JPWO2020003971A1 - シリコーン組成物及びそれを用いた繊維処理剤 - Google Patents

シリコーン組成物及びそれを用いた繊維処理剤 Download PDF

Info

Publication number
JPWO2020003971A1
JPWO2020003971A1 JP2020527349A JP2020527349A JPWO2020003971A1 JP WO2020003971 A1 JPWO2020003971 A1 JP WO2020003971A1 JP 2020527349 A JP2020527349 A JP 2020527349A JP 2020527349 A JP2020527349 A JP 2020527349A JP WO2020003971 A1 JPWO2020003971 A1 JP WO2020003971A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
integer
formula
independently
represented
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2020527349A
Other languages
English (en)
Other versions
JP7140188B2 (ja
Inventor
優太 濱嶋
優太 濱嶋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Publication of JPWO2020003971A1 publication Critical patent/JPWO2020003971A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7140188B2 publication Critical patent/JP7140188B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C08L83/12—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • C09D183/12—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/6436—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing amino groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/647—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing polyether sequences
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/65—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing epoxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

（Ａ）ポリシロキサンとポリアルキレンオキシドの繰り返し単位からなるコポリマーと、（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン及び／又は（Ｃ）有機酸を含有するシリコーン組成物が、高い水分散性を有し、該組成物を含有する繊維処理剤が、良好な柔軟性、吸水性を繊維に付与することができ、更に高い洗濯耐久性を示す。

Description

本発明は、水分散性のシリコーン組成物に関する。詳細には、繊維に高い吸水性を付与するシリコーン組成物、及び該組成物を含有する繊維処理剤に関する。
従来、各種繊維又は繊維製品に柔軟性や平滑性等を付与するための処理剤として、ジメチルポリシロキサン、エポキシ基含有ポリシロキサン、アミノアルキル基含有ポリシロキサン等の各種オルガノポリシロキサンが幅広く使用されている。
一般にポリシロキサンを主成分とする処理剤により処理された繊維は撥水性を示す。本来吸水性を有する繊維であってもポリシロキサンで処理された後は疎水性を示し、例えば衣料に用いた場合、発汗時の吸汗作用がほとんど失われてしまうという欠点もあった。この点について、繊維に柔軟性と吸水性の両方を付与すべく、検討がなされてきた。例えば、アミノアルキル基及びポリオキシアルキレン基を同一ポリシロキサン分子中に含有させることによって吸水性に関しては改良されるが、ポリオキシアルキレン基を含有させることにより柔軟性及び平滑性等が大幅に低下するという欠点があった。上記欠点を改善するために、アミノアルキル基含有ポリシロキサンとポリオキシアルキレングリシジルエーテル化合物とを反応させることによりアミノアルキル基を変性することが提案されている（特許第３１９９６０９号公報、特開２０１４−８４３９８号公報：特許文献１、２）。
また、シロキサンとポリオキシアルキレンを交互に有するブロックコポリマーも、当該分野では利用されている（特許第３８５９７２３号公報、特表２００４−５２８４１２号公報：特許文献３、４）。
シロキサンとポリオキシアルキレンを交互に有するブロックコポリマーは、繊維に対して良好な柔軟性、吸水性を示すが、ブロックコポリマー単独では水分散性が低い。このため、繊維に処理する際には、大量の溶剤にて希釈して使用するか、界面活性剤を併用して水中に分散させ、乳化物として使用することが一般的である。
特許第３１９９６０９号公報 特開２０１４−８４３９８号公報 特許第３８５９７２３号公報 特表２００４−５２８４１２号公報
本発明は、上記従来技術の課題に鑑み、水分散性に優れ、かつ処理後の繊維表面が吸水性を示すシリコーン組成物、特に良好な耐久性を示し、洗濯処理後にも繊維表面が吸水性を維持し得る水分散性のシリコーン組成物、及び該シリコーン組成物を含有する繊維処理剤を提供することを目的とする。
本発明者は、上記目的を解決すべく検討を進めた結果、（Ａ）ポリシロキサンとポリアルキレンオキシドの繰り返し単位からなるコポリマーと、（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン及び／又は（Ｃ）有機酸を含有するシリコーン組成物が、高い水分散性を有することを見出した。また、該組成物を含有する繊維処理剤が、良好な柔軟性、吸水性を繊維に付与することができ、更に高い洗濯耐久性を示すことを見出し、本発明をなすに至った。
従って、本発明は、下記のシリコーン組成物及び繊維処理剤を提供する。
［１］．
下記（Ａ１）成分と、下記（Ｂ）成分及び／又は下記（Ｃ）成分を含有するシリコーン組成物。
（Ａ１）下記一般式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサンと、下記一般式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物との反応生成物である、分子内にシロキサン基とポリオキシアルキレン基を有するコポリマー：１００質量部、
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、Ｒ1は互いに独立に炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ2は互いに独立にＲ1、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ3は互いに独立に２価の有機基であり、Ｒ4は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、但し、それぞれの窒素原子に結合したＲ4の少なくとも１つは水素原子である。Ｒ5は互いに独立に２価の有機基である。ａは１〜１，０００の整数であり、ｂは０〜１００の整数であり、ｃは０〜１００の整数であり、ｂ＋ｃは１〜１００の整数である。）
（Ｂ）下記一般式（４）で表されるポリエーテル変性シリコーン：１〜５０質量部、
Figure 2020003971
 （式中、Ｒ6は互いに独立にフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ7は互いに独立に式−ＣgＨ2gＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h（Ｃ3Ｈ6Ｏ）iＲ9で示される１価の有機基であり、Ｒ8は互いに独立にＲ6又はＲ7であり、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はアセチル基であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｆは０〜１００の整数であり、ｅ＋ｆは０〜２００の整数であり、ｇは２〜５の整数であり、ｈは１〜４０の整数であり、ｉは０〜４０の整数である。但し、ｆ＝０のとき、Ｒ8のうち少なくとも１つがＲ7である。）
（Ｃ）有機酸：０．１〜２０質量部。
［２］．
下記（Ａ２）成分と、下記（Ｂ）成分及び／又は下記（Ｃ）成分を含有するシリコーン組成物。
（Ａ２）下記一般式（１−２）又は（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと、下記一般式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物との反応生成物である、分子内にシロキサン基とポリオキシアルキレン基を有するコポリマー：１００質量部、
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、Ｒ1は互いに独立に炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ2は互いに独立にＲ1、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ3は互いに独立に２価の有機基であり、Ｒ4は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、但し、それぞれの窒素原子に結合したＲ4の少なくとも１つは水素原子である。Ｒ5は互いに独立に２価の有機基である。ａは１〜１，０００の整数であり、ｂは０〜１００の整数であり、ｃは０〜１００の整数であり、ｂ＋ｃは１〜１００の整数である。）
（Ｂ）下記一般式（４）で表されるポリエーテル変性シリコーン：１〜５０質量部、
Figure 2020003971
 （式中、Ｒ6は互いに独立にフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ7は互いに独立に式−ＣgＨ2gＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h（Ｃ3Ｈ6Ｏ）iＲ9で示される１価の有機基であり、Ｒ8は互いに独立にＲ6又はＲ7であり、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はアセチル基であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｆは０〜１００の整数であり、ｅ＋ｆは０〜２００の整数であり、ｇは２〜５の整数であり、ｈは１〜４０の整数であり、ｉは０〜４０の整数である。但し、ｆ＝０のとき、Ｒ8のうち少なくとも１つがＲ7である。）
（Ｃ）有機酸：０．１〜２０質量部。
［３］．
（Ｂ）成分において、式（４）のｅが０〜５０の整数である［１］又は［２］に記載のシリコーン組成物。
［４］．
［１］〜［３］のいずれかに記載のシリコーン組成物を含有する繊維処理剤。
［５］．
更に、（Ｄ）水を含む［４］に記載の繊維処理剤。
本発明のシリコーン組成物は、水分散性に優れ、繊維表面に高い吸水性を付与することができる。更に、本発明のシリコーン組成物を用いた繊維処理剤は、洗濯耐久性に優れ、洗濯処理後にも繊維表面の良好な吸水性を維持することができる。
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明のシリコーン組成物は、（Ａ）ポリシロキサンとポリアルキレンオキシドの繰り返し単位からなるコポリマーと、（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン及び／又は（Ｃ）有機酸を含有するものである。
（Ａ）成分
（Ａ）成分のポリシロキサンとポリアルキレンオキシドの繰り返し単位からなるコポリマーとしては、下記に示す（Ａ１）又は（Ａ２）成分を用いる。
（Ａ１）成分は、下記一般式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサンと、下記一般式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物を反応させた、分子内にシロキサン基とポリオキシアルキレン基を有するコポリマーである。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、Ｒ1は互いに独立に炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ2は互いに独立にＲ1、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ3は互いに独立に２価の有機基であり、Ｒ4は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、但し、それぞれの窒素原子に結合したＲ4の少なくとも１つは水素原子である。Ｒ5は互いに独立に２価の有機基である。ａは１〜１，０００の整数であり、ｂは０〜１００の整数であり、ｃは０〜１００の整数であり、ｂ＋ｃは１〜１００の整数である。）
（Ａ２）成分は、下記一般式（１−２）又は（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと、下記一般式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物を反応させた、分子内にシロキサン基とポリオキシアルキレン基を有するコポリマーである。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ａ、ｂ、ｃ、ｂ＋ｃは上記と同じである。）
上記式（１−１）、（１−２）、（１−３）において、Ｒ1は互いに独立に炭素数１〜６のメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基又はフェニル基であり、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基であり、特に好ましくはメチル基又はフェニル基である。
上記式（１−１）、（１−２）、（１−３）において、Ｒ2は互いに独立にＲ1、炭素数１〜６のメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基又は水酸基であり、好ましくはＲ1、炭素数１〜３のアルコキシ基又は水酸基であり、特に好ましくはＲ1、メトキシ基、エトキシ基又は水酸基である。
上記式（１−１）、（２−３）において、Ｒ3は互いに独立に２価の有機基である。Ｒ3の２価の有機基としては、少なくとも１つの炭素原子を有するものであれば、窒素原子を含有していてもよく、水酸基を有していてもよく、またエーテル結合を有していてもよい。Ｒ3としては、下記式で示される基が例示できる。
Figure 2020003971
 （式中、Ｒ10は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、好ましくは１〜６の２価炭化水素基であり、Ｒ11は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜４の１価炭化水素基である。ｋは０〜４の整数、好ましくは０又は１である。）
ここで、Ｒ10の炭素数１〜１０の２価炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、これらの基の２種以上の組み合わせ（アルキレン・アリーレン基等）などが挙げられる。
また、Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜４の１価炭化水素基であり、炭素数１〜４の１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基などが挙げられる。
Ｒ3として、より好ましくはエチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
上記式（１−１）、（２−３）において、Ｒ4は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜６のメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の１価炭化水素基であり、好ましくは水素原子又は炭素数１〜４の１価炭化水素基であり、より好ましくは水素原子又はメチル基であり、特に好ましくは水素原子である。但し、窒素原子に結合したＲ4の少なくとも１つは水素原子であり、分子鎖両末端にそれぞれＮＨ基を有するものである。
上記式（２−１）、（２−２）、（１−２）、（１−３）において、Ｒ5は２価の有機基であり、好ましくは酸素原子が介在してもよい炭素数１〜１０の２価炭化水素基であり、より好ましくは酸素原子が介在してもよい炭素数１〜６の２価炭化水素基である。Ｒ5として、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、これらの基の２種以上の組み合わせ（アルキレン・アリーレン基等）、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−等が挙げられる。Ｒ5として、特には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−が好ましい。
上記式（１−１）、（１−２）、（１−３）において、ａは１〜１，０００の整数であり、好ましくは５〜５００の整数であり、特に好ましくは１０〜３００の整数である。
ａが０では柔軟剤として使用した際の繊維への風合い付与能力が乏しく、１，０００より大きいと水への分散性が低下する。
上記式（２−１）、（２−２）、（２−３）において、ｂは０〜１００の整数であり、ｃは０〜１００の整数であり、ｂ＋ｃは１〜１００の整数である。好ましくはｂは１〜７０の整数であり、ｃは０〜５０の整数であり、ｂ＋ｃは１〜７０の整数である。特に好ましくはｂは１〜５０の整数であり、ｃは０〜３０の整数であり、ｂ＋ｃは３〜５０の整数である。ｂ＋ｃが０では水分散性が低くなり、１００より大きいと繊維に対する柔軟性付与効果が乏しくなる。
なお、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b（Ｃ3Ｈ6Ｏ）cで表されるポリオキシアルキレン基は、ブロック構造であってもランダム構造であってもよい。
式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサンの具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、ａは上記と同じである。）
式（２−１）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物の具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、ｂ、ｃは上記と同じである。）
式（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物の具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、ｂ、ｃは上記と同じである。）
式（１−２）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンの具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、ａは上記と同じである。）
式（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンの具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、ａは上記と同じである。）
式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物の具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、ｂ、ｃは上記と同じである。）
（Ａ１）成分として、具体的には、下記式で示されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、ａ、ｂ、ｃは上記と同じであり、ｎは１〜１００である。）
（Ａ２）成分として、具体的には、下記式で示されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、ａ、ｂ、ｃは上記と同じであり、ｎは１〜１００である。）
ここで、（Ａ）成分のコポリマーは、公知の方法で製造すればよい。例えば、（Ａ１）成分のコポリマーの製造方法としては、式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサンと、式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物とを、有機溶剤中、加熱することで窒素原子含有オルガノポリシロキサン中のアミノ基とポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物中のエポキシ基とを反応させることにより製造することができる。また、（Ａ２）成分のコポリマーの製造方法としては、式（１−２）又は（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと、式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物とを、有機溶剤中、加熱することでポリオキシアルキレン基含有アミン化合物中のアミノ基とエポキシ基含有オルガノポリシロキサン中のエポキシ基とを反応させることにより製造することができる。なお、本発明において、アミノ基とは、−Ｎ（Ｒ4）2基、即ち−ＮＨ2基又は−ＮＨＲ4’基（Ｒ4’は炭素数１〜６の１価炭化水素基である。）を示す。
（Ａ１）成分のコポリマーの製造方法において、式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサンと、式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物とを反応させる際の配合割合は、式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサン中のアミノ基１モルに対して式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物中のエポキシ基が０．６７〜１．５モルとなる量であることが好ましく、０．８〜１．２５モルとなる量であることがより好ましい。式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物が少なすぎると水分散性が低下する場合があり、また反応時にゲル化する場合がある。式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物が多すぎると反応時にゲル化する場合がある。
（Ａ２）成分のコポリマーの製造方法において、式（１−２）又は（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと、式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物とを反応させる際の配合割合は、式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物中のアミノ基１モルに対して式（１−２）又は（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサン中のエポキシ基が０．６７〜１．５モルとなる量であることが好ましく、０．８〜１．２５モルとなる量であることがより好ましい。式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物が少なすぎると水分散性が低下する場合があり、また反応時にゲル化する場合がある。式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物が多すぎると反応時にゲル化する場合がある。
また、上記反応に使用する有機溶剤に特に制限はないが、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、オクタン等の炭化水素系溶剤、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン系溶剤、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール等のアルコール系溶剤、塩素化炭化水素系溶剤などが挙げられ、中でも反応速度向上効果が高いアルコール系溶剤が好ましい。
有機溶剤の使用量は特に制限はないが、（Ａ１）成分のコポリマーを製造する場合、式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサンと、式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物との合計１００質量部に対して１０〜１，０００質量部が好ましく、２０〜５００質量部が特に好ましい。
また、（Ａ２）成分のコポリマーを製造する場合、式（１−２）又は（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと、式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物との合計１００質量部に対して１０〜１，０００質量部が好ましく、２０〜５００質量部が特に好ましい。
また、上記反応温度にも特に制限はないが、５０〜１２０℃、特に７０〜１１０℃の範囲であることが望ましい。５０℃未満であると反応速度が低下する可能性があり、１２０℃を超えると着色する可能性が高くなる。反応時間にも特に制限はないが、１〜１０時間、特に２〜８時間が好ましい。
得られた（Ａ）成分のコポリマーの分子量は、１，５００〜１５０，０００であることが好ましく、２，０００〜５０，０００であることがより好ましい。分子量が小さすぎると繊維への柔軟性付与効果が低下する場合があり、大きすぎると水分散性が低下する場合がある。なお、本発明において、分子量は、ＴＨＦを展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均分子量である（以下、同じ）。
このようにして得られた（Ａ）成分のコポリマーは、上記有機溶剤を除去せずに、有機溶剤溶液として組成物に配合することもできる。
（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は、下記一般式（４）で表されるポリエーテル変性シリコーンである。（Ｂ）成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
Figure 2020003971
 （式中、Ｒ6は互いに独立にフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ7は互いに独立に式−ＣgＨ2gＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h（Ｃ3Ｈ6Ｏ）iＲ9で示される１価の有機基であり、Ｒ8は互いに独立にＲ6又はＲ7であり、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はアセチル基であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｆは０〜１００の整数であり、ｅ＋ｆは０〜２００の整数であり、ｇは２〜５の整数であり、ｈは１〜４０の整数であり、ｉは０〜４０の整数である。但し、ｆ＝０のとき、Ｒ8のうち少なくとも１つがＲ7である。）
上記式（４）において、Ｒ6は独立にフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ6の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシロキシ基等のアルコキシ基、水酸基であり、好ましくは、メチル基、エチル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基である。
また、上記式（４）において、Ｒ7は互いに独立に式−ＣgＨ2gＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h（Ｃ3Ｈ6Ｏ）iＲ9で示される１価の有機基である。ここで、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はアセチル基であり、Ｒ9の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等のアルキル基又はアセチル基である。また、ｇは２〜５の整数、好ましくは２〜４の整数であり、ｈは１〜４０の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、ｉは０〜４０の整数、好ましくは０〜２０の整数である。
上記式（４）において、ｅは０〜１００の整数であり、０〜５０の整数が好ましく、より好ましくは０〜３０の整数である。ｆは０〜１００の整数であり、１〜５０の整数が好ましく、より好ましくは１〜３０の整数である。ｅ＋ｆは０〜２００の整数であり、１〜１００の整数が好ましく、より好ましくは１〜６０の整数である。
なお、式（４）において、ｆ＝０のとき、Ｒ8のうち少なくとも１つがＲ7であり、また、本発明においては、式（４）中にＲ7を１〜１０個、特に１〜５個有することが好ましい。
（Ｂ）成分の具体例としては、下記のものが挙げられる。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、ｅ’、ｆ’はそれぞれ１〜１００の整数であり、ｈは上記と同じである。ｉ’は１〜４０の整数である。）
（Ｂ）成分を配合する場合の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１〜５０質量部であり、５〜５０質量部が好ましく、１０〜４０質量部がより好ましい。（Ｂ）成分が少なすぎる場合は、繊維表面の吸水性が不十分となり、（Ｂ）成分が多すぎる場合は組成物の安定性が低下する。
本発明の（Ｂ）成分の作用効果について、次のように考えている。（Ａ）成分のコポリマーは、ポリシロキサンを主成分とするため、繊維への柔軟性付与効果に優れている。また、（Ａ）成分単独であっても、分子中に含まれるポリアルキレンオキシドにより、繊維への吸水性付与効果も期待されるが、（Ａ）成分単独では水分散性が乏しい。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分との親和性が高く、また水への親和性も高いため、乳化剤のような作用効果があり、（Ａ）成分の水分散性を向上させることができると考えられる。
（Ｃ）有機酸
（Ｃ）成分は有機酸である。これは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
具体的には、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、芳香族カルボン酸及び酸性アミノ酸等が挙げられる。より具体的には、酢酸、プロピオン酸及びカプリル酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸及びフマル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸及びクエン酸等のヒドロキシカルボン酸；安息香酸、サリチル酸及びフタル酸から選択される芳香族カルボン酸；グルタミン酸及びアスパラギン酸等の酸性アミノ酸が挙げられる。
（Ｃ）成分を配合する場合の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であり、０．５〜１５質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。（Ｃ）成分が少なすぎると水への分散性が不足する場合があり、多すぎると組成物の安定性が低下する場合がある。
（Ｃ）成分の作用効果については、次のように考えている。（Ｃ）成分の有機酸を加えることで、（Ａ）成分に含まれるアミノ基が一部カチオン化され、水への分散性が向上すると考えられる。（Ａ）成分のアミノ基が一部カチオン化されることにより、処理布上に残存する成分の親水性が向上し、処理布の吸水性が向上すると考えられる。
本発明のシリコーン組成物は、上記（Ａ）成分に（Ｂ）成分と（Ｃ）成分のどちらか一方を配合するものであっても、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の両方を配合するものであってもよいが、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の両方を配合することが好ましい。
本発明のシリコーン組成物は、上記（Ａ）成分と、（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分とを常法に準じて均一に混合することにより調製することができる。
本発明のシリコーン組成物は、繊維処理剤に好適に使用し得る。本発明のシリコーン組成物を含有する繊維処理剤としては、上記シリコーン組成物を、有機溶剤に溶解させたもの、水中に分散させたもの又はノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性系界面活性剤などの乳化剤を用いて乳化物としたものが好ましい。
ここで、繊維処理剤中の上記シリコーン組成物（（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分）量としては、繊維処理剤中０．０１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％、とりわけ０．５〜３質量％となる量であることが好ましい。上記シリコーン組成物量が少なすぎると繊維に対する柔軟性付与効果が低下する場合があり、多すぎると繊維の黄変が進行しやすくなる場合がある。
本発明の繊維処理剤には、（Ｄ）水を含有することができる。（Ｄ）水を配合する場合の配合量は、上記シリコーン組成物１００質量部に対して、１０〜１０，０００質量部であり、２０〜６，０００質量部が好ましい。
本発明の繊維処理剤には、必要に応じて各種溶剤を用いることができる。
溶剤としては、例えば、ジブチルエーテル、ジオキサン、ＴＨＦ等のエーテル系溶剤、アセトン、ＭＥＫ等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、エチレングリコール、ジエチレングルコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール等のアルコール系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤が挙げられる。これらの溶剤は単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
有機溶剤を配合する場合の使用量は特に制限はないが、上記シリコーン組成物１００質量部に対して２，０００〜２００，０００質量部が好ましく、１０，０００〜１００，０００質量部が特に好ましい。
また、本発明の繊維処理剤を乳化物とする際の乳化剤としては特に限定はないが、例えば、非イオン性（ノニオン系）界面活性剤としては、エトキシ化高級アルコール、エトキシ化アルキルフェノール、多価アルコール脂肪酸エステル、エトキシ化多価アルコール脂肪酸エステル、エトキシ化脂肪酸、エトキシ化脂肪酸アミド、ソルビトール、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、そのＨＬＢは５〜２０の範囲内にあることが好ましく、特に１０〜１６の範囲内であることが好ましい。また、アニオン系界面活性剤の例としては、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩、エトキシ化高級アルコール硫酸エステル塩、エトキシ化アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、エトキシ化高級アルコールリン酸塩等が挙げられる。カチオン系界面活性剤の例としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルアミン塩酸塩、ココナットアミンアセテート、アルキルアミンアセテート、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。両性系界面活性剤としては、例えば、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオベタイン類、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ’−β−ヒドロキシプロピルアンモニオベタイン類等が例示される。
乳化剤を配合する場合の使用量は、上記シリコーン組成物１００質量部に対して０．５〜５０質量部が好ましく、より好ましくは５〜３０質量部である。また乳化の際の水の使用量は、上記窒素原子含有オルガノポリシロキサン純分濃度が１０〜８０質量％となるようにすればよく、好ましくは２０〜７０質量％となるような量である。
上記の乳化物は、従来公知の方法で得ることができ、上記シリコーン組成物と乳化剤を混合し、これをホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサー、万能混合機（商品名）、ウルトラミキサー（商品名）、プラネタリーミキサー（商品名）、コンビミックス（商品名）、三本ロールミキサーなどの乳化機で乳化すればよい。
なお、本発明の繊維処理剤には、更に、本発明の目的を損なわない範囲で、防しわ剤、難燃剤、帯電防止剤、耐熱剤等の繊維用薬剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、金属粉顔料、レオロジーコントロール剤、硬化促進剤、消臭剤、抗菌剤等の成分を添加することもできる。
また、本発明の繊維処理剤を繊維に付着させる際には、浸漬、スプレー、ロールコート等により繊維に付着させることができる。付着量は繊維の種類により異なり特に限定されないが、繊維処理剤に配合されるシリコーン組成物中の（Ａ）成分、又は（Ｂ）成分を配合する場合は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計の付着量として繊維質量の０．０１〜１００質量％の範囲とするのが一般的である。次いで熱風吹き付け、加熱炉等で乾燥させればよい。繊維の種類によっても異なるが、乾燥は１００〜１８０℃、３０秒〜５分の範囲で行えばよい。
また、本発明の繊維処理剤で処理可能な繊維又は繊維製品についても特に限定はなく、綿、絹、麻、ウール、アンゴラ、モヘア等の天然繊維、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、アクリル、スパンデックス等の合成繊維、これらを組み合わせた混紡の繊維に対しても全て有効である。また、その形態、形状にも制限はなく、ステープル、フィラメント、トウ、糸等のような原材料形状に限らず、織物、編み物、詰め綿、不織布等の多様な加工形態のものも本発明の繊維処理剤の処理可能な対象となる。
本発明のシリコーン組成物は、繊維処理用途以外にも、塗料用、接着剤用、シーリング剤用、インク用、紙用等の含浸剤用並びに表面処理用や、化粧品用等として、種々の用途に利用することができる。この際、必要に応じて、添加剤を用いることができる。
添加剤としては、例えば、防しわ剤、難燃剤、帯電防止剤、耐熱剤等の繊維用薬剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、金属粉顔料、レオロジーコントロール剤、硬化促進剤、消臭剤、抗菌剤等が挙げられる。これらの添加剤は単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
なお、下記の例において、部は質量部を示し、1Ｈ−ＮＭＲは、重クロロホルム溶媒中、４００ＭＨｚ ＦＴ−ＮＭＲ装置（日本電子株式会社製）にて測定したものであり、分子量は、ＴＨＦを展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均分子量である。
［合成例１］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついたセパラブルフラスコに、下記式（Ｘ−１）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン２００ｇ（アミノ基量０．１３ｍоｌ）、下記式（Ｙ−１）で示されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物２３．４ｇ（エポキシ基量０．１３ｍоｌ）、及びイソプロパノール５２１．３ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、８０℃で４時間付加反応を行った。
1Ｈ−ＮＭＲによりエポキシ基が仕込みの９９モル％以上消費されていることを確認した。
下記式（Ａ−１）で示されるコポリマー（分子量１５，０００）の３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を得た。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、ｎは上述した分子量となる数である。）
［合成例２］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついたセパラブルフラスコに、下記式（Ｘ−２）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン１１１ｇ（アミノ基量０．０５ｍоｌ）、上記式（Ｙ−１）で示されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物８．８８ｇ（エポキシ基量０．０５ｍоｌ）、及びイソプロパノール２８０ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、８０℃で４時間付加反応を行った。
1Ｈ−ＮＭＲによりエポキシ基が仕込みの９９モル％以上消費されていることを確認した。
下記式（Ａ−２）で示されるコポリマー（分子量２３，０００）の３０質量％イソプロパノール溶液ａ−２を得た。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、ｎは上述した分子量となる数である。）
［合成例３］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついたセパラブルフラスコに、上記式（Ｘ−２）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン１０８ｇ（アミノ基量０．０５ｍоｌ）、下記式（Ｙ−２）で示されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物１２ｇ（エポキシ基量０．０５ｍоｌ）、及びイソプロパノール２８０ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、８０℃で４時間付加反応を行った。
1Ｈ−ＮＭＲによりエポキシ基が仕込みの９９モル％以上消費されていることを確認した。
下記式（Ａ−３）で示されるコポリマー（分子量２７，０００）の３０質量％イソプロパノール溶液ａ−３を得た。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、ｎは上述した分子量となる数である。）
［合成例４］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついたセパラブルフラスコに、下記式（Ｘ−３）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン１１０ｇ（アミノ基量０．０４ｍоｌ）、上記式（Ｙ−２）で示されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物１０ｇ（エポキシ基量０．０４ｍоｌ）、及びイソプロパノール２８０ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、８０℃で４時間付加反応を行った。
1Ｈ−ＮＭＲによりエポキシ基が仕込みの９９モル％以上消費されていることを確認した。
下記式（Ａ−４）で示されるコポリマー（分子量３８，０００）の３０質量％イソプロパノール溶液ａ−４を得た。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （式中、ｎは上述した分子量となる数である。）
［合成例５］
特許第３８５９７２３号公報の実施例における表２、コポリマーＡＢ−２０−１８の製造方法に倣い、下記式（Ｙ−３）で示されるアミン化合物３０．５ｇ（アミノ基量０．０６ｍоｌ）、イソプロパノール８０．５ｇを温度計、撹拌装置、還流冷却器、滴下漏斗及び窒素ガス導入管のついたセパラブルフラスコに仕込み、混合した。混合液の温度を８０℃に調整し、下記式（Ｘ−４）で示されるポリシロキサン５０ｇ（エポキシ基量０．０５ｍоｌ）を滴下漏斗から滴下した。８０℃で６時間の加熱撹拌後、1Ｈ−ＮＭＲによりエポキシ基が仕込みの９９モル％以上消費されていることを確認し、シリコーン生成物ａ−５を得た。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
 （ｘ＋ｚ＝６、ｙ＝１２．５、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−９００）
ａ−５中ブロックコポリマーの構造式は、下記式（Ａ−５）で示されるものと推定される（分子量１１，０００）。
Figure 2020003971
 （式中、ｘ、ｚ、ｙは上記と同じであり、ｎは上述した分子量となる数である。）
［実施例１］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、下記式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン１０部を混合し、シリコーン組成物（１）を得た。
Figure 2020003971
［実施例２］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、下記式（Ｂ−２）で示されるポリエーテル変性シリコーン１０部を混合し、シリコーン組成物（２）を得た。
Figure 2020003971
［実施例３］
合成例２で得られた式（Ａ−２）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−２を１００部、上記式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン１０部を混合し、シリコーン組成物（３）を得た。
［実施例４］
合成例３で得られた式（Ａ−３）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−３を１００部、上記式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン１０部を混合し、シリコーン組成物（４）を得た。
［実施例５］
合成例４で得られた式（Ａ−４）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−４を１００部、上記式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン１０部を混合し、シリコーン組成物（５）を得た。
［実施例６］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、乳酸２部を混合し、シリコーン組成物（６）を得た。
［実施例７］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、酢酸２部を混合し、シリコーン組成物（７）を得た。
［実施例８］
合成例３で得られた式（Ａ−３）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−３を１００部、乳酸２部を混合し、シリコーン組成物（８）を得た。
［実施例９］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、上記式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン５部、乳酸２部を混合し、シリコーン組成物（９）を得た。
［実施例１０］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、上記式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン５部、酢酸２部を混合し、シリコーン組成物（１０）を得た。
［実施例１１］
合成例３で得られた式（Ａ−３）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−３を１００部、上記式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン５部、乳酸２部を混合し、シリコーン組成物（１１）を得た。
［比較例１］
合成例５で得られたシリコーン生成物ａ−５を単独で使用した。
［比較例２］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を単独で使用した。
［比較例３］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン０．１部を混合し、シリコーン組成物（１２）を得た。
［比較例４］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、乳酸０．０１部を混合し、シリコーン組成物（１３）を得た。
［比較例５］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン０．１部、乳酸０．０１部を混合し、シリコーン組成物（１４）を得た。
［比較例６］
合成例３で得られた式（Ａ−３）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−３を１００部、式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン０．１部、乳酸０．０１部を混合し、シリコーン組成物（１５）を得た。
［評価試験］
１．水分散性
上記実施例及び比較例で得たシリコーン組成物（比較例１の場合はシリコーン生成物、比較例２の場合はコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液、以下同じ）０．２ｇと、イオン交換水９．８ｇをガラス瓶に入れて振とうし、外観を確認、下記基準にて評価した。結果を表１〜３に示す。
○：水にサンプルの分散が可能。
×：水にサンプルの分散が不可。
２．柔軟性
上記実施例で得たシリコーン組成物６．６７ｇにイオン交換水１９３．３３ｇを加えて撹拌し、試験液を調製した。また、上記比較例で得たシリコーン組成物６．６７ｇにトルエン１９３．３３ｇを加えて撹拌し、試験液を調製した。該試験液にポリエステル／綿ブロード布（６５％／３５％、谷頭商店社製）を１分間浸漬した後、絞り率１０％の条件でロールを用いて絞り（試験液に配合されるシリコーン組成物中のコポリマー、又はポリエーテル変性シリコーンを配合する場合はコポリマーとポリエーテル変性シリコーンの合計の付着量として繊維質量の１０質量％）、１５０℃で２分間加熱処理して柔軟性評価用の処理布を作製した。該処理布を三人のパネラーが手触りし、柔軟性を以下の基準により評価した。結果を表１〜３に示す。
Ａ：触り心地が非常に良好である。
Ｂ：触り心地が良好である。
Ｃ：触り心地が悪い。
３．吸水性
上記実施例で得たシリコーン組成物６．６７ｇにイオン交換水１９３．３３ｇを加えて撹拌し、試験液を調製した。また、上記比較例で得たシリコーン組成物６．６７ｇにトルエン１９３．３３ｇを加えて撹拌し、試験液を調製した。該試験液にポリエステル／綿ブロード布（６５％／３５％、谷頭商店社製）を１分間浸漬した後、絞り率１０％の条件でロールを用いて絞り（試験液に配合されるシリコーン組成物中のコポリマー、又はポリエーテル変性シリコーンを配合する場合はコポリマーとポリエーテル変性シリコーンの合計の付着量として繊維質量の１０質量％）、１５０℃で２分間加熱処理した。その後、本処理布にスポイトで水道水を一滴（２５μＬ）滴下し、水滴が布に完全に吸収されるまでの時間（秒）を測定した（洗濯前吸水性）。その後、本処理布を、ＪＩＳ Ｌ０２１７ １０３に準拠した手法により、洗濯機による洗濯を一回行った。洗濯を行った処理布に対し、スポイトで水道水を一滴（２５μＬ）滴下し、水滴が布に完全に吸収されるまでの時間（秒）を測定した（洗濯後吸水性）。結果を表１〜３に示す。
４．洗濯耐久性
上記実施例で得たシリコーン組成物６．６７ｇにイオン交換水１９３．３３ｇを加えて撹拌し、試験液を調製した。また、上記比較例で得たシリコーン組成物６．６７ｇにトルエン１９３．３３ｇを加えて撹拌し、試験液を調製した。該試験液にポリエステル／綿ブロード布（６５％／３５％、谷頭商店社製）を１分間浸漬した後、絞り率１０％の条件でロールを用いて絞り（試験液に配合されるシリコーン組成物中のコポリマー、又はポリエーテル変性シリコーンを配合する場合はコポリマーとポリエーテル変性シリコーンの合計の付着量として繊維質量の１０質量％）、１５０℃で２分間加熱処理した。その後、本処理布を、ＪＩＳ Ｌ０２１７ １０３に準拠した手法により、洗濯機による洗濯を一回行った。洗濯一回後の繊維表面のシリコーン残存量を蛍光Ｘ線分析装置（Ｒｉｇａｋｕ社製）にて測定し、洗濯を行っていない場合と比較し、残存率（％）を計算した。結果を表１〜３に示す。
Figure 2020003971
Figure 2020003971
Figure 2020003971
本発明のシリコーン組成物は、水分散性に優れ、かつ繊維表面に優れた吸水性を付与することができる。更に、本発明のシリコーン組成物を用いた繊維処理剤は、耐久性も良好であり、洗濯後の繊維表面は高い吸水性を維持することが可能である。

Claims (5)

  1. 下記（Ａ１）成分と、下記（Ｂ）成分及び／又は下記（Ｃ）成分を含有するシリコーン組成物。
    （Ａ１）下記一般式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサンと、下記一般式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物との反応生成物である、分子内にシロキサン基とポリオキシアルキレン基を有するコポリマー：１００質量部、
    Figure 2020003971
    Figure 2020003971
    Figure 2020003971
     （式中、Ｒ1は互いに独立に炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ2は互いに独立にＲ1、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ3は互いに独立に２価の有機基であり、Ｒ4は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、但し、それぞれの窒素原子に結合したＲ4の少なくとも１つは水素原子である。Ｒ5は互いに独立に２価の有機基である。ａは１〜１，０００の整数であり、ｂは０〜１００の整数であり、ｃは０〜１００の整数であり、ｂ＋ｃは１〜１００の整数である。）
    （Ｂ）下記一般式（４）で表されるポリエーテル変性シリコーン：１〜５０質量部、
    Figure 2020003971
     （式中、Ｒ6は互いに独立にフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ7は互いに独立に式−ＣgＨ2gＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h（Ｃ3Ｈ6Ｏ）iＲ9で示される１価の有機基であり、Ｒ8は互いに独立にＲ6又はＲ7であり、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はアセチル基であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｆは０〜１００の整数であり、ｅ＋ｆは０〜２００の整数であり、ｇは２〜５の整数であり、ｈは１〜４０の整数であり、ｉは０〜４０の整数である。但し、ｆ＝０のとき、Ｒ8のうち少なくとも１つがＲ7である。）
    （Ｃ）有機酸：０．１〜２０質量部。
  2. 下記（Ａ２）成分と、下記（Ｂ）成分及び／又は下記（Ｃ）成分を含有するシリコーン組成物。
    （Ａ２）下記一般式（１−２）又は（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと、下記一般式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物との反応生成物である、分子内にシロキサン基とポリオキシアルキレン基を有するコポリマー：１００質量部、
    Figure 2020003971
    Figure 2020003971
    Figure 2020003971
     （式中、Ｒ1は互いに独立に炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ2は互いに独立にＲ1、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ3は互いに独立に２価の有機基であり、Ｒ4は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、但し、それぞれの窒素原子に結合したＲ4の少なくとも１つは水素原子である。Ｒ5は互いに独立に２価の有機基である。ａは１〜１，０００の整数であり、ｂは０〜１００の整数であり、ｃは０〜１００の整数であり、ｂ＋ｃは１〜１００の整数である。）
    （Ｂ）下記一般式（４）で表されるポリエーテル変性シリコーン：１〜５０質量部、
    Figure 2020003971
     （式中、Ｒ6は互いに独立にフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ7は互いに独立に式−ＣgＨ2gＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h（Ｃ3Ｈ6Ｏ）iＲ9で示される１価の有機基であり、Ｒ8は互いに独立にＲ6又はＲ7であり、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はアセチル基であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｆは０〜１００の整数であり、ｅ＋ｆは０〜２００の整数であり、ｇは２〜５の整数であり、ｈは１〜４０の整数であり、ｉは０〜４０の整数である。但し、ｆ＝０のとき、Ｒ8のうち少なくとも１つがＲ7である。）
    （Ｃ）有機酸：０．１〜２０質量部。
  3. （Ｂ）成分において、式（４）のｅが０〜５０の整数である請求項１又は２に記載のシリコーン組成物。
  4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のシリコーン組成物を含有する繊維処理剤。
  5. 更に、（Ｄ）水を含む請求項４に記載の繊維処理剤。
JP2020527349A 2018-06-28 2019-06-07 繊維処理剤 Active JP7140188B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018123092 2018-06-28
JP2018123092 2018-06-28
PCT/JP2019/022696 WO2020003971A1 (ja) 2018-06-28 2019-06-07 シリコーン組成物及びそれを用いた繊維処理剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2020003971A1 true JPWO2020003971A1 (ja) 2021-07-08
JP7140188B2 JP7140188B2 (ja) 2022-09-21

Family

ID=68986203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020527349A Active JP7140188B2 (ja) 2018-06-28 2019-06-07 繊維処理剤

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP3816229A4 (ja)
JP (1) JP7140188B2 (ja)
KR (1) KR20210024020A (ja)
CN (1) CN112313282B (ja)
TW (1) TW202006070A (ja)
WO (1) WO2020003971A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20230295433A1 (en) * 2020-08-11 2023-09-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone emulsion composition and fiber treatment agent

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11504980A (ja) * 1996-03-04 1999-05-11 オーエスアイ スペシャルティーズ インコーポレーテッド シリコーンアミノポリアルキレンオキシドブロックコポリマー
JP2004528412A (ja) * 2001-02-20 2004-09-16 クロムプトン コーポレイション オルガノポリシロキサン組成物、エマルション形成性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法、及び繊維製品の繊維又は織物の処理方法
JP2014084398A (ja) * 2012-10-23 2014-05-12 Shin Etsu Chem Co Ltd 自己乳化性マイクロエマルション組成物及び繊維処理剤
JP2018016909A (ja) * 2016-07-28 2018-02-01 信越化学工業株式会社 皮膜形成性シリコーンエマルション組成物及び繊維処理剤

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4184004A (en) * 1978-04-21 1980-01-15 Union Carbide Corporation Treatment of textile fabrics with epoxy-polyoxyalkylene modified organosilicones
JP3635127B2 (ja) * 1994-07-08 2005-04-06 日本ペイント株式会社 ブロックポリマーおよびその製造方法、表面改質剤、コーティング材組成物、多層塗膜並びに多層塗膜の形成方法
JP3199609B2 (ja) 1995-07-06 2001-08-20 信越化学工業株式会社 繊維処理剤組成物
JP3656971B2 (ja) * 1996-12-29 2005-06-08 日本ペイント株式会社 ブロックポリマーおよびその製造方法
US6503412B1 (en) * 2000-08-24 2003-01-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Softening composition
US6903061B2 (en) * 2000-08-28 2005-06-07 The Procter & Gamble Company Fabric care and perfume compositions and systems comprising cationic silicones and methods employing same
ATE409201T1 (de) * 2003-12-26 2008-10-15 Dow Corning Toray Co Ltd Härtbare silikonzusammensetzung und ihre verwendung als klebstoff
JP4699202B2 (ja) * 2005-12-27 2011-06-08 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 炭素繊維製造用処理剤
DE102010001350A1 (de) * 2010-01-29 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige lineare Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung
WO2012067153A1 (ja) * 2010-11-17 2012-05-24 横浜ゴム株式会社 シリコーン樹脂組成物、これを用いる、シリコーン樹脂含有構造体、光半導体素子封止体、シリコーン樹脂組成物の使用方法
WO2016060084A1 (ja) * 2014-10-17 2016-04-21 信越化学工業株式会社 剥離シート用重剥離添加剤及び剥離シート用オルガノポリシロキサン組成物並びに剥離シート
CN104530440A (zh) * 2015-01-16 2015-04-22 北京光华纺织集团有限公司 一种有机硅改性环氧树脂乳液的制备方法
JP6655066B2 (ja) * 2015-04-14 2020-02-26 ダウ・東レ株式会社 ポリエーテル−ポリシロキサンブロック共重合体組成物、それを含む界面活性剤、整泡剤、ポリウレタン発泡体形成組成物、化粧料およびその製造方法
JP3199609U (ja) 2015-06-15 2015-09-03 株式会社ガードロック ドアノブカバー
JP6710778B2 (ja) * 2016-04-19 2020-06-17 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ アミノ−オルガノポリシロキサンおよびその製造方法
CN107227622A (zh) * 2017-06-15 2017-10-03 兴化市大地蓝绢纺有限公司 有机硅嵌段蚕丝用超柔整理剂的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11504980A (ja) * 1996-03-04 1999-05-11 オーエスアイ スペシャルティーズ インコーポレーテッド シリコーンアミノポリアルキレンオキシドブロックコポリマー
JP2004528412A (ja) * 2001-02-20 2004-09-16 クロムプトン コーポレイション オルガノポリシロキサン組成物、エマルション形成性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法、及び繊維製品の繊維又は織物の処理方法
JP2014084398A (ja) * 2012-10-23 2014-05-12 Shin Etsu Chem Co Ltd 自己乳化性マイクロエマルション組成物及び繊維処理剤
JP2018016909A (ja) * 2016-07-28 2018-02-01 信越化学工業株式会社 皮膜形成性シリコーンエマルション組成物及び繊維処理剤

Also Published As

Publication number Publication date
CN112313282A (zh) 2021-02-02
EP3816229A1 (en) 2021-05-05
TW202006070A (zh) 2020-02-01
WO2020003971A1 (ja) 2020-01-02
JP7140188B2 (ja) 2022-09-21
CN112313282B (zh) 2023-09-05
EP3816229A4 (en) 2022-04-06
KR20210024020A (ko) 2021-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3445822B1 (en) Amino-organopolysiloxane and preparation method thereof
JP2717942B2 (ja) ポリオルガノシロキサンを含む組成物を用いる、非黄変織物柔軟仕上方法
JP7003707B2 (ja) 繊維処理剤及びその製造方法
JPH02169773A (ja) 繊維処理剤組成物
JP7140188B2 (ja) 繊維処理剤
JP7047804B2 (ja) シリコーン組成物及び繊維処理剤
JP7338681B2 (ja) 繊維処理剤
JP7332052B2 (ja) シリコーンエマルション組成物及び繊維処理剤
WO2021111714A1 (ja) オルガノポリシロキサン及びそれを用いた繊維処理剤
TWI837368B (zh) 含胺基烷基之有機聚矽氧烷及纖維處理劑
JP4319792B2 (ja) 柔軟基剤及び柔軟仕上剤
JPH1096173A (ja) 繊維用処理剤
JPH10131054A (ja) 繊維処理剤組成物
JP6665947B2 (ja) 組成物、繊維処理剤、繊維処理方法及び処理された繊維
JP4748332B2 (ja) 繊維処理剤組成物、洗剤及び柔軟仕上げ剤、並びにこれらにより処理された繊維製品
WO2024038771A1 (ja) 撥水剤組成物及び繊維処理剤
JPH09143885A (ja) 繊維処理剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20201210

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220118

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220317

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220809

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220822

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7140188

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150