JP5515514B2 - Hair cosmetics - Google Patents
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Description
本発明は、毛髪本来の自然なサラサラ感を保ちつつ、クセを改善して毛流れを整え、まとまりとつやのある毛髪を長時間持続させることができる毛髪化粧料に関する。 The present invention relates to a hair cosmetic that can maintain a natural and smooth feeling of hair and improve hair habits to adjust hair flow, and can maintain coherent and shiny hair for a long time.
クセ毛や傷んだ毛髪は、広がってまとまりにくく、更に、毛髪表面の面を乱して光を乱反射させ、毛髪のつやが出にくくなるため、毛髪のクセを抑え、毛流れを整えたいというニーズを持つ人は多い。 Comb hair and damaged hair are difficult to spread and settle, and further, the surface of the hair is disturbed and light is diffusely reflected, making it difficult for the hair to gloss, so there is a need to suppress hair habit and to regulate hair flow Many people have.
しかし、通常のアウトバス美容液では、ドライヤー等でブロー直後は辛うじて毛髪の毛流れを整え、直毛に近づけることができるが、時間の経過と共に空気中の水分を吸湿することによって毛髪にクセが出てきてしまう。毛髪をブロー中、又はブロー後にセット剤を使用して、クセが再び出現してくるまでの時間を延ばすことも可能ではあるが、その場合、従来のセット剤、例えば特開２００３−１７１２３５号公報（特許文献１）に記載のセット剤では、毛髪の本来の自然なサラサラ感が失われ、ゴワツキや毛髪同士の接着性が生じ、効果の持続性にも不満があった。また、毛髪を縮毛矯正剤で永久処理する方法もあるが、この方法は、毛髪が痛み、枝毛、切れ毛、つや消滅の原因となるという問題があった。 However, with normal out bath essences, it is possible to adjust the hair flow just after blowing with a drier etc. and bring it close to straight hair, but as the time passes, the hair becomes hazy by absorbing moisture in the air. I will come. Although it is possible to extend the time until the habit appears again during or after the hair is blown, the conventional set agent, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-171235 can be used. In the set agent described in (Patent Document 1), the original natural smoothness of the hair is lost, the adhesiveness between the hair and the hair is generated, and the sustainability of the effect is also unsatisfactory. There is also a method of permanently treating the hair with a curly hair straightener, but this method has a problem that the hair causes pain, split ends, broken hair, and gloss.
従って、毛髪の本来の自然な質感を保持しつつ、より効果的にクセ毛や傷んだ毛髪のクセを抑え、毛流れを整えることができる毛髪化粧料が望まれていた。 Accordingly, there has been a demand for a hair cosmetic composition that can effectively suppress the habits of hairs and damaged hairs and maintain the hair flow while maintaining the original natural texture of the hair.
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、毛髪本来の自然なサラサラ感を保ちつつ、クセを改善して毛流れを整え、まとまりとつやのある毛髪を長時間持続させることができる毛髪化粧料を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a hair cosmetic that can maintain a natural natural smoothness of hair, improve hair habits, adjust hair flow, and can maintain coherent and shiny hair for a long time. The purpose is to provide.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）下記（Ｉ）のアクリル酸系ポリマーと、（Ｂ）下記一般式（３）で表されるアミドアミン化合物とを組み合せ、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．０２〜１０となる範囲で配合すること、更に好ましくは（Ｃ）下記一般式（４）で表されるポリオキシアルキレン化合物を併用することにより、毛髪本来の自然なサラサラ感を保ちつつ、クセを改善して毛流れを整え、毛髪の広がりを抑えて、まとまりとつやのある毛髪を長時間持続させることができる毛髪化粧料が得られることを知見し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has combined (A) an acrylic acid polymer of the following (I) and (B) an amidoamine compound represented by the following general formula (3). , (A) / (B) in a mass ratio of 0.02 to 10, more preferably (C) by using a polyoxyalkylene compound represented by the following general formula (4) together It is possible to obtain a hair cosmetic that can maintain a smooth and shiny hair for a long period of time while maintaining the natural smoothness of the hair, improving habits, adjusting the hair flow, suppressing the spread of the hair. As a result, the inventors have made the present invention.
本発明では、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分を特定割合で組み合わせ、更に（Ｃ）下記一般式（４）で表されるポリオキシアルキレン化合物を併用して配合することにより、上記効果がより向上するが、これは、（Ｃ）成分のポリオキシアルキレン化合物がクセ毛に浸透し、クセが伸びた状態の毛髪表面に、（Ａ）成分のアクリル酸系ポリマーと（Ｂ）成分のアミドアミン化合物とのコンプレックスが均一に付着し、毛髪が伸びた状態を維持しながら適度なセット力を発揮し、また、このアクリル酸系ポリマーは乾燥したときの膜の透明性が高いので、つやも同時に発現でき、より高い効果が発揮されるものと推定される。 In the present invention, the above effects can be further improved by combining the components (A) and (B) at a specific ratio and further using (C) a polyoxyalkylene compound represented by the following general formula (4). This is because the (C) component polyoxyalkylene compound penetrates into the hair, and the hair surface in the state where the hair is stretched, the (A) component acrylic acid polymer and the (B) component amidoamine compound. The complex adheres uniformly and exhibits an appropriate setting force while maintaining the hair stretched, and the acrylic polymer is highly transparent in the film when dried, so that gloss is also manifested simultaneously. It is estimated that a higher effect can be exhibited.
従って、本発明は、下記の毛髪化粧料を提供する。
請求項１；
（Ａ）下記（Ｉ）のアクリル酸系ポリマー、
（Ｉ）下記一般式（１）で表される単量体単位７０〜９５モル％と、下記一般式（２）で表される単量体単位５〜３０モル％とを、構成単位として含むアクリル酸系ポリマー
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は−ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−を示す。）
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
（Ｂ）下記一般式（３）で表されるアミドアミン化合物
（式中、Ｒ4は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ5は炭素数２〜４のアルキレン基を示す。Ｒ6はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
を含有してなり、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．０２〜１０であることを特徴とする洗い流さないタイプの毛髪化粧料。
請求項２；
（Ａ）成分のアクリル酸系ポリマーが、一般式（１）で表される単量体単位を７５〜９０モル％と、一般式（２）で表される単量体単位を１０〜２５モル％含むものである請求項１記載の毛髪化粧料。
請求項３；
（Ａ）成分の配合量が０．１０〜１．０質量％であり、（Ｂ）成分の配合量が０．１５〜３質量％である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
請求項４；
（Ａ）成分の配合量が０．１０〜１．０質量％であり、（Ｂ）成分の配合量が０．１５〜３質量％であって、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．１０〜３．００である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
請求項５；
（Ｂ）成分が、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド又はベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドである請求項１〜４のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
請求項６；
更に、（Ｃ）下記一般式（４）
Ｒ7Ｏ−〔（ＡＯ）m（ＥＯ）n〕−Ｈ （４）
（式中、Ｒ7は炭素数１〜２２のアルコール残基、又は炭素数２〜６の多価アルコール残基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基を示し、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｍは１〜７０の整数、ｎは２〜５０の整数である。）
で表されるポリオキシアルキレン化合物を含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
請求項７；
（Ｃ）成分の配合量が０．１〜１０質量％である請求項６記載の毛髪化粧料。
請求項８；
（Ｃ）成分が、ポリオキシエチレン（２４）ポリオキシプロピレン（２４）グリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（３７）ポリオキシプロピレン（３８）ブチルエーテル、ポリオキシエチレン（４５）ポリオキシプロピレン（３３）ブチルエーテル、ポリオキシエチレン（３０）ポリオキシプロピレン（３０）ブチルエーテル又はポリオキシエチレン（２６）ポリオキシプロピレン（２６）ブチルエーテルである請求項６又は７記載の毛髪化粧料。
請求項９；
トリートメント又はヘア化粧料である請求項１〜８のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
請求項１０；
くせ毛改善用である請求項１〜９のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
Accordingly, the present invention provides the following hair cosmetics.
Claim 1;
(A) Acrylic acid polymer of the following (I),
(I) 70 to 95 mol% of a monomer unit represented by the following general formula (1) and 5 to 30 mol% of a monomer unit represented by the following general formula (2) are included as structural units. Acrylic acid polymer
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom or a —CH 2 OH group, and A represents an oxygen atom or —NH—).
(In the formula, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, ammonium or an amine.)
(B) Amidoamine compound represented by the following general formula (3)
(Wherein R 4 represents an aliphatic hydrocarbon group having 11 to 23 carbon atoms, R 5 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. R 6 may be the same or different, A hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group is shown.)
A hair cosmetic of a type that does not wash away , wherein the mass ratio of (A) / (B) is 0.02 to 10.
Claim 2;
(A) The acrylic acid polymer of the component contains 75 to 90 mol% of the monomer unit represented by the general formula (1) and 10 to 25 mol of the monomer unit represented by the general formula (2). The hair cosmetic composition according to claim 1, comprising
Claim 3;
The hair cosmetic composition according to claim 1 or 2, wherein the blending amount of the component (A) is 0.10 to 1.0 mass%, and the blending amount of the component (B) is 0.15 to 3 mass%.
Claim 4;
The blending amount of the component (A) is 0.10 to 1.0 mass%, the blending amount of the component (B) is 0.15 to 3 mass%, and the mass ratio of (A) / (B) is The hair cosmetic composition according to claim 1 or 2, which is 0.10 to 3.00.
Claim 5;
The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (B) is stearic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid diethylaminoethylamide, or behenic acid dimethylaminopropylamide.
Claim 6;
Furthermore, (C) the following general formula (4)
R 7 O - [(AO) m (EO) n] -H (4)
(In the formula, R 7 represents an alcohol residue having 1 to 22 carbon atoms or a polyhydric alcohol residue having 2 to 6 carbon atoms, AO represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and EO represents an oxyethylene group. M is an integer of 1 to 70, and n is an integer of 2 to 50.)
The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 5, comprising a polyoxyalkylene compound represented by the formula:
Claim 7;
The hair cosmetic composition according to claim 6 , wherein the amount of component (C) is 0.1 to 10% by mass.
Claim 8;
(C) component is polyoxyethylene (24) polyoxypropylene (24) glyceryl ether, polyoxyethylene (37) polyoxypropylene (38) butyl ether, polyoxyethylene (45) polyoxypropylene (33) butyl ether, poly The hair cosmetic composition according to claim 6 or 7, which is oxyethylene (30) polyoxypropylene (30) butyl ether or polyoxyethylene (26) polyoxypropylene (26) butyl ether.
Claim 9;
The hair cosmetic according to any one of claims 1 to 8, which is a treatment or a hair cosmetic.
Claim 10;
The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 9, which is used for improving comb hair.
本発明の毛髪化粧料は、毛髪本来の自然なサラサラ感を保ちつつ、クセを改善して毛流れを整え、まとまりとつやのある毛髪を長時間持続させることができる。 The hair cosmetic composition of the present invention can maintain the natural natural smoothness of the hair, improve the habit and adjust the hair flow, and can maintain the hair with cohesion and gloss for a long time.
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）アクリル酸系ポリマーと、（Ｂ）アミドアミン化合物とを含有し、更に好ましくは（Ｃ）ポリオキシアルキレン化合物を含有する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The hair cosmetic composition of the present invention contains (A) an acrylic acid polymer and (B) an amidoamine compound, more preferably (C) a polyoxyalkylene compound. To do.
（Ａ）成分のアクリル酸系ポリマーは、下記一般式（１）で表される単量体単位と下記一般式（２）で表される単量体単位とを含む共重合体からなり、一般式（１）で表される単量体単位をアクリル酸系ポリマー中７０〜９５モル％、一般式（２）で表される単量体単位をアクリル酸系ポリマー中５〜３０モル％含むものであり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。 The acrylic acid polymer of the component (A) is composed of a copolymer containing a monomer unit represented by the following general formula (1) and a monomer unit represented by the following general formula (2). A monomer unit represented by the formula (1) is contained in an acrylic acid polymer in an amount of 70 to 95 mol%, and a monomer unit represented by the general formula (2) is contained in an acrylic acid polymer in an amount of 5 to 30 mol%. It can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は−ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−を示す。）
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom or a —CH 2 OH group, and A represents an oxygen atom or —NH—).
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
(In the formula, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, ammonium or an amine.)
アルカリ金属原子としては、ナトリウム原子、カリウム原子、アミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。なお、上記式（２）中、Ｍがアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンの場合、−ＣＯＯＭは塩を形成する。 Examples of the alkali metal atom include a sodium atom, a potassium atom, and examples of the amine include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. In the above formula (2), when M is an alkali metal atom, ammonium or amine, -COOM forms a salt.
上記一般式（１）で表される単量体単位としては、Ｒ1が水素原子、Ｒ2が水素原子、Ａが−ＮＨ−であるものが好ましく、上記一般式（２）で表される単量体単位としては、Ｒ3が水素原子、Ｍは水素原子及び／又はナトリウム原子のものが好ましい。 As the monomer unit represented by the general formula (1), those in which R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a hydrogen atom, and A is —NH— are preferable, and are represented by the general formula (2). As the monomer unit, R 3 is preferably a hydrogen atom, and M is preferably a hydrogen atom and / or a sodium atom.
一般式（１）で表される単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中７０〜９５モル％であり、特につや、クセ改善効果及びまとまり持続効果の観点から７５〜９０モル％が好ましく、一般式（２）で表される単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中５〜３０モル％であり、１０〜２５モル％が好ましい。一般式（１）で表される単量体単位の割合が９５モル％を超えると、特にまとまりが強くなり過ぎてクセ改善効果に影響が生じる。７０モル％未満では、まとまり持続効果に劣る。一般式（２）で表される単量体単位の比率が５モル％未満では、特にまとまりが強くなり過ぎてクセ改善効果に影響が生じ、３０モル％を超えるとまとまり持続効果に劣る。 The proportion of the monomer unit represented by the general formula (1) is 70 to 95 mol% in the acrylic acid polymer, and 75 to 90 mol% is particularly preferable from the viewpoint of gloss, habit improving effect, and unity sustaining effect. The ratio of the monomer unit represented by the general formula (2) is 5 to 30 mol% in the acrylic acid polymer, and preferably 10 to 25 mol%. When the ratio of the monomer unit represented by the general formula (1) exceeds 95 mol%, the unity becomes particularly strong and influences the habit improving effect. If it is less than 70 mol%, it is inferior to the unity and sustaining effect. When the ratio of the monomer units represented by the general formula (2) is less than 5 mol%, the unity becomes particularly strong and influences the habit improving effect, and when it exceeds 30 mol%, the unity is inferior in sustaining effect.
（Ａ）成分のアクリル酸系ポリマーには、本発明の効果を損なわない限り、一般式（１）及び（２）で表される単量体単位に加えて、他の単量体単位を含むことができる。他の単量体単位としては、例えば、一般式（１）及び（２）で表される単量体単位以外のノニオン性単量体、両性単量体、半極性単量体、カチオン性単量体、ポリシロキサン基含有単量体に相当する単量体単位が挙げられる。一般式（１）及び（２）で表される単量体単位以外の単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中０〜２５モル％が好ましい。 In addition to the monomer units represented by the general formulas (1) and (2), the acrylic acid polymer of the component (A) includes other monomer units unless the effects of the present invention are impaired. be able to. Examples of other monomer units include nonionic monomers other than the monomer units represented by the general formulas (1) and (2), amphoteric monomers, semipolar monomers, and cationic monomers. And monomer units corresponding to monomers and polysiloxane group-containing monomers. The proportion of the monomer units other than the monomer units represented by the general formulas (1) and (2) is preferably 0 to 25 mol% in the acrylic acid polymer.
本発明のアクリル酸系ポリマーは、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよく、特に一般式（１）及び（２）で表される単量体単位を構成単位とする共重合体からなるアクリル酸系ポリマーが好ましい。 The acrylic acid-based polymer of the present invention may be a random copolymer or a block copolymer, and in particular, an acrylic made of a copolymer having monomer units represented by the general formulas (1) and (2) as constituent units. An acid polymer is preferred.
なお、アクリル酸系ポリマー中の各単量体単位の割合は、カルボニル基、アミド結合、ポリシロキサン構造や各種官能基等のＩＲ吸収や、ポリジメチルシロキサンのメチル基やアミド結合部位及びそれらに隣接するメチル基、メチレン基等の1Ｈ−ＮＭＲ、あるいはそれらの13Ｃ−ＮＭＲ等により測定することができる。 In addition, the ratio of each monomer unit in the acrylic acid polymer is the carbonyl group, amide bond, IR absorption of polysiloxane structure and various functional groups, and the methyl group or amide bond site of polydimethylsiloxane and adjacent to them. It can be measured by 1 H-NMR such as methyl group and methylene group, or 13 C-NMR thereof.
アクリル酸系ポリマーの重量平均分子量は３，０００〜１００，０００が好ましい。３，０００未満では、まとまり持続性に劣ることがあり、また、１００，０００を超えると、毛髪の接着感が生じてクセ改善効果に影響を及ぼす場合がある。クセ改善効果とまとまり持続効果との兼ね合いの点から、重量平均分子量は１０，０００〜３０，０００であることがより好ましく、１０，０００〜２０，０００が特に好ましく、１２，０００〜１９，０００が更に好ましい。 The weight average molecular weight of the acrylic acid polymer is preferably 3,000 to 100,000. If it is less than 3,000, the unity may be inferior in sustainability, and if it exceeds 100,000, the hair may have a feeling of adhesion, which may affect the habit improving effect. From the viewpoint of balance between the habit improving effect and the unity sustaining effect, the weight average molecular weight is more preferably 10,000 to 30,000, particularly preferably 10,000 to 20,000, and 12,000 to 19,000. Is more preferable.
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定することができ、具体的には、装置：東ソー（株）製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業（株）製 Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏｂｅａｄｓ Ｇ−５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１（容量比）を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として求めることができる。 The weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography. Specifically, apparatus: manufactured by Tosoh Corporation, SC8010, SD8022, RI8020, CO8011, PS8010, column: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Using Wakopak (Wakobeads G-50), developing solvent: water / methanol / acetic acid / sodium acetate = 6/4 / 0.3 / 0.41 (volume ratio), polyethylene glycol can be obtained as a standard substance.
アクリル酸系ポリマーの分子量の調整は、例えば、ポリマーの重合度を制御することによって行うことができる。また多官能アクリレート等の架橋剤の添加量を増減することによっても分子量及び粘度が制御できる。但し、架橋剤は少しでも添加しすぎると分子量及び粘度が急激に増大してしまう等、工業的に製造する上では制御が困難な面がある。このため架橋剤は含まないことが好ましい。 The molecular weight of the acrylic acid polymer can be adjusted, for example, by controlling the degree of polymerization of the polymer. The molecular weight and viscosity can also be controlled by increasing or decreasing the addition amount of a crosslinking agent such as a polyfunctional acrylate. However, if a crosslinking agent is added as much as possible, the molecular weight and the viscosity are rapidly increased, and thus there are aspects that are difficult to control in industrial production. For this reason, it is preferable not to contain a crosslinking agent.
アクリル酸系ポリマーは、特開２００７−１６１９８６号公報（特許文献２）に記載された方法に準拠して得ることができる。例えば、それぞれの構成単位を与える単量体又はその前駆体を混合し、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法で共重合させることにより得ることができる。また、一般式（２）中の対イオンは、重合する前に中和反応により一部又は全部を水素イオン以外のものに代えて重合に供することもでき、重合やその他の反応の後に中和反応により一部又は全部を水素イオン以外のものに代えることもできる。これらはその合成のし易さにより適宜選択して行うことができる。重合反応はエタノール等の親水性溶媒中で行うことが好ましく、重合開始剤としてはジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）等の公知の重合開始剤を用いることができる。なお、各単量体は全単量体の合計量（１００モル％）に対して、各単量体が特定モルになるように配合する。本発明の共重合体における各単量体からなる構成単位の割合は、共重合する際の各単量体の配合量と同様である。 The acrylic acid-based polymer can be obtained in accordance with the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-161986 (Patent Document 2). For example, it can be obtained by mixing monomers that give respective structural units or precursors thereof and copolymerizing them by a method such as solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or the like. In addition, the counter ion in the general formula (2) can be subjected to polymerization by substituting a part or all of it for other than hydrogen ion by a neutralization reaction before polymerization, and neutralized after polymerization or other reaction. A part or all of the reaction can be replaced with other than hydrogen ions. These can be appropriately selected depending on the ease of synthesis. The polymerization reaction is preferably carried out in a hydrophilic solvent such as ethanol, and a known polymerization initiator such as dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) can be used as the polymerization initiator. In addition, each monomer is mix | blended so that each monomer may become specific mole with respect to the total amount (100 mol%) of all the monomers. The proportion of the structural unit composed of each monomer in the copolymer of the present invention is the same as the blending amount of each monomer at the time of copolymerization.
重合反応は親水性溶媒中で行うのが好ましい。親水性溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等のアルコール系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。中でもアルコール系溶媒を用いることが好ましい。 The polymerization reaction is preferably performed in a hydrophilic solvent. Examples of the hydrophilic solvent include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, and sec-butanol, water, and the like. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, it is preferable to use an alcohol solvent.
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物、過硫酸塩、又はそのレドックス系等、特に限定することなく用いることができる。重合開始剤は全単量体に対して、０．０１〜５質量％の範囲で用いることが好ましい。 As polymerization initiators, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethyl) Valeronitrile), dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), 2,2 ′ -Azobis (2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -propionamide), 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) ), Benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, lauroyl peroxide, etc., persulfate, or redox thereof. Scan system and the like, can be used without particular limitation. The polymerization initiator is preferably used in the range of 0.01 to 5% by mass with respect to all monomers.
重合反応は、例えば、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、好ましくは３０〜１２０℃、より好ましくは４０〜１００℃で通常１〜３０時間行うことができる。重合終了後は、生成した共重合体を、溶媒留去、貧溶媒の添加等適宜の手段で反応液から単離するとよい。この共重合体はそのまま、又は更に精製して、例えば化粧料の製造に用いることができる。精製は再沈澱、溶媒洗浄、膜分離等、適宜の手段を必要に応じて組み合わせて行うことができる。 The polymerization reaction can be performed, for example, under an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon, preferably at 30 to 120 ° C., more preferably at 40 to 100 ° C., usually for 1 to 30 hours. After completion of the polymerization, the produced copolymer may be isolated from the reaction solution by an appropriate means such as solvent distillation or addition of a poor solvent. This copolymer can be used as it is or after further purification, for example, in the production of cosmetics. Purification can be carried out by combining appropriate means such as reprecipitation, solvent washing, membrane separation and the like as necessary.
毛髪化粧料中における（Ａ）成分の配合量は特に限定されないが、０．０５〜２質量％が好ましく、より好ましくは０．１０〜１．０質量％である。０．０５質量％未満では、まとまり持続効果に劣ったり、毛髪のつやが出にくい場合があり、２質量％を超えると毛髪に接着性が生じてクセ改善効果に劣る場合がある。 Although the compounding quantity of (A) component in hair cosmetics is not specifically limited, 0.05-2 mass% is preferable, More preferably, it is 0.10-1.0 mass%. If it is less than 0.05% by mass, it may be inferior in unity and sustaining effect, and may be difficult to gloss, and if it exceeds 2% by mass, adhesiveness may be generated in the hair and it may be inferior in the habit improving effect.
（Ｂ）成分は、下記一般式（３）で表されるアミドアミン化合物である。
（式中、Ｒ4は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ5は炭素数２〜４のアルキレン基を示す。Ｒ6はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
The component (B) is an amidoamine compound represented by the following general formula (3).
(Wherein R 4 represents an aliphatic hydrocarbon group having 11 to 23 carbon atoms, R 5 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. R 6 may be the same or different, A hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group is shown.)
上記一般式（３）中、Ｒ4は炭素数１１〜２３、好ましくは１１〜２１、より好ましくは１７〜２１のアルキル基等の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ4−Ｃ＝Ｏで示される脂肪酸残基（アシル基）としては、具体的には、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、ベヘノイル基等が挙げられる。Ｒ5の炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられるが、特にエチレン基、プロピレン基が好ましい。Ｒ6の炭素数１〜４のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、特にメチル基、エチル基が好ましい。 In the general formula (3), R 4 is 11 to 23 carbon atoms, preferably 11 to 21, more preferably an aliphatic hydrocarbon group such as an alkyl group of 17 to 21, represented by R 4 -C = O Specific examples of the fatty acid residue (acyl group) include lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group, stearoyl group, oleoyl group, and behenoyl group. Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms of R 5 include an ethylene group, a propylene group, and a butylene group, and an ethylene group and a propylene group are particularly preferable. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms of R 6 include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, and a methyl group and an ethyl group are particularly preferable.
式（３）のアミドアミン化合物の具体例としては、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。中でも、クセ改善効果の面で、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましく、より好ましくはステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドである。 Specific examples of the amidoamine compound of the formula (3) include stearic acid dimethylaminoethylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid diethylaminoethylamide, stearic acid diethylaminopropylamide, stearic acid dipropylaminoethylamide, stearic acid diacid. Propylaminopropylamide, palmitic acid dimethylaminoethylamide, palmitic acid dimethylaminopropylamide, myristic acid dimethylaminoethylamide, myristic acid dimethylaminopropylamide, behenic acid dimethylaminoethylamide, behenic acid dimethylaminopropylamide, etc. . Of these, stearic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid diethylaminoethylamide, and behenic acid dimethylaminopropylamide are preferable, and stearic acid dimethylaminopropylamide is more preferable in terms of an improvement effect.
アミドアミン化合物は市販品を使用でき、具体的には、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（カチナールＭＰＡＳ；東邦化学（株））、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド（カチナールＡＥＡＳ；東邦化学（株））、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド（カチナールＢＭＰＡ；東邦化学（株））等が挙げられる。 A commercially available product can be used as the amidoamine compound. Specifically, dimethylaminopropylamide stearate (Catinal MPAS; Toho Chemical Co., Ltd.), diethylaminoethylamide stearate (Catinal AEAS; Toho Chemical Co., Ltd.), dimethyl behenate And aminopropylamide (Catinal BMPA; Toho Chemical Co., Ltd.).
（Ｂ）成分としては、特に一般式（３）中のＲ4−Ｃ＝Ｏで示される脂肪酸残基（アシル基）の炭素数が１２〜２２、とりわけ、クセ改善効果の面で、炭素数が１８〜２２である脂肪族酸アミドアミン化合物が好適である。 As the component (B), the number of carbon atoms of the fatty acid residue (acyl group) represented by R 4 —C═O in the general formula (3) is 12 to 22, particularly in terms of the effect of improving habits. An aliphatic acid amidoamine compound in which is 18-22 is preferred.
また、本発明に用いられるアミドアミン化合物は、その全部又は一部が、無機酸又は有機酸により中和されていることが好ましい。
無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、ピロリン酸等が挙げられる。有機酸としては、酢酸，プロピオン酸等のモノカルボン酸、マロン酸，マレイン酸，コハク酸，フタル酸等のジカルボン酸、グリコール酸，乳酸，リンゴ酸，酒石酸，クエン酸等のヒドロキシカルボン酸などが挙げられる。これらの中で、無機酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸が好ましく、特に、ヒドロキシカルボン酸のうちのグリコール酸、クエン酸が好ましい。
Moreover, it is preferable that all or a part of the amidoamine compound used in the present invention is neutralized with an inorganic acid or an organic acid.
Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, pyrophosphoric acid and the like. Examples of organic acids include monocarboxylic acids such as acetic acid and propionic acid, dicarboxylic acids such as malonic acid, maleic acid, succinic acid, and phthalic acid, and hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, and citric acid. Can be mentioned. Among these, inorganic acids, dicarboxylic acids, and hydroxycarboxylic acids are preferable, and glycolic acid and citric acid among hydroxycarboxylic acids are particularly preferable.
（Ｂ）成分は、１種を単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、配合量は特に限定されないが、製剤全体の０．１〜５質量％、特に０．１５〜３質量％が好適である。０．１質量％未満では、クセ改善効果やまとまり持続性の発現が弱い場合があり、５質量％を超えると毛髪に接着感が生じてクセ改善効果に劣るほか、製剤の安定性に影響が及んで安定性に劣る場合がある。 (B) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types, Although a compounding quantity is not specifically limited, 0.1-5 mass% of the whole formulation, Especially 0.15-3 mass % Is preferred. If the amount is less than 0.1% by mass, the habit-improving effect and the unity persistence may be weak. If the amount exceeds 5% by mass, the hair has a feeling of adhesion and is inferior in the habit-improving effect, and the stability of the preparation is affected. In some cases, the stability is poor.
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比は、（Ａ）／（Ｂ）が０．０２〜１０であり、好ましくは、まとまり持続効果やつやの点で、０．０５〜３、更に好ましくは０．１０〜３．００である。０．０２未満では、毛髪のまとまり持続性やつやが劣る場合があり、１０を超えるとクセ改善効果が劣る場合がある。 The mass ratio of the component (A) to the component (B) is such that (A) / (B) is 0.02 to 10, preferably 0.05 to 3 in terms of unity and sustained effect and gloss. Preferably it is 0.10-3.00. If it is less than 0.02, the unitary persistence and gloss of the hair may be inferior, and if it exceeds 10, the effect of improving the habit may be inferior.
（Ｃ）成分のポリオキシアルキレン化合物は、下記一般式（４）で示されるものである
Ｒ7Ｏ−〔（ＡＯ）m（ＥＯ）n〕−Ｈ （４）
（式中、Ｒ7は炭素数１〜２２のアルコール残基、又は炭素数２〜６の多価アルコール残基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基を示し、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｍは１〜７０の整数、ｎは２〜５０の整数である。）
The polyoxyalkylene compound as the component (C) is represented by the following general formula (4): R 7 O — [(AO) m (EO) n ] —H (4)
(In the formula, R 7 represents an alcohol residue having 1 to 22 carbon atoms or a polyhydric alcohol residue having 2 to 6 carbon atoms, AO represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and EO represents an oxyethylene group. M is an integer of 1 to 70, and n is an integer of 2 to 50.)
上記式（４）中、Ｒ7は炭素数１〜２２、好ましくは４〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルコール残基であり、例えばブチル基、デシル基、セチル基、ステアリル基、ベヘニル基、デシルテトラデシル基等が挙げられる。炭素数２〜６の多価アルコール残基としては、グリセリン、トリメチルプロパン、ジグリセリン、ソルビトール、マンニトール等の多価アルコール残基が挙げられる。特にクセ毛改善効果の点で、Ｒ7は直鎖ブチル基又はグリセリン残基であることが好ましい。 In the above formula (4), R 7 is a linear or branched alcohol residue having 1 to 22 carbon atoms, preferably 4 to 24 carbon atoms, such as a butyl group, a decyl group, a cetyl group, a stearyl group, a behenyl group, A decyl tetradecyl group etc. are mentioned. Examples of the polyhydric alcohol residue having 2 to 6 carbon atoms include polyhydric alcohol residues such as glycerin, trimethylpropane, diglycerin, sorbitol, and mannitol. In particular, R 7 is preferably a straight-chain butyl group or a glycerin residue in terms of the effect of improving hairs.
ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、具体的にはオキシプロピレン基、オキシブチレン基を示し、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｍはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、１〜７０、好ましくは２〜４０の整数である。ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、２〜５０、好ましくは１０〜４５の整数である。 AO represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, specifically an oxypropylene group or an oxybutylene group, and EO represents an oxyethylene group. m shows the average addition mole number of an oxyalkylene group, and is 1-70, Preferably it is an integer of 2-40. n shows the average addition mole number of an oxyethylene group, and is an integer of 2-50, Preferably it is 10-45.
ポリオキシアルキレン化合物は、オキシアルキレン基とオキシエチレン基とがランダム状に付加してもブロック状に付加してもよいが、好ましいのはクセ改善効果の観点からＲ7Ｏ−〔（ＡＯ）m−（ＥＯ）n〕−Ｈの順でブロック付加しているものである。 In the polyoxyalkylene compound, the oxyalkylene group and the oxyethylene group may be added in a random form or a block form, but R 7 O — [(AO) m is preferable from the viewpoint of the effect of improving the habit. -(EO) n ] -H are added in the order of blocks.
ポリオキシアルキレン化合物として具体的には、下記化合物が例示できる。
ポリオキシエチレン（２４）ポリオキシプロピレン（２４）グリセリルエーテル（アデカポールＧＨ−２００；（株）ＡＤＥＫＡ）
ポリオキシエチレン（２）ポリオキシプロピレン（２）ブチルエーテル（ニューポール５０ＨＢ−５５；三洋化成工業（株））
ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（３４）ブチルエーテル（ユニルーブ１０ＭＳ−２５０ＫＢ；日本油脂（株））
ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（５）ブチルエーテル（ニューポール５０ＨＢ−１００；三洋化成工業（株））
ポリオキシエチレン（８）ポリオキシプロピレン（２）ブチルエーテル（ワンダサーフ８０；青木油脂工業（株））
ポリオキシエチレン（９）ポリオキシプロピレン（１０）ブチルエーテル（ユニルーブ５０ＭＢ−５５；日本油脂（株））
ポリオキシエチレン（１７）ポリオキシプロピレン（１７）ブチルエーテル（ユニルーブ５０ＭＢ ２６；日本油脂（株））
ポリオキシエチレン（２６）ポリオキシプロピレン（２６）ブチルエーテル（プロキャピル；クローダジャパン（株））
ポリオキシエチレン（３０）ポリオキシプロピレン（３０）ブチルエーテル（ユニルーブ５０ＭＢ−７２；日本油脂（株））
ポリオキシエチレン（４５）ポリオキシプロピレン（３３）ブチルエーテル（ニューポール５０ＨＢ−５１００；三洋化成工業（株））
ポリオキシエチレン（３７）ポリオキシプロピレン（３８）ブチルエーテル（ユニルーブ５０ＭＢ １６８；日本油脂（株））
ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（２）デシルエーテル（ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２０３；日本エマルション（株））
ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（２）デシルエーテル（ＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥ−０２２０；日本エマルション（株））
ポリオキシエチレン（６）ポリオキシプロピレン（５）ラウリルエーテル（ノニオンＡ−１０Ｒ；日本油脂（株））
ポリオキシエチレン（９）ポリオキシプロピレン（３）ラウリルエーテル（アデカトールＬＢ−９３；（株）ＡＤＥＫＡ）
ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（８）セチルエーテル（ユニセーフ２０Ｐ−８）；日本油脂（株））
ポリオキシエチレン（１０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテル（ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−３３；日光ケミカルズ（株））
ポリオキシエチレン（１）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテル（ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−３１；日光ケミカルズ（株））
ポリオキシエチレン（２５）ポリオキシプロピレン（２５）トリメチロールプロパン（ユニルーブ４３ＴＴ−２５００；日本油脂（株））
ポリオキシエチレン（１０）ポリオキシプロピレン（６８）トリメチロールプロパン（ユニルーブ１０ＴＴ−４５００；日本油脂（株））
ポリオキシエチレン（３４）ポリオキシプロピレン（２３）ステアリルエーテル（ユニセーフ３４Ｓ−２３；日本油脂（株））
ポリオキシエチレン（４）ポリオキシプロピレン（３０）ステアリルエーテル（ブラウノンＳＲＰ−０４３０Ｂ；青木油脂工業（株））
ポリオキシエチレン（１２）ポリオキシプロピレン（６）デシルテトラデシルエーテル（ユニルーブＭＴ−０６１２Ｂ；日本油脂（株））
ポリオキシエチレン（２４）ポリオキシプロピレン（１３）デシルテトラデシルエーテル（ユニルーブ５０ＭＴ−２２００Ｂ；日本油脂（株））
ポリオキシエチレン（１５）ポリオキシプロピレン（１）ベヘニルエーテル（ペポールＢＥＰ−０１１５；東邦化学工業（株））
Specific examples of the polyoxyalkylene compound include the following compounds.
Polyoxyethylene (24) Polyoxypropylene (24) Glyceryl ether (Adekapol GH-200; ADEKA Corporation)
Polyoxyethylene (2) Polyoxypropylene (2) Butyl ether (New Pole 50HB-55; Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Polyoxyethylene (3) Polyoxypropylene (34) Butyl ether (Unilube 10MS-250KB; NOF Corporation)
Polyoxyethylene (5) Polyoxypropylene (5) Butyl ether (New Pole 50HB-100; Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Polyoxyethylene (8) Polyoxypropylene (2) Butyl ether (Wanda Surf 80; Aoki Oil & Fat Co., Ltd.)
Polyoxyethylene (9) Polyoxypropylene (10) Butyl ether (Unilube 50MB-55; NOF Corporation)
Polyoxyethylene (17) Polyoxypropylene (17) Butyl ether (Unilube 50MB 26; NOF Corporation)
Polyoxyethylene (26) Polyoxypropylene (26) Butyl ether (Procapil; Croda Japan Co., Ltd.)
Polyoxyethylene (30) Polyoxypropylene (30) Butyl ether (Unilube 50MB-72; NOF Corporation)
Polyoxyethylene (45) Polyoxypropylene (33) Butyl ether (New Pole 50HB-5100; Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Polyoxyethylene (37) Polyoxypropylene (38) Butyl ether (Unilube 50MB 168; NOF Corporation)
Polyoxyethylene (3) Polyoxypropylene (2) Decyl ether (EMALEXDAPE-0203; Nippon Emulsion Co., Ltd.)
Polyoxyethylene (20) Polyoxypropylene (2) Decyl ether (EMALEX DAPE-0220; Nippon Emulsion Co., Ltd.)
Polyoxyethylene (6) Polyoxypropylene (5) Lauryl ether (Nonion A-10R; NOF Corporation)
Polyoxyethylene (9) Polyoxypropylene (3) Lauryl ether (Adekatol LB-93; ADEKA Corporation)
Polyoxyethylene (20) Polyoxypropylene (8) Cetyl ether (Unisafe 20P-8); NOF Corporation
Polyoxyethylene (10) Polyoxypropylene (4) Cetyl ether (NIKKOL PBC-33; Nikko Chemicals Co., Ltd.)
Polyoxyethylene (1) Polyoxypropylene (4) Cetyl ether (NIKKOL PBC-31; Nikko Chemicals Co., Ltd.)
Polyoxyethylene (25) Polyoxypropylene (25) Trimethylolpropane (Unilube 43TT-2500; NOF Corporation)
Polyoxyethylene (10) Polyoxypropylene (68) Trimethylolpropane (Unilube 10TT-4500; NOF Corporation)
Polyoxyethylene (34) Polyoxypropylene (23) Stearyl ether (Unisafe 34S-23; NOF Corporation)
Polyoxyethylene (4) Polyoxypropylene (30) Stearyl ether (Brownon SRP-0430B; Aoki Oil & Fat Co., Ltd.)
Polyoxyethylene (12) Polyoxypropylene (6) Decyl tetradecyl ether (Unilube MT-0612B; NOF Corporation)
Polyoxyethylene (24) Polyoxypropylene (13) Decyl tetradecyl ether (Unilube 50MT-2200B; Nippon Oil & Fat Co., Ltd.)
Polyoxyethylene (15) Polyoxypropylene (1) Behenyl ether (Pepol BEP-0115; Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
これらの中で、特にクセ毛改善効果の点で、ポリオキシエチレン（２４）ポリオキシプロピレン（２４）グリセリルエーテル（アデカポールＧＨ−２００；（株）ＡＤＥＫＡ）、ポリオキシエチレン（３７）ポリオキシプロピレン（３８）ブチルエーテル（ユニルーブ５０ＭＢ １６８；日本油脂（株））、ポリオキシエチレン（４５）ポリオキシプロピレン（３３）ブチルエーテル（ニューポール５０ＨＢ−５１００；三洋化成工業（株））、ポリオキシエチレン（３０）ポリオキシプロピレン（３０）ブチルエーテル（ユニルーブ５０ＭＢ−７２；日本油脂（株））、ポリオキシエチレン（２６）ポリオキシプロピレン（２６）ブチルエーテル（プロキャピル；クローダジャパン（株））が好適である。 Of these, polyoxyethylene (24) polyoxypropylene (24) glyceryl ether (Adekapol GH-200; ADEKA), polyoxyethylene (37) polyoxypropylene ( 38) Butyl ether (Unilube 50MB 168; Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), Polyoxyethylene (45) Polyoxypropylene (33) Butyl ether (New Pole 50HB-5100; Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Polyoxyethylene (30) Poly Oxypropylene (30) butyl ether (Unilube 50MB-72; Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), polyoxyethylene (26) polyoxypropylene (26) butyl ether (Procapil; Croda Japan Co., Ltd.) is preferred.
（Ｃ）成分は１種単独でも２種以上を組み合わせてもよく、配合する場合の配合量は、製剤全体の０．１〜１０質量％、特に０．５〜５質量％が、毛髪のクセ改善効果及び毛髪のまとまり持続効果の観点から好ましい。０．１質量％未満では、毛髪のクセ改善効果に劣り、１０質量％を超えると毛髪のまとまり持続効果に影響が生じて持続効果に劣ることがある。 Component (C) may be a single type or a combination of two or more types. When blended, the blending amount is from 0.1 to 10% by weight, particularly from 0.5 to 5% by weight of the entire formulation. It is preferable from the viewpoints of the improvement effect and the hair uniting effect. If the amount is less than 0.1% by mass, the effect of improving hair habits is inferior. If the amount exceeds 10% by mass, the effect of maintaining the mass of the hair is affected, which may be inferior in sustaining effect.
本発明の毛髪化粧料には、前述の必須成分以外に、通常の毛髪化粧料に慣用されている公知成分を本発明の効果を損なわない範囲で、所望に応じ配合することができる。具体的には、シリコーン化合物、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、第４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、多価アルコール又は糖アルコール、水溶性高分子化合物、有機酸、保湿剤、防腐剤、殺菌剤、酸化防止剤、着色剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収・散乱剤、ビタミン類、アミノ酸類、香料、ステアリルアルコール等の脂肪族アルコール類、色素、水等の溶剤などを適宜必要に応じて配合することができる。なお、毛髪化粧料に添加される任意成分は、前述のものに限定されるものではない。 In the hair cosmetic composition of the present invention, in addition to the essential components described above, known components conventionally used in normal hair cosmetic compositions can be blended as desired within a range that does not impair the effects of the present invention. Specifically, silicone compounds, anionic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, polyhydric alcohols or sugar alcohols, water-soluble polymers Compounds, organic acids, moisturizers, preservatives, bactericides, antioxidants, colorants, chelating agents, pH adjusters, ultraviolet absorbers / scatterers, vitamins, amino acids, fragrances, aliphatic alcohols such as stearyl alcohol In addition, a solvent such as a pigment and water can be appropriately blended as necessary. In addition, the arbitrary component added to hair cosmetics is not limited to the above-mentioned thing.
任意の添加成分としては、例えばジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン重合体、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン、水素添加大豆リン脂質、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等の両性界面活性剤、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤、コメ胚芽油、コメヌカ油、ツバキ油、マーモンド油、水添ホホバ油等の油脂・ロウ類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、パントテン酸、没食子酸−３，５ジグルコシド、没食子酸−３，４ジグルコシド、没食子酸メチル−３，５ジグルコシド、エデト酸、ヒアルロン酸、アミノ酸、ピロリドンカルボン酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、グリコール酸等の有機酸、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、及びこれらの共重合体、グルコース、ショ糖、プルラン等の糖アルコールなどの多価アルコール、その他、炭化水素、エステル油、高級アルコール、生薬、各種タンパク加水分解物、ビタミン、イソプロピルメチルフェノール等の殺菌剤、紫外線吸収剤、酢酸トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、着色剤、ピロリン酸等の無機酸及びその塩等のｐＨ調整剤、香料、溶剤（エタノール等）、微粒子粉末等が挙げられる。 Optional additives include, for example, dimethylpolysiloxane, silicone polymers such as amino-modified silicone, anionic surfactants such as alkyl sulfate ester salts, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauryl dimethyl Betaines such as betaine aminoacetate, hydrogenated soybean phospholipid, amphoteric surfactants such as alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, sodium laurylaminopropionate, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin Nonionic surfactants such as fatty acid esters and polyoxyethylene alkyl ethers, rice germ oil, rice bran oil, camellia oil, marmond oil, hydrogenated jojoba oil and other fats and waxes, milli Tinic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, pantothenic acid, gallic acid-3,5 diglucoside, gallic acid-3,4 diglucoside, methyl gallate-3,5 diglucoside, edetic acid, hyaluronic acid, amino acid , Pyrrolidone carboxylic acid, citric acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, glycolic acid and other organic acids, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and copolymers thereof, sugar alcohols such as glucose, sucrose and pullulan. Hydrate alcohol, other hydrocarbons, ester oils, higher alcohols, crude drugs, various protein hydrolysates, vitamins, sterilizers such as isopropylmethylphenol, UV absorbers, antioxidants such as tocopherol acetate and dibutylhydroxytoluene, colorants , Inorganic acids such as pyrophosphoric acid and the like pH adjusting agents etc., perfumes, solvents (such as ethanol), fine particles, and the like.
これらの添加成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができ、また、毛髪化粧料を調製する際の適当な段階で配合することができる。なお、上記任意成分を配合する場合の添加量は本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができ、毛髪化粧料全体に対して界面活性剤は０．１〜１０質量％、有機酸は０．０１〜１．０質量％、多価アルコール又は溶剤は１〜５０質量％添加することができる。なお、香料は特開２００３−９５８９５号公報に記載した香料、香料組成物に準じたものを配合でき、香料組成物の配合量は化粧料中０．０１〜１．０質量％が好ましい。 These additive components can be used singly or in appropriate combination of two or more, and can be blended at an appropriate stage when preparing a hair cosmetic. In addition, the addition amount in the case of mix | blending the said arbitrary component can be made into a normal amount in the range which does not prevent the effect of this invention, 0.1-10 mass% of surfactant with respect to the whole hair cosmetics, organic The acid can be added in an amount of 0.01 to 1.0% by mass, and the polyhydric alcohol or solvent can be added in an amount of 1 to 50% by mass. In addition, the fragrance | flavor can mix | blend the thing according to the fragrance | flavor and the fragrance | flavor composition described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-95895, and the compounding quantity of a fragrance | flavor composition has preferable 0.01-1.0 mass% in cosmetics.
毛髪化粧料のｐＨは特に制限されないが、ｐＨが３．０〜６．５、特に（Ｂ）成分、とりわけアミドアミン化合物の溶解安定性や髪を傷めない観点からｐＨが３．５〜５．５であることが好ましい。ｐＨは、毛髪のｐＨに近いと毛髪を傷め難いことから、上記範囲とすることが好ましい。上記ｐＨは、測定温度２５℃でのｐＨメーター（東亜ディーケーケー（株）製ＨＭ−３０Ｇ、測定温度；２５℃）での測定値である。
なお、ｐＨ調整は通常の方法で行うことができ、公知のｐＨ調整剤を使用してもよい。好ましいｐＨ調整剤は、有機酸（グリコール酸、クエン酸等）、無機酸塩（ピロリン酸ナトリウム等）などである。
The pH of the hair cosmetic is not particularly limited, but the pH is 3.0 to 6.5, particularly from the viewpoint of dissolution stability of the component (B), especially the amidoamine compound, and from the viewpoint of not damaging the hair. It is preferable that The pH is preferably in the above range because it is difficult to damage the hair when it is close to the pH of the hair. The pH is a value measured with a pH meter (HM-30G manufactured by Toa DKK Corporation, measurement temperature: 25 ° C.) at a measurement temperature of 25 ° C.
In addition, pH adjustment can be performed by a normal method and you may use a well-known pH adjuster. Preferred pH adjusters are organic acids (glycolic acid, citric acid, etc.), inorganic acid salts (sodium pyrophosphate, etc.) and the like.
毛髪化粧料の粘度は、容器からの出し易さにより、好ましい粘度に調整することができるが、２５℃で１００〜３０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは１，０００〜２０，０００ｍＰａ・ｓである。１００ｍＰａ・ｓ未満では、保存安定性に劣ることがあり、３０，０００ｍＰａ・ｓを超えると、容器からの排出性に劣ることがある。
なお、上記粘度に調整するため、毛髪化粧料に公知の粘度調整剤を適宜添加してもよい。好ましい粘度調整剤としては、例えばヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ、増粘成分）、エタノール（減粘成分）等が挙げられる。
The viscosity of the hair cosmetic can be adjusted to a preferable viscosity depending on the ease of taking out from the container, but is preferably 100 to 30,000 mPa · s at 25 ° C., more preferably 1,000 to 20,000 mPa · s. It is. If it is less than 100 mPa · s, the storage stability may be inferior, and if it exceeds 30,000 mPa · s, the discharge from the container may be inferior.
In addition, in order to adjust to the said viscosity, you may add a well-known viscosity regulator to hair cosmetics suitably. Preferred viscosity modifiers include, for example, hydroxyethyl cellulose (HEC, thickening component), ethanol (thickening component), and the like.
上記粘度は、ＢＭ型粘度計を用いて下記方法で測定した値である。
粘度測定条件；
粘度計；ＴＯＫＩＭＥＣ社製 ＢＭ型粘度計 Ｎｏ．１ローター〜Ｎｏ．４ローター
３０ｒｐｍ ２０秒後
測定温度；２５℃
測定可能範囲 Ｎｏ．１ローター：２〜２００ｍＰａ・ｓ
Ｎｏ．２ローター：１０〜１，０００ｍＰａ・ｓ
Ｎｏ．３ローター：０〜４，０００ｍＰａ・ｓ
Ｎｏ．４ローター：２００〜２０，０００ｍＰａ・ｓ
２０，０００ｍＰａ・ｓ以上の時は、Ｎｏ．４ローター １２ｒｐｍ ２０秒後 測定可能範囲 ５００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ
The viscosity is a value measured by the following method using a BM viscometer.
Viscosity measurement conditions;
Viscometer: BM viscometer No. manufactured by TOKIMEC 1 rotor-No. 4 rotors
30 rpm 20 seconds later Measurement temperature: 25 ° C
Measurement range No. 1 rotor: 2 to 200 mPa · s
No. 2 rotors: 10 to 1,000 mPa · s
No. 3 rotors: 0 to 4,000 mPa · s
No. 4 rotors: 200 to 20,000 mPa · s
When 20,000 mPa · s or more, No. 4 rotors 12rpm 20 seconds later measurable range 500-50,000mPa · s
本発明の毛髪化粧料は、上記必須成分、更には必要に応じて任意成分、水等を混合し、常法により調製でき、その剤型も特に制限されず、例えばシャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘア化粧料、スタイリング剤等が挙げられ、リンス、コンディショナー、塗布後に洗い流すタイプのトリートメント、洗い流さないタイプのトリートメントやヘア化粧料等が好ましい。 The hair cosmetic composition of the present invention can be prepared by a conventional method by mixing the above essential components, further optional components, if necessary, water, etc. The dosage form is not particularly limited, for example, shampoo, rinse, conditioner, treatment , Hair cosmetics, styling agents and the like, and rinses, conditioners, treatments that wash away after application, treatments that do not wash away, and hair cosmetics are preferred.
以下、調製例、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において特に記載のない限り、％はいずれも質量％であり、配合比率は質量比である。表中の成分量は純分換算量である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Preparation Examples, Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In the following examples, unless otherwise indicated,% is mass%, and the blending ratio is mass ratio. The component amounts in the table are pure equivalent amounts.
［調製例１］
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２−ヒドロキシエチルアクリルアミド８８．６質量部、アクリル酸１１．４質量部、及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、水酸化ナトリウムで中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ−１）を得た。
２−ヒドロキシエチルアクリルアミド／アクリル酸ナトリウム＝８３モル％／１７モル％
[Preparation Example 1]
A reactor equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a stirrer was charged with 100 parts by mass of ethanol. And a monomer mixed solution consisting of 80 parts by mass of ethanol was charged, and the reactor was purged with nitrogen, and then heated to 80 ° C. Into the reactor, 1 part by mass of dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) (V-601; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the monomer mixture was added over 2 hours. It was dripped. After reacting for 6 hours after the completion of the dropping, the mixture was cooled and neutralized with sodium hydroxide to obtain an acrylic acid polymer (A-1).
2-hydroxyethylacrylamide / sodium acrylate = 83 mol% / 17 mol%
［調製例２］
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート９０．７質量部、アクリル酸１７．５質量部及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、アクリル酸のモル比の半量に相当する水酸化ナトリウムを加え、中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ−２）を得た。
２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリル酸（ナトリウム）＝７０モル％／３０モル％
[Preparation Example 2]
A reactor equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a stirring device was charged with 100 parts by mass of ethanol, and 90.7 parts by mass of 2,3-dihydroxypropyl methacrylate was added to the dropping funnel. A monomer mixture consisting of 5 parts by mass and 80 parts by mass of ethanol was charged, and the reactor was purged with nitrogen, and then heated to 80 ° C. Into the reactor, 1 part by mass of dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) (V-601; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the monomer mixture was added over 2 hours. It was dripped. After reacting for 6 hours after completion of the dropwise addition, the mixture was cooled, sodium hydroxide corresponding to half the molar ratio of acrylic acid was added, and neutralized to obtain an acrylic acid polymer (A-2).
2,3-dihydroxypropyl methacrylate / acrylic acid (sodium) = 70 mol% / 30 mol%
［調製例３］
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート１０５．６質量部、アクリル酸２．５質量部及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、アクリル酸のモル比の半量に相当する水酸化ナトリウムを加え、中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ−３）を得た。
２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリル酸（ナトリウム）＝９５モル％／５モル％
[Preparation Example 3]
A reactor equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a stirring device was charged with 100 parts by mass of ethanol, and 105.6 parts by mass of 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, 2. A monomer mixture consisting of 5 parts by mass and 80 parts by mass of ethanol was charged, and the reactor was purged with nitrogen, and then heated to 80 ° C. Into the reactor, 1 part by mass of dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) (V-601; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the monomer mixture was added over 2 hours. It was dripped. After reacting for 6 hours after completion of the dropwise addition, the mixture was cooled, sodium hydroxide corresponding to half of the molar ratio of acrylic acid was added, and neutralized to obtain an acrylic acid polymer (A-3).
2,3-dihydroxypropyl methacrylate / acrylic acid (sodium) = 95 mol% / 5 mol%
［調製例４］
下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ−４）を得た。
[Preparation Example 4]
An acrylic acid polymer (A-4) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that the blending amount was adjusted so as to be the structural unit shown in Table 1 below.
［調製例５］
下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ−５）を得た。
[Preparation Example 5]
An acrylic acid polymer (A-5) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that the blending amount was adjusted so as to be the structural unit shown in Table 1 below.
［比較調製例６］
下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ’−６）を得た。
[Comparative Preparation Example 6]
An acrylic acid polymer (A′-6) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that the blending amount was adjusted so as to be the structural unit shown in Table 1 below.
上記アクリル酸系ポリマー（Ａ−１〜Ａ−５、Ａ’−６）の一般式（１）又は（２）の官能基、一般式（１）又は（２）単量体単位の比率（モル比）、重量平均分子量を表１に示す。
重量平均分子量は、装置：東ソー（株）製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業（株）製 Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏｂｅａｄｓ Ｇ−５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１（容量比）を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として求めた。
Functional group of the general formula (1) or (2) of the acrylic acid polymer (A-1 to A-5, A′-6), the ratio of the monomer unit of the general formula (1) or (2) (mol Ratio) and weight average molecular weight are shown in Table 1.
The weight average molecular weight is as follows: apparatus: Tosoh Corporation, SC8010, SD8022, RI8020, CO8011, PS8010, column: Wakopak (Wakobeads G-50), developing solvent: water / methanol / acetic acid / Polyethylene glycol was determined as a standard substance using sodium acetate = 6/4 / 0.3 / 0.41 (volume ratio).
〔実施例、比較例〕
〈調製方法〉
表２に示す組成に従い、実施例及び比較例のヘア化粧水を常法により調製した。具体的には、上記調製例で得られた（Ａ）アクリル酸系ポリマーを精製水で希釈溶解後、（Ｂ）カチオン性界面活性剤、（Ｃ）ポリオキシアルキレン化合物、及びエタノールを常温で撹拌溶解し、ヘア化粧水を調製した。ｐＨが５．５になるように、グリコール酸で調整した。なお、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の詳細は表３，４に示す通りである。使用原料の詳細は表５に示す通りである。
得られた毛髪化粧料について、下記の評価を行った。結果を表２に示す。
Examples and comparative examples
<Preparation method>
According to the composition shown in Table 2, hair lotions of Examples and Comparative Examples were prepared by a conventional method. Specifically, (A) the acrylic acid polymer obtained in the above preparation example was diluted and dissolved in purified water, and (B) the cationic surfactant, (C) the polyoxyalkylene compound, and ethanol were stirred at room temperature. Dissolved to prepare a hair lotion. The pH was adjusted to 5.5 with glycolic acid. Details of the components (B) and (C) are as shown in Tables 3 and 4. Details of the raw materials used are as shown in Table 5.
The following evaluation was performed about the obtained hair cosmetics. The results are shown in Table 2.
〈評価方法〉
毛束のクセ改善効果の評価方法；
３０ｃｍ１０ｇの毛束にホットカーラー（約９０℃に加温）を毛先から２巻きし、そのまま６０分間放置し室温まで自然に冷却した。その後、カーラーを外し、各例のヘア化粧水を０．７ｇ／毛束塗布し、１０回くし通しを行い、毛束を垂直につるした時の毛束と毛先の角度を測定して下記基準に則り評価を行った。角度が大きいほど毛髪のクセ改善効果が高いと評価した。
評価基準；
◎；１７５°以上〜１８０°
◎〜○；１７０°以上〜１７５°未満
○；１６０°以上〜１７０°未満
△；１５０°以上〜１６０°未満
×；１５０°未満
<Evaluation method>
Evaluation method of hair bundle habit improving effect;
A hot curler (heated to about 90 ° C.) was wound twice on the hair bundle of 30 cm and 10 g from the tip of the hair, left as it was for 60 minutes, and naturally cooled to room temperature. Thereafter, the curler was removed, 0.7 g / hair bundle of each example was applied, combed 10 times, and the angle between the hair bundle and the hair tip when the hair bundle was suspended vertically was measured as follows. Evaluation was performed according to the criteria. It was evaluated that the larger the angle, the higher the hair improvement effect of the hair.
Evaluation criteria;
A: 175 ° to 180 °
◎ to ○; 170 ° to less than 175 ° ○; 160 ° to less than 170 ° △; 150 ° to less than 160 ° ×; less than 150 °
まとまり持続効果、つや評価方法；
毛髪がまとまらず、また、つやがないことを悩みと感じている２０才〜５０才の女性３０名が、各例の毛髪化粧料（ヘア化粧水）を７日間毎朝使用し、夕方の時点での毛髪のまとまり持続効果とつやを７日間下記基準に則り判定を行った。判定結果を良好（４以上）と回答した人数を合計して、その結果に基づき下記の基準で「まとまり持続効果」と「つや」を評価した。
判定基準
５：非常に良好
４：良好
３：普通
２：悪い
１：非常に悪い
評価基準
◎；良好と答えた者が３０名中２５名以上
◎〜○；良好と答えた者が３０名中２０名以上〜２４名以下
○；良好と答えた者が３０名中１５名以上〜１９名以下
△；良好と答えた者が３０名中５名以上〜１４名以下
×；良好と答えた者が５名未満
Unity effect, gloss evaluation method;
Thirty women aged 20 to 50 years who feel that their hair is not settled and that they are not glossy use the hair cosmetic (hair lotion) of each case for 7 days every morning, and at the time of the evening The determination of the long-lasting effect and gloss of the hair was performed according to the following criteria for 7 days. The total number of people who answered that the judgment result was good (4 or more) was summed up, and based on the result, the “settlement effect” and “gloss” were evaluated according to the following criteria.
Judgment criteria 5: Very good 4: Good 3: Normal 2: Bad 1: Very bad Evaluation criteria ◎: 25 or more out of 30 responded good ◎ ~ ○; Out of 30 who answered good 20 or more to 24 or less ○: 15 or more to 30 out of 30 respondents are good △; 5 to 14 or less out of 30 respondents are good ×; Is less than 5
〔実施例２９〕 洗い流さないタイプのヘアトリートメント
下記組成の洗い流さないタイプのヘアトリートメントを常法により調製し、ポリエチレン（ＰＥ）製ポンプ容器に充填した。なお、ｐＨは３．５に調整し、粘度は１０，０００ｍＰａ・ｓに調整した。使用原料は表５に示す通りである。
得られたヘアトリートメントを上記と同様に評価した結果は、下記の通りであった。
ヘアトリートメント組成；
アクリル酸／ヒドロキシエチルアクリルアミド共重合体（Ａ−１） ０．５
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（Ｂ−１） １．２
ポリオキシエチレン（３７）ポリオキシプロピレン（３８）ブチルエーテル（Ｃ−２）
１．０
ステアリルアルコール ４．０
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油 ０．５
プロピレングリコール ３．０
アミノ変性シリコーンエマルション ０．８
ジメチルシリコーン １．５
グリコール酸 適量
香料Ａ ０．５
精製水 残部
合計 １００．０％
（Ａ）／（Ｂ）＝０．４２
評価結果
「毛束のクセ改善効果」 ◎
「まとまり持続効果」 ◎
「つや」 ◎
[Example 29] Non-washing type hair treatment A non-washing type hair treatment having the following composition was prepared by a conventional method and filled in a polyethylene (PE) pump container. The pH was adjusted to 3.5, and the viscosity was adjusted to 10,000 mPa · s. The raw materials used are as shown in Table 5.
The results of evaluating the obtained hair treatment in the same manner as described above were as follows.
Hair treatment composition;
Acrylic acid / hydroxyethylacrylamide copolymer (A-1) 0.5
Stearic acid dimethylaminopropylamide (B-1) 1.2
Polyoxyethylene (37) Polyoxypropylene (38) Butyl ether (C-2)
1.0
Stearyl alcohol 4.0
Polyoxyethylene (20) hydrogenated castor oil 0.5
Propylene glycol 3.0
Amino-modified silicone emulsion 0.8
Dimethyl silicone 1.5
Glycolic acid
Fragrance A 0.5
Purified water balance
Total 100.0%
(A) / (B) = 0.42
Evaluation results "Effects of hair bundle improvement" ◎
"Summary sustained effect" ◎
"Tsuya" ◎
Claims (10)
（Ｉ）下記一般式（１）で表される単量体単位７０〜９５モル％と、下記一般式（２）で表される単量体単位５〜３０モル％とを、構成単位として含むアクリル酸系ポリマー
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は−ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−を示す。）
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
（Ｂ）下記一般式（３）で表されるアミドアミン化合物
（式中、Ｒ4は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ5は炭素数２〜４のアルキレン基を示す。Ｒ6はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
を含有してなり、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．０２〜１０であることを特徴とする洗い流さないタイプの毛髪化粧料。 (A) Acrylic acid polymer of the following (I),
(I) 70 to 95 mol% of a monomer unit represented by the following general formula (1) and 5 to 30 mol% of a monomer unit represented by the following general formula (2) are included as structural units. Acrylic acid polymer
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom or a —CH 2 OH group, and A represents an oxygen atom or —NH—).
(In the formula, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, ammonium or an amine.)
(B) Amidoamine compound represented by the following general formula (3)
(Wherein R 4 represents an aliphatic hydrocarbon group having 11 to 23 carbon atoms, R 5 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. R 6 may be the same or different, A hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group is shown.)
A hair cosmetic of a type that does not wash away , wherein the mass ratio of (A) / (B) is 0.02 to 10.
Ｒ7Ｏ−〔（ＡＯ）m（ＥＯ）n〕−Ｈ （４）
（式中、Ｒ7は炭素数１〜２２のアルコール残基、又は炭素数２〜６の多価アルコール残基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基を示し、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｍは１〜７０の整数、ｎは２〜５０の整数である。）
で表されるポリオキシアルキレン化合物を含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の毛髪化粧料。 Furthermore, (C) the following general formula (4)
R 7 O - [(AO) m (EO) n] -H (4)
(In the formula, R 7 represents an alcohol residue having 1 to 22 carbon atoms or a polyhydric alcohol residue having 2 to 6 carbon atoms, AO represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and EO represents an oxyethylene group. M is an integer of 1 to 70, and n is an integer of 2 to 50.)
The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 5, comprising a polyoxyalkylene compound represented by the formula:
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