JPWO2017110906A1

JPWO2017110906A1 - ホウケイ酸ガラスの製造方法

Info

Publication number: JPWO2017110906A1
Application number: JP2017558204A
Authority: JP
Inventors: 真東條; 美樹木村
Original assignee: Nippon Electric Glass Co Ltd
Current assignee: Nippon Electric Glass Co Ltd
Priority date: 2015-12-24
Filing date: 2016-12-21
Publication date: 2018-10-11
Also published as: WO2017110906A1

Abstract

本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法は、化学的酸素要求量（ＣＯＤ）が２００ｐｐｍ未満（０．０２質量％未満）となるケイ酸塩化合物原料と、硝酸塩原料とを含むガラスバッチを溶融した後、得られた溶融ガラスを成形して、ホウケイ酸ガラスを作製することを特徴とする。

Description

本発明はホウケイ酸ガラスの製造方法に関し、特に医薬品用容器に好適なホウケイ酸ガラスの製造方法に関する。

ホウケイ酸ガラスは、低膨張、且つ高耐薬品性を有するため、バイアル、アンプル等の医薬品用容器に用いられている。医薬品用容器は、一般的に、ガラス管を熱加工することにより作製される。この用途のガラス管には、バイアルやアンプルの作製時に破損しないこと、内部に充填される薬品や薬液と反応しないこと、無色透明であること等が要求される。

近年、薬効が高い薬液が鋭意開発されており、その一部は既に市販されている。これらの薬液の中には、化学的に不安定で変性し易く、ガラス管との反応性が高いものがある。よって、この用途のガラス管は、従来よりも化学的耐久性や加水分解抵抗性の向上が要求されている。

この用途のガラス管は、更に無色透明で色調が安定していることも要求されている。実際のところ、ガラス管の色調が変化しても、充填される薬液の効能には殆ど影響しないが、薬液又は医薬品用容器の変質が疑われて、高価な薬液が廃棄されてしまう虞が生じる。

特開２０１５−０９８４３０号公報

ところで、一般的に、ガラス管の生産には、珪砂、長石、蝋石(パイロフィライト、カオリナイト等)等の天然原料が使用される。特に長石、蝋石等のケイ酸塩鉱物は、ガラス成分を複数種含むため、製造コストの点で有利である。またこれらのケイ酸塩鉱物は、化合物であるため、珪砂、アルミナ等の単体酸化物原料に比べて、溶解性が優れている。

しかし、ケイ酸塩化合物原料は、還元性物質を含むため、溶融ガラスを還元状態に変化させて、ガラス管の色調を変化させることがある。具体的に説明すると、ケイ酸塩化合物原料を用いると、着色不純物であるＦｅ_２Ｏ_３がＦｅ^３+からＦｅ^２＋に還元されて、意図した色調とは異なる色調になる場合がある。

この色調変化を抑制するには、色調に影響を及ぼす酸化還元成分を排除する方法、例えばガラス原料に含まれるＦｅ_２Ｏ_３等の着色不純物を極力除去する方法がある。更に、酸化還元状態を一定に制御する方法、例えば溶融雰囲気中の酸素濃度を一定に制御する方法もある。

しかし、前者の方法は、ガラス原料中にｐｐｍオーダーで含まれる着色不純物の除去に多大な労力とコストを要する。後者の方法は、溶融雰囲気を精密に制御し続けることが非常に困難であり、更に膨大なコストを要する。

本発明は、上記事情に鑑み成されたものであり、その技術的課題は、簡便な手法により、ホウケイ酸ガラスの着色を抑制しつつ、色調を安定化させることである。

本発明者は、鋭意検討の結果、ガラスバッチ中に、還元度が低いケイ酸塩化合物原料と硝酸塩原料を使用することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、本発明として提案するものである。すなわち、本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法は、化学的酸素要求量（ＣＯＤ）が２００ｐｐｍ未満（０．０２質量％未満）となるケイ酸塩化合物原料と、硝酸塩原料とを含むガラスバッチを溶融した後、得られた溶融ガラスを成形して、ホウケイ酸ガラスを作製することを特徴とする。ここで、「ケイ酸塩化合物原料」とは、化学組成としてＳｉＯ_２を含む酸化物原料を指す。「化学的酸素要求量（ＣＯＤ）」とは、還元成分の含有量を表す指標であり、重クロム酸カリウム又は過マンガン酸カリウムによる滴定試験で測定された酸素消費量をＣ（カーボン）として算出した値を指す。

本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法は、ガラスバッチ中にケイ酸塩化合物原料と硝酸塩原料を同時に使用するが、このガラスバッチが溶解し、溶融ガラスになる際に、硝酸塩原料は、５００〜６００℃の温度範囲でＯ_２ガスを分解、放出する。このＯ_２ガスは、ケイ酸塩化合物原料中の還元性物質を酸化して、還元性物質とＦｅ_２Ｏ_３等の着色不純物の反応を抑制する。その結果、Ｆｅ_２Ｏ_３等の着色不純物の酸化還元状態が酸化側に固定されるため、ホウケイ酸ガラスの着色を抑制しつつ、色調を安定化させることができる。

第二に、本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法は、ガラスバッチを１５５０℃で２時間加熱した時に硝酸塩原料から分解、放出されるＯ_２ガスの量が、ガラスバッチの化学的酸素要求量（ＣＯＤ）の２．７倍以上になることが好ましい。ケイ酸塩化合物原料のＣＯＤ源が全てＣ(炭素)で存在している場合、ＣとＯ_２はＣ＋Ｏ_２＝ＣＯ_２の反応を起こす。この場合、Ｃ(原子量１２)１ｇを酸化するために必要なＯ_２(分子量３２)は約２．７ｇである。よって、ガラスバッチに含まれるＣが１００ｐｐｍである場合、Ｏ_２が２７０ｐｐｍ以上存在すれば、ガラスバッチ中の還元性物質を有効に酸化することが可能になる。

第三に、本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法は、ガラスバッチを１５５０℃で２時間加熱した時に硝酸塩原料から分解、放出されるＯ_２ガスの量が、ガラスバッチ全体を１００質量％とした場合に、０．０５質量％以上になることが好ましい。このようにすれば、ガラスバッチ中の還元性物質を有効に酸化することが可能になる。

第四に、本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法は、ケイ酸塩化合物原料として、ソーダ長石(ＮａＡｌＳｉ_３Ｏ_８)及び／又はカリ長石(ＫＡｌＳｉ_３Ｏ_８)を使用することが好ましい。

第五に、本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法は、ガラス組成中のＦｅ_２Ｏ_３の含有量が０．０３質量％未満となるホウケイ酸ガラスが得られるように、ガラスバッチを調製することが好ましい。

第六に、本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法は、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ_２７０〜７６．５％、Ａｌ_２Ｏ_３６．３〜１１％、Ｂ_２Ｏ_３３〜１２％、Ｌｉ_２Ｏ０〜１％、Ｎａ_２Ｏ３〜８．５％、Ｋ_２Ｏ０〜５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ０〜５％未満、Ｆｅ_２Ｏ_３０〜０．０３％未満を含有するホウケイ酸ガラスが得られるように、ガラスバッチを調製することが好ましい。このようにすれば、ホウケイ酸ガラスの耐水性、耐薬品性が向上し、更に適正な温度範囲で熱加工を行うことができる。ここで、「ＭｇＯ＋ＣａＯ」は、ＭｇＯとＣａＯの合量を指す。

第七に、本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法は、溶融ガラスを管状に成形することが好ましい。

第八に、本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法は、溶融ガラスを管状に成形した後に、医薬品用容器に熱加工することが好ましい。

本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法によれば、ケイ酸塩化合物原料に含まれる還元性物質を十分に酸化することができる。その結果、溶融ガラスの酸化還元状態が酸化側になり、ホウケイ酸ガラスの着色を抑制しつつ、色調を安定化することができる。

［実施例］の欄で使用した白金合金ルツボの外観、寸法を示す概念斜視図である。

以下、本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法について詳述する。

まず、所望のガラス組成になるようにガラス原料を調合、混合して、ガラスバッチを作製する。本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法では、ケイ酸塩化合物原料を用いるが、ケイ酸塩化合物原料のＣＯＤは２００ｐｐｍ未満であり、好ましくは１５０ｐｐｍ未満、特に５〜１００ｐｐｍ未満である。ケイ酸塩化合物原料のＣＯＤが高い程、溶融ガラスは還元状態になり、硝酸塩原料により溶融ガラスを酸化状態にすることが困難になる。

ケイ酸塩化合物原料として、種々のケイ酸塩化合物原料を用いることができる。その中でも、ケイ酸塩化合物原料として、ソーダ長石、カリ長石等の長石族ガラス原料が好ましい。ソーダ長石、カリ長石等の長石族ガラス原料は、医薬品用容器に用いられるガラス管のガラス組成に適合し易いため、ガラスバッチの低廉化に資する。

本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法では、ケイ酸塩化合物原料に加えて、硝酸塩原料を用いる。硝酸塩原料は、通常、６００℃までに熱的に分解されて、ＮＯ_２ガスやＮＯガスと共に、Ｏ_２ガスを放出する。このＯ_２ガスは、ケイ酸塩化合物原料中の還元性物質を酸化して、還元性物質とＦｅ_２Ｏ_３等の着色不純物の反応を抑制する。硝酸塩原料として、種々の原料を用いることができる。例えば、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ストロンチウム等を用いることができる。

本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法において、ガラスバッチを１５５０℃で２時間加熱した時に、硝酸塩原料から分解、放出されるＯ_２ガスの量が、ガラスバッチのＣＯＤの２．７倍以上になることが好ましく、ガラスバッチのＣＯＤの３．５倍以上になることが更に好ましい。硝酸塩原料から分解、放出されるＯ_２ガスの量が少な過ぎると、還元性物質を十分に酸化することができず、ホウケイ酸ガラスの色調が変化し易くなる。

ガラスバッチのＣＯＤは１００ｐｐｍ未満であり、好ましくは７５ｐｐｍ未満、特に５〜５０ｐｐｍ未満である。ガラスバッチのＣＯＤが高い程、溶融ガラスは還元状態になり、硝酸塩原料により溶融ガラスを酸化状態にすることが困難になる。

ガラスバッチを１５５０℃で２時間加熱した時に、硝酸塩原料から分解、放出されるＯ_２ガスの量が、ガラスバッチ全体を１００質量％とした場合に、０．０５質量％以上になることが好ましく、０．１〜０．５質量％になることが更に好ましい。硝酸塩原料から分解、放出されるＯ_２ガスの量が少な過ぎると、還元性物質を十分に酸化することができず、ホウケイ酸ガラスの色調が変化し易くなる。

ガラス原料として、ケイ酸塩化合物原料、硝酸塩原料以外に、他のガラス原料を使用することができる。例えば、珪砂、酸化アルミニウム、無水ホウ酸、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、酸化錫等をガラスバッチ中に添加することができる。

本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法は、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ_２７０〜７６．５％、Ａｌ_２Ｏ_３６．３〜１１％、Ｂ_２Ｏ_３３〜１２％、Ｌｉ_２Ｏ０〜1％、Ｎａ_２Ｏ３〜８．５％、Ｋ_２Ｏ０〜５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ０〜５％未満、Ｆｅ_２Ｏ_３０〜０．０３％未満を含有するホウケイ酸ガラスが得られるように、ガラスバッチを調製することが好ましい。上記のように、各成分の含有範囲を規制した理由を以下に示す。なお、以下の％表示は、質量％を示している。

ＳｉＯ_２は、ガラスネットワークを構成する成分である。ＳｉＯ_２の含有量は、好ましくは７０〜７６．５％、７０〜７５．５％、７１〜７５．５％未満、７２〜７５％未満、特に７３〜７４．７％である。ＳｉＯ_２の含有量が少な過ぎると、化学的耐久性、特に耐酸性が低下し易くなる。一方、ＳｉＯ_２の含有量が多過ぎると、液相粘度が低下して、成形時にガラスが失透し易くなる。

Ａｌ_２Ｏ_３は、耐失透性、化学的耐久性及び加水分解抵抗性を高める成分である。Ａｌ_２Ｏ_３の含有量は、好ましくは６．３〜１１％、６．３〜１０．５％、６．３超〜１０％、６．４〜８．５％、特に６．４〜８．３％である。Ａｌ_２Ｏ_３の含有量が少な過ぎると、上記の効果を享受し難くなる。一方、Ａｌ_２Ｏ_３の含有量が多過ぎると、作業温度が高くなり、医薬品用容器に熱加工する際にＢ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏ等の蒸発量が多くなり過ぎる。

Ｂ_２Ｏ_３は、高温粘度を低下させて、液相粘度を上昇させる効果を有する。Ｂ_２Ｏ_３の含有量は、好ましくは３〜１２％、４〜１１．５％、５．５〜１１．５％未満、８．５〜１１．５％未満、特に９〜１１．５％未満である。Ｂ_２Ｏ_３の含有量が少な過ぎると、作業温度が高くなり、医薬品用容器に熱加工する際にＢ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏ等の蒸発量が多くなり過ぎる。一方、Ｂ_２Ｏ_３の含有量が多過ぎると、加水分解抵抗性、化学的耐久性が低下し易くなる。

Ｌｉ_２Ｏは、高温粘度を低下させる効果を有し、また熱膨張係数を上昇させる効果を有する。しかし、Ｌｉ_２Ｏの量が過剰になると、溶融時に炉内耐火物を侵食し、溶融コストが高騰し易くなる。よって、Ｌｉ_２Ｏの含有量は、好ましくは０〜１％、０〜０．２％、０〜０．１％、０〜０．０５％、特に０〜０．０１％である。

Ｎａ_２Ｏは、高温粘度を低下させる効果を有し、また熱膨張係数を上昇させる効果を有する。Ｎａ_２Ｏの含有量は、好ましくは３〜８．５％、４〜８．５％未満、４〜８％、特に４〜７％である。Ｎａ_２Ｏの含有量が少な過ぎると、作業温度が高くなり、医薬品用容器に熱加工する際にＢ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏ等の蒸発量が多くなり過ぎる。一方、Ｎａ_２Ｏの含有量が多過ぎると、加水分解抵抗性が低下し易くなる。

Ｋ_２Ｏは、高温粘度を低下させる効果を有し、また熱膨張係数を上昇させる効果を有する。Ｋ_２Ｏの含有量は、好ましくは０〜５％、０．１〜５％、０．５〜４．５％、１〜３％、特に１．５〜３％である。Ｋ_２Ｏの含有量が多過ぎると、加水分解抵抗性が低下し易くなる。

Ｋ_２ＯとＮａ_２Ｏの両方を含有させると、混合アルカリ効果により、加水分解抵抗性を高めることができる。質量比Ｋ_２Ｏ／Ｎａ_２Ｏは、好ましくは０．２〜１、０．２〜０．９５、０．２〜０．８、特に０．２〜０．７である。質量比Ｋ_２Ｏ／Ｎａ_２Ｏが小さ過ぎると、加水分解抵抗性が低下し易くなる。一方、質量比Ｋ_２Ｏ／Ｎａ_２Ｏが大き過ぎると、医薬品用容器に熱加工する際にＢ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏ等の蒸発量が多くなり過ぎる。一方、Ｎａ_２Ｏの含有量が多過ぎると、加水分解抵抗性が低下し易くなる。なお、「Ｋ_２Ｏ／Ｎａ_２Ｏ」は、Ｋ_２Ｏの含有量をＮａ_２Ｏの含有量で割った値を指す。

Ｌｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ及びＫ_２Ｏの合量は、好ましくは５〜１０％、特に６〜９％である。これらの合量が少な過ぎると、熱加工温度が不当に高くなる。一方、これらの合量が多過ぎると、化学耐久性、加水分解抵抗性が低下し易くなる。

ＭｇＯとＣａＯは、高温粘度を低下させる効果がある。ＭｇＯとＣａＯの合量は、好ましくは０〜５％未満、０〜３％未満、０〜１％未満、特に０〜０．５％である。ＭｇＯとＣａＯの合量が多過ぎると、加水分解抵抗性が低下し易くなる。

ＭｇＯは、高温粘度を低下させる効果があり、また化学的耐久性を高める効果がある。ＭｇＯの含有量は、好ましくは０〜４％未満、０〜１％未満、特に０〜０．５％である。ＭｇＯの含有量が多過ぎると、加水分解抵抗性が低下し易くなる。

ＣａＯは、高温粘度を低下させる効果がある。ＣａＯの含有量は、好ましくは０〜２％未満、０〜１％未満、特に０〜０．５％である。ＣａＯ含有量が多過ぎると、加水分解抵抗性が低下し易くなる。

上記成分以外にも、例えば、以下の成分を導入することができる。

ＳｒＯは、化学的耐久性を高める効果を有する。ＳｒＯの含有量は、好ましくは０〜４％未満、０〜２％、特に０〜１％である。ＳｒＯの含有量が多過ぎると、加水分解抵抗性が低下し易くなる。

ＢａＯは、化学的耐久性を高める効果を有する。ＢａＯの含有量は０〜１．５％、０〜０．５％、特に０〜０．１％が好ましい。ＢａＯの含有量が多過ぎると、アルミナ系成形耐火物との反応により結晶が析出したり、ガラス管から溶出したＢａイオンと薬液中の硫酸イオンとの反応により結晶が析出する虞がある。

ＴｉＯ_２は、加水分解抵抗性を高める効果を有する。ＴｉＯ_２の含有量は、好ましくは０〜７％未満、０〜５％、０〜４％、特に０〜１．５％である。ＴｉＯ_２の含有量が多過ぎると、作業温度が高くなり、医薬品用容器に熱加工する際にＢ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏ等の蒸発量が多くなり過ぎる。

ＺｒＯ_２は、加水分解抵抗性を高める効果を有する。ＺｒＯ_２の含有量は、好ましくは０〜７％未満、０〜５％、０〜４％、特に０〜１．５％である。ＺｒＯ_２の含有量が多過ぎると、作業温度が高くなり、医薬品用容器に熱加工する際にＢ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏ等の蒸発量が多くなり過ぎる。

Ｆｅ_２Ｏ_３は、着色不純物として不可避的に混入する成分であり、可視域における透過率を低下させる成分である。よって、Ｆｅ_２Ｏ_３の含有量は、好ましくは０．２％以下、０．１％以下、０．０３％未満、特に０．００１〜０．０２％である。Ｆｅ_２Ｏ_３の含有量が多過ぎると、ケイ酸塩化合物原料や硝酸塩原料の使用量を適正化しても、ガラスが着色する虞がある。

清澄剤として、Ｆ、Ｃｌ、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＳｎＯ_２、ＳＯ_３等の何れか一種以上を採用してもよい。これらの成分の合量は、好ましくは３％以下、１％以下、特に０．５％以下である。これらの清澄剤の中では、環境的負荷と清澄性の観点から、ＣｌとＳｎＯ_２が好ましい。Ｃｌの含有量は、好ましくは３％以下、０．０１〜１％、特に０．０３〜０．２％である。ＳｎＯ_２の含有量は、好ましくは０．０５〜２％、特に０．１〜０．５％である。

本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法では、ガラスバッチの調整は、各ガラス原料を秤量し、混合機で混合することが好ましい。混合機には、パンミキサー、ナウターミキサー、ロータリーミキサー等の粉体混合機を用いることができる。混合方法は、特に限定されず、ガラス原料の粒度分布、硬度等により適宜決定される。但し、混合機の構成部材の欠け等による不純物の混入には注意する必要がある。

次に、ガラスバッチは、ガラス溶融炉に投入された後、加熱、溶解されて、溶融ガラスになる。溶融ガラスは、清澄工程、攪拌工程、供給工程を経て、成形装置により所定の形状に成形される。

本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法は、溶融ガラスを管状に成形することが好ましい。このようにすれば、ガラス管を熱加工して、医薬品用容器に適用することができる。溶融ガラスを管状に成形する方法として、種々の方法を採択することができる。例えば、溶融ガラスを回転する耐火物上に巻きつけながら、耐火物先端部からエアを吹き出しつつ、耐火物先端部から溶融ガラスを管状に引き出した後、所定の長さに切断する方法を採択することができる。

本発明のホウケイ酸ガラスの製造方法は、ガラス管を医薬品用容器に熱加工することが好ましい。医薬品用容器として、特にアンプル、バイアル、プレフィルドシリンジ、カートリッジが好ましい。

以下、実施例を用いて、本発明を更に説明する。但し、本発明の実施例は単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。

まず表1に記載のガラス組成になるように、各種ガラス原料を調合し、ターブラーミキサーで１０分間混合して、１００ｇのガラスバッチを作製した。ガラスバッチには、表中に記載のケイ酸塩化合物原料と硝酸塩原料を使用した。なお、ケイ酸塩化合物原料として、表中のケイ酸塩化合物原料以外のケイ酸塩化合物原料を使用しないようにした。また硝酸塩原料として、表中の硝酸塩原料以外の硝酸塩原料を使用しないようにした。次に、このガラスバッチを白金合金ルツボに入れた。続いて、予め１５５０℃に加熱保持された加熱炉の内部に白金合金ルツボを配置し、２時間保持した後、白金合金ルツボを加熱炉から取り出し、更に白金合金ルツボからホウケイ酸ガラスを剥がし出し、室温まで冷却した。

白金合金ルツボと加熱炉の詳細な情報は下記の通りである。

白金合金ルツボ（図１参照）
組成：Ｐｔ９５質量％、Ａｕ５質量％
上部径：８７ｍｍ
底部径：３０ｍｍ
高さ：５１ｍｍ
加熱炉
製造元：アドバンテック東洋社製
炉内寸法：幅３００×奥３００×高さ３００ｍｍ
発熱体：ニ珪化モリブデン
熱電対：ＪＩＳ規格に基づくＢ型熱電対

取り出したホウケイ酸ガラスの中央部分を縦方向に厚み１０ｍｍで切断した後、その切断面を鏡面に研磨した。次に、その鏡面を目視観察し、ホウケイ酸ガラスの色調を評価した。その結果を表１に示す。

ケイ酸塩化合物原料のＣＯＤ、硝酸塩原料から分解、放出されたＯ_２ガス量及びガラスバッチのＣＯＤを表１に示す。なお、Ｏ_２ガス量は、硝酸塩原料の化学式と質量から計算で求めた値である。

表１から明らかなように、試料Ｎｏ．１〜４は、ケイ酸塩化合物原料と硝酸塩原料を共に使用し、ケイ酸塩化合物原料のＣＯＤと硝酸塩原料から分解、放出されるＯ_２ガス量が適正であるため、無着色であった。一方、試料Ｎｏ．５、６は、硝酸塩原料を使用していないため、Ｆｅ_２Ｏ_３等の着色不純物が還元されて、色調が青色に変化していた。

［実施例１］の欄で示された効果は、表２に記載のホウケイ酸ガラス（試料Ｎｏ．７〜１１）でも同様に得られるものと考えられる。

本発明はホウケイ酸ガラスの製造方法は、医薬品用容器に用いるホウケイ酸ガラスの製造方法として好適であるが、これに限られるものではない。例えば、厳密な色調制御が要求される用途のホウケイ酸ガラスの製造方法として好適である。

Claims

化学的酸素要求量（ＣＯＤ）が２００ｐｐｍ未満となるケイ酸塩化合物原料と、硝酸塩原料とを含むガラスバッチを溶融した後、得られた溶融ガラスを成形して、ホウケイ酸ガラスを作製することを特徴とするホウケイ酸ガラスの製造方法。
ガラスバッチを１５５０℃で２時間加熱した時に、硝酸塩原料から分解、放出されるＯ_２ガスの量が、ガラスバッチの化学的酸素要求量（ＣＯＤ）の２．７倍以上になることを特徴とする請求項１に記載のホウケイ酸ガラスの製造方法。
ガラスバッチを１５５０℃で２時間加熱した時に、硝酸塩原料から分解、放出されるＯ_２ガスの量が、ガラスバッチ全体を１００質量％とした場合に、０．０５質量％以上になることを特徴とする請求項１又は２に記載のホウケイ酸ガラスの製造方法。
ケイ酸塩化合物原料として、ソーダ長石(ＮａＡｌＳｉ_３Ｏ_８)及び／又はカリ長石(ＫＡｌＳｉ_３Ｏ_８)を使用することを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載のホウケイ酸ガラスの製造方法。
ガラス組成中のＦｅ_２Ｏ_３の含有量が０．０３質量％未満となるホウケイ酸ガラスが得られるように、ガラスバッチを調製することを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載のホウケイ酸ガラスの製造方法。
ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ_２７０〜７６．５％、Ａｌ_２Ｏ_３６．３〜１１％、Ｂ_２Ｏ_３３〜１２％、Ｌｉ_２Ｏ０〜１％、Ｎａ_２Ｏ３〜８．５％、Ｋ_２Ｏ０〜５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ０〜５％未満、Ｆｅ_２Ｏ_３０〜０．０３％未満を含有するホウケイ酸ガラスが得られるように、ガラスバッチを調製することを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載のホウケイ酸ガラスの製造方法。
溶融ガラスを管状に成形することを特徴とする請求項１乃至６の何れかに記載のホウケイ酸ガラスの製造方法。
溶融ガラスを管状に成形した後に、医薬品用容器に熱加工することを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載のホウケイ酸ガラスの製造方法。