JPWO2018043451A1

JPWO2018043451A1 - Polymethine compound

Info

Publication number: JPWO2018043451A1
Application number: JP2018537284A
Authority: JP
Inventors: 裕介久保田; 光裕岡田
Original assignee: Adeka Corp
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2016-09-05
Filing date: 2017-08-29
Publication date: 2019-06-24
Anticipated expiration: 2037-08-29
Also published as: CN109511264B; KR102507765B1; TWI752078B; CN109511264A; TW201815783A; JP7000329B2; WO2018043451A1; KR20190046755A

Abstract

下記一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物。【化１】（Ｒ１〜Ｒ７は水素原子、Ｃ１〜３０炭化水素基等を表し；Ｒ５及びＲ９は水素原子、Ｃ１〜３０炭化水素基等を表し；Ｒ８は、Ｃ１〜２０ハロゲン化アルキル基、Ｃ６〜２０アリール基等を表し；Ｘは、＞ＣＲ１０Ｒ１１、酸素原子又は硫黄原子又は＞ＮＲ１２を表し；Ｒ１０及びＲ１１は水素原子、Ｃ１〜３０炭化水素基等を表し；Ｒ１２は水素原子、Ｃ１〜３０炭化水素基等を表し；ｍは１〜６であり；ｍ＝１の場合、Ａは存在せず、ｍ≧２のとき、Ａは、直接結合、窒素原子、＞ＮＲ１３、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、リン原子、＞ＰＲ１３、Ｅｍ＋、Ｌｍ−又は特定の有機基を表し；ｍ≧２でＡがＥｍ＋又はＬｍ−でない場合、ＡはＲ１〜Ｒ９で表される基の水素原子を置換する形で連結する。）The polymethine compound represented by the following general formula (I). Embedded image (wherein R 1 to R 7 represent a hydrogen atom, a C 1 to 30 hydrocarbon group, etc .; R 5 and R 9 represent a hydrogen atom, a C 1 to 30 hydrocarbon group, etc .; R 8 represents a C 1 to 20 halogenated alkyl group, C6-20 aryl group etc .; X represents> CR10 R11, oxygen atom or sulfur atom or> NR12; R10 and R11 represent hydrogen atom, C1-30 hydrocarbon group etc .; R12 represents a hydrogen atom, C1 to C12 M represents 1 to 6; m is 1 when A is absent, and when m A 2, A is a direct bond, a nitrogen atom,> NR 13, an oxygen atom, a sulfur Represents an atom, -SO2-, -SO-, a phosphorus atom,> PR13, Em +, Lm- or a specific organic group; when m ≧ 2 and A is not Em + or Lm-, A is represented by R1 to R9 Connect by replacing hydrogen atom of the group)

Description

本発明は、特定の構造を有するポリメチン化合物に関する。 The present invention relates to polymethine compounds having a specific structure.

ポリメチン化合物は、光吸収剤、増感剤、染料等として、ディスプレイや光学レンズに用いられる光学フィルム及び光学フィルタ、感光写真材料、染物、塗料、インク、電子写真感光体、トナー、感熱記録紙、転写リボン、光学記録色素、太陽電池、光電変換素子、半導体材料、臨床検査試薬、レーザー治療用色素、染色等に広く用いられている。 Polymethine compounds are optical films and optical filters used for displays and optical lenses as light absorbers, sensitizers, dyes and the like, photosensitive photographic materials, dyes, paints, inks, electrophotographic photosensitive members, toners, thermosensitive recording papers, It is widely used in transfer ribbons, optical recording dyes, solar cells, photoelectric conversion elements, semiconductor materials, clinical examination reagents, dyes for laser treatment, dyeing, and the like.

特許文献１には、メチン色素化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料が開示されており、特許文献２には、ポリメチン化合物並びに該化合物を用いた光学フィルタ及び光学記録材料が開示されており、特許文献３には、ポリメチン化合物を含む光電変換素子が開示されており、特許文献４には、酸メロシアニン色素が開示されている。 Patent Document 1 discloses a silver halide photographic light-sensitive material containing a methine dye compound, Patent Document 2 discloses a polymethine compound and an optical filter and an optical recording material using the compound. Patent Document 3 discloses a photoelectric conversion element containing a polymethine compound, and Patent Document 4 discloses an acid merocyanine dye.

特開２００３−０５７７７７号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-057777 特開２００８−２２２９９１号公報JP 2008-222991A 米国特許出願公開第２０１３／００８７６８２号明細書US Patent Application Publication No. 2013/0087682 米国特許第２５２６６３２号明細書U.S. Pat. No. 2,526,632

しかしながら、特許文献１〜４に記載の化合物は、耐光性及び耐熱性が十分ではなかった。 However, the compounds described in Patent Documents 1 to 4 have insufficient light resistance and heat resistance.

本発明の目的は、耐光性及び耐熱性に優れるポリメチン化合物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polymethine compound which is excellent in light resistance and heat resistance.

本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有するポリメチン化合物が上記目的を達成しうることを知見し、本発明に到達した。
本発明は、上記知見に基づき成されたものであり、下記一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物を提供するものである。As a result of intensive studies, the present inventors have found that a polymethine compound having a specific structure can achieve the above object, and reached the present invention.
The present invention has been made based on the above findings, and provides a polymethine compound represented by the following general formula (I).

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ^５及びＲ^９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｒ^８は、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、又は、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基若しくはフッ化アルキル基で置換された炭素原子数６〜２０のアリール基を表し、
Ｘは、＞ＣＲ^１０Ｒ^１１、酸素原子、硫黄原子又は＞ＮＲ^１２を表し、
Ｒ^１０及びＲ^１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ^１２は、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２で表される基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_３−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ_２ＮＨ−、−ＮＨ−ＳＯ_２−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ―、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖又は環状アルキルである場合があり、置換基を有する場合もあり、
Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^２とＲ^３、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^４とＲ^５、Ｒ^１０とＲ^１１及びＲ^１２とＲ^１は、それぞれ結合して環を形成する場合があり、形成した環は置換基を有する場合もあり、
ｍは１〜６の整数であり、
ｍ≧２の場合、複数存在するＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＸは、それぞれ同一である場合があり、異なる場合もあり、
ｍ＝１の場合、Ａは、存在せず、ｍ≧２のとき、Ａは、直接結合、窒素原子、＞ＮＲ^１３、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ_２−、−ＳＯ−、リン原子、＞ＰＲ^１３、Ｅ^ｍ＋、Ｌ^ｍ−又は下記（ｉ）、（ii）、（iii）、（iv）若しくは（ｖ）に示すいずれかの連結基を表し、
Ｒ^１３は、水素原子、又は炭素原子数１〜３０の炭化水素基を表し、
Ｒ^１３で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｅ^ｍ＋はｍ価の陽イオンを表し、Ｌ^ｍ−はｍ価の陰イオンを表し、
ｍ≧２でＡがＥ^ｍ＋又はＬ^ｍ−でない場合、ＡはＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８又はＲ^９で表される基の水素原子に置き換わる形で連結する。）
（ｉ）ｍ＝２のとき、Ａは、下記式（α）で表される連結基である場合がある。

(Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamide A group, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle, or a metallocenyl group,
R ⁵ and R ⁹ each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle,
R ⁸ is a halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamide group or Represents a C6-C20 aryl group substituted with a fluoroalkyl group,
X represents> CR ¹⁰ R ¹¹ , an oxygen atom, a sulfur atom or> NR ¹² ,
R ¹⁰ and R ¹¹ each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle, or a metallocenyl group,
R ¹² represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle,
The methylene group in the groups represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ and R ¹² is —O—, -S -, - CO -, - COO -, - OCO -, - COS -, - OCS -, - SO 2 -, - SO 3 -, - NH -, - CONH -, - NHCO -, - SO 2 NH _{-, - NH-SO 2 -} , - N = CH -, - by CH = CH-, or a group composed of a combination of these, under the condition that oxygen atoms not adjacent to each other, in some cases is replaced,
The alkyl moiety of the group represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ and R ¹² is a branched side chain or a cyclic group It may be alkyl and may have a substituent,
R ¹ and R ² , R ² and R ³ , R ³ and R ⁴ , R ⁴ and R ⁵ , R ¹⁰ and R ^11, and R ¹² and R ¹ may be combined to form a ring, respectively. The substituted ring may have a substituent,
m is an integer of 1 to 6,
In the case of m ≧ 2, a plurality of R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and X may be the same or different. Yes,
When m = 1, A is absent, and when m ≧ 2, A is a direct bond, nitrogen atom,> NR ¹³ , oxygen atom, sulfur atom, -SO _2- , -SO-, phosphorus atom, > PR ¹³ , ^{Em +} , L ^m- or any linking group shown in the following (i), (ii), (iii), (iv) or (v),
R ¹³ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms,
The methylene group in the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ¹³ is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, or a combination thereof Depending on the group, oxygen atoms may be replaced on the condition that they are not adjacent to each other,
^{Em +} represents an m-valent cation, ^Lm- represents an m-valent anion,
When m m 2 and A is not ^Em ⁺ or L ^m- , A is a hydrogen of a group represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ or R ⁹ Connect in a form replacing atoms. )
(I) When m = 2, A may be a linking group represented by the following formula (α).

（式中、Ｘ^１は、＞ＮＲ^１４、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又は下記（α-１）、（α-２）若しくは（α-３）で表される基を表し、
Ｚ^１及びＺ^２は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ−、＞ＮＲ^１４、又は＞ＰＲ^１５を表し、
Ｒ^１４及びＲ^１５は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素原子数１〜３０の炭化水素基を表し、
Ｒ^１４及びＲ^１５で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっていてもよい。
但し、上記式（α）で表される基は炭素原子数１〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）

(Wherein, X ¹ is> NR ¹⁴ , a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle, or the following (α-1), (α-2) or Represents a group represented by (α-3),
Z ¹ and Z ² each independently represent a direct bond, -O-, -S-, -SO _2- , -SO-,> NR ¹⁴ or> PR ¹⁵ ,
R ¹⁴ and R ¹⁵ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms,
The methylene group in the group represented by R ¹⁴ and R ¹⁵ is an oxygen atom by the group of -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH- or a combination thereof. May be replaced on the condition that they are not adjacent to each other.
However, the group represented by the said Formula ((alpha)) exists in the range of carbon atom number 1-35, and * in a formula means bonding with an adjacent group by * part. )

（式中、Ｒ^２１は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基により置換されたフェニル基を表し、Ｒ^２２は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又はハロゲン原子を表し、
上記の炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び炭素原子数１〜１０のアルコキシ基の水素原子はハロゲン原子で置き換わっている場合があり、
ｄは０〜４の整数であり、
式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）

(Wherein, R ²¹ represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a phenyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, R ²² represents an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, Represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a halogen atom,
The hydrogen atom of the above-mentioned hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and the alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms may be replaced by a halogen atom,
d is an integer of 0 to 4 and
In the formulae, * represents a bond to an adjacent group at the * part. )

（式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）

(In the formula, * represents a bond to an adjacent group at the * part.)

（式中、Ｒ^２３及びＲ^２４は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はハロゲン原子を表し、
Ｒ^２３及びＲ^２４で表される基中の水素原子は、ハロゲン原子で置き換わっている場合があり、
Ｒ^２３及びＲ^２４で表される基中のメチレン基は、不飽和結合、−Ｏ−、−Ｓ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合があり、
Ｒ^２３は、隣接するＲ^２３同士が結合して環を形成する場合があり、
ｅは０〜４の数を表し、ｆは０〜８の数を表し、ｇは０〜４の数を表し、ｈは０〜４の数を表し、ｇとｈの数の合計は２〜４であり、
式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
（ii）ｍ＝３のとき、Ａは、下記式（β）で表される連結基である場合がある。

(Wherein, R ²³ and R ²⁴ each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, an arylthio group having 6 to 20 carbon atoms, or a heterocyclic ring Represents a group containing 2 to 20 carbon atoms or a halogen atom,
The hydrogen atom in the group represented by R ²³ and R ²⁴ may be replaced by a halogen atom,
The methylene group in the groups represented by R ²³ and R ²⁴ may be replaced by an unsaturated bond, -O-, -S-, or a combination of these under the condition that oxygen atoms are not adjacent to each other. Yes,
In R ²³ , adjacent R ^{23 's} may be combined to form a ring,
e represents a number from 0 to 4, f represents a number from 0 to 8, g represents a number from 0 to 4, h represents a number from 0 to 4, and the sum of g and h is 2 4 and
In the formulae, * represents a bond to an adjacent group at the * part. )
(Ii) when m = 3, A may be a linking group represented by the following formula (β).

（式中、Ｘ^２は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｘ^２で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｚ^１、Ｚ^２及びＺ^３は、それぞれ独立に、上記式（α）におけるＺ^１及びＺ^２で表される基と同じである。
但し、上記一般式（β）で表わされる基は炭素原子数１〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
（iii）ｍ＝４のとき、Ａは、下記式（γ）で表される連結基である。

(Wherein, X ² represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle,
The methylene group in the group represented by X ² is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH-, -NHCO-O-, or Depending on the combination of these, oxygen atoms may be replaced on the condition that they are not adjacent to each other,
Z ¹ , Z ² and Z ³ are each independently the same as the groups represented by Z ¹ and Z ² in the above formula (α).
However, the group represented by the above general formula (β) is in the range of 1 to 35 carbon atoms, and * in the formula means bonding to an adjacent group at the * part. )
(Iii) When m = 4, A is a linking group represented by the following formula (γ).

（式中、Ｘ^３は、炭素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｘ^３で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３及びＺ^４は、それぞれ独立に、上記式（α）におけるＺ^１及びＺ^２で表される基と同じである。
但し、上記一般式（γ）で表される基は炭素原子数１〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
（iv）ｍ＝５のとき、Ａは、下記式（δ）で表される連結基である。

(Wherein, X ³ represents a carbon atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle,
Methylene groups in the group represented by X ³ is, -COO -, - O -, - OCO -, - NHCO -, - NH -, - CONH -, - O-CONH -, - NHCO-O-, or Depending on the combination of these, oxygen atoms may be replaced on the condition that they are not adjacent to each other,
Z ¹ , Z ² , Z ³ and Z ⁴ are each independently the same as the groups represented by Z ¹ and Z ² in the above formula (α).
However, the group represented by the above general formula (γ) is in the range of 1 to 35 carbon atoms, and * in the formula means bonding to an adjacent group at the * part. )
(Iv) When m = 5, A is a linking group represented by the following formula (δ).

（式中、Ｘ^４は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｘ^４で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４及びＺ^５は、それぞれ独立に、上記式（α）におけるＺ^１及びＺ^２で表される基と同じである。
但し、上記一般式（δ）で表される基は炭素原子数２〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
（ｖ）ｍ＝６のとき、Ａは、下記式（ε）で表される連結基である。

(Wherein, X ⁴ represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle,
The methylene group in the group represented by X ⁴ is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH-, -NHCO-O-, or Depending on the combination of these groups, oxygen atoms may be replaced by non-adjacent conditions,
Z ¹ , Z ² , Z ³ , Z ⁴ and Z ⁵ are each independently the same as the groups represented by Z ¹ and Z ² in the above formula (α).
However, the group represented by the above general formula (δ) is within the range of 2 to 35 carbon atoms, and * in the formula means bonding to an adjacent group at the * part. )
(V) When m = 6, A is a linking group represented by the following formula (ε).

（式中、Ｘ^５は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｘ^５で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、Ｚ^５及びＺ^６は、それぞれ独立に、上記式（α）におけるＺ^１及びＺ^２で表される基と同じである。
但し、上記一般式（ε）で表される基は炭素原子数２〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）

(Wherein, X ⁵ represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle,
Methylene groups in the group represented by X ⁵ are, -COO -, - O -, - OCO -, - NHCO -, - NH -, - CONH -, - O-CONH -, - NHCO-O-, or Depending on the combination of these, oxygen atoms may be replaced on the condition that they are not adjacent to each other,
Z ¹ , Z ² , Z ³ , Z ⁴ , Z ⁵ and Z ⁶ are each independently the same as the groups represented by Z ¹ and Z ² in the above formula (α).
However, the group represented by the above general formula (ε) is within the range of 2 to 35 carbon atoms, and * in the formula means bonding to an adjacent group at the * part. )

また、本発明は、下記一般式（II）で表される上記ポリメチン化合物を提供するものである。 The present invention also provides the above polymethine compound represented by the following general formula (II).

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じである。）

(Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and X are the same as in the above general formula (I)).

また、本発明は、下記一般式（III）で表される上記ポリメチン化合物を提供するものである。 The present invention also provides the above polymethine compound represented by the following general formula (III).

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｘ^１、Ｚ^１及びＺ^２は、上記一般式（α）と同じである。）

(Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and X are the same as in the above general formula (I), and X ¹ , Z ¹ and Z ² Is the same as the above general formula (α).)

また、本発明は、上記一般式（I）、（II）及び（III）中のＲ^９が下記式（ζ）で表される基である上記ポリメチン化合物を提供するものである。The present invention also provides the above polymethine compound wherein R ⁹ in the above general formulas (I), (II) and (III) is a group represented by the following formula (ζ).

（式中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４及びＲ^３５は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ_２ＮＲ^３６Ｒ^３７、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４及びＲ^３５のうち、一つ以上は、−ＳＯ_２ＮＲ^３６Ｒ^３７であり、
Ｒ^３６及びＲ^３７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４、Ｒ^３５、Ｒ^３６及びＲ^３７で表される基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_３−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ_２ＮＨ−、−ＮＨ−ＳＯ_２−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ―、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４、Ｒ^３５、Ｒ^３６及びＲ^３７で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖又は環状アルキルである場合があり、置換基を有する場合もあり、
Ｒ^３１とＲ^３２、Ｒ^３２とＲ^３３、Ｒ^３３とＲ^３４、Ｒ^３４とＲ^３５及びＲ^３６とＲ^３７は、それぞれ結合して環を形成する場合があり、形成した環は置換基を有する場合もある。）

(Wherein, R ³¹ , R ³² , R ³³ , R ³⁴ and R ³⁵ each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, —SO ₂ NR ³⁶ R ³⁷ , a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle, or a metallocenyl group,
One or more of R ³¹ , R ³² , R ³³ , R ³⁴ and R ³⁵ are —SO ₂ NR ³⁶ R ³⁷ ,
R ³⁶ and R ³⁷ each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle, or a metallocenyl group,
The methylene group in the group represented by R ³¹ , R ³² , R ³³ , R ³⁴ , R ³⁵ , R ³⁶ and R ³⁷ is -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO- _{_{, -COS -, - OCS -,}} - SO 2 -, - SO 3 -, - NH -, - CONH -, - NHCO -, - SO 2 NH -, - NH-SO 2 -, - N = CH-, In some cases, oxygen atoms are not adjacent to each other by -CH = CH-, or a combination of these, in some cases,
The alkyl moiety of the group represented by R ³¹ , R ³² , R ³³ , R ³⁴ , R ³⁵ , R ³⁶ and R ³⁷ may be branched side chain or cyclic alkyl and may have a substituent,
R ³¹ and R ³² , R ³² and R ³³ , R ³³ and R ³⁴ , R ³⁴ and R ^35, and R ³⁶ and R ³⁷ may combine to form a ring, and the formed ring has a substituent There is also a case. )

また、本発明は、上記ポリメチン化合物を含有する組成物並びに該組成物を用いた光学フィルム及び光学フィルタを提供するものである。 The present invention also provides a composition containing the above polymethine compound, and an optical film and an optical filter using the composition.

以下、本発明のポリメチン化合物について、好ましい実施形態に基づき説明する。 Hereinafter, the polymethine compound of the present invention will be described based on a preferred embodiment.

本発明のポリメチン化合物は、上記一般式（Ｉ）で表される構造を有する。 The polymethine compound of the present invention has a structure represented by the above general formula (I).

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。The halogen atom represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ includes fluorine, chlorine, bromine and iodine.

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６、Ｒ^７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基は、特に限定されるものではないが、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数４〜２０のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜３０のアリールアルケニル基等を表し、吸光度が高いことから、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数４〜１０のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜２０のアリールアルケニル基がより好ましい。The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ is not particularly limited, but preferably has 1 to 20 carbon atoms. Alkyl group, alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, cycloalkyl alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, the number of carbon atoms Represents an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an aryl alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, etc., and because of its high absorbance, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a carbon atom A cycloalkyl group of 3 to 10, a cycloalkyl alkyl group of 4 to 10 carbon atoms, an aryl group of 6 to 10 carbon atoms, an arylalkyl group of 7 to 20 carbon atoms, an ant of 8 to 20 carbon atoms Ruarukeniru group is more preferable.

上記炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル及びイコシル等が挙げられ、上記炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、イソノニル、デシル及びイソデシル等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, heptyl, octyl and isooctyl And 2-ethylhexyl, t-octyl, nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl and icosyl and the like, and examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include methyl, Ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, heptyl, octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, tert-octyl, nonyl, isononyl, decyl and isodecyl etc. But It is.

上記炭素原子数２〜２０のアルケニル基としては、例えば、ビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、２−ブテニル、４−ペンテニル、３−ペンテニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、５−ヘキセニル、２−ヘプテニル、３−ヘプテニル、４−ヘプテニル、３−オクテニル、３−ノネニル、４−デセニル、３−ウンデセニル、４−ドデセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘキサジエニル−１−メチル、及び４，８，１２−テトラデカトリエニルアリル等が挙げられ、上記炭素原子数２〜１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、２−ブテニル、４−ペンテニル、３−ペンテニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、５−ヘキセニル、２−ヘプテニル、３−ヘプテニル、４−ヘプテニル、３−オクテニル、３−ノネニル及び４−デセニル等が挙げられる。 As said C2-C20 alkenyl group, vinyl, 2-propenyl, 3-butenyl, 2-butenyl, 4-pentenyl, 3-pentenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 2-hexenyl, for example Heptenyl, 3-heptenyl, 4-heptenyl, 3-octenyl, 3-nonenyl, 4-decenyl, 3-undecenyl, 4-dodecenyl, 3-cyclohexenyl, 2,5-cyclohexadienyl-1-methyl, and 4 And 8,12-tetradecatrienyl allyl and the like, and examples of the alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms include vinyl, 2-propenyl, 3-butenyl, 2-butenyl, 4-pentenyl, 3- Pentenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 5-hexenyl, 2-heptenyl, 3-heptenyl, 4-heptenyl 3- octenyl, 3-nonenyl and 4-decenyl and the like.

上記炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基とは、全体で３〜２０個の炭素原子を有する、飽和単環式又は飽和多環式アルキル基を意味する。例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、アダマンチル、デカハイドロナフチル、オクタヒドロペンタレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタニル及びテトラデカヒドロアントラセニル等が挙げられ、上記炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、アダマンチル、デカハイドロナフチル、オクタヒドロペンタレン及びビシクロ［１．１．１］ペンタニル等が挙げられる。 The said C3-C20 cycloalkyl group means a saturated monocyclic or saturated polycyclic alkyl group which has a 3-20 carbon atom in total. For example, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, adamantyl, decahydronaphthyl, octahydropentalene, bicyclo [1.1.1] pentanyl and tetradecahydroanthracenyl etc. And the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms includes, for example, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, adamantyl, decahydronaphthyl, octahydropentalene and bicyclo. [1.1.1] Pentanyl and the like can be mentioned.

上記炭素原子数４〜２０のシクロアルキルアルキル基とは、アルキル基の水素原子がシクロアルキル基で置き換えられた、全体で４〜２０個の炭素原子を有する基を意味する。例えば、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘプチルメチル、シクロオクチルメチル、シクロノニルメチル、シクロデシルメチル、２−シクロブチルエチル、２−シクロペンチルエチル、２−シクロヘキシルエチル、２−シクロヘプチルエチル、２−シクロオクチルエチル、２−シクロノニルエチル、２−シクロデシルエチル、３−シクロブチルプロピル、３−シクロペンチルプロピル、３−シクロヘキシルプロピル、３−シクロヘプチルプロピル、３−シクロオクチルプロピル、３−シクロノニルプロピル、３−シクロデシルプロピル、４−シクロブチルブチル、４−シクロペンチルブチル、４−シクロヘキシルブチル、４−シクロヘプチルブチル、４−シクロオクチルブチル、４−シクロノニルブチル、４−シクロデシルブチル、３−３−アダマンチルプロピル及びデカハイドロナフチルプロピル等が挙げられ、上記炭素原子数４〜１０のシクロアルキルアルキル基としては、例えば、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘプチルメチル、シクロオクチルメチル、シクロノニルメチル、２−シクロブチルエチル、２−シクロペンチルエチル、２−シクロヘキシルエチル、２−シクロヘプチルエチル、２−シクロオクチルエチル、３−シクロブチルプロピル、３−シクロペンチルプロピル、３−シクロヘキシルプロピル、３−シクロヘプチルプロピル、４−シクロブチルブチル、４−シクロペンチルブチル、４−シクロヘキシルブチル、ビシクロ［１．１．０］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．１．０］ペンチル、ビシクロ［３．１．０］ヘキシル、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル、ビシクロ［２．２．０］ヘキシル、ビシクロ［４．１．０］ヘプチル、ビシクロ［３．２．０］ヘプチル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［５．１．０］オクチル、ビシクロ［４．２．０］オクチル、ビシクロ［４．１．１］オクチル、ビシクロ［３．３．０］オクチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、スピロ〔４，４〕ノナニル、スピロ〔４，５〕デカニル、デカリン、トリシクロデカニル、テトラシクロドデカニル及びセドロール、シクロドデカニル等が挙げられる。 The said C4-C20 cycloalkyl alkyl group means the group which has a total of 4-20 carbon atoms by which the hydrogen atom of the alkyl group was substituted by the cycloalkyl group. For example, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, cycloheptylmethyl, cyclooctylmethyl, cyclononylmethyl, cyclodecylmethyl, 2-cyclobutylethyl, 2-cyclopentylethyl, 2-cyclohexylethyl, 2- Cycloheptylethyl, 2-cyclooctylethyl, 2-cyclononylethyl, 2-cyclodecylethyl, 3-cyclobutylpropyl, 3-cyclopentylpropyl, 3-cyclohexylpropyl, 3-cycloheptylpropyl, 3-cyclooctylpropyl, 3-Cyclononylpropyl, 3-Cyclodecylpropyl, 4-Cyclobutylbutyl, 4-Cyclopentylbutyl, 4-Cyclohexylbutyl, 4-Cycloheptylbutyl, 4-Cyclooctylbu And 4-cyclononylbutyl, 4-cyclodecylbutyl, 3-3-adamantylpropyl, decahydronaphthylpropyl and the like, and examples of the cycloalkyl alkyl group having 4 to 10 carbon atoms include cyclopropylmethyl. , Cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, cycloheptylmethyl, cyclooctylmethyl, cyclononylmethyl, 2-cyclobutylethyl, 2-cyclopentylethyl, 2-cyclohexylethyl, 2-cycloheptylethyl, 2-cyclooctylethyl , 3-cyclobutylpropyl, 3-cyclopentylpropyl, 3-cyclohexylpropyl, 3-cycloheptylpropyl, 4-cyclobutylbutyl, 4-cyclopentylbutyl, 4-cyclohexylbutyl, bicyclo 1.1.0] butyl, bicyclo [1.1.1] pentyl, bicyclo [2.1.0] pentyl, bicyclo [3.1.0] hexyl, bicyclo [2.1.1] hexyl, bicyclo [1. 2.2.0] hexyl, bicyclo [4.1.0] heptyl, bicyclo [3.2.0] heptyl, bicyclo [3.1.1] heptyl, bicyclo [2.2.1] heptyl, bicyclo 5.1.0] octyl, bicyclo [4.2.0] octyl, bicyclo [4.1.1] octyl, bicyclo [3.3.0] octyl, bicyclo [3.2.1] octyl, bicyclo [5. 2.2.2] Octyl, spiro [4,4] nonanyl, spiro [4,5] decanyl, decalin, tricyclodecanyl, tetracyclododecanyl and cedrol, cyclododecanyl and the like.

上記炭素原子数６〜３０のアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、ナフチル、アンスリル及びフェナントレニル等や、上記アルキル基、上記アルケニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子等で１つ以上置換されたフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントリル、例えば、４−クロロフェニル、４−カルボキシルフェニル、４−ビニルフェニル、４−メチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル等の単環又は縮環構造の芳香族系炭化水素環あるいはその連結構造が挙げられ、上記炭素原子数６〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル及びナフチル等や、上記アルキル基、上記アルケニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子等で１つ以上置換されたフェニル、ビフェニリル及びナフチル等、例えば、４−クロロフェニル、４−カルボキシルフェニル、４−ビニルフェニル、４−メチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル等の単環又は縮環構造の芳香族系炭化水素環あるいはその連結構造が挙げられる。 Examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms include one or more of phenyl, tolyl, xylyl, ethylphenyl, naphthyl, anthryl and phenanthrenyl or the like, the above alkyl group, the above alkenyl group, carboxyl group, halogen atom and the like Aroma of monocyclic or fused ring structure of substituted phenyl, biphenylyl, naphthyl, anthryl, for example, 4-chlorophenyl, 4-carboxyphenyl, 4-vinylphenyl, 4-methylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl and the like Group hydrocarbon ring or a linked structure thereof, and examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include phenyl, tolyl, xylyl, ethylphenyl and naphthyl, etc., the above alkyl group, the above alkenyl group, and carboxyl. Substituted with one or more groups, halogen atoms, etc. Aromatic hydrocarbons of monocyclic or fused ring structure such as 4-chlorophenyl, 4-carboxyphenyl, 4-vinylphenyl, 4-methylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl etc. And a ring or a linked structure thereof.

上記炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基とは、アルキル基の水素原子がアリール基で置き換えられた、全体で７〜３０個の炭素原子を有する基を意味し、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α、α−ジメチルベンジル、２−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、トリフェニルプロピル及びナフチルプロピル等が挙げられ、上記炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基とは、アルキル基の水素原子がアリール基で置き換えられた、全体で７〜２０個の炭素原子を有する基を意味し、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α、α−ジメチルベンジルジメチルベンジル、２−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル及びナフチルプロピル等が挙げられる。 The above-mentioned arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms means a group having 7 to 30 carbon atoms in total, in which a hydrogen atom of an alkyl group is replaced by an aryl group, and examples thereof include benzyl and α-methyl And benzyl, α, α-dimethylbenzyl, 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl, 3-phenylpropyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, triphenylpropyl and naphthylpropyl, etc. The arylalkyl group means a group having a total of 7 to 20 carbon atoms in which the hydrogen atom of the alkyl group is replaced by an aryl group, and examples thereof include benzyl, α-methylbenzyl, α, α-dimethylbenzyl Dimethylbenzyl, 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl, 3-phenylpropyl, diphenylmethyl, Li phenylmethyl and naphthyl propyl, and the like.

上記炭素原子数８〜３０のアリールアルケニル基とは、アルケニル基の水素原子がアリール基で置き換えられた、全体で８〜３０個の炭素原子を有する基を意味し、例えば、スチレニル、シンナミル、２−フェニル−２−プロペニル、３−フェニル−２−プロペニル、２−フェニル−４−ペンテニル、２−フェニル−４−ヘキセニル、２，２−ジフェニルエチレニル、３，３−フェニル−２−プロペニル、２−ナフチル−２−プロペニル、３−ナフチル−２−プロペニル、３−ナフチル−２−フェニル−２−プロペニル、５−アントラセニル-２−フェニル−４−ヘキセニル及び５−アントラセニル-２−ナフチル−４−ヘキセニル等が挙げられ、上記炭素原子数８〜２０のアリールアルケニル基とは、アルケニル基の水素原子がアリール基で置き換えられた、全体で８〜２０個の炭素原子を有する基を意味し、例えば、スチレニル、シンナミル、２−フェニル−２−プロペニル、３−フェニル−２−プロペニル、２−フェニル−４−ペンテニル、２−フェニル−４−ヘキセニル、２，２−ジフェニルエチレニル、３，３−フェニル−２−プロペニル、２−ナフチル−２−プロペニル、３−ナフチル−２−プロペニル及び３−ナフチル−２−フェニル−２−プロペニル等が挙げられる。 The above-mentioned aryl alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms means a group having 8 to 30 carbon atoms in total, in which a hydrogen atom of the alkenyl group is replaced by an aryl group, and examples thereof include styrenil, cinnamyl, 2 -Phenyl-2-propenyl, 3-phenyl-2-propenyl, 2-phenyl-4-pentenyl, 2-phenyl-4-hexenyl, 2,2-diphenylethylenyl, 3,3-phenyl-2-propenyl, 2 -Naphthyl-2-propenyl, 3-naphthyl-2-propenyl, 3-naphthyl-2-phenyl-2-propenyl, 5-anthracenyl-2-phenyl-4-hexenyl and 5-anthracenyl-2-naphthyl-4-hexenyl The above-mentioned aryl alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms means that the hydrogen atom of the alkenyl group is an aryl group. Means a group having 8 to 20 carbon atoms in total; for example, styrenyl, cinnamyl, 2-phenyl-2-propenyl, 3-phenyl-2-propenyl, 2-phenyl-4-pentenyl , 2-phenyl-4-hexenyl, 2,2-diphenylethylenyl, 3,3-phenyl-2-propenyl, 2-naphthyl-2-propenyl, 3-naphthyl-2-propenyl and 3-naphthyl-2-phenyl -2-propenyl and the like.

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表される複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基とは、少なくとも一つの複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を意味し、炭素原子数は、基全体の炭素原子数を意味する。以下の説明において、複素環を含有する基の炭素原子数が規定されている場合は、全て、基全体の炭素原子数を意味する。上記複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペラジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリジル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、ユロリジル、モルフォリニル、チオモルフォリニル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等の単環又は縮環構造の複素環あるいはその連結構造が挙げられる。The group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ means a group having 2 to 2 carbon atoms containing at least one heterocycle. The number of carbon atoms means the number of carbon atoms of the whole group. In the following description, when the number of carbon atoms of a group containing a heterocycle is defined, it means the number of carbon atoms of the whole group. Examples of the heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms include pyridyl, pyrimidyl, pyridazyl, piperazyl, piperidyl, pyranyl, pyrazolyl, triazyl, pyrrolidinyl, quinolyl, isoquinolyl, imidazolyl, benzimidazolyl, triazolyl, furyl and furanyl , Benzofuranyl, thienyl, thiophenyl, benzothiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, benzothiazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, indolyl, urolidyl, morpholinyl, thiomorpholinyl, 2-pyrrolidinone-1-yl, 2-piperidone A single ring or a condensed ring heterocycle such as -1-yl, 2,4-dioxyimidazolidin-3-yl, 2,4-dioxazolidin-3-yl or the like Structure, and the like.

上記炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は上記複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基は、下記の置換基を有する場合がある。
上記炭素原子数１〜３０の炭化水素基が炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基又は炭素原子数４〜２０のシクロアルキルアルキル基である場合、置換基としては、以下に例示の置換基のうち、アルキル基、アリールアルキル基以外の置換基が挙げられる。
上記炭素原子数１〜３０の炭化水素基が炭素原子数６〜３０のアリール基である場合、置換基としては、好ましくは単環若しくは縮環構造の芳香族系炭化水素環（環構造の部分のみをいう。以下、「芳香族系炭化水素環」において同じ。）又はその連結構造の置換基としては、以下に例示の置換基のうち、アリール基以外の置換基が挙げられる。
上記炭素原子数１〜３０の炭化水素基が炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数８〜３０のアリールアルケニル基である場合、好ましい置換基としては、下記に例示の中でも、単環若しくは縮環構造の芳香族系炭化水素環又はその連結構造が結合したアルキル基が挙げられる。
但し、以下に例示の置換基のうち、アルキル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基は、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数８〜３０のアリールアルケニル基の芳香族系炭化水素環に置換する。
複素環を含有する炭素原子数２〜２０の置換基としては、以下に例示の置換基のうち、複素環を含有する基以外の置換基が挙げられる。
尚、上記炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は上記複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基が、以下の置換基の中でも、炭素原子を含有する置換基を有する場合は、該置換基を含めた全体の炭素原子数が、規定された範囲を満たすものとする。つまり、炭素原子数１〜３０の炭化水素基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、置換基も含めた全体として１〜３０であり、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、置換基も含めた全体として２〜３０であり、また、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、置換基も含めた全体として１〜２０である。The said C1-C30 hydrocarbon group or the C2-C20 group containing the said heterocyclic may have the following substituent.
When the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or a cycloalkyl alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, a substituent As the substituents, among the substituents exemplified below, substituents other than the alkyl group and the arylalkyl group can be mentioned.
When the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, the substituent is preferably an aromatic hydrocarbon ring having a monocyclic or condensed ring structure (a part of a ring structure Hereinafter, among the substituents exemplified below, substituents other than the aryl group may be mentioned as the substituent of the “aromatic hydrocarbon ring”) or the substituent of the linking structure thereof.
When the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an aryl alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, preferred substituents As the group, as exemplified below, there may be mentioned an aromatic hydrocarbon ring having a monocyclic or condensed ring structure or an alkyl group to which the linked structure is bonded.
However, among the substituents exemplified below, an alkyl group, an arylalkyl group, and an arylalkenyl group are aromatic hydrocarbons having an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. It substitutes to a ring.
As a C2-C20 substituent containing a heterocyclic ring, substituents other than the group containing a heterocyclic ring are mentioned among the substituents illustrated below.
When the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or the group having 2 to 20 carbon atoms containing the above-mentioned heterocycle has a carbon-containing substituent among the following substituents, The total number of carbon atoms including the substituent shall satisfy the specified range. That is, when the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms has a substituent containing a carbon atom, the range of the number of carbon atoms is 1 to 30 as a whole including the substituent, and contains a heterocycle. When the group having 2 to 20 carbon atoms has a substituent containing a carbon atom, the range of the number of carbon atoms is 2 to 30 as a whole including the substituent, and, for example, 1 to 20 carbon atoms The range of the number of carbon atoms when the 20 alkyl groups have a substituent containing a carbon atom is 1 to 20 as a whole including the substituent.

上記置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、２−エチルへキシル、３−へキシル（又はヘキサン−３−イル）、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ラウリル等のアルキル基；メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基；ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、２−プロペニル、１−メチル−３−プロペニル（又は１−メチル−２−プロペニル）、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ペンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基；ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基；フェニル、ナフチル等のアリール基；フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基；フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基；ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等の複素環を含有する基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル含有基、カルボン酸基、シアノ基、スルホン酸基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、リン酸基等が挙げられ、これらの基は更に置換されていてもよい。
また、上記カルボン酸基、スルホン酸基及びリン酸基等の酸性基は、種々の陽イオンと塩を形成している場合もあり、上記置換アミノ基（例えば、ジエチルアミノ基、ジメチルアミノ基）は、四級化した後、例えばメチル基、エチル基等の炭化水素数１〜１０のアルキル基で四級化した後、種々の陰イオンと塩を形成している場合もある。上記陽イオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属カチオン、炭素原子数４以上のアンモニウム、アミジニウム、グアニジニウムカチオン等が挙げられ、陰イオンとしては、例えば、一価のものとして、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン；過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン；メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ペンタフルオロベンゼンスルホン酸イオン、ジフェニルアミン−４−スルホン酸イオン、２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸イオン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸イオン、フタロシアニンスルホン酸イオン、パーフルオロ−４−エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、ナフタレンモノスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、ナフタレントリスルホン酸、ナフチルアミンモノスルホン酸、ナフチルアミンジスルホン酸、ナフチルアミントリスルホン酸、ナフトールモノスルホン酸、ナフトールジスルホン酸、ナフトールトリスルホン酸等の有機スルホン酸系陰イオン；チオシアン酸イオン、リンタングステンモリブデン酸イオン、リンタングステン酸イオン、リンモリブデン酸イオン、タンニン酸イオン、酒石酸イオン、パルミチン酸イオン、ステアリン酸イオン、オレイン酸イオン、リノール酸イオン、オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスホン酸イオン等の有機リン酸系陰イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、トリス（フルオロアルキルスルホニル）カルボアニオン、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートアニオン等が挙げられる。Examples of the substituent include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, cyclopentyl, hexyl, 2-hexyl, 2-ethyl Hexyl, 3-hexyl (or hexane-3-yl), cyclohexyl, bicyclohexyl, 1-methylcyclohexyl, heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl, isooctyl, third Alkyl, such as octyl, nonyl, isononyl, decyl and lauryl; methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, iso-butyloxy, amyloxy, isoamyloxy, tert-amyloxy and hexyloxy And alkoxy groups such as oxy, cyclohexyloxy, heptyloxy, isoheptyloxy, tertiary heptyloxy, n-octyloxy, isooctyloxy, tertiary octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy and the like; methylthio, ethylthio, propylthio, Isopropylthio, butylthio, sec-butylthio, tert-butylthio, isobutylthio, amylthio, isoamylthio, tert-amylthio, hexylthio, cyclohexylthio, cyclohexylthio, heptylthio, isoheptylthio, tert-heptylthio, n-octylthio, isooctylthio, tert-octylthio, Alkylthio groups such as 2-ethylhexylthio; vinyl, 1-methylethenyl, 2-methylethenyl, 2-propenyl, 1-methyl-3-propenyl (or 1-methyl) 2-propenyl), 3-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, isobutenyl, 3-pentenyl, 4-hexenyl, cyclohexenyl, bicyclohexenyl, heptenyl, octenyl, decenyl, pentadecenyl, eicosenyl, tricosenyl, etc. alkenyl groups; Arylphenyl groups such as phenethyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, styryl and cinnamyl; aryl groups such as phenyl and naphthyl; aryloxy groups such as phenoxy and naphthyloxy; arylthio groups such as phenylthio and naphthylthio; pyridyl, pyrimidyl and pyridazyl , Piperidyl, pyranyl, pyrazolyl, triazyl, pyrrolyl, quinolyl, isoquinolyl, imidazolyl, benzimidazolyl, triazolyl, furyl, furanyl, benzofuranyl, Enyl, thiophenyl, benzothiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, benzothiazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, indolyl, 2-pyrrolidin-1-yl, 2-piperidone-1-yl, 2,4-dioxyimidazo Groups containing a heterocycle such as lysine-3-yl, 2,4-dioxoxazolidin-3-yl; halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine; acetyl, 2-chloroacetyl, propionyl, octanoyl, phenyl Carbonyl (benzoyl), phthaloyl, 4-trifluoromethylbenzoyl, pivaloyl, salicyloyl, oxaloyl, stearoyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl, cal Acyl groups such as moyl etc. Acyloxy groups such as acetyloxy, benzoyloxy etc. amino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, butylamino, cyclopentylamino, 2-ethylhexylamino, dodecylamino, anilino, chlorophenylamino, toluidino, anisidino, N -Methyl-anilino, diphenylamino, naphthylamino, 2-pyridylamino, methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, acetylamino, benzoylamino, formylamino, pivaloylamino, lauroylamino, carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N , N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-buto Such as carbonyl, n-octadecyloxycarbonylamino, N-methyl-methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino and the like Substituted amino group; sulfonamide group, sulfonyl-containing group, carboxylic acid group, cyano group, sulfonic group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, phosphoric acid group etc. It may be substituted.
In addition, acidic groups such as the above-mentioned carboxylic acid group, sulfonic acid group and phosphoric acid group may form salts with various cations, and the above-mentioned substituted amino groups (for example, diethylamino group, dimethylamino group) After quaternization, for example, after quaternization with an alkyl group having a hydrocarbon number of 1 to 10, such as methyl and ethyl, salts may be formed with various anions. Examples of the cation include alkali metal ions, alkaline earth metal ions, transition metal cations, ammonium having 4 or more carbon atoms, amidinium, guanidinium cations and the like, and examples of the anion include monovalent ions. As halide ions such as chloride ion, bromide ion, iodide ion, fluoride ion, etc .; perchlorate ion, chlorate ion, thiocyanate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, tetrafluoroboronic acid ion Inorganic anions such as acid ion; methanesulfonic acid ion, dodecylsulfonic acid ion, benzenesulfonic acid ion, toluenesulfonic acid ion, trifluoromethanesulfonic acid ion, pentafluorobenzenesulfonic acid ion, diphenylamine-4-sulfonic acid ion 2-amino-4-methyl-5-chlorobenzenesulfonic acid ion, 2-amino-5-nitrobenzenesulfonic acid ion, phthalocyaninesulfonic acid ion, perfluoro-4-ethylcyclohexanesulfonic acid ion, naphthalene monosulfonic acid, naphthalene disulfonic acid Organic sulfonic acid anions such as naphthalene trisulfonic acid, naphthylamine monosulfonic acid, naphthylamine disulfonic acid, naphthylamine trisulfonic acid, naphthol monosulfonic acid, naphthol disulfonic acid, naphthol trisulfonic acid, etc .; thiocyanate ion, phosphotungsten molybdic acid Ion, phosphotungstate ion, phosphomolybdate ion, tannate ion, tartrate ion, palmitate ion, stearate ion, oleate ion, Reno Phosphate ion, octyl phosphate ion, dodecyl phosphate ion, octadecyl phosphate ion, phenyl phosphate ion, nonylphenyl phosphate ion, 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphonate ion And organic phosphoric acid anions, bistrifluoromethylsulfonylimide ions, bisperfluorobutanesulfonylimide ions, tetrakis (pentafluorophenyl) borate ions, tris (fluoroalkylsulfonyl) carbanions, tetrakis pentafluorophenyl borate anions, etc. Can be mentioned.

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表されるメタロセニル基としては、フェロセニル、ニッケロセニル、コバルトニル、フェロセンアルキル、フェロセンアルコキシ等が挙げられる。Examples of the metallocenyl group represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ include ferrocenyl, nickelocenyl, cobaltyl, ferrocene alkyl, ferrocene alkoxy and the like.

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７としては、水素原子又は下記式で表される基が特に好ましい。As R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ , a hydrogen atom or a group represented by the following formula is particularly preferable.

(In the formula, * represents a bond to an adjacent group at the * part.)

Ｒ^５及びＲ^９で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基は、それぞれ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基と同様である。The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ⁵ and R ⁹ and the group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle are each represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁶ and is the same as the group having 2 to 20 carbon atoms having a hydrocarbon group and heterocyclic ring having 1 to 30 carbon atoms represented by R ^7.

Ｒ^５としては、下記式で表される基が特に好ましい。As R ⁵ , a group represented by the following formula is particularly preferable.

(In the formula, * represents a bond to an adjacent group at the * part.)

Ｒ^９としては、下記式で表される基が特に好ましい。As R ⁹ , a group represented by the following formula is particularly preferable.

(In the formula, * represents a bond to an adjacent group at the * part.)

Ｒ^８で表される炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基とは、上記炭素原子数１〜２０のアルキル基中の水素原子の一つ以上が、ハロゲン原子で置き換えられた基を意味し、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、４−トリフルオロメチルフェニル及び４−トリフルオロメチルベンゾイル等が挙げられる。
Ｒ^８で表される炭素原子数６〜２０のアリール基は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基の例として述べた上記炭素原子数６〜２０のアリール基と同様である。
Ｒ^８で表される炭素原子数６〜２０のアリール基を置換し得るハロゲン原子は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表されるハロゲン原子と同様である。
Ｒ^８で表される炭素原子数６〜２０のアリール基を置換し得るフッ化アルキル基としては、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル等が挙げられる。The halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R ⁸ means a group in which one or more of hydrogen atoms in the above-mentioned alkyl group having 1 to 20 carbon atoms are replaced by a halogen atom. For example, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, 4-trifluoromethylphenyl, 4-trifluoromethylbenzoyl and the like can be mentioned.
The aryl group having 6 to 20 carbon atoms represented by R ⁸ is the same as the above-mentioned aryl group having 6 to 20 carbon atoms described as an example of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
The halogen atom which can substitute the C6-C20 aryl group represented by R ⁸ is the same as the halogen atom represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ .
As a fluoroalkyl group which can substitute the C6-C20 aryl group represented by R < ⁸ >, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl etc. are mentioned.

Ｒ^８としては、下記式で表される基が特に好ましい。As R ⁸ , a group represented by the following formula is particularly preferable.

(In the formula, * represents a bond to an adjacent group at the * part.)

Ｒ^１０及びＲ^１１で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基及びメタロセニル基は、それぞれ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基及びメタロセニル基と同様である。
＞ＣＲ^１０Ｒ^１１としては、下記式で表される基が特に好ましい。The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ¹⁰ and R ¹¹ , the group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle, and the metallocenyl group are each represented by R ¹ , R ² , R ³ and R It is the same as the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by ⁴ , R ⁶ and R ⁷ , the heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms, and the metallocenyl group.
As CR ¹⁰ R ¹¹ , a group represented by the following formula is particularly preferable.

(In the formula, * represents a bond to an adjacent group at the * part.)

Ｒ^１２で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基は、それぞれ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基と同様である。
＞ＮＲ^１２としては、＞Ｎ−Ｍｅが特に好ましい。The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ¹² and the group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle are each represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R It is the same as the C2-C20 group containing the C1-C30 hydrocarbon group and heterocyclic ring represented by ⁷ and a heterocyclic ring.
> The ^{NR 12,>} N-Me are especially preferred.

Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^２とＲ^３、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^４とＲ^５、Ｒ^１０とＲ^１１、Ｒ^１２とＲ^１が結合して形成する環構造としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環及びシクロヘプタン環等の炭素原子数５〜１０の脂肪族環、ベンゼン環、ナフタレン環及びアントラセン環等の炭素原子数６〜１６の芳香族環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イミノオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環、ロダニン環、チオオキサゾリドン環、チオヒダントイン環、インダンジオン環、チアナフテン環、ピラゾロン環、ピリドン環、ピラゾリジンジオン環、ローダニン環、バルビツール酸環、チオバルビツール酸環、オキサゾロン環、ヒダントイン環、チオヒダントイン環、スクシンイミド環及びマレイミド環等の炭素原子数２〜２０の複素環が挙げられ、これらの環は他の環と縮合されている場合もあり、またＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基等と同様の置換基を有する場合がある。The ring structure formed by combining R ¹ and R ² , R ² and R ³ , R ³ and R ⁴ , R ⁴ and R ⁵ , R ¹⁰ and R ¹¹ , and R ¹² and R ¹ includes a cyclopentane ring, Aliphatic rings having 5 to 10 carbon atoms such as cyclohexane ring and cycloheptane ring, aromatic rings having 6 to 16 carbon atoms such as benzene ring, naphthalene ring and anthracene ring, piperidine ring, piperazine ring, pyrrolidine ring, morpho ring Phosphorus ring, thiomorpholine ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, imidazole ring, oxazole ring, imidazolidine ring, pyrazolidine ring, isoxazolidine ring, iminooxazolidine ring, Isothiazolidine ring, rhodanine ring, thiooxazolidone ring, thiohydantoin ring, indandione ring, thia Futhene ring, pyrazolone ring, pyridone ring, pyrazolidinedione ring, rhodanine ring, barbituric acid ring, thiobarbituric acid ring, oxazolone ring, hydantoin ring, thiohydantoin ring, succinimide ring, maleimide ring, etc. 2 carbon atoms To 20 heterocyclic rings, and these rings may be condensed with other rings, and the number of carbon atoms represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ It may have a substituent similar to 1 to 30 hydrocarbon groups and the like.

Ｒ^１３で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基と同様である。The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ¹³ is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ It is similar.

本発明において「Ａは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８又はＲ^９で表される基の水素原子に置き換わる形で連結する」とは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^９が水素原子である場合には、その水素原子に置き換わる形で連結することを意味する。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^９が炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数が２〜２０の基である場合には、それらの基に含まれる水素原子に置き換わる形で連結することを意味する。Ｒ^８がハロゲン化アルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、又は水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基若しくはフッ化アルキル基で置換された炭素原子数６〜２０のアリール基である場合、それらの基に含まれる水素原子に置き換わる形で連結することを意味する。In the present invention, “A is linked to substitute for a hydrogen atom of a group represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ or R ⁹ ” When R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁹ are hydrogen atoms, it means that they are linked in a form to replace the hydrogen atoms. R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ^{9 each} is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocyclic ring In some cases, it means connecting in a form replacing hydrogen atoms contained in those groups. Carbon in which R ⁸ is substituted with a halogenated alkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamide group or a fluorinated alkyl group When it is an aryl group having 6 to 20 atoms, it means to connect in a form replacing hydrogen atoms contained in those groups.

本発明の一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物において、ｍが２〜６の整数である場合、Ａは、複数の一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物の同じ置換基の水素原子に置き換わる形で連結する場合があり、異なる置換基の水素原子に置き換わる形で連結する場合があるが、同じ置換基の水素原子に置き換わる形で連結することが好ましい。具体的には、ｍが２である化合物である場合、Ａは、一方の一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物をＲ^５で表さる基の水素原子に置き換わり、他方の一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物をＲ^５で表さる基の水素原子に置き換わる形で、２つの一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物を連結することができる。また、Ａは、一方の一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物をＲ^５で表さる基の水素原子に置き換わり、他方の一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物をＲ^９で表さる基の水素原子に置き換わる形で、２つの一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物を連結することができる。In the polymethine compound represented by the general formula (I) of the present invention, when m is an integer of 2 to 6, A is a hydrogen atom of the same substituent of the polymethine compound represented by a plurality of general formulas (I) In some cases, they are linked in a form replacing H. Sometimes they are linked in a form replacing hydrogen atoms of different substituents, but it is preferable to link in a form replacing hydrogen atoms of the same substituents. Specifically, in the case where m is a compound of 2, A replaces one of the polymethine compounds represented by general formula (I) with the hydrogen atom of the group represented by R ⁵ and the other general formula (I) the polymethine compounds represented by) in a form to replace the hydrogen atom of Arawasaru group R ^5, can be connected polymethine compounds represented by two general formula (I). In addition, A replaces the polymethine compound represented by one general formula (I) with the hydrogen atom of the group represented by R ⁵ , and the polymethine compound represented by the other general formula (I) is represented by R ⁹ Two polymethine compounds represented by the general formula (I) can be linked in such a manner as to replace the hydrogen atom of the group.

式（α）において、Ｘ^１で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基は、それぞれ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基から任意の水素原子を１個除くことにより誘導される２価の基である。
式（α）において、Ｒ^１４及びＲ^１５で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基と同様である。In the formula (α), the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by X ¹ and the group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle are each represented by R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ derived by removing one arbitrary hydrogen atom from a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ⁶ and R ⁷ and a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle It is a group of valence.
In Formula (α), the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ¹⁴ and R ¹⁵ is a carbon atom represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ It is the same as the number 1 to 30 hydrocarbon group.

式（α−１）において、Ｒ^２１及びＲ^２２で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基と同様である。
式（α−１）において、Ｒ^２１で表される基中の炭素原子数１〜１０のアルコキシ基及びＲ^２２で表される基中の炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等が挙げられる。
式（α−１）におけるハロゲン原子は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表されるハロゲン原子と同様である。In Formula (α-1), the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ²¹ and R ²² is represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ It is the same as the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
In the formula (α-1), examples of the alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms in the group represented by R ²¹ and the alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms in the group represented by R ²² include methyloxy Ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy, tert-amyloxy, hexyloxy, cyclohexyloxy, heptyloxy, isoheptyloxy, tert-heptyloxy, n -Octyloxy, isooctyloxy, tertiary octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy and the like.
The halogen atom in Formula (α-1) is the same as the halogen atom represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ .

上記一般式（α-３）において、Ｒ^２３及びＲ^２４で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基は、それぞれ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基と同様である。
上記一般式（α-３）におけるハロゲン原子はいずれも、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表されるハロゲン原子と同様である。
Ｒ^２３及びＲ^２４で表される炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、２−メチルフェニルオキシ、３−メチルフェニルオキシ、４−メチルフェニルオキシ、４−ビニルフェニル二オキシ、３−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ、４−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ、４−ブチルフェニルオキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、４−へキシルフェニルオキシ、４−シクロヘキシルフェニルオキシ、４−オクチルフェニルオキシ、４−（２−エチルヘキシル）フェニルオキシ、２，３−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジメチルフェニルオキシ、２，５−ジメチルフェニルオキシ、２．６−ジメチルフェニルオキシ、３．４−ジメチルフェニルオキシ、３．５−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２，６−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２．４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェニルオキシ、２，５−ｔｅｒｔ−アミルフェニルオキシ、４−シクロへキシルフェニルオキシ、２，４，５−トリメチルフェニルオキシ、フェロセニルオキシ等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基が奉げられ、
炭素原子数６〜２０のアリールチオ基としては、上記炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の酸素原子を硫黄原子に置き換えた基等が奉げられる。In the above general formula (α-3), the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ²³ and R ²⁴ and the group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle are each represented by R ¹ , It is the same as the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ and the group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle.
The halogen atoms in the above general formula (α-3) are all the same as the halogen atoms represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ .
The aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms represented by R ²³ and R ²⁴ is phenyloxy, naphthyloxy, 2-methylphenyloxy, 3-methylphenyloxy, 4-methylphenyloxy, 4-vinylphenyl Dioxy, 3-iso-propylphenyloxy, 4-iso-propylphenyloxy, 4-butylphenyloxy, 4-tert-butylphenyloxy, 4-hexylphenyloxy, 4-cyclohexylphenyloxy, 4-octylphenyl Oxy, 4- (2-ethylhexyl) phenyloxy, 2,3-dimethylphenyloxy, 2,4-dimethylphenyloxy, 2,5-dimethylphenyloxy, 2.6-dimethylphenyloxy, 3.4-dimethylphenyl Oxy, 3.5-dimethylphenyl oxi 2,4-di-tert-butylphenyloxy 2,5-di-tert-butylphenyloxy 2,6-di-tert-butylphenyloxy 2.4-di-tert-pentylphenyloxy 2,5-tert -Groups such as amylphenyloxy, 4-cyclohexylphenyloxy, 2,4,5-trimethylphenyloxy, ferrocenyloxy and the like, and groups in which these groups are substituted with a halogen atom;
As the arylthio group having 6 to 20 carbon atoms, a group in which the oxygen atom of the above aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms is replaced with a sulfur atom is used.

上記式（α-３）中のＲ^２３同士が結合して形成する環構造は、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^２とＲ^３、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^４とＲ^５、Ｒ^１０とＲ^１１、Ｒ^１２とＲ^１が結合して形成する環構造と同様である。The ring structure formed by combining R ^{23 with} each other in the above formula (α-3) is R ¹ and R ² , R ² and R ³ , R ³ and R ⁴ , R ⁴ and R ⁵ , R ¹⁰ and R ¹⁰ ¹¹ , the same as the ring structure formed by combining R ¹² and R ¹ .

式（α）で表される基としては、下記式で表される基が特に好ましい。 As the group represented by the formula (α), a group represented by the following formula is particularly preferable.

(In the formula, * represents a bond to an adjacent group at the * part.)

上記式（β）、（γ）、（δ）及び（ε）において、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４又はＸ^５で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基は、それぞれ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基から任意の水素原子を２個、３個、４個又は５個除くことにより誘導される３価、４価、５価又は６価の炭化水素基である。同様に、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４又はＸ^５で表される複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基は、それぞれ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表される複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基から任意の水素原子を２個、３個、４個又は５個除くことにより誘導される３価、４価、５価又は６価の基である。The hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms represented by X ² , X ³ , X ⁴ or X ⁵ in the above formulas (β), (γ), (δ) and (ε) respectively represent R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ derived from the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which is derived by removing two, three, four or five arbitrary hydrogen atoms Trivalent, tetravalent, pentavalent or hexavalent hydrocarbon group. Similarly, a C2-C20 group containing a heterocycle represented by X ² , X ³ , X ⁴ or X ⁵ is respectively R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and Trivalent, tetravalent, pentavalent derived by removing any two, three, four or five hydrogen atoms from the group having 2 to 20 carbon atoms which contains a heterocycle represented by R ⁷ Or a hexavalent group.

式（β）で表される基としては、下記式で表される基が特に好ましい。 As the group represented by the formula (β), a group represented by the following formula is particularly preferable.

(In the formula, * represents a bond to an adjacent group at the * part.)

式（γ）で表される基としては、下記式で表される基が特に好ましい。 As the group represented by the formula (γ), a group represented by the following formula is particularly preferable.

(In the formula, * represents a bond to an adjacent group at the * part.)

式（ζ）において、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４及びＲ^３５で表されるハロゲン原子は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表されるハロゲン原子と同様である。
Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４、Ｒ^３５、Ｒ^３６及びＲ^３７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基及びメタロセニル基は、それぞれ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基及びメタロセニル基と同様である。
Ｒ^３１とＲ^３２、Ｒ^３２とＲ^３３、Ｒ^３３とＲ^３４、Ｒ^３４とＲ^３５及びＲ^３６とＲ^３７が結合して形成する環構造は、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^２とＲ^３、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^４とＲ^５、Ｒ^１０とＲ^１１、Ｒ^１２とＲ^１が結合して形成する環構造と同様である。In the formula (ζ), the halogen atoms represented by R ³¹ , R ³² , R ³³ , R ³⁴ and R ³⁵ are halogens represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ It is the same as an atom.
A hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ³¹ , R ³² , R ³³ , R ³⁴ , R ³⁵ , R ³⁶ and R ³⁷ , a heterocycle-containing group having 2 to 20 carbon atoms and metallocenyl The group is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ , and a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle. And the same as a metallocenyl group.
The ring structure formed by combining R ³¹ and R ³² , R ³² and R ³³ , R ³³ and R ³⁴ , R ³⁴ and R ^35, and R ³⁶ and R ³⁷ is R ¹ and R ² , and R ² and R ³ And R ³ and R ⁴ , R ⁴ and R ⁵ , R ¹⁰ and R ¹¹ , and R ¹² and R ¹ combine to form a similar ring structure.

式（ζ）で表される基としては、下記式で表される基が特に好ましい。 As a group represented by Formula (ζ), a group represented by the following formula is particularly preferable.

(In the formula, * represents a bond to an adjacent group at the * part.)

上記一般式（Ｉ）又は式（ζ）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２又はＲ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４、Ｒ^３５、Ｒ^３６、Ｒ^３７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基としては、無置換のもの；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホン酸基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、リン酸基等で置換されたもの；アルキル基中のメチレン基が、−ＳＯ_２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ_２−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わったもの；以下に説明するアルキル基（置換基を有するアルキル基を含む）の末端メチル基が塩を形成したものが好ましい。In the above general formula (I) or formula (ζ), R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² or R ³¹ , R ^As a C1-C30 hydrocarbon group represented by ³² , R ³³ , R ³⁴ , R ³⁵ , R ³⁶ and R ³⁷ , unsubstituted ones; halogen atoms such as fluorine, chlorine and bromine, substituted amino Substituted with a group, sulfonamide group, sulfonyl group, carboxyl group, cyano group, sulfonic acid group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, phosphoric acid group, etc .; methylene group in alkyl group , -SO ₂ NH-, -NHSO _2- , -O-, -OCO-, -NHCO- or -CONH-; terminus of alkyl group (including alkyl group having substituent) described below Methyl group is salt Are preferred.

上記一般式（Ｉ）又は式（ζ）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４、Ｒ^３５、Ｒ^３６、Ｒ^３７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基の末端メチル基は、カルボキシル基、スルホン酸基及びリン酸基等の酸性基が種々の陽イオンと塩を形成した置換基を有している場合があり、或いは置換アミノ基を四級化した後種々の陰イオンと塩を形成した置換基を有する場合がある。In the above general formula (I) or formula (、), R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² , R ³¹ , R The terminal methyl group of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ³² , R ³³ , R ³⁴ , R ³⁵ , R ³⁶ and R ³⁷ is an acidic group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group or a phosphoric acid group May have a substituent that has formed a salt with various cations, or may have a substituent that has formed a salt with various anions after quaternizing the substituted amino group.

このような塩を形成した置換基のうち、酸性基と塩を形成する陽イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属イオン、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオン、アルミニウムなどの典型金属イオン、亜鉛、ニッケル、コバルト、銅、バナジウム等遷移金属カチオン、炭素原子数４以上のアンモニウム等が挙げられ、四級化した置換アミノ基と塩を形成する陰イオンとしては、一価のものとして、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン；過塩素酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン；メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン等の有機スルホン酸系陰イオン；リンモリブデン酸イオンなどのヘテロポリ酸イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、トリス（フルオロアルキルスルホニル）カルボアニオン、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートアニオン等が挙げられる。 Among the substituents forming such a salt, as a cation forming a salt with an acid group, alkali metal ions such as lithium, sodium and potassium, alkaline earth metal ions such as magnesium, calcium, strontium and barium, Typical metal ions such as aluminum, transition metal cations such as zinc, nickel, cobalt, copper, vanadium, ammonium having 4 or more carbon atoms, and the like can be mentioned, and as anions forming salts with quaternized substituted amino groups, As monovalent substances, halide ions such as chloride ion, bromide ion, iodide ion and fluoride ion; perchlorate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, tetrafluoroborate ion and the like Inorganic anion; methanesulfonic acid ion, dodecyl sulfonic acid Organic sulfonic acid type anions such as ion; heteropoly acid ions such as phosphomolybdic acid ion, bistrifluoromethylsulfonyl imide ion, bisperfluorobutane sulfonylimide ion, tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion, tris (fluoroalkyl sulfonyl ion) And 4) carbanions, tetrakispentafluorophenyl borate anions and the like.

上述の塩を形成した置換基は、酸性染料をレーキ化する沈殿剤、或いは塩基性染料をレーキ化する沈殿剤を用いて得ることができる。上記酸性染料をレーキ化する沈殿剤としては、例えば、塩化バリウム、塩化アルミニウム、アルカリ土類金属塩、マンガン塩、ナトリウム塩等を用いることができ、上記塩基性染料をレーキ化する沈殿剤としては、リンタングステンモリブデン酸、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイ素タングステンモリブデン酸、ケイ素モリブデン酸、タンニン酸、酒石酸、カオリン、緑土、高級脂肪酸等を用い、水溶液又は水分散液中で必要に応じて加熱、ろ過することにより得ることができる。 Substituents forming the above-mentioned salts can be obtained using a precipitating agent which lakes the acid dye or a precipitating agent which lakes the basic dye. As a precipitant which lakes the above-mentioned acid dye, barium chloride, aluminum chloride, alkaline earth metal salt, manganese salt, sodium salt etc. can be used, for example, and as a precipitator which lakes the above-mentioned basic dye Using phosphotungstic molybdic acid, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, silicon tungsten molybdic acid, silicon molybdic acid, tannic acid, tartaric acid, kaolin, green earth, higher fatty acids, etc. in an aqueous solution or aqueous dispersion as required It can be obtained by heating and filtering.

本発明のポリメチン化合物は、上記一般式（Ｉ）におけるＡがＥ^ｍ＋である場合、ｍ≧２であり、且つ一般式（Ｉ）におけるＡ以外の部分がｍ個の一価の陰イオンとなり、これらの陰イオンが、Ｅ^ｍ＋であるｍ価の陽イオンと結合している状態となる。後述の例示化合物で言えば、Ｎｏ．６４〜Ｎｏ．６９が該当する。In the polymethine compound of the present invention, when A in the general formula (I) is Em ⁺ , m ≧ 2 and a portion other than A in the general formula (I) becomes m monovalent anions, These anions are in a state of being bound to the m-valent cation which is ^{Em +} . In the case of the exemplary compounds described later, No. 64-No. 69 corresponds.

Ｅ^ｍ＋で表わされるｍ価の陽イオンは、２価の陽イオンとしては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオン；亜鉛、銅、ニッケル等の遷移金属カチオン等が挙げられ、３価の陽イオンとしては、アルミニウム等の典型金属イオン；コバルト、鉄等の遷移金属カチオン等が挙げられ、４価以上の陽イオンとしては、マンガン等の遷移金属カチオン等が挙げられる。Examples of m-valent cations represented by Em ⁺ include, as divalent cations, alkaline earth metal ions such as magnesium, calcium, strontium and barium; transition metal cations such as zinc, copper and nickel; Examples of the trivalent cation include typical metal ions such as aluminum; transition metal cations such as cobalt and iron; and examples of the tetravalent or higher cations include transition metal cations such as manganese.

本発明のポリメチン化合物は、上記一般式（Ｉ）におけるＡがＬ^ｍ−である場合、ｍ≧２かつ一般式（Ｉ）におけるＡ以外の部分がｍ個の一価の陽イオンとなり、これらの陽イオンが、Ｌ^ｍ―であるｍ価の陰イオンと結合している状態となる。後述の例示化合物で言えば、化合物Ｎｏ．７０〜Ｎｏ．７５が該当する。In the polymethine compound of the present invention, when A in the above general formula (I) is L ^m- , m 2 2 and portions other than A in the general formula (I) become m monovalent cations; The cation is in a state of being bound to the m-valent anion which is L ^m- . In the case of the exemplified compounds described later, the compound No. 70-No. 75 corresponds.

Ｌ^ｍ−で表わされるｍ価の陰イオンは、２価の陰イオンとしては、タングステン酸イオン、モリブデン酸イオン（ＭｏＯ_４ ^２−）クロム酸イオン等が挙げられ、３価の陰イオンとしては、リンモリブデン酸イオン、リンタングステン酸イオン、リンタングストモリブデン酸イオン、バナジン酸イオン等が挙げられ、４価の陰イオンとしては、ケイタングステン酸イオン等が挙げられ、５価以上の陰イオンとしては、リンバナドモリブデン酸イオン、モリブデン酸イオン（Ｍｏ_７Ｏ_２４ ^６−）等が挙げられる。The m-valent anion represented by L ^m- includes, as a divalent anion, tungstate ion, molybdate ion (MoO ₄ ^2- ) chromate ion, etc., and as a trivalent anion, Phosphormolybdate ion, phosphotungstate ion, lintungstomolybdate ion, vanadate ion and the like can be mentioned, and as tetravalent anions, silicotungstate ions and the like can be mentioned, and as anions having 5 or more valences, Examples thereof include phosphorus vanado molybdate ion, molybdate ion (Mo ₇ O ₂₄ ⁶⁻ ) and the like.

尚、上記一般式（Ｉ）で表される本発明のポリメチン化合物は、下記一般式に示されるような構造を取りうるが、どちらの構造式であってもよく、また、どちらかの構造式で表される構造異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。さらには、下記一般式では、ＮＲ^５基とＲ^６基とが二重結合に対してシス配置（Ｚ配置）になっているが、これらの基がトランス配置（Ｅ配置）になっているものも、本発明のポリメチン化合物に含まれる。上記一般式（Ｉ）は、これら炭素−炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含むものとして定義される。The polymethine compound of the present invention represented by the above general formula (I) can have a structure as shown in the following general formula, but it may be either structural formula, and either structural formula The structural isomers represented by may be isolated and used, or may be used as a mixture thereof. Furthermore, in the following general formula, the NR ⁵ group and the R ⁶ group are in a cis configuration (Z configuration) with respect to a double bond, but these groups are in a trans configuration (E configuration) Also included in the polymethine compounds of the present invention. The above general formula (I) is defined as including all geometric isomers resulting from these carbon-carbon double bonds.

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じである。）

また、上記一般式（II）及び（III）並びに後述の一般式（IV）においても、上記一般式（Ｉ）と同様に、二重結合に対してそれぞれ、シス配置（Ｚ配置）又はトランス配置（Ｅ配置）をとる幾何異性体が存在するが、本発明のポリメチン化合物は、これらを区別するものではなく、これら炭素−炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含むものとして定義される。 Further, also in the above general formulas (II) and (III) and the general formula (IV) described later, in the same manner as the above general formula (I), cis configuration (Z configuration) or trans configuration to a double bond respectively Although there are geometric isomers taking (E configuration), the polymethine compounds of the present invention do not distinguish them, and are defined as including all geometric isomers resulting from these carbon-carbon double bonds. Ru.

上記一般式（Ｉ）で表される本発明のポリメチン化合物の具体例としては、下記化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７５が挙げられる。 As specific examples of the polymethine compound of the present invention represented by the above-mentioned general formula (I), the following compound No. 1 may be used. 1 to No. 75 can be mentioned.

本発明のポリメチン化合物の中でも、上記一般式（ＩＩ）で表されるポリメチン化合物は、溶剤への溶解性又は分散性に優れることから好ましい。 Among the polymethine compounds of the present invention, the polymethine compounds represented by the above general formula (II) are preferable because they are excellent in solubility or dispersibility in a solvent.

上記一般式（ＩＩＩ）で表されるポリメチン化合物は、昇華性が低いことから好ましい。 The polymethine compound represented by the above general formula (III) is preferable because of its low sublimation property.

また、下記一般式（ＩＶ）で表されるポリメチン化合物は、昇華性が低いことから好ましい。 Moreover, the polymethine compound represented by the following general formula (IV) is preferable because of its low sublimation property.

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｘ^１、Ｚ^１及びＺ^２は、上記一般式（α）と同じである。）

(Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ and X are the same as in the above general formula (I), and X ¹ , Z ¹ and Z ² Is the same as the above general formula (α).)

上記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）中のＲ^９が上記式（ζ）で表される基であるポリメチン化合物は、適切な吸収波長域を示すことから赤色の補助着色剤として好ましい。吸収波長域が４５０〜５５０ｎｍであるものが好ましく、更に好ましくは５００〜５５０ｎｍである。The polymethine compound in which R ⁹ in the above general formulas (I) to (III) is a group represented by the above formula (ζ) is preferable as a red auxiliary colorant because it exhibits an appropriate absorption wavelength range. The absorption wavelength range is preferably 450 to 550 nm, more preferably 500 to 550 nm.

上記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）中のＲ^８がトリフルオロメチル基又は４−ニトロフェニル基であるものは、耐光性及び耐熱性にとりわけ優れることから好ましい。What R < ⁸ > in said general formula (I)-(IV) is a trifluoromethyl group or 4-nitrophenyl group is preferable from being excellent in light resistance and heat resistance especially.

上記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）中のＸが、＞ＣＲ^１０Ｒ^１１又は硫黄原子であるものは、耐光性及び耐熱性に優れることから好ましく、特に＞ＣＲ^１０Ｒ^１１は、より好ましい。さらにＣＲ^１０Ｒ^１１中のＲ^１０及びＲ^１１がメチル基であるものは、特に耐熱性に優れることからより好ましい。Those in which X in the general formulas (I) to (IV) is> CR ¹⁰ R ¹¹ or a sulfur atom are preferable because they are excellent in light resistance and heat resistance, and in particular> CR ¹⁰ R ¹¹ is more preferable. Furthermore, those in which R ¹⁰ and R ^{11 in} CR ¹⁰ R ¹¹ are methyl groups are more preferable in particular because they are excellent in heat resistance.

一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物において、ｍが１である化合物は、溶剤への溶解性又は分散性に優れることから好ましい。また、一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物において、ｍが２である化合物は、昇華性が低いことから好ましい。 In the polymethine compound represented by the general formula (I), a compound in which m is 1 is preferable because it is excellent in solubility or dispersibility in a solvent. In the polymethine compound represented by the general formula (I), a compound in which m is 2 is preferable because of its low sublimation property.

上記一般式（Ｉ）で表される本発明のポリメチン化合物は、その製造方法によって特に限定されず、周知一般の反応を利用した方法で得ることができる。該化合物は、例えばｍ＝１の場合、下記反応式１の如く、インドレニン四級塩とアミジン化合物との反応生成物に、活性メチレンを有する化合物を反応させる方法により合成することができる。 The polymethine compound of the present invention represented by the above general formula (I) is not particularly limited by the production method thereof, and can be obtained by a method utilizing a well-known general reaction. The compound can be synthesized, for example, by the method of reacting a compound having an active methylene with a reaction product of an indolenine quaternary salt and an amidine compound, as in the following reaction formula 1, when m = 1.

（式中、Ｒ^４１、Ｒ^４２及びＲ^４３は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数８〜３０のアリールアルケニル基を表し、Ａｎ^ｑ−はｑ価のアニオンを表し、ｑは１又は２であり、ｐは電荷を中性に保つ係数を表し、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じである。）

(Wherein, R ⁴¹ , R ⁴² and R ^{43 each} represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or a carbon atom An 8 to 30 arylalkenyl group is represented, An ^q- is a q-valent anion, q is 1 or 2, and p is a coefficient for keeping the charge neutral.
R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and X are the same as in the above general formula (I). )

また、ｍ＝２であり、Ａが上記一般式（α）で表される連結基でＲ^５と連結する場合、下記反応式２の如く、アルキルジハライドと２等量のインドレニン四級塩を反応させ、続いて上記反応式１と同様にして合成することができる。
ｍ＝３以上のポリメチン化合物も、ＡがＲ^５以外と連結する場合も、下記反応式２に示されるルートに準じて合成することができる。In addition, when m is 2 and A is a linking group represented by the above general formula (α) and linked to R ⁵ , an indolenine quaternary salt having two equivalents of an alkyl dihalide as shown in the following reaction formula 2 Can be reacted and then synthesized in the same manner as in the above Reaction scheme 1.
A polymethine compound having m = 3 or more can also be synthesized according to the route shown in the following reaction formula 2 even when A is linked to other than R ⁵ .

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｘ^１、Ｚ^１及びＺ^２は、上記式（α）と同じであり、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３、Ａｎ^ｑ−、ｑ及びｐは、上記反応式１と同じであり、Ｘ^＊は、ハロゲン原子である。）

(Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and X are the same as in the above general formula (I), and X ¹ , Z ¹ And Z ² are the same as the above formula (α), R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ , An ^{q −} , q and p are the same as the above reaction formula 1 and X ^* is a halogen atom .)

本発明のポリメチン化合物は、光吸収剤、増感剤、染料等として、光学フィルム、光学フィルタ、感光写真材料、染物、塗料、インク、電子写真感光体、トナー、感熱記録紙、転写リボン、光学記録色素、太陽電池、光電変換素子、半導体材料、臨床検査試薬、レーザー治療用色素、染色等の用途に用いることができる。本発明のポリメチン化合物は、特に、光学フィルム又は光学フィルタに用いる光吸収剤として好適である。 The polymethine compound of the present invention is an optical film, an optical filter, a photosensitive photographic material, a dye, a paint, an ink, an electrophotographic photosensitive member, a toner, a thermosensitive recording paper, a transfer ribbon, an optical film as a light absorber, a sensitizer and a dye. It can be used for applications such as recording dyes, solar cells, photoelectric conversion elements, semiconductor materials, clinical examination reagents, dyes for laser treatment, and dyeing. The polymethine compound of the present invention is particularly suitable as a light absorber used for an optical film or an optical filter.

本発明の組成物は、本発明のポリメチン化合物を含有するものであり、上記の各種用途に用いられる。本発明の組成物は、通常、本発明のポリメチン化合物のほかに、用途に応じた樹脂を含有する。
本発明の組成物には、その他に、用途に応じて必要な成分や、例えば、後述する有機溶媒、本発明のポリメチン化合物以外の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分等を、さらに必要量含有させることができる。
本発明の組成物において、本発明のポリメチン化合物及び上記バインダー樹脂等の使用量は特に制限されず、用途に応じて適宜決定される。The composition of the present invention contains the polymethine compound of the present invention, and is used for the various applications described above. The composition of the present invention usually contains, in addition to the polymethine compound of the present invention, a resin depending on the use.
The composition of the present invention may additionally contain other necessary components depending on the application, for example, organic solvents described later, light absorbers other than the polymethine compound of the present invention, optional components such as various stabilizers, and the like. It can be contained in an amount.
In the composition of the present invention, the amount of the polymethine compound of the present invention and the binder resin and the like used is not particularly limited, and may be appropriately determined depending on the use.

次に、光学フィルム及び光学フィルタについて説明する。
本発明の光学フィルム及び光学フィルタは、例えば、反射防止フィルム、位相差フィルム、偏光フィルム、配向フィルム、保護フィルム、視野角向上フィルム、輝度向上フィルム、遮光フィルム、電磁波シールドフィルム等の光学フィルムとして、又はローパスフィルタ、カラーフィルタ等の光学フィルタとして、画像表示装置のディスプレイや光学レンズ等に用いることができるものであり、本発明のポリメチン化合物を含有する本発明の組成物を用いて作製される点以外は、従来の光学フィルム及び光学フィルタと同様とすることができる。Next, the optical film and the optical filter will be described.
The optical film and the optical filter of the present invention are, for example, optical films such as an antireflection film, a retardation film, a polarizing film, an orientation film, a protective film, a viewing angle improving film, a brightness improving film, a light shielding film, an electromagnetic wave shielding film, etc. Or as an optical filter such as a low pass filter or a color filter, which can be used for a display of an image display device, an optical lens or the like, and manufactured using the composition of the present invention containing the polymethine compound of the present invention Except for the above, it can be the same as the conventional optical film and optical filter.

本発明のポリメチン化合物の用途の一つである光学フィルタについて、以下に詳しく説明する。
本発明の光学フィルタは、本発明の組成物を用いて作製されたものであり、該組成物により構成された層を有する。該組成物により構成される層は、後述する各層の何れの層でもよい。本発明の光学フィルタを作製する際、本発明の組成物には、通常バインダー樹脂が配合される。該バインダー樹脂は、本発明の組成物により構成する層の種類によるが、代表例としては、例えば、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、セルロース誘導体、アルギン酸等の天然高分子材料、或いは、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、メラミン樹脂、環状オレフィン樹脂等の合成高分子材料、後述する粘着剤等が挙げられる。The optical filter which is one of the uses of the polymethine compound of this invention is demonstrated in detail below.
The optical filter of the present invention is produced using the composition of the present invention, and has a layer constituted by the composition. The layer constituted by the composition may be any layer of each layer described later. When producing the optical filter of the present invention, a binder resin is usually blended in the composition of the present invention. The binder resin depends on the type of the layer formed by the composition of the present invention, and representative examples thereof include, for example, gelatin, casein, starch, cellulose derivative, natural polymer materials such as alginic acid, or polymethyl methacrylate, polyvinyl Synthetic polymer materials such as butyral, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, styrene-butadiene copolymer, polystyrene, polyester, polyether, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyurethane, melamine resin, cyclic olefin resin, adhesive described later, etc. Can be mentioned.

本発明の光学フィルタ、特に画像表示用光学フィルタにおいて、本発明のポリメチン化合物の使用量は、光学フィルタの単位面積当たり、通常１〜１０００ｍｇ／ｍ^２、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ^２の範囲である。１ｍｇ／ｍ^２未満の使用量では、光吸収効果を十分に発揮することができず、１０００ｍｇ／ｍ^２を超えて使用した場合には、フィルタの色目が強くなりすぎて表示品質等を低下させるおそれがあり、更には、明度が低下するおそれもある。尚、本発明のポリメチン化合物が複数種の混合物である場合は、本発明のポリメチン化合物の使用量は、その合計量とする。The optical filter of the present invention, particularly in an optical filter for image display, the amount of the polymethine compound of the present invention, per unit area of the optical filter, typically 1 to 1000 mg / ^{m 2,} preferably in the range of 5 to 100 mg / ^{m 2} is there. If the amount used is less than 1 mg / m ² , the light absorption effect can not be exhibited sufficiently, and if it is used more than 1000 mg / m ² , the color of the filter becomes too strong and the display quality etc. is degraded. There is also a fear that the brightness may be reduced. When the polymethine compound of the present invention is a mixture of a plurality of types, the amount of the polymethine compound of the present invention used is the total amount thereof.

本発明の光学フィルタを製造する際、本発明の組成物において本発明のポリメチン化合物及び上記バインダー樹脂等の使用量は制限されないが、通常、次のようにされる。例えば、後述するように、本発明の組成物から構成される粘着層を有する本発明の光学フィルタを製造する場合には、上記バインダー樹脂である粘着剤の固形分１００質量部に対し、本発明のポリメチン化合物が０．０００１〜５０質量部、好ましくは０．００１〜５．０質量部、及びメチルエチルケトン等の溶剤が０．１〜１０００質量部、好ましくは１．０〜５００質量部となるように粘着剤溶液（塗工液）を調製し、この粘着剤溶液を、易密着処理をしたＰＥＴフィルム等の透明支持体に塗布した後、乾燥させ、厚さ２〜４００μｍ、好ましくは５〜４０μｍの粘着層を有する本発明の光学フィルタを得る。更に、本発明のポリメチン化合物以外の他の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分等を本発明の組成物に含有させる場合や、本発明の組成物により粘着層以外の層を構成する場合も、各成分の配合割合は、上述の配合割合に準じればよい。 When the optical filter of the present invention is produced, the amount of the polymethine compound of the present invention and the binder resin and the like used in the composition of the present invention is not particularly limited, but is usually as follows. For example, as described later, in the case of producing an optical filter of the present invention having an adhesive layer composed of the composition of the present invention, the present invention is based on 100 parts by mass of the solid content of the adhesive which is the binder resin. 0.0001 to 50 parts by mass, preferably 0.001 to 5.0 parts by mass, and 0.1 to 1000 parts by mass, preferably 1.0 to 500 parts by mass of a solvent such as methyl ethyl ketone A pressure-sensitive adhesive solution (coating solution) is prepared, and the pressure-sensitive adhesive solution is applied to a transparent support such as a PET film which has been subjected to easy adhesion treatment and then dried to a thickness of 2 to 400 μm, preferably 5 to 40 μm. The optical filter of the present invention having an adhesive layer of Furthermore, when a light absorber other than the polymethine compound of the present invention, optional components such as various stabilizers, etc. are contained in the composition of the present invention, or when layers other than the adhesive layer are constituted of the composition of the present invention Also, the blending ratio of each component may be in accordance with the above blending ratio.

本発明の光学フィルタは、画像表示装置のディスプレイに用いる場合は、通常、ディスプレイの前面に配置される。例えば、本発明の光学フィルタは、ディスプレイの表面に直接貼り付けてもよく、ディスプレイの前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側（外側）又は裏側（ディスプレイ側）に貼り付けてもよい。 The optical filter of the present invention, when used for a display of an image display device, is usually disposed on the front of the display. For example, the optical filter of the present invention may be attached directly to the surface of the display, and when the front plate is provided in front of the display, attached to the front side (outside) or back side (display side) of the front plate May be

本発明の光学フィルタの構成としては、透明支持体上に、光学フィルタ層、下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、粘着層等の任意の各層を設けたものが挙げられる。例えば、本発明のポリメチン化合物を、透明支持体、又は下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、粘着層等の層のいずれかに含有させた構成とすることができ、これらの層とは別に本発明のポリメチン化合物を含有する色補正層を有する構成とすることもできる。本発明の光学フィルタの構成としては、本発明のポリメチン化合物を粘着層に含有させたものが、製造工程を削減でき、積層された光学フィルタを安価に製造できるので好ましい。 As a structure of the optical filter of this invention, what provided arbitrary layers, such as an optical filter layer, an undercoat layer, a reflection prevention layer, a hard-coat layer, a lubricating layer, an adhesion layer, on a transparent support is mentioned. For example, the polymethine compound of the present invention may be contained in any of a transparent support or a layer such as an undercoat layer, an antireflective layer, a hard coat layer, a lubricating layer or an adhesive layer, and these layers In addition to the above, it may be configured to have a color correction layer containing the polymethine compound of the present invention. As the configuration of the optical filter of the present invention, one containing the polymethine compound of the present invention in the adhesive layer is preferable because the number of manufacturing steps can be reduced and the laminated optical filter can be manufactured at low cost.

上記粘着層は、上記粘着剤で形成される。上記粘着剤としては、例えば、シリコン系、ウレタン系、アクリル系等の粘着剤、ポリビニルブチラール系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤、エチレン−酢酸ビニル系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤、ＳＢＲ系粘着剤、ゴム系粘着剤等の公知の合わせガラス用透明粘着剤を用いることができ、中でもアクリル系粘着剤、特に酸性アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。 The pressure-sensitive adhesive layer is formed of the pressure-sensitive adhesive. Examples of the pressure-sensitive adhesive include silicone-based, urethane-based and acrylic-based adhesives, polyvinyl butyral-based adhesives, polyvinyl ether-based adhesives, ethylene-vinyl acetate-based adhesives, polyolefin-based adhesives, SBR-based adhesives Known transparent adhesives for laminated glass such as rubber-based pressure-sensitive adhesives can be used, and among them, acrylic pressure-sensitive adhesives, particularly acidic acrylic pressure-sensitive adhesives are preferably used.

上記アクリル系粘着剤としては特に限定されず、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等の反応性官能基及びエチレン性不飽和二重結合を有する単量体の単独重合体或いは複数種を組み合わせた共重合体、又は上記反応性官能基及びエチレン性不飽和二重結合を有する単量体と、（メタ）アクリル系単量体やビニル系単量体のようなエチレン性不飽和二重結合を有する単量体との共重合体を用いることができ、必要に応じて粘着剤の凝集力を向上させるために、硬化剤として、金属キレート系化合物、イソシアネート系化合物、メラミン化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物、アジリジン系化合物、オキサゾリン化合物等の架橋剤を含有するものを用いることができる。 The acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and is a homopolymer or a plurality of monomers having a reactive functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an amido group, an amino group or an epoxy group and an ethylenically unsaturated double bond. A copolymer obtained by combining species, or a monomer having the above reactive functional group and an ethylenically unsaturated double bond, and an ethylenically unsaturated compound such as a (meth) acrylic monomer or a vinyl monomer A copolymer with a monomer having a double bond can be used, and if necessary, a metal chelate compound, an isocyanate compound, a melamine compound, as a curing agent, in order to improve the cohesion of the adhesive. The thing containing crosslinking agents, such as an epoxy type compound, an amine type compound, an aziridine type compound, an oxazoline compound, can be used.

上記アクリル系粘着剤としては市販のものを用いることができ、例えば、デービーボンド５５４１（ダイアボンド社製）、ＳＫダインＡＳ−１９２５、ＫＰ−２２３０、ＳＫ−１８１１Ｌ（綜研化学社製）、ＤＸ２−ＰＤＰ−１９（日本触媒社製）、ＡＴ−３００１（サイデン化学社製）、オリバインＢＰＳ５８９６（東洋インキ社製）、ＣＳ−９６１１（日東電工社製）等が挙げられる。 A commercially available thing can be used as said acrylic adhesive, For example, Davy bond 5541 (made by Diabond company), SK dyne AS-1925, KP-2230, SK-1811L (made by Soken Chemical Co., Ltd.), DX2- PDP-19 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), AT-3001 (manufactured by Ciden Chemical Co., Ltd.), olivine BPS 5896 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), CS-9611 (manufactured by Nitto Denko Corporation), and the like.

上記粘着層を有する本発明の光学フィルタの製造において、本発明のポリメチン化合物や、本発明のポリメチン化合物以外の他の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分を、透明支持体及び任意の各層から選択される任意の隣り合う二者間の粘着層に含有させる場合には、本発明のポリメチン化合物等を粘着剤に含有させて本発明の組成物とした後、該組成物を粘着剤として用いて、透明支持体及び任意の各層のうちの隣り合う二者を接着すればよい。更に、粘着層の表面に、易密着したポリエチレンテレフタレートフィルム等の公知のセパレータフィルムを設けることもできる。 In the production of the optical filter of the present invention having the pressure-sensitive adhesive layer, the polymethine compound of the present invention, light absorbers other than the polymethine compound of the present invention, optional components such as various stabilizers, a transparent support and optional layers When it is contained in the adhesive layer between any two adjacent selected from the above, the polymethine compound etc. of the present invention is contained in the adhesive to make the composition of the present invention, and then the composition is used as an adhesive It may be used to bond two adjacent ones of the transparent support and optional layers. Furthermore, well-known separator films, such as an easily adhered polyethylene terephthalate film, can also be provided on the surface of the adhesive layer.

また、上記透明支持体の材料としては、例えば、ガラス等の無機材料；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４'−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリスチレン；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリエーテルイミド；ポリオキシエチレン、ノルボルネン樹脂等の高分子材料が挙げられる。透明支持体の透過率は８０％以上であることが好ましく、８６％以上であることが更に好ましい。ヘイズは、２％以下であることが好ましく、１％以下であることが更に好ましい。屈折率は、１．４５〜１．７０であることが好ましい。 Moreover, as a material of the said transparent support body, For example, Inorganic materials, such as glass; Cellulose esters, such as diacetyl cellulose, triacetyl cellulose (TAC), propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose, nitrocellulose; Polyamide; Polycarbonate Polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylate, polybutylene terephthalate, etc. polystyrene ; Polyolefins such as polyethylene, polypropylene and polymethylpentene; acrylic resins such as polymethyl methacrylate; polycarbonate; Ruphones; polyether sulfones; polyether ketones; polyether imides; and polymeric materials such as polyoxyethylene and norbornene resins. The transmittance of the transparent support is preferably 80% or more, more preferably 86% or more. The haze is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less. The refractive index is preferably 1.45 to 1.70.

上記透明支持体中には、本発明のポリメチン化合物以外の他の光吸収剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、蛍光消光剤、フェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、無機微粒子、耐光性付与剤、芳香族ニトロソ化合物、アミニウム化合物、イミニウム化合物、遷移金属キレート化合物、粘度鉱物等を添加することができ、また、上記透明支持体には、各種の表面処理を施すこともできる。 In the above-mentioned transparent support, light absorbers other than the polymethine compound of the present invention, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, fluorescence quenchers, phenol type, phosphorus type, sulfur type antioxidants, flame retardants, A lubricant, an antistatic agent, an inorganic fine particle, a light resistance imparting agent, an aromatic nitroso compound, an aminium compound, an iminium compound, a transition metal chelate compound, a viscosity mineral and the like can be added. Surface treatment can also be applied.

本発明のポリメチン化合物以外の他の光吸収剤としては、例えば、光学フィルタを画像表示装置用途に用いる場合には、色調調整用の光吸収剤、外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤が挙げられ、画像表示装置がプラズマディスプレイの場合には、赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤が挙げられる。 As other light absorbing agents other than the polymethine compound of the present invention, for example, when an optical filter is used for an image display device, a light absorbing agent for color tone adjustment and light absorption for preventing reflection and reflection of external light In the case where the image display device is a plasma display, a light absorber for preventing infrared remote control malfunction may be mentioned.

上記色調調整用の上記光吸収剤としては、波長４５０〜６２０ｎｍのオレンジ光の除去のために用いられるものとして、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンベンゾオキサゾリウム化合物、トリメチンベンゾチアゾリウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体；ペンタメチンオキサゾリウム化合物、ペンタメチンチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体；スクアリリウム色素誘導体；アゾメチン色素誘導体；キサンテン色素誘導体；アゾ色素誘導体；オキソノール色素誘導体；ベンジリデン色素誘導体；ピロメテン色素誘導体；アゾ金属錯体誘導体：ローダミン色素誘導体；フタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。 As the light absorbing agent for adjusting the color tone, a trimethine indolium compound, a trimethine benzoxazolium compound, a trimethine benzothiazolium compound as one used for removing orange light having a wavelength of 450 to 620 nm Trimethine cyanine derivatives such as pentamethine oxazolium compounds, pentamethine cyanine derivatives such as pentamethine thiazolium compounds, squarylium dye derivatives, azomethine dye derivatives, xanthene dye derivatives, azo dye derivatives, oxonol dye derivatives, benzylidene dye derivatives Pyromethene dye derivatives; Azo metal complex derivatives: Rhodamine dye derivatives; Phthalocyanine derivatives; Porphyrin derivatives; Dipyrromethene metal chelate compounds and the like.

上記の外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤（波長４８０〜５００ｎｍ対応）としては、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンオキサゾリウム化合物、トリメチンチアゾリウム化合物、インドリデントリメチンチアゾニウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体；フタロシアニン誘導体；ナフタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。 As a light absorber (corresponding to a wavelength of 480 to 500 nm) for the reflection and reflection prevention of the above-mentioned external light, a trimethine indolium compound, a trimethine oxazolium compound, a trimethine thiazolium compound, an indolidene trimethine thiazonium Examples include trimethine cyanine derivatives such as compounds; phthalocyanine derivatives; naphthalocyanine derivatives; porphyrin derivatives; dipyrromethene metal chelate compounds and the like.

上記の赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤（波長７５０〜１１００ｎｍ対応）としては、ジイモニウム化合物；ペンタメチンベンゾインドリウム化合物、ペンタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ペンタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体；ヘプタメチンインドリウム化合物、ヘプタメチンベンゾインドリウム化合物、ヘプタメチンオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンチアゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のヘプタメチンシアニン誘導体；スクアリリウム誘導体；ビス（スチルベンジチオラト）化合物、ビス（ベンゼンジチオラト）ニッケル化合物、ビス（カンファージチオラト）ニッケル化合物等のニッケル錯体；スクアリリウム誘導体；アゾ色素誘導体；フタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。 As a light absorber (corresponding to a wavelength of 750 to 1100 nm) for the above-mentioned infrared remote control malfunction prevention, diimonium compounds; such as pentamethine benzoindolium compounds, pentamethine benzoxazolium compounds, pentamethine benzothiazolium compounds, etc. Pentamethine cyanine derivatives; Hepta such as heptamethine indolium compounds, heptamethine benzoindolium compounds, heptamethine oxazolium compounds, heptamethine benzoxazolium compounds, heptamethine thiazolium compounds, heptamethine benzothiazolium compounds Methine cyanine derivatives; squarylium derivatives; bis (stilbene dithiolato) compounds, bis (benzenedithiolato) nickel compounds, nickel complexes such as bis (camphage thiolato) nickel compounds; squarylium Conductor; azo dye derivatives; phthalocyanine derivatives; porphyrin derivatives; dipyrromethene metal chelate compounds, and the like.

また、上記透明支持体に添加することができる上記無機微粒子としては、例えば、二酸化珪素、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン等が挙げられる。 Further, examples of the inorganic fine particles that can be added to the transparent support include silicon dioxide, titanium dioxide, barium sulfate, calcium carbonate, talc, kaolin and the like.

上記透明支持体に施すことができる上記の各種の表面処理としては、例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理等が挙げられる。 Examples of the various surface treatments that can be applied to the transparent support include chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser Treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, etc. may be mentioned.

本発明の光学フィルタに設けることができる上記下塗り層は、任意の各層とは別に光吸収剤を含有する光学フィルタ層を設ける場合に、透明支持体と光学フィルタ層との間に用いる層である。上記下塗り層は、ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーを含む層、光学フィルタ層側の表面が粗面である層、又は光学フィルタ層のポリマーと親和性を有するポリマーを含む層として形成する。また、下塗り層は、光学フィルタ層が設けられていない透明支持体の面に設けて、透明支持体とその上に設けられる層（例えば、反射防止層、ハードコート層）との接着力を改善するために設けてもよく、光学フィルタと画像表示装置とを接着するための接着剤と光学フィルタとの親和性を改善するために設けてもよい。下塗り層の厚みは、２ｎｍ〜２０μｍが好ましく、５ｎｍ〜５μｍがより好ましく、２０ｎｍ〜２μｍが更に好ましく、５０ｎｍ〜１μｍが更にまた好ましく、８０ｎｍ〜３００ｎｍが最も好ましい。ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーを含む下塗り層は、ポリマーの粘着性で、透明支持体と光学フィルタ層とを接着する。ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーは、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレン、スチレン、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル又はメチルビニルエーテルの重合又はこれらの共重合により得ることができる。ガラス転移温度は、５０℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることがより好ましく、３０℃以下であることが更に好ましく、２５℃以下であることが更にまた好ましく、２０℃以下であることが最も好ましい。下塗り層の２５℃における弾性率は、１〜１０００ＭＰａであることが好ましく、５〜８００ＭＰａであることが更に好ましく、１０〜５００ＭＰａであることが最も好ましい。光学フィルタ層の表面が粗面である下塗り層は、粗面の上に光学フィルタ層を形成することで、透明支持体と光学フィルタ層とを接着する。光学フィルタ層の表面が粗面である下塗り層は、ポリマーラテックスの塗布により容易に形成することができる。ラテックスの平均粒径は、０．０２〜３μｍであることが好ましく、０．０５〜１μｍであることが更に好ましい。光学フィルタ層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーとしては、アクリル樹脂、セルロース誘導体、アルギン酸、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、可溶性ナイロン及び高分子ラテックス等が挙げられる。また、本発明の光学フィルタには、二以上の下塗り層を設けてもよい。下塗り層には、透明支持体を膨潤させる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗布助剤、硬膜剤等を添加してもよい。 The subbing layer which can be provided on the optical filter of the present invention is a layer used between the transparent support and the optical filter layer when providing an optical filter layer containing a light absorbing agent separately from any of the individual layers. . The subbing layer is formed as a layer containing a polymer having a glass transition temperature of -60 to 60 ° C., a layer having a rough surface on the side of the optical filter layer, or a layer containing a polymer having an affinity for the polymer of the optical filter layer Do. In addition, the undercoat layer is provided on the surface of the transparent support not provided with the optical filter layer to improve the adhesion between the transparent support and layers provided thereon (for example, an antireflective layer, a hard coat layer). To improve the affinity between the optical filter and the adhesive for bonding the optical filter to the image display device. The thickness of the undercoat layer is preferably 2 nm to 20 μm, more preferably 5 nm to 5 μm, still more preferably 20 nm to 2 μm, still more preferably 50 nm to 1 μm, and most preferably 80 nm to 300 nm. The subbing layer comprising a polymer having a glass transition temperature of -60 to 60 ° C adheres the transparent support to the optical filter layer with the tackiness of the polymer. The polymer having a glass transition temperature of -60 to 60 ° C. is, for example, a polymer of vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, butadiene, neoprene, styrene, chloroprene, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylonitrile or methyl vinyl ether or a copolymer thereof It can be obtained by polymerization. The glass transition temperature is preferably 50 ° C. or less, more preferably 40 ° C. or less, still more preferably 30 ° C. or less, still more preferably 25 ° C. or less, and 20 ° C. or less Is most preferred. The modulus of elasticity of the undercoat layer at 25 ° C. is preferably 1 to 1000 MPa, more preferably 5 to 800 MPa, and most preferably 10 to 500 MPa. The undercoat layer in which the surface of the optical filter layer is roughened adheres the transparent support to the optical filter layer by forming the optical filter layer on the rough surface. The subbing layer in which the surface of the optical filter layer is rough can be easily formed by application of a polymer latex. The average particle size of the latex is preferably 0.02 to 3 μm, and more preferably 0.05 to 1 μm. Examples of the polymer having affinity to the binder polymer of the optical filter layer include acrylic resin, cellulose derivative, alginic acid, gelatin, casein, starch, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, soluble nylon, polymer latex and the like. Further, the optical filter of the present invention may be provided with two or more undercoat layers. The undercoat layer may be added with a solvent for swelling the transparent support, a matting agent, a surfactant, an antistatic agent, a coating aid, a hardener and the like.

本発明の光学フィルタに設けることができる上記反射防止層においては、低屈折率層が必須である。低屈折率層の屈折率は、上記透明支持体の屈折率よりも低い。低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．５５であることが好ましく、１．３０〜１．５０であることが更に好ましい。低屈折率層の厚さは、５０〜４００ｎｍであることが好ましく、５０〜２００ｎｍであることが更に好ましい。低屈折率層は、屈折率の低い含フッ素ポリマーからなる層（特開昭５７−３４５２６号、特開平３−１３０１０３号、特開平６−１１５０２３号、特開平８−３１３７０２号、特開平７−１６８００４号の各公報記載）、ゾルゲル法により得られる層（特開平５−２０８８１１号、特開平６−２９９０９１号、特開平７−１６８００３号の各公報記載）、或いは微粒子を含む層（特公昭６０−５９２５０号、特開平５−１３０２１号、特開平６−５６４７８号、特開平７−９２３０６号、特開平９−２８８２０１号の各公報に記載）として形成することができる。微粒子を含む層では、微粒子間又は微粒子内のミクロボイドとして、低屈折率層に空隙を形成することができる。微粒子を含む層は、３〜５０体積％の空隙率を有することが好ましく、５〜３５体積％の空隙率を有することが更に好ましい。 In the above-mentioned antireflection layer that can be provided in the optical filter of the present invention, a low refractive index layer is essential. The refractive index of the low refractive index layer is lower than the refractive index of the transparent support. The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.20 to 1.55, and more preferably 1.30 to 1.50. The thickness of the low refractive index layer is preferably 50 to 400 nm, and more preferably 50 to 200 nm. The low refractive index layer is a layer comprising a fluorine-containing polymer having a low refractive index (JP-A-57-34526, JP-A-3-130103, JP-A-6-115023, JP-A-8-313702, JP-A-7- No. 168,004, layers obtained by sol-gel method (as described in JP-A-5-208811, JP-A-6-299091, JP-A-7-168003), or a layer containing fine particles (JP-B-60) No. 5-59250, JP-A-5-13021, JP-A-6-56478, JP-A-7-92306, and JP-A-9-288201). In the layer containing the fine particles, voids can be formed in the low refractive index layer as microvoids between the fine particles or in the fine particles. The layer containing fine particles preferably has a porosity of 3 to 50% by volume, and more preferably 5 to 35% by volume.

広い波長領域の反射を防止するためには、上記反射防止層において、低屈折率層に加えて、屈折率の高い層（中・高屈折率層）を積層することが好ましい。高屈折率層の屈折率は、１．６５〜２．４０であることが好ましく、１．７０〜２．２０であることが更に好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との中間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５０〜１．９０であることが好ましく、１．５５〜１．７０であることが更に好ましい。中・高屈折率層の厚さは、５ｎｍ〜１００μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１０μｍであることが更に好ましく、３０ｎｍ〜１μｍであることが最も好ましい。中・高屈折率層のヘイズは、５％以下であることが好ましく、３％以下であることが更に好ましく、１％以下であることが最も好ましい。中・高屈折率層は、比較的高い屈折率を有するポリマーバインダーを用いて形成することができる。屈折率が高いポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン共重合体、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアミド、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、環状（脂環式又は芳香族）イソシアネートとポリオールとの反応で得られるポリウレタン等が挙げられる。その他の環状（芳香族、複素環式、脂環式）基を有するポリマーや、フッ素以外のハロゲン原子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高い。二重結合を導入してラジカル硬化を可能にしたモノマーの重合反応により形成されたポリマーを用いてもよい。 In order to prevent reflection in a wide wavelength range, it is preferable to laminate a layer having a high refractive index (middle and high refractive index layers) in addition to the low refractive index layer in the above-mentioned antireflection layer. The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.65 to 2.40, and more preferably 1.70 to 2.20. The refractive index of the middle refractive index layer is adjusted to be an intermediate value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer. The refractive index of the middle refractive index layer is preferably 1.50 to 1.90, and more preferably 1.55 to 1.70. The thickness of the medium / high refractive index layer is preferably 5 nm to 100 μm, more preferably 10 nm to 10 μm, and most preferably 30 nm to 1 μm. The haze of the medium and high refractive index layer is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and most preferably 1% or less. The medium and high refractive index layers can be formed using a polymer binder having a relatively high refractive index. Polymers having high refractive index include polystyrene, styrene copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyamide, melamine resin, phenol resin, epoxy resin, cyclic (alicyclic or aromatic) isocyanate and polyol And polyurethanes obtained by the reaction of A polymer having another cyclic (aromatic, heterocyclic or alicyclic) group or a polymer having a halogen atom other than fluorine as a substituent also has a high refractive index. A polymer formed by the polymerization reaction of monomers in which double bonds are introduced to enable radical curing may be used.

更に高い屈折率を得るため、上記ポリマーバインダー中に無機微粒子を分散してもよい。無機微粒子の屈折率は、１．８０〜２．８０であることが好ましい。無機微粒子は、金属の酸化物又は硫化物から形成することが好ましい。金属の酸化物又は硫化物としては、酸化チタン（例えば、ルチル、ルチル／アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造）、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、酸化チタン、酸化錫及び酸化インジウムが特に好ましい。無機微粒子は、これらの金属の酸化物又は硫化物を主成分とし、更に他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量（質量％）が多い成分を意味する。他の元素としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ等が挙げられる。被膜形成性で溶剤に分散し得るか、それ自身が液状である無機材料、例えば、各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物（例えばキレート化合物）、活性無機ポリマーを用いて、中・高屈折率層を形成することもできる。 In order to obtain a further higher refractive index, inorganic fine particles may be dispersed in the above-mentioned polymer binder. The refractive index of the inorganic fine particles is preferably 1.80 to 2.80. The inorganic fine particles are preferably formed of metal oxides or sulfides. Examples of metal oxides or sulfides include titanium oxide (eg, rutile, mixed crystal of rutile / anatase, anatase, amorphous structure), tin oxide, indium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, zinc sulfide and the like. Among these, titanium oxide, tin oxide and indium oxide are particularly preferable. The inorganic fine particles contain oxides or sulfides of these metals as main components, and can further contain other elements. The main component means a component having the highest content (% by mass) of the components constituting the particle. Other elements include Ti, Zr, Sn, Sb, Cu, Fe, Mn, Pb, Cd, As, Cr, Hg, Zn, Al, Mg, Si, P, S and the like. Inorganic materials which can be film-forming and can be dispersed in a solvent or which are liquid per se, such as alkoxides of various elements, salts of organic acids, coordination compounds (eg, chelate compounds) bound to coordinating compounds, active inorganic substances Polymers can also be used to form medium and high refractive index layers.

上記反射防止層の表面には、アンチグレア機能（入射光を表面で散乱させて、膜周囲の景色が膜表面に移るのを防止する機能）を付与することができる。例えば、透明フィルムの表面に微細な凹凸を形成してその表面に反射防止層を形成するか、或いは、反射防止層を形成後、エンボスロールにより表面に凹凸を形成することにより、アンチグレア機能を有する反射防止層を得ることができる。アンチグレア機能を有する反射防止層は、一般に３〜３０％のヘイズを有する。 An antiglare function (function to scatter incident light on the surface to prevent the scene around the film from moving to the film surface) can be imparted to the surface of the antireflective layer. For example, it has an antiglare function by forming fine irregularities on the surface of a transparent film and forming an antireflection layer on the surface, or forming irregularities on the surface with an embossing roll after forming an antireflection layer. An antireflective layer can be obtained. An antireflective layer having an antiglare function generally has a haze of 3 to 30%.

本発明の光学フィルタに設けることができる上記ハードコート層は、上記透明支持体の硬度よりも高い硬度を有する。ハードコート層は、架橋しているポリマーを含むことが好ましい。ハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系のポリマー、オリゴマー又はモノマー（例えば紫外線硬化型樹脂）等を用いて形成することができる。シリカ系材料からハードコート層を形成することもできる。 The hard coat layer that can be provided in the optical filter of the present invention has a hardness higher than that of the transparent support. The hard coat layer preferably contains a crosslinked polymer. The hard coat layer can be formed using an acrylic, urethane, or epoxy polymer, an oligomer, or a monomer (for example, an ultraviolet curable resin) or the like. The hard coat layer can also be formed from a silica-based material.

上記反射防止層（低屈折率層）の表面には、潤滑層を形成することができる。潤滑層は、低屈折率層表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有する。潤滑層は、ポリオルガノシロキサン（例えばシリコンオイル）、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金属塩、フッ素系潤滑剤又はその誘導体を用いて形成することができる。潤滑層の厚さは、２〜２０ｎｍであることが好ましい。 A lubricating layer can be formed on the surface of the above-mentioned antireflection layer (low refractive index layer). The lubricating layer has a function of imparting slipperiness to the surface of the low refractive index layer and improving scratch resistance. The lubricating layer can be formed using polyorganosiloxane (for example, silicone oil), natural wax, petroleum wax, higher fatty acid metal salt, fluorine-based lubricant or derivatives thereof. The thickness of the lubricating layer is preferably 2 to 20 nm.

上記の各層においてポリマーないしバインダー樹脂を使用する際には、同時に有機溶媒を使用することもでき、該有機溶媒としては、特に限定されることなく公知の種々の溶媒を適宜用いることができ、例えば、イソプロパノール等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルジグリコール等のエーテルアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ化アルコール類；ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で又は混合して用いることができる。 When a polymer or binder resin is used in each of the above layers, an organic solvent can be used at the same time, and various known solvents can be used as the organic solvent without particular limitation. Alcohols such as isopropanol; Ether alcohols such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve and butyl diglycol Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone and diacetone alcohol, ethyl acetate, butyl acetate, methoxy acetate Esters such as ethyl; acrylic esters such as ethyl acrylate and butyl acrylate; fluorinated alcohols such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol; hydrocarbons such as hexane, benzene, toluene, and xylene ; Chi range chloride, dichloroethane, chlorinated hydrocarbons such as chloroform and the like. These organic solvents can be used alone or in combination.

また、上記の下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、光学フィルタ層等は、一般的な塗布方法により形成することができる。塗布方法としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ホッパーを使用するエクストルージョンコート法（米国特許第２６８１２９４号明細書記載）等が挙げられる。二以上の層を同時塗布により形成してもよい。同時塗布法については、米国特許第２７６１７９１号、米国特許第２９４１８９８号、米国特許第３５０８９４７号、米国特許第３５２６５２８号の各明細書及び原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）に記載がある。 The undercoat layer, the antireflective layer, the hard coat layer, the lubricating layer, the optical filter layer, etc. can be formed by a general coating method. Coating methods include dip coating method, air knife coating method, curtain coating method, roller coating method, wire bar coating method, gravure coating method, extrusion coating method using a hopper (as described in US Patent No. 2681294), etc. Can be mentioned. Two or more layers may be formed by simultaneous application. With respect to the simultaneous coating method, each specification of U.S. Pat. Nos. 2761791, 2941898, 3508947, 3526528 and Yuji Harasaki "Coating Engineering", page 253 (issued by Asakura Shoten, 1973) Described in

光学フィルタの作製において、本発明の組成物を塗布により適用する場合は、本発明の組成物に有機溶媒を含有させて本発明の組成物を塗工液とする。本発明のポリメチン化合物、バインダー樹脂、有機溶媒及び本発明のポリメチン化合物以外の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分等を含む塗工液の濃度（固形分）は、１〜５０質量％、特に１０〜３０質量％であるのが好ましい。 When producing the optical filter, when the composition of the present invention is applied by coating, an organic solvent is contained in the composition of the present invention to make the composition of the present invention a coating liquid. The concentration (solid content) of the coating liquid containing optional components such as the polymethine compound of the present invention, a binder resin, an organic solvent, a light absorber other than the polymethine compound of the present invention, various stabilizers, etc. In particular, 10 to 30% by mass is preferable.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples and the like.

〔実施例１〕化合物Ｎｏ．１の製造
化合物Ｎｏ．１及びその中間体の製造について下記に示す。Example 1 Compound No. 1 Production of Compound No. 1 The preparation of 1 and its intermediate is shown below.

＜ステップ１；中間体１Ａの製造＞
フラスコに（４−ニトロベンゾイル）酢酸エチル（１５６．６ｇ、０．６６ｍｏｌ）、４−ヒドラジノベンゼンスルホンアミド塩酸塩（１４７．６３ｇ、０．６６ｍｏｌ）、ピリジン（４７５．６０ｇ）を入れ、１００℃で２時間攪拌後、これにメタノールを滴下して析出した固体をろ別し、減圧下、１２０度で溶剤留去し、中間体１Ａの１８０．６０ｇを得た（収率７５．９％）。<Step 1; Production of Intermediate 1A>
In a flask, ethyl (4-nitrobenzoyl) acetate (156.6 g, 0.66 mol), 4-hydrazinobenzenesulfonamide hydrochloride (147.63 g, 0.66 mol), and pyridine (475.60 g) are placed, and the temperature is increased to 100 ° C. After stirring for 2 hours, methanol was added dropwise, the precipitated solid was separated by filtration, and the solvent was distilled off under reduced pressure at 120 ° C. to obtain 180.60 g of an intermediate 1A (yield 75.9%) .

＜ステップ２；中間体１Ｂの製造＞
２Ｌフラスコに１，１，２，３−テトラメチル−１Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリウム＝ヨージド（２４５．８６ｇ、０．７ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルホルムアミジン（１６４．８５ｇ、０．８４ｍｏｌ）、ＢｕＯＨ（６３６．１ｇ）を加え、内温８５℃で３時間反応を行った。ＨＰＬＣで反応完結を確認し、水（１２．６ｇ、０．７ｍｏｌ）を滴下し３０分攪拌後、これに酢酸エチルを滴下して析出した固体をろ別し、減圧下、８０℃で乾燥し、中間体１Ｂの２６２．１ｇを得た（収率８２．４％）。<Step 2; Production of Intermediate 1B>
In a 2 L flask, 1,1,2,3-tetramethyl-1H-benz [e] indolium iodide (245.86 g, 0.7 mol), N, N'-diphenylformamidine (164.85 g, 0.84 mol ) And BuOH (636.1 g) were added, and the reaction was carried out at an internal temperature of 85 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction was confirmed by HPLC, water (12.6 g, 0.7 mol) was added dropwise, and after stirring for 30 minutes, ethyl acetate was added dropwise thereto, the precipitated solid was filtered off, and dried at 80 ° C. under reduced pressure. , 262.1 g of intermediate 1B (yield 82.4%).

＜ステップ３；化合物Ｎｏ．１の製造＞
２Ｌフラスコに中間体１Ｂ（１１３．６ｇ、０．２５ｍｏｌ）とピリジン（７３６ｇ）を仕込み攪拌後、これに無水酢酸（３８ｇ、０．３７５ｍｏｌ）を常温で滴下し、５０℃で撹拌を１時間行った。これに中間体１Ａ（９０．１ｇ、０．２５ｍｏｌ）を加え３時間反応後、油水分離（クロロホルム／水）を行い、取り出した水層に塩酸を酸性になるまで滴下し、ろ過をし、目的物を８０．７ｇ得た（収率５４．４％）。<Step 3; Production of 1>
Intermediate 1B (113.6 g, 0.25 mol) and pyridine (736 g) were charged into a 2 L flask and stirred, then acetic anhydride (38 g, 0.375 mol) was added dropwise thereto at room temperature and stirred at 50 ° C. for 1 hour The Intermediate 1A (90.1 g, 0.25 mol) is added to this and reacted for 3 hours, oil-water separation (chloroform / water) is performed, hydrochloric acid is dropped to the taken aqueous layer until it becomes acidic, and filtration is performed 80.7 g of product was obtained (yield 54.4%).

〔実施例２〜１１〕化合物Ｎｏ．２〜７及びＮｏ．４３〜４６の製造
対応する中間体を用いて実施例１と同様の製造方法によって化合物Ｎｏ．２〜７及び４３〜４６を得た。[Examples 2 to 11] Compound No. 2 to 7 and No. Preparation of Compound Nos. 43 to 46 According to the same preparation method as in Example 1 using the corresponding intermediate, compound no. 2 to 7 and 43 to 46 were obtained.

実施例１〜１１でそれぞれ得られた化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７、Ｎｏ．４３〜Ｎｏ．４６、及び比較化合物Ｎｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．３について、以下の分析を行った。尚、比較化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３の構造は、以下の通りである。 Compound No. 1 obtained in Examples 1 to 11, respectively. 1 to No. 7, No. 43-No. 46 and comparative compound No. 1, No. 2, No. The following analysis was performed for 3: In addition, comparative compound No. 1 to No. The structure of 3 is as follows.

＜最大吸収波長（λｍａｘ）及びモル吸光係数（ε）＞
化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７又はＮｏ．４３〜Ｎｏ．４６を１０ｍｇ秤量し、１００ｍｌメスフラスコに入れ、これにクロロホルムを標線まで加え、超音波で１０分震盪させ、均一化した溶液を得た。得られた溶液からホールピペットで２ｍｌを取り出し、空の１００ｍｌメスフラスコに入れた後、これにクロロホルムを標線まで加え、測定サンプルを調製した。
上記測定サンプルについて、日本分光製Ｕ−３９００にて下記の測定を行った。即ち、クロロホルムのベースラインを測定後、上記測定サンプルを光路長１ｃｍのクォーツセルに入れ、８００〜３００ｎｍの可視光領域を０．５ｎｍ間隔にて３００ｎｍ／ｍｉｎで吸光度測定し、６００〜４００ｎｍで最大吸光度となる波長をλｍａｘとした。また、λｍａｘの吸光度とその分子量から、ランベルトベールの法則を用い、モル吸光係数εを計算した。結果を［表１］に示す。<Maximum absorption wavelength (λmax) and molar absorption coefficient (ε)>
Compound No. 1 to No. 7 or No. 43-No. 10 mg of 46 was weighed, placed in a 100 ml volumetric flask, chloroform was added to the mark to this, and it was shaken for 10 minutes with ultrasonic waves to obtain a homogenized solution. After taking 2 ml out of the resulting solution with a whole pipette and putting it in an empty 100 ml measuring flask, chloroform was added to this up to the marked line to prepare a measurement sample.
About the said measurement sample, the following measurement was performed by JASCO Corporation U-3900. That is, after measuring the baseline of chloroform, the above measurement sample is put in a quartz cell with an optical path length of 1 cm, absorbance is measured at 300 nm / min at intervals of 0.5 nm and visible light region of 800 to 300 nm. The wavelength at which the absorbance is obtained is λmax. Further, the molar extinction coefficient ε was calculated from the absorbance of λmax and its molecular weight using the Lambert-Beer's law. The results are shown in [Table 1].

＜分解温度＞
セイコーインスツルメンツ製示差熱同時熱重量測定装置ＴＧ−ＤＴＡ６２００を用いた。試料アルミパンに化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７又はＮｏ．４３〜Ｎｏ．４６を２ｍｇ秤量し、窒素フロー２００ｍｌ／ｍｉｎ、昇温スピード１０℃／ｍｉｎ、測定温度範囲３５℃〜５５０℃にて、測定を行った。得られたＴＧ曲線の重量減少０％の接線と１０％重量減少時の接線との交点から分解温度を算出した。結果を［表１］に示す。<Decomposition temperature>
A Differential Thermal Simultaneous Thermogravimetric Analyzer TG-DTA6200 manufactured by Seiko Instruments Inc. was used. Compound No. 1 in a sample aluminum pan. 1 to No. 7 or No. 43-No. 2 mg of 46 was weighed, and measurement was performed at a nitrogen flow of 200 ml / min, a temperature raising speed of 10 ° C./min, and a measurement temperature range of 35 ° C. to 550 ° C. The decomposition temperature was calculated from the intersection of the 0% weight loss tangent of the obtained TG curve and the 10% weight loss tangent. The results are shown in [Table 1].

＜^１Ｈ−ＮＭＲ＞
化合物を重溶媒（ＤＭＳＯ−ｄ６）にそれぞれ溶解し、^１Ｈ−ＮＭＲを測定した。結果を[表２]に示す。< ¹ H-NMR>
The compounds were each dissolved in a heavy solvent (DMSO-d6), and ¹ H-NMR was measured. The results are shown in [Table 2].

〔評価例１〕
化合物Ｎｏ．３、Ｎｏ．４及び比較化合物Ｎｏ．３の酸化電位を下記の方法に従い評価した。結果を［表３］に示す。Evaluation Example 1
Compound No. 3, No. 4 and comparative compound Nos. The oxidation potential of 3 was evaluated according to the following method. The results are shown in [Table 3].

＜酸化電位測定＞
過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ナカライテスク製ポーラログラフィー用試薬）を脱水ジクロロメタンに０．１Ｍの濃度で溶解し、この溶液に色素（化合物Ｎｏ．３、Ｎｏ．４又は比較化合物Ｎｏ．３）を１．０×１０^−３Ｍで溶解させた。この色素溶液を電気化学セルに５ｍｌ入れ、Ａｇ／ＡｇＣｌ参照電極と白金ワイヤー型対極、白金作用極を取り付け、ＢＡＳ製電気化学アナライザー６００Ｃにて−０．４Ｖ〜１．５Ｖまで掃引し、酸化電位のピーク値を求めた。<Oxidation potential measurement>
Tetrabutylammonium perchlorate (reagent for polarography manufactured by Nacalai Tesque) is dissolved in dehydrated dichloromethane at a concentration of 0.1 M, and a dye (compound No. 3, No. 4 or comparison compound No. 3) is dissolved in this solution. It was dissolved at 1.0 × 10 ⁻³ M. 5 ml of this dye solution is put in an electrochemical cell, an Ag / AgCl reference electrode, a platinum wire type counter electrode, and a platinum working electrode are attached, and it is swept to -0.4 V to 1.5 V by BAS electrochemical analyzer 600C, and oxidation potential The peak value of was determined.

［表３］より、本発明のポリメチン化合物（化合物Ｎｏ．３及びＮｏ．４）は、一般式（I）中のＲ^８に相当する基がメチル基である比較化合物（比較化合物Ｎｏ．３）と比較して、酸化電位が高いことは明らかである。From [Table 3], the polymethine compounds (compounds No. 3 and No. 4) of the present invention are compared compounds (comparative compound No. 3) in which the group corresponding to R ⁸ in the general formula (I) is a methyl group. It is clear that the oxidation potential is higher compared to.

〔実施例１２〜２１並びに比較例１及び２〕
化合物Ｎｏ．２〜７若しくはＮｏ．４３〜４６又は上記比較化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３の０．５質量％アセトン溶液０．４ｇと、ポリメチルメタクリレートの２５質量％トルエン溶液３．０ｇを混合し、１５分間超音波照射を行い、塗工液を調製した。詳細を［表４］に示す。[Examples 12 to 21 and Comparative Examples 1 and 2]
Compound No. 2 to 7 or No. 43 to 46 or the above-mentioned comparative compound No. 1 to No. 0.4 g of a 0.5 mass% acetone solution of 3 and 3.0 g of a 25 mass% toluene solution of polymethyl methacrylate were mixed and subjected to ultrasonic irradiation for 15 minutes to prepare a coating liquid. Details are shown in [Table 4].

上記で得られた塗工液を、易密着処理した１８８μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、バーコーター＃３０により塗布した後、７０℃で１５分間乾燥し、光学フィルタ（膜厚７〜８μｍ）を作製した。 The coating solution obtained above is applied to a readily adhesive treated 188 μm thick polyethylene terephthalate film by a bar coater # 30, and then dried at 70 ° C. for 15 minutes to produce an optical filter (film thickness 7 to 8 μm) did.

〔評価例２〕
上記光学フィルタについて、以下の耐光性試験を行った。
光学フィルタに、キセノン耐光性試験機（ＡＴＬＡＳ製ＳＵＮＴＥＳＴＣＰＳ＋）にて光を４８時間照射した。光照射前後の光学フィルタの吸収極大波長における吸光度を測定し、初期値（光照射前）を１００として光照射後の相対値（吸光度保持率）を算出した。吸光度保持率は高い方が好ましい。結果を［表５］に示す。[Evaluation Example 2]
The following light fastness test was conducted on the above optical filter.
The optical filter was irradiated with light for 48 hours with a xenon light resistance tester (SUNTEST CPS + manufactured by ATLAS). Absorbance at the absorption maximum wavelength of the optical filter before and after light irradiation was measured, and an initial value (before light irradiation) was taken as 100 to calculate a relative value (light absorbance retention) after light irradiation. The absorbance retention rate is preferably high. The results are shown in [Table 5].

［表５］より、本発明の光学フィルタは耐光性に優れることが明らかである。 It is clear from Table 5 that the optical filter of the present invention is excellent in light resistance.

本発明によれば、耐光性及び耐熱性に優れ、光学フィルム及び光学フィルタに好適なポリメチン化合物を提供することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in light resistance and heat resistance, and can provide the polymethine compound suitable for an optical film and an optical filter.

Claims

下記一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ^５及びＲ^９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｒ^８は、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、又は、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基若しくはフッ化アルキル基で置換された炭素原子数６〜２０のアリール基を表し、
Ｘは、＞ＣＲ^１０Ｒ^１１、酸素原子、硫黄原子又は＞ＮＲ^１２を表し、
Ｒ^１０及びＲ^１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ^１２は、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２で表される基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_３−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ_２ＮＨ−、−ＮＨ−ＳＯ_２−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ―、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖又は環状アルキルである場合があり、置換基を有する場合もあり、
Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^２とＲ^３、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^４とＲ^５、Ｒ^１０とＲ^１１及びＲ^１２とＲ^１は、それぞれ結合して環を形成する場合があり、形成した環は置換基を有する場合もあり、
ｍは１〜６の整数であり、
ｍ≧２の場合、複数存在するＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＸは、それぞれ同一である場合があり、異なる場合もあり、
ｍ＝１の場合、Ａは、存在せず、ｍ≧２のとき、Ａは、直接結合、窒素原子、＞ＮＲ^１３、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ_２−、−ＳＯ−、リン原子、＞ＰＲ^１３、Ｅ^ｍ＋、Ｌ^ｍ−又は下記（ｉ）、（ii）、（iii）、（iv）若しくは（ｖ）に示すいずれかの連結基を表し、
Ｒ^１３は、水素原子、又は炭素原子数１〜３０の炭化水素基を表し、
Ｒ^１３で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｅ^ｍ＋はｍ価の陽イオンを表し、Ｌ^ｍ−はｍ価の陰イオンを表し、
ｍ≧２でＡがＥ^ｍ＋又はＬ^ｍ−でない場合、Ａは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８又はＲ^９で表される基の水素原子に置き換わる形で連結する。）
（ｉ）ｍ＝２のとき、Ａは、下記式（α）で表される連結基である場合がある。

（式中、Ｘ^５は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｘ^５で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、Ｚ^５及びＺ^６は、それぞれ独立に、上記式（α）におけるＺ^１及びＺ^２で表される基と同じである。
但し、上記一般式（ε）で表される基は炭素原子数２〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）The polymethine compound represented by the following general formula (I).

(Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamide A group, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle, or a metallocenyl group,
R ⁵ and R ⁹ each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle,
R ⁸ is a halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamide group or Represents a C6-C20 aryl group substituted with a fluoroalkyl group,
X represents> CR ¹⁰ R ¹¹ , an oxygen atom, a sulfur atom or> NR ¹² ,
R ¹⁰ and R ¹¹ each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle, or a metallocenyl group,
R ¹² represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or a group having 2 to 20 carbon atoms containing a heterocycle,
The methylene group in the groups represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ and R ¹² is —O—, -S -, - CO -, - COO -, - OCO -, - COS -, - OCS -, - SO 2 -, - SO 3 -, - NH -, - CONH -, - NHCO -, - SO 2 NH _{-, - NH-SO 2 -} , - N = CH -, - by CH = CH-, or a group of a combination thereof, under conditions where the oxygen atom not adjacent to each other, in some cases is replaced,
The alkyl moiety of the group represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ and R ¹² is a branched side chain or a cyclic group It may be alkyl and may have a substituent,
R ¹ and R ² , R ² and R ³ , R ³ and R ⁴ , R ⁴ and R ⁵ , R ¹⁰ and R ^11, and R ¹² and R ¹ may be combined to form a ring, respectively. The substituted ring may have a substituent,
m is an integer of 1 to 6,
In the case of m ≧ 2, a plurality of R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and X may be the same or different. Yes,
When m = 1, A is absent, and when m ≧ 2, A is a direct bond, nitrogen atom,> NR ¹³ , oxygen atom, sulfur atom, -SO _2- , -SO-, phosphorus atom, > PR ¹³ , ^{Em +} , L ^m- or any linking group shown in the following (i), (ii), (iii), (iv) or (v),
R ¹³ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms,
The methylene group in the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R ¹³ is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, or a combination thereof Depending on the group, oxygen atoms may be replaced on the condition that they are not adjacent to each other,
^{Em +} represents an m-valent cation, ^Lm- represents an m-valent anion,
When m m 2 and A is not ^Em ⁺ or L ^m- , A is a group represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ or R ⁹ Connect in a form replacing hydrogen atoms. )
(I) When m = 2, A may be a linking group represented by the following formula (α).

(In the formula, * represents a bond to an adjacent group at the * part.)

下記一般式（II）で表されるポリメチン化合物である請求項１に記載のポリメチン化合物。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じである。）The polymethine compound according to claim 1, which is a polymethine compound represented by the following general formula (II).

下記一般式（III）で表されるポリメチン化合物である請求項１に記載のポリメチン化合物。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｘ^１、Ｚ^１及びＺ^２は、上記式（α）と同じである。）The polymethine compound according to claim 1, which is a polymethine compound represented by the following general formula (III).

(Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and X are the same as in the above general formula (I), and X ¹ , Z ¹ and Z ² Is the same as the above formula (α).)

一般式（I）、（II）及び（III）中のＲ^９が下記式（ζ）で表される基である請求項１〜３の何れか一項に記載のポリメチン化合物。

（式中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４及びＲ^３５は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ_２ＮＲ^３６Ｒ^３７、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４及びＲ^３５のうち、一つ以上は、−ＳＯ_２ＮＲ^３６Ｒ^３７であり、
Ｒ^３６及びＲ^３７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４、Ｒ^３５、Ｒ^３６及びＲ^３７で表される基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_３−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ_２ＮＨ−、−ＮＨ−ＳＯ_２−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ―、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４、Ｒ^３５、Ｒ^３６及びＲ^３７で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖又は環状アルキルである場合があり、置換基を有する場合もあり、
Ｒ^３１とＲ^３２、Ｒ^３２とＲ^３３、Ｒ^３３とＲ^３４、Ｒ^３４とＲ^３５及びＲ^３６とＲ^３７は、それぞれ結合して環を形成する場合があり、形成した環は置換基を有する場合もある。）The polymethine compound according to any one of claims 1 to 3, wherein R ⁹ in the general formulas (I), (II) and (III) is a group represented by the following formula (ζ).

請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリメチン化合物を含有する組成物。 The composition containing the polymethine compound as described in any one of Claims 1-4.

請求項５記載の組成物を用いた光学フィルム。 An optical film using the composition according to claim 5.

請求項５記載の組成物を用いた光学フィルタ。 An optical filter using the composition according to claim 5.