後の髪のコンディションの観点から、ヘアジェルの重量を基準として、１〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは２〜１０重量％である。
本発明のヘアジェルにおいて、セット用ポリマーの重量割合は、塗布後の髪のコンディションの観点から、ヘアジェルの重量を基準として、１〜１５重量％が好ましく、更に好ましくは１〜５重量％である。In the hair gel of the present invention, the weight ratio of the monohydric alcohol of C1 to C20 is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the weight of the hair gel from the viewpoint of the condition of the hair after application. %.
In the hair gel of the present invention, the weight ratio of the moisturizer is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 10% by weight, based on the weight of the hair gel, from the viewpoint of the condition of the hair after application.
In the hair gel of the present invention, the weight ratio of the setting polymer is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, based on the weight of the hair gel, from the viewpoint of the condition of the hair after application.

本発明の外用組成物からなる毛髪用洗浄剤（ヘアシャンプー）の組成の代表例を以下に挙げる。
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム：５〜１５重量％
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム：５〜１５重量％
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン：１〜５重量％
２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン：１〜５重量％
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド：１〜５重量％
ドデシレングリコールのエチレンオキサイド１モル付加物：１〜５重量％
保湿剤（グリセリン等）：０〜５重量％
共重合体（Ｄ）：０．１〜０．７重量％
（Ｄ）以外のコンディショニング剤（カチオン化セルロース等）：０〜０．５重量％
パール化剤（エチレングリコールジステアリン酸エステル等）：０〜２重量％
キレート剤（ＥＤＴＡ等）：適量
ｐＨ調整剤（クエン酸、トリエタノールアミン等）：適量
紫外線吸収剤：適量
防腐剤：適量
精製水：残量
（合計１００重量％）Representative examples of the composition of the hair cleanser (hair shampoo) comprising the external composition of the present invention are listed below.
Polyoxyethylene (average number of moles added = 3) Sodium lauryl ether sodium acetate: 5 to 15% by weight
Coconut oil fatty acid methyl taurine sodium: 5-15% by weight
Coconut oil fatty acid amide propyl dimethylaminoacetic acid betaine: 1-5% by weight
2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine: 1-5% by weight
Coconut oil fatty acid monoethanolamide: 1-5% by weight
1 mol adduct of ethylene oxide of dodecylene glycol: 1-5% by weight
Moisturizer (glycerin, etc.): 0-5% by weight
Copolymer (D): 0.1 to 0.7% by weight
Conditioning agents other than (D) (cationized cellulose, etc.): 0 to 0.5% by weight
Pearlizing agent (ethylene glycol distearate, etc.): 0 to 2% by weight
Chelating agent (EDTA, etc.): Appropriate amount pH adjuster (citric acid, triethanolamine, etc.): Appropriate amount UV absorber: Appropriate amount Preservative: Appropriate amount Purified water: Remaining amount (total 100% by weight)

また、本発明の外用組成物からなる皮膚用洗浄剤（ボディーソープ）の組成の代表例を以下に挙げる。
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム：１〜３重量％
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：１〜５重量％
ラウリン酸カリウム：５〜１０重量％
ミリスチン酸カリウム：５〜１０重量％
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン：１〜５重量％
共重合体（Ｄ）：０．１〜０．７重量％
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド：１〜５重量％
ドデシレングリコールのエチレンオキサイド１モル付加物：１〜５重量％
保湿剤（グリセリン等）：０〜５重量％
パール化剤（エチレングリコールジステアリン酸エステル等）：０〜３重量％
（Ｄ）以外のコンディショニング剤（カチオン化セルロース等）：０〜０．５重量％
ｐＨ調整剤（クエン酸、トリエタノールアミン等）：適量
防腐剤：適量
精製水：残量
（合計１００重量％）In addition, typical examples of the composition of the skin cleanser (body soap) composed of the external composition of the present invention are listed below.
Polyoxyethylene (average number of moles added = 3) Sodium lauryl ether sodium acetate: 1-3% by weight
Polyoxyethylene (average number of moles added = 2.0) Sodium lauryl ether sulfate: 1 to 5% by weight
Potassium laurate: 5-10% by weight
Potassium myristate: 5-10% by weight
Coconut oil fatty acid amide propyl dimethylaminoacetic acid betaine: 1-5% by weight
Copolymer (D): 0.1 to 0.7% by weight
Coconut oil fatty acid monoethanolamide: 1-5% by weight
1 mol adduct of ethylene oxide of dodecylene glycol: 1-5% by weight
Moisturizer (glycerin, etc.): 0-5% by weight
Pearlizing agent (ethylene glycol distearate, etc.): 0 to 3% by weight
Conditioning agents other than (D) (cationized cellulose, etc.): 0 to 0.5% by weight
pH adjuster (citric acid, triethanolamine, etc.): Appropriate amount Preservative: Appropriate amount Purified water: Remaining amount (total 100% by weight)

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、部は重量部を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Hereinafter, unless otherwise specified, parts indicate parts by weight.

＜製造例１＞
２つの滴下ロート、撹拌、窒素導入管、冷却管及び温度調節機能の付いた反応容器に、ジプロピレングリコール７部、水１８０部を仕込んだ。滴下ロートにＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライドの７８重量％水溶液１９部、２−エチルヘキシルアクリレート０．５部、アクリルアミド５０重量％水溶液５９部、ジプロピレングリコール１部、水３部を仕込んで均一になるまで撹拌し、単量体溶液を調製した。もう一つの滴下ロートに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド０．１部、水２９部、ジプロピレングリコール１部を仕込んで均一になるまで撹拌し、開始剤溶液を調製した。反応容器内も均一溶液になるまで撹拌し、５０℃の恒温槽中で内容物の温度を５０℃に調整し、反応系内を窒素で充分に置換後（気相酸素濃度５０ｐｐｍ以下）、５時間かけて単量体溶液と開始剤溶液を同時に滴下ロートから反応容器へ滴下し、さらに２時間反応、熟成させた。重合完結後、残った開始剤を分解させるため７０℃で４時間反応させることで重合物３００部を得た（Ｍｗ１，２００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０、クロマトグラムにおける分子量が３，０００未満の領域の面積（Ｍ１）と分子量が３，０００〜１，００００，０００の領域の面積（Ｍ２）の面積比（Ｍ１／Ｍ２）が１０／９０）。これを共重合体（Ｄ−１）として用いた。<Manufacturing example 1>
7 parts of dipropylene glycol and 180 parts of water were charged into two dropping funnels, a stirring, nitrogen introduction pipe, a cooling pipe and a reaction vessel having a temperature control function. 19 parts of 78% by weight aqueous solution of N, N, N-trimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium chloride, 0.5 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 59 parts of acrylamide 50% by weight aqueous solution, dipropylene glycol in the dropping funnel. 1 part and 3 parts of water were charged and stirred until uniform to prepare a monomer solution. Add 0.1 part of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 29 parts of water, and 1 part of dipropylene glycol to another dropping funnel and stir until uniform to prepare an initiator solution. bottom. The inside of the reaction vessel is also stirred until it becomes a uniform solution, the temperature of the contents is adjusted to 50 ° C. in a constant temperature bath at 50 ° C., and the inside of the reaction system is sufficiently replaced with nitrogen (gas phase oxygen concentration 50 ppm or less), 5 The monomer solution and the initiator solution were simultaneously added dropwise from the dropping funnel to the reaction vessel over time, and the reaction was further carried out for 2 hours for aging. After completion of the polymerization, 300 parts of the polymer was obtained by reacting at 70 ° C. for 4 hours to decompose the remaining initiator (Mw 1,200,000, Mw / Mn = 3.0, molecular weight in chromatogram 3, the area of the region of less than 000 (M 1) and the area of the region of molecular weight 3,000~1,0000,000 (M 2) the area ratio of (M 1 / M 2) is 10/90). This was used as a copolymer (D-1).

＜製造例２〜１５＞
表１に示す単量体等を表１に示す量用いて、表１に示す反応時間にした以外は製造例１と同様にして、共重合体（Ｄ−２）〜（Ｄ−１５）を含有する溶液を得た。<Manufacturing Examples 2 to 15>
Copolymers (D-2) to (D-15) were prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the amounts of the monomers and the like shown in Table 1 were used and the reaction times shown in Table 1 were set. A solution to be contained was obtained.

＜比較製造例１＞
２つの滴下ロート、撹拌、窒素導入管、冷却管及び温度調節機能の付いた反応容器に、イソプロパノール５４部、水３００部を仕込んだ。滴下ロートにＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライドの７８重量％水溶液３９部、２−エチルヘキシルアクリレート０．９部、アクリルアミド４０重量％水溶液１４７部を仕込んで均一透明になるまで撹拌し、単量体溶液を調製した。もう一つの滴下ロートに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド０．０４部、水５３部を仕込んで均一になるまで撹拌し、開始剤溶液を調製した。反応容器内も均一溶液になるまで撹拌し、４０℃の恒温槽中で内容物の温度を４０℃に調整し、反応系内を窒素で充分に置換後（気相酸素濃度１０ｐｐｍ以下）内容物の温度を４０〜５０℃に調節し、２時間かけて単量体溶液と開始剤溶液を同時に滴下ロートから反応容器へ滴下し、さらに２時間反応、熟成させた。重合完結後、内容物を取り出し、細断後、循風乾燥機中、８０℃で１０時間乾燥させ、さらにミキサーで粉砕して粒子状の共重合体（Ｄ’−１）１８７部を得た（Ｍｗ１，２００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１０．０、クロマトグラムにおける分子量が３，０００未満の領域の面積（Ｍ１）と分子量が３，０００〜１０，０００，０００の領域の面積（Ｍ２）の面積比（Ｍ１／Ｍ２）が１０／９０、固形分濃度１００重量％）。<Comparative manufacturing example 1>
54 parts of isopropanol and 300 parts of water were charged into two dropping funnels, a stirring, nitrogen introduction pipe, a cooling pipe and a reaction vessel having a temperature control function. 39 parts of a 78 wt% aqueous solution of N, N, N-trimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium chloride, 0.9 parts of 2-ethylhexyl acrylate, and 147 parts of an acrylamide 40 wt% aqueous solution were charged into the dropping funnel to make it uniform. Stir until clear to prepare a monomeric solution. 0.04 part of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride and 53 parts of water were added to another dropping funnel and stirred until uniform to prepare an initiator solution. Stir the inside of the reaction vessel until it becomes a uniform solution, adjust the temperature of the contents to 40 ° C in a constant temperature bath at 40 ° C, and sufficiently replace the inside of the reaction system with nitrogen (gas phase oxygen concentration 10 ppm or less). The temperature of the mixture was adjusted to 40 to 50 ° C., and the monomer solution and the initiator solution were simultaneously added dropwise from the dropping funnel to the reaction vessel over 2 hours, and the reaction was further carried out for 2 hours for aging. After the polymerization was completed, the contents were taken out, shredded, dried in a circulating air dryer at 80 ° C. for 10 hours, and further pulverized with a mixer to obtain 187 parts of a particulate copolymer (D'-1). (Mw 1,200,000, Mw / Mn = 10.0, the area of the region having a molecular weight of less than 3,000 (M 1 ) in the chromatogram and the area of the region having a molecular weight of 3,000 to 1,000,000 (M). 2) the area ratio of (M 1 / M 2) is 10/90, solid concentration 100 wt%).

＜比較製造例４，５＞
表１に示す単量体等を表１に示す量用いて、表１に示す反応時間にした以外は比較製造例１と同様にして、共重合体（Ｄ’−４）、（Ｄ’−５）をそれぞれ１８７部を得た（固形分濃度１００重量％）。<Comparative manufacturing examples 4 and 5>
The copolymers (D'-4) and (D'-) were used in the same manner as in Comparative Production Example 1 except that the amounts of the monomers and the like shown in Table 1 were used and the reaction times shown in Table 1 were set. 187 parts of each of 5) were obtained (solid content concentration: 100% by weight).

＜比較製造例２，３，６＞
表１に示す単量体等を表１に示す量用いて、表１に示す反応時間にした以外は製造例１と同様にして、共重合体（Ｄ’−２）、（Ｄ’−３）及び（Ｄ’−６）を含有する溶液（それぞれ固形分濃度１８重量％）を得た。<Comparative Manufacturing Examples 2, 3 and 6>
The copolymers (D'-2) and (D'-3) were used in the same manner as in Production Example 1 except that the amounts of the monomers and the like shown in Table 1 were used and the reaction times shown in Table 1 were set. ) And (D'-6) were obtained (solid content concentration: 18% by weight, respectively).

なお、製造例１〜１５及び比較製造例１〜６で使用した単量体は、下記の物を使用した。
・Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド[７８重量％水溶液、三洋化成工業（株）製]
・Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロライド［７５重量％水溶液、メルク社製］
・Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド［９５重量％水溶液、ＢＯＣ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製］
・ブチルメタクリレート［東京化成工業（株）製］
・２−エチルヘキシルアクリレート［三菱ケミカル（株）製］
・ドデシルアクリレート［東京化成工業（株）製］
・アクリルアミド[４０重量％水溶液、三井化学（株）製]
・ジメチルアクリルアミド［東京化成工業（株）製］
・アクリル酸プロピル［富士フイルム和光純薬（株）製］
・トリアコンチルビニルエーテル：下記製造例１６で得たものThe following monomers were used as the monomers used in Production Examples 1 to 15 and Comparative Production Examples 1 to 6.
-N, N, N-trimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium chloride [78 wt% aqueous solution, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.]
-N, N, N-trimethyl-N- (3-acryloylaminopropyl) ammonium chloride [75 wt% aqueous solution, manufactured by Merck & Co., Inc.]
N-Benzyl-N, N-dimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium chloride [95 wt% aqueous solution, manufactured by BOC Sciences]
・ Butyl methacrylate [manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
-2-Ethylhexyl acrylate [manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation]
・ Dodecyl acrylate [manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
・ Acrylamide [40 wt% aqueous solution, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.]
・ Dimethylacrylamide [manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
・ Propyl acrylate [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.]
Triacontyl vinyl ether: obtained in Production Example 16 below

＜製造例１６＞
トリアコンチルビニルエーテルの製造
内容量１０Ｌの反応槽と理論段数１０段の蒸留塔を備えた連続反応蒸留装置に、１−トリアコンタノール３４７６ｇと水酸化カリウム１０７ｇを量り入れ、１２０℃で加熱しながら減圧下で脱水してカリウムアルコラート触媒を調製した。次いで、アセチレン（２０ｋＰａ、２２ｇ／ｈ）と１−トリアコンタノール（４８４ｇ／ｈ）を連続的に供給して１３７℃で反応させ、蒸留塔塔頂からトリアコンチルビニルエーテル（４８４ｇ／ｈ）を得た。<Manufacturing example 16>
Production of Triacontyl Vinyl Ether Weigh 3476 g of 1-triacontanol and 107 g of potassium hydroxide into a continuous reaction distillation apparatus equipped with a reaction vessel with an internal capacity of 10 L and a distillation column with 10 theoretical plates, and heat at 120 ° C. A potassium hydroxide catalyst was prepared by dehydration under reduced pressure. Next, acetylene (20 kPa, 22 g / h) and 1-triacontanol (484 g / h) were continuously supplied and reacted at 137 ° C. to obtain triacontyl vinyl ether (484 g / h) from the top of the distillation column. rice field.

Figure 2020085134
Figure 2020085134

＜製造例１７＞
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムの製造
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．３２部および水酸化マグネシウム０．０３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．６７ｋＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでエチレンオキサイド（ＥＯ）８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が９８．０７〜２９４．２１ｋＰａとなるように導入した。ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。
ガラス製反応容器に上記生成物１９２０部（０．７５モル）とモノクロル酢酸ナトリウム９７部（０．８３モル）、トルエン２９３ｇを仕込み、温度を５０℃に保ちながら徐々に減圧度を高め１０．００ｋＰａとした。その後、減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム３８部（０．９４モル）を２時間かけて仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。液体クロマトグラフィーを用い測定した反応率（エーテル化度）は９６％であった。水３００部を加え、塩酸で酸性にし、静置、分液による脱塩を行った後、脱トルエンを行った。水酸化ナトリウム３０部（０．７５モル）を水７００部に溶解し６０℃で上記のエーテルカルボン酸を加え、ｐＨを６．５にし、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムの３０重量％水溶液を得た。<Manufacturing example 17>
Production of polyoxyethylene (average number of moles added = 2.0) sodium lauryl ether acetate In a stainless steel autoclave with stirring and temperature control functions, 186 parts (1 mol) of lauryl alcohol, 0.32 parts of magnesium perchlorate and After adding 0.03 part of magnesium hydroxide and replacing the inside of the mixing system with nitrogen, dehydration was carried out at 120 ° C. for 1 hour under reduced pressure (2.67 kPa). Next, 88 parts (2 mol) of ethylene oxide (EO) was introduced at 150 ° C. so that the gauge pressure was 98.07 to 294.21 kPa. The time required for the addition polymerization of EO was 10 hours.
In a glass reaction vessel, 1920 parts (0.75 mol) of the above product, 97 parts (0.83 mol) of monochloroacetate, and 293 g of toluene were charged, and the degree of decompression was gradually increased while maintaining the temperature at 50 ° C. and 10.00 kPa. And said. Then, 38 parts (0.94 mol) of granular sodium hydroxide was charged over 2 hours while dehydrating under reduced pressure. Further aging was carried out for 6 hours. The reaction rate (degree of etherification) measured by liquid chromatography was 96%. 300 parts of water was added, acidified with hydrochloric acid, allowed to stand, desalted by liquid separation, and then detoluene was performed. 30 parts (0.75 mol) of sodium hydroxide is dissolved in 700 parts of water, the above ether carboxylic acid is added at 60 ° C. to adjust the pH to 6.5, and polyoxyethylene (average number of added moles = 2.0) lauryl. A 30 wt% aqueous solution of sodium ether acetate was obtained.

＜製造例１８＞
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムの製造
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．３２部および水酸化マグネシウム０．０３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．６７ｋＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が９８．０７〜２９４．２１ｋＰａとなるように導入した。ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。得られた生成物にさらに水酸化カリウム１．３部を加え、ＥＯを７９２部（１８モル）、１３０℃で反応させた。
ガラス製反応容器に上記生成物１９２０部（０．７５モル）とモノクロル酢酸ナトリウム９７部（０．８３モル）、トルエン２９３ｇを仕込み、温度を５０℃に保ちながら徐々に減圧度を高め１０．００ｋＰａとした。その後、減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム３８部（０．９４モル）を２時間かけて仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。液体クロマトグラフィーを用い測定した反応率（エーテル化度）は９６％であった。水３００部を加え、塩酸で酸性にし、静置、分液による脱塩を行った後、脱トルエンを行った。水酸化ナトリウム３０部（０．７５モル）を水７００部に溶解し６０℃で上記のエーテルカルボン酸を加え、ｐＨを６．５にし、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムの３０重量％水溶液を得た。<Manufacturing example 18>
Production of polyoxyethylene (average number of moles added = 20) sodium lauryl ether sodium acetate In a stainless steel autoclave with stirring and temperature control, 186 parts (1 mol) of lauryl alcohol, 0.32 parts of magnesium perchlorate and hydroxide After adding 0.03 part of magnesium and replacing the inside of the mixing system with nitrogen, dehydration was carried out at 120 ° C. for 1 hour under reduced pressure (2.67 kPa). Next, 88 parts (2 mol) of EO was introduced at 150 ° C. so that the gauge pressure was 98.07 to 294.21 kPa. The time required for the addition polymerization of EO was 10 hours. Further, 1.3 parts of potassium hydroxide was added to the obtained product, and 792 parts (18 mol) of EO was reacted at 130 ° C.
In a glass reaction vessel, 1920 parts (0.75 mol) of the above product, 97 parts (0.83 mol) of monochloroacetate, and 293 g of toluene were charged, and the degree of decompression was gradually increased while maintaining the temperature at 50 ° C. and 10.00 kPa. And said. Then, 38 parts (0.94 mol) of granular sodium hydroxide was charged over 2 hours while dehydrating under reduced pressure. Further aging was carried out for 6 hours. The reaction rate (degree of etherification) measured by liquid chromatography was 96%. 300 parts of water was added, acidified with hydrochloric acid, allowed to stand, desalted by liquid separation, and then detoluene was performed. 30 parts (0.75 mol) of sodium hydroxide is dissolved in 700 parts of water, the above ether carboxylic acid is added at 60 ° C. to adjust the pH to 6.5, and polyoxyethylene (average number of added moles = 20) lauryl ether acetate. A 30 wt% aqueous solution of sodium was obtained.

＜製造例１９＞
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）アルキル（Ｃ８）エーテル硫酸ナトリウムの製造
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、オクチルアルコール１３８部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．３２部および水酸化マグネシウム０．０３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．６７ｋＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が９８．０７〜２９４．２１ｋＰａとなるように導入した。ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。
アルキレンオキシド付加品（ＡＯＡ品）を、撹拌、温度調節機能および滴下ロートの付いたガラス容器に移し、温度を２０℃に保ちながら、クロルスルホン酸１２０部（１．０３モル）を徐々に滴下した。同温度で２時間脱塩酸を行った後、水酸化ナトリウム４１．２部（１．０３モル）を水１，１１０部に溶解した水溶液で硫酸化物を中和（終点ｐＨ＝６．５）し有効成分２８重量％を含有するアニオン界面活性剤水溶液を得た。<Manufacturing example 19>
Production of polyoxyethylene (average number of moles added = 2.0) alkyl (C8) ether sodium sulfate In a stainless steel autoclave with stirring and temperature control functions, 138 parts (1 mol) of octyl alcohol, magnesium perchlorate 0. After adding 32 parts and 0.03 part of magnesium hydroxide and replacing the inside of the mixing system with nitrogen, dehydration was carried out at 120 ° C. for 1 hour under reduced pressure (2.67 kPa). Next, 88 parts (2 mol) of EO was introduced at 150 ° C. so that the gauge pressure was 98.07 to 294.21 kPa. The time required for the addition polymerization of EO was 10 hours.
The alkylene oxide-added product (AOA product) was transferred to a glass container equipped with a stirring, temperature control function and a dropping funnel, and 120 parts (1.03 mol) of chlorosulfonic acid was gradually added dropwise while maintaining the temperature at 20 ° C. .. After dehydrochlorination at the same temperature for 2 hours, the sulfated product was neutralized with an aqueous solution prepared by dissolving 41.2 parts (1.03 mol) of sodium hydroxide in 1,110 parts of water (end point pH = 6.5). An aqueous anionic surfactant solution containing 28% by weight of the active ingredient was obtained.

＜製造例２０＞
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝４．０）アルキル（Ｃ２４）エーテル硫酸ナトリウムの製造
撹拌機および温度調節機の付いたステンレス製オートクレーブに、リグノセリルアルコール（東京化成工業（株）製）３５５部（１モル）、過塩素酸アルミニウム０．１１部を投入し、混合系内の気相を窒素で置換した後、減圧下（２．６７ｋＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１００℃にて、ゲージ圧が９８．０７〜２９４．２１ｋＰａとなるように導入した。ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。得られた生成物にさらに水酸化カリウム１．３部を加え、ＥＯを８８部（２モル）、１３０℃で反応させた。８０℃まで冷却し、ＡＯＡ品を得た。
上記ＡＯＡ品に、リン酸１．３部、さらに水２５部に硫酸ヒドロキシルアミン０．８部を溶解させた溶液２５．８部を添加し、７５〜８５℃で２時間撹拌した。次いで３０重量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、撹拌し、中和（終点の酸価＝０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）を行った。その後、水分が０．２重量％以下となるまで、減圧下（２．６７ｋＰａ）で１００℃にて約２時間脱水を行った。系内に析出した無機塩や残存する硫酸ヒドロキシルアミンをろ過除去して精製ＡＯＡ品を得た。
精製ＡＯＡ品を、撹拌、温度調節機能および滴下ロートの付いたガラス容器に移し、温度を２０℃に保ちながら、クロルスルホン酸１２０部（１．０３モル）を徐々に滴下した。同温度で２時間脱塩酸を行った後、水酸化ナトリウム４１．２部（１．０３モル）を水１，１１０部に溶解した水溶液で硫酸化物を中和（終点ｐＨ＝６．５）し、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝４．０）アルキル（Ｃ２４）エーテル硫酸ナトリウムの２４重量％水溶液を得た。<Manufacturing example 20>
Production of polyoxyethylene (average number of moles added = 4.0) alkyl (C24) ether sodium sulfate In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer and temperature controller, 355 parts of lignoceryl alcohol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) (1 mol), 0.11 part of aluminum perchlorate was added, the gas phase in the mixed system was replaced with nitrogen, and then dehydration was performed at 120 ° C. for 1 hour under reduced pressure (2.67 kPa). Next, 88 parts (2 mol) of EO was introduced at 100 ° C. so that the gauge pressure was 98.07 to 294.21 kPa. The time required for the addition polymerization of EO was 10 hours. Further, 1.3 parts of potassium hydroxide was added to the obtained product, and 88 parts (2 mol) of EO was reacted at 130 ° C. It was cooled to 80 ° C. to obtain an AOA product.
To the above AOA product, 1.3 parts of phosphoric acid and 25.8 parts of a solution prepared by dissolving 0.8 parts of hydroxylamine sulfate in 25 parts of water were added, and the mixture was stirred at 75 to 85 ° C. for 2 hours. Next, a 30 wt% sodium hydroxide aqueous solution was added, and the mixture was stirred and neutralized (acid value at the end point = 0.1 mgKOH / g). Then, dehydration was carried out at 100 ° C. for about 2 hours under reduced pressure (2.67 kPa) until the water content became 0.2% by weight or less. Inorganic salts precipitated in the system and residual hydroxylamine sulfate were removed by filtration to obtain a purified AOA product.
The purified AOA product was transferred to a glass container equipped with a stirring, temperature control function and a dropping funnel, and 120 parts (1.03 mol) of chlorosulfonic acid was gradually added dropwise while maintaining the temperature at 20 ° C. After dehydrochlorination at the same temperature for 2 hours, the sulfated product was neutralized with an aqueous solution prepared by dissolving 41.2 parts (1.03 mol) of sodium hydroxide in 1,110 parts of water (end point pH = 6.5). , A 24 wt% aqueous solution of polyoxyethylene (average number of moles added = 4.0) alkyl (C24) ether sodium sulfate was obtained.

＜製造例２１＞
α−オレフィン（Ｃ８）スルホン酸ナトリウムの製造
連続薄膜式スルホン化装置（パイレックス（登録商標）ガラス製で内径６ｍｍ、リアクター長さ１．５ｍ）を用いた。１−オクチレン（リニアレン８、出光興産（株）製）１１２部（１モル）とＳＯ３−不活性ガス（窒素、ＳＯ３濃度２．８体積％）４２８９部（ＳＯ３１．５モル）とを並流流下させながら接触させ、５０℃で反応させた。なお、１−オクチレンの供給速度は３ｇ／分である。得られたスルホン化物に３５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１１４部を添加して中和した後、１６０℃で２０分間加水分解した後未反応油を取り出し、α−オレフィン（Ｃ８）スルホン酸ナトリウムを２１０部得た。<Manufacturing example 21>
Production of α-olefin (C8) sodium sulfonate A continuous thin film sulfonate device (Pyrex (registered trademark) made of glass with an inner diameter of 6 mm and a reactor length of 1.5 m) was used. 1-octylene (Linearene 8, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 112 parts (1 mol) and SO 3 -inert gas (nitrogen, SO 3 concentration 2.8% by volume) 4289 parts (SO 3 1.5 mol) Was brought into contact with each other while flowing in parallel, and the reaction was carried out at 50 ° C. The supply rate of 1-octylene is 3 g / min. After neutralizing by adding 114 parts of a 35 wt% sodium hydroxide aqueous solution to the obtained sulfonate, hydrolyzing at 160 ° C. for 20 minutes, the unreacted oil was taken out, and α-olefin (C8) sodium sulfonate was added. I got 210 copies.

＜製造例２２＞
α−オレフィン（Ｃ２０〜Ｃ２４）スルホン酸ナトリウムの製造
連続薄膜式スルホン化装置（パイレックスガラス製で内径６ｍｍ、リアクター長さ１．５ｍ）を用いた。ｎ−αオレフィン（Ｃ２０〜Ｃ２４）（リニアレン２０２４、出光興産（株）製）２９８部（１モル）とＳＯ３−不活性ガス（窒素、ＳＯ３濃度２．８体積％）４２８９部（ＳＯ３１．５モル）とを並流流下させながら接触させ、５０℃で反応させた。なお、１−オクチレンの供給速度は３ｇ/分である。得られたスルホン化物に３５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１１４部を添加して中和した後、１６０℃で２０分間加水分解した後未反応油を取り出し、α−オレフィン（Ｃ２０〜Ｃ２４）スルホン酸ナトリウムを４００部得た。<Manufacturing example 22>
Production of α-olefin (C20 to C24) sodium sulfonate A continuous thin film sulfonate device (made of Pyrex glass, inner diameter 6 mm, reactor length 1.5 m) was used. 298 parts (1 mol) of n-α-olefin (C20 to C24) (Linearene 2024, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) and 4289 parts (SO 3 ) of SO 3 -inert gas (nitrogen, SO 3 concentration 2.8% by volume) 1.5 mol) was brought into contact with each other while flowing in parallel, and the reaction was carried out at 50 ° C. The supply rate of 1-octylene is 3 g / min. After neutralizing by adding 114 parts of a 35 wt% sodium hydroxide aqueous solution to the obtained sulfonate, hydrolyzing at 160 ° C. for 20 minutes, the unreacted oil was taken out, and α-olefin (C20 to C24) sulfonic acid was taken out. 400 parts of sodium was obtained.

＜実施例１〜２１及び比較例１〜１１＞
表２及び表３に記載した配合量で各成分を配合し、毛髪用洗浄剤（ヘアシャンプー）を作製した。また、毛髪用洗浄剤配合後の透明性を濁度にて評価した。
濁度は、日本電色工業株式会社製の濁度計（ＣＯＨ４００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ０１０１−１９９８における「９．４積分球濁度」の方法により測定した。
下記の基準の通り、点数が低いほど透明に近く、毛髪用洗浄剤配合後の透明性に優れていることを示し、中でも下記の基準で「透明」と判定されるものが好ましい。
０〜３度（カオリン）：透明
４〜５０度（カオリン）：微濁
５０度以上（カオリン）：白濁<Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 11>
Each component was blended in the blending amounts shown in Tables 2 and 3 to prepare a hair cleaning agent (hair shampoo). In addition, the transparency after blending the hair detergent was evaluated by turbidity.
The turbidity was measured by the method of "9.4 integral sphere turbidity" in JIS K0101-1998 using a turbidity meter (COH400) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
According to the following criteria, the lower the score, the closer to transparency, indicating that the transparency after blending the hair cleanser is excellent. Among them, those judged to be "transparent" by the following criteria are preferable.
0 to 3 degrees (kaolin): transparent 4 to 50 degrees (kaolin): slightly turbid 50 degrees or more (kaolin): cloudy

Figure 2020085134
Figure 2020085134

Figure 2020085134
Figure 2020085134

表２及び表３中、各成分は下記のものを用いた。
・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの
＜アニオン性界面活性剤＞
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム：製造例１７で得たもの
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム（三洋化成工業株式会社製、「ビューライトＬＣＡ−２５Ｎ」）
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：製造例１８で得たもの
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）アルキル（Ｃ８）エーテル硫酸ナトリウム：製造例１９で得たもの
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（三洋化成工業株式会社製、「ビューライトＮＡ−２５Ｓ」）
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝４．０）アルキル（Ｃ２４）エーテル硫酸ナトリウム：製造例２０で得たもの
・α−オレフィン（Ｃ８）スルホン酸ナトリウム：製造例２１で得たもの
・α−オレフィン（Ｃ１４〜Ｃ１６）スルホン酸ナトリウム（ＡＫケミテック株式会社製、「ＡＳＣ０１４１６」 ）
・α−オレフィン（Ｃ２０〜Ｃ２４）スルホン酸ナトリウム：製造例２２で得たもの
・ヤシ油脂肪酸アラニンＴＥＡ塩（味の素株式会社製、「アミライト（登録商標） ＡＣＴ−１２） ）
・ラウリン酸メチル−β−アラニンナトリウム（日油株式会社製、「ソフティルトＡＳ−Ｌ」）
・ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム（日油株式会社製、「ダイヤポンＫ−ＴＳ」）・ヤシ油脂肪酸グルタミン酸ナトリウム（味の素株式会社製、「アミソフト（登録商標）ＣＳ−２２」）
・オリーブ油脂肪酸グルタミン酸ナトリウム（Ｋａｌｉｃｈｅｍ社製 、「ＯＬＩＶＯＩＬ ＧＬＵＴＡＭＭＡＴＥ」）
＜両性界面活性剤＞
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（三洋化成工業株式会社製、「レボン２０００ＨＧ」）
・２−ドデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（三洋化成工業株式会社製、「レボン１０５」）
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン（ 花王株式会社製、「アンヒトール ２０ＨＤ」）
＜非イオン性界面活性剤＞
・ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（三洋化成工業株式会社製、「プロファンＡＢ−２０」）
・ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（三洋化成工業株式会社製、「プロファン エキストラ２４」）
＜コンディショニング剤＞
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）In Tables 2 and 3, the following components were used.
-Copolymers (D-1) to (D-15) and (D'-1) to (D'-6): Obtained in the above production example or comparative production example <anionic surfactant>
-Polyoxyethylene (average number of added moles = 2.0) sodium lauryl ether acetate: obtained in Production Example 17-Polyoxyethylene (average number of added moles = 3) sodium lauryl ether acetate (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., "Viewlight LCA-25N")
-Polyoxyethylene (average number of added moles = 20) sodium lauryl ether sulfate: obtained in Production Example 18-Polyoxyethylene (average number of added moles = 2.0) alkyl (C8) sodium ether sulfate: in Production Example 19 Obtained-Polyoxyethylene (average number of moles added = 2.0) Sodium lauryl ether sulfate (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., "Burelite NA-25S")
-Polyoxyethylene (average number of moles added = 4.0) alkyl (C24) ether sodium sulfate: obtained in Production Example 20-α-olefin (C8) sodium sulfonate: obtained in Production Example 21-α- Sodium olefin (C14 to C16) sulfonate (manufactured by AK Chemitec, Inc., "ASC01416")
-Sodium α-olefin (C20 to C24) sulfonate: obtained in Production Example 22-Coconut oil fatty acid alanine TEA salt (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd., "Amylite (registered trademark) ACT-12))
-Methyl-β-alanine sodium laurate (manufactured by NOF CORPORATION, "Softilt AS-L")
・ Sodium coconut oil fatty acid methyl taurine (manufactured by Nichiyu Co., Ltd., “Diapon K-TS”) ・ Sodium coconut oil fatty acid monosodium glutamate (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., “Amisoft (registered trademark) CS-22”)
-Olive oil fatty acid monosodium glutamate (manufactured by Kalicem, "OLIVOIL GLUTAMMATE")
<Amphoteric surfactant>
-Palm oil fatty acid amide propyl dimethylaminoacetic acid betaine (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., "Levon 2000HG")
2-Dodecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., "Levon 105")
・ Lauryl hydroxysulfobetaine (manufactured by Kao Corporation, "Ancitor 20HD")
<Non-ionic surfactant>
・ Coconut oil fatty acid monoethanolamide (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., "Profan AB-20")
・ Coconut oil fatty acid diethanolamide (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., "Profan Extra 24")
<Conditioning agent>
-Cationated hydroxyethyl cellulose (manufactured by Lion Corporation, "Leoguard GP")

＜使用テスト（「皮脂汚れに対する洗浄力」以外）＞
男女各１０人、計２０人のパネラーが、４０℃のお湯で頭髪を十分に濡らした後、実施例１〜２１又は比較例１〜１１の各毛髪用洗浄剤５ｇを用いてシャンプーし、４０℃のお湯ですすぎ、下記処方で作成した標準コンディショナー５ｇを手で毛髪に馴染ませた後すすぎ、ドライヤーで乾燥させた。その際の洗浄時の泡質（泡の感触、泡のきめ細かさ）、すすぎ時の毛髪のなめらかさ（指通り性）、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の皮膚の保湿性、乾燥後の毛髪のなめらかさ、乾燥後のうねり低減（目視）の項目を評価した。
パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表２及び表３に示す。
（採点基準）
非常に良い：５点
普通：３点
非常に悪い：１点<Usage test (other than "cleaning power against sebum stains")>
A total of 20 panelists, 10 males and 10 females, thoroughly wet their hair with hot water at 40 ° C., and then shampoo with 5 g of each hair cleanser of Examples 1 to 21 or Comparative Examples 1 to 11, and 40 Rinse with hot water at ℃, rinse with 5g of standard conditioner prepared by the following formula by hand, and dry with a dryer. Foam quality during washing (feel of foam, fineness of foam), smoothness of hair during rinsing (finger passage), softness of hair during rinsing, moisturizing property of skin after drying, after drying The items of smoothness of hair and reduction of swell after drying (visual inspection) were evaluated.
The sensory evaluation results when the panelists actually used them were expressed in points and evaluated by the total points. The results are shown in Tables 2 and 3.
(Scoring criteria)
Very good: 5 points Normal: 3 points Very bad: 1 point

（標準コンディショナー処方）
ポリジメチルシロキサン：２．０部
セチルアルコール：２．５部
ステアリルアルコール：２．５部
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム：１．５部
グリセリン：４．０部
水：８７．５部(Standard conditioner prescription)
Polydimethylsiloxane: 2.0 parts Cetyl alcohol: 2.5 parts Stearyl alcohol: 2.5 parts Behenyltrimethylammonium chloride: 1.5 parts Glycerin: 4.0 parts Water: 87.5 parts

＜「皮脂汚れに対する洗浄力」の評価＞
ＪＩＳ Ｋ３３６２の「９．２台所用合成洗剤の洗浄力評価方法」に準じて洗浄力の評価を行った。
汚垢支持体としてスライドガラス６枚を一組として用い、汚垢としては下記組成の人工汚垢のクロロホルム溶液を塗布して用いた。スライドガラス６枚あたりの汚垢の付着量は、風乾後で０．１４０±０．００１０ｇとなるようにした。
実施例１〜２１又は比較例１〜１１の各毛髪用洗浄剤の０．１５重量％水溶液を洗浄液として、人工汚垢を塗布したスライドガラスを洗浄し、「汚垢塗布後の６枚のスライドガラスの合計重量（風乾後）」、「洗浄後の６枚のスライドガラスの合計重量」及び「６枚のスライドガラスに付着させた汚垢の合計重量（風乾後）」から次式に従って洗浄力を求めた。求めた洗浄力（％）を表２及び表３に記載する。
洗浄力（％）＝１００×［汚垢塗布後の６枚のスライドガラスの合計重量（風乾後）（ｇ）−洗浄後の６枚のスライドガラスの合計重量（ｇ）］／６枚のスライドガラスに付着させた汚垢の合計重量（風乾後）（ｇ）<Evaluation of "cleansing power against sebum stains">
The detergency was evaluated according to JIS K3362 "9.2 Detergency Evaluation Method for Synthetic Kitchen Detergents".
Six slide glasses were used as a set of stain supports, and as stains, a chloroform solution of artificial stains having the following composition was applied and used. The amount of dirt adhering to each of the six slide glasses was set to 0.140 ± 0.0010 g after air drying.
Using a 0.15 wt% aqueous solution of each hair cleaning agent of Examples 1 to 21 or Comparative Examples 1 to 11 as a cleaning liquid, the slide glass coated with artificial stains was washed, and "6 slides after the stains were applied". Detergency according to the following formula from "total weight of glass (after air drying)", "total weight of 6 slide glasses after cleaning" and "total weight of stains attached to 6 slide glasses (after air drying)" Asked. The determined detergency (%) is shown in Tables 2 and 3.
Detergency (%) = 100 x [Total weight of 6 slide glasses after stain application (after air drying) (g) -Total weight of 6 slide glasses after cleaning (g)] / 6 slides Total weight of dirt adhering to glass (after air drying) (g)

人工汚垢成分組成
牛脂：１６．６重量％
大豆油：１６．６重量％
モノオレイン：０．４重量％
オイルレッド：０．２重量％
クロロホルム：６６．２重量％
合計：１００．０重量％Artificial stain component composition Beef tallow: 16.6% by weight
Soybean oil: 16.6% by weight
Monoolein: 0.4% by weight
Oil red: 0.2% by weight
Chloroform: 66.2% by weight
Total: 100.0% by weight

＜実施例２２〜３７及び比較例１２〜２１＞
表４に記載した配合量で各成分を配合し、皮膚用洗浄剤（ボディーソープ）を作製した。<Examples 22 to 37 and Comparative Examples 12 to 21>
Each component was blended in the blending amounts shown in Table 4 to prepare a skin cleanser (body soap).

Figure 2020085134
Figure 2020085134

表４中、各成分は下記のものを用いた。
・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの
＜アニオン性界面活性剤＞
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム：製造例１７で得たもの
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム（三洋化成工業株式会社製、「ビューライトＬＣＡ−２５Ｎ」）
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム：製造例１８で得たもの
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）アルキル（Ｃ８）エーテル硫酸ナトリウム：製造例１９で得たもの
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（三洋化成工業株式会社製、「ビューライトＮＡ−２５Ｓ」）
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝４．０）アルキル（Ｃ２４）エーテル硫酸ナトリウム：製造例２０で得たもの
＜両性界面活性剤＞
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（三洋化成工業株式会社製、「レボン２０００ＨＧ」）
・２−ドデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（三洋化成工業株式会社製、「レボン１０５」）
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン（花王株式会社製、アンヒトール２０ＨＤ）
＜非イオン性界面活性剤＞
・ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（三洋化成工業株式会社製、「プロファンＡＢ−２０」）
・ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（三洋化成工業株式会社製、「プロファン エキストラ２４」）
＜コンディショニング剤＞
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）In Table 4, the following components were used.
-Copolymers (D-1) to (D-15) and (D'-1) to (D'-6): Obtained in the above production example or comparative production example <anionic surfactant>
-Polyoxyethylene (average number of added moles = 2.0) sodium lauryl ether acetate: obtained in Production Example 17-Polyoxyethylene (average number of added moles = 3) sodium lauryl ether acetate (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., "Viewlight LCA-25N")
-Polyoxyethylene (average number of added moles = 20) sodium lauryl ether acetate: obtained in Production Example 18-Polyoxyethylene (average number of added moles = 2.0) alkyl (C8) sodium ether sulfate: in Production Example 19. Obtained-Polyoxyethylene (average number of moles added = 2.0) Sodium lauryl ether sulfate (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., "Burelite NA-25S")
-Polyoxyethylene (average number of moles added = 4.0) alkyl (C24) sodium ether sulfate: Obtained in Production Example 20 <Amphoteric surfactant>
-Palm oil fatty acid amide propyl dimethylaminoacetic acid betaine (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., "Levon 2000HG")
2-Dodecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., "Levon 105")
・ Lauryl hydroxysulfobetaine (manufactured by Kao Corporation, Anhitor 20HD)
<Non-ionic surfactant>
・ Coconut oil fatty acid monoethanolamide (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., "Profan AB-20")
・ Coconut oil fatty acid diethanolamide (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., "Profan Extra 24")
<Conditioning agent>
-Cationated hydroxyethyl cellulose (manufactured by Lion Corporation, "Leoguard GP")

＜身体洗浄時の使用感＞
男女各１０人のパネラーが、３０℃の水で十分に濡らした手に、実施例２２〜３７、比較例１２〜２１の各ボディーソープ３ｇを採り、上腕内側を洗って、３０℃の水ですすぎ、乾いた木綿製タオルで水分を拭き取った。その際の洗浄時の泡質（泡量、泡立ちスピード）、すすぎ時のさっぱり感、乾燥後の皮膚のなめらかさ、乾燥後の皮膚の保湿性の項目を評価した。
パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表４に示す。
（採点基準）
非常に良い：５点
普通：３点
非常に悪い：１点<Usage when washing the body>
Ten male and female panelists took 3 g of each body soap of Examples 22 to 37 and Comparative Examples 12 to 21 on their hands sufficiently moistened with water at 30 ° C, washed the inside of the upper arm, and watered at 30 ° C. Too much, wiped off the water with a dry cotton towel. At that time, the items of foam quality (foam amount, foaming speed) at the time of washing, refreshing feeling at the time of rinsing, smoothness of the skin after drying, and moisturizing property of the skin after drying were evaluated.
The sensory evaluation results when the panelists actually used them were expressed in points and evaluated by the total points. The results are shown in Table 4.
(Scoring criteria)
Very good: 5 points Normal: 3 points Very bad: 1 point

＜「皮脂汚れに対する洗浄力」の評価＞
「皮脂汚れに対する洗浄力」の評価は、上記と同様に実施した。結果を表４に示す。<Evaluation of "cleansing power against sebum stains">
The evaluation of "detergency against sebum stains" was carried out in the same manner as described above. The results are shown in Table 4.

＜実施例３８〜５３及び比較例２２〜３１＞
表５に記載した配合量で各成分を配合し、洗顔クリームを作製した。<Examples 38 to 53 and Comparative Examples 22 to 31>
A facial cleansing cream was prepared by blending each component in the blending amounts shown in Table 5.

Figure 2020085134
Figure 2020085134

表５中、各成分は下記のものを用いた。
・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの
・モノステアリン酸グリセリル（三洋化成工業株式会社製、「ＴＧ−Ｃ」）
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）In Table 5, the following components were used.
-Copolymers (D-1) to (D-15) and (D'-1) to (D'-6): Obtained in the above production example or comparative production example-Glyceryl monostearate (SANYO CHEMICAL INDUSTRIES) Made by Co., Ltd., "TG-C")
-Cationated hydroxyethyl cellulose (manufactured by Lion Corporation, "Leoguard GP")

＜洗顔洗浄時の使用感＞
男女各１０人のパネラーが、３０℃の水で十分に濡らした手に、実施例３８〜５３、比較例２２〜３１の各洗顔クリーム３ｇを採り、顔を洗って、３０℃の水ですすぎ、乾いた木綿製タオルで水分を拭き取った。その際の洗浄時の泡質（泡量、泡立ちスピード）、すすぎ時のさっぱり感、乾燥後の皮膚のなめらかさ、乾燥後の皮膚の保湿性の項目を評価した。
パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表５に示す。
（採点基準）
非常に良い：５点
普通：３点
非常に悪い：１点<Usage during face washing>
Ten male and female panelists took 3 g of each facial cleansing cream of Examples 38 to 53 and Comparative Examples 22 to 31 on their hands sufficiently moistened with water at 30 ° C, washed their faces, and rinsed with water at 30 ° C. , Wipe off the water with a dry cotton towel. At that time, the items of foam quality (foam amount, foaming speed) at the time of washing, refreshing feeling at the time of rinsing, smoothness of the skin after drying, and moisturizing property of the skin after drying were evaluated.
The sensory evaluation results when the panelists actually used them were expressed in points and evaluated by the total points. The results are shown in Table 5.
(Scoring criteria)
Very good: 5 points Normal: 3 points Very bad: 1 point

＜「皮脂汚れに対する洗浄力」の評価＞
「皮脂汚れに対する洗浄力」の評価は、上記と同様に実施した。結果を表５に示す。<Evaluation of "cleansing power against sebum stains">
The evaluation of "detergency against sebum stains" was carried out in the same manner as described above. The results are shown in Table 5.

＜実施例５４〜６９及び比較例３２〜４１＞
表６に記載した配合量で各成分を配合し、ヘアリンスを作製した。<Examples 54 to 69 and Comparative Examples 32 to 41>
A hair rinse was prepared by blending each component in the blending amounts shown in Table 6.

Figure 2020085134
Figure 2020085134

表６中、各成分は下記のものを用いた。
・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（三洋化成工業株式会社製、「エコノールＴＭ−２２」）
・パルミチン酸イソプロピル（高級アルコール工業株式会社製、「ＩＰＰ」）
・セチルアルコール（高級アルコール工業株式会社製、「セタノール」）
・流動パラフィン（株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製、「流動パラフィン」）
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）In Table 6, the following components were used.
-Copolymers (D-1) to (D-15) and (D'-1) to (D'-6): Obtained in the above production example or comparative production example-Behenyltrimethylammonium chloride (Sanyo Chemical Industries, Ltd.) Made by Co., Ltd., "Econol TM-22")
-Isopropyl palmitate (manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd., "IPP")
・ Cetyl alcohol (manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd., "Cetanol")
・ Liquid paraffin (Matsumura Oil Research Corp., "liquid paraffin")
-Cationated hydroxyethyl cellulose (manufactured by Lion Corporation, "Leoguard GP")

＜使用テスト＞
男女各１０人、計２０人のパネラーが、４０℃のお湯で頭髪を十分に濡らした後、実施例５４〜６９又は比較例３２〜４１のヘアリンス５ｇを手で毛髪に馴染ませた後すすぎ、ドライヤーで乾燥させた。その際のヘアリンスのなじみ、すすぎ時の毛髪のなめらかさ（指通り性）、乾燥後の皮膚（頭皮）の保湿性、乾燥後の毛髪のなめらかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ、及び、乾燥後の毛髪のまとまりの項目を評価した。
パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表６に示す。
（採点基準）
非常に良い：５点
普通：３点
非常に悪い：１点<Usage test>
A total of 20 panelists, 10 males and 10 females, thoroughly wet their hair with hot water at 40 ° C., and then rinse the hair after applying 5 g of the hair rinse of Examples 54 to 69 or Comparative Examples 32 to 41 by hand. It was dried with a dryer. Familiarity with hair rinse at that time, smoothness of hair during rinsing (finger passage), moisturizing property of skin (scalp) after drying, smoothness of hair after drying, softness of hair after drying, and drying The item of hair cohesion later was evaluated.
The sensory evaluation results when the panelists actually used them were expressed in points and evaluated by the total points. The results are shown in Table 6.
(Scoring criteria)
Very good: 5 points Normal: 3 points Very bad: 1 point

＜実施例７０〜８５及び比較例４２〜５１＞
表７に記載した配合量で各成分を配合し、化粧水を作製した。<Examples 70 to 85 and Comparative Examples 42 to 51>
Each component was blended in the blending amount shown in Table 7 to prepare a lotion.

Figure 2020085134
Figure 2020085134

表７中、各成分は下記のものを用いた。
・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２０）ソルビタンモノヤシ油脂肪酸エステル（三洋化成工業株式会社製、「イオネットＴ−２０Ｃ」）
・オレイルアルコール（高級アルコール工業株式会社製、「オレイルアルコールＶＰ」）・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）In Table 7, the following components were used.
-Copolymers (D-1) to (D-15) and (D'-1) to (D'-6): Obtained in the above production example or comparative production example-Polyoxyethylene (average number of added moles) = 20) Solbitan monopalm oil fatty acid ester (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., "Ionet T-20C")
・ Oleyl alcohol (manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd., “Oleyl alcohol VP”) ・ Cationic hydroxyethyl cellulose (manufactured by Lion Corporation, “Leoguard GP”)

＜化粧水の使用感＞
男女各１０人のパネラーが、３０℃の水で十分に手を洗った後、乾いた木綿製タオルで水分を拭き取った。その後、実施例７０〜８５又は比較例４２〜５１の化粧水３ｇを手に馴染ませた後、５分間自然乾燥させた。その際の塗布時のなじみ、塗布乾燥後の皮膚の保湿性、塗布乾燥後の皮膚のなめらかさ、塗布乾燥後のべたつきのなさの項目を評価した。
パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表７に示す。
（採点基準）
非常に良い：５点
普通：３点
非常に悪い：１点<Usage of lotion>
Ten male and female panelists washed their hands thoroughly with water at 30 ° C. and then wiped off the water with a dry cotton towel. Then, 3 g of the lotion of Examples 70 to 85 or Comparative Examples 42 to 51 was applied to the hands, and then air-dried for 5 minutes. At that time, the items of familiarity at the time of application, moisturizing property of the skin after application drying, smoothness of the skin after application drying, and non-stickiness after application drying were evaluated.
The sensory evaluation results when the panelists actually used them were expressed in points and evaluated by the total points. The results are shown in Table 7.
(Scoring criteria)
Very good: 5 points Normal: 3 points Very bad: 1 point

＜実施例８６〜１０１及び比較例５２〜６１＞
表８に記載した配合量で各成分を配合し、美容液を作製した。<Examples 86 to 101 and Comparative Examples 52 to 61>
A beauty essence was prepared by blending each component in the blending amounts shown in Table 8.

Figure 2020085134
Figure 2020085134

表８中、各成分は下記のものを用いた。
・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２０）ソルビタンモノヤシ油脂肪酸エステル（三洋化成工業株式会社製、「イオネットＴ−２０Ｃ」）
・カルボキシビニルポリマー（住友精化株式会社製、「ＡＱＵＰＥＣ ＨＶ-５０１Ｅ」）
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）In Table 8, the following components were used.
-Copolymers (D-1) to (D-15) and (D'-1) to (D'-6): Obtained in the above production example or comparative production example-Polyoxyethylene (average number of added moles) = 20) Solbitan monopalm oil fatty acid ester (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., "Ionet T-20C")
-Carboxyvinyl polymer (manufactured by Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd., "AQUAPEC HV-501E")
-Cationated hydroxyethyl cellulose (manufactured by Lion Corporation, "Leoguard GP")

＜美容液の使用感＞
男女各１０人のパネラーが、３０℃の水で十分に手を洗った後、乾いた木綿製タオルで水分を拭き取った。その後、実施例８６〜１０１又は比較例５２〜６１の美容液３ｇを手に馴染ませた後、５分間自然乾燥させた。その際の塗布時のなじみ、塗布乾燥後の皮膚の保湿性、塗布乾燥後の皮膚のなめらかさ、塗布乾燥後のべたつきのなさの項目を評価した。
パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表８に示す。
（採点基準）
非常に良い：５点
普通：３点
非常に悪い：１点<Usage of beauty essence>
Ten male and female panelists washed their hands thoroughly with water at 30 ° C. and then wiped off the water with a dry cotton towel. Then, 3 g of the beauty essence of Examples 86 to 101 or Comparative Examples 52 to 61 was applied to the hands and then air-dried for 5 minutes. At that time, the items of familiarity at the time of application, moisturizing property of the skin after application drying, smoothness of the skin after application drying, and non-stickiness after application drying were evaluated.
The sensory evaluation results when the panelists actually used them were expressed in points and evaluated by the total points. The results are shown in Table 8.
(Scoring criteria)
Very good: 5 points Normal: 3 points Very bad: 1 point

＜実施例１０２〜１１７及び比較例６２〜７１＞
表９に記載した配合量で各成分を配合し、乳液を作製した。<Examples 102 to 117 and Comparative Examples 62 to 71>
Each component was blended in the blending amount shown in Table 9 to prepare a milky lotion.

Figure 2020085134
Figure 2020085134

表９中、各成分は下記のものを用いた。
・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２０）ソルビタンモノイソステアレート、日油株式会社、「ノニオンＩＳＴ−２２１」
・リグノセリン酸、東京化成工業株式会社製
・１−エイコサノール、東京化成工業株式会社製
・スクワラン（日光ケミカルズ株式会社製、「ＮＩＫＫＯＬ スクワラン」）
・ＰＥＧ １５００（三洋化成工業株式会社製、ポリエチレングリコール（数平均分子量５５０））In Table 9, the following components were used.
-Copolymers (D-1) to (D-15) and (D'-1) to (D'-6): Obtained in the above production example or comparative production example-Polyoxyethylene (average number of moles added) = 20) Sorbitan Monoisostearate, NOF CORPORATION, "Nonion IST-221"
・ Lignoceric acid, manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd. ・ 1-Eikosanol, manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd. ・ Squalane (Nikko Chemicals Co., Ltd., “NIKKOL Squalene”)
PEG 1500 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., polyethylene glycol (number average molecular weight 550))

＜乳液の使用感＞
男女各１０人のパネラーが、３０℃の水で十分に手を洗った後、乾いた木綿製タオルで水分を拭き取った。その後、実施例１０２〜１１７又は比較例６２〜７１の乳液３ｇを手に馴染ませた後、５分間自然乾燥させた。その際の塗布時のなじみ、塗布乾燥後の皮膚の保湿性、塗布乾燥後の皮膚のなめらかさ、塗布乾燥後のべたつきのなさの項目を評価した。
パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表９に示す。
（採点基準）
非常に良い：５点
普通：３点
非常に悪い：１点<Usage of milky lotion>
Ten male and female panelists washed their hands thoroughly with water at 30 ° C. and then wiped off the water with a dry cotton towel. Then, 3 g of the milky lotion of Examples 102 to 117 or Comparative Examples 62 to 71 was applied to the hands and then air-dried for 5 minutes. At that time, the items of familiarity at the time of application, moisturizing property of the skin after application drying, smoothness of the skin after application drying, and non-stickiness after application drying were evaluated.
The sensory evaluation results when the panelists actually used them were expressed in points and evaluated by the total points. The results are shown in Table 9.
(Scoring criteria)
Very good: 5 points Normal: 3 points Very bad: 1 point

＜実施例１１８〜１３３及び比較例７２〜８１＞
表１０に記載した配合量で各成分を配合し、入浴剤を作製した。<Examples 118 to 133 and Comparative Examples 72 to 81>
Each component was blended in the blending amounts shown in Table 10 to prepare a bath salt.

Figure 2020085134
Figure 2020085134

表１０中、各成分は下記のものを用いた。
・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）In Table 10, the following components were used.
-Copolymers (D-1) to (D-15) and (D'-1) to (D'-6): Obtained in the above production example or comparative production example-Cationated hydroxyethyl cellulose (Lion Corporation) Made by "Leoguard GP")

＜入浴剤の使用感＞
男女各１０人のパネラーが、まず、石鹸で腕を洗浄し、乾いた木綿製タオルで水分を拭き取った。次に、４０℃の水道水４，０００ｇに実施例１１８〜１３３又は比較例７２〜８１の入浴剤３２ｇを混合し、腕を２分間浸け、水分を拭き取った。その際の入浴後の皮膚のさらさら感、入浴後の皮膚の保湿性、入浴後の皮膚のなめらかさ、入浴後の皮膚の水分とのなじみの項目を評価した。
パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表１０に示す。
（採点基準）
非常に良い：５点
普通：３点
非常に悪い：１点<Usage of bath salts>
Ten male and female panelists first washed their arms with soap and wiped off the water with a dry cotton towel. Next, 32 g of the bath salt of Examples 118 to 133 or Comparative Examples 72 to 81 was mixed with 4,000 g of tap water at 40 ° C., the arm was dipped for 2 minutes, and the water was wiped off. At that time, the items of the smooth feeling of the skin after bathing, the moisturizing property of the skin after bathing, the smoothness of the skin after bathing, and the familiarity with the moisture of the skin after bathing were evaluated.
The sensory evaluation results when the panelists actually used them were expressed in points and evaluated by the total points. The results are shown in Table 10.
(Scoring criteria)
Very good: 5 points Normal: 3 points Very bad: 1 point

＜実施例１３４〜１４９及び比較例８２〜９１＞
表１１に記載した配合量で各成分を配合し、ヘアジェルを作製した。<Examples 134 to 149 and Comparative Examples 82 to 91>
Each component was blended in the blending amounts shown in Table 11 to prepare a hair gel.

Figure 2020085134
Figure 2020085134

表１１中、各成分は下記のものを用いた。
・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの
・ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製、「ルビスコールＶＡ３７Ｉ」）
・カルボキシビニルポリマー（住友精化株式会社製、「ＡＱＵＰＥＣ ＨＶ−５０１Ｅ」）
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）In Table 11, the following components were used.
-Copolymers (D-1) to (D-15) and (D'-1) to (D'-6): Obtained in the above production example or comparative production example-Polyvinylpyrrolidone (manufactured by BASF, Inc., " Rubis Call VA37I ")
-Carboxyvinyl polymer (manufactured by Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd., "AQUAPEC HV-501E")
-Cationated hydroxyethyl cellulose (manufactured by Lion Corporation, "Leoguard GP")

＜ヘアジェルの使用感＞
ミドルレングスの男性２０人のパネラーが、実施例１３４〜１４９又は比較例８２〜９１のヘアジェルを、毛髪上に均一に塗布し、毛髪の根元から毛先にかけて上方向に毛髪をかき上げた。その後、毛髪を握って湾曲させてくせ付けをして整髪を施した後、毛髪を観察し、塗布後の髪のツヤ感、塗布後の皮膚（頭皮）の保湿性、塗布後の髪のなめらかさの項目を評価した。
パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表１１に示す。
（採点基準）
非常に良い：５点
普通：３点
非常に悪い：１点<Usage of hair gel>
Twenty middle-length male panelists evenly applied the hair gels of Examples 134 to 149 or Comparative Examples 82 to 91 onto the hair and scraped the hair upward from the root to the tip of the hair. After that, the hair is grasped, curved, habituated and trimmed, and then the hair is observed, the glossiness of the hair after application, the moisturizing property of the skin (scalp) after application, and the smoothness of the hair after application. I evaluated the item.
The sensory evaluation results when the panelists actually used them were expressed in points and evaluated by the total points. The results are shown in Table 11.
(Scoring criteria)
Very good: 5 points Normal: 3 points Very bad: 1 point

表２〜１１の結果から、本発明の外用組成物は、皮膚（肌及び頭皮等）に用いた場合に、皮膚の保湿性が良好であり、皮膚又は毛髪に用いた場合に皮膚又は毛髪になめらかさを付与できることがわかる。
表２及び表３の結果から、本発明の外用組成物である実施例１〜２１の毛髪用洗浄剤は、配合後の透明性に優れており、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の皮膚（頭皮）の保湿性、乾燥後の毛髪のなめらかさ、乾燥後のうねりの抑制効果が高いことがわかる。
また、表４の結果から、本発明の外用組成物である実施例２２〜３７の皮膚用洗浄剤は、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、すすぎ時のさっぱり感、乾燥後の皮膚のなめらかさ、乾燥後の皮膚の保湿性が高いことがわかる。
同様に、表５〜１１の結果から、本発明の外用組成物を洗顔クリーム、ヘアリンス、化粧水、美容液、乳液、入浴剤及びヘアジェルとして用いた場合、皮膚の保湿性が良好であり、皮膚又は毛髪になめらかさを付与できることがわかる。From the results in Tables 2 to 11, the external composition of the present invention has good skin moisturizing property when used on the skin (skin and scalp, etc.), and on the skin or hair when used on the skin or hair. It can be seen that smoothness can be imparted.
From the results of Tables 2 and 3, the hair cleaning agents of Examples 1 to 21, which are the external compositions of the present invention, have excellent transparency after compounding, and have a detergency against foam quality and sebum stains during cleaning. It can be seen that the smoothness of the hair during rinsing, the softness of the hair during rinsing, the moisturizing property of the skin (scalp) after drying, the smoothness of the hair after drying, and the effect of suppressing swelling after drying are high.
In addition, from the results in Table 4, the skin cleansing agents of Examples 22 to 37, which are the external compositions of the present invention, have foam quality during washing, cleansing power against sebum stains, a refreshing feeling during rinsing, and skin after drying. It can be seen that the smoothness of the skin and the moisturizing property of the skin after drying are high.
Similarly, from the results in Tables 5 to 11, when the external composition of the present invention is used as a face wash cream, hair rinse, lotion, beauty essence, milky lotion, bathing agent and hair gel, the skin has good moisturizing properties and the skin. Alternatively, it can be seen that smoothness can be imparted to the hair.

本発明の外用組成物は、皮膚に用いた場合に、皮膚の保湿性が良好であり、皮膚又は毛髪に用いた場合に皮膚又は毛髪になめらかさを付与できるので、毛髪用洗浄剤（ヘアシャンプー）、毛髪用処理剤（トリートメント、コンディショナー、ヘアリンス及びヘアパック）、ヘアセット剤、ヘアカラー剤、ヘアパーマ剤、皮膚用洗浄剤（ボディーソープ及び洗顔クリーム）、化粧料（化粧水、乳液、美容液及びパック剤）、入浴剤として有用である。特に、毛髪用洗浄剤、毛髪用処理剤、皮膚用洗浄剤として有用である。
また、家庭用洗浄剤（衣料用洗浄剤、食器用洗浄剤）及び工業用洗浄剤（金属、精密部品等の洗浄剤）としても使用できる可能性がある。The external composition of the present invention has good moisturizing properties of the skin when used on the skin, and can impart smoothness to the skin or hair when used on the skin or hair. Therefore, a hair cleaning agent (hair shampoo). ), Hair treatment agents (treatments, conditioners, hair rinses and hair packs), hair set agents, hair coloring agents, hair perm agents, skin cleaners (body soap and face wash cream), cosmetics (toners, milky lotions, beauty liquids) And packs), useful as bathing agents. In particular, it is useful as a hair cleanser, a hair treatment agent, and a skin cleanser.
It may also be used as a household cleaner (clothing cleaner, tableware cleaner) and an industrial cleaner (cleaner for metals, precision parts, etc.).

Claims (7)

少なくとも１つの炭素数１〜２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つの炭素数７〜２４のアラルキル基を有するアミニウム基又は少なくとも１つの炭素数１〜２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つの炭素数７〜２４のアラルキル基を有する第４級アンモニウム基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）に由来する構成単位（ａ）、前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）以外の炭素数３〜３０のアルキル基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）、並びに単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを必須構成単位とし、２官能以上のエチレン性不飽和単量体に由来する構成単位を有していない共重合体（Ｄ）を含有する外用組成物であって、
前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）が分子中にリン原子及びケイ素原子を含んでおらず、
前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）のＨＬＢが０．３〜５．２であり、
前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）が（メタ）アクリルアミド、アルキルの炭素数が１〜２のモノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアルキルの炭素数が１〜２のジアルキル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体であり、
前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計モル数を基準として、前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）のモル比率が２〜５５モル％であり、前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ｂ）のモル比率が０．０１〜１０モル％であり、前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ｃ）のモル比率が４３〜９７．９９モル％であり、
前記共重合体（Ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜７．０であり、
前記共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度が１．２〜１．６ｍｅｑ／ｇである外用組成物。An aminium group having at least one alkyl group having 1 to 24 carbon atoms and / or an aralkyl group having at least one 7 to 24 carbon atoms or at least one alkyl group having 1 to 24 carbon atoms and / or at least one 7 carbon atoms. A structural unit (a) derived from a monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A) having a quaternary ammonium group having ~ 24 aralkyl groups, other than the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A). A structural unit (b) derived from a monofunctional ethylenically unsaturated polymer (B) having an alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, and a structural unit (b) derived from a monofunctional ethylenically unsaturated polymer (C). An external composition containing a copolymer (D) having c) as an essential structural unit and having no structural unit derived from a bifunctional or higher functional ethylenically unsaturated monomer.
The monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A) does not contain a phosphorus atom and a silicon atom in the molecule, and the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (A) does not contain a phosphorus atom and a silicon atom.
The HLB of the monofunctional ethylenically unsaturated monomer (B) is 0.3 to 5.2.
The monofunctional ethylenically unsaturated monomer (C) is composed of (meth) acrylamide, monoalkyl (meth) acrylamide having 1 to 2 carbon atoms of alkyl, and dialkyl (meth) acrylamide having 1 to 2 carbon atoms of alkyl. At least one monomer selected from the group
The structural unit (a) constituting the copolymer (D) is based on the total number of moles of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) constituting the copolymer (D). The molar ratio of the above is 2 to 55 mol%, and the molar ratio of the structural unit (b) constituting the copolymer (D) is 0.01 to 10 mol%, which constitutes the copolymer (D). The molar ratio of the constituent unit (c) to be formed is 43 to 97.99 mol%.
The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the copolymer (D) is 2.0 to 7.0.
An external composition having a cationic charge density of the copolymer (D) of 1.2 to 1.6 meq / g. 前記構成単位（ａ）が下記一般式（１）で表される構成単位であり、前記構成単位（ｂ）が下記一般式（２）で表される構成単位である請求項１に記載の外用組成物。
Figure 2020085134
 ［一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し；Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基を表し；Ｒ４は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数７〜２４のアラルキル基を表し；Ｘ−はハロゲンアニオン又はアルキルの炭素数が１〜８のモノアルキル硫酸エステルアニオンを表し；ｎは１〜１０の整数を表し；ＹはＮＨ又はＯを表す。］
Figure 2020085134
 ［一般式（２）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し；−Ｚ−は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｏ−を表し；Ｒ６は炭素数３〜３０のアルキル基を表す。］The external application according to claim 1, wherein the structural unit (a) is a structural unit represented by the following general formula (1), and the structural unit (b) is a structural unit represented by the following general formula (2). Composition.
Figure 2020085134
 [In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group; R 2 and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms; R 4 represents a hydrogen atom and 1 to 24 carbon atoms. Represents an alkyl group of 24 or an aralkyl group having 7 to 24 carbon atoms; X − represents a halogen anion or an alkyl monoalkyl sulphate anion having 1 to 8 carbon atoms; n represents an integer of 1 to 10; Y Represents NH or O. ]
Figure 2020085134
 [In general formula (2), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group; -Z- represents -C (O) O- or -O-; R 6 represents an alkyl group having 3 to 30 carbon atoms. .. ] 前記共重合体（Ｄ）のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される重量平均分子量が６５０，０００〜２，０００，０００であり、クロマトグラムにおける分子量が３，０００未満の領域の面積（Ｍ１）と分子量が３，０００〜１０，０００，０００の領域の面積（Ｍ２）との面積比（Ｍ１／Ｍ２）が１０／９０〜３０／７０である請求項１又は２に記載の外用組成物。The area of the region (M) in which the weight average molecular weight of the copolymer (D) measured by gel permeation chromatography (GPC) is 650,000 to 2,000,000 and the molecular weight is less than 3,000 in the chromatogram. 1 ) The invention according to claim 1 or 2, wherein the area ratio (M 1 / M 2 ) of 1) to the area (M 2 ) of the region having a molecular weight of 3,000 to 1,000,000 is 10/90 to 30/70. External composition. さらに水を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の外用組成物。 The external composition according to any one of claims 1 to 3, further containing water. 前記共重合体（Ｄ）の含有量が、前記外用組成物の重量を基準として０．０１〜２重量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の外用組成物。 The external composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the copolymer (D) is 0.01 to 2% by weight based on the weight of the external composition. 更に、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、保湿剤、乳化剤、コンディショニング剤、キレート剤、ビルダー、炭素数１〜２０の１価のアルコール、脂肪酸、炭化水素油、増粘剤、セット用ポリマー、パール化剤、香料、着色料、防腐剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の前記共重合体（Ｄ）以外の添加剤（Ｅ）を含有し、前記添加剤（Ｅ）の合計重量の割合が、前記外用組成物の重量を基準として、３〜６５重量％である請求項１〜５のいずれか１項に記載の外用組成物。 In addition, anionic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, moisturizers, emulsifiers, conditioning agents, chelating agents, builders, monovalent alcohols with 1 to 20 carbon atoms, At least selected from the group consisting of fatty acids, hydrocarbon oils, thickeners, polymer for setting, pearling agents, fragrances, colorants, preservatives, medicinal agents, anti-inflammatory agents, bactericides, UV absorbers and antioxidants. It contains an additive (E) other than one kind of the copolymer (D), and the ratio of the total weight of the additive (E) is 3 to 65% by weight based on the weight of the external composition. The external composition according to any one of claims 1 to 5. 前記外用組成物が毛髪用洗浄剤、毛髪用処理剤、皮膚用洗浄剤、化粧料、入浴剤、ヘアセット剤、ヘアカラー剤又はヘアパーマ剤として用いられる請求項１〜６のいずれか１項に記載の外用組成物。 The present invention according to any one of claims 1 to 6, wherein the external composition is used as a hair cleanser, a hair treatment agent, a skin cleanser, a cosmetic, a bath agent, a hair set agent, a hair coloring agent or a hair perm agent. The external composition described.
JP2020553167A 2018-10-26 2019-10-15 Topical composition Pending JPWO2020085134A1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018201359 2018-10-26
JP2018201359 2018-10-26
PCT/JP2019/040370 WO2020085134A1 (en) 2018-10-26 2019-10-15 Topical composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPWO2020085134A1 true JPWO2020085134A1 (en) 2021-09-16

Family

ID=70331935

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020553167A Pending JPWO2020085134A1 (en) 2018-10-26 2019-10-15 Topical composition

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPWO2020085134A1 (en)
WO (1) WO2020085134A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023090455A1 (en) * 2021-11-22 2023-05-25 味の素株式会社 Detergent composition

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5168842B2 (en) * 2005-08-04 2013-03-27 三菱化学株式会社 Hair cleaning composition
JP5890695B2 (en) * 2012-01-26 2016-03-22 互応化学工業株式会社 Cleaning agent resin, cleaning composition, and method for producing cleaning agent resin
JP6328462B2 (en) * 2014-03-28 2018-05-23 三洋化成工業株式会社 Copolymer for cleaning composition and cleaning composition

Also Published As

Publication number Publication date
WO2020085134A1 (en) 2020-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8003088B2 (en) Copolymer and detergent composition employing it
JP5502337B2 (en) Hair cleaner composition
US8236911B2 (en) Water-soluble resin, hair cosmetic material containing the same, and silicone oil adsorption assistant
JP2008285479A (en) Skin cleansing composition
CN102300553B (en) Cosmetic composition and hair wash
JP2007137830A (en) Cosmetic composition
JP5022722B2 (en) Cosmetics
JPWO2020085134A1 (en) Topical composition
JP5168841B2 (en) Hair cleaning composition
JP6167635B2 (en) Copolymer, cosmetic composition and conditioning agent
WO2020153223A1 (en) Alkylene oxide derivative, defoaming agent, lubricant, cosmetic base material and cosmetics containing same, hair cleaning agent composition, and body cleaning agent composition
JP4952120B2 (en) Cleaning composition
JP6167636B2 (en) Cosmetic composition and conditioning agent
JP4847721B2 (en) Cleaning composition for skin and hair
JP5515514B2 (en) Hair cosmetics
JP2006335959A (en) Detergent composition
JP5509533B2 (en) Hair cleanser and cleanser product
JP6328462B2 (en) Copolymer for cleaning composition and cleaning composition
JP5168842B2 (en) Hair cleaning composition
JPH1087443A (en) Hair cosmetic composition
JP5239132B2 (en) Cleaning composition
JP7059750B2 (en) Detergent composition
JP2023111726A (en) Cleaning composition
JP2020015676A (en) Detergent composition
JP2006347963A (en) Cleaning agent composition for skin and hair