JPWO2019198819A1 - Ni拡散めっき鋼板及びNi拡散めっき鋼板の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2018年4月13日に、日本に出願された特願2018−077883号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
rm = (r0+2×r45+r90)/4 ・・・・・(I)
ただし、上記式(I)において、r0:圧延方向r値、r90:圧延直交方向r値、r45:45°方向r値であり、r値は、塑性歪比(Lankford値)である。
かかる知見に基づき完成された本発明の要旨は、以下の通りである。
(2)(1)に記載のNi拡散めっき鋼板は、前記Fe−Ni拡散合金めっき層の最表層のFe濃度Csが、15〜40質量%であってもよい。
(3)(1)又は(2)に記載のNi拡散めっき鋼板は、容器の素材として用いられ、前記母材鋼板において、プレス成形により容器の外面となる側に、前記Fe−Ni拡散合金めっき層が設けられてもよい。
(4)本発明の別の一態様に係るNi拡散めっき鋼板の製造方法は、(1)に記載の化学組成を有する母材鋼板の少なくとも一方の表面上に、塩化物イオン濃度が35.0g/L以上であり、かつ、Niイオン濃度が40.0g/L以上であるNiめっき浴を用いて、電気めっきにより、付着量が9.0〜20g/m2のNiめっき層を形成するNiめっき工程と、前記Niめっき工程後、670〜760℃の温度範囲で、均熱時間5〜180秒の熱処理を行って、前記Niめっき層の最表層のFe濃度Csを10〜55質量%とする焼鈍・合金化処理工程と、を有する。
まず、図1A及び図1Bを参照しながら、本発明の実施形態に係るNi拡散めっき鋼板の全体構成について説明する。図1A及び図1Bは、本実施形態に係るNi拡散めっき鋼板の構造の一例を模式的に示した説明図である。
図2は、本実施形態に係るNi拡散めっき鋼板のグロー放電発光分析(GDS)によるめっき層深さ方向のNi、Feの分析例を示す図である。図2に示すように、Fe−Ni拡散合金めっき層13では、Niは、Fe−Ni拡散合金めっき層13の最表層で最大の濃度を示し、Fe−Ni拡散合金めっき層13の深さ方向に単調に減少する濃度プロファイルを示す。
このとき、Fe−Ni拡散合金めっき層13の深さ方向において、Fe−Ni拡散合金めっき層の最表面から0.5μmの位置におけるNi強度をxとしたとき、Ni強度が0.1x(即ち、Niの最大強度の10%の強度)に変化するまでのNi変化率の平均値は、−0.10x/μm以下(絶対値としては0.10x/μm以上)の勾配となる。図2に示す例では、Ni強度がxから0.1xに変化するまでのNi変化率の平均値は、約−0.23x/μmである。
このとき、Fe−Ni拡散合金めっき層13の表面から6μmの深さの位置におけるFe強度をyとしたとき、Fe−Ni拡散合金めっき層13の表面から1μmと2μmの範囲におけるFe強度の変化率の平均値は、0.02y/μm以上である。図2に示す例では、Fe−Ni拡散合金めっき層13の表面から1μmと2μmの範囲におけるFe強度の変化率の平均値は、約0.14y/μmである。
図2において、最表面の近傍は放電が不安定であるため、データを除いて示している。なお、図2の結果は、Fe、Ni各元素について測定された強度を示しており、組成(質量%)を直接的に示すものではないが、Fe―Niの相互拡散によって生じた、各元素の濃度勾配の傾向を示す。
続いて、本実施形態に係るNi拡散めっき鋼板1における母材鋼板11について、詳細に説明する。
以下では、本実施形態に係る母材鋼板11の化学組成について、詳細に説明する。
なお、以下の化学組成に関する説明において、「%」の表記は、断わりのない限りは、「質量%」を意味する。
C(炭素)は、鋼板の結晶粒度及び成形性に非常に大きな影響を及ぼす元素である。Cの含有量が少ないほど成形性に有利な集合組織が形成されやすくなり、上記式(I)で規定される平均塑性歪比rmを大きくすることができるが、フェライト結晶粒を微細化することが困難となり、缶加工においては肌荒れを招きやすくなる。かかる加工時の肌荒れは、Cの含有量が0.005%未満となる場合に顕著となる。従って、本実施形態に係る母材鋼板11では、Cの含有量を、0.005%以上とする。Cの含有量は、好ましくは、0.010%以上であり、より好ましくは、0.020%以上である。
一方、Cの含有量が増加すると、フェライト結晶粒の微細化は容易となるが、鋼板の強度が上昇して、絞り加工性の低下を招きやすい。また、焼鈍温度が二相域になると、パーライトが析出して、加工性が低下する場合がある。かかる加工性の低下は、Cの含有量が0.250%を超えた場合に顕著となる。従って、本実施形態に係る母材鋼板11では、Cの含有量を0.250%以下とする。Cの含有量は、好ましくは、0.200%以下であり、より好ましくは、0.100%以下であり、更に好ましくは、0.060%以下である。
本実施形態に係る母材鋼板11において、Si(ケイ素)は、鋼中に不純物として含有される。Siの含有量が0.1%を超える場合には、表面処理性を低下させる。従って、本実施形態に係る母材鋼板11において、Siの含有量は、0.1%以下とする。Siの含有量は、好ましくは0.05%以下であり、より好ましくは0.02%以下、さらに好ましくは0.01%以下である。
Si含有量の下限値は特に定められないが、脱珪コストの観点から、0.001%以上と定めてもよい。
Mn(マンガン)は、母材鋼板11中に含まれる不純物であるS(硫黄)に起因する熱間圧延中の赤熱脆性を防止する上で有効な元素である。かかる赤熱脆性の防止効果は、Mnの含有量を0.05%以上とすることで発現させることができる。従って、本実施形態に係る母材鋼板11では、Mnの含有量を、0.05%以上とする。Mnの含有量は、好ましくは、0.10%以上であり、より好ましくは、0.15%以上である。
一方、Mnの含有量が過大になると、鋼板が硬質化して、深絞り性が低下するとともに、連続鋳造中にMnSが析出して熱間脆性を引き起こしやすくなる。これらの現象は、Mnの含有量が0.90%を超える場合に顕著となる。従って、本実施形態に係る母材鋼板11では、Mnの含有量を0.90%以下とする。Mnの含有量は、好ましくは0.70%以下であり、より好ましくは、0.50%以下であり、更に好ましくは、0.35%以下である。
P(リン)は、母材鋼板11中に不純物として含有される。Pは、強度に寄与する元素であるため、母材鋼板11中に、0.025%を上限に含有させてもよい。ただし、Pは、鋼を脆化させて、加工性を損なう元素でもあるため、Pによる強度確保を意図しない場合は、Pの含有量は、好ましくは、0.020%以下、より好ましくは、0.012%以下、さらに好ましくは、0.010%以下である。靭性及び加工性の観点からは、Pの含有量は、より低い値となることが好ましい。
P含有量の下限値は特に定められないが、脱燐コストの観点から、0.005%以上と定めてもよい。
S(硫黄)は、母材鋼板11中に不純物として含有される。Sの含有量が0.025%を超える場合には、熱間圧延中に赤熱脆性を引き起こしたり、連続鋳造中にMnSが析出して熱間脆性を引き起こし、鋳片割れを招いたりする。そこで、本実施形態に係る母材鋼板11では、Sの含有量を0.025%以下とする。Sの含有量は、好ましくは、0.015%以下、より好ましくは、0.010%以下である。
Sの含有量は、少なければ少ないほど好ましい。ただし、脱硫コストの観点からは、Sの下限値は、0.0003%程度とすることが好ましい。
Al(アルミニウム)は、鋼の脱酸に必要な元素であり、また、AlNとして鋼中の固溶Nを固定して、時効硬化を抑制する元素でもある。これらの効果を得るためには、Alの含有量を0.005%以上とする必要がある。特に、時効性に対して厳しい用途の場合には、Alの含有量を、0.015%以上とすることが好ましい。また、AlのN固定効果を積極的に得ようとする場合(例えば、鋼がB(ホウ素)を含有することなく、Al以外に固溶Nを固定する合金元素が存在しない場合)には、Alの含有量を0.030%以上とすることが好ましい。
一方、Alの含有量が多すぎると、アルミナクラスターなどに起因する表面欠陥の発生頻度が急増する。かかる表面欠陥の発生頻度は、Alの含有量が0.100%を超えた場合に急増するため、本実施形態に係る母材鋼板11では、Alの含有量を、0.100%以下とする。Alの含有量は、好ましくは、0.070%以下、より好ましくは、0.060%以下、さらに好ましくは0.050%以下である。なお、本実施形態において、Alとは、sol.Al(酸可溶Al)を意味する。
N(窒素)は、鋼中に不可避的に含有される元素である。Nは、鋼を時効硬化させる元素であり、冷延鋼板のプレス成形性を低下させ、ストレッチャーストレインを発生させる。本実施形態に係る母材鋼板11において、鋼中にBが含有される場合には、NはBと結合して窒化物を形成することにより、固溶Nによる時効硬化は抑制される。しかしながら、Nの含有量が0.0070%を超える場合には、固溶Nによる時効硬化が生じやすくなる。従って、本実施形態に係る母材鋼板11では、Nの含有量を0.0070%以下とする。N含有量は、好ましくは、0.0040%以下、より好ましくは、0.0033%以下である。
なお、Nの含有量は、なるべく低い値であることが好ましい。ただし、脱窒コストの観点からは、Nの含有量は、0.0005%以上であることが好ましい。なお、本実施形態において、鋼中にBが含有されない場合において、AlNを積極的に析出させて結晶粒の微細化を図る際には、Nの含有量を、0.0020%以上とすることが好ましい。
B(ホウ素)は、本実施形態においては、任意添加元素である。そのため、B含有量の下限値は0%である。Bは、集合組織制御によりr値(Lankford値)を向上させる効果、以下の式(101)で定義される面内異方性Δr(r値の異方性)を0に近づける効果、AlNとして固定しきれない固溶NをBNとして固定し、時効性を低減する効果、及び、結晶粒を微細化させる効果等の有効な効果を奏する元素である。AlによるN固定の効果があまり期待できない場合(例えば、鋼中のAl濃度が0.030%未満である場合や、熱間圧延工程前の鋳片加熱温度が1120℃を超える製造条件の場合等)においては、Bの含有量を、0.0005%以上とすることが好ましく、0.0010%以上とすることがより好ましい。
ただし、Bの含有量が、0.0050%を超える場合には、上記の各種効果は飽和するとともに、表面欠陥の発生等の不具合を生じる場合がある。このため、Bの含有量は、0.0050%以下とする。なお、Bの含有量の上限値は、好ましくは、0.0030%であり、より好ましくは、0.0020%である。なお、Bによって固溶Nを十分固定するためには、BとNの質量%比率B/Nを、0.4〜2.5の範囲とすることが好ましい。
ただし、上記式(101)において、
r0:圧延方向r値
r90:圧延直交方向r値
r45:45°方向r値
r値:塑性歪比(Lankford値)
である。
本実施形態に係る母材鋼板11において、化学組成の残部は、Fe及び不純物からなる。ここで、本実施形態において、不純物とは、鉄鋼材料を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は、製造環境などから混入するものを意味する。上記不純物として、例えば、Cu、Ni、Cr及びSn等を挙げることができる。これらの元素の好ましい含有量は、Cu:0.5%以下、Ni:0.5%以下、Cr:0.3%以下、及びSn:0.05%以下である。
本実施形態に係る母材鋼板11において、フェライト粒の結晶粒度番号(すなわち、フェライト粒度番号)は、11.0以上である。結晶粒度番号が11.0未満である場合、缶形状に成形する際に、缶胴壁表面に肌荒れが発生しやすく、好ましくない。母材鋼板11におけるフェライト粒の結晶粒度番号は、好ましくは、11.2以上である。一方、母材鋼板11におけるフェライト粒の結晶粒度番号の上限は、特に規定するものではないが、結晶粒度番号14.5超とすることは困難な場合が多い。
続いて、本実施形態に係るFe−Ni拡散合金めっき層13について、詳細に説明する。
本実施形態において、Fe−Ni拡散合金めっき層13のNi付着量は、9.0〜20g/m2の範囲内である。Fe−Ni拡散合金めっき層のNi付着量(熱拡散による合金化処理前のNiめっきのNi付着量)が9.0g/m2未満であるもの(すなわち、めっき後のNiめっき層の厚みが、概ね1.0μm未満であるもの)は、多くの場合、従来の技術においても実現可能であり、本発明の範囲外とする。従って、本実施形態において、Fe−Ni拡散合金めっき層13のNi付着量が9.0g/m2以上であることは、電気めっき後のNiめっき層の厚みが概ね1.0μm以上であることを意味する。Ni付着量は、好ましくは10g/m2以上、より好ましくは11g/m2以上とする。
一方、Fe−Ni拡散合金めっき層13のNi付着量が20g/m2を超える場合には、以下で詳述するような電気めっき法を用いたとしても、フェライト結晶粒の粗大化を招くことなく、Fe−Ni拡散合金めっき層13の表面まで十分なFe−Ni合金化を進行させることが困難となる。従って、本実施形態に係るFe−Ni拡散合金めっき層13のNi付着量は、20g/m2以下とする。本実施形態において、Fe−Ni拡散合金めっき層13のNi付着量は、好ましくは15g/m2以下である。
上記のように、本実施形態に係るFe−Ni拡散合金めっき層13では、めっき層の最表層までFeが拡散しており、最表層のFe濃度を規定することができる。本実施形態に係るFe−Ni拡散合金めっき層13において、最表層のFe濃度Csは、10〜55質量%の範囲内である。最表層のFe濃度Csが10質量%未満である場合には、Fe−Ni拡散合金めっき層13の摺動性が不十分であり、プレス加工時に金型との凝着等が発生しやすくなるため、好ましくない。最表層のFe濃度Csは、好ましくは、15質量%以上であり、より好ましくは20質量%以上である。
一方、最表層のFe濃度Csが55質量%を超える場合には、Fe−Ni拡散合金めっき層13そのものから錆が発生し易くなるため、好ましくない。最表層のFe濃度Csは、好ましくは50質量%以下である。本実施形態に係るNi拡散めっき鋼板1が置かれる環境によっては、Fe−Ni拡散合金めっき層13の表層に酸化被膜が成長しやすくなり、導電性が低下する可能性が生じうる。表層のFe濃度Csを50質量%以下とすることで、上記のような酸化被膜の成長を抑制して、導電性の低下を未然に抑制することが可能となる。最表層のFe濃度Csは、より好ましくは、45質量%以下、さらに好ましくは43質量%以下である。
続いて、図3を参照しながら、本実施形態に係るNi拡散めっき鋼板の製造方法について、詳細に説明する。図3は、本実施形態に係るNi拡散めっき鋼板の製造方法の流れの一例を示した流れ図である。
熱間圧延工程(ステップS101)は、所定の化学成分を有する鋳片(Al−killed鋼系の鋳片)を熱間圧延して、熱延鋼板とする工程である。かかる熱間圧延工程は、Ni拡散めっき鋼板における母材鋼板11の結晶粒を所望の状態とするために重要な工程である。
冷間圧延工程(ステップS103)は、熱間圧延工程により得られた熱延鋼板を冷間圧延して、冷延鋼板とする工程である。
かかる冷間圧延工程において、冷間圧延率は、例えば、85〜92%の範囲内であることが好ましい。冷間圧延率が85%未満となる場合には、フェライト結晶粒の粗大化を招くおそれがあるため、好ましくない。一方、冷間圧延率が92%を超える場合には、r値の面内異方性が増大するおそれがあるため、耐イヤリング性確保の観点で好ましくない。
Niめっき工程(ステップS105)は、得られた冷延鋼板に対して、高塩化物浴を用いてNiめっきを施す工程である。
ここで、Ni電気めっきに用いるめっき浴は、塩化物イオン濃度が35.0g/L以上であり、かつ、Niイオン濃度が40.0g/L以上の電解液を用いた、高塩化物浴である。このような高塩化物浴を用いてNiめっきを行うことで、焼鈍・合金化工程でのFe−Niの合金化が顕著に促進される。その理由は必ずしも明確ではないが、電析皮膜に発生する内部応力が影響していると推察される。
電気めっきに用いる、高塩化物浴の具体的な組成であるが、Niめっき浴中における塩化物イオン濃度は、35.0g/L以上とする。Niめっきで広く用いられているWatts(ワット)浴では、塩化物イオン濃度が8.9〜17.9g/L(塩化ニッケル・6水和物換算で、30〜60g/L)程度である。Watts浴から電析したNiと比較して、塩化物イオン濃度が35.0g/L以上のNiめっき浴から電析したNiは、内部応力が大きく、焼鈍・合金化時にめっき層内のFeの拡散が早い。Niめっき浴中におけるNiイオン濃度は、低すぎると電流効率が低下し、十分な生産性が得られなかったり、相対的に内部応力が小さくなったりすることがあるため、Niめっき浴の塩化物イオン濃度は、好ましくは40.0g/L以上であり、より好ましくは50.0g/L以上であり、さらに好ましくは60.0g/L以上である。
塩化物イオン濃度の上限は、特に限定されないが、塩化ニッケルの溶解度の観点から、塩化物イオン濃度は150.0g/L以下とすることが好ましい。Niめっき浴中における塩化物イオン濃度は、好ましくは125.0g/L以下であり、より好ましくは110.0g/L以下であり、さらに好ましくは100.0g/L以下である。
Niめっき浴におけるNiイオン濃度は、電流効率確保の観点から、40.0g/L以上とする。Niイオン濃度は好ましくは60.0g/L以上、より好ましくは80.0g/L以上である。Niイオン濃度の上限については、特に限定するものではないが、塩化ニッケルの溶解度の観点から、Niイオン濃度は125.0g/L以下とすることが好ましく、より好ましくは100.0g/L以下である。
なお、高速な流れによりイオン供給をスムーズに行うことができる、LCC−H(Liquid Cushion Cell Horizontal)型のめっきセル[横型流体支持電解槽、例えば、日本金属学会会報、第23巻、第6号、P.541〜543(1984)を参照。]を使用する場合には、より高い電流密度でNi電気めっきを実施してもよい。
焼鈍・合金化処理工程(ステップS107)は、得られたNiめっき鋼板を熱処理することで、焼鈍及び合金化処理を施す工程である。かかる焼鈍・合金化処理工程により、母材鋼板を再結晶させるとともに、母材鋼板中のFeとNiめっき層のNiとを相互拡散させることで、Niめっき層をFe−Ni拡散合金めっき層へと変化させる。本実施形態に係る焼鈍・合金化処理工程は、所定の熱処理条件に則して実施される熱処理工程であるが、母材鋼板の観点から鑑みれば焼鈍工程であり、めっき層の観点から鑑みれば合金化処理工程となっている。
均熱温度は、好ましくは685℃以上であり、より好ましくは690℃以上である。
均熱温度は、好ましくは740℃以下であり、より好ましくは730℃以下である。
均熱時間は、好ましくは15秒以上であり、より好ましくは20秒以上である。
均熱時間は、好ましくは120秒以下であり、より好ましくは50秒以下である。
ここで、本実施形態に係るNi拡散めっき鋼板の板厚(最終板厚)は、1.20mm以下であることが好ましく、より好ましくは0.80mm以下、さらに好ましくは0.70mm以下である。最終板厚が大きい場合は、冷間圧延時の圧下率を確保することが困難となる可能性があり、優れた絞り加工性が得られにくくなる場合がある。また、本実施形態に係るNi拡散めっき鋼板の板厚(最終板厚)は、0.08mm以上であることが好ましく、より好ましくは0.15mm以上、さらに好ましくは0.22mm以上である。最終板厚が小さい場合は、熱延鋼板の板厚を薄くしなければならず、この場合、上述の熱間圧延時の仕上げ温度を確保できないことがある。
ここで、以下に示す全ての実施例及び比較例においては、0.25mmに冷間圧延された未焼鈍のAl−Killed系鋼板(長さ300mm×幅20mm)に対し、電気めっきによりNiめっきを施し、その後、連続焼鈍ラインをシミュレートした熱処理を施した。但し、一部の試験材に関しては、予め焼鈍を行った冷延鋼板を用いた。
各Ni拡散めっき鋼板のL断面(圧延方向及び板厚方向に平行な断面)にて、光学顕微鏡観察を行い、冷延鋼板の組織を特定した。その結果、各Ni拡散めっき鋼板の組織は、いずれもフェライト単相組織またはフェライトを主体とする組織であった。更に、各試験番号のNi拡散めっき鋼板のフェライト粒の結晶粒度番号を、L断面の厚み方向に、板厚の1/4の深さの位置から板厚の3/4の深さの範囲の部位で観察し、JIS G 0552(2013)に準拠して、上述の方法で求めた。得られた結果を表4に記載した。
各Ni拡散めっき鋼板のFe濃度Csを、上述の方法に則してAESにより分析し、NiとFeの和を100%とした場合のFe濃度を質量%で算定した。得られた結果を、表4に併記した。分析にあたって、使用したAES装置は、パーキンエルマー社製、PHI−610走査型オージェ電子分光装置である。分析に当たっては、得られた試料の表面を、ArイオンによりSiO2換算で10nmスパッタして、Fe−Ni拡散合金めっき層の表層に形成されている可能性のある汚染層(例えば、酸化物層等)を除去した後、直径800μmの領域の組成を分析した。
各Ni拡散めっき鋼板に関し、加工が4段である多段プレス成型にて、円筒絞り加工での連続プレス性を評価した。具体的には、プレス油に日本工作油製No.641Rを用い、ブランク径52mmφでサンプルを打ち抜き、4段目までで高さ:36mm、直径:16mmに絞った。このプレス加工を同一金型で連続して100回行った後、得られた100個の絞り成形品の表面をそれぞれ目視観察して、全ての絞り成形品について疵が視認されないものをVeryGood、軽微な疵のみが認められたものをGood、疵の目立ったものをBadとして評価した。なお、連続100回のプレス加工において、プレス金型へのめっき金属の凝着があっても、凝着物を除去せずにプレス加工を継続した。得られた結果を、表4に併記した。
上記の連続プレス試験で得られた100缶目の絞り成形品について、有機溶剤で脱脂した後、1hrの塩水噴霧試験(JIS Z 2371)に供し、赤錆発生状況を確認した。赤錆が発生しなかったものをGood、赤錆が発生したものをBadとして評価した。得られた結果を、表4に併記した。
各Ni拡散めっき鋼板を、85℃、相対湿度85%の環境に2週間保持した後、山崎精機研究所製電気接点シュミレータCRS−1を用い、荷重20gにおける鋼板サンプルの接触抵抗を測定した。接触抵抗の測定値が30mΩ未満であったものをVeryGoodとし、30mΩ以上50mΩ未満であったものをGoodとし、50mΩ以上であったものをBadとして評価した。得られた結果を、以下の表4に併記した。
11 母材鋼板
13 Fe−Ni拡散合金めっき層
Claims (4)
- 母材鋼板と;
前記母材鋼板の少なくとも片面上に位置するFe−Ni拡散合金めっき層と;を備え、
前記Fe−Ni拡散合金めっき層のNi付着量が、9.0〜20g/m2であり、
前記Fe−Ni拡散合金めっき層の最表層のFe濃度Csが、10〜55質量%であり、
前記母材鋼板の化学組成は、質量%で、
C:0.005〜0.250%、
Si:0.1%以下、
Mn:0.05〜0.90%、
P:0.025%以下、
S:0.025%以下、
sol.Al:0.005〜0.100%、
N:0.0070%以下、
B:0〜0.0050%
を含有し、
残部がFe及び不純物からなり、
前記母材鋼板のJIS G 0551(2013)で規定されるフェライト粒度番号が、11.0以上である
ことを特徴とするNi拡散めっき鋼板。 - 前記Fe−Ni拡散合金めっき層の最表層のFe濃度Csが、15〜40質量%であることを特徴とする請求項1に記載のNi拡散めっき鋼板。
- 容器の素材として用いられ、
前記母材鋼板において、プレス成形により容器の外面となる側に、前記Fe−Ni拡散合金めっき層が設けられる
ことを特徴とする請求項1又は2に記載のNi拡散めっき鋼板。 - 請求項1に記載の化学組成を有する母材鋼板の少なくとも一方の表面上に、塩化物イオン濃度が35.0g/L以上であり、かつ、Niイオン濃度が40.0g/L以上であるNiめっき浴を用いて、電気めっきにより、付着量が9.0〜20g/m2のNiめっき層を形成するNiめっき工程と;
前記Niめっき工程後、670〜760℃の温度範囲で、均熱時間5〜180秒の熱処理を行って、前記Niめっき層の最表層のFe濃度Csを10〜55質量%とする焼鈍・合金化処理工程と;
を有する
ことを特徴とするNi拡散めっき鋼板の製造方法。
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