JPWO2018131531A1 - Optical member forming laminate, optical member sheet and method of manufacturing the same, three-dimensional structure and method of manufacturing the same - Google Patents

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    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics

Abstract

光学部材形成用積層体は、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤とを含む。また、上記光学部材形成用積層体を用いた光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法が提供される。The laminate for forming an optical member has a thermoplastic base material containing an ultraviolet absorber, and an optical member forming layer disposed on the surface of the thermoplastic base material, and the optical member forming layer includes the thermoplastic group. A photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the material is 50%, and a maximum on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%. And a photopolymerization initiator having an absorption wavelength. Moreover, the optical member sheet | seat using the said laminated body for optical member formation, its manufacturing method, a three-dimensional structure, and its manufacturing method are provided.

Description

本開示は、光学部材形成用積層体、光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法に関する。   The present disclosure relates to an optical member forming laminate, an optical member sheet and a method of manufacturing the same, and a three-dimensional structure and a method of manufacturing the same.

基材表面に種々の光学レンズを備える光学部材シートは各種の用途に使用されている。
光学レンズを備える光学部材シートとしては、例えば、基材上に半球形の光学レンズを有し、物品を目視するときに拡大することができる光学部材、断面がのこぎりの刃状の光学レンズを有し、種々の光学的な意匠を表示しうるプリズムシート、半円筒形の表面を有する凸状レンズが一方向に並列した光学レンズを有し、見る角度によって異なる画像を表示するレンチキュラーシート、或いは、基材上に複数の半球形のマイクロレンズを有するマイクロレンズアレイなどが挙げられる。
Optical member sheets provided with various optical lenses on the substrate surface are used in various applications.
As an optical member sheet provided with an optical lens, for example, it has a hemispherical optical lens on a base material, and has an optical member which can be enlarged when the article is visually observed, an optical lens having a sawtooth cross section A prism sheet capable of displaying various optical designs, a lenticular sheet having an optical lens in which convex lenses having semi-cylindrical surfaces are aligned in one direction and displaying different images depending on viewing angles, or A microlens array having a plurality of hemispherical microlenses on a substrate, and the like can be mentioned.

光学部材シートの中でも、見る角度によって異なる画像を表示する媒体としてのレンチキュラーシートが種々の分野で用いられている。
レンチキュラーシートは、一般に、レンチキュラーレンズを有する面と反対側の面に、インターレースされた複数の画像を組合せた画像列群(レンチキュラー画像)が配置され、画像列群を、レンチキュラーレンズを通して観察した場合に、観察する角度によって画像列群のうちの1種又は2種以上の画像を表示することができる。
このように、既述のレンチキュラーシート、プリズムシート、マイクロレンズアレイ等は、意匠的な特性を生かす目的で、基材の、光学レンズ層を有する側とは反対側の面上(以下、基材の裏面側と称することがある。)に、印刷層を形成して用いられることが一般的である。
Among optical member sheets, lenticular sheets are used in various fields as a medium for displaying an image different depending on a viewing angle.
In the lenticular sheet, generally, an image row group (lenticular image) in which a plurality of interlaced images are combined is arranged on the side opposite to the side having the lenticular lens, and the image row group is observed through the lenticular lens. Depending on the angle to be observed, one or more images of the image sequence group can be displayed.
As described above, the lenticular sheet, the prism sheet, the microlens array and the like described above are provided on the surface of the substrate opposite to the side having the optical lens layer (hereinafter referred to as the substrate) for the purpose of taking advantage of design characteristics. It may be generally used by forming a printing layer on the back side of

また、従来の光学部材又は光学部材用光硬化性樹脂組成物としては、特開2004−258071号公報、又は、特開2013−228729号公報に記載されたものが知られている。
特開2004−258071号公報には、透光性基材上に光学的に有用な微細凹凸パターンが形成された光学物品において、透光性基材の両面に微細凹凸パターンが紫外線硬化型樹脂で形成されており、前記紫外線硬化型樹脂が両面で異なることを特徴とする光学物品が提案されている。
また、特開2013−228729号公報には、そのホモポリマーのガラス転移温度が80〜200℃である多官能(メタ)アクリレート(A)、そのホモポリマーのガラス転移温度が−40〜40℃である多官能(メタ)アクリレート(B)、変性されていてもよいポリジアルキルシロキサン(C)及び光重合開始剤(D)を必須成分とし、活性エネルギー線照射による硬化物のガラス転移温度が40〜80℃であることを特徴とする光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物が提案されている。
Moreover, as a conventional photocurable resin composition for optical members or optical members, what was described in Unexamined-Japanese-Patent 2004-258071 or Unexamined-Japanese-Patent 2013-228729 is known.
In JP-A-2004-258071, in an optical article in which an optically useful fine concavo-convex pattern is formed on a translucent base material, the fine concavo-convex patterns are ultraviolet curable resin on both sides of the translucent base material. There is proposed an optical article which is formed, and the ultraviolet curable resin is different on both sides.
Further, in JP 2013-228729 A, the glass transition temperature of the homopolymer thereof is 80 to 200 ° C., and the glass transition temperature of the homopolymer thereof is -40 to 40 ° C. A glass transition temperature of the cured product of the active energy ray irradiation is 40 to 50, comprising, as essential components, a polyfunctional (meth) acrylate (B), a polydialkylsiloxane (C) which may be modified, and a photopolymerization initiator (D) An active energy ray curable composition for optical parts characterized in that the temperature is 80 ° C. has been proposed.

本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、成型性、耐擦過性及び耐光性に優れる光学部材シートを得ることができる光学部材形成用積層体を提供することである。
本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、成型性、耐擦過性及び耐光性に優れる光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法を提供することである。
Problem to be solved by one embodiment of the present invention is to provide a layered product for optical member formation which can obtain an optical member sheet which is excellent in fabrication nature, abrasion resistance, and light resistance.
The problem to be solved by the other embodiments of the present invention is to provide an optical member sheet excellent in moldability, abrasion resistance and light resistance, a method of manufacturing the same, a three-dimensional structure and a method of manufacturing the same. .

上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
<1> 紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、
上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、
上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤とを含む
光学部材形成用積層体。
<2> 紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、
上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、
上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物とを含む
光学部材形成用積層体。
<3> 上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%〜1.0質量%であり、
上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%〜1.0質量%である
上記<1>に記載の光学部材形成用積層体。
<4> 上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%〜1.0質量%であり、
上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材の全質量に対し、0.025質量%〜0.25質量%である
上記<2>に記載の光学部材形成用積層体。
<5> 上記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長が、380nmを超え405nm未満であり、
上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、380nm以下であり、
上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、405nm以上である
上記<1>〜<4>のいずれか1つに記載の光学部材形成用積層体。
Means for solving the above problems include the following aspects.
<1> Thermoplastic base material containing a UV absorber, and
An optical member forming layer disposed on the surface of the thermoplastic substrate,
The optical member forming layer has a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%, and the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50 A laminate for forming an optical member, comprising: a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the% wavelength.
<2> Thermoplastic base material containing a UV absorber, and
An optical member forming layer disposed on the surface of the thermoplastic substrate,
The optical member forming layer has a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%, and the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50 A laminate for forming an optical member, comprising: a polymerizable decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the% wavelength wavelength.
<3> In the optical member forming layer, the content of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% in the optical member forming layer is 0.1% by mass to 1.0% by mass with respect to the total mass,
In the optical member forming layer, the content of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is the total mass of the optical member forming layer. On the other hand, the laminate for forming an optical member as described in <1>, which is 0.1 mass% to 1.0 mass%.
<4> In the optical member forming layer, the content of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% in the optical member forming layer is 0.1% by mass to 1.0% by mass with respect to the total mass,
In the optical member forming layer, the content of the polymerization type decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material becomes 50% is the optical member The laminated body for optical member formation as described in said <2> which is 0.025 mass%-0.25 mass% with respect to the total mass of.
<5> The wavelength at which the light transmittance of the ultraviolet absorber is 50% is more than 380 nm and less than 405 nm,
The maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50% is 380 nm or less,
The maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is 405 nm or more. Any of the above <1> to <4> The laminated body for optical member formation as described in any one.

<6> 紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、
上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材を有し、
上記光学部材が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物とを含む
光学部材シート。
<7> 上記光学部材における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.025質量%〜0.25質量%であり、
上記光学部材における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材の全質量に対し、0.025質量%〜0.25質量%である
上記<6>に記載の光学部材シート。
<8> 上記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長が、380nmを超え405nm未満であり、
上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、380nm以下であり、
上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、405nm以上である
上記<6>又は<7>に記載の光学部材シート。
<6> Thermoplastic base material containing UV absorber, and
And an optical member disposed on the surface of the thermoplastic substrate,
A polymerizable decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%, and the light of the thermoplastic substrate An optical member sheet comprising: a polymerizable decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than a wavelength at which the transmittance is 50%.
<7> In the optical member, the content of the polymerization type decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is optical 0.025 mass% to 0.25 mass% with respect to the total mass of the member forming layer,
In the optical member, the content of the polymerization type decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is the entire optical member The optical member sheet as described in said <6> which is 0.025 mass%-0.25 mass% with respect to mass.
<8> The wavelength at which the light transmittance of the ultraviolet absorber is 50% is more than 380 nm and less than 405 nm,
The maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50% is 380 nm or less,
The maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is 405 nm or more, described in the above <6> or <7> Optical member sheet.

<9> 紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤とを含む光学部材形成用積層体を準備する工程、並びに、
上記光学部材形成層に2回以上の露光を行い光学部材を形成する工程を含む
光学部材シートの製造方法。
<10> 上記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長が、380nmを超え405nm未満であり、
上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、380nm以下であり、
上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、405nm以上である
上記<9>に記載の光学部材シートの製造方法。
<11> 上記光学部材を形成する工程において、1回以上の露光を上記熱可塑性基材側から行い、その後1回以上の露光を上記光学部材形成層側から行う上記<9>又は<10>に記載の光学部材シートの製造方法。
<12> 上記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間に、
上記熱可塑性基材の上記光学部材形成層が配置された側とは反対側に、印刷層を形成する工程、
上記光学部材形成用積層体を所望の形状に裁断する工程、及び、
上記光学部材形成層を光学部材の形状に賦形する工程
よりなる群から選ばれた少なくとも1つの工程を行う上記<9>〜<11>のいずれか1つに記載の光学部材シートの製造方法。
<13> 上記<2>若しくは上記<5>に記載の光学部材形成用積層体、又は、上記<6>〜<8>のいずれか1つに記載の光学部材シートの立体成型物である3次元構造物。
<14> 上記<2>若しくは上記<5>に記載の光学部材形成用積層体、又は、上記<6>〜<8>のいずれか1つに記載の光学部材シートを立体成型する工程を含む3次元構造物の製造方法。
<15> 上記立体成型する工程により得られた立体成型物に樹脂を射出成型する工程を更に含む上記<14>に記載の3次元構造物の製造方法。
<9> A thermoplastic base material containing a UV absorber, and an optical member forming layer disposed on the surface of the thermoplastic base material, wherein the optical member forming layer is the light transmittance of the thermoplastic base material And a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than a wavelength of 50%, and a light having a maximum absorption wavelength on a longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%. Preparing an optical member-forming laminate including a polymerization initiator, and
A method of manufacturing an optical member sheet, comprising the step of forming an optical member by exposing the optical member forming layer twice or more.
<10> The wavelength at which the light transmittance of the ultraviolet absorber is 50% is more than 380 nm and less than 405 nm,
The maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50% is 380 nm or less,
The optical member sheet according to the above <9>, wherein the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50% is 405 nm or more Manufacturing method.
<11> In the step of forming the optical member, the above <9> or <10>, wherein one or more exposures are performed from the thermoplastic substrate side, and then one or more exposures are performed from the optical member forming layer side The manufacturing method of the optical member sheet as described in-.
<12> Between the first exposure and the last exposure in the process of forming the optical member,
Forming a printing layer on the side of the thermoplastic substrate opposite to the side on which the optical member forming layer is disposed;
A step of cutting the optical member forming laminate into a desired shape;
The manufacturing method of the optical member sheet as described in any one of said <9>-<11> which performs at least 1 process chosen from the group which consists of the process of shaping the said optical member formation layer in the shape of an optical member. .
<13> A laminate for forming an optical member according to <2> or <5>, or a three-dimensional molding of the optical member sheet according to any one of <6> to <8> Dimensional structure.
<14> A step of three-dimensionally molding the optical member sheet as described in <2> or <5>, or the optical member sheet according to any one of <6> to <8>. Method of manufacturing three-dimensional structure.
The manufacturing method of the three-dimensional structure as described in said <14> which further includes the process of inject-molding resin in the three-dimensional molded object obtained by the process of <15> said three-dimensional molding.

本発明の一実施形態によれば、成型性、耐擦過性及び耐光性に優れる光学部材シートを得ることができる光学部材形成用積層体を提供することができる。
更に、本発明の他の実施形態によれば、成型性、耐擦過性及び耐光性に優れる光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法を提供することができる。
According to one embodiment of the present invention, it is possible to provide an optical member forming laminate from which an optical member sheet excellent in moldability, abrasion resistance and light resistance can be obtained.
Furthermore, according to another embodiment of the present invention, it is possible to provide an optical member sheet excellent in moldability, abrasion resistance and light resistance, a method of manufacturing the same, a three-dimensional structure and a method of manufacturing the same.

本開示におけるレンチキュラーシートの一例を示す概略図である。It is a schematic diagram showing an example of a lenticular sheet in the present disclosure.

以下、本開示について詳細に説明する。
なお、本明細書中、「xx〜yy」の記載は、xx及びyyを含む数値範囲を表す。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、「(メタ)アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
本開示におけるアルキル基、アリール基、アルキレン基及びアリーレン基等の炭化水素基は、特に断りのない限り、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
また、本開示において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本開示において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本開示における重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、特に断りのない限り、TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL、TSKgel G2000HxL(何れも東ソー(株)製の商品名)のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析装置により、溶媒THF(テトラヒドロフラン)、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
Hereinafter, the present disclosure will be described in detail.
In addition, in this specification, the description of "xx-yy" represents the numerical range containing xx and yy.
The upper limit or the lower limit described in one numerical range may be replaced with the upper limit or the lower limit in the numerical range other stepwise described in the numerical range described stepwise in the present specification. . In addition, in the numerical range described in the present specification, the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the value shown in the example.
In the present specification, "(meth) acrylic" is a term used in a concept including both acrylic and methacrylic, and "(meth) acryloyl" is a term used as a concept including both acryloyl and methacryloyl. It is.
In addition, the term "step" in the present specification is not limited to an independent step, and may be referred to as the term if the intended purpose of the step is achieved, even if it can not be clearly distinguished from other steps. included.
A hydrocarbon group such as an alkyl group, an aryl group, an alkylene group and an arylene group in the present disclosure may have a branch or a ring structure unless otherwise specified.
Furthermore, in the present disclosure, “mass%” and “weight%” are synonymous, and “mass part” and “part by weight” are synonymous.
Also, in the present disclosure, a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
Moreover, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) in the present disclosure use columns of TSKgel GMHxL, TSKgel G4000HxL, TSKgel G2000HxL (all are trade names manufactured by Tosoh Corp.) unless otherwise noted. It is a molecular weight which is detected using a solvent THF (tetrahydrofuran) and a differential refractometer by a gel permeation chromatography (GPC) analyzer and a polystyrene as a standard substance.

(光学部材形成用積層体)
本開示に係る光学部材形成用積層体の第1の実施態様(「本開示に係る第1の積層体」ともいう。)は、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤(「短波長型光重合開始剤」ともいう。)と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤(「長波長型光重合開始剤」ともいう。)とを含む。
本開示に係る光学部材形成用積層体の第2の実施態様(「本開示に係る第2の積層体」ともいう。)は、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物とを含む。
本開示に係る光学部材形成用積層体の第2の実施態様は、本開示に係る光学部材形成用積層体の第1の実施態様における上記光学部材形成層を上記熱可塑性基材側から上記熱可塑性基材を通して露光した光学部材形成用積層体である。
また、本開示に係る光学部材形成用積層体の第1の実施態様及び第2の実施態様は、本開示に係る光学部材シートの製造に好適に用いることができる。
(Laminated body for optical member formation)
A first embodiment of the laminate for forming an optical member according to the present disclosure (also referred to as “the first laminate according to the present disclosure”) is a thermoplastic substrate containing a UV absorber, and the above-mentioned thermoplastic group Photopolymer having an optical member forming layer disposed on the surface of the material, wherein the optical member forming layer has a maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50% An initiator (also referred to as a “short wavelength type photopolymerization initiator”) and a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% (“ Also referred to as “long-wavelength photopolymerization initiator”.
A second embodiment (also referred to as a “second laminate according to the present disclosure”) of a laminate for forming an optical member according to the present disclosure is a thermoplastic base material containing an ultraviolet absorber, and the above-mentioned thermoplastic group Photopolymer having an optical member forming layer disposed on the surface of the material, wherein the optical member forming layer has a maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50% It includes an initiator and a polymerization-type decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%.
The second embodiment of the optical member forming laminate according to the present disclosure is the optical member forming layer in the first embodiment of the optical member forming laminate according to the present disclosure from the thermoplastic base material side. It is a laminated body for optical member formation exposed through the plastic base material.
Moreover, the 1st embodiment and 2nd embodiment of the laminated body for optical member formation which concern on this indication can be used suitably for manufacture of the optical member sheet which concerns on this indication.

従来の光学部材シートは、耐光性が不十分であり、また、成型可能な柔軟さ(成型性)及び傷がつきにくい硬さ(耐擦過性)の相反する両方の性能を両立できるものはなかった。
本発明者らが詳細な検討を行った結果、上記構成とすることにより、成型性、耐擦過性及び耐光性に優れる光学部材シートを得ることができることを見出した。
詳細な機構は不明であるが、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材であることにより、耐光性に優れるとともに、上記光学部材形成層が、短波長型光重合開始剤と、長波長型光重合開始剤とを含むことにより、2回以上の露光による硬化を行うことができ、耐光性に優れるだけでなく、成型性及び耐擦過性の両立を達成できると推定している。
Conventional optical member sheets are insufficient in light resistance, and none of them can achieve both the contradictory performance of moldability (moldability) and hardness (scratch resistance) that are hard to be scratched. The
As a result of conducting detailed studies by the present inventors, it has been found that an optical member sheet excellent in moldability, abrasion resistance and light resistance can be obtained by the above constitution.
Although the detailed mechanism is unknown, by being a thermoplastic base material containing an ultraviolet absorber, it is excellent in light resistance, and the optical member forming layer is a short wavelength type photopolymerization initiator and a long wavelength type photopolymerization. By including an initiator, it is possible to perform curing by two or more times of exposure, and it is estimated that not only excellent in light resistance but also compatibility of moldability and abrasion resistance can be achieved.

まず、本開示に係る光学部材形成用積層体の第1の実施態様について、説明する。   First, a first embodiment of a laminate for forming an optical member according to the present disclosure will be described.

〔本開示に係る光学部材形成用積層体の第1の実施態様〕
本開示に係る第1の積層体は、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、上記光学部材形成層が、短波長型光重合開始剤と、長波長型光重合開始剤とを含む。
First Embodiment of Laminate for Forming an Optical Member According to the Present Disclosure
A first laminate according to the present disclosure has a thermoplastic base material containing an ultraviolet absorber, and an optical member forming layer disposed on the surface of the thermoplastic base material, and the optical member forming layer has a short length. It contains a wavelength type photopolymerization initiator and a long wavelength type photopolymerization initiator.

<熱可塑性基材>
本開示に係る第1の積層体に用いられる熱可塑性基材(単に「基材」ともいう。)は、紫外線吸収剤を含む。
本開示に用いられる熱可塑性基材は、支持材としての基材であり、シート状又はフィルム状の熱可塑性基材を好適に用いることができる。
上記熱可塑性基材は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
熱可塑性樹脂としては、特に制限はないが、熱可塑性樹脂である低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレン又はポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、その他などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等が挙げられ、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が好ましく挙げられる。
中でも、成型性及び耐光性の観点から、アクリル樹脂基材が好ましい。
<Thermoplastic substrate>
The thermoplastic substrate (also simply referred to as “substrate”) used in the first laminate according to the present disclosure contains an ultraviolet absorber.
The thermoplastic substrate used in the present disclosure is a substrate as a support material, and a sheet-like or film-like thermoplastic substrate can be suitably used.
It is preferable that the said thermoplastic base material contains a thermoplastic resin.
The thermoplastic resin is not particularly limited, but thermoplastic resins low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, cycloolefin polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer Resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene acrylic acid, Acid-modified polyolefin resins modified with unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc., polyvinyl acetate resins, polyester resins, polystyrene resins, etc .; acrylic Fat, polyester resins, polycarbonate resins preferably.
Among them, an acrylic resin base material is preferable from the viewpoint of moldability and light resistance.

本開示に用いられる紫外線吸収剤としては、特に限定されず、従来公知のものを使用できる。例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤等を挙げることができる。
中でも、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤は、紫外線吸収能力が高く、耐光性に優れる。
The ultraviolet absorber used in the present disclosure is not particularly limited, and conventionally known ones can be used. For example, triazine based ultraviolet absorbers, benzophenone based ultraviolet absorbers, salicylate based ultraviolet absorbers, acrylonitrile based ultraviolet absorbers and the like can be mentioned.
Among them, triazine-based ultraviolet absorbers are preferred. The triazine-based ultraviolet absorber has a high ultraviolet absorbing ability and is excellent in light resistance.

トリアジン系紫外線吸収剤として、具体的には、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]フェノール、1,3,5−トリス[{3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル}メチル]−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、具体的には、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの3−[3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸エステル等が挙げられる。
Specifically, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] phenol, 1,3,5- is used as the triazine-based UV absorber. Tris [{3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl} methyl] -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione etc. are mentioned. Be
Specifically as a benzotriazole type ultraviolet absorber, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, polyethylene Examples thereof include 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of glycol and the like.

紫外線吸収剤の市販品としては、TINUVIN 234、TINUVIN 329、TINUVIN 400、TINUVIN 405、TINUVIN 460、TINUVIN 479、TINUVI 900、TINUVIN 928、TINUVIN 1130、TINUVIN P(以上、BASF社製)、JF−77(城北化学工業(株)製)、シーソープ701(白石カルシウム(株)製)、スミソープ200(住友化学(株)製)、バイオソープ520(共同薬品(株)製)、アデカスタブLA−32((株)ADEKA製)等が挙げられる。   Commercially available UV absorbers include TINUVIN 234, TINUVIN 329, TINUVIN 400, TINUVIN 405, TINUVIN 460, TINUVIN 479, TINUVI 900, TINUVIN 928, TINUVIN 1130, TINUVIN P (all manufactured by BASF), JF-77 (JSF-77) Johoku Chemical Industry Co., Ltd., Sea Soap 701 (Shiroishi Calcium Co., Ltd.), Sumi Soap 200 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Bio Soap 520 (Kyoyaku Co., Ltd.), Adekastab LA-32 ((share And the like) and the like.

紫外線吸収剤は、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収剤の紫外線吸収能力に応じて任意に設定されるが、耐光性の観点から、熱可塑性基材の全質量に対して、0.001質量%以上10質量%以下であることが好ましく、0.01質量%以上5質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以上2質量%以下であることが更に好ましい。
The ultraviolet absorber may be contained singly or in combination of two or more.
The content of the UV absorber is arbitrarily set according to the UV absorbing ability of the UV absorber, but from the viewpoint of light resistance, 0.001% by mass or more and 10% by mass with respect to the total mass of the thermoplastic substrate It is preferable that it is% or less, It is more preferable that it is 0.01 to 5 mass%, It is still more preferable that it is 0.1 to 2 mass%.

熱可塑性基材及び紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤が含まれている熱可塑性基材の市販品を使用してもよい。具体的には、テクノロイ S001(エスカボシート(株)製)、アクリプレン HBS010P(三菱レイヨン(株)製)、サンデュレン 009HCN(カネカ(株)製)等が挙げられる。   A commercially available product of a thermoplastic substrate containing a UV absorber may be used as the thermoplastic substrate and the UV absorber. Specifically, Technoloy S001 (manufactured by ESCABO SHEET Co., Ltd.), ACRIPRENE HBS010P (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Sundurene 009 HCN (manufactured by Kaneka Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

上記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長は、得られる光学部材シートの成型性及び耐光性の観点から、380nmを超え405nm未満であることが好ましく、382nm以上400nm以下であることがより好ましく、385nm以上395nm以下であることが更に好ましい。   The wavelength at which the light transmittance of the ultraviolet absorber is 50% is preferably more than 380 nm and less than 405 nm from the viewpoint of moldability and light resistance of the obtained optical member sheet, and is 382 nm or more and 400 nm or less More preferably, 385 nm or more and 395 nm or less.

なお、本開示における紫外線吸収剤の光透過率は、25℃における光透過率であり、360nm以上420nm以下の範囲の光の透過率を測定するものとする。
測定方法として、具体的には、検出器として、積分球 ISV722を用いて、紫外可視赤外分光光度計 V660(以上、日本分光(株)製)により、基材の透過率を測定した。
In addition, the light transmittance of the ultraviolet absorber in this indication is the light transmittance in 25 degreeC, and shall measure the transmittance | permeability of the light of the range of 360 nm or more and 420 nm or less.
As a measurement method, specifically, the transmittance of the base material was measured by an ultraviolet visible infrared spectrophotometer V660 (manufactured by JASCO Corporation) using an integrating sphere ISV 722 as a detector.

上記熱可塑性基材の厚みは、特に制限はなく、50μm以上300μm以下の範囲が好ましく、50μm以上250μm以下の範囲がより好ましく、50μm以上200μm以下の範囲が更に好ましい。上記範囲であると、光学部材シートの熱成型性に優れ、成型加工時における取扱い中(例えば、運搬中)に割れが発生しにくく、3次元成型時にも割れにくく、成型性により優れる。   The thickness of the thermoplastic substrate is not particularly limited, and is preferably in the range of 50 μm to 300 μm, more preferably in the range of 50 μm to 250 μm, and still more preferably in the range of 50 μm to 200 μm. It is excellent in the thermoforming property of an optical member sheet as it is the said range, a crack does not generate | occur | produce easily during handling (for example, during conveyance) at the time of shaping processing, it is hard to break also at the time of three dimensional shaping | molding, and it is excellent by moldability.

<光学部材形成層>
本開示に係る第1の積層体は、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、上記光学部材形成層が、短波長型光重合開始剤と、長波長型光重合開始剤とを含む。
本開示に係る第1の積層体における上記光学部材形成層は、下記に示す硬化性組成物からなる層であることが好ましい。
上記光学部材形成層の厚みは、特に制限はなく、所望の光学部材に応じて選択すればよいが、1μm以上500μm以下であることが好ましく、5μm以上400μm以下であることがより好ましく、10μm以上300μm以下であることが更に好ましい。
<Optical member forming layer>
A first laminate according to the present disclosure has an optical member forming layer disposed on the surface of the thermoplastic substrate, and the optical member forming layer is a short wavelength type photopolymerization initiator, and a long wavelength type light. And a polymerization initiator.
It is preferable that the said optical member formation layer in the 1st laminated body which concerns on this indication is a layer which consists of a curable composition shown below.
The thickness of the optical member forming layer is not particularly limited and may be selected according to the desired optical member, but is preferably 1 μm or more and 500 μm or less, more preferably 5 μm or more and 400 μm or less, and 10 μm or more More preferably, it is 300 μm or less.

また、本開示に係る第1の積層体は、得られる光学部材シートの成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、上記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長が、380nmを超え405nm未満であり、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、380nm以下であり、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、405nm以上であることが好ましい。
更に、本開示に係る第1の積層体は、得られる光学部材シートの成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%〜1.0質量%であり、上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材の全質量に対し、0.1質量%〜1.0質量%であることが好ましい。
In the first laminate according to the present disclosure, the wavelength at which the light transmittance of the ultraviolet absorber is 50% is 380 nm from the viewpoint of the moldability of the optical member sheet to be obtained, the abrasion resistance and the light resistance. The maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the above-mentioned thermoplastic substrate is 50% or more, which is more than 405 nm, is 380 nm or less The maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the base material is 50% is preferably 405 nm or more.
Furthermore, in the first laminate according to the present disclosure, the light transmittance of the thermoplastic base material in the optical member forming layer is 50 in terms of the moldability of the obtained optical member sheet, the abrasion resistance and the light resistance. The content of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the% wavelength wavelength is 0.1 mass% to 1.0 mass% with respect to the total mass of the optical member forming layer, and the above optical In the member forming layer, the content of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is 0. 0 based on the total mass of the optical member. It is preferable that it is 1 mass%-1.0 mass%.

また、上記光学部材形成層は、重合性化合物を含むことが好ましく、エチレン性不飽和化合物を含むことがより好ましい。
重合性化合物としては、後述する硬化性組成物に含まれる(メタ)アクリレート化合物等の重合性化合物が好適に挙げられる。
Further, the optical member forming layer preferably contains a polymerizable compound, and more preferably contains an ethylenically unsaturated compound.
As a polymeric compound, polymeric compounds, such as a (meth) acrylate compound contained in the curable composition mentioned later, are mentioned suitably.

[硬化性組成物]
以下に、上記光学部材形成層の形成に好適に用いることができる硬化性組成物の一例を挙げて具体的に説明するが、本開示に用いることができる硬化性組成物は以下の例に限定されない。
また、上記光学部材形成層における各成分の好ましい態様及び含有量は、後述する硬化性組成物における各成分の好ましい態様及び含有量と同様である。
以下、本開示に好適に用いることができる硬化性組成物に用いられる各成分について、詳述する。
[Curable composition]
Below, although an example of the curable composition which can be used suitably for formation of the said optical member formation layer is mentioned concretely, an example of the curable composition which can be used for this indication is limited to the following examples. I will not.
Moreover, the preferable aspect and content of each component in the said optical member formation layer are the same as the preferable aspect and content of each component in the curable composition mentioned later.
Hereinafter, each component used for the curable composition which can be used suitably for this indication is explained in full detail.

<<短波長型光重合開始剤>>
本開示に用いられる硬化性組成物は、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤(短波長型光重合開始剤)を含む。
短波長型光重合開始剤としては、得られる光学部材シートの成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、光ラジカル重合開始剤であることが好ましく、α−ヒドロキシアセトフェノン化合物及びα−アミノアセトフェノン化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることがより好ましく、α−ヒドロキシアセトフェノン化合物であることが更に好ましい。
<< Short wavelength type photopolymerization initiator >>
The curable composition used in the present disclosure is a photopolymerization initiator (short wavelength type photopolymerization initiator) having a maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%. including.
The short wavelength type photopolymerization initiator is preferably a photo radical polymerization initiator from the viewpoint of moldability of the obtained optical member sheet, abrasion resistance and light resistance, and an α-hydroxyacetophenone compound and an α-aminoacetophenone More preferably, it is at least one compound selected from the group consisting of compounds, and more preferably an α-hydroxyacetophenone compound.

短波長型光重合開始剤の最大吸収波長は、得られる光学部材シートの耐擦過性の観点から、390nm以下であることが好ましく、380nm以下であることがより好ましく、200nm以上380nm以下であることが更に好ましく、220nm以上380nm以下であることが特に好ましい。   The maximum absorption wavelength of the short wavelength photopolymerization initiator is preferably 390 nm or less, more preferably 380 nm or less, and more preferably 200 nm or more and 380 nm or less from the viewpoint of the abrasion resistance of the obtained optical member sheet Is more preferable, and is particularly preferably 220 nm or more and 380 nm or less.

本開示における短波長型光重合開始剤、及び、長波長型光重合開始剤の最大吸収波長は、25℃における300nm以上420nm以下の範囲の光の吸収を測定し、最大吸収波長を求めるものとする。
測定方法として、具体的には、実際に添加する量と同じ添加量の光重合開始剤を、1−ビニル−2−ピロリドンに溶解させた溶液を、光路長1mmの石英セルに入れ、紫外可視赤外分光光度計 V660(日本分光(株)製)を用いて透過率を測定する。
The maximum absorption wavelength of the short wavelength photopolymerization initiator and the long wavelength photopolymerization initiator in the present disclosure is to measure absorption of light in the range of 300 nm to 420 nm at 25 ° C. to determine the maximum absorption wavelength. Do.
As a measurement method, specifically, a solution prepared by dissolving a photopolymerization initiator in the same amount as the amount to be actually added in 1-vinyl-2-pyrrolidone is put into a quartz cell with an optical path length of 1 mm. The transmittance is measured using an infrared spectrophotometer V660 (manufactured by JASCO Corporation).

短波長型光重合開始剤としては、例えば、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}−2−メチルプロパン−1−オン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノプロパン−1−オン等を挙げることができる。   As a short wavelength type photopolymerization initiator, for example, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1- [4- (2) -Hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) benzyl] phenyl}- 2-methylpropan-1-one, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one and the like can be mentioned.

短波長型光重合開始剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の具体例として、BASF社製のイルガキュアシリーズ(例:IRGACURE 184、IRGACURE 1173等)が挙げられる。   The short wavelength type photopolymerization initiator may be a commercially available product, and specific examples of the commercially available product include IRGACURE series (eg, IRGACURE 184, IRGACURE 1173, etc.) manufactured by BASF.

本開示に用いられる硬化性組成物は、短波長型光重合開始剤を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
本開示に用いられる硬化性組成物における短波長型光重合開始剤の含有量としては、硬化性、並びに、得られる光学部材シートの成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.02質量%以上2質量%以下がより好ましく、0.05質量%以上1.5質量%以下が更に好ましく、0.1質量%以上1.0質量%以下が特に好ましい。
The curable composition used in the present disclosure may contain one type of short wavelength photopolymerization initiator alone or may contain two or more types.
The content of the short wavelength photopolymerization initiator in the curable composition used in the present disclosure is a curable composition from the viewpoints of the curability, the moldability of the obtained optical member sheet, the abrasion resistance and the light resistance. 0.01 mass% or more and 5 mass% or less are preferable with respect to the total mass of the thing, 0.02 mass% or more and 2 mass% or less are more preferable, 0.05 mass% or more and 1.5 mass% or less are more preferable 0.1 mass% or more and 1.0 mass% or less are especially preferable.

<<長波長型光重合開始剤>>
本開示に用いられる硬化性組成物は、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤(長波長型光重合開始剤)を含む。
長波長型光重合開始剤としては、得られる光学部材シートの成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、光ラジカル重合開始剤であることが好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物であることがより好ましく、モノアシルホスフィンオキサイド化合物であることが更に好ましい。
<< Long wavelength type photopolymerization initiator >>
The curable composition used in the present disclosure is a photopolymerization initiator (long wavelength type photopolymerization initiator) having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%. including.
The long wavelength photopolymerization initiator is preferably a photo radical polymerization initiator from the viewpoint of moldability of the obtained optical member sheet, abrasion resistance and light resistance, and is more preferably an acyl phosphine oxide compound And monoacyl phosphine oxide compounds are more preferable.

長波長型光重合開始剤の最大吸収波長は、得られる光学部材シートの成型性の観点から、400nm以上であることが好ましく、405nm以上であることがより好ましく、410nm以上500nm以下であることが更に好ましく、415nm以上460nm以下であることが特に好ましい。   The maximum absorption wavelength of the long wavelength photopolymerization initiator is preferably 400 nm or more, more preferably 405 nm or more, and more preferably 410 nm or more and 500 nm or less from the viewpoint of the moldability of the obtained optical member sheet More preferably, it is particularly preferably 415 nm or more and 460 nm or less.

長波長型光重合開始剤としては、例えば、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。   Examples of long wavelength photopolymerization initiators include 2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide, and bis (2,4,6-trimethyl benzoyl) phenyl phosphine oxide.

長波長型光重合開始剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の具体例として、BASF社製のイルガキュアシリーズ(例:IRGACURE TPO、IRGACURE 819等)が挙げられる。   The long wavelength type photopolymerization initiator may use a commercially available product, and specific examples of the commercially available product include IRGACURE series (eg, IRGACURE TPO, IRGACURE 819, etc.) manufactured by BASF.

本開示に用いられる硬化性組成物は、長波長型光重合開始剤を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
本開示に用いられる硬化性組成物における長波長型光重合開始剤の含有量としては、硬化性、並びに、得られる光学部材シートの成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.02質量%以上2質量%以下がより好ましく、0.05質量%以上1.5質量%以下が更に好ましく、0.1質量%以上1.0質量%以下が特に好ましい。
The curable composition used in the present disclosure may contain the long wavelength photopolymerization initiator singly or in combination of two or more.
The content of the long-wavelength photopolymerization initiator in the curable composition used in the present disclosure is a curable composition from the viewpoints of the curability, the moldability of the obtained optical member sheet, the abrasion resistance and the light resistance. 0.01 mass% or more and 5 mass% or less are preferable with respect to the total mass of the thing, 0.02 mass% or more and 2 mass% or less are more preferable, 0.05 mass% or more and 1.5 mass% or less are more preferable 0.1 mass% or more and 1.0 mass% or less are especially preferable.

<<単官能(メタ)アクリレート化合物>>
本開示に用いられる硬化性組成物は、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性の観点から、単官能(メタ)アクリレート化合物を含むことが好ましい。
単官能(メタ)アクリレート化合物としては、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性の観点から、脂肪族炭化水素環構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物、及び、末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂が好ましく挙げられる。
<< Monofunctional (Meth) Acrylate Compound >>
The curable composition used in the present disclosure preferably contains a monofunctional (meth) acrylate compound from the viewpoint of the moldability and the abrasion resistance of the obtained optical member sheet.
As a monofunctional (meth) acrylate compound, a monofunctional (meth) acrylate compound having an aliphatic hydrocarbon ring structure and a (meth) acryloyl group at the end, from the viewpoint of moldability and abrasion resistance of an optical member sheet to be obtained Preferred are resins having a group.

−脂肪族炭化水素環構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物−
本開示に用いられる硬化性組成物は、得られる光学部材の成型性及び耐擦過性の観点から、脂肪族炭化水素環構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物を含むことが好ましい。
上記脂肪族炭化水素環構造としては、得られる光学部材の成型性及び耐擦過性の観点から、トリシクロデカン環構造、シクロヘキサン環構造、ノルボルネン環構造、及び、アダマンタン環構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の環構造が好ましく、トリシクロデカン環構造がより好ましい。
-Monofunctional (meth) acrylate compound having aliphatic hydrocarbon ring structure-
The curable composition used in the present disclosure preferably contains a monofunctional (meth) acrylate compound having an aliphatic hydrocarbon ring structure from the viewpoint of the moldability and the abrasion resistance of the obtained optical member.
The aliphatic hydrocarbon ring structure is selected from the group consisting of a tricyclodecane ring structure, a cyclohexane ring structure, a norbornene ring structure, and an adamantane ring structure from the viewpoint of moldability and abrasion resistance of an optical member to be obtained At least one ring structure is preferable, and a tricyclodecane ring structure is more preferable.

脂肪族炭化水素環構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物として、具体的には、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレートなどのトリシクロデカン環構造を有する(メタ)アクリレート化合物、シクロヘキシル(メタ)アクリレートなどのシクロヘキサン環構造を有する(メタ)アクリレート化合物、イソボロニル(メタ)アクリレートなどのノルボルネン環構造を有する(メタ)アクリレート化合物、1−アダマンチル(メタ)アクリレートなどのアダマンタン環構造を有する(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。
中でも、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性の観点から、トリシクロデカン環構造を有する(メタ)アクリレート化合物が好ましく、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレートがより好ましい。
Specifically, as a monofunctional (meth) acrylate compound having an aliphatic hydrocarbon ring structure, it has a tricyclodecane ring structure such as dicyclopentanyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl oxy (meth) acrylate (Meth) acrylate compounds, (meth) acrylate compounds having a cyclohexane ring structure such as cyclohexyl (meth) acrylate, (meth) acrylate compounds having a norbornene ring structure such as isoboronyl (meth) acrylate, 1-adamantyl (meth) acrylate, etc. And (meth) acrylate compounds having an adamantane ring structure of
Among them, a (meth) acrylate compound having a tricyclodecane ring structure is preferable, and dicyclopentanyl (meth) acrylate is more preferable, from the viewpoint of moldability and abrasion resistance of an optical member sheet to be obtained.

本開示に用いられる硬化性組成物は、脂肪族炭化水素環構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
本開示に用いられる硬化性組成物における脂肪族炭化水素環構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物の含有量としては、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、0.5質量%以上50質量%以下が好ましく、10質量%以上45質量%以下がより好ましく、20質量%以上40質量%以下が特に好ましい。
The curable composition used in the present disclosure may contain one kind of monofunctional (meth) acrylate compound having an aliphatic hydrocarbon ring structure alone, or may contain two or more kinds.
The content of the monofunctional (meth) acrylate compound having an aliphatic hydrocarbon ring structure in the curable composition used in the present disclosure is the curable composition from the viewpoint of the moldability and the abrasion resistance of the obtained optical member sheet 0.5 mass% or more and 50 mass% or less are preferable with respect to the total mass of a thing, 10 mass% or more and 45 mass% or less are more preferable, and 20 mass% or more and 40 mass% or less are especially preferable.

−末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂−
本開示に用いられる硬化性組成物は、末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂を含むことが好ましい。上記樹脂は、分子鎖の末端に(メタ)アクリロイル基を有しているため、他の重合性化合物、特に多官能(メタ)アクリレート化合物と併用することで、硬化性組成物全体における架橋密度を制御し、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性に優れる。
-Resin having (meth) acryloyl group at the end-
The curable composition used in the present disclosure preferably contains a resin having a (meth) acryloyl group at an end. Since the above-mentioned resin has a (meth) acryloyl group at the end of the molecular chain, the crosslink density in the entire curable composition can be obtained by using it in combination with another polymerizable compound, particularly a polyfunctional (meth) acrylate compound. It is excellent in moldability and abrasion resistance of an optical member sheet which is controlled and obtained.

上記樹脂としては、末端に(メタ)アクリロイル基を有するポリマーであればよく、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリスチレン−メタクリレート(MS樹脂)、ポリスチレン−アクリロニトリル(AS樹脂)、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル(PVC)、熱可塑性エラストマー、又は、これらの共重合体、シクロオレフィンポリマー等の、主鎖構造の末端に(メタ)アクリロイル基を少なくとも1つ有するポリマーを挙げることができる。中でも、得られる硬化物の立体成型性及び耐磨耗性の観点から、末端に(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリル樹脂、又は、末端に(メタ)アクリロイル基を有するポリスチレンが好ましく、末端に(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリル樹脂がより好ましい。
また、末端に(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリル樹脂としては、耐摩耗性の観点から、末端に(メタ)アクリロイル基を有するポリメチルメタクリレートが好ましい。
更に、末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂は、末端にメタクリロイル基を有することが好ましい。
The resin may be a polymer having a (meth) acryloyl group at an end, and examples thereof include (meth) acrylic resin, polystyrene, polystyrene-methacrylate (MS resin), polystyrene-acrylonitrile (AS resin), polypropylene, polyethylene, Polymers having at least one (meth) acryloyl group at the end of the main chain structure, such as polyethylene terephthalate, glycol-modified polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride (PVC), thermoplastic elastomers, or copolymers thereof, cycloolefin polymers, etc. Can be mentioned. Among them, a (meth) acrylic resin having a (meth) acryloyl group at an end or a polystyrene having a (meth) acryloyl group at an end is preferable from the viewpoint of three-dimensional moldability and abrasion resistance of a cured product obtained. (Meth) acrylic resin having a (meth) acryloyl group is more preferable.
Further, as the (meth) acrylic resin having a (meth) acryloyl group at an end, polymethyl methacrylate having a (meth) acryloyl group at an end is preferable from the viewpoint of abrasion resistance.
Furthermore, it is preferable that the resin which has a (meth) acryloyl group at the terminal has a methacryloyl group at the terminal.

末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂としては、例えば、東亞合成(株)製のマクロモノマーシリーズ(例:マクロモノマーAA−6(メタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート)、マクロモノマーAS−6又はAS−6S(メタクリロイル基を有するポリスチレン)、マクロモノマーAN−6S(メタクリロイル基を有するポリスチレン・アクリロニトリル)、マクロモノマーAB−6(メタクリロイル基を有するポリブチルメタクリレート)等を用いることができる。   Examples of the resin having a (meth) acryloyl group at an end include macromonomer series (eg, macromonomer AA-6 (polymethyl methacrylate having a methacryloyl group) manufactured by Toagosei Co., Ltd., macromonomer AS-6 or AS) 6S (polystyrene having a methacryloyl group), macromonomer AN-6S (polystyrene / acrylonitrile having a methacryloyl group), macromonomer AB-6 (polybutyl methacrylate having a methacryloyl group), and the like can be used.

末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂の数平均分子量としては、成型性の観点から、1,000以上10,000以下が好ましく、3,000以上10,000以下がより好ましく、5,000以上10,000以下が更に好ましい。   From the viewpoint of moldability, the number average molecular weight of the resin having a (meth) acryloyl group at the end is preferably 1,000 or more and 10,000 or less, more preferably 3,000 or more and 10,000 or less, and 5,000 or more 10,000 or less is more preferable.

末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂のガラス転移温度(Tg)としては、得られる光学部材シートの耐擦過性の観点から、50℃以上が好ましく、80℃以上がより好ましい。また、成型性の観点から、Tgは250℃未満が好ましく、200℃以下がより好ましい。   The glass transition temperature (Tg) of the resin having a (meth) acryloyl group at the end is preferably 50 ° C. or more, more preferably 80 ° C. or more, from the viewpoint of the abrasion resistance of the obtained optical member sheet. Further, from the viewpoint of moldability, Tg is preferably less than 250 ° C., and more preferably 200 ° C. or less.

本開示に用いられる硬化性組成物は、末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
本開示に用いられる硬化性組成物における末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂の含有量としては、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、0.5質量%以上50質量%以下が好ましく、10質量%以上45質量%以下がより好ましく、20質量%以上40質量%以下が特に好ましい。
The curable composition used in the present disclosure may contain a single type of resin having a (meth) acryloyl group at an end, or may contain two or more types.
The content of the resin having a (meth) acryloyl group at the end of the curable composition used in the present disclosure is the total mass of the curable composition from the viewpoint of the moldability and the abrasion resistance of the resulting optical member sheet. On the other hand, 0.5 mass% or more and 50 mass% or less are preferable, 10 mass% or more and 45 mass% or less are more preferable, and 20 mass% or more and 40 mass% or less are particularly preferable.

−他の単官能(メタ)アクリレート化合物−
本開示に用いられる硬化性組成物は、上述した以外の単官能(メタ)アクリレート化合物(他の単官能(メタ)アクリレート化合物)を含んでいてもよい。
他の単官能(メタ)アクリレート化合物の具体例としては、2−エチル−2−ブチルプロパンジオール(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルカルビトール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、1−ナフチル(メタ)アクリレート、2−ナフチル(メタ)アクリレート、ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド(以下、「EO」ともいう。)変性クレゾール(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシ化フェニル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、エピクロロヒドリン(以下、「ECH」ともいう。)変性フェノキシ(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、EO変性コハク酸(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、EO変性トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
-Other monofunctional (meth) acrylate compounds-
The curable composition used in the present disclosure may contain monofunctional (meth) acrylate compounds (other monofunctional (meth) acrylate compounds) other than those described above.
Specific examples of other monofunctional (meth) acrylate compounds include 2-ethyl-2-butylpropanediol (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl carbitol (meth) acrylate, 2-hydroxy Butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate , Benzyl (meth) acrylate, 1-naphthyl (meth) acrylate, 2-naphthyl (meth) acrylate, butanediol mono (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cetyl ( Ta) Acrylate, ethylene oxide (hereinafter referred to as "EO") modified cresol (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, ethoxylated phenyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate , Isobutyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol (meth) acrylate, methoxytripropylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) Acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, neopentyl glycol benzoate (meth) acrylate G, nonyl phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, nonyl phenoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, paracumyl phenoxy ethylene glycol (meth) acrylate, epichlorohydrin (hereinafter also referred to as "ECH"). Modified phenoxy (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyhexaethylene glycol (meth) acrylate, phenoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, EO modified succinic acid ( Meta) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate, EO modified tribro Mophenyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, etc. are mentioned.

本開示に用いられる硬化性組成物は、他の単官能(メタ)アクリレート化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
本開示に用いられる硬化性組成物は、得られる光学部材シートの耐擦過性の観点から、他の単官能(メタ)アクリレート化合物を、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、20質量%以下であることが好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、10質量%以下であることがより好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、5質量%以下であることが更に好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、1質量%以下であることが特に好ましい。
The curable composition used in the present disclosure may contain other monofunctional (meth) acrylate compounds singly or in combinations of two or more.
The curable composition used in the present disclosure does not contain other monofunctional (meth) acrylate compounds from the viewpoint of the abrasion resistance of the resulting optical member sheet, or the content of the curable composition is a curable composition. The content is preferably not more than 20% by mass, or more preferably 10% by mass or less, based on the total mass of the curable composition. It is more preferable that the content not be contained or the content be 5% by mass or less with respect to the total mass of the curable composition, or the content not be contained or the content be the entire content of the curable composition. It is particularly preferable that the content is 1% by mass or less with respect to the mass.

本開示に用いられる硬化性組成物は、単官能(メタ)アクリレート化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
本開示に用いられる硬化性組成物における単官能(メタ)アクリレート化合物の含有量としては、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、1質量%以上80質量%以下が好ましく、15質量%以上75質量%以下がより好ましく、30質量%以上70質量%以下が特に好ましい。
The curable composition used for this indication may contain a monofunctional (meth) acrylate compound individually by 1 type, and may contain 2 or more types.
The content of the monofunctional (meth) acrylate compound in the curable composition used in the present disclosure is, based on the total mass of the curable composition, from the viewpoint of the moldability and the abrasion resistance of the obtained optical member sheet 1 mass% or more and 80 mass% or less are preferable, 15 mass% or more and 75 mass% or less are more preferable, and 30 mass% or more and 70 mass% or less are particularly preferable.

<<多官能(メタ)アクリレート化合物>>
本開示に用いられる硬化性組成物は、得られる光学部材シートの耐熱性の観点から、多官能(メタ)アクリレート化合物を含むことが好ましい。
<< Multifunctional (Meth) Acrylate Compound >>
It is preferable that the curable composition used for this indication contains a polyfunctional (meth) acrylate compound from a heat resistant viewpoint of the optical member sheet | seat obtained.

多官能(メタ)アクリレート化合物の具体例としては、ジエチレングリコールモノエチルエーテルジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ECH変性1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、アリロキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド(以下、「PO」ともいう。)変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、EO変性ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、ECH変性ヘキサヒドロフタル酸ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、EO変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、PO変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ECH変性フタル酸ジ(メタ)アクリレート、ECH変性プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、シリコーンジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、EO変性トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリグリセロールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ECH変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、EO変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、PO変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、EO変性リン酸トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジグリセリンエチレンオキサイド(EO)変性(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリロキシアルキル化イソシアヌレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate compound include diethylene glycol monoethyl ether di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified 1,6-Hexanediol di (meth) acrylate, ECH modified 1,6-Hexanediol di (meth) acrylate, allyloxy polyethylene glycol (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified Bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide (hereinafter, also referred to as “PO”) modified bisphenol A di (meth) acrylate, modified bisphenol A di (meth) acrylate, EO modified bisphenol F di (meth) Acrylate, ECH modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, EO modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, PO modified neopentyl Glycol di (meth) acrylate, stearic acid modified pentaerythritol di (meth) acrylate, ECH modified phthalic acid di (meth) acrylate, ECH modified propylene glycol di (meth) acrylate, silicone di (meth) acrylate, triethylene glycol di ( Meta) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, tripropylene glycol Lu di (meth) acrylate, EO modified tripropylene glycol di (meth) acrylate, triglycerol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, ECH modified glycerol tri (meth) acrylate, EO modified glycerol tri (meth) Acrylate, PO modified glycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, EO modified phosphate tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, caprolactone modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO Modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, PO modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate , Ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, diglycerin ethylene oxide (EO) modified (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, di (meth) acryloxy Examples thereof include alkylated isocyanurate, ethylene oxide modified with isocyanurate ethylene oxide tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified with isocyanurate ethylene oxide, and the like.

これらの中でも、上記硬化性組成物は、得られる光学部材シートの成型性の観点から、環状構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を含むことが好ましく、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレートを含むことがより好ましい。   Among these, the above-mentioned curable composition preferably contains a polyfunctional (meth) acrylate compound having a cyclic structure from the viewpoint of the moldability of the obtained optical member sheet, and tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate More preferably,

上記硬化性組成物は、多官能(メタ)アクリレート化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
本開示に用いられる硬化性組成物における多官能(メタ)アクリレート化合物の含有量としては、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、1質量%以上90質量%以下が好ましく、10質量%以上85質量%以下がより好ましく、15質量%以上80質量%以下が更に好ましく、20質量%以上60質量%以下が特に好ましい。
The said curable composition may contain a polyfunctional (meth) acrylate compound individually by 1 type, and may contain 2 or more types.
The content of the polyfunctional (meth) acrylate compound in the curable composition used in the present disclosure is relative to the total mass of the curable composition from the viewpoint of the moldability and the abrasion resistance of the obtained optical member sheet. 1 mass% or more and 90 mass% or less are preferable, 10 mass% or more and 85 mass% or less are more preferable, 15 mass% or more and 80 mass% or less are more preferable, and 20 mass% or more and 60 mass% or less are particularly preferable.

<<N−ビニル化合物>>
本開示に用いられる硬化性組成物は、得られる光学部材シートの成型性の観点から、N−ビニル化合物を含有することが好ましい。
上記N−ビニル化合物としては、単官能N−ビニル化合物であることが好ましく、また、環構造を有することが好ましい。
中でも、N−ビニル化合物としては、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、N−ビニルピロリドン、及び、N−ビニルカプロラクタムよりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることが好ましく、N−ビニルピロリドンがより好ましい。
N−ビニル化合物のうち、N−ビニルピロリドンの例としては、N−ビニル−2−ピロリドン等が挙げられる。また、N−ビニルカプロラクタムの例としては、N−ビニル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。
<< N-vinyl compound >>
The curable composition used in the present disclosure preferably contains an N-vinyl compound from the viewpoint of the moldability of the resulting optical member sheet.
The N-vinyl compound is preferably a monofunctional N-vinyl compound, and preferably has a ring structure.
Among them, the N-vinyl compound is at least one compound selected from the group consisting of N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam from the viewpoint of the abrasion resistance and high-temperature stretchability of the obtained cured product. Is preferred, and N-vinyl pyrrolidone is more preferred.
Among the N-vinyl compounds, examples of N-vinylpyrrolidone include N-vinyl-2-pyrrolidone and the like. In addition, examples of N-vinylcaprolactam include N-vinyl-ε-caprolactam and the like.

本開示に用いられる硬化性組成物は、N−ビニル化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
本開示に用いられる硬化性組成物におけるN−ビニル化合物の含有量としては、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性、並びに、光学部材の形状保持性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、3質量%以上60質量%以下が好ましく、5質量%以上50質量%以下がより好ましく、5質量%以上40質量%以下が更に好ましく、8質量%以上35質量%以下が特に好ましい。
The curable composition used for this indication may contain N-vinyl compound individually by 1 type, or may contain 2 or more types.
The content of the N-vinyl compound in the curable composition used in the present disclosure is the curable composition from the viewpoint of the moldability and the abrasion resistance of the optical member sheet obtained and the shape retention of the optical member. 3 mass% or more and 60 mass% or less is preferable with respect to the total mass, 5 mass% or more and 50 mass% or less is more preferable, 5 mass% or more and 40 mass% or less is more preferable, 8 mass% or more and 35 mass% or less Particularly preferred.

<<他のエチレン性不飽和化合物>>
また、本開示に用いられる硬化性組成物は、上述した以外の他のエチレン性不飽和化合物を含んでいてもよい。
その他のエチレン性不飽和化合物としては、公知の重合性化合物、特に公知のエチレン性不飽和化合物を用いることができる。
<< Other Ethylenically Unsaturated Compounds >>
In addition, the curable composition used in the present disclosure may contain other ethylenically unsaturated compounds other than those described above.
As other ethylenically unsaturated compounds, known polymerizable compounds, particularly known ethylenically unsaturated compounds can be used.

本開示に用いられる硬化性組成物は、他のエチレン性不飽和化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
本開示に用いられる硬化性組成物は、得られる光学部材シートの耐熱性及び熱成型性の観点から、他のエチレン性不飽和化合物を、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、20質量%以下であることが好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、10質量%以下であることがより好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、5質量%以下であることが更に好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、1質量%以下であることが特に好ましい。
The curable composition used in the present disclosure may contain other ethylenically unsaturated compounds singly or in combination of two or more.
The curable composition used in the present disclosure does not contain other ethylenically unsaturated compounds, or the content of the curable composition is a curable composition from the viewpoint of the heat resistance and the thermoforming property of the resulting optical member sheet. It is preferable that it is 20 mass% or less with respect to the total mass of a thing, or it is not contained, or it is more preferable that the content is 10 mass% or less with respect to the total mass of curable composition. More preferably, the content is 5% by mass or less based on the total mass of the curable composition, or the content is not contained or the content of the curable composition is It is particularly preferable that the content is 1% by mass or less with respect to the total mass.

<<多官能メルカプト化合物>>
本開示に用いられる硬化性組成物は、重合性化合物として、多官能メルカプト化合物を含んでいてもよい。
本開示における多官能メルカプト化合物とは、メルカプト基(チオール基)を分子内に2個以上有する化合物を意味する。多官能メルカプト化合物としては、分子量100以上の低分子化合物が好ましく、具体的には、分子量100〜1,500であることがより好ましく、150〜1,000が更に好ましい。
<< Multifunctional Mercapto Compound >>
The curable composition used in the present disclosure may contain a polyfunctional mercapto compound as the polymerizable compound.
The polyfunctional mercapto compound in the present disclosure means a compound having two or more mercapto groups (thiol groups) in the molecule. As a polyfunctional mercapto compound, a low molecular weight compound having a molecular weight of 100 or more is preferable, and specifically, a molecular weight of 100 to 1,500 is more preferable, and 150 to 1,000 is more preferable.

多官能メルカプト化合物として具体的には、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、トリス[(3−メルカプトプロピオニルオキシ)エチル]イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、1,4−ビス(3−メルカプトブチリルオキシ)ブタン、1,3,5−トリス(3−メルカプトブチリルオキシエチル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、1,2−ベンゼンジチオール、1,3−ベンゼンジチオール、1,2−エタンジチオール、1,3−プロパンジチオール、1,6−ヘキサメチレンジチオール、2,2’−(エチレンジチオ)ジエタンチオール、meso−2,3−ジメルカプトコハク酸、p−キシレンジチオール、m−キシレンジチオール、ジ(メルカプトエチル)エーテル等を例示することができる。   Specific examples of polyfunctional mercapto compounds include ethylene glycol bisthiopropionate, butanediol bisthiopropionate, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), and tris [(3-mercaptopropionyloxy) ethyl]. Isocyanurate, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyl) Rate), 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyryloxyethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H). , 3H, 5H -Trione, 1,2-benzenedithiol, 1,3-benzenedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,3-propanedithiol, 1,6-hexamethylenedithiol, 2,2 '-(ethylenedithio) diethane Thiol, meso-2,3-dimercaptosuccinic acid, p-xylenedithiol, m-xylenedithiol, di (mercaptoethyl) ether and the like can be exemplified.

また、多官能メルカプト化合物としては、メルカプト基を2個以上8個以下有する化合物であることが好ましく、メルカプト基を2個以上6個以下有する化合物であることがより好ましく、メルカプト基を3個以上8個以下有する化合物であることが更に好ましい。   The polyfunctional mercapto compound is preferably a compound having 2 to 8 mercapto groups, more preferably a compound having 2 to 6 mercapto groups, and 3 or more mercapto groups. More preferably, it is a compound having 8 or less.

本開示において、多官能メルカプト化合物は、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
多官能メルカプト化合物の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、0.1質量%〜40質量%であることが好ましく、1質量%〜35質量%であることがより好ましい。
In the present disclosure, the polyfunctional mercapto compounds may be used alone or in combination of two or more.
The content of the polyfunctional mercapto compound is preferably 0.1% by mass to 40% by mass, and more preferably 1% by mass to 35% by mass, with respect to the total mass of the curable composition.

−他の成分−
本開示に用いられる硬化性組成物は、上記の成分以外に、必要に応じて、有機溶剤、無機粒子等の他の成分が含まれていてもよい。
有機溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン等が挙げられる。本開示に用いられる硬化性組成物は、上記の(メタ)アクリル化合物等の重合性化合物を含有するため、重合性化合物が溶剤としての機能を兼ね、別途有機溶剤を含有していなくてもよい。
無機粒子としては、二酸化珪素(シリカ)等のいわゆるフィラーと称される粒子が挙げられる。無機粒子の例として、上市されている市販品として日産化学工業(株)製のオルガノシリカゾルMEK−STシリーズ(例:MEK−ST−40、MEK−ST−L等)が挙げられる。
-Other ingredients-
The curable composition used for this indication may contain other components, such as an organic solvent and an inorganic particle, as needed other than the above-mentioned component.
Examples of the organic solvent include toluene and methyl ethyl ketone. Since the curable composition used in the present disclosure contains a polymerizable compound such as the (meth) acrylic compound described above, the polymerizable compound may also function as a solvent and may not contain an organic solvent separately. .
Examples of the inorganic particles include particles called so-called fillers such as silicon dioxide (silica). As an example of an inorganic particle, organosilica sol MEK-ST series (example: MEK-ST-40, MEK-ST-L etc.) of Nissan Chemical Industries, Ltd. are mentioned as a commercial item marketed.

本開示に用いられる硬化性組成物は、活性放射線により硬化可能な組成物であることが好ましい。本開示における「活性放射線」とは、その照射により硬化性組成物中に重合開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、X線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から、紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
また、本開示に用いられる硬化性組成物は、活性放射線硬化型の硬化性組成物であることが好ましく、活性放射線硬化型の油性硬化性組成物であることがより好ましい。本開示に用いられる硬化性組成物は、水及び揮発性溶剤をできるだけ含有しないことが好ましく、含有していたとしても、硬化性組成物の全質量に対し、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0.5質量%以下であることが更に好ましい。
The curable composition used in the present disclosure is preferably a composition curable by actinic radiation. The “actinic radiation” in the present disclosure is a radiation capable of giving energy to generate a polymerization initiation species in the curable composition by the irradiation, such as α rays, γ rays, X rays, ultraviolet rays, visible rays, electron rays, etc. Includes Among them, ultraviolet rays and electron beams are preferable, and ultraviolet rays are more preferable, from the viewpoint of curing sensitivity and availability of the apparatus.
The curable composition used in the present disclosure is preferably an active radiation curable type curable composition, more preferably an active radiation curable type oil curable composition. The curable composition used in the present disclosure preferably contains as little water and volatile solvent as possible, and even if contained, it is preferably 5% by mass or less based on the total mass of the curable composition. The content is more preferably 1% by mass or less and still more preferably 0.5% by mass or less.

本開示における上記光学部材形成層の形成方法、すなわち、上記硬化性組成物の付与方法としては、特に制限はなく、公知の付与方法により硬化性組成物を熱可塑性基材上に付与し上記光学部材形成層を形成することができる。   There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said optical member formation layer in this indication, ie, the provision method of the said curable composition, A curable composition is provided on a thermoplastic substrate by a well-known application method, The said optical A member forming layer can be formed.

本開示に係る第1の積層体は、上記光学部材形成層の上に、更に保護層を有していてもよい。保護層としては特に制限はなく、公知の保護フィルムや保護シートを用いることができる。   The first laminate according to the present disclosure may further have a protective layer on the optical member forming layer. There is no restriction | limiting in particular as a protective layer, A well-known protective film and protective sheet can be used.

〔本開示に係る光学部材形成用積層体の第2の実施態様〕
本開示に係る光学部材形成用積層体の第2の実施態様(本開示に係る第2の積層体)は、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材層を有し、上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物(「長波長型分解生成物」ともいう。)とを含む。
[Second embodiment of laminate for forming optical member according to the present disclosure]
A second embodiment of a laminate for forming an optical member according to the present disclosure (a second laminate according to the present disclosure) is disposed on the surface of a thermoplastic substrate containing a UV absorber, and the above-mentioned thermoplastic substrate A photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material becomes 50%, It contains a polymerization-type decomposition product (also referred to as a “long-wavelength decomposition product”) of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the plastic substrate becomes 50%. .

本開示に係る第2の積層体は、本開示に係る第1の積層体を上記熱可塑性基材側より活性放射線を照射することにより容易に作製することができる。
より詳細には、上記熱可塑性基材側より活性放射線を照射することにより本開示に係る第1の積層体における上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤が活性放射線の照射により重合開始種を発生し重合性化合物等が一部反応する。また、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の分解物が、重合性化合物等と反応し、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物を形成する。
なお、本開示における「光重合開始剤の重合型分解生成物」とは、光重合開始剤の分解物が1分子以上の重合性化合物と反応して生成した生成物である。
The second laminate according to the present disclosure can be easily produced by irradiating the first laminate according to the present disclosure with actinic radiation from the thermoplastic substrate side.
More specifically, by irradiating the actinic radiation from the thermoplastic substrate side, the light transmittance of the thermoplastic substrate in the first laminate according to the present disclosure becomes 50% of the longer wavelength than the wavelength at which the light transmittance becomes 50%. A photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength generates a polymerization initiation species by irradiation with actinic radiation, and a polymerizable compound or the like partially reacts. Further, the decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate becomes 50% reacts with the polymerizable compound etc., and the thermoplastic substrate (4) to form a polymerized decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of 50% is 50%.
The “polymerized decomposition product of the photopolymerization initiator” in the present disclosure is a product generated by reacting the decomposition product of the photopolymerization initiator with one or more molecules of the polymerizable compound.

本開示に係る第2の積層体における上記光学部材形成層の上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量は、上記光学部材形成層の全質量に対し、0.01質量%〜0.5質量%が好ましく、0.025質量%〜0.25質量%がより好ましく、0.05質量%〜0.2質量%が更に好ましく、0.07質量%〜0.18質量%が特に好ましい。上記範囲であると、架橋密度及び滑剤としての作用が十分であり、耐擦過性により優れる。
また、本開示に係る第2の積層体は、得られる光学部材シートの成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%〜1.0質量%であり、上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.025質量%〜0.25質量%であることが好ましい。
Polymerized decomposition of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate of the optical member forming layer in the second laminate according to the present disclosure is 50% The content of the product is preferably 0.01% by mass to 0.5% by mass, more preferably 0.025% by mass to 0.25% by mass, with respect to the total mass of the optical member forming layer. % By mass to 0.2% by mass is more preferable, and 0.07% by mass to 0.18% by mass is particularly preferable. Within the above range, the crosslink density and the function as a lubricant are sufficient, and the scratch resistance is more excellent.
Further, the second laminate according to the present disclosure is characterized in that the light transmittance of the thermoplastic base material in the optical member forming layer is 50 in terms of the moldability of the obtained optical member sheet, the scratch resistance and the light resistance. The content of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the% wavelength wavelength is 0.1 mass% to 1.0 mass% with respect to the total mass of the optical member forming layer, and the above optical In the member forming layer, the content of the polymerization type decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material becomes 50% is the optical member forming layer It is preferable that it is 0.025 mass%-0.25 mass% with respect to the total mass of these.

本開示における光重合開始剤の重合型分解生成物の構造特定方法、及び、定量方法は、以下に示す方法により行うものとする。   The method for specifying the structure of the polymerization-type decomposition product of the photopolymerization initiator in the present disclosure and the method for quantifying the same are carried out by the methods described below.

−構造特定法−
1.重合分解物の構造特定方法
光重合開始剤と、硬化性組成物に用いられる素材とを混合し、紫外光を照射することで反応物を得る。組成物が粉体の場合は、ピロリドンに溶解させ、紫外光を照射し反応させた後、蒸発乾固させ、反応物を得る。
得られた反応物を、TOF−SIMS PHI nanoTOF(アルバック・ファイ(株)製)で分析し、得られたスペクトルから、重合性分解生成物の構造特定し、スペクトルと重合性分解物を関連付ける。
次に、硬化性組成物の断面をミクロトームで切削した後、断面をTOF−SIMS PHI nanoTOF(アルバック・ファイ(株)製)で測定し、基材単体のSIMSスペクトルと比較し、新たに出現したシグナルを検出する。新たに検出した上記シグナルと、標品より得られたスペクトルとを比較し、硬化性組成物中の重合型分解生成物を特定する。
-Structure identification method-
1. Method for specifying structure of polymerization decomposition product A photopolymerization initiator and a material used for the curable composition are mixed and irradiated with ultraviolet light to obtain a reactant. When the composition is a powder, it is dissolved in pyrrolidone, irradiated with ultraviolet light for reaction, and then evaporated to dryness to obtain a reaction product.
The obtained reaction product is analyzed by TOF-SIMS PHI nanoTOF (manufactured by ULVAC-PHI, Inc.), and the structure of the polymerizable decomposition product is identified from the obtained spectrum, and the spectrum is related to the polymerizable decomposition product.
Next, after cutting the cross section of the curable composition with a microtome, the cross section was measured with TOF-SIMS PHI nanoTOF (manufactured by ULVAC-PHI, Inc.) and newly appeared by comparison with the SIMS spectrum of the base material alone. Detect the signal. The newly detected signal is compared with the spectrum obtained from the standard to identify the polymerizable degradation product in the curable composition.

2.重合分解物の定量方法
光重合開始剤の添加量を変えた硬化性組成物を作成し、TOF−SIMS PHI nanoTOF (アルバック・ファイ(株)製)で分析し、光開始剤の添加量に対する重合性分解生成物のスペクトル強度の検量線を作成する。
次に硬化性組成物のTOF−SIMSスペクトル強度と検量線とから、硬化性組成物中の重合性分解物を算出する。
2. Method of determining the amount of degradation of the polymerization A curable composition was prepared by changing the addition amount of the photopolymerization initiator, analyzed by TOF-SIMS PHI nanoTOF (manufactured by ULVAC-PHI, Inc.), and polymerization relative to the addition amount of the photoinitiator Prepare a calibration curve of the spectral intensities of sexual decomposition products.
Next, the polymerizable decomposition product in the curable composition is calculated from the TOF-SIMS spectrum intensity of the curable composition and the calibration curve.

上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物(長波長型分解生成物)としては、下記式L1〜式L4のいずれかで表される化合物が好ましく挙げられる。   As a polymerization type decomposition product (long wavelength type decomposition product) of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the above-mentioned thermoplastic substrate becomes 50%, the following formula L1 Preferred is a compound represented by any one of the formulas L4.

式L1〜式L4中、Poly〜Polyはそれぞれ独立に、1分子以上の重合性化合物の重合鎖を表し、RL1〜RL8はそれぞれ独立に、アルキル基、又は、アリール基を表し、Rreは、アシル基、又は、長波長型光重合開始剤の分解物の一部に発生した重合開始種が失活して形成された基(例えば、水素原子、ヒドロキシ基等)を表す。In formulas L1 to L4, Poly A to Poly E each independently represent a polymerization chain of one or more molecules of a polymerizable compound, and R L1 to R L8 each independently represent an alkyl group or an aryl group, R re represents an acyl group or a group (for example, a hydrogen atom, a hydroxyl group, etc.) formed by deactivating the polymerization initiating species generated in a part of the decomposition product of the long wavelength photopolymerization initiator.

Poly〜Polyはそれぞれ独立に、平均として1分子以上20分子以下の重合性化合物の重合鎖であることが好ましく、平均として1分子以上12分子以下の重合性化合物の重合鎖であることがより好ましく、平均として2分子以上10分子以下の重合性化合物の重合鎖であることが特に好ましい。
また、本開示において、上記重合性化合物として、上述した末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂のようなマクロモノマーを用いた場合、上記重合鎖においては、上記マクロモノマーより形成された重合鎖は1分子として数えるものとする。
Preferably, Poly A to Poly E are each independently a polymer chain of a polymerizable compound having 1 to 20 molecules in average, and a polymer chain of a polymer compound having 1 to 12 molecules on average It is more preferable that it is a polymerization chain of a polymerizable compound having 2 or more and 10 or less molecules on average.
In the present disclosure, when a macromonomer such as a resin having a (meth) acryloyl group at the above-described terminal is used as the polymerizable compound, in the polymer chain, a polymer chain formed from the macromonomer is It shall be counted as one molecule.

L1〜RL8はそれぞれ独立に、耐擦過性及び耐光性の観点から、炭素数1〜12のアルキル基、又は、炭素数5〜12のアリール基であることが好ましく、炭素数5〜12のアリール基であることがより好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。
上記アルキル基及び上記アリール基は、置換基を更に有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
reは、アシル基、水素原子、又は、ヒドロキシ基であることが好ましく、水素原子、又は、ヒドロキシ基であることがより好ましい。
Each of R L1 to R L8 is preferably independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 5 to 12 carbon atoms from the viewpoint of scratch resistance and light resistance, and preferably 5 to 12 carbon atoms. The aryl group is more preferably an aryl group, and particularly preferably a phenyl group.
The alkyl group and the aryl group may further have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a hydroxy group, a halogen atom and the like.
R re is preferably an acyl group, a hydrogen atom or a hydroxy group, more preferably a hydrogen atom or a hydroxy group.

また、本開示に係る第2の積層体における上記光学部材形成層は、耐熱性の観点から、架橋構造を有することが好ましい。
上記架橋構造は、後述する多官能(メタ)アクリレート化合物のような多官能重合性化合物を共重合することにより、容易に上記光学部材形成層へ導入することができる。
Moreover, it is preferable that the said optical member formation layer in the 2nd laminated body which concerns on this indication has a crosslinked structure from a heat resistant viewpoint.
The crosslinked structure can be easily introduced into the optical member forming layer by copolymerizing a polyfunctional polymerizable compound such as a polyfunctional (meth) acrylate compound described later.

本開示に係る第2の積層体における上記光学部材形成層は、本開示に係る第1の積層体と同様、平板状の層であってもよく、また、光学部材として好適に用いることができる所望の形状を有していてもよい。
未だ短波長型光重合開始剤が上記光学部材形成層に含まれる本開示に係る第2の積層体の状態であると、上記光学部材形成層は完全に硬化していないことから、形状維持性及び変形容易性のバランスに優れ、上記光学部材形成層を光学部材の形状に容易に形成することができる。
Like the first laminate according to the present disclosure, the optical member forming layer in the second laminate according to the present disclosure may be a flat layer, and can be suitably used as an optical member. It may have a desired shape.
Since the said optical member formation layer is not completely hardened as it is the state of the 2nd laminated body which concerns on this indication which a short wavelength type photoinitiator is contained in the said optical member formation layer still, shape maintenance property And it is excellent in the balance of deformation ease, and the said optical member formation layer can be easily formed in the shape of an optical member.

上記光学部材としては、凸状レンズとしてシリンドリカルレンズ、プリズムレンズ、半球状のマイクロレンズ、フレネルレンズ、複数の凸状レンズ(シリンドリカルレンズ)が一方向に並列したレンチキュラーレンズ等が挙げられる。
光学部材の形態は、点状(ドット状)、柱状(線状)のいずれでもよいが、熱可塑性基材との接触面積の大きな柱状であることが好ましい。
柱状における柱の断面は、多角形、半円形等特に制限はないが、上記光学部材内で発生した残留応力を均等に分散し易い半円形がより好ましい。
中でも、上記光学部材は、レンズであることが好ましく、シリンドリカルレンズであることがより好ましい。
Examples of the optical member include, as convex lenses, cylindrical lenses, prism lenses, hemispherical microlenses, Fresnel lenses, and lenticular lenses in which a plurality of convex lenses (cylindrical lenses) are arranged in one direction.
The optical member may be in the form of dots (dots) or columns (lines), but is preferably columns having a large contact area with the thermoplastic substrate.
The cross section of the column in the columnar shape is not particularly limited, such as polygonal and semicircular, but it is more preferable to be semicircular, which easily disperses residual stress generated in the optical member.
Among them, the optical member is preferably a lens, and more preferably a cylindrical lens.

上記光学部材が、レンチキュラーレンズである場合、レンチキュラーレンズのサイズは、ピッチが、50μm以上1,000μm以下が好ましく、80μm以上600μm以下がより好ましく、100μm以上300μm以下が更に好ましい。
また、レンチキュラーレンズの高さは、10μm以上500μm以下が好ましく、15μm以上400μm以下がより好ましく、20μm以上300μm以下が更に好ましい。
レンチキュラーレンズの高さ、ピッチとも既述の範囲内であることで、レンチキュラーレンズのサイズが適性となり、ロール状に巻いたり、光学部材シートを切り出して枚葉シートして積み上げたりする際に、レンチキュラーレンズと接触することに起因する後述の印刷層の傷つき、印刷層の密着性の低下が抑制される。更に、ロール状に巻いたり、光学部材シートを切り出して枚葉シートして積み上げたりする際に、レンチキュラーレンズと印刷層の滑り性が良好となり、取り扱い性が良好となる。
When the optical member is a lenticular lens, the size of the lenticular lens is preferably 50 μm to 1,000 μm, more preferably 80 μm to 600 μm, and still more preferably 100 μm to 300 μm.
The height of the lenticular lens is preferably 10 μm to 500 μm, more preferably 15 μm to 400 μm, and still more preferably 20 μm to 300 μm.
When the height and the pitch of the lenticular lens are within the above-mentioned range, the size of the lenticular lens becomes appropriate, and when winding in a roll shape or cutting out an optical member sheet and stacking it as a sheet, the lenticular The damage of the below-mentioned printing layer resulting from contacting with a lens, and the fall of the adhesiveness of a printing layer are controlled. Furthermore, when the sheet is rolled up or the optical member sheet is cut out and stacked as a single sheet, the slidability of the lenticular lens and the print layer becomes good, and the handleability becomes good.

<印刷層>
本開示に係る第2の積層体は、意匠性の観点から、上記熱可塑性基材の上記光学部材形成層が配置された側とは反対側に、印刷層を有していてもよい。
印刷層の形成は、得られる光学部材シートの使用目的に応じて、常法により行われるが、上記光学部材形成層に上記熱可塑性基材側より活性放射線を照射した後であることが好ましい。
印刷層を形成する印刷方法としては、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法、平版印刷法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、印刷ロールを用いる印刷法などが挙げられる。中でも、印刷精度の観点から、オフセット印刷法、グラビア印刷法、インクジェット印刷法等が好ましい。
<Printing layer>
The second laminate according to the present disclosure may have a print layer on the side of the thermoplastic base opposite to the side on which the optical member forming layer is disposed, from the viewpoint of design.
Although formation of a printing layer is performed by a conventional method according to the intended purpose of the optical member sheet | seat obtained, it is preferable after irradiating the actinic radiation to the said optical member forming layer from the said thermoplastic base material side.
Examples of the printing method for forming the printing layer include offset printing, screen printing, inkjet printing, lithographic printing, flexographic printing, gravure printing, and printing using a printing roll. Among them, the offset printing method, the gravure printing method, the inkjet printing method and the like are preferable from the viewpoint of the printing accuracy.

印刷方式としては、種々選択可能である。
印刷は、例えば、紫外線硬化性インク(UVインク)を、スクリーン印刷機、インクジェット記録装置等を用いて基材の面上に付与することで行うことができる。紫外線硬化性インクとしては、例えば、アクリレート樹脂系のUVインクを用いることができる。
また、例えば、オフセット印刷装置を用いて行うことができる。オフセット印刷では、複数の装置を用いることで、多色画像が形成される。オフセット印刷法を適用する場合には、印刷用インクとして、例えば、油性オフセットインク又は紫外線硬化型オフセットインクを用いることができる。
Various printing methods can be selected.
The printing can be performed, for example, by applying an ultraviolet curable ink (UV ink) onto the surface of the substrate using a screen printer, an inkjet recording device, or the like. As the ultraviolet curable ink, for example, UV resin of acrylate resin type can be used.
Moreover, for example, it can carry out using an offset printing apparatus. In offset printing, a multicolor image is formed by using a plurality of devices. When applying an offset printing method, oil-based offset ink or ultraviolet curing offset ink can be used as printing ink, for example.

熱可塑性基材上に印刷する場合、金属製ドクターブレードを備えた合成ゴム製の印刷ロールを用いて印刷することができる。この場合、印刷ロールとドクターブレードとの間には熱可塑性基材表面に適用されるインクが充填され、印刷ロールが回転することによって、印刷ロールと接する基材の表面に未硬化のインクが付着する。この方法によれば、熱可塑性基材が凹凸を有する場合、熱可塑性基材の凸状部へも印刷を行うことができる。
印刷ロールを用いた印刷法では、光学部材シートの搬送装置によって光学部材シートを印刷ロールの回転方向と同じ方向に例えば、5m/分等の特定の速度で移動させ、印刷を行なうことができる。
When printing on a thermoplastic substrate, printing can be performed using a synthetic rubber printing roll equipped with a metal doctor blade. In this case, the ink applied to the surface of the thermoplastic substrate is filled between the printing roll and the doctor blade, and the uncured ink adheres to the surface of the substrate in contact with the printing roll by rotating the printing roll. Do. According to this method, when the thermoplastic substrate has irregularities, printing can also be performed on the convex portion of the thermoplastic substrate.
In the printing method using a printing roll, printing can be performed by moving the optical member sheet in the same direction as the rotation direction of the printing roll by a conveying device of the optical member sheet at a specific speed such as 5 m / min.

印刷用インクは、印刷方法に好適なインクを選択して用いればよい。
印刷に用いるインクの標準的な粘度は、平版印刷用インキであれば15Pa・s〜30Pa・s、フレキソ印刷用インキであれば、1Pa・s〜5Pa・s、スクリーン印刷用インキであれば2Pa・s〜5Pa・s、グラビア印刷用インキであれば1Pa・s〜5Pa・sなどの範囲とすることができる。インクの粘度は、これらの範囲に限定されるものではない。
As the printing ink, an ink suitable for the printing method may be selected and used.
The standard viscosity of the ink used for printing is 15 Pa · s to 30 Pa · s for lithographic printing ink, 1 Pa · s to 5 Pa · s for flexographic printing ink, and 2 Pa for screen printing ink In the case of s ̃5 Pa · s, and an ink for gravure printing, the range of 1 Pa · s ̃5 Pa · s can be adopted. The viscosity of the ink is not limited to these ranges.

なお、熱可塑性基材の印刷層を形成する側の表面には、印刷インクの受容性を向上させるため、公知のインク受容層を設けてもよい。インク受容層は、印刷層形成に用いられる印刷インクの特性に応じて形成すればよい。
基材と印刷層との接着力を高める観点から、基材の印刷面側には、表面処理(例えばコロナ放電処理等)が施されてもよい。
インク受容層としては、例えば、インク受容層を形成するための調製液を基材に付与することにより設けられてもよい。
A known ink receiving layer may be provided on the surface of the thermoplastic substrate on which the printing layer is to be formed in order to improve the receptivity of the printing ink. The ink receiving layer may be formed according to the characteristics of the printing ink used for forming the printing layer.
From the viewpoint of enhancing the adhesion between the substrate and the printing layer, the printing surface side of the substrate may be subjected to surface treatment (for example, corona discharge treatment).
The ink receiving layer may be provided, for example, by applying a preparation liquid for forming the ink receiving layer to a substrate.

調製液の付与は、例えば、塗布により行うことができる。
調製液は、インク受容層を形成するための固形成分と溶媒とを含むことが好ましい。また、インク受容層は、樹脂を含むことが好ましく、樹脂の少なくとも一部は架橋剤で架橋されていることが好ましい。したがって、調製液に含まれる固形成分として樹脂及び架橋剤を含む態様が好ましい。
インク受容層の形成に用いる樹脂としては、ポリエステル、アクリル樹脂及びウレタン樹脂よりなる群から選択された少なくとも1種の樹脂であることが好ましく、特にオフセット印刷により視差画像を形成する場合に有利である。
The application of the preparation liquid can be performed, for example, by application.
The preparation liquid preferably contains a solid component and a solvent for forming the ink receiving layer. The ink receiving layer preferably contains a resin, and at least a part of the resin is preferably crosslinked by a crosslinking agent. Therefore, the aspect containing resin and a crosslinking agent as a solid component contained in preparation liquid is preferable.
The resin used to form the ink receiving layer is preferably at least one resin selected from the group consisting of polyester, acrylic resin and urethane resin, and is particularly advantageous when forming a parallax image by offset printing .

<熱可塑性樹脂層(バッキング層)>
本開示に係る第2の積層体は、熱成型性、及び、後述する射出成形時の印刷層保護の観点から、上記印刷層上に、熱可塑性樹脂層(「バッキング層」ともいう。)を更に有することが好ましい。
上記熱可塑性樹脂層に用いる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)等のオレフィン系熱可塑性樹脂;塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン系熱可塑性樹脂;ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系熱可塑性;ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等のスチレン系熱可塑性樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610等のポリアミド;ポリアセタール;ポリカーボネート樹脂;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリサルホン;ポリエーテルサルホン;ポリオキシベンジレン;ポリアミドイミド;アクリル樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、熱成型性、及び、射出成形時の印刷層保護の観点から、スチレン系熱可塑性樹脂が好ましく、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)が特に好ましい。
<Thermoplastic resin layer (backing layer)>
The second laminate according to the present disclosure has a thermoplastic resin layer (also referred to as a “backing layer”) on the print layer from the viewpoint of thermoforming and protection of the print layer during injection molding described later. Furthermore, it is preferable to have.
Examples of thermoplastic resins used for the thermoplastic resin layer include olefin-based thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and poly (4-methyl-1-pentene); vinyl chloride, chlorinated vinyl resin, etc. Halogen-containing thermoplastic resins; acrylic thermoplastic resins such as polymethyl methacrylate; polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer etc. Plastic resins; Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; Polyamides such as nylon 6, nylon 66 and nylon 610; Polyacetal; Polycarbonate resin; Polyphenylene oxide; Nsurufido; polyetheretherketone; polysulfone; polyether sulfone; polyoxyethylene benzylidene alkylene; polyamideimide, acrylic resins.
Among these, styrene-based thermoplastic resins are preferable, and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin) is particularly preferable, from the viewpoints of thermoforming and printing layer protection at the time of injection molding.

熱可塑性樹脂層の厚みは、熱成型時の追従性、及び、射出成形時の印刷層保護の観点から、0.10mm〜0.50mmであることが好ましく、0.15mm〜0.45mmであることがより好ましく、0.18mm〜0.45mmであることが特に好ましい。   The thickness of the thermoplastic resin layer is preferably 0.10 mm to 0.50 mm, and is 0.15 mm to 0.45 mm, from the viewpoint of followability at the time of heat molding and protection of the printing layer at the time of injection molding. More preferably, it is 0.18 mm to 0.45 mm.

熱可塑性樹脂層の形成方法は、特に制限はないが、熱可塑性樹脂シートを熱融着又は接着剤により上記印刷層に貼り付ける方法が好適に挙げられる。
中でも、熱可塑性樹脂シートをホットメルト接着剤により上記印刷層に貼り付ける方法が好ましい。すなわち、本開示に係る光学部材シートは、上記印刷層と上記熱可塑性樹脂層との間にホットメルト接着剤からなるホットメルト層を有することが好ましい。
本開示に用いられる接着剤、特にホットメルト接着剤は、特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、印刷層の耐熱性や、熱可塑性樹脂層の形成に用いる熱可塑性樹脂シートに応じ、適宜選択すればよい。
また、上記ホットメルト層の厚みは、特に制限はなく、十分な接着性が得られる厚さであればよい。
Although the formation method of a thermoplastic resin layer does not have a restriction | limiting in particular, The method of affixing the thermoplastic resin sheet to the said printing layer by heat sealing | fusion or an adhesive agent is mentioned suitably.
Among them, a method of attaching a thermoplastic resin sheet to the print layer with a hot melt adhesive is preferable. That is, it is preferable that the optical member sheet which concerns on this indication has a hot-melt layer which consists of a hot-melt-adhesive agent between the said printing layer and the said thermoplastic resin layer.
The adhesive used in the present disclosure, in particular a hot melt adhesive, is not particularly limited, and any known adhesive can be used. However, the heat resistance of the printing layer or the thermoplastic resin sheet used for forming the thermoplastic resin layer can be used. Depending on the situation, it may be selected appropriately.
The thickness of the hot melt layer is not particularly limited as long as sufficient adhesion can be obtained.

<光学部材保護層>
本開示に係る第2の積層体は、上記光学部材形成層を傷等より保護するため、上記光学部材形成層上に光学部材保護層を更に有していてもよい。
光学部材保護層の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)などの熱可塑性樹脂が好適に挙げられる。
光学部材保護層の形成には、上述した熱可塑性基材に用いられる熱可塑性樹脂のシート又はフィルムを好適に用いることができ、上記シート又はフィルムを貼り付ければよい。
光学部材保護層の厚みは、10μm〜100μmの範囲であることが、傷が入っても製品まで届きにくく、またハンドリング性の観点から好ましい。
また、光学部材保護層の形状は、上記光学部材の形状に追従していても、追従していなくともよい。例えば、上記光学部材上に、シート状の光学部材保護層が、上記光学部材の形状に追従せず設けられている態様であってもよい。
<Optical member protective layer>
The second laminate according to the present disclosure may further include an optical member protective layer on the optical member forming layer in order to protect the optical member forming layer from scratches and the like.
As a material of an optical member protective layer, thermoplastic resins, such as polyethylene, a polypropylene, and a polyethylene terephthalate (PET), are mentioned suitably.
For forming the optical member protective layer, the sheet or film of the thermoplastic resin used for the above-mentioned thermoplastic substrate can be suitably used, and the sheet or film may be attached.
The thickness of the optical member protective layer is preferably in the range of 10 μm to 100 μm from the viewpoint of handleability, even if a scratch occurs, it is difficult to reach the product.
Further, the shape of the optical member protective layer may or may not follow the shape of the optical member. For example, a sheet-like optical member protective layer may be provided on the optical member without following the shape of the optical member.

上記光学部材保護層は、上記光学部材形成層の少なくとも一部に密着していればよい。
また、上記光学部材保護層の形成は、印刷層の形成よりも前であっても、後であってもよい。
The optical member protective layer may be in close contact with at least a part of the optical member forming layer.
The formation of the optical member protective layer may be before or after the formation of the printing layer.

また、本開示に係る第2の積層体は、立体成型されたものであってもよい。
立体成型としては、特に制限はなく、後述するような公知の立体成型方法により、所望の形状に立体形成されればよい。
In addition, the second laminate according to the present disclosure may be three-dimensionally molded.
There is no restriction | limiting in particular as three-dimensional shaping | molding, What is necessary is just to be three-dimensionally formed in a desired shape by the well-known three-dimensional shaping | molding method which is mentioned later.

本開示に係る第2の積層体における上記光学部材形成層は、長波長型光重合開始剤の分解により一部重合するため、重合性化合物の含有量が本開示に係る第1の積層体よりも少なくなっている。
また、本開示に係る第2の積層体における上述した以外の構成や成分については、本開示に係る第1の積層体における構成や成分と同様であり、好ましい態様や含有量等も同様である。
The optical member forming layer in the second laminate according to the present disclosure is partially polymerized by decomposition of the long wavelength photopolymerization initiator, so the content of the polymerizable compound is higher than that of the first laminate according to the present disclosure There is also less.
Further, the configuration and components other than those described above in the second laminate according to the present disclosure are the same as the configuration and components in the first laminate according to the present disclosure, and preferred aspects and contents thereof are also the same. .

(光学部材シート)
本開示に係る光学部材シートは、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材を有し、上記光学部材が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物(「短波長型分解生成物」ともいう。)と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物とを含む。
また、本開示に係る光学部材シートにおける後述する以外の構成や成分については、本開示に係る第2の積層体における構成や成分と同様であり、好ましい態様や含有量等も同様である。なお、本開示に係る第2の積層体における光学部材形成層は、光学部材と読み替えるものとする。
(Optical member sheet)
An optical member sheet according to the present disclosure includes a thermoplastic base material including an ultraviolet light absorber, and an optical member disposed on the surface of the thermoplastic base material, and the optical member is a light of the thermoplastic base material. A polymerized decomposition product (also referred to as a “short wavelength decomposition product”) of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the short wavelength side of a wavelength at which the transmittance is 50%, and the thermoplastic substrate And a polymerizable decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance is 50%.
In addition, configurations and components other than those described later in the optical member sheet according to the present disclosure are the same as the configurations and components in the second laminate according to the present disclosure, and preferable aspects and contents are also the same. In addition, the optical member formation layer in the 2nd laminated body which concerns on this indication shall be read as an optical member.

本開示に係る光学部材シートは、本開示に係る第1の積層体又は本開示に係る第2の積層体を用いて好適に作製することができ、本開示に係る第2の積層体を用いてより好適に作製することができる。
本開示に係る光学部材シートは、本開示に係る第2の積層体を上記光学部材形成層側より活性放射線を照射することにより容易に作製することができる。本開示に係る第2の積層体における上記光学部材形成層が上記活性放射線の照射により硬化し、光学部材を形成する。
The optical member sheet according to the present disclosure can be suitably produced using the first laminate according to the present disclosure or the second laminate according to the present disclosure, and the second laminate according to the present disclosure is used. Can be produced more suitably.
The optical member sheet according to the present disclosure can be easily manufactured by irradiating the second laminate according to the present disclosure with actinic radiation from the side of the optical member forming layer. The said optical member formation layer in the 2nd laminated body which concerns on this indication is hardened | cured by irradiation of the said actinic radiation, and forms an optical member.

本開示に係る光学部材シートにおける上記光学部材の上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量は、上記光学部材の全質量に対し、0.01質量%〜0.5質量%が好ましく、0.025質量%〜0.25質量%がより好ましく、0.05質量%〜0.2質量%が更に好ましく、0.07質量%〜0.18質量%が特に好ましい。上記範囲であると、架橋密度が十分であり、成型物の歪み抑制性に優れ、成型性により優れる。
また、本開示に係る光学部材シートは、成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、上記光学部材における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量は、上記光学部材の全質量に対し、0.025質量%〜0.25質量%であり、上記光学部材における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材の全質量に対し、0.025質量%〜0.25質量%であることが好ましい。
Containing of a polymeric decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate of the optical member in the optical member sheet according to the present disclosure is 50% 0.01 mass%-0.5 mass% are preferable with respect to the total mass of the said optical member, as for quantity, 0.025 mass%-0.25 mass% are more preferable, 0.05 mass%-0.2 % By mass is more preferable, and 0.07% by mass to 0.18% by mass is particularly preferable. A crosslinking density is enough as it is the said range, it is excellent in distortion suppression property of a molding, and it is excellent by moldability.
Moreover, the optical member sheet according to the present disclosure has a shorter wavelength than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material of the optical member is 50% from the viewpoint of moldability, scratch resistance and light resistance. The content of the polymerization type decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength is 0.025% by mass to 0.25% by mass with respect to the total mass of the optical member, and the heat in the optical member The content of the polymerized decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the plastic substrate becomes 50% is 0.025 with respect to the total mass of the optical member It is preferable that it is mass%-0.25 mass%.

上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物(短波長型分解生成物)としては、下記式S1又は式S2で表される化合物が好ましく挙げられる。   As a polymerization type decomposition product (short wavelength type decomposition product) of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side from the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate becomes 50%, the following formula S1 Or the compound represented by Formula S2 is mentioned preferably.

式S1及び式S2中、Poly及びPolyはそれぞれ独立に、1分子以上の重合性化合物の重合鎖を表し、RS1〜RS3はそれぞれ独立に、アルキル基、又は、アリール基を表す。In formulas S1 and S2, Poly F and Poly G each independently represent a polymerization chain of one or more molecules of a polymerizable compound, and R S1 to R S3 each independently represent an alkyl group or an aryl group.

Poly及びPolyはそれぞれ独立に、平均として1分子以上20分子以下の重合性化合物の重合鎖であることが好ましく、平均として1分子以上12分子以下の重合性化合物の重合鎖であることがより好ましく、平均として2分子以上10分子以下の重合性化合物の重合鎖であることが特に好ましい。Preferably, Poly F and Poly F are each independently a polymer chain of a polymerizing compound of 1 to 20 molecules on average, and a polymer chain of a polymer compound of 1 to 12 molecules on average It is more preferable that it is a polymerization chain of a polymerizable compound having 2 or more and 10 or less molecules on average.

S1〜RS3はそれぞれ独立に、成型性及び耐光性の観点から、炭素数1〜12のアルキル基、又は、炭素数5〜12のアリール基であることが好ましく、炭素数5〜12のアリール基であることがより好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。
上記アルキル基及び上記アリール基は、置換基を更に有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
Each of R S1 to R S3 independently is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 5 to 12 carbon atoms, from the viewpoint of moldability and light resistance, and has 5 to 12 carbon atoms. An aryl group is more preferable, and a phenyl group is particularly preferable.
The alkyl group and the aryl group may further have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a hydroxy group, a halogen atom and the like.

本開示に係る光学部材シートの光学部材は、本開示に係る第2の積層体において上述したように、凸状レンズとしてシリンドリカルレンズ、プリズムレンズ、半球状のマイクロレンズ、フレネルレンズ、複数の凸状レンズ(シリンドリカルレンズ)が一方向に並列したレンチキュラーレンズ等が挙げられる。中でも、上記光学部材は、レンズであることが好ましく、シリンドリカルレンズであることがより好ましい。   The optical member of the optical member sheet according to the present disclosure is, as described above in the second laminate according to the present disclosure, a cylindrical lens as a convex lens, a prism lens, a hemispherical microlens, a Fresnel lens, and a plurality of convex A lenticular lens etc. which the lens (cylindrical lens) was paralleled in one direction are mentioned. Among them, the optical member is preferably a lens, and more preferably a cylindrical lens.

また、本開示に係る光学部材シートは、印刷層、熱可塑性樹脂層(バッキング層)、及び、光学部材保護層よりなる群から少なくとも1種の層を有していてもよい。
印刷層、熱可塑性樹脂層(バッキング層)、及び、光学部材保護層としては、本開示に係る第2の積層体において上述した層が好ましく挙げられる。
更に、本開示に係る光学部材シートは、立体成型されたものであってもよい。
また更に、本開示に係る光学部材シートは、立体成型し、更に射出成型した射出成型体であってもよい。
In addition, the optical member sheet according to the present disclosure may have at least one layer from the group consisting of a printing layer, a thermoplastic resin layer (backing layer), and an optical member protective layer.
As the printing layer, the thermoplastic resin layer (backing layer), and the optical member protective layer, the layers described above in the second laminate according to the present disclosure are preferably mentioned.
Furthermore, the optical member sheet according to the present disclosure may be three-dimensionally molded.
Furthermore, the optical member sheet according to the present disclosure may be an injection-molded body which is three-dimensionally molded and further injection-molded.

また、本開示に係る光学部材シートは、上述した構成以外に、その他の公知の構成を有していてもよい。   Moreover, the optical member sheet | seat which concerns on this indication may have another well-known structure besides the structure mentioned above.

<レンチキュラーシートの構成>
本開示に係る光学部材シートの一例として、レンチキュラーシートの構成について説明する。
レンチキュラーシートは、例えば図1に示すように、インキ受容層を付設してレンチキュラー画像が付される構成のレンチキュラー加飾シートであってもよい。レンチキュラーシートは、レンチキュラー表示に適した画像上に、半円筒形の表面を有する凸状のシリンドリカルレンズが一方向に並列したレンチキュラーレンズを有することにより、見る角度によって異なる画像を表示する表示媒体(レンチキュラー表示体)である。図1は、レンチキュラーシートの一例を示す概略図である。
<Structure of Lenticular Sheet>
The configuration of a lenticular sheet will be described as an example of the optical member sheet according to the present disclosure.
For example, as shown in FIG. 1, the lenticular sheet may be a lenticular decorative sheet having an ink receiving layer and a lenticular image. A lenticular sheet is a display medium that displays an image different according to the viewing angle by having a lenticular lens in which convex cylindrical lenses having semi-cylindrical surfaces are arranged in one direction on an image suitable for lenticular display Display body). FIG. 1 is a schematic view showing an example of a lenticular sheet.

図1に示すレンチキュラーシート10は、半円筒形状の表面を有する複数の凸状レンズ(シリンドリカルレンズ)12Aが一方向に並列したレンチキュラーレンズ12と、レンチキュラーレンズ12の凸状レンズ12Aの半円筒形状の表面とは反対側に配置されたレンチキュラー画像14と、を有している。
なお、x方向は、レンズの幅方向を示し、y方向は、レンズの長手方向を示している。
The lenticular sheet 10 shown in FIG. 1 is a semicylindrical shape of a lenticular lens 12 in which a plurality of convex lenses (cylindrical lenses) 12A having a semicylindrical surface are arranged in one direction and a convex lens 12A of the lenticular lens 12. And a lenticular image 14 disposed on the side opposite to the front surface.
The x direction indicates the width direction of the lens, and the y direction indicates the longitudinal direction of the lens.

レンチキュラーシートは、半円筒形状の表面を有する複数のシリンドリカルレンズが並列したレンチキュラーレンズ層を有していることが好ましい。シリンドリカルレンズ1本当たりの幅は、特に限定されず、目的によってレンズのピッチ幅を選択すればよい。
シリンドリカルレンズ1本当たりの幅は、通常、1インチ(2.54cm)当たりのレンズ数を表すLPI(Line Per Inch)で表されることが多い。例えば100LPIは、1インチ当たり100本(100列)のシリンドリカルレンズが並列することを示しており、レンズのピッチは254μmである。1インチ当たりの線数(レンズの配列数)は、値が大きいほどレンズのピッチは小さくなり、精細度が向上する。
精細度の低いレンチキュラーシート(例えば60LPIなど)は、観察位置が比較的遠い図柄を表示するポスターなどに使うには適しているが、名刺など小さい文字情報を読ませることを目的とする場合は、レンチキュラーレンズ層を構成するレンズが、2.54cm(1インチ)当たり100列以上並列していることが好ましい。一方、レンチキュラー画像の解像度の観点から、レンチキュラーレンズ層を構成する凸状レンズの配列数は、2.54cm当たり200列(200LPI)以下であることがより好ましい。
The lenticular sheet preferably has a lenticular lens layer in which a plurality of cylindrical lenses having a semi-cylindrical surface are arranged in parallel. The width per cylindrical lens is not particularly limited, and the pitch width of the lens may be selected depending on the purpose.
The width per cylindrical lens is usually represented by LPI (Line Per Inch), which represents the number of lenses per inch (2.54 cm). For example, 100 LPI indicates that 100 cylindrical lenses (100 rows) are arranged in parallel, and the lens pitch is 254 μm. As the number of lines per inch (the number of arranged lenses) increases, the lens pitch decreases and the definition improves.
A low definition lenticular sheet (for example, 60 LPI etc.) is suitable for use as a poster or the like displaying a pattern with a relatively distant viewing position, but for the purpose of reading small text information such as a business card, It is preferable that the lenses constituting the lenticular lens layer are arranged in parallel at least 100 rows per one inch. On the other hand, from the viewpoint of the resolution of the lenticular image, it is more preferable that the number of arrangement of the convex lenses constituting the lenticular lens layer is 200 or less (200 LPI) per 2.54 cm.

図1では、レンチキュラー画像14は、2つの表示用画像をそれぞれ別々に表示するための表示用画像列14A,14Bと、隣接する表示用画像列14A,14Bの間に挿入された補間画像列14Cと、を含む画像列群から構成されている。
具体的には、各表示用画像からストライプ状に抽出された表示用画像列14A,14Bが対応する位置の凸状レンズ12Aごとに隣接して配列されており、隣接する表示用画像列14A,14Bの間に、隣接する表示用画像列14A,14Bの色が互いに異なる位置において、隣接する表示用画像列14A,14Bの一方の色と他方の色との間にある色(補間色)を有する補間画像列14Cが挿入されている。
In FIG. 1, the lenticular image 14 is a display image sequence 14A, 14B for displaying two display images separately, and an interpolation image sequence 14C inserted between adjacent display image sequences 14A, 14B. And image sequence groups including.
Specifically, the display image sequences 14A and 14B extracted in stripes from each display image are arranged adjacent to each other for each convex lens 12A at the corresponding position, and the adjacent display image sequences 14A, The color (interpolated color) between the color of one of the adjacent display image sequences 14A and 14B and the other color at the position where the colors of the adjacent display image sequences 14A and 14B are different from each other between 14B. An interpolated image sequence 14C is inserted.

(光学部材シートの製造方法)
本開示に係る光学部材シートの製造方法は、特に制限はないが、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤とを含む光学部材形成用積層体を準備する工程、並びに、上記光学部材形成層に2回以上の露光を行い光学部材を形成する工程を含むことが好ましい。
本開示に係る光学部材シートの製造方法における熱可塑性基材、光学部材形成層及び光学部材は、上述したものを好適に用いることができる。
(Method of manufacturing optical member sheet)
Although the manufacturing method of the optical member sheet which concerns on this indication does not have a restriction | limiting in particular, It has an optical member forming layer arrange | positioned on the surface of the thermoplastic base material containing an ultraviolet absorber and the said thermoplastic base material, The optical member forming layer has a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%, and the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50% Preparing a laminate for forming an optical member comprising a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the above-mentioned wavelength, and exposing the above-mentioned optical member formation layer twice or more It is preferable to include the forming step.
As the thermoplastic base material, the optical member forming layer and the optical member in the method of manufacturing an optical member sheet according to the present disclosure, those described above can be suitably used.

本開示に係る光学部材シートの製造方法における最初の露光は、上記熱可塑性基材側から露光を行うことが好ましい。
上記熱可塑性基材側から露光を行うことにより、長波長型光重合開始剤のみを分解し、重合開始種を発生させることができ、上記光学部材形成層は完全には硬化しておらず、短波長型光重合開始剤及び重合性化合物等が残留している光学部材形成層を容易に形成することができる。
また、本開示に係る光学部材シートの製造方法における2回目以降の露光は、上記光学部材形成層側から露光を行うことが好ましい。
上記光学部材形成層側から露光を行うことにより、短波長型光重合開始剤を分解し、重合開始種を発生させることができ、上記光学部材形成層を完全に硬化させ光学部材を形成することができる。
また、本開示に係る光学部材シートの製造方法においては、成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、上記光学部材を形成する工程において、1回以上の露光を上記熱可塑性基材側から行い、その後1回以上の露光を上記光学部材形成層側から行うことが好ましい。
It is preferable that the first exposure in the method of manufacturing an optical member sheet according to the present disclosure is performed from the side of the thermoplastic substrate.
By performing the exposure from the thermoplastic substrate side, only the long wavelength photopolymerization initiator can be decomposed to generate a polymerization initiation species, and the optical member forming layer is not completely cured, It is possible to easily form an optical member forming layer in which the short wavelength photopolymerization initiator, the polymerizable compound and the like remain.
Moreover, it is preferable that the exposure after the 2nd time in the manufacturing method of the optical member sheet which concerns on this indication performs exposure from the said optical member formation layer side.
By performing exposure from the side of the optical member forming layer, a short wavelength type photopolymerization initiator can be decomposed to generate a polymerization initiation species, and the optical member forming layer is completely cured to form an optical member. Can.
Further, in the method of manufacturing an optical member sheet according to the present disclosure, from the viewpoint of moldability, abrasion resistance and light resistance, in the step of forming the optical member, one or more exposures are performed from the thermoplastic substrate side. It is preferable to perform it and to perform one or more exposure after that from the said optical member formation layer side.

上記露光に用いる活性放射線を発生させるための光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、UV蛍光灯、ガスレーザー、固体レーザー等が広く知られている。また、光源として半導体紫外発光デバイスを適用してもよく、小型、高寿命、高効率、及び低コストの点で、LED(Light Emitting Diode)及びLD(Laser Diode)も好適である。
光源としては、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、LED又は青紫レーザーが好ましい。
A mercury lamp, a metal halide lamp, a UV fluorescent lamp, a gas laser, a solid laser and the like are widely known as a light source for generating actinic radiation used for the exposure. In addition, a semiconductor ultraviolet light emitting device may be applied as a light source, and in terms of small size, high life, high efficiency, and low cost, LEDs (Light Emitting Diodes) and LDs (Laser Diodes) are also suitable.
As a light source, a metal halide lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, an LED or a blue-violet laser is preferable.

活性放射線の照射量は、上記光学部材形成層の組成等により適宜選択すればよく、0.3J/cm以上5J/cm以下とすることが好ましい。The dose of actinic radiation may be appropriately selected depending on the composition or the like of the optical member forming layer, it is preferable that the 0.3 J / cm 2 or more 5 J / cm 2 or less.

活性放射線の照射には、上記の活性放射線を照射可能な光源を備えた公知の装置を選択して行うことができる。例えば、HOYA CANDEO OPTRONICS(株)製のEXECURE 3000等の紫外線(UV)照射装置を用いてもよい。   The irradiation with actinic radiation can be performed by selecting a known device provided with a light source capable of emitting actinic radiation described above. For example, an ultraviolet (UV) irradiation apparatus such as EXECURE 3000 manufactured by HOYA CANDEO OPTRONICS may be used.

また、本開示に係る光学部材シートの製造方法は、工程の簡便性、成型性及び耐擦過性の観点から、上記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間に、上記熱可塑性基材の上記光学部材形成層が配置された側とは反対側に、印刷層を形成する工程、上記光学部材形成用積層体を所望の形状に裁断する工程、及び、上記光学部材形成層を光学部材の形状に賦形する工程よりなる群から選ばれた少なくとも1つの工程を行うことが好ましい。   Moreover, the manufacturing method of the optical member sheet according to the present disclosure is characterized by the above-mentioned process between the first exposure and the last exposure in the process of forming the optical member, from the viewpoint of process simplicity, moldability and abrasion resistance. Forming a printed layer on the opposite side of the thermoplastic substrate on the side where the optical member forming layer is disposed, cutting the optical member forming laminate into a desired shape, and forming the optical member It is preferred to carry out at least one step selected from the group consisting of shaping the layer into the shape of the optical member.

本開示に係る光学部材シートの製造方法は、上記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間に、上記熱可塑性基材の上記光学部材形成層が配置された側とは反対側に、印刷層を形成する工程を含んでいることが好ましい。
印刷層の形成方法としては、特に制限はなく、上述した方法が好ましく挙げられる。また、印刷に用いるインクとしては、上述したインクが好適に用いられる。
また、本開示に係る光学部材シートの製造方法は、上記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間に、上記光学部材形成用積層体を所望の形状に裁断する工程を含むことが好ましい。
上記光学部材形成用積層体の裁断方法としては、特に制限はなく、公知の方法により裁断することができる。例えば、枚葉状に好適に裁断することができる。
In the method of manufacturing an optical member sheet according to the present disclosure, between the first exposure and the last exposure in the step of forming the optical member, the side of the thermoplastic base on which the optical member forming layer is disposed is It is preferable to include the process of forming a printing layer on the opposite side.
There is no restriction | limiting in particular as a formation method of a printing layer, The method mentioned above is mentioned preferably. Moreover, the ink mentioned above is used suitably as an ink used for printing.
Moreover, the manufacturing method of the optical member sheet | seat which concerns on this indication is a process of cutting the said optical member formation laminated body into a desired shape between the first exposure in the process of forming the said optical member, and the last exposure. It is preferable to include.
There is no restriction | limiting in particular as a cutting method of the said optical member forming laminated body, It can cut | judge by a well-known method. For example, it can be suitably cut into a sheet shape.

本開示に係る光学部材シートの製造方法は、上記光学部材形成層を光学部材の形状に賦形する工程を含むことが好ましく、上記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間に、上記光学部材形成層を光学部材の形状に賦形する工程を含むことがより好ましい。また、上記光学部材形成層を光学部材の形状に賦形する工程は、最初の露光と同時に行ってもよい。また、最初の露光と最後の露光との間には、最初の露光又は最後の露光と同時も含まれるものとする。
上記光学部材形成層を光学部材の形状に賦形する工程では、硬化性組成物を、目的とする光学部材の形状に成型する。成型は、目的とする形状が得られる方法であれば特に制限されないが、成型効率及び成型精度の観点から、金型又は木型等の型を用いた成型が好ましい。
具体的には、例えば、所望とするレンズ形状がロールの円周上に加工されたロール状の金型を用意し、基材上に形成された硬化性生成物に押し当てた後、基材側から光を照射し、賦形する。
また、金型に硬化性組成物を流し込み、必要に応じて乾燥させた後、硬化性組成物を硬化させてもよい。これにより、目的とする形状に成型された成型物が安定的に得られる。
更に、金型を用いた他の成型方法としては、基材上に硬化性組成物層を形成し、加熱した金型を押しつけて成型する方法、などが挙げられる。金型の加熱は100℃〜150℃で行うことが好ましい。
The method for producing an optical member sheet according to the present disclosure preferably includes the step of shaping the optical member forming layer into the shape of the optical member, and the first exposure and the last exposure in the step of forming the optical member More preferably, the step of shaping the optical member forming layer into the shape of the optical member is included in between. The step of shaping the optical member forming layer into the shape of the optical member may be performed simultaneously with the first exposure. In addition, between the first exposure and the last exposure, the first exposure or the same as the last exposure is also included.
At the process of shape | molding the said optical member formation layer in the shape of an optical member, a curable composition is shape | molded in the shape of the optical member made into the objective. The molding is not particularly limited as long as a desired shape can be obtained, but in terms of molding efficiency and molding accuracy, molding using a mold such as a mold or a wood mold is preferable.
Specifically, for example, a roll-shaped mold in which a desired lens shape is processed on the circumference of a roll is prepared, and pressed against a curable product formed on the base, and then the base Light from the side and shape.
In addition, after the curable composition is poured into a mold and dried if necessary, the curable composition may be cured. Thus, a molded product molded into a target shape can be stably obtained.
Furthermore, as another shaping | molding method using a metal mold | die, the method of forming a curable composition layer on a base material, pressing the heated metal mold, and shape | molding etc. is mentioned. It is preferable to heat the mold at 100 ° C to 150 ° C.

また、本開示に係る光学部材シートの製造方法は、上記各工程に加え、任意の他の工程を含むことができる。
例えば、本開示に係る光学部材シートの製造方法は、上記印刷層上に熱可塑性樹脂層を形成する工程、上記光学部材上に光学部材保護層を設ける工程等が挙げられる。
上記熱可塑性樹脂層を形成する工程における熱可塑性樹脂層の形成方法は、上述した熱可塑性樹脂層の形成方法が好適に挙げられる。また、本開示に係る光学部材シートの製造方法は、上記印刷層上にホットメルト接着剤を付与する工程を更に含んでいてもよい。
上記光学部材保護層を設ける工程における光学部材保護層の形成方法は、上述した光学部材保護層の形成方法が好適に挙げられる。
上記光学部材上に光学部材保護層を設ける工程は、特に制限はなく、上記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間であっても、最後の露光後であってもよい。また、本開示に係る光学部材シートの製造方法は、上記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間又は最後の露光後に、上記光学部材保護層を除去する工程を含んでいてもよい。
Moreover, in addition to said each process, the manufacturing method of the optical member sheet which concerns on this indication can include arbitrary other processes.
For example, the manufacturing method of the optical member sheet concerning this indication includes the process of forming a thermoplastic resin layer on the above-mentioned printing layer, the process of providing an optical member protection layer on the above-mentioned optical member, etc.
The formation method of the thermoplastic resin layer mentioned above as a formation method of the thermoplastic resin layer in the process of forming the above-mentioned thermoplastic resin layer is mentioned suitably. Moreover, the manufacturing method of the optical member sheet | seat which concerns on this indication may further include the process of providing a hot-melt-adhesive on the said printing layer.
The formation method of the optical member protection layer mentioned above as a formation method of the optical member protection layer in the process of providing the said optical member protection layer is mentioned suitably.
The step of providing an optical member protective layer on the optical member is not particularly limited, and may be between the first exposure and the last exposure in the step of forming the optical member, or even after the last exposure. Good. In addition, the method of manufacturing an optical member sheet according to the present disclosure includes the step of removing the optical member protective layer between the first exposure and the last exposure in the step of forming the optical member or after the last exposure. It may be

(3次元構造物、及び、その製造方法)
本開示に係る3次元構造物は、本開示に係る第2の積層体又は本開示に係る光学部材シートの(好ましくは、熱成型又は真空成型などの方法による)立体成型物である。
また、本開示に係る3次元構造物の製造方法は、特に制限はないが、本開示に係る光学部材シートを立体成型する工程を含むことが好ましい。
上記立体成型する工程では、本開示に係る第2の積層体又は本開示に係る光学部材シートを成型する。本工程では、本開示に係る光学部材シートを成型できればよく、金型等の型を用いた成型加工に供されてもよい。
本開示に係る第2の積層体を立体成型する場合は、立体成型の後、上記光学部材形成層側から露光することが好ましい。
(Three-dimensional structure and its manufacturing method)
The three-dimensional structure according to the present disclosure is a two-dimensional laminate according to the present disclosure or a three-dimensional molded product (preferably by a method such as thermoforming or vacuum forming) of the optical member sheet according to the present disclosure.
Moreover, the manufacturing method of the three-dimensional structure which concerns on this indication does not have a restriction | limiting in particular, It is preferable to include the process of carrying out the three-dimensional shaping | molding of the optical member sheet which concerns on this indication.
In the step of three-dimensionally molding, the second laminate according to the present disclosure or the optical member sheet according to the present disclosure is molded. In this process, the optical member sheet according to the present disclosure may be formed, and may be subjected to a forming process using a mold such as a mold.
When three-dimensionally molding the second laminate according to the present disclosure, it is preferable to perform exposure from the side of the optical member forming layer after three-dimensional molding.

上記立体成型する工程における立体成型は、公知の成型方法を用いることができるが、成型容易性の観点から、熱成型及び真空成型よりなる群から選ばれた少なくとも1種の成型方法により行われることが好ましい。
真空成型又は圧空成型する方法としては、特に制限されないが、成型を、真空下あるいは圧空下の加熱した状態で行う方法が好ましい。
真空とは、室内を真空引きし、100Pa以下の真空度とした状態を指す。圧空とは、0.1MPa以上5MPa以下が好ましい。
成型する際の温度は、圧空、真空とも60℃以上の温度域が好ましく、80℃以上の温度域がより好ましく、100℃以上の温度域が更に好ましい。成型する際の温度の上限は、一般に200℃が好ましい。
成型する際の温度とは、成型に供されるレンチキュラーシートの温度を指し、レンチキュラーシートの表面に熱電対を付すことで測定される。
The three-dimensional molding in the above-described three-dimensional molding process can be performed using a known molding method, but from the viewpoint of moldability, it is performed by at least one molding method selected from the group consisting of thermal molding and vacuum molding. Is preferred.
The method of vacuum forming or pressure forming is not particularly limited, but a method of forming in a heated state under vacuum or under pressure is preferable.
The vacuum refers to a state in which the interior is evacuated to a vacuum degree of 100 Pa or less. The pressure air is preferably 0.1 MPa or more and 5 MPa or less.
The temperature at the time of molding is preferably a temperature range of 60 ° C. or more for both compressed air and vacuum, a temperature range of 80 ° C. or more is more preferable, and a temperature range of 100 ° C. or more is even more preferable. In general, the upper limit of the molding temperature is preferably 200 ° C.
The temperature at the time of molding refers to the temperature of the lenticular sheet to be molded, and is measured by attaching a thermocouple to the surface of the lenticular sheet.

真空成型は、成型分野で広く知られている真空成型技術を利用して行うことができ、例えば、日本製図器工業(株)製のFormech508FSを用いて真空成型してもよい。圧空成型としては、例えば、圧空成型ではSodick社製SDF600型を使用できる。また、高分子大辞典(丸善(株))p.766〜768に記載されている「熱成型」の項目及び該項目に引用されている文献を参照することができる。真空成型と圧空成型とは併用することも好ましい。   The vacuum forming can be performed using a vacuum forming technique widely known in the forming field, and for example, it may be formed by vacuum using Formech 508 FS manufactured by Japan-made Kikusui Kogyo Co., Ltd. As pressure forming, for example, SDF600 type manufactured by Sodick can be used for pressure forming. In addition, a polymer dictionary (Maruzen Co., Ltd.) p. Reference can be made to the item of "heat molding" described in 766 to 768 and the documents cited in the item. It is also preferable to use both vacuum forming and pressure forming.

本開示に係る3次元構造物は、本開示に係る第2の積層体又は本開示に係る光学部材シートの立体成型物を更に射出成型した射出成型体であってもよい。
また、本開示に係る3次元構造物の製造方法は、上記立体成型する工程により得られた立体構造物に樹脂を射出成型する工程を更に含んでいてもよい。
射出成型は、射出成型機により行うことが好ましい。射出成型体の作製に使用する金型は、対向配置された固定金型と移動金型により形成されることが好ましく、両金型により挟まれた空洞部が形成される。なお、射出成型機による射出成形の一例としては、スプル、ランナー、及び、ゲートを通じて金型の空洞部に充填された成形用の樹脂材料が成形され、これを冷却固化させた後、金型を開いて、射出成型体が取り出される態様が挙げられる。
金型の空洞部は、キャビティとも称される。金型は、作製する樹脂成形体の形状に適合させた空洞部を形成するように予め作製され、空洞部に充填された樹脂は、金型内に配置された本開示に係る光学部材シートの立体成型物とともに一体化され、射出成型体を得る。
上記射出成型する工程では、本開示に係る光学部材シートの立体成型物における光学部材側が金型側になるように配置される。
上記射出成型を行う場合、射出成型を行う金型を用い、上記立体成型を行ってもよい。
本開示に係る光学部材シート又は本開示に係る光学部材シートの立体成型物は、金型内、好ましくは固定金型の側に、配置される。
The three-dimensional structure according to the present disclosure may be an injection-molded body obtained by further injection molding a second laminate according to the present disclosure or a three-dimensional molded article of the optical member sheet according to the present disclosure.
Moreover, the manufacturing method of the three-dimensional structure which concerns on this indication may further include the process of inject-molding resin in the three-dimensional structure obtained by the process of carrying out the said three-dimensional shaping | molding.
The injection molding is preferably performed by an injection molding machine. The mold used for producing the injection-molded body is preferably formed by a fixed mold and a moving mold disposed opposite to each other, and a cavity sandwiched by both molds is formed. In addition, as an example of injection molding by an injection molding machine, a molding resin material which is filled in a hollow portion of a mold through a sprue, a runner, and a gate is molded, cooled and solidified, and then the mold is prepared. There is an aspect in which the injection molded body is opened and taken out.
Mold cavities are also referred to as cavities. The mold is previously manufactured so as to form a cavity adapted to the shape of the resin molding to be manufactured, and the resin filled in the cavity is the optical member sheet according to the present disclosure disposed in the mold. It is integrated with a three-dimensional molded product to obtain an injection molded product.
In the injection molding step, the optical member side of the three-dimensional molding of the optical member sheet according to the present disclosure is disposed so as to be the mold side.
When the injection molding is performed, the three-dimensional molding may be performed using a mold for performing the injection molding.
The optical member sheet according to the present disclosure or the three-dimensional molded product of the optical member sheet according to the present disclosure is disposed in the mold, preferably on the side of the fixed mold.

上記射出成型において、空洞部に注入する熱可塑性樹脂は、当業者に公知の樹脂が使用できる。この樹脂には、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリカーボネート(PC)樹脂、ポロプロピレン(PP)樹脂、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂が含まれる。またこれらの少なくとも1種を含む混合樹脂を用いてもよい。
射出成型の条件は、注入する熱可塑性樹脂の種類、成形品の形状等により適宜決定される。ABS樹脂の場合を例に採ると、シリンダー温度180℃〜260℃、金型温度40℃〜80℃、射出圧力500kg重/cm〜1,800kg重/cmであることが好ましい。
As the thermoplastic resin injected into the cavity in the above-mentioned injection molding, resins known to those skilled in the art can be used. The resin includes acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polycarbonate (PC) resin, polypropylene (PP) resin, polyethylene (PE) resin, and polyethylene terephthalate (PET) resin. Moreover, you may use the mixed resin containing these at least 1 sort (s).
The conditions for injection molding are appropriately determined depending on the type of the thermoplastic resin to be injected, the shape of the molded product, and the like. Taking the case of ABS resin as an example, a cylinder temperature of 180 ° C. to 260 ° C., mold temperature of 40 ° C. to 80 ° C., it is preferred that the injection pressure 500kg weight / cm 2 ~1,800kg heavy / cm 2.

以下、本発明の実施形態を実施例により更に具体的に説明するが、本開示はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
なお、実施例における熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長の測定方法、各光重合開始剤の最大吸収波長の測定方法、並びに、分解生成物の構造の特定方法、及び、含有量の定量方法は、上述した方法によりそれぞれ測定した。
Hereinafter, the embodiment of the present invention will be more specifically described by way of examples, but the present disclosure is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. In addition, unless otherwise indicated, "part" is a mass reference | standard.
In addition, the measuring method of the wavelength from which the light transmittance of the thermoplastic substrate in Example is 50%, the measuring method of the maximum absorption wavelength of each photopolymerization initiator, the specifying method of the structure of the decomposition product, and The method of quantifying the amount was measured by the method described above.

以下に本実施例で使用した化合物等を示す。   The compounds etc. which were used by the present Example are shown below.

<熱可塑性基材>
・テクノロイ S001G(紫外線吸収剤を含むアクリル樹脂基材、光透過率が50%となる波長:392nm、エスカーボシート(株)製、厚み139μm)
・テクノロイ S000(紫外線吸収剤を含まないアクリル樹脂基材、光透過率が50%となる波長:なし、エスカーボシート(株)製、厚み139μm)
・TINUVIN 400を含むアクリル樹脂基材(紫外線吸収剤を含むポリメチルメタクリレート基材、TINUVIN 400(紫外線吸収剤、BASF社製)を0.25質量%含有、光透過率が50%となる波長:365nm、厚み139μm)
・TINUVIN Pを含むアクリル樹脂基材(紫外線吸収剤を含むポリメチルメタクリレート基材、TINUVIN P(紫外線吸収剤、BASF社製)を0.25質量%含有、光透過率が50%となる波長:390nm、厚み139μm)
<Thermoplastic substrate>
Technoloy S 001 G (acrylic resin base material containing an ultraviolet light absorber, wavelength at which light transmittance is 50%: 392 nm, manufactured by ESCABO SHEET, thickness 139 μm)
Technoloy S000 (acrylic resin base material not containing an ultraviolet light absorber, wavelength at which the light transmittance is 50%: none, manufactured by Escarbo Sheet Inc., thickness 139 μm)
An acrylic resin substrate containing TINUVIN 400 (polymethyl methacrylate substrate containing UV absorber, TINUVIN 400 (UV absorber, manufactured by BASF)) containing 0.25% by mass, the wavelength at which the light transmittance is 50%: 365 nm, thickness 139 μm)
An acrylic resin substrate containing TINUVIN P (a polymethyl methacrylate substrate containing an ultraviolet light absorber, TINUVIN P (ultraviolet light absorber, manufactured by BASF)) containing 0.25% by mass, the wavelength at which the light transmittance is 50%: 390 nm, thickness 139 μm)

<重合性化合物>
・AA6(東亞合成(株)製AA−6、末端にメタクリロイル基を有するメタクリル樹脂(ポリメチルメタクリレート))
・FA513AS(日立化成(株)製ファンクリルFA513AS、ジシクロペンタニルアクリレート)
・M315(東亞合成(株)製アロニックスM−315、トリス(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレート)
・N−ビニルピロリドン(NVP、和光純薬工業(株)製)
・トリアリルイソシアヌレート(日本化成(株)製)
・シクロヘキサンプロピオン酸アリル(3−シクロヘキシルプロピオン酸アリル、東京化成工業(株)製)
・カレンズMT PE1(ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株)製)
<Polymerizable compound>
・ AA 6 (AA-6 manufactured by Toagosei Co., Ltd., methacrylic resin having a methacryloyl group at the end (polymethyl methacrylate))
・ FA 513 AS (funcryl FA 513 AS, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., dicyclopentanyl acrylate)
-M 315 (Toon Gosei Co., Ltd. Alonics M-315, tris (2-acryloxyethyl) isocyanurate)
N-vinyl pyrrolidone (NVP, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
・ Triallyl isocyanurate (made by Nippon Kasei Co., Ltd.)
-Allyl cyclohexane propionate (Allyl 3-cyclohexyl propionate, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Karenz MT PE1 (pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), manufactured by Showa Denko KK)

<光重合開始剤>
・IRGACURE 184(BASF社製、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)
・IRGACURE TPO(BASF社製、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド)
・IRGACURE 819(BASF社製、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド)
・IRGACURE 1173(BASF社製、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン)
<Photoinitiator>
-IRGACURE 184 (manufactured by BASF, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone)
-IRGACURE TPO (manufactured by BASF, 2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide)
・ IRGACURE 819 (manufactured by BASF, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenyl phosphine oxide)
-IRGACURE 1173 (manufactured by BASF, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one)

(実施例1〜17、及び、比較例1〜3)
1.硬化性組成物の調製
表1に示す各成分を混合し、各硬化性組成物をそれぞれ調製した。
(Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 3)
1. Preparation of Curable Composition The components shown in Table 1 were mixed to prepare each curable composition.

2.レンチキュラーシートの作製
表1に記載の熱可塑性基材上に上記硬化性組成物を下記レンズ高さになるように塗布した後、図1に示すように半円筒形状の表面を有する複数本の凸レンズ部12Aを持つシリンドリカルレンズ12が一方向に並列したレンチキュラーレンズの形状〔レンズ高さ60μm、長手方向yの長さ80mm、1本のレンズ幅(レンズのピッチ)200LPI(Line Per Inch)〕に加工された金型(幅100mm×奥行100mm)を真空引きすることにより押し付け、熱可塑性基材上の上記硬化性組成物をレンチキュラーレンズの形状に成型した後、熱可塑性基材を通して紫外線(UV)を、UV照射装置(EXECURE 3000、HOYA CANDEO OPTRONICS(株)製)を用いて、照射量0.3J/cmにて照射した。照射後、脱型して、上記光学部材形成層側(レンズ面側)から照射量1.0J/cmにて紫外線を照射し、レンチキュラーシートを作製した。
なお、実施例8においては、上記光学部材形成層側からの紫外線の照射を0.5J/cmにて2回行った。
また、実施例17においては、2回目の露光を熱可塑性基材側(基材面側)行った。
2. Preparation of Lenticular Sheet The above curable composition was coated on the thermoplastic substrate described in Table 1 so as to have the following lens height, and then a plurality of convex lenses having a semi-cylindrical surface as shown in FIG. Shape of a lenticular lens (lens height 60 μm, length y in the longitudinal direction y 80 mm, lens width (lens pitch) 200 LPI (Line Per Inch)) in which cylindrical lenses 12 having the portion 12A are arranged in parallel in one direction The molded mold (width 100 mm × depth 100 mm) is pressed by evacuating to form the above curable composition on the thermoplastic substrate into the shape of a lenticular lens, and then ultraviolet light (UV) is transmitted through the thermoplastic substrate , UV irradiation equipment (EXECURE 3000, HOYA CANDEO OPTRONICS Ltd.) using, irradiation dose It irradiated at 0.3 J / cm < 2 >. After the irradiation, the mold was removed, and ultraviolet rays were irradiated from the above-mentioned optical member forming layer side (lens surface side) at an irradiation amount of 1.0 J / cm 2 to produce a lenticular sheet.
In Example 8, the irradiation of ultraviolet light from the side of the optical member forming layer was performed twice at 0.5 J / cm 2 .
In Example 17, the second exposure was performed on the thermoplastic substrate side (substrate side).

3.評価方法
<成型性>
上記レンチキュラーシートの作製における1回目の露光後に得られた積層体を、長さ50mm×幅10mmの大きさに打ち抜いてサンプル片を作製し、TENSILON RTC−1225A((株)エー・アンド・デイ製)を用い、下記の条件にて引張試験を行って破断伸度を測定し、以下の評価基準により評価した。2以上が実用上問題のない範囲である。
−条件−
・チャック間距離:30mm
・サンプル片の温度:100℃
・引張速度:1mm/秒
5:破断伸度が20%以上である
4:破断伸度が15%以上20%未満である
3:破断伸度が10%以上15%未満である
2:破断伸度が5%以上10%未満である
1:破断伸度が0%以上5%未満である
3. Evaluation method <Moldability>
The laminate obtained after the first exposure in the preparation of the lenticular sheet is punched into a size of 50 mm in length × 10 mm in width to prepare a sample piece, and manufactured by TENSILON RTC-1225A (manufactured by A & D Co., Ltd.) The tensile elongation was measured by conducting a tensile test under the following conditions, and the evaluation was made according to the following evaluation criteria. Two or more are the range without a problem in practical use.
-Condition-
-Distance between chucks: 30 mm
・ Temperature of sample piece: 100 ° C
· Tensile speed: 1 mm / sec 5: Elongation at break 20% or more 4: Elongation at break 15% or more and less than 20% 3: Elongation at break 10% or more and less than 15% 2: Elongation at break Degree is 5% or more and less than 10% 1: Elongation at break is 0% or more and less than 5%

<耐擦過性>
テクノロイS000(厚み=0.3mm)を用いて、下記条件にて試験を行い、試験後の傷の付いた面を目視で観察した。
作製したレンチキュラーシート1cmを200gの荷重下で、HEIDON社製表面性測定機トライボギアにて、レンチキュラーシートの光学部材側に対しテクノロイS000(厚み=0.3mm)を接触させ、100mm/分にて摺動し100往復摺動試験を行った。評価基準を以下に示す。2以上が実用上問題のない範囲である。
5:拡大鏡(倍率:200倍)で観察しても傷が見えない
4:目視にて凝視により観察しても傷が見えない
3:目視にて観察しても傷が見えない
2:目視にて観察すると傷が見えるが、目立たないレベルである
1:目視にて観察すると傷がはっきり見える、又は、傷が多数発生し白濁している
<Abrasion resistance>
Tests were conducted using Technoloy S000 (thickness = 0.3 mm) under the following conditions, and the scratched surface after the test was visually observed.
The lenticular sheet 1 cm 2 was prepared under a load of 200 g at HEIDON Co. surface property measuring instrument Tribogear contacting a Tekunoroi S000 (thickness = 0.3 mm) with respect to the optical member side of the lenticular sheet at 100 mm / min The sliding test was performed for 100 reciprocal sliding tests. Evaluation criteria are shown below. Two or more are the range without a problem in practical use.
5: No flaws are visible even when observed with a magnifying glass (magnification: 200 times) 4: no flaws are visible when visually observed through fixation 3: no flaws are visible even when observed visually 2: visual observation The wound is visible when observed with the eye, but it is inconspicuous level 1: The wound is clearly visible when observed visually

<耐光性>
作製したレンチキュラーシートに対し、メタリングウェザーメーター MV3000(スガ試験機(株)製)、メタルハライドランプ M3.0(スガ試験機(株)製)用いて、照射量0.46J/cmにて、60時間照射した。60時間照射前後における波長450nmの光の透過率の低下率((400時間照射後の透過率/初期透過率)×100)を算出し、以下の評価基準により評価した。2以上が実用上問題のない範囲である。
5:低下率が0%以上5%未満である
4:低下率が5%以上10%未満である
3:低下率が10%以上15%未満である
2:低下率が15%以上20%未満である
1:低下率が20%以上である
<Light resistance>
Using a metallizing weather meter MV3000 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) and a metal halide lamp M3.0 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the prepared lenticular sheet was used at an irradiation amount of 0.46 J / cm 2 . Irradiated for 60 hours. The reduction rate ((Transmittance after irradiation for 400 hours / initial transmission) × 100) of light having a wavelength of 450 nm before and after irradiation for 60 hours was calculated and evaluated according to the following evaluation criteria. Two or more are the range without a problem in practical use.
5: The reduction rate is 0% or more and less than 5% 4: The reduction rate is 5% or more and less than 10% 3: The reduction rate is 10% or more and less than 15% 2: The reduction rate is 15% or more and less than 20% Is 1: The reduction rate is 20% or more

表2に記載の長波長型又は短波長型光重合開始剤の分解生成物である長波長型−I、長波長型−II、及び、短波長型−Iはそれぞれ、以下に示す構造の化合物である。   The long wavelength type-I, the long wavelength type-II, and the short wavelength type-I, which are decomposition products of the long wavelength type or the short wavelength type photopolymerization initiator described in Table 2, respectively, a compound having a structure shown below It is.

上記化学式中、Poly〜Polyはそれぞれ独立に、用いた硬化性組成物に含まれる重合性化合物の共重合体を表し、Rreは、未反応の2,4,6−トリメチルベンゾイル基、又は、水素原子若しくはヒドロキシ基等の発生したラジカルが失活して形成された基を表す。
また、Poly〜Polyにおける重合性化合物の共重合比は、用いた硬化性組成物における重合性化合物の含有質量比と同様であった。
表2に記載の長波長型光重合開始剤の分解生成物の平均繰り返し数(n)は、長波長型−Iの場合、Poly及びPolyがそれぞれ有するモノマー単位(ただし、上記AA6より形成されるモノマー単位は、1つのモノマー単位と数えるものとする。以下、同様である。)の平均数であり、長波長型−IIの場合、Poly、Poly及びPolyがそれぞれ有するモノマー単位の平均数であり、短波長型−Iの場合、Poly及びPolyがそれぞれ有するモノマー単位の平均数である。
In the chemical formulae, Poly A to Poly G each independently represent a copolymer of a polymerizable compound contained in the curable composition used, R re represents an unreacted 2,4,6-trimethyl benzoyl group, Alternatively, it represents a group formed by the deactivation of a generated radical such as a hydrogen atom or a hydroxy group.
Further, the copolymerization ratio of the polymerizable compound in the Poly A ~Poly G was similar to the content mass ratio of the polymerizable compound in the curable composition used.
The average repetition number (n) of the decomposition product of the long wavelength photopolymerization initiator described in Table 2 is, in the case of long wavelength type-I, a monomer unit which each of Poly A and Poly B has (provided that it is from the above AA6) The average number of monomer units counted is one monomer unit, which is the same as in the following), and in the case of long wavelength type-II, the monomer units possessed by Poly C , Poly D and Poly E respectively In the case of short wavelength type-I, it is the average number of the monomer units which Poly F and Poly G have, respectively.

表1及び表2の結果から明らかなように、本開示に係る光学部材形成用積層体は、成型性、耐擦過性及び耐光性に優れる光学部材シートを得ることができることが分かる。
また、表1及び表2の結果から明らかなように、本開示に係る光学部材シートは、成型性、耐擦過性及び耐光性に優れていることが分かる。
また、実施例1〜実施例12に示すように、光学部材形成層における上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.025質量%〜0.25質量%であると、成型性により優れる。
実施例1〜実施例10、実施例13及び実施例14に示すように、光学部材形成層における上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材の全質量に対し、0.025質量%〜0.25質量%であると、耐擦過性により優れる。
実施例1〜実施例10、実施例15及び実施例16に示すように、重合性化合物が(メタ)アクリレート化合物及びN−ビニル化合物よりなる群から選ばれた化合物であると、耐擦過性及び耐光性により優れる。
実施例1〜実施例10及び実施例17に示すように、1回以上の露光を熱可塑性基材側から行い、その後1回以上の露光を光学部材形成層側から行うと、耐擦過性及び耐光性により優れる。
As apparent from the results of Tables 1 and 2, it can be seen that the optical member forming laminate according to the present disclosure can provide an optical member sheet that is excellent in moldability, abrasion resistance, and light resistance.
Moreover, as is clear from the results of Tables 1 and 2, it can be seen that the optical member sheet according to the present disclosure is excellent in moldability, abrasion resistance and light resistance.
In addition, as shown in Examples 1 to 12, the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material in the optical member forming layer is 50%. When the content is 0.025% by mass to 0.25% by mass with respect to the total mass of the optical member forming layer, the formability is excellent.
As shown in Examples 1 to 10, 13 and 14, the maximum absorption wavelength is on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material in the optical member forming layer is 50%. It is excellent by abrasion resistance that content of the photoinitiator which it has is 0.025 mass%-0.25 mass% with respect to the total mass of an optical member.
As shown in Examples 1 to 10, 15 and 16, when the polymerizable compound is a compound selected from the group consisting of (meth) acrylate compounds and N-vinyl compounds, scratch resistance and Excellent by light resistance.
As shown in Examples 1 to 10 and 17, if one or more exposures are performed from the thermoplastic substrate side and then one or more exposures are performed from the optical member forming layer side, the scratch resistance and Excellent by light resistance.

(実施例11)
実施例2のレンチキュラーシートの熱可塑性基材側に、オフセット印刷でインク層を形成した。
インク層を形成したレンチキュラーシートのインク層側に、ホットメルト ADHM−6(十条ケミカル(株)製)をスクリーン印刷で約10μm形成し、乾燥させた後、430μmのABSシートを120℃、0.1MPaの条件でラミネートし、レンチキュラーシートの積層体を得た。
得られたレンチキュラーシートの積層体を、真空圧空成形機FI((株)浅野研究所製)により、温度140℃、圧空圧力:0.4MPa、真空圧力:0.1MPaの条件で、一辺が5cmの正四面体の金型で成型した結果、破断することなく成型することができた。
(Example 11)
An ink layer was formed on the thermoplastic base material side of the lenticular sheet of Example 2 by offset printing.
About 10 μm of hot melt ADHM-6 (made by Jujo Chemical Co., Ltd.) is formed by screen printing on the ink layer side of the lenticular sheet on which the ink layer is formed, and after drying, a 430 μm ABS sheet is heated to 120 ° C. Lamination was performed under the condition of 1 MPa to obtain a laminate of a lenticular sheet.
The laminate of the obtained lenticular sheet was measured by a vacuum pressure air forming machine FI (manufactured by Asano Research Institute) at a temperature of 140 ° C., a pressure of 0.4 MPa, a pressure of 0.1 MPa, and a side of 5 cm. As a result of molding with a regular tetrahedral mold, it was possible to mold without breaking.

2017年1月12日に出願された日本国特許出願第2017−3726号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
The disclosure of Japanese Patent Application No. 2017-3726, filed January 12, 2017, is incorporated herein by reference in its entirety.
All documents, patent applications and technical standards described herein are the same as if each individual document, patent application and technical standard was specifically and individually indicated to be incorporated by reference. Incorporated herein by reference.

10:光学部材シート(レンチキュラーシート)、12:レンチキュラーレンズ、12A:凸状レンズ、14:レンチキュラー画像、14A,14B:表示用画像列、14C:補間画像列、x:レンズの幅方向、y:レンズの長手方向 10: optical member sheet (lenticular sheet), 12: lenticular lens, 12A: convex lens, 14: lenticular image, 14A, 14B: display image row, 14C: interpolation image row, x: lens width direction, y: Longitudinal direction of lens

Claims (15)

紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、
前記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、
前記光学部材形成層が、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤とを含む
光学部材形成用積層体。
A thermoplastic substrate comprising a UV absorber, and
It has an optical member forming layer disposed on the surface of the thermoplastic substrate,
The optical member forming layer has a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%, and the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50 A laminate for forming an optical member, comprising: a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the% wavelength.
紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、
前記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、
前記光学部材形成層が、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物とを含む
光学部材形成用積層体。
A thermoplastic substrate comprising a UV absorber, and
It has an optical member forming layer disposed on the surface of the thermoplastic substrate,
The optical member forming layer has a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%, and the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50 A laminate for forming an optical member, comprising: a polymerizable decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the% wavelength wavelength.
前記光学部材形成層における、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%〜1.0質量%であり、
前記光学部材形成層における、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%〜1.0質量%である
請求項1に記載の光学部材形成用積層体。
In the optical member forming layer, the content of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is the total mass of the optical member forming layer And 0.1 mass% to 1.0 mass%,
In the optical member forming layer, the content of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is the total mass of the optical member forming layer It is 0.1 mass%-1.0 mass% with respect to the laminated body for optical member formation of Claim 1.
前記光学部材形成層における、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%〜1.0質量%であり、
前記光学部材形成層における、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.025質量%〜0.25質量%である
請求項2に記載の光学部材形成用積層体。
In the optical member forming layer, the content of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is the total mass of the optical member forming layer And 0.1 mass% to 1.0 mass%,
In the optical member forming layer, the content of the polymerization type decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material becomes 50% is the optical member It is 0.025 mass%-0.25 mass% with respect to the total mass of the formation layer. The laminated body for optical member formation of Claim 2.
前記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長が、380nmを超え405nm未満であり、
前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、380nm以下であり、
前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、405nm以上である
請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の光学部材形成用積層体。
The wavelength at which the light transmittance of the ultraviolet absorber is 50% is more than 380 nm and less than 405 nm,
The maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is 380 nm or less,
The maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is 405 nm or more. The laminated body for optical member formation of 1 item | term.
紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、
前記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材を有し、
前記光学部材が、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物と、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物とを含む
光学部材シート。
A thermoplastic substrate comprising a UV absorber, and
It has an optical member disposed on the surface of the thermoplastic substrate,
A polymerizable decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%, and the light of the thermoplastic substrate An optical member sheet comprising: a polymerizable decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than a wavelength at which the transmittance is 50%.
前記光学部材における、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材の全質量に対し、0.025質量%〜0.25質量%であり、
前記光学部材における、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材の全質量に対し、0.025質量%〜0.25質量%である
請求項6に記載の光学部材シート。
In the optical member, the content of the polymerization type decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is the entire optical member. 0.025% by mass to 0.25% by mass with respect to the mass,
In the optical member, the content of the polymerization type decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is the entire content of the optical member The optical member sheet according to claim 6, which is 0.025% by mass to 0.25% by mass with respect to the mass.
前記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長が、380nmを超え405nm未満であり、
前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、380nm以下であり、
前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、405nm以上である
請求項6又は請求項7に記載の光学部材シート。
The wavelength at which the light transmittance of the ultraviolet absorber is 50% is more than 380 nm and less than 405 nm,
The maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is 380 nm or less,
The maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is 405 nm or more. Optical member sheet.
紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、前記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、前記光学部材形成層が、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤とを含む光学部材形成用積層体を準備する工程、並びに、
前記光学部材形成層に2回以上の露光を行い光学部材を形成する工程を含む
光学部材シートの製造方法。
It has a thermoplastic base material containing a ultraviolet absorber, and an optical member formation layer arranged on the surface of the thermoplastic base material, and the optical member formation layer has a light transmittance of 50% of the thermoplastic base material. And a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength at a longer wavelength side than a wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50%. Providing a laminate for forming an optical member, comprising:
A method of manufacturing an optical member sheet, comprising the step of exposing the optical member forming layer twice or more to form an optical member.
前記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長が、380nmを超え405nm未満であり、
前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、380nm以下であり、
前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、405nm以上である
請求項9に記載の光学部材シートの製造方法。
The wavelength at which the light transmittance of the ultraviolet absorber is 50% is more than 380 nm and less than 405 nm,
The maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is 380 nm or less,
10. The optical member sheet according to claim 9, wherein the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50% is 405 nm or more. Production method.
前記光学部材を形成する工程において、1回以上の露光を前記熱可塑性基材側から行い、その後1回以上の露光を前記光学部材形成層側から行う請求項9又は請求項10に記載の光学部材シートの製造方法。   The optical according to claim 9 or 10, wherein, in the step of forming the optical member, one or more exposures are performed from the thermoplastic substrate side, and then one or more exposures are performed from the optical member forming layer side. Method of manufacturing member sheet. 前記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間に、
前記熱可塑性基材の前記光学部材形成層が配置された側とは反対側に、印刷層を形成する工程、
前記光学部材形成用積層体を所望の形状に裁断する工程、及び、
前記光学部材形成層を光学部材の形状に賦形する工程
よりなる群から選ばれた少なくとも1つの工程を行う請求項9〜請求項11のいずれか1項に記載の光学部材シートの製造方法。
Between the first exposure and the last exposure in the process of forming the optical member,
Forming a printing layer on the side of the thermoplastic substrate opposite to the side on which the optical member forming layer is disposed;
Cutting the optical member forming laminate into a desired shape;
The method for producing an optical member sheet according to any one of claims 9 to 11, wherein at least one step selected from the group consisting of a step of shaping the optical member forming layer into a shape of an optical member is performed.
請求項2若しくは請求項5に記載の光学部材形成用積層体、又は、請求項6〜請求項8のいずれか1項に記載の光学部材シートの立体成型物である3次元構造物。   The three-dimensional structure which is a three-dimensional molded object of the laminated body for optical member formation of Claim 2 or Claim 5, or the optical member sheet | seat of any one of Claims 6-8. 請求項2若しくは請求項5に記載の光学部材形成用積層体、又は、請求項6〜請求項8のいずれか1項に記載の光学部材シートを立体成型する工程を含む3次元構造物の製造方法。   A laminate for forming an optical member according to claim 2 or claim 5, or a three-dimensional structure comprising a step of three-dimensionally molding an optical member sheet according to any one of claims 6 to 8 Method. 前記立体成型する工程により得られた立体成型物に樹脂を射出成型する工程を更に含む請求項14に記載の3次元構造物の製造方法。   The method for producing a three-dimensional structure according to claim 14, further comprising the step of injection-molding a resin on the three-dimensional molded product obtained by the three-dimensional molding process.
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