JPWO2016103462A1 - 燃料電池の状態検出装置及び方法 - Google Patents

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Abstract

アノードガス及びカソードガスの供給を受けて発電する燃料電池の状態検出装置であって、少なくともアノード極の状態量に対して応答性を示す周波数帯を含む高周波数帯から選択された周波数に基づく高周波数インピーダンス、及び少なくともカソード極の状態量に対して応答性を示す周波数帯を含む低周波数帯から選択された周波数に基づく低周波数インピーダンスを取得するインピーダンス取得手段と、取得された前記高周波数インピーダンス及び前記低周波数インピーダンスを組み合わせて、前記燃料電池の内部状態としての前記アノード極の状態量と前記カソード極の状態量をそれぞれ推定する内部状態量推定手段と、を備えた燃料電池の状態検出装置。

Description

この発明は、燃料電池の状態検出装置及び方法に関する。
燃料電池の電圧値やインピーダンス値を測定し、これらの値に基づいて燃料電池の内部状態を検出する燃料電池の状態検出装置が知られている。
例えば、特許第4640661号には、電解質膜抵抗に対応する第1の周波数領域における第1のインピーダンス、及び電解質膜抵抗と触媒層抵抗との合算値に対応する第1の周波数領域よりも低い第2の周波数領域における第2のインピーダンスをそれぞれ算出し、第2のインピーダンスと第1のインピーダンスとの差である差分インピーダンスに基づいて触媒層の含水量を算出することが提案されている。
また、特開2005−285614号公報には、燃料電池の複素インピーダンス曲線(コール・コールプロット)の実軸との交点における周波数F1、酸素が反応する際の反応抵抗(カソード極の反応抵抗)を表す第1の領域内の周波数F2、及び酸素の拡散に関する抵抗を表す第2の領域内の周波数F3に対応する複素インピーダンスを取得し、取得した複素インピーダンスから内部抵抗値を求めることが記載されている。
しかしながら、特許第4640661号では、アノード極の状態量とカソード極の状態量をそれぞれ把握することはできない。また、特開2005−285614号公報においても、インピーダンス曲線にはアノード極の状態及びカソード極の状態が混在しており、アノード極の状態量とカソード極の状態量を個別に把握することは難しい。
本発明は、このような問題点に着目してなされたものであり、燃料電池におけるアノード極の状態量やカソード極の状態量等の内部状態量を個別に検出し得る燃料電池の状態検出装置及び方法を提供することを目的とする。
本発明のある態様によれば、アノードガス及びカソードガスの供給を受けて発電する燃料電池の状態検出装置が提供される。より詳細には、この状態検出装置は、少なくともアノード極の状態量に対して応答性を示す周波数帯を含む高周波数帯から選択された周波数に基づく高周波数インピーダンス、及び少なくともカソード極の状態量に対して応答性を示す周波数帯を含む低周波数帯から選択された周波数に基づく低周波数インピーダンスを取得するインピーダンス取得手段を備える。また、状態検出装置は、取得された高周波数インピーダンス及び低周波数インピーダンスを組み合わせて、燃料電池の内部状態としてのアノード極の状態量とカソード極の状態量をそれぞれ推定する内部状態量推定手段を備える。
図1は、本発明の実施形態による燃料電池セルの斜視図である。 図2は、図1の燃料電池のII−II断面図である。 図3は、本発明の実施形態による燃料電池システムの概略構成図である。 図4Aは、低周波数帯の交流電圧を入力した場合において燃料電池の簡易等価回路モデルに流れる電流の経路を示す図である。 図4Bは、図4Aの場合よりも高い周波数帯の交流電圧を入力した場合において燃料電池の簡易等価回路モデルに流れる電流の経路を示す図である。 図4Cは、図4Bの場合よりも高い周波数帯の交流電圧を入力した場合において燃料電池簡易等価回路モデルに流れる電流の経路を示す図である。 図4Dは、高周波数帯の交流電圧を入力した場合において燃料電池の簡易等価回路モデルに流れる電流の経路を示す図である。 図5は、一実施形態に係る状態量の推定の流れを示すフローチャートである。 図6は、一実施形態に係る状態量の推定の流れを示すフローチャートである。 図7は、定常時及び非定常時における燃料電池のI−V特性線をそれぞれ示した図である。 図8は、一実施形態に係る状態量の推定の流れを示すフローチャートである。 図9は、カソード極の電気二重層容量の候補の周波数応答を示している。 図10Aは、アノード極の電気二重層容量の候補の周波数応答を示している。 図10Bは、アノード極112の反応抵抗値の候補の周波数応答を示している。 図11は、一実施形態に係る状態量の推定の流れを示すフローチャートである。 図12は、定常時における燃料電池1のI−V特性線を示している。 図13は、I−V特性線における傾きΔV/ΔIの算出を行うための1組の電流及び電圧の設定方法の一例を説明する図である。 図14は、一実施形態に係る燃料電池システムにおいて、インピーダンス計測に係る要部を概略的に示したブロック図である。
以下、図面等を参照して本発明の実施形態について説明する。
燃料電池セルは、燃料極としてのアノード極と酸化剤極としてのカソード極とによって電解質膜を挟んで構成されている。燃料電池のセルでは、水素を含有するアノードガスがアノード極に供給される一方で、酸素を含有するカソードガスがカソード極に供給されて、これらガスを用いることで発電が行われる。アノード極及びカソード極の両電極において進行する電極反応は、以下の通りである。
アノード極:2H2 → 4H++4e-
カソード極:4H++4e-+O2 → 2H2
図1及び図2は、本発明の一実施形態による燃料電池セル10の構成を説明するための図である。図1は燃料電池セル10の斜視図であり、図2は図1の燃料電池セル10のII−II断面図である。
図1及び図2に示すように、燃料電池セル10は、膜電極接合体(MEA)11と、MEA11を挟むように配置されるアノードセパレータ12及びカソードセパレータ13と、を備える。
MEA11は、電解質膜111と、アノード極112と、カソード極113とから構成されている。MEA11は、電解質膜111の一方の面側にアノード極112を有しており、他方の面側にカソード極113を有している。
電解質膜111は、フッ素系樹脂により形成されたプロトン伝導性のイオン交換膜である。電解質膜111は、湿潤状態で良好な電気伝導性を示す。なお、電解質膜111としては、想定される燃料電池の対応に応じて、例えばリン酸(H3PO4)を所定のマトリックスに含浸させたものなどの他の材料を用いるようにしても良い。
アノード極112は、触媒層112Aとガス拡散層112Bとを備える。触媒層112Aは、白金又は白金等が担持されたカーボンブラック粒子により形成された部材であって、電解質膜111と接するように設けられる。ガス拡散層112Bは、触媒層112Aの外側に配置される。ガス拡散層112Bは、ガス拡散性及び導電性を有するカーボンクロスで形成された部材であって、触媒層112A及びアノードセパレータ12と接するように設けられる。
アノード極112と同様に、カソード極113も触媒層113Aとガス拡散層113Bとを備える。触媒層113Aは電解質膜111とガス拡散層113Bとの間に配置され、ガス拡散層113Bは触媒層113Aとカソードセパレータ13との間に配置される。
アノードセパレータ12は、ガス拡散層112Bの外側に配置される。アノードセパレータ12は、アノード極112にアノードガス(水素ガス)を供給するための複数のアノードガス流路121を備えている。アノードガス流路121は、溝状通路として形成されている。
カソードセパレータ13は、ガス拡散層113Bの外側に配置される。カソードセパレータ13は、カソード極113にカソードガス(空気)を供給するための複数のカソードガス流路131を備えている。カソードガス流路131は、溝状通路として形成されている。
アノードセパレータ12及びカソードセパレータ13は、アノードガス流路121を流れるアノードガスの流れ方向とカソードガス流路131を流れるカソードガスの流れ方向とが互いに逆向きとなるように構成されている。なお、アノードセパレータ12及びカソードセパレータ13は、これらガスの流れ方向が同じ向きに流れるように構成されてもよい。
このような燃料電池セル10を自動車用電源として使用する場合には、要求される電力が大きいため、数百枚の燃料電池セル10を積層した燃料電池スタックとして使用する。そして、燃料電池スタックにアノードガス及びカソードガスを供給する燃料電池システムを構成して、車両を駆動させるための電力を取り出す。なお、本実施形態では、燃料電池セル10が積層された燃料電池スタックの単位で後述するインピーダンス測定を行うが、燃料電池セル10一枚の単位や燃料電池スタックの一部(例えば数十枚のセル)の単位でインピーダンス測定を行うようにしても良い。
また、燃料電池スタックにおいては、一枚の燃料電池セル10におけるアノード極112、カソード極113、及び電解質膜111が、複数枚直列に配置されることによって総和としてのアノード極、カソード極、及び電解質膜が構成されることとなる。しかしながら、以下では説明の便宜上、この総和としてのアノード極、カソード極、及び電解質膜についても、セル単体のアノード極112、カソード極113、及び電解質膜111と同一の符号を付す。
図3は、本発明の一実施形態による燃料電池システム100の概略図である。
燃料電池システム100は、燃料電池1と、カソードガス給排装置2と、アノードガス給排装置3と、電力システム5と、コントローラ6と、を備える。
燃料電池1は、上述のように複数枚の燃料電池セル10(単位セル)を積層した積層電池である。燃料電池1は、アノードガス及びカソードガスの供給を受けて、車両の走行に必要な電力を発電する。燃料電池1は、電力を取り出す出力端子として、アノード極側端子1Aと、カソード極側端子1Bと、を有している。
カソードガス給排装置2は、燃料電池1にカソードガスを供給するとともに、燃料電池1から排出されるカソードオフガスを外部に排出する。カソードガス給排装置2は、カソードガス供給通路21と、カソードガス排出通路22と、フィルタ23と、エアフローセンサ24と、カソードコンプレッサ25と、カソード圧力センサ26と、水分回収装置(WRD;Water Recovery Device)27と、カソード調圧弁28と、を備える。
カソードガス供給通路21は、燃料電池1に供給されるカソードガスが流れる通路である。カソードガス供給通路21の一端はフィルタ23に接続され、他端は燃料電池1のカソードガス入口部に接続される。
カソードガス排出通路22は、燃料電池1から排出されるカソードオフガスが流れる通路である。カソードガス排出通路22の一端は燃料電池1のカソードガス出口部に接続され、他端は開口端として形成される。カソードオフガスは、カソードガスや電極反応によって生じた水蒸気等を含む混合ガスである。
フィルタ23は、カソードガス供給通路21に取り込まれるカソードガスに含まれる塵や埃等を除去する部材である。
カソードコンプレッサ25は、フィルタ23よりも下流側のカソードガス供給通路21に設けられる。カソードコンプレッサ25は、カソードガス供給通路21内のカソードガスを圧送して燃料電池1に供給する。
エアフローセンサ24は、フィルタ23とカソードコンプレッサ25との間のカソードガス供給通路21に設けられる。エアフローセンサ24は、燃料電池1に供給されるカソードガスの流量を検出する。
カソード圧力センサ26は、カソードコンプレッサ25とWRD27との間のカソードガス供給通路21に設けられる。カソード圧力センサ26は、燃料電池1に供給されるカソードガスの圧力を検出する。カソード圧力センサ26で検出されたカソードガス圧力は、燃料電池1のカソードガス流路等を含むカソード系全体の圧力を代表する。
WRD27は、カソードガス供給通路21とカソードガス排出通路22とに跨って接続される。WRD27は、カソードガス排出通路22を流れるカソードオフガス中の水分を回収し、その回収した水分を用いてカソードガス供給通路21を流れるカソードガスを加湿する装置である。
カソード調圧弁28は、WRD27よりも下流のカソードガス排出通路22に設けられる。カソード調圧弁28は、コントローラ6によって開閉制御され、燃料電池1に供給されるカソードガスの圧力を調整する。
次に、アノードガス給排装置3について説明する。
アノードガス給排装置3は、燃料電池1にアノードガスを供給するとともに、燃料電池1から排出されるアノードオフガスをカソードガス排出通路22に排出する。アノードガス給排装置3は、高圧タンク31と、アノードガス供給通路32と、アノード調圧弁33と、アノード圧力センサ34と、アノードガス排出通路35と、バッファタンク36と、パージ通路37と、パージ弁38と、を備える。
高圧タンク31は、燃料電池1に供給するアノードガスを高圧状態に保って貯蔵する容器である。
アノードガス供給通路32は、高圧タンク31から排出されるアノードガスを燃料電池1に供給する通路である。アノードガス供給通路32の一端は高圧タンク31に接続され、他端は燃料電池1のアノードガス入口部に接続される。
アノード調圧弁33は、高圧タンク31よりも下流のアノードガス供給通路32に設けられる。アノード調圧弁33は、コントローラ6によって開閉制御され、燃料電池1に供給されるアノードガスの圧力を調整する。
アノード圧力センサ34は、アノード調圧弁33よりも下流のアノードガス供給通路32に設けられる。アノード圧力センサ34は、燃料電池1に供給されるアノードガスの圧力を検出する。アノード圧力センサ34で検出されたアノードガス圧力は、バッファタンク36や燃料電池1のアノードガス流路等を含むアノード系全体の圧力を代表する。
アノードガス排出通路35は、燃料電池1から排出されたアノードオフガスを流す通路である。アノードガス排出通路35の一端は燃料電池1のアノードガス出口部に接続され、他端はバッファタンク36に接続される。アノードオフガスには、電極反応で使用されなかったアノードガスや、カソードガス流路131からアノードガス流路121へとリークしてきた窒素等の不純物ガスや水分等が含まれる。
バッファタンク36は、アノードガス排出通路35を流れてきたアノードオフガスを一時的に蓄える容器である。バッファタンク36に溜められたアノードオフガスは、パージ弁38が開かれる時に、パージ通路37を通ってカソードガス排出通路22に排出される。
パージ通路37は、アノードオフガスを排出するための通路である。パージ通路37の一端はアノードガス排出通路35に接続され、他端はカソード調圧弁28よりも下流のカソードガス排出通路22に接続される。
パージ弁38は、パージ通路37に設けられる。パージ弁38は、コントローラ6によって開閉制御され、アノードガス排出通路35からカソードガス排出通路22に排出するアノードオフガスのパージ流量を制御する。
パージ弁38が開弁状態となるパージ制御が実行されると、アノードオフガスは、パージ通路37及びカソードガス排出通路22を通じて外部に排出される。この時、アノードオフガスは、カソードガス排出通路22内でカソードオフガスと混合される。このようにアノードオフガスとカソードオフガスとを混合させて外部に排出することで、混合ガス中のアノードガス濃度(水素濃度)が排出許容濃度以下の値に設定される。
電力システム5は、電流センサ51と、電圧センサ52と、走行モータ53と、インバータ54と、バッテリ55と、DC/DCコンバータ56と、を備える。
電流センサ51は、燃料電池1から取り出される出力電流を検出する。電圧センサ52は、燃料電池1の出力電圧、つまりアノード極側端子1Aとカソード極側端子1Bの間の端子間電圧を検出する。電圧センサ52は、燃料電池セル10の1枚ごとの電圧を検出するように構成されてもよいし、燃料電池セル10の複数枚ごとの電圧を検出するように構成されてもよい。
走行モータ53は、三相交流同期モータであって、車輪を駆動するため駆動源である。走行モータ53は、燃料電池1及びバッテリ55から電力の供給を受けて回転駆動する電動機としての機能と、外力によって回転駆動されることで発電する発電機としての機能と、を有する。
インバータ54は、IGBT等の複数の半導体スイッチから構成される。インバータ54の半導体スイッチは、コントローラ6によってスイッチング制御され、これにより直流電力が交流電力に、又は交流電力が直流電力に変換される。走行モータ53を電動機として機能させる場合、インバータ54は、燃料電池1の出力電力とバッテリ55の出力電力との合成直流電力を三相交流電力に変換し、走行モータ53に供給する。これに対して、走行モータ53を発電機として機能させる場合、インバータ54は、走行モータ53の回生電力(三相交流電力)を直流電力に変換し、バッテリ55に供給する。
バッテリ55は、燃料電池1の出力電力の余剰分及び走行モータ53の回生電力が充電されるように構成されている。バッテリ55に充電された電力は、必要に応じてカソードコンプレッサ25等の補機類や走行モータ53に供給される。
DC/DCコンバータ56は、燃料電池1の出力電圧を昇降圧させる双方向性の電圧変換機である。DC/DCコンバータ56によって燃料電池1の出力電圧を制御することで、燃料電池1の出力電流等が調整される。
コントローラ6は、中央演算装置(CPU)、読み出し専用メモリ(ROM)、ランダムアクセスメモリ(RAM)及び入出力インタフェース(I/Oインタフェース)を備えたマイクロコンピュータで構成される。コントローラ6には、電流センサ51や電圧センサ52等の各種センサからの信号の他、アクセルペダルの踏み込み量を検出するアクセルストロークセンサ(図示せず)等のセンサからの信号が入力される。
コントローラ6は、燃料電池システム100の運転状態に応じて、アノード調圧弁33やカソード調圧弁28、カソードコンプレッサ25等を制御し、燃料電池1に供給されるアノードガスやカソードガスの圧力や流量を調整する。
また、コントローラ6は、走行モータ53の要求電力やカソードコンプレッサ25等の補機類の要求電力、バッテリ55の充放電要求等に基づいて、目標出力電力を算出する。コントローラ6は、目標出力電力に基づいて、予め定められた燃料電池1のIV特性(電流電圧特性)を参照して燃料電池1の目標出力電流を算出する。そして、コントローラ6は、燃料電池1の出力電流が目標出力電流となるように、DC/DCコンバータ56によって燃料電池1の出力電圧を制御し、走行モータ53や補機類に必要な電流を供給する制御を行う。
さらに、コントローラ6は、燃料電池1の各電解質膜111の湿潤度(含水量)が発電に適した状態となるように、カソードコンプレッサ25等を制御する。
また、コントローラ6は、後述する第1〜第6実施形態において、燃料電池1の出力電圧に所定周波数の交流信号が重畳された電圧値の振幅値を、同じく交流信号が重畳された電流値の振幅値を除して、所定周波数における燃料電池1のインピーダンスZを算出する。
上述のように説明した燃料電池システム100において、コントローラ6、電流センサ51、電圧センサ52、及びDC/DCコンバータ56により燃料電池1の状態検出装置が構成される。
本実施形態では、燃料電池1においてアノード極112の状態量である反応抵抗値Ra及び電気二重層容量Ca、カソード極113の状態量である反応抵抗値Rc及び電気二重層容量Cc、並びに電解質膜111の状態量である電解質膜抵抗値Rmを考慮した簡易的な等価回路モデルを設定し、該簡易等価回路モデルに基づいて燃料電池1の状態推定を行う。
なお、電解質膜抵抗値Rmは、電解質膜111の湿潤度に応じてその値が定まる状態量である。通常、電解質膜111が乾燥するにつれて電解質膜抵抗値Rmが高くなる傾向にある。
また、アノード極112の反応抵抗値Raは、アノード極112におけるアノードガスの反応に応じて増減し、例えばアノードガスが不足している等の当該反応の進行が円滑に行われない要因があるとこれに応じて反応抵抗値Raは上昇する。
さらに、アノード極112の電気二重層容量Caは、燃料電池1においてアノード極112が有する電気容量を表すようにモデル化したものである。従って、電気二重層容量Caはアノード極112を構成する材料や大きさ等の種々の要素に基づいて決定されることとなる。
また、カソード極113の反応抵抗値Rcは、カソード極113におけるカソードガスの反応に応じて増減し、例えばカソードガスが不足している等の当該反応の進行が円滑に行われない要因があるとこれに応じて反応抵抗値Rcは上昇する。
さらに、カソード極113の電気二重層容量Ccは、カソード極113が有する電気容量を表すようにモデル化したものである。従って、電気二重層容量成分の値Ccはカソード極113を構成する材料や大きさ等の種々の要素に基づいて決定されることとなる。
ここで、本発明者らは、燃料電池1の簡易等価回路モデルにおいて、燃料電池1の出力電流に重畳された交流信号(交流電流)の燃料電池内部において流れる経路には、周波数依存特性が存在することを見出している。以下では交流電流が燃料電池内部において流れる経路における周波数依存特性について説明する。
図4A〜図4Dは、本実施形態に係る燃料電池1の簡易等価回路モデルにおいて、燃料電池1の出力電流に重畳された交流電流が燃料電池内部において流れる経路を、交流電流の周波数帯ごとに模式的に示した図である。
図4Aにおいては、例えば0Hz近傍の低周波数帯(以下では、第1周波数帯とも記載する)に属する周波数の交流電流の経路を示している。また、図4Bにおいては、例えば、数Hz程度の第1周波数帯と比較して若干高い周波数帯(以下では、第2周波数帯とも記載する)に属する周波数の交流電流の経路を示している。さらに、図4Cにおいては、例えば、数十Hz〜数KHzの第2周波数帯よりも若干高い周波数帯(以下、第3周波数帯とも記載する)に属する周波数の交流電流の経路を示している。また、図4Dでは、例えば、数十KHz以上の最も高い周波数帯(以下、第4周波数帯とも記載する)に属する周波数の交流電流の経路を示している。なお、図4A〜図4Dにおいては交流電流の経路は太字で示している。
先ず、図4Aに示した第1周波数帯に属する周波数の交流電流では、周波数が低いために値の変動が緩やかであり、電流の値が一定値である直流に近い性質を有することとなる。従って、このように直流に近い性質の交流電流は、アノード極112の電気二重層容量及びカソード極113の電気二重層容量側部分には流れ込まないか、又は流れ込んだとしてもその大きさが無視できる程度に小さくなる。すなわち、図で示すように、交流電流は、実質的に、アノード極112の反応抵抗、電解質膜抵抗、及びカソード極113の反応抵抗の部分にのみ流れることとなる。
次に、図4Bに示す第2周波数帯に属する周波数の交流電流では、上記第1周波数帯に属する周波数の交流電流と比較すると値の変動が大きくなり、より交流としての性質が強くなる。したがって、図に示すように、カソード極113の電気二重層容量側にも交流電流が流れはじめると考えられる。
一方で、アノード極112の反応抵抗値Raは、カソード極113の反応抵抗値Rcと比較してかなり小さい値をとることが知られているので、アノード極112の反応抵抗側には比較的電流が流れやすい。したがって、第2周波数帯における周波数程度の交流電流では、依然として、アノード極112の電気二重層容量側部分には流れ込まないか、又は流れ込んだとしてもその大きさが無視できる程度に小さくなる。と考えられる。
さらに、図4Cに示す第3周波数帯に属する周波数の交流電流では、上記第2周波数帯に属する周波数の交流電流と比較して値の変動がより大きくなるので、さらに交流としての性質が強くなる。したがって、アノード極112の電気二重層容量の影響も無視できなくなり、アノード極112の電気二重層容量部分にも電流が流れると考えられる。
一方で、この第3周波数帯では、上記交流電流の値の変動速度に対して、カソード極113における酸化還元反応が追随できなくなり、当該酸化還元反応が見かけ上生じなくなるという状態が生じる。
したがって、実質的にカソード極113におけるカソードガスの反応が生じないこととなるので、上記酸化還元反応に起因するカソード極113の反応抵抗の影響を無視することができる。
すなわち、第3周波数帯においては、図4Cに示すように、交流電流がカソード極113の反応抵抗に流れ込まないか、又は流れ込んだとしてもその大きさが無視できる程度に小さくなるので、実質的に電気二重層容量成分にのみ流れると考えられる。
なお、アノード極112においては交流電流の値の変動に対する酸化還元反応の追従性能が比較的高く、当該酸化還元反応は、第3周波数帯ではまだ交流電流の値の変動に追従することができる。したがって、図に示すように、第3周波数帯に属する周波数の交流電流は、依然としてアノード極112の反応抵抗を流れると考えられる。
そして、図4Dに示す第4周波数帯に属する周波数の交流電流では、上記第3周波数帯に属する周波数の交流電流と比較して値の変動がさらに大きくなるので、カソード極113だけではなくアノード極112における酸化還元反応も、当該交流電流の値の変動に追随できなくなる。
従って、カソード極113に加えてアノード極112における反応も実質的に生じないこととなり、カソード極113の反応抵抗及びアノード極112の反応抵抗の双方の影響を無視することができる。
すなわち、第4周波数帯においては、交流電流がカソード極113及びアノード極112の双方の反応抵抗に流れ込まないか、又は流れ込んだとしてもその大きさが無視できる程度に小さくなる。したがって、図に示すように、第4周波数帯に属する周波数の交流電流は、カソード極113及びアノード極112のそれぞれの電気二重層容量側にのみ流れることとなる。
以上の説明から理解されるように、上述の第1周波数帯から選択される周波数の交流電流、第2周波数帯から選択される周波数の交流電流、第3周波数帯から選択される周波数の交流電流、及び第4周波数帯から選択される周波数の交流電流に対して、燃料電池の簡易等価回路における各要素に流れる経路が異なる。
したがって、本発明者らは、このように周波数に応じた交流電流の経路の違いを利用して、簡易等価回路に基づいて得られるインピーダンスの式
Figure 2016103462
(ただし、jは虚数単位を意味する。)
を参照し、各周波数帯に属する周波数に基づくインピーダンスから種々の状態量を個々に推定することに想到した。
例えば、上記第4周波数帯(以下、「電解質膜応答周波数帯」とも記載する)から選択される周波数の交流電流は、電解質膜抵抗、アノード極112の電気二重層容量、及びカソード極113の電気二重層容量の部分に流れるので、当該電解質膜応答周波数帯から選択される周波数に基づくインピーダンス(以下、「電解質膜応答インピーダンス」とも記載する)には、電解質膜抵抗値Rmの情報が含まれている。
なお、この電解質膜応答周波数帯はいわゆるHFR(High Frequency Resistance)に用いられる周波数帯である。したがって、インピーダンスの式(1)においてω→∞とすると、インピーダンスZは、電解質膜抵抗値Rmにほぼ一致するとみなすことができる。
また、第3周波数帯(以下では「アノード極応答周波数帯」とも記載する)から選択される周波数の交流電流は、電解質膜抵抗、アノード極112の反応抵抗、アノード極112の電気二重層容量、及びカソード極113の電気二重層容量の部分に流れるので、当該アノード極応答周波数帯から選択される周波数に基づくインピーダンス(以下、「アノード極応答インピーダンス」と記載する)には、少なくともアノード極112の反応抵抗値Ra及びアノード極112の電気二重層容量値Caの情報が含まれている。
特にこの場合、図4Cで示した等価回路においてカソード極113の反応抵抗を無視することができるので、インピーダンスの式は、
Figure 2016103462
で与えられる。
さらに、第2周波数帯から選択される周波数の交流電流は、電解質膜抵抗、アノード極112の反応抵抗、カソード極113の反応抵抗、及びカソード極113の電気二重層容量の部分に流れるので、当該第2周波数帯から選択される周波数に基づくインピーダンスには、状態量として電解質膜抵抗値、アノード極112の反応抵抗値、カソード極113の反応抵抗値Rc、及びカソード極113の電気二重層容量値Ccの情報が含まれている。
また、最も低い周波数帯である第1周波数帯(以下では「低周波数帯」とも記載する)から選択される周波数の交流電流は、電解質膜抵抗、アノード極112の反応抵抗、及びカソード極113の反応抵抗の部分に流れるので、当該低周波数帯から選択される周波数に基づくインピーダンス(以下、低周波数インピーダンスと記載する)には、少なくともカソード極113の反応抵抗値Rcの情報が含まれている。
以下では、各実施形態において、上記電解質膜応答周波数帯、アノード極応答周波数帯、及び低周波数帯燃料のうちの少なくとも2つを用いた各状態量の推定の詳細について説明する。
なお、一般に「周波数f」と「角周波数ω」との間にはω=2πfの関係があることは知られており、これらの間には無次元の定数2πを乗じた差異しかないため、各実施形態においては説明の簡略化のため、「周波数」と「角周波数」を同一視し、いずれを表す場合にも「ω」の記号を用いる。
(第1の実施形態)
以下、第1の実施形態について説明する。
図5は、本実施形態に係る状態量の推定の流れを示すフローチャートである。
図示のように、先ず、ステップS101において、電解質膜応答周波数帯における1点の周波数ωHを選択し、周波数ωHに基づくインピーダンスZ(ωH)を求める。
具体的には、コントローラ6が、インピーダンス計測タイミングにおいて、燃料電池1から出力される出力電圧及び出力電流に、電解質膜応答周波数帯の周波数ωHの交流信号が重畳されるようにDC/DCコンバータ56を制御する。
さらに、コントローラ6は、電圧センサ52で測定された出力電圧の値Vにフーリエ変換を施し電圧振幅値V(ωH)を得て、電流センサ51で測定された出力電流の値Iにフーリエ変換処理を施し電圧振幅値I(ωH)を得て、これらの比V(ωH)/I(ωH)をインピーダンスZ(ωH)として求める。なお、インピーダンスZ(ωH)を計測する手法は、電解質膜応答周波数帯以外のアノード極応答周波数帯や低周波数帯から選択した周波数に対して行う場合も同様であるので、以降はその詳細な説明は省略する。
次に、ステップS102において、コントローラ6は、得られたインピーダンスZ(ωH)から電解質膜抵抗値Rmを推定する。具体的には、上述のように、電解質膜応答周波数帯はいわゆるHFR計測にて用いられる周波数帯であるところ、当該高周波数帯から選択された周波数ωHに基づくインピーダンスZ(ωH)又はその実部成分Zr(ωH)は、ほぼ電解質膜抵抗値Rmに一致することとなる。すなわち、インピーダンスZ(ωH)又はその実部成分Zr(ωH)の値をそのまま電解質膜抵抗値Rmと推定する。
ステップS103において、コントローラ6は、アノード極応答周波数帯における2点の周波数ω1、ω2を選択し、当該周波数ω1、ω2に基づくアノード極応答インピーダンスZ(ω1)、Z(ω2)を求める。
ステップS104において、コントローラ6は、推定された電解質膜抵抗値Rm及び得られた2つのインピーダンスZ(ω1)、Z(ω2)から、アノード極112の反応抵抗値Ra及びアノード極112の電気二重層容量値Caを推定する。
この推定の態様を具体的に説明する。先ず、アノード極応答周波数帯における2点の周波数ω1、ω2を選択する場合には、上述のようにカソード極113の反応抵抗を無視することができ、したがって、インピーダンスの式として、簡易等価回路に基づくインピーダンスの式(1)からカソード極113の反応抵抗値Raを除いた式(2)を用いることができる。
ここで、式(2)において、既知の値である2点の周波数ω1、ω2及びこれらに基づくインピーダンスZ(ω1)、及びZ(ω2)の組み合わせを代入し、その実部Zr(ω1)及びZr(ωm2)をとる。そして、推定された電解質膜抵抗値Rmが既知であることを考慮すると、未知数をRa及びCaとする2つの方程式が得られることとなる。したがって、得られた2つの方程式を解けばRa及びCaを求めることができる。
未知数Ra、及びCaを求める方法の一例を示す。先ず、式(2)の実部をとって変形すると、
Figure 2016103462
となる。横軸ω2、縦軸1/Zrとする平面を考慮すると、当該平面において式(3)は直線を表し、その傾きmr
Figure 2016103462
で与えられる。ここで、2点の周波数ω1、ω2が既知であるので、この2点の周波数ω1、ω2及びこれらに対応するインピーダンス計測値の実部Zr(ω1)及びZr(ω2)を上記平面にプロットすると、これらを結ぶ直線が定まり、傾きmrの値が決まる。すなわち、式(4)の未知数はRa及びCaである。
次に、式(3)が表す直線の切片aは、
Figure 2016103462
で与えられる。ここで、傾きmrの値と同様に点の周波数ω1、ω2及びこれらに対応するインピーダンス計測値の実部Zr1及びZr2により切片aの値も決まる。そして、Zrはインピーダンス計測値の実部Zr1及びZr2に相当するので、式(5)の未知数はRaのみである。
したがって、式(5)によれば、アノード極112の反応抵抗値Raを、
Figure 2016103462
として求めることができる。
また、式(6)により定まったRaを式(4)に代入することで、アノード極112の電気二重層容量値Caを、
Figure 2016103462
として求めることができる。
なお、Ra、及びCaを求める計算方法は、上記した計算方法に限られるものではなく、種々の適切な計算方法を用いることができる。
次に、ステップS105において、コントローラ6は、低周波数帯における1点の周波数ωLを選択し、当該周波数ωLに基づくインピーダンスZ(ωL)を計測する。
ステップS106において、コントローラ6は、既に推定されている電解質膜抵抗値Rm、アノード極112の反応抵抗値Ra、及びアノード極112の電気二重層容量値Ca、並びに計測されたインピーダンスZ(ωL)を用いて、カソード極113の電気二重層容量値Ccを推定する。
この推定の態様を具体的に説明する。上述のように低周波数帯における周波数ωLの交流電流は、燃料電池1の簡易等価回路における全ての回路要素、すなわちアノード極112の反応抵抗及び電気二重層容量、電解質膜抵抗、並びにカソード極113の反応抵抗及び電気二重層容量の部分を流れる。したがって、周波数ωLに基づき得られる低周波数インピーダンスZ(ωL)では、アノード極112の反応抵抗値Ra及び電気二重層容量値Ca、電解質膜抵抗値Rm、並びにカソード極113の反応抵抗値Rc及び電気二重層容量値Ccの情報が含まれる。したがって、インピーダンスの式としては、上記全ての回路要素が考慮されている式(1)を用いる必要がある。
式(1)において、既知の値である周波数ωL及びこれに基づくインピーダンスZ(ωL)を代入し、その実部Zr(ωL)及び虚部Zi(ωL)をとる。そして、推定された電解質膜抵抗値Rm、アノード極112の反応抵抗値Ra、及びアノード極112の電気二重層容量値Caが既知であることを考慮すると、未知数をRc及びCcとする2つの方程式が得られることとなる。したがって、この2つの方程式を解けば未知数をRc及びCcを求めることができる。
このように未知数Rc及びCcを求める方法の一例を示す。先ず、式(1)の実部をとって変形すると、
Figure 2016103462
となる。
また、式(1)の虚部をとって変形すると、
Figure 2016103462
となる。
ここで、周波数ωL、周波数ωLに対応するインピーダンス計測値の実部Zr(ωL)及び虚部Zi(ωL)、並びにRa及びCaが既知であるので、これらを式(8)及び式(9)に代入して変形すると、カソード極113の電気二重層容量値Ccは、
Figure 2016103462
ただし、式(10)中、ωはωLであり、Aは、下記の式(11)のように定義される。
Figure 2016103462
さらに、カソード極113の反応抵抗値Rcは、
Figure 2016103462
として求められる。
ただし、式(12)中のAは上記式(11)のように定義され、式(12)中のBは下記式(13)のように定義される。
Figure 2016103462
以上のように、ステップS101〜ステップS106の工程により、燃料電池1の状態量として、電解質膜抵抗値Rm、アノード極112の反応抵抗値Ra、アノード極112の電気二重層容量値Ca、カソード極113の反応抵抗値Rc、及びカソード極113の電気二重層容量値Ccが推定されることとなる。
上記した本実施形態によれば、以下の効果を得ることができる。本実施の形態では、コントローラ6、電流センサ51、電圧センサ52、及びDC/DCコンバータ56により状態検出装置が構成される。また、インピーダンス取得手段及び内部状態量推定手段は、コントローラ6により構成される。
本実施形態によれば、アノードガス及びカソードガスの供給を受けて発電する燃料電池1の状態検出装置のインピーダンス取得手段は、少なくともアノード極112の状態量Ra、Caに対して応答性を示す周波数帯を含む高周波数帯(アノード極応答周波数帯及び電解質膜応答周波数帯)から選択された周波数ωH、ω1、ω2に基づく高周波数インピーダンスZ(ωH)、Z(ω1)、Z(ω2)、及び少なくともカソード極の状態量Rc、Ccに対して応答性を示す周波数帯を含む低周波数帯から選択された周波数ωLに基づく低周波数インピーダンスZ(ωL)を取得する(ステップS101、ステップS103、ステップS105)。
そして、燃料電池1の状態検出装置の内部状態量推定手段は、取得された高周波数インピーダンスZ(ωH)、Z(ω1)、Z(ω2)及び低周波数インピーダンスZ(ωL)を組み合わせて燃料電池1の内部状態としてのアノード極112の状態量Ra、Caとカソード極113の状態量Rc、Ccをそれぞれ推定する。
これによれば、取得された高周波数インピーダンスZ(ωH)、Z(ω1)、Z(ω2)及び低周波数インピーダンスZ(ωL)という異なる周波数帯から得られるインピーダンス情報に基づき、周波数の大小に応じた電流変動に対するアノード極112の反応とカソード極113の反応の追従速度差を利用して、少なくともアノード極112の状態量Ra、Caとカソード極113の状態量Rc、Ccをそれぞれ個別に検知することができる。したがって、高精度なアノード極112の状態量Ra、Caとカソード極113の状態量(Rc、Cc)の情報を得ることができ、結果としてこれらの状態量を利用して行われる燃料電池1の動作制御をより適切なものとすることができる。
さらに、本実施形態によれば、内部状態量推定手段は、高周波数インピーダンスZ(ωH)、Z(ω1)、Z(ω2)に基づいてある内部状態量Rm、Ra、Caを推定し、推定された該内部状態量Rm、Ra、Ca及び低周波数インピーダンスZ(ωL)に基づいて他の内部状態量Rc、Ccを推定している。
これにより、一つの周波数帯である低周波数帯の低周波数インピーダンスZ(ωL)だけでは確定できない内部状態量Rc、Ccを、他の周波数帯である高周波数帯の高周波数インピーダンスZ(ωH)、Z(ω1)、Z(ω2)により推定された内部状態量Rm、Ra、Caに基づいて確定させることができる。すなわち、複数種類の内部状態量Rm、Ra、Ca、Rc、Ccにおけるそれぞれの区別をより確実に行うことができる。
なお、逆に、内部状態量推定手段は、低周波数インピーダンスZ(ωL)に基づいてある内部状態量を推定し、推定された内部状態量及び高周波数インピーダンスZ(ωH)、Z(ω1)、Z(ω2)に基づいて他の内部状態量を推定するようにしても良い。
また、本実施形態によれば、上記高周波数帯(アノード極応答周波数帯及び電解質膜応答周波数帯)は、燃料電池1のアノード極112の状態量Ra、Caに対して応答性を示す周波数帯であるアノード極応答周波数帯と、アノード極応答周波数帯よりも高い周波数帯であり燃料電池1の電解質膜の状態量Rmに対して応答性を示す電解質膜応答周波数帯と、を含む。そして、インピーダンス取得手段は、高周波数インピーダンスZ(ωH)、Z(ω1)、Z(ω2)として、アノード極応答周波数帯から選択された周波数に基づくアノード極応答インピーダンスZ(ω1)、Z(ω2)及び電解質膜応答周波数帯から選択された周波数に基づく電解質膜応答インピーダンスZ(ωH)の双方を取得している(ステップS101、ステップS103)。
これにより、燃料電池1の電解質膜111の状態量Rm及びアノード極112の状態量Ra、Caをそれぞれ、電解質膜応答インピーダンスZ(ωH)及びアノード極応答インピーダンスZ(ω1)、Z(ω2)に基づいて推定することができる。
さらに、本実施形態によれば、内部状態量推定手段は、電解質膜応答インピーダンスZ(ωH)に基づいて電解質膜111の状態量Rmを推定し(ステップS102)、推定された該電解質膜111の状態量Rm、及びアノード極応答周波数帯インピーダンスZ(ω1)、Z(ω2)に基づいてアノード極112の状態量Ra、Caを推定する(ステップS104)。
これにより、推定された該電解質膜111の状態量Rm、及びアノード極応答周波数帯インピーダンスZ(ω1)、Z(ω2)に基づいて、アノード極112の状態量Ra、Caを他の状態量からより確実に切り分けて推定することができる。
特に、本実施形態では、アノード極112の状態量Ra、Caには、該アノード極112の反応抵抗値Ra及び電気二重層容量値Caが含まれており、カソード極113の状態量Rc、Ccには、該カソード極113の反応抵抗値Rc及び電気二重層容量値Ccが含まれている。そして、内部状態量推定手段は、アノード極応答インピーダンスZ(ω1)、Z(ω2)に基づいて、アノード極112の反応抵抗値Ra、及びアノード極112の電気二重層容量値Caを推定する(ステップS104)。また、内部状態量推定手段は、推定された電解質膜111の状態量Rm、アノード極112の反応抵抗値Ra、及びアノード極112の電気二重層容量値Ca、並びに低周波数インピーダンスZ(ωL)に基づいてカソード極113の反応抵抗値Rcを推定する(ステップS106)。
これによれば、カソード極113の反応抵抗値Rc以外の情報が全て含まれる低周波数帯の低周波数インピーダンスZ(ωL)に対して、アノード極応答インピーダンス(Z(ω1)、Z(ω2))に基づいて推定されたアノード極112の反応抵抗値Ra及び電気二重層容量値Ca、電解質膜応答インピーダンスZ(ωH)に基づいて推定された電解質膜111の状態量Rmを適用することができる。
したがって、目的の状態量Rc以外の情報を含む低周波数帯の低周波数インピーダンスZ(ωL)から、当該目的の状態量Rcを好適に切り分けて推定することができる。
(第2実施形態)
以下では、第2実施形態について説明する。なお、既に説明した第1の実施形態の要素と同様の要素には同一の符号を付す。
図6は、第2実施形態に係る状態量の推定の流れを示すフローチャートである。図6におけるステップS101〜ステップS104については、図5におけるS101〜ステップS104と同様であるので、その詳細な説明を省略する。第2実施形態では、低周波数帯の周波数で低周波数インピーダンスを計測することに代えて、予め設定された燃料電池1のI−V特性線図(I−V特性図)における特性線の直線部分の傾きを低周波数インピーダンスとみなして取得するようにしている。
図示のように、ステップS101〜ステップS104を経た後、すなわち、アノード極112の反応抵抗値Ra及び電気二重層容量値Caの推定値を取得した後、ステップS205において、燃料電池1のI−V特性図における特性線の直線部分の傾きΔV/ΔIを、低周波数インピーダンスZ(ωL)とみなして取得する。
図7には、定常時及び非定常時における燃料電池1のI−V特性線をそれぞれ示す。なお、この燃料電池1のI−V特性線は予め実験等に基づいて定められるものである。特性線Cv1は、定常時におけるI−V特性を示しており、特性線Cv2は、非定常時におけるI−V特性を示している。ここで、定常時とは、発進時や停車時等の急加速状態ではない安定走行時における燃料電池1が出力特性を意味する。
特に、図から理解されるように、定常時の特性線Cv1の定常領域Pでは、傾きΔV/ΔIの変動が小さくほぼ一定値をとっており、直線形態をとる。したがって、定常領域Pでは出力電流Iにかかわらず、傾きΔV/ΔIを一定値とみなすことができる。
このように、ΔV/ΔIの値が一定の定常領域Pは、定常時の特性線Cv1のΔV/ΔIの値が、所定値以下となるように横軸(出力電流I)の区間である。
本実施の形態では、コントローラ6は、この定常領域PにおけるΔV/ΔIの値を予め図示しないメモリ等に記憶させて置き、低周波数インピーダンスZ(ωL)を取得するタイミングで当該メモリからΔV/ΔIの値を読み出して、低周波数インピーダンスZ(ωL)とみなす。このようにして得られた低周波数インピーダンスZ(ωL)は現実の値に良く整合する。
そして、ステップS206において、低周波数インピーダンスZ(ωL)として取得したΔV/ΔIの値を用いてカソード極113の反応抵抗値Rcの推定を行う。
具体的に説明する。上述した式(1)においてωが低周波数(ω→0)であると仮定すると、
Figure 2016103462
が成り立つと考えられる。したがって、式(14)においてインピーダンスZをΔV/ΔIに置き換えると、
Figure 2016103462
となる。
これにより、ステップS101〜ステップS104の過程で推定された電解質膜抵抗値Rm、及びアノード極112の反応抵抗値Raを式(15)に代入することで、カソード極113の反応抵抗値Rcを算出することができる。
以上、説明した本実施形態にかかる燃料電池1の状態検出装置によれば、インピーダンス取得手段としてのコントローラ6は、燃料電池1のI−V特性線における傾きΔV/ΔIを低周波数インピーダンスZ(ω1)として取得する。すなわち、低周波数インピーダンスZ(ω1)を直接計測することなく取得することができる。
なお、例えば、I−V特性線における傾きΔV/ΔIの値として低周波数インピーダンスZ(ω1)を取得すること、及び計測により低周波数インピーダンスZ(ω1)を取得することの双方の方法により、低周波数インピーダンスZ(ω1)を取得し、これら双方の方法により得られた低周波数インピーダンスZ(ω1)相互を比較・補正する等して取得されたより高精度の低周波数インピーダンスZ(ω1)をカソード極113の反応抵抗値Rcの推定に用いるようにしても良い。
さらに、本実施の形態では、インピーダンス取得手段としてのコントローラ6は、燃料電池1のI−V特性線Cv1における傾きの値の変動が所定値以下となる定常領域Pにおいて、傾きΔV/ΔIを低周波数インピーダンスZ(ω1)として取得している。
このように傾きΔV/ΔIの変動が比較的小さい定常領域Pでは、出力電流Iの計測値にかかわらず、傾きΔV/ΔIの値を一定とみなして差し支えないので、出力電圧Vや出力電流Iの計測値ごとに傾きΔV/ΔIの値を算出する必要が無くなり、演算量を低減させることができる。
(第3の実施形態)
第3の実施形態について説明する。なお、既に説明した実施形態の要素と同様の要素には同一の符号を付す。
図8は、本実施形態に係る状態量の推定の流れを示すフローチャートである。図示のように、本実施形態では、図5に示すステップS101及びステップS102に相当する電解質膜応答周波数帯の周波数を用いた電解質膜抵抗値Rmの推定が省略される。
特に本実施の形態では、特有のステップS304においてアノード極応答周波数帯の2点の周波数ω1、ω2において取得したアノード極応答インピーダンスZ(ω1)及びZ(ω2)を用いて、状態量としてのアノード極112の反応抵抗値Ra、及びアノード極112の電気二重層容量値Ca、カソード極113の電気二重層容量値Cc、及び電解質膜抵抗値Rmが推定される(ステップS304)。
以下、ステップS304における状態量推定の一態様を説明する。
本実施の形態においても、上述したインピーダンスの式(2)に基づいて計算が行われる。式(2)の実部をとって式(3)を得て、式(3)に基づき式(4)を得る工程については、第1の実施形態に係るアノード極112の反応抵抗値Ra及びアノード極112の電気二重層容量値Caの推定の場合と同様である。
そして、式(4)を変形すれば、
Figure 2016103462
が得られる。なお、mrは上述のように、2つのインピーダンスZ(ω1)及びZ(ω2)を結ぶ直線の傾きであって既知の値である。
一方、式(2)の虚部をとると、
Figure 2016103462
ここで、上記式(17)に式(16)のRaを代入して両辺にωを乗ずると、
Figure 2016103462
そして、上記既知の周波数ω1及びω2、並びにこれに対応するインピーダンス計測値の虚数成分Zi1及びZi2をそれぞれ、式(18)に代入して2つの式を得、この2つの式の差をとってカソードの電気二重層容量Ccを消去すると、未知数であるアノードの電気二重層容量Caに関する4次方程式、
Figure 2016103462
が得られる。
式(19)の4次方程式を解き、Caが虚数値を取りえないことを考慮すると、アノードの電気二重層容量Caの候補として2つの解、
Figure 2016103462
Figure 2016103462
が得られる。なお、式(19)の4次方程式は、当業者により知られている種々の解法を用いることができる。
ただし、t1は下記のように定義される定数である。
Figure 2016103462
以上、本発明の実施形態について説明したが、上記実施形態は本発明の適用例の一部を示したに過ぎず、本発明の技術的範囲を上記実施形態の具体的構成に限定する趣旨ではない。
さらに、式中のA2、A1、及びA0は、それぞれ、
Figure 2016103462
さらに、Ca1及びCa2のそれぞれを、上記式(16)に代入することで、当該Ca1及びCa2に対応して反応抵抗の推定値の候補としてRa1及びRa2が定まる。推定値の候補Ra1及びRa2は下記のようになる。
Figure 2016103462
Figure 2016103462
ここで、上述のアノード極112の電気二重層容量値の候補Ca1及びCa2、並びに反応抵抗値の候補Ra1及びRa2から、現実の特性に適合する真の推定値を決定する必要がある。その方法の一例を説明する。
本実施の形態では、この真の推定値の決定を、Ca1、Ra1、Ca2、及びRa2の値のみから判断するのではなく、上記式(17)におけるインピーダンス虚部の式を変形して得られるカソード極113の電気二重層容量値Ccの式、
Figure 2016103462
図9には、カソード極113の電気二重層容量値の候補Cc1、Cc2の周波数応答を示している。なお、当グラフは、予め実験等により算出された周波数ω1及びω2をアノード極応答周波数帯の範囲で連続的に変化させて得られた電気二重層容量値の候補Cc1、Cc2のデータに基づくものである。
なお、当グラフでは、Cc1が描く線を破線、Cc2が描く線を実線で表す。また、周波数ωdは、アノード極112の反応抵抗値及び電気二重層容量値の候補の組(Ca1、Ra1)及び(Ca2、Ra2)について(Ca1、Ra1)=(Ca2、Ra2)となる周波数である。すなわち、周波数ωdでは、Ca1、Ra1、Ca2、及びRa2における上記式(20)、(21)、(24)、及び(25)の根号内部が0となる。
図示のように、周波数ω<ωdとなる領域においては、電気二重層容量値の推定値候補Cc2が基本的に0以下の値をとり、ωdの直前ではCc2の値が周波数変化に対して極端に敏感であることから、周波数ω<ωdとなる領域ではCc1が現実的に採用されるべき真の推定値である。
したがって、カソード極113の電気二重層容量値及び反応抵抗値についても、周波数ω<ωdとなる領域においては、上記Cc1に対応するCa1及びRa1がそれぞれ採用される。
一方で、ω>ωdとなる領域においては、カソード極113の電気二重層容量値の候補(Cc1、Cc2)の変化を見ただけではCc1及びCc2のいずれを採用すべきか判断が難しい。そこで、この判断は、アノード極112の反応抵抗値及び電気二重層容量値の候補の組(Ca1、Ra1)及び(Ca2、Ra2)を直接検討することにより行う。
図10Aは、アノード極112の電気二重層容量の候補Ca1、Ca2の周波数応答を示している。また、図10Bは、アノード極112の反応抵抗値の候補Ra1、Ra2の周波数応答を示している。なお、これらグラフも、予め実験等により算出された周波数ω1及びω2をアノード極応答周波数帯の範囲で連続的に変化させて得られた候補の組(Ca1、Ra1)及び(Ca2、Ra2)のデータに基づくものである。
図10Aを参照すると、ω>ωdとなる領域においては、アノード極112の電気二重層容量値の候補Ca1の周波数に極端に敏感になっている。したがって、ω>ωdとなる領域においては、アノード極112の電気二重層容量値の真の推定値としてCa2が現実的に採用されるべき値である。したがって、周波数ω>ωdとなる領域においては、Ca2とこれに対応するRa1がそれぞれ採用されるべきである。
なお、図10Bを参照すると理解されるように、周波数ωdはより小さい、ω<ωdの領域では、反応抵抗値の候補Ra2が周波数変化に対して極端に敏感であることから、反応抵抗値の候補Ra1が現実的に採用されるべき真の推定値である判断される。したがって、この周波数ω<ωdとなる領域においては、Ra1に対応するCa1及びRa1がそれぞれ採用されるべきであり、この点はカソード極113の電気二重層容量値の周波数応答に基づく考察と整合することがわかる。
また、周波数ω=ωdのときは、(Ca1、Ra1)=(Ca2、Ra2)となるので、これらの候補の組のどちらを真の候補の組として採用しても良い。
以上の考察に基づけば、真の推定値の決定においては、候補の組(Ca1、Ra1)及び(Ca2、Ra2)の中から決定すべき対象が周波数に応じて変化することがわかる。具体的には、アノード極応答周波数帯の2点の周波数ω1、ω2と、周波数ωdと、の大小に応じて、候補の組(Ca1、Ra1)及び(Ca2、Ra2)から適切な方を決定する。さらに、決定されたアノード極112の電気二重層容量値Ca及び反応抵抗値Raの推定値を式(3)に代入すれば、周波数ωとインピーダンス計測値の実部Zrが既知であることから、電解質膜抵抗値Rmが求まる。
このように求められたアノード極112の電気二重層容量値Ca、反応抵抗値Ra、及び電解質膜抵抗値Rmの推定値を用いて、以降のステップS105及びステップS106が第1実施形態と同様に行われ、カソード極113の反応抵抗値Rcも推定される。
以上、説明した本実施形態に係る燃料電池1の状態判定によれば、インピーダンス取得手段及び内部状態量推定手段としてのコントローラ6により、高周波数インピーダンスとして、アノード極応答インピーダンスZ(ω1)及びZ(ω2)のみが取得され、アノード極応答周波数帯インピーダンスZ(ω1)及びZ(ω2)に基づいてアノード極112の状態量Ca及びRaが推定される。
これにより、電解質膜応答インピーダンスの計測に基づく電解質膜抵抗値Rmの推定を省略してコントローラ6に対する負荷を軽減しつつも、アノード極112の状態量Ca及びRaを推定することができ、最終的にカソード極113の状態量である反応抵抗値Rcも推定することができる。
(第4の実施形態)
第4の実施形態について説明する。なお、既に説明した実施形態の要素と同様の要素には同一の符号を付す。
図11は、本実施形態に係る状態量の推定の流れを示すフローチャートである。図示のように、本実施形態では、第3実施形態と同様に、ステップS103においてアノード極応答インピーダンスZ(ω1)、Z(ω2)を求め、ステップS304においてアノード極112の反応抵抗値Ra及び電気二重層容量値Ca、カソード113の電気二重層容量値Cc、及び電解質膜抵抗値Rmの推定値を求める。
その後、第2実施形態の場合と同様に、ステップS205において燃料電池1のI−V特性に基づいて低周波数インピーダンスΔV/ΔIを取得して、ステップS206においてこのように取得した低周波数インピーダンスΔV/ΔI及び電解質膜抵抗値Rmの推定値からカソード極113の反応抵抗値Rcが推定される。
したがって、本実施形態にかかる燃料電池1の状態判定によれば、低周波数インピーダンスZ(ω1)を直接計測することなく推定することができるとともに、電解質膜応答インピーダンスの計測に基づく電解質膜抵抗値Rmの推定を省略することができるので、コントローラ6に対する負荷をより一層軽減することができる。
(第5の実施形態)
第5の実施形態について説明する。なお、既に説明した実施形態の要素と同様の要素には同一の符号を付す。
本実施の形態では、第2実施形態及び第4実施形態に係るステップS205において、図7の定常時の特性線Cv1の定常領域PにおけるΔV/ΔIの値をメモリしておく態様に代えて、ΔV/ΔIの値を算出するために実際の出力電圧V及び出力電流Iの計測値を用いる。
図12は、定常時における燃料電池1のI−V特性線を示している。特に本実施の形態では、所定の計測タイミングにおいて電流センサ51で測定された出力電流I1、I2と、同タイミングにおいて電圧センサ52で測定された出力電圧V1、V2に対して、−(V1−V2)/(I1−I2)を計算することで傾きΔV/ΔIが計算される。
すなわち、出力電圧及び出力電流の計測値に応じて、低周波数インピーダンスとみなす傾きΔV/ΔIが定められることとなる。
本実施の形態では、このように燃料電池1のI−V特性線における傾きΔV/ΔIが、電流及び電圧の2組の計測値(I1、V1)、(I2、V2)に基づいて算出される。これにより、定常領域Pにおいて一定値とみなして定めた傾きΔV/ΔIを用いる場合と比較して、実際の特性をより高精度に反映したΔV/ΔIの値を得ることができる。結果として、このΔV/ΔIの値を低周波数インピーダンスとみなして算出されるカソード極113の反応抵抗値Rcの推定値の精度も向上することとなる。
(第6の実施形態)
第6の実施形態について説明する。なお、既に説明した実施形態の要素と同様の要素には同一の符号を付す。
本実施の形態では、I−V特性線における傾きΔV/ΔIを求めるために、第5実施形態のように出力電流及び出力電圧の2組の計測値(I1、V1)、(I2、V2)を計測することに代えて、出力電流及び出力電圧の一つの計測値(I3、V3)と、事前に設定した1点(Iset、Vset)を用いてI−V特性線における傾きΔV/ΔIの算出を行う。
図13は、I−V特性線における傾きΔV/ΔIの算出を行うための1組の電流及び電圧の設定方法の一例を説明する図である。なお、当図では図面の明確化のため、定常時の特性線Cv1を破線で示している。図示のように、本実施形態では、図の黒塗り四角形で示した点が、上記(Iset、Vset)に該当する。特に、Iset=0である。
したがって、上記計測値(I3、V3)及び事前設定値(Iset、Vset)により、−(Vset−V3)/(Iset−I3)を計算することで傾きΔV/ΔIの値が算出される。
上述のように本実施の形態によれば、I−V特性線における傾きΔV/ΔIの値は、電流及び電圧の1組の計測値(I3、V3)及び事前に設定した1組の電流及び電圧の値(Iset、Vset)に基づいて算出される。
したがって、燃料電池1のI−V特性線における傾きΔV/ΔIにあたり、当該傾きの値を算出するのに用いるI−V特性線上の2点のうち、一点を事前に設定された(Iset、Vset)を用いて演算量を抑えつつ、もう一点に計測値(I3、V3)を用いることで計算の精度も一定以上に確保することができる。
(第7の実施形態)
以下、第7の実施形態について説明する。なお、既に説明した実施形態の要素と同様の要素には同一の符号を付す。
本実施形態では、第1実施形態等において行われる燃料電池1のインピーダンスの計測にあたり、交流信号を重畳した出力電流I及び出力電圧Vを測定する構成に代えて、燃料電池1に所定の測定用電流源から電流Iを供給し、当該供給電流Iと出力される電圧Vとに基づいてインピーダンスZ=V/Iを算出するいわゆる励起電流印加法が行われる。
図14は、本実施形態の燃料電池システム100において、インピーダンス計測に係る要部を概略的に示したブロック図である。
図示のように、本実施形態に係る燃料電池システム100では、燃料電池1に交流電流を調整しつつ印加する印加交流電流調整部200が設けられている。
印加交流電流調整部200は、スタックとして構成された燃料電池1の正極端子(カソード極側端子)1B及び負極端子(アノード極側端子)1Aの他に、中途端子1Cに接続されている。なお、中途端子1Cに接続された部分は図に示すようにアースされている。
そして、印加交流電流調整部200は、中途端子1Cに対する正極端子1Bの正極側交流電位差V1を測定する正極側電圧測定センサ210と、中途端子1Cに対する負極端子1Aの負極側交流電位差V2を測定する負極側電圧測定センサ212と、を有している。
さらに、印加交流電流調整部200は、正極端子1Bと中途端子1Cからなる回路に交流電流I1を印加する正極側交流電源部214と、負極端子1Aと中途端子1Cからなる回路に交流電流I2を印加する負極側交流電源部216と、これら交流電流I1及び交流電流I2の振幅や位相を調整するコントローラ218と、正極側交流電位差V1、V2及び交流電流I1、I2に基づいて燃料電池1のインピーダンスZの演算を行う演算部220と、を有している。
本実施形態では、コントローラ218は、正極側交流電位差V1と負極側交流電位差V2が等しくなるように、交流電流I1と交流電流I2の振幅及び位相を調節する。なお、このコントローラ218は、図3に示すコントローラ6により構成されても良い。
また、演算部220は、図示しないAD変換器やマイコンチップ等のハードウェア、及びインピーダンスを算出するプログラム等のソフトウェア構成を含み、正極側交流電位差V1を交流電流I1で除して、中途端子1Cから正極端子1BまでのインピーダンスZ1を算出し、負極側交流電位差V2を交流電流I2で除して、中途端子1Cから負極端子1AまでのインピーダンスZ2を算出する。さらに、演算部220は、インピーダンスZ1とインピーダンスZ2の和をとることで、燃料電池1の全インピーダンスZを算出する。
上記した本実施形態に係る燃料電池の状態推定装置によれば、以下の効果を得ることができる。
本実施形態に係る燃料電池の状態推定装置は、燃料電池1に接続されて、該燃料電池1に交流電流I1,I2を出力する交流電源部214,216と、燃料電池1の正極側1Bの電位から中途部分1Cの電位を引いて求めた電位差である正極側交流電位差V1と、燃料電池1の負極側1Aの電位から中途部分1Cの電位を引いて求めた電位差である負極側交流電位差V2と、に基づいて交流電流I1,I2を調整する交流調整部としてのコントローラ218と、調整された交流電流I1,I2並びに正極側交流電位差V1及び負極側交流電位差V2に基づいて燃料電池1のインピーダンスZを演算するインピーダンス演算部220と、を有する。
コントローラ218は、燃料電池1の正極側の正極側交流電位差V1が負極側の負極側交流電位差V2と実質的に一致するように、正極側交流電源部214により印加される交流電流I1及び負極側交流電源部216により印加される交流電流I2の振幅及び位相を調節する。これにより、正極側交流電位差V1の振幅と負極側交流電位差V2の振幅とが等しくなるので、正極端子1Bと負極端子1Aが実質的に等電位となる。したがって、インピーダンス計測のための交流電流I1、I2が負荷53に流れることが防止されるので、燃料電池1による発電に影響を与えることが防止される。
また、燃料電池1が発電状態の場合に上記インピーダンス計測を実行する場合、当該発電により生じた電圧に計測用交流電位が重畳されることとなるので、正極側交流電位差V1及び負極側交流電位差V2の値自体が大きくなるが、正極側交流電位差V1及び負極側交流電位差V2の位相や振幅自体が変わるわけではないので、燃料電池1が発電状態ではない場合と同様に高精度なインピーダンス計測を実行することができる。
以上、本発明の実施形態について説明したが、上記実施形態は本発明の適用例の一部を示したに過ぎず、本発明の技術的範囲を上記実施形態の具体的構成に限定する趣旨ではない。例えば、各実施形態における、アノード極応答インピーダンス、電解質膜応答インピーダンス、及び低周波数インピーダンスを取得する工程(ステップS101、ステップS103、及びステップS105)等は、各実施形態において説明した工程順に限定されることなく、任意に変更することが可能である。
例えば、アノード極応答インピーダンス、電解質膜応答インピーダンス、及び低周波数インピーダンスを取得する工程を全て行った後に、各状態量の推定を行うようにしても良い。
また、燃料電池1において複数の内部状態量を推定する態様は、上記各実施の形態に説明した態様のみに限られない。
例えば、第1実施形態や第3実施形態におけるステップS105における低周波数帯から一つの周波数ωLを選択する態様に代えて、低周数帯で2つの周波数ωL1、ωL2を選択して低周波数インピーダンスZ(ωL1)及びZ(ωL2)を求めるようにしても良い。これにより、最終的にカソード極113の反応抵抗Rcだけでなく、カソード極113の電気二重層容量Caの推定値も求めることができる。
また、燃料電池1の簡易等価回路の態様も、上記各実施の形態で用いたものに限定されない。例えば、上記各実施形態において説明した各極の反応抵抗や電気二重層容量等の回路素子以外にも、拡散抵抗、電子輸送抵抗、及びアイオノマ抵抗等の他の要素を含む等価回路を設定し、これら他の要素に基づく内部状態量としての拡散抵抗値、電子輸送抵抗値、及びアイオノマ抵抗値等を推定の対象とするようにしても良い。
以下では、各実施形態において、上記電解質膜応答周波数帯、アノード極応答周波数帯、及び低周波数のうちの少なくとも2つを用いた各状態量の推定の詳細について説明する。
この推定の態様を具体的に説明する。先ず、アノード極応答周波数帯における2点の周波数ω、ωを選択する場合には、上述のようにカソード極113の反応抵抗を無視することができ、したがって、インピーダンスの式として、簡易等価回路に基づくインピーダンスの式(1)からカソード極113の反応抵抗値 を除いた式(2)を用いることができる。
ここで、式(2)において、既知の値である2点の周波数ω、ω及びこれらに基づくインピーダンスZ(ω)、及びZ(ω)の組み合わせを代入し、その実部Z(ω)及びZω )をとる。そして、推定された電解質膜抵抗値Rが既知であることを考慮すると、未知数をR及びCとする2つの方程式が得られることとなる。したがって、得られた2つの方程式を解けばR及びCを求めることができる。

Claims (12)

  1. アノードガス及びカソードガスの供給を受けて発電する燃料電池の状態検出装置であって、
    少なくともアノード極の状態量に対して応答性を示す周波数帯を含む高周波数帯から選択された周波数に基づく高周波数インピーダンス、及び少なくともカソード極の状態量に対して応答性を示す周波数帯を含む低周波数帯から選択された周波数に基づく低周波数インピーダンスを取得するインピーダンス取得手段と、
    取得された前記高周波数インピーダンス及び前記低周波数インピーダンスを組み合わせて、前記燃料電池の内部状態としての前記アノード極の状態量と前記カソード極の状態量をそれぞれ推定する内部状態量推定手段と、
    を備えた燃料電池の状態検出装置。
  2. 請求項1に記載の燃料電池の状態検出装置であって、
    前記内部状態量推定手段は、
    前記高周波数インピーダンスに基づいてある内部状態量を推定し、推定された該内部状態量及び前記低周波数インピーダンスに基づいて他の内部状態量を推定するか、又は
    前記低周波数インピーダンスに基づいてある内部状態量を推定し、推定された該内部状態量及び前記高周波数インピーダンスに基づいて他の内部状態量を推定する燃料電池の状態検出装置。
  3. 請求項1又は請求項2に記載の燃料電池の状態検出装置であって、
    前記高周波数帯は、前記燃料電池のアノード極の状態量に対して応答性を示す周波数帯であるアノード極応答周波数帯と、前記アノード極応答周波数帯よりも高い周波数帯であり前記燃料電池の電解質膜の状態量に対して応答性を示す電解質膜応答周波数帯と、を含み、
    前記インピーダンス取得手段は、前記高周波数インピーダンスとして、前記アノード極応答周波数帯から選択された周波数に基づくアノード極応答インピーダンス及び前記電解質膜応答周波数帯から選択された周波数に基づく電解質膜応答インピーダンスの少なくともいずれか一方を取得する燃料電池の状態検出装置。
  4. 請求項3に記載の燃料電池の状態検出装置であって、
    前記インピーダンス取得手段は、前記高周波数インピーダンスとして、前記アノード極応答インピーダンス及び前記電解質膜応答インピーダンスの双方を取得し、
    前記内部状態量推定手段は、前記電解質膜応答インピーダンスに基づいて前記電解質膜の状態量を推定し、推定された該電解質膜の状態量、及び前記アノード極応答周波数帯インピーダンスに基づいて前記アノード極の状態量を推定する燃料電池の状態検出装置。
  5. 請求項3に記載の燃料電池の状態検出装置であって、
    前記インピーダンス取得手段は、前記高周波数インピーダンスとして、前記アノード極応答インピーダンスのみを取得し、
    前記内部状態量推定手段は、前記アノード極応答周波数帯インピーダンスに基づいて前記アノード極の状態量を推定する燃料電池の状態検出装置。
  6. 請求項4に記載の燃料電池の状態検出装置であって、
    前記アノード極の状態量には、該アノード極の反応抵抗値及び電気二重層容量値が含まれ、
    前記カソード極の状態量には、該カソード極の反応抵抗値及び電気二重層容量値が含まれ、
    前記内部状態量推定手段は、
    前記アノード極応答インピーダンスに基づいて、前記アノード極の反応抵抗値及び前記アノード極の電気二重層容量値を推定し、
    推定された前記電解質膜の状態量、前記アノード極の反応抵抗値、前記アノード極の電気二重層容量値、及び前記低周波数インピーダンスに基づいて前記カソード極の反応抵抗値及び電気二重層容量値の少なくともいずれか一方を推定する燃料電池の状態検出装置。
  7. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の燃料電池の状態検出装置であって、
    前記インピーダンス取得手段は、
    前記低周波数インピーダンスとして前記燃料電池のI−V特性線における傾きの値を取得する燃料電池の状態検出装置。
  8. 請求項7に記載の燃料電池の状態検出装置であって、
    前記インピーダンス取得手段は、
    前記燃料電池のI−V特性線における傾きの値の変動が所定値以下となる定常時において、前記傾きの値を前記低周波数インピーダンスとして取得する燃料電池の状態検出装置。
  9. 請求項7又は請求項8に記載の燃料電池の状態検出装置であって、
    前記I−V特性線における傾きは、電流及び電圧の2組の計測値に基づいて算出される燃料電池の状態検出装置。
  10. 請求項7又は請求項8に記載の燃料電池の状態検出装置であって、
    前記I−V特性線における傾きは、電流及び電圧の1組の計測値及び事前に設定した1組の電流及び電圧の値に基づいて算出される燃料電池の状態検出装置。
  11. 請求項1〜請求項10のいずれか1項に記載の燃料電池の状態検出装置において、
    前記燃料電池が積層電池として構成され、
    前記積層電池に接続されて該積層電池に交流電流を出力する交流電源部と、
    前記積層電池の正極側の電位から該積層電池の中途部分の電位を引いて求めた電位差である正極側交流電位差と、前記燃料電池の負極側の電位から前記中途部分の電位を引いて求めた電位差である負極側交流電位差と、に基づいて交流電流を調整する交流調整部と、
    前記調整された交流電流並びに前記正極側交流電位差及び前記負極側交流電位差に基づいて前記燃料電池の前記インピーダンス計測値を演算するインピーダンス演算部と、
    を有する燃料電池の状態検出装置。
  12. アノードガス及びカソードガスの供給を受けて発電する燃料電池の状態検出方法であって、
    少なくともアノード極の状態量に対して応答性を示す周波数帯を含む高周波数帯から選択された周波数に基づく高周波数インピーダンス、及び少なくともカソード極の状態量に対して応答性を示す周波数帯を含む低周波数帯から選択された周波数に基づく低周波数インピーダンスを取得するインピーダンス取得手段と、
    取得された前記高周波数インピーダンス及び前記低周波数インピーダンスを組み合わせて、前記燃料電池の内部状態としての前記アノード極の状態量と前記カソード極の状態量をそれぞれ推定する内部状態量推定手段と、
    を備えた燃料電池の状態検出方法。
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