JPWO2016043240A1 - Protective film, film laminate and polarizing plate - Google Patents

Abstract

【課題】薄層の状態で透湿度が低く、高い引張弾性率を有する保護フィルムを提供する。【解決手段】本発明に係る保護フィルムは、４官能性のウレタン（メタ）アクリレート由来の構造を有する繰り返し単位によって形成されており、上記繰り返し単位に飽和環状脂肪族基を有するものであり、架橋密度が高くなるため高い引張弾性率を示し、機能層を積層した際のＨＣ性が向上する。【選択図】なしA protective film having a low moisture permeability and a high tensile elastic modulus in a thin layer state is provided. A protective film according to the present invention is formed of a repeating unit having a structure derived from a tetrafunctional urethane (meth) acrylate, and has a saturated cycloaliphatic group in the repeating unit, and is crosslinked. Since the density is increased, a high tensile elastic modulus is exhibited, and the HC property when the functional layer is laminated is improved. [Selection figure] None

Description

本発明は、保護フィルム、フィルム積層体、および偏光板に関する。   The present invention relates to a protective film, a film laminate, and a polarizing plate.

近年、ＴＶやモバイル機器に用いられる液晶ディスプレイは、益々薄型化されており、これらのディスプレイに用いられる構成部品、特に偏光板も究極の薄さを目指して技術開発が進められている。偏光板は、一般的には、ヨウ素を吸着させ一軸延伸したポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光フィルムの両面に、トリアセチルセルロース（以下、ＴＡＣと称する）等の光学フィルムを保護フィルムとして接着剤により貼合した構成となっている。保護フィルムを変更フィルムに貼合するための接着剤としては、ポリビニルアルコールを用いた親水性の接着剤やウレタン（メタ）アクリレート樹脂を含む活性エネルギー線硬化型の接着剤などが用いられる。   In recent years, liquid crystal displays used in TVs and mobile devices are becoming thinner and thinner, and technical development is proceeding with the aim of making the components used in these displays, particularly polarizing plates, extremely thin. In general, a polarizing plate is adhered to both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol film uniaxially stretched by adsorbing iodine with an adhesive such as an optical film such as triacetyl cellulose (hereinafter referred to as TAC) as a protective film. It has a combined configuration. As an adhesive for bonding the protective film to the change film, a hydrophilic adhesive using polyvinyl alcohol, an active energy ray curable adhesive containing a urethane (meth) acrylate resin, or the like is used.

このような従来型の偏光板は、保護フィルムとしてのＴＡＣフィルムの透湿度が高いことや、吸湿脱湿による伸縮が大きいことに起因して、偏光板を高湿環境、特に高温高湿環境下に長期間晒すと、偏光板としての光学機能が損なわれたり、偏光板のカール、反りによる物理的なトラブルが発生したりするという問題があった。   Such a conventional polarizing plate has a high moisture permeability of a TAC film as a protective film and a large expansion and contraction due to moisture absorption and dehumidification. When exposed to a long period of time, there are problems that the optical function as a polarizing plate is impaired, and physical troubles due to curling and warping of the polarizing plate occur.

これらを改善するために、透湿度が低いアクリル系フィルム、またはポリエステル系フィルムが用いられるケースが増加している。しかしながら、保護フィルムを偏光フィルムに接着する方法では、作業時の取扱い性や耐久性の観点から、保護フィルムを薄層化（例えば、４０μｍ以下）することが困難であり、大きな課題となっている。   In order to improve these, the case where the acrylic film with low moisture permeability or a polyester film is used is increasing. However, in the method of adhering the protective film to the polarizing film, it is difficult to make the protective film thin (for example, 40 μm or less) from the viewpoint of handleability and durability during work, which is a big problem. .

このような問題点を解決するために、特許文献１では、透湿度を低下させるためにシクロオレフィン系樹脂からなる保護フィルムを用いる方法が提案されている。   In order to solve such problems, Patent Document 1 proposes a method of using a protective film made of a cycloolefin-based resin in order to reduce moisture permeability.

また、我々は、未公開技術として、飽和環状脂肪族基を有する２官能のウレタン（メタ）アクリレートモノマーを用いて、薄層の状態で透湿度が低く、自立性を有することを見出している。   In addition, we have found that, as an undisclosed technology, a bifunctional urethane (meth) acrylate monomer having a saturated cycloaliphatic group is used, and the moisture permeability is low in a thin layer state and is self-supporting.

特開２００３−３１５５４２号公報JP 2003-315542 A

しかしながら、保護フィルムは偏光板との密着性が高い必要があり、親水性接着剤や活性エネルギー線硬化型接着剤との親和性が高いことが求められる。上記特許文献１のように保護フィルムにシクロオレフィン系樹脂を用いる場合、接着剤との親和性が低いために偏光板との密着性が悪く、コロナ処理やプラズマ処理などの表面処理が必要となるという問題点がある。   However, the protective film needs to have high adhesion to the polarizing plate, and is required to have high affinity with a hydrophilic adhesive or an active energy ray-curable adhesive. When a cycloolefin resin is used for the protective film as in the above-mentioned Patent Document 1, since the affinity with the adhesive is low, the adhesion with the polarizing plate is poor, and surface treatment such as corona treatment or plasma treatment is required. There is a problem.

また、上記の本開発者らが先に開発している保護フィルムは、ウレタン（メタ）アクリル樹脂を用いているために活性エネルギー線硬化型の接着剤と親和性が高く、該接着剤を用いて偏光板と良好な密着性を得ることができる。また、その保護フィルムは薄膜状態で十分に透湿度が低く、自立性（保護フィルムが単体で形状を保持できることを意味する）を有しているが、機能層を設けた際のハードコート（以下、ＨＣと称する）性を向上させることで、より保護フィルムとしての機能を改良することができると考えられる。   In addition, the protective film previously developed by the above developers has a high affinity with an active energy ray-curable adhesive because it uses a urethane (meth) acrylic resin. Thus, good adhesion to the polarizing plate can be obtained. In addition, the protective film has a sufficiently low moisture permeability in a thin film state and has a self-supporting property (meaning that the protective film can hold the shape by itself), but a hard coat (hereinafter referred to as a hard coat) provided with a functional layer It is considered that the function as a protective film can be further improved by improving the property (referred to as HC).

上記問題点を鑑み、本発明の課題は、本開発者らが先に開発している、飽和環状脂肪族基を有するウレタン（メタ）アクリレートモノマーを用いた保護フィルムが有する、薄膜状態での透湿度の低さを保持したまま、機能層を設けた際に高いＨＣ性を備える保護フィルムを提供することにある。   In view of the above problems, the object of the present invention is to provide a transparent film in a thin film state, which the protective film using a urethane (meth) acrylate monomer having a saturated cycloaliphatic group previously developed by the present developers has. An object of the present invention is to provide a protective film having high HC properties when a functional layer is provided while maintaining low humidity.

上記課題に対し、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、機能層を設けたときに高いＨＣ性を得るためには、保護フィルム層の引張弾性率が高い必要があること、および、飽和環状脂肪族基を有する４官能のウレタン（メタ）アクリレートモノマーから得られた保護フィルムは、薄膜の状態で透湿度が低いのに加えて、高い弾性率を示すことを見出した。   In order to obtain high HC properties when the functional layer is provided as a result of intensive studies on the above problems, the present inventors need to have a high tensile elastic modulus of the protective film layer and saturation. It has been found that a protective film obtained from a tetrafunctional urethane (meth) acrylate monomer having a cycloaliphatic group exhibits a high elastic modulus in addition to low moisture permeability in the state of a thin film.

本発明には以下の形態が含まれる。
＜１＞４官能性のウレタン（メタ）アクリレート由来の構造を有する繰り返し単位によって形成されており、上記繰り返し単位に飽和環状脂肪族基を有することを特徴とする保護フィルム。
＜２＞上記繰り返し単位は、
飽和環状脂肪族基Ｒ^１含む下記構造Ａ、および、
飽和環状脂肪族基または炭素数５〜１０の直鎖もしくは分岐鎖構造を持つ飽和脂肪族鎖Ｒ^２を含む下記構造Ｂを含むことを特徴とする＜１＞に記載の保護フィルム。
−Ｏ−Ｒ^１−Ｏ−・・・（構造Ａ）
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−ＣＯ−・・・（構造Ｂ）
＜３＞上記繰り返し単位が、下記一般式（１）で表される構造であることを特徴とする＜２＞に記載の保護フィルム。

（一般式（１）中、Ｒ^１は飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ^２は飽和環状脂肪族基または炭素数５〜１０の直鎖もしくは分岐鎖構造を含む飽和脂肪族鎖を示し、Ｒ^３およびＲ^４は、水素原子またはメチル基を示し、ｍは１〜４の整数を示す）
＜４＞上記Ｒ^１が、ジメチレントリシクロデカン環であり、Ｒ^２が２,４,４-トリメチルヘキサン鎖であることを特徴とする＜３＞に記載の保護フィルム。
＜５＞透湿度が１５０ｇ／（ｍ^２・２４時間）以下かつ引張弾性率が３０００ＭＰａ以上であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞の何れか１項に記載の保護フィルム。
＜６＞＜１＞〜＜５＞の何れか１項に記載の保護フィルムの少なくとも片面に、
（１）上記保護フィルムを支持するフィルム基材、
（２）耐擦傷性を有するハードコート層、
（３）光を散乱させる防眩層、および、
（４）上記保護フィルム上に備えられた高屈折率層と、上記高屈折率層に備えられた低屈折率層とで構成された反射防止層、の何れかを備えることを特徴とするフィルム積層体。
＜７＞上記保護フィルムの少なくとも片面に、上記ハードコート層を備えており、ハードコート層を備えた面の鉛筆硬度が２Ｈ以上であることを特徴とする＜６＞に記載のフィルム積層体。
＜８＞偏光フィルムの少なくとも片面に、＜１＞〜＜５＞の何れか１項に記載の保護フィルムを備えることを特徴とする偏光板。The present invention includes the following forms.
<1> A protective film comprising a repeating unit having a structure derived from a tetrafunctional urethane (meth) acrylate and having a saturated cyclic aliphatic group in the repeating unit.
<2> The repeating unit is
The following structure A containing a saturated cycloaliphatic group R ¹ , and
The protective film according to <1>, which comprises the following structure B containing saturated aliphatic chain R ² having a linear or branched chain structure of the saturated cyclic aliphatic group or a 5 to 10 carbon atoms.
—O—R ¹ —O— (Structure A)
—CO—NH—R ² —NH—CO— (Structure B)
<3> The protective film according to <2>, wherein the repeating unit has a structure represented by the following general formula (1).

(In the general formula (1), R ¹ represents a saturated cycloaliphatic group, R ² represents a saturated cycloaliphatic group or a saturated aliphatic chain containing a linear or branched structure having 5 to 10 carbon atoms, R ³ and R ⁴ represent a hydrogen atom or a methyl group, and m represents an integer of 1 to 4)
<4> The protective film according to <3>, wherein R ¹ is a dimethylenetricyclodecane ring, and R ² is a 2,4,4-trimethylhexane chain.
<5> The protective film according to any one of <1> to <4>, wherein the moisture permeability is 150 g / (m ² · 24 hours) or less and the tensile elastic modulus is 3000 MPa or more.
<6> At least one side of the protective film according to any one of <1> to <5>,
(1) A film substrate that supports the protective film,
(2) a hard coat layer having scratch resistance;
(3) an antiglare layer that scatters light, and
(4) A film comprising any one of an antireflection layer composed of a high refractive index layer provided on the protective film and a low refractive index layer provided on the high refractive index layer. Laminated body.
<7> The film laminate according to <6>, wherein the hard coat layer is provided on at least one surface of the protective film, and the pencil hardness of the surface provided with the hard coat layer is 2H or more.
<8> A polarizing plate comprising the protective film according to any one of <1> to <5> on at least one surface of a polarizing film.

本発明にかかる保護フィルムは、架橋密度が高くなるため高い引張弾性率を示し、機能層を積層した際のＨＣ性が向上する。   The protective film according to the present invention exhibits a high tensile elastic modulus because of its high crosslink density, and improves the HC properties when the functional layers are laminated.

以下、本発明に係る保護フィルム、フィルム積層体および偏光板について説明するが、本発明は以下の説明に限定して解釈されるものではない。   Hereinafter, although the protective film, film laminated body, and polarizing plate which concern on this invention are demonstrated, this invention is limited to the following description and is not interpreted.

《保護フィルム》
本発明に係る保護フィルムは、モノマーである４官能性のウレタン（メタ）アクリレート由来の構造を有する繰り返し単位によって形成されており、上記繰り返し単位は、飽和環状脂肪族基を有するものである。すなわち、当該保護フィルムにおいて、高分子を形成するマトリックスは、ウレタン（メタ）アクリレート由来の構造を有する繰り返し単位によって形成されている。"Protective film"
The protective film according to the present invention is formed of a repeating unit having a structure derived from a tetrafunctional urethane (meth) acrylate that is a monomer, and the repeating unit has a saturated cycloaliphatic group. That is, in the protective film, the matrix forming the polymer is formed of repeating units having a structure derived from urethane (meth) acrylate.

上記ウレタン（メタ）アクリレート由来の構造とは、ウレタン（メタ）アクリレート単量体単位、すなわち、モノマーであるウレタン（メタ）アクリレートにおける、（メタ）アクリレート基の２重結合が開裂した構造を意味し、（メタ）アクリレート基の２重結合が開裂した部位を両末端にそれぞれ２官能ずつ有しているため、４官能性である。   The structure derived from the urethane (meth) acrylate means a urethane (meth) acrylate monomer unit, that is, a structure in which a double bond of a (meth) acrylate group is cleaved in a urethane (meth) acrylate monomer. Since the double bond of the (meth) acrylate group is cleaved at each end, the bifunctionality is tetrafunctional.

上記繰り返し単位はウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）を有している。当該ウレタン結合の数は特に限定されず、例えば、１〜８である。上記ウレタン結合は極性基であり、各繰り返し単位中のウレタン結合同士が分子間力によって近接する。一方、飽和環状脂肪族基は非極性な環状構造であり、分子量が高い。このウレタン結合同士の分子間相互作用において飽和環状脂肪族基の高い分子量が寄与することにより、上記分子間力は高い凝集力を生ぜしめることとなると考えられる。その結果、上記繰り返し単位によって構成された保護フィルムは、高い引張弾性率を有することで機能層を積層した際に高いＨＣ性があり、かつ、薄層の状態で低透湿性をも備えることとなる。   The repeating unit has a urethane bond (—NH—CO—O—). The number of the urethane bonds is not particularly limited, and is 1 to 8, for example. The urethane bond is a polar group, and the urethane bonds in each repeating unit are close to each other by intermolecular force. On the other hand, saturated cycloaliphatic groups are nonpolar cyclic structures and have a high molecular weight. It is considered that the intermolecular force generates a high cohesive force due to the high molecular weight of the saturated cycloaliphatic group contributing to the intermolecular interaction between the urethane bonds. As a result, the protective film composed of the above repeating units has a high tensile elastic modulus, has a high HC property when laminating functional layers, and also has a low moisture permeability in a thin layer state. Become.

上記ウレタン（メタ）アクリレート単量体単位は、飽和環状脂肪族基を有している。飽和環状脂肪族基としては、特に限定されるものではないが、分子量に起因する凝集力を高める観点から、５員環以上の飽和環状脂肪族基であることが好ましい。員環数の上限は特に限定されないが、保護フィルムの原料となるモノマーの合成し易さから、例えば、１５員環以下であり、好ましくは１０員環以下である。上記員環数とは、飽和環状脂肪族基が複数の環状構造を有する場合、最大の環状構造の員環数を表すものとし、飽和環状脂肪族基が、ビシクロ環、またはトリシクロ環を有する場合、橋頭炭素を結ぶ橋の炭素を除いた環状構造の員環数を意味する。例えば、トリシクロデカン環の場合、員環数は９である。   The urethane (meth) acrylate monomer unit has a saturated cyclic aliphatic group. Although it does not specifically limit as a saturated cycloaliphatic group, From a viewpoint of raising the cohesion force resulting from molecular weight, it is preferable that it is a saturated cycloaliphatic group 5 or more membered ring. Although the upper limit of the number of member rings is not particularly limited, it is, for example, 15-membered ring or less, preferably 10-membered ring or less, from the viewpoint of easy synthesis of a monomer that is a raw material for the protective film. When the saturated cyclic aliphatic group has a plurality of cyclic structures, the number of member rings represents the maximum number of member rings of the cyclic structure, and the saturated cyclic aliphatic group has a bicyclo ring or a tricyclo ring. This means the number of ring members in the ring structure excluding the bridge carbon connecting the bridgehead carbon. For example, in the case of a tricyclodecane ring, the number of member rings is nine.

飽和環状脂肪族基の環状構造の主鎖は、炭素原子のみによって形成されていてもよいし、炭素原子に加え、酸素原子および／または窒素原子によって形成されていてもよい。また、上記環状構造の炭素原子には、炭素数１〜１０の直鎖および／または分岐鎖構造が付加していてもよい。   The main chain of the cyclic structure of the saturated cycloaliphatic group may be formed only by carbon atoms, or may be formed by oxygen atoms and / or nitrogen atoms in addition to carbon atoms. In addition, a linear and / or branched chain structure having 1 to 10 carbon atoms may be added to the carbon atom of the cyclic structure.

上記飽和環状脂肪族基の一例としては、３,５,５-トリメチルシクロヘキサン環、トリシクロデカン環、アダマンタン環などが挙げられる。
上述した３,５,５-トリメチルシクロヘキサン環が、メチレン鎖を介して２つのウレタン結合と結合している場合、３−メチレン−３,５,５-トリメチルシクロヘキサン環が各ウレタン結合と結合していることとなり、トリシクロデカン環が、メチレン鎖を介して２つのウレタン結合と結合している場合、ジメチレントリシクロデカン環が各ウレタン結合と結合していることとなる。
上記ジメチレントリシクロデカン環は好ましい環構造であり、当該環構造を高分子鎖に含む保護フィルムにおいて、低透湿性および高引張弾性率が好適に発現される。Examples of the saturated cycloaliphatic group include a 3,5,5-trimethylcyclohexane ring, a tricyclodecane ring, an adamantane ring, and the like.
When the 3,5,5-trimethylcyclohexane ring described above is bonded to two urethane bonds via a methylene chain, the 3-methylene-3,5,5-trimethylcyclohexane ring is bonded to each urethane bond. Thus, when the tricyclodecane ring is bonded to two urethane bonds via a methylene chain, the dimethylene tricyclodecane ring is bonded to each urethane bond.
The dimethylene tricyclodecane ring is a preferable ring structure, and a low moisture permeability and a high tensile elastic modulus are suitably expressed in a protective film including the ring structure in a polymer chain.

繰り返し単位の主鎖には、飽和環状脂肪族基以外に、炭素数５〜１０の飽和脂肪族鎖が含まれることが好ましい。飽和脂肪族鎖の炭素数が５以上であることにより、鎖長が長く、屈曲性を有する飽和脂肪族鎖によって繰り返し単位に柔軟性が付与され、保護フィルムの脆性が低減される。一方、炭素数が１０以下であることにより、保護フィルムにおける透湿度の増加を抑制できる。飽和脂肪族鎖は直鎖構造であってもよく、分岐鎖構造であってもよい。上記飽和脂肪族鎖は、例えば、ウレタン結合、または、エステル結合を介した構造にて繰り返し単位の一部を構成している。   The main chain of the repeating unit preferably contains a saturated aliphatic chain having 5 to 10 carbon atoms in addition to the saturated cyclic aliphatic group. When the saturated aliphatic chain has 5 or more carbon atoms, flexibility is imparted to the repeating unit by the saturated aliphatic chain having a long chain length and flexibility, and the brittleness of the protective film is reduced. On the other hand, when the carbon number is 10 or less, an increase in moisture permeability in the protective film can be suppressed. The saturated aliphatic chain may have a straight chain structure or a branched chain structure. The saturated aliphatic chain constitutes a part of the repeating unit, for example, in a structure via a urethane bond or an ester bond.

上記直鎖構造の一例としては、−（ＣＨ_２）_ｎ１−（ｎ１は５〜１０の整数）が挙げられ、特に、−（ＣＨ_２）_５−であることが好ましい。一方、分岐鎖構造としては、上記直鎖構造の少なくとも１つの炭素上の水素が、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基などによって置換された構造が例示される。Examples of the straight chain _{structure, - (CH 2) n1 -} (n1 is an integer of 5-10) include, in particular, - _{(CH 2) 5} - is preferably. On the other hand, examples of the branched chain structure include a structure in which hydrogen on at least one carbon of the linear structure is substituted with a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, or the like.

上記繰り返し単位の一例として、飽和環状脂肪族基Ｒ^１含む下記構造Ａ、および、飽和環状脂肪族基または炭素数５〜１０の直鎖もしくは分岐鎖構造を持つ飽和脂肪族鎖Ｒ^２を含む下記構造Ｂを含む構造を例示できる。
−Ｏ−Ｒ^１−Ｏ−・・・（構造Ａ）
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−ＣＯ−・・・（構造Ｂ）
当該繰り返し単位は、例えば、Ｒ^１を含むジオール、Ｒ^２を含むジイソシアネート、および、（メタ）アクリレートを用いて得たウレタン（メタ）アクリレートから得ることができ、容易に製造可能である。
一例として、上記構造Ａ、および構造Ｂの割合は、ｍ：ｍ＋１とすることができ、上記ｍは１〜４の整数を示す。
また、隣り合う繰り返し単位のｍは同一でなくてもよく、一例としてｍ＝１の繰り返し単位の隣にｍ＝２〜４の繰り返し単位が結合していてもよい。As an example of the above repeating unit, the following structure A containing a saturated cycloaliphatic group R ¹ and the following structure containing a saturated cycloaliphatic group or a saturated aliphatic chain R ² having a linear or branched structure having 5 to 10 carbon atoms A structure including the structure B can be exemplified.
—O—R ¹ —O— (Structure A)
—CO—NH—R ² —NH—CO— (Structure B)
The repeating unit, for example, a diol containing R ^1, a diisocyanate comprising R ^2, and can be obtained from the urethane (meth) acrylate obtained by using a (meth) acrylate, it can be easily manufactured.
As an example, the ratio of the structure A and the structure B can be m: m + 1, where m is an integer of 1 to 4.
In addition, m of adjacent repeating units may not be the same, and as an example, repeating units of m = 2 to 4 may be bonded next to repeating units of m = 1.

上述した飽和環状脂肪族基および飽和脂肪族鎖を有する繰り返し単位の具体例を以下に示す。一般式（１）に示すように、（メタ）アクリレート由来の構造とは、（メタ）アクリレート構造Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯ_２−（または、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯ_２−）の炭素−炭素２重結合が開裂して単結合となった構造である。

（一般式（１）中、Ｒ^１は飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ^２は飽和環状脂肪族基または炭素数５〜１０の直鎖もしくは分岐鎖構造を含む飽和脂肪族鎖を示し、Ｒ^３およびＲ^４は、水素原子またはメチル基を示し、ｍは１〜４の整数を示す）Specific examples of the repeating unit having the saturated cycloaliphatic group and saturated aliphatic chain described above are shown below. As shown in the general formula (1), the structure derived from (meth) acrylate is a (meth) acrylate structure H ₂ C═CH—CO ₂ — (or H ₂ C═C (CH ₃ ) —CO ₂ —. ) Of the carbon-carbon double bond is cleaved to form a single bond.

(In the general formula (1), R ¹ represents a saturated cycloaliphatic group, R ² represents a saturated cycloaliphatic group or a saturated aliphatic chain containing a linear or branched structure having 5 to 10 carbon atoms, R ³ and R ⁴ represent a hydrogen atom or a methyl group, and m represents an integer of 1 to 4)

上記一般式（１）中のｍが１〜４の整数であることにより、保護フィルムの透湿度をより低減でき、さらに、引張弾性率がより高められる。ｍは１または２であることがより好ましく、さらに好ましくは１である。   When m in the said General formula (1) is an integer of 1-4, the water vapor transmission rate of a protective film can be reduced more and also a tensile elasticity modulus is raised more. m is more preferably 1 or 2, and even more preferably 1.

上記一般式（１）において、Ｒ^１が、ジメチレントリシクロデカン環であり、Ｒ^２が２,４,４-トリメチルヘキサン鎖であり、Ｒ^３が水素原子でありＲ^４がメチル基である好適な構造を以下に示す。

In the general formula (1), R ¹ is a dimethylene tricyclodecane ring, R ² is a 2,4,4-trimethylhexane chain, R ³ is a hydrogen atom, and R ⁴ is a methyl group. A preferred structure is shown below.

上記一般式（１）において、Ｒ^１が、ジメチレントリシクロデカン環であり、Ｒ^２が３−メチレン−３,５,５-トリメチルシクロヘキサン環であり、Ｒ^３が水素原子でありＲ^４がメチル基である好適な構造を以下に示す。

In the general formula (1), R ¹ is a dimethylene tricyclodecane ring, R ² is a 3-methylene-3,5,5-trimethylcyclohexane ring, R ³ is a hydrogen atom, and R ⁴ is A preferred structure which is a methyl group is shown below.

上記一般式（１）において、Ｒ^１が、ジメチレントリシクロデカン環であり、Ｒ^２が２,４,４-トリメチルヘキサン鎖であり、Ｒ^３およびＲ^４がメチル基である好適な構造を以下に示す。

In the above general formula (1), R ¹ is a dimethylene tricyclodecane ring, R ² is a 2,4,4-trimethylhexane chain, and R ³ and R ⁴ are methyl groups. It is shown below.

なお、上記一般式（１ａ）〜（１ｃ）で表される構造の異性体も本発明に係る繰り返し単位に含まれる。   In addition, the isomer of the structure represented by the general formulas (1a) to (1c) is also included in the repeating unit according to the present invention.

本発明に係る保護フィルムが、どのような構造の高分子鎖によって形成されているかは、熱分解ＧＣ−ＭＳおよびＦＴ−ＩＲによって保護フィルムを分析することによって判断可能である。特に、熱分解ＧＣ−ＭＳは、保護フィルムに含まれる単量体単位をモノマー成分として検知できるため有用である。   It can be judged by analyzing a protective film by pyrolysis GC-MS and FT-IR whether the protective film which concerns on this invention is formed with the polymer chain of what kind of structure. In particular, pyrolysis GC-MS is useful because it can detect a monomer unit contained in a protective film as a monomer component.

保護フィルムには、保護フィルムの成膜性、引張弾性率、低透湿度を損なわなければ、紫外線吸収剤、レベリング剤や帯電防止剤等、各種添加剤を含有させてもよい。これにより、保護フィルムに紫外線吸収特性、剥離特性、帯電防止特性を付与することが可能である。   The protective film may contain various additives such as an ultraviolet absorber, a leveling agent, and an antistatic agent as long as the film formability, tensile elastic modulus, and low moisture permeability of the protective film are not impaired. Thereby, it is possible to give an ultraviolet absorption characteristic, a peeling characteristic, and an antistatic characteristic to a protective film.

紫外線吸収剤としては、公知のものを使用でき、例えば、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、フェニルサルシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサルシレート等のヒンダートアミン系等が挙げられる。レベリング剤、帯電防止剤についても公知のものを使用可能である。   As the ultraviolet absorber, known ones can be used. For example, benzophenone series such as 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 2- (2′-hydroxy) Examples include benzotriazoles such as -5-methylphenyl) benzotriazole, hindered amines such as phenyl salsylate, and pt-butylphenyl salsylate. Known leveling agents and antistatic agents can also be used.

本発明に係る保護フィルムは薄膜に形成されるため、例えば、膜厚の上限値は、５０μｍであり、より好ましくは３０μｍである。下限値は特に限定されないが、低透湿度を確実に担保する観点から５μｍであることが好ましく、１０μｍであることがより好ましい。   Since the protective film according to the present invention is formed into a thin film, for example, the upper limit value of the film thickness is 50 μm, and more preferably 30 μm. Although a lower limit is not specifically limited, From a viewpoint of ensuring low moisture permeability reliably, it is preferable that it is 5 micrometers, and it is more preferable that it is 10 micrometers.

本発明に係る保護フィルムの透湿度は低い値となっており、３０μｍの薄層の状態（３０μｍ以下の厚さ）で１５０ｇ／（ｍ^２・２４時）以下であることが好ましく、より好ましくは１２０ｇ／（ｍ^２・２４時）以下であり、特に好ましくは１００ｇ／（ｍ^２・２４時）以下である。透湿度の下限値は特に限定されないが、例えば、１５ｇ／（ｍ^２・２４時）以上である。The moisture permeability of the protective film according to the present invention is a low value, and is preferably 150 g / (m ² · 24 o'clock) or less in a thin layer state of 30 μm (thickness of 30 μm or less), more preferably It is 120 g / (m ² · 24 hours) or less, and particularly preferably 100 g / (m ² · 24 hours) or less. Although the lower limit of moisture permeability is not particularly limited, it is, for example, 15 g / (m ² · 24 o'clock) or more.

本発明に係る保護フィルムの高い引張弾性率を有する。機能層を設けたときにＨＣ性を向上させるため、引張弾性率は高いことが好ましく、具体的には２０００ＭＰａ以上、より好ましくは３０００ＭＰａ以上、最も好ましくは３５００ＭＰa以上である。上限値は特に限定されないが、例えば、４５００ＭＰａである。   The protective film according to the present invention has a high tensile elastic modulus. In order to improve the HC property when the functional layer is provided, the tensile elastic modulus is preferably high, specifically 2000 MPa or more, more preferably 3000 MPa or more, and most preferably 3500 MPa or more. Although an upper limit is not specifically limited, For example, it is 4500 MPa.

《フィルム積層体》
次に、フィルム積層体について説明する。本発明に係るフィルム積層体は、上記保護フィルムの少なくとも片面に、
（１）上記保護フィルムを支持するフィルム基材、
（２）耐擦傷性を有するハードコート層、
（３）光を散乱させる防眩層、および、
（４）上記保護フィルム上に備えられた高屈折率層と、上記高屈折率層に備えられた低屈折率層とで構成された反射防止層、の何れかを備えるものである。もちろん、上記フィルム積層体は、保護フィルムの両面に任意の上記（１）〜（４）を備えていてもよい。すなわち、両面に同種の層（例えば、保護フィルムの表面に（１）、裏面に（１））または異種の層（例えば、保護フィルムの表面に（１）、裏面に（２）、または、表面に（２）、裏面に（３））を備えていてもよい。さらには、（１）〜（４）には他の（１）〜（４）の層が備えられており、積層構造であってもよい。また、フィルム積層体としての表面硬度の向上のため、（２）の層を含むことが好ましい。以下、（１）〜（４）について説明する。なお、本発明の効果を阻害しない範囲において、公知のその他の層を設けても良い。<Film laminate>
Next, a film laminated body is demonstrated. The film laminate according to the present invention is provided on at least one side of the protective film.
(1) A film substrate that supports the protective film,
(2) a hard coat layer having scratch resistance;
(3) an antiglare layer that scatters light, and
(4) One of an antireflection layer including a high refractive index layer provided on the protective film and a low refractive index layer provided on the high refractive index layer is provided. Of course, the said film laminated body may be equipped with arbitrary said (1)-(4) on both surfaces of a protective film. That is, the same type of layers on both sides (for example, (1) on the surface of the protective film, (1) on the back side) or different layers (for example, (1) on the front side of the protective film, (2) on the back side, or the surface (2) and (3)) may be provided on the back surface. Furthermore, (1) to (4) are provided with other layers (1) to (4), and may have a laminated structure. Moreover, in order to improve the surface hardness of the film laminate, it is preferable to include the layer (2). Hereinafter, (1) to (4) will be described. In addition, you may provide a well-known other layer in the range which does not inhibit the effect of this invention.

〔フィルム基材〕
本発明に係る保護フィルムは、他のフィルムと積層された状態で一体的に取り扱うことができる。また、ロールコーティング法、グラビアコーティング法等のコーティング法によって、保護フィルムをフィルム基材上に形成することでフィルム積層体を製造する場合、フィルム基材をフィルム積層体の一部としてそのまま利用することもできる。[Film base]
The protective film which concerns on this invention can be handled integrally in the state laminated | stacked with the other film. In addition, when manufacturing a film laminate by forming a protective film on a film substrate by a coating method such as a roll coating method or a gravure coating method, the film substrate should be used as part of the film laminate. You can also.

フィルム基材は保護フィルムを支持する役割を担い、最終的には剥離して除去するため保護フィルムを積層する側に離型層を有することが好ましい。なお、フィルム基材が離型層を介して機能層を備えている場合、保護フィルムの機能層側にフィルム基材を貼合した後、フィルム基材を剥離して除去すると、通常、機能層はフィルム基材側に残らず、保護フィルム側に転写される。   The film base material plays a role of supporting the protective film, and finally has a release layer on the side where the protective film is laminated in order to peel and remove. In addition, when a film base material is equipped with a functional layer via a release layer, after the film base material is bonded to the functional layer side of the protective film and then removed by removing the film base material, the functional layer is usually Is not transferred to the film substrate side but transferred to the protective film side.

通常、保護フィルムと偏光フィルムとを紫外線硬化型接着剤にて貼合することから、フィルム基材が紫外線照射を妨げないよう、紫外線吸収能を有しないことが好ましい。さらには、偏光板に他のフィルムを設け、表示装置まで加工する各種製造工程において光学特性を検査することもあり、偏光板の基本構成である、偏光フィルムおよび保護フィルムの光学特性測定への影響を最小限とすることができるよう、フィルム基材は透明性を有することが好ましい。このような観点から、フィルム基材として、離型層を有するポリエステルフィルム基材が好ましく用いられる。   Usually, since a protective film and a polarizing film are bonded together with an ultraviolet curable adhesive, it is preferable that the film base material does not have ultraviolet absorbing ability so as not to prevent ultraviolet irradiation. Furthermore, the optical properties may be inspected in various manufacturing processes in which other films are provided on the polarizing plate and processed up to the display device, and this influences the measurement of the optical properties of the polarizing film and the protective film, which is the basic configuration of the polarizing plate. It is preferable that the film substrate has transparency so as to minimize the thickness. From such a viewpoint, a polyester film substrate having a release layer is preferably used as the film substrate.

上記ポリエステルフィルム基材は、上述したように離型層を有していてもよいし、離型層以外にさらに他の機能層が形成されていてもよい。機能層としては、ハードコート層（ＨＣ層）、防眩層（ＡＧ層）、反射防止層（ＬＲ層）が挙げられる。これらの層は、ポリエステルフィルムの離型層上に形成され、保護フィルムに積層された後、離型層からポリエステル基材を剥離することで、各機能層と保護フィルムとが積層されたフィルム積層体が容易に得られる。
なお、機能層の形成順序は特に限定されず、ポリエステルフィルムの離型層上に保護フィルムを形成した後、保護フィルム上に機能層を形成してもよい。いずれの方法であっても、フィルム積層体を得ることが可能である。As described above, the polyester film substrate may have a release layer, and other functional layers may be formed in addition to the release layer. Examples of the functional layer include a hard coat layer (HC layer), an antiglare layer (AG layer), and an antireflection layer (LR layer). These layers are formed on the release layer of the polyester film, laminated on the protective film, and then peeled off the polyester substrate from the release layer, whereby each functional layer and the protective film are laminated. The body is easily obtained.
In addition, the formation order of a functional layer is not specifically limited, After forming a protective film on the release layer of a polyester film, you may form a functional layer on a protective film. In any method, it is possible to obtain a film laminate.

〔ハードコート層〕
ハードコート層はハードコート性（耐擦傷性）を有する。本発明におけるハードコート性とは、ＪＩＳ Ｋ５６００：１９９９に準拠し、荷重５００ｇ、速度１ｍｍ／ｓの条件下での鉛筆法による引っかき硬度がＦ以上である。[Hard coat layer]
The hard coat layer has a hard coat property (abrasion resistance). The hard coat property in the present invention is based on JIS K5600: 1999, and the scratch hardness according to the pencil method under a load of 500 g and a speed of 1 mm / s is F or more.

ハードコート層を構成する樹脂成分としては、電離放射線硬化型樹脂が簡易な加工操作で効率よく硬化することができるため好適であり、硬化後に、十分な強度を持ち、透明性を有する被膜を与える電離放射線硬化型樹脂を特に制限なく使用できる。   As the resin component constituting the hard coat layer, an ionizing radiation curable resin is suitable because it can be cured efficiently with a simple processing operation, and after curing, a coating having sufficient strength and transparency is provided. An ionizing radiation curable resin can be used without any particular limitation.

電離放射線硬化型樹脂としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のラジカル重合性官能基や、エポキシ基、ビニルエーテル基、オキセタン基等のカチオン重合性官能基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマー、ポリマーを単独で、または適宜混合した組成物が用いられる。モノマーの例としては、アクリル酸メチル、メチルメタクリレート、メトキシポリエチレンメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等を挙げることができる。オリゴマー、プレポリマーとしては、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、多官能ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アルキットアクリレート、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレート等のアクリレート化合物、不飽和ポリエステル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルや各種脂環式エポキシ等のエポキシ系化合物、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル等のオキセタン化合物を挙げることができる。ポリマーとしては、ポリアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等を挙げることができる。これらは単独、もしくは複数混合して使用することができる。これら電離放射線硬化型樹脂の中で、特に官能基数が３個以上の多官能モノマーは、硬化速度が上がることや硬化物の硬度が向上させることができる。さらに、多官能ウレタンアクリレートを使用することにより、硬化物の硬度や柔軟性などを付与することができる。   Examples of the ionizing radiation curable resin include monomers and oligomers having radical polymerizable functional groups such as acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, and methacryloyloxy group, and cationic polymerizable functional groups such as epoxy group, vinyl ether group, and oxetane group. , Prepolymers, and compositions obtained by mixing polymers alone or as appropriate are used. Examples of monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, methoxy polyethylene methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, and the like. it can. As oligomers and prepolymers, polyester acrylate, polyurethane acrylate, polyfunctional urethane acrylate, epoxy acrylate, polyether acrylate, acrylate compounds such as alkit acrylate, melamine acrylate, silicone acrylate, unsaturated polyester, tetramethylene glycol diglycidyl ether, Epoxy compounds such as propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether and various alicyclic epoxies, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis {[((3- Oxeta such as ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl} benzene, di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether Mention may be made of the compound. Examples of the polymer include polyacrylate, polyurethane acrylate, and polyester acrylate. These can be used alone or in combination. Among these ionizing radiation curable resins, in particular, a polyfunctional monomer having 3 or more functional groups can increase the curing speed and improve the hardness of the cured product. Furthermore, by using polyfunctional urethane acrylate, the hardness and flexibility of the cured product can be imparted.

電離放射線硬化型樹脂は、そのままで電離放射線照射により硬化可能であるが、紫外線照射による硬化を行う場合は、光重合開始剤の添加が必要である。光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のラジカル重合開始剤、芳香族シアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物等のカチオン重合開始剤を単独または適宜組み合わせて使用することができる。   The ionizing radiation curable resin can be cured by irradiation with ionizing radiation as it is, but in the case of curing by ultraviolet irradiation, it is necessary to add a photopolymerization initiator. Photopolymerization initiators include radical polymerization initiators such as acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, and benzoin methyl ether, and cationic polymerization starts such as aromatic cyazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, and metallocene compounds. The agents can be used alone or in appropriate combination.

ハードコート層の膜厚はハードコート性が発揮されれば特に制限されないが、概して、２μｍ以上、１０μｍ以下である。   The thickness of the hard coat layer is not particularly limited as long as the hard coat property is exhibited, but is generally 2 μm or more and 10 μm or less.

ハードコート性以外の機能を付与するために、上記ハードコート層には各種添加剤を添加することができる。例として、ポリエステルフィルム基材から剥離する際の離型性を向上させるために添加するフッ素系またはシリコーン系のレベリング剤や、剥離時の剥離帯電による埃付着などを防止するために添加する、電子共役系、金属酸化物系またはイオン系の帯電防止剤などを、必要とされる機能に応じて適宜選択して使用してもよい。添加剤を使用できる点は、下記防眩層および低屈折率層についても同様である。   In order to provide functions other than hard coat properties, various additives can be added to the hard coat layer. Examples include fluorine or silicone leveling agents added to improve releasability when peeling from polyester film substrates, and electrons added to prevent dust adhesion due to peeling charge during peeling. A conjugated, metal oxide or ionic antistatic agent may be appropriately selected and used according to the required function. The point which can use an additive agent is the same also about the following glare-proof layer and a low refractive index layer.

〔防眩層〕
防眩層は、光を散乱させる防眩機能を有し、外部ヘイズおよび／または内部ヘイズによって防眩機能を実現するものであり、防眩層は、表面に凹凸が形成されているか、内部に透光性微粒子を含有している、または、その両方である。(Anti-glare layer)
The antiglare layer has an antiglare function that scatters light, and realizes the antiglare function by external haze and / or internal haze. It contains translucent fine particles, or both.

防眩層の表面の凹凸を形成する方法に特に制限はないが、凹凸が形成されたポリエステルフィルム基材の上に、電離放射線硬化型樹脂を塗布し、塗布後、硬化する方法が、凹凸の形状をコントロールし易いことから好ましい。   There is no particular limitation on the method of forming the unevenness on the surface of the antiglare layer, but the method of applying an ionizing radiation curable resin on the polyester film substrate on which the unevenness is formed, and curing after application is It is preferable because the shape can be easily controlled.

防眩層のポリエステル基材側の表面凹凸の形状は、求められる防眩性によって決定される。より好適な凹凸の形状は粗さパラメータＲａによって規定することが可能であり、Ｒａ：０．０１μｍ以上、Ｓｍ：５０μｍ〜５００μｍ、平均傾斜角：０．１°〜３．０°であることがより好ましい。   The shape of the surface irregularities on the polyester substrate side of the antiglare layer is determined by the required antiglare property. A more preferable uneven shape can be defined by the roughness parameter Ra, and Ra: 0.01 μm or more, Sm: 50 μm to 500 μm, and average inclination angle: 0.1 ° to 3.0 °. More preferred.

防眩層の厚さについては特に制限はないが、薄すぎると支持体側に形成される凹凸の形状が、担持体側に形成される凹凸にも残ることとなり、ギラツキ防止の点で好ましくない。一方、厚すぎる場合には樹脂の硬化収縮によるカールやクラックが発生するため、ハンドリングの点で好ましくないことから、１〜１２μｍの範囲であることが好ましい。   The thickness of the antiglare layer is not particularly limited, but if it is too thin, the uneven shape formed on the support side remains on the uneven surface formed on the support side, which is not preferable in terms of preventing glare. On the other hand, when it is too thick, curling and cracking due to curing shrinkage of the resin occur, which is not preferable in terms of handling, and therefore it is preferably in the range of 1 to 12 μm.

一方、内部ヘイズを生ずるため、電離放射線硬化型樹脂中に添加する透光性微粒子としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ナイロン樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂等の有機樹脂微粒子、シリカ等の無機微粒子を使用することができる。ここで、透光性微粒子は、樹脂成分との屈折率差が０．０４以下であることが好適であり、０．０１以下であることがより好適である。樹脂成分との屈折率差が大きいと、防眩層中にて内部散乱が生じ、コントラストが低下することとなるため好ましくない。   On the other hand, the translucent fine particles added to the ionizing radiation curable resin to cause internal haze include, for example, acrylic resin, polystyrene resin, styrene-acrylic copolymer, nylon resin, silicone resin, melamine resin, polyether. Organic resin fine particles such as sulfone resin and inorganic fine particles such as silica can be used. Here, the translucent fine particles preferably have a refractive index difference of 0.04 or less from the resin component, and more preferably 0.01 or less. A large difference in refractive index from the resin component is not preferable because internal scattering occurs in the antiglare layer and the contrast is lowered.

防眩層の膜厚は防眩性が発揮されれば特に制限されないが、概して２μｍ以上、１０μｍ以下である。なお、上記防眩層は防眩性に加え、ハードコート性を兼ね備えることも可能であり、この場合、使用する樹脂成分を調整することでハードコート性が付与される。   The film thickness of the antiglare layer is not particularly limited as long as the antiglare property is exhibited, but is generally 2 μm or more and 10 μm or less. In addition to the antiglare property, the antiglare layer can also have a hard coat property. In this case, the hard coat property is imparted by adjusting the resin component used.

本発明の保護フィルムは、その少なくとも片面に、ハードコート性を有する層を備えることにより、フィルム積層体により高い表面硬度を付与することができる。当該フィルム積層体の表面硬度は、鉛筆硬度としては、２Ｈ以上が好ましい。   The protective film of this invention can provide high surface hardness to a film laminated body by providing the layer which has hard-coat property in the at least single side | surface. The surface hardness of the film laminate is preferably 2H or more as the pencil hardness.

〔反射防止層〕
反射防止層は、低屈折率層と高屈折率層とから構成される。低屈折率層とは、隣接する高屈折率層（例えば、ハードコート層、防眩層、または、保護フィルム）よりも屈折率が低い層であり、高屈折率層と積層された状態で低屈折率層側からの光の反射防止に寄与する。なお、ここで高屈折率、低屈折率というのは絶対的な屈折率を規定するものではなく、２つの層の屈折率を相対的に比較して高い、または、低いと規定しているのであり、両者が下記式１の関係を有する時に最も反射率が低くなるとされている。(Antireflection layer)
The antireflection layer is composed of a low refractive index layer and a high refractive index layer. A low refractive index layer is a layer having a refractive index lower than that of an adjacent high refractive index layer (for example, a hard coat layer, an antiglare layer, or a protective film), and is low when laminated with a high refractive index layer. This contributes to preventing reflection of light from the refractive index layer side. Here, the high refractive index and the low refractive index do not define an absolute refractive index, but rather specify that the refractive indices of the two layers are relatively high or low compared. The reflectance is said to be lowest when both have the relationship of the following formula 1.

ｎ２＝（ｎ１）^１／２・・・（式１）
（ｎ１は高屈折率層の屈折率、ｎ２は低屈折率層の屈折率）n2 = (n1) ^1/2 (Formula 1)
(N1 is the refractive index of the high refractive index layer, n2 is the refractive index of the low refractive index layer)

好適に反射防止機能が発揮されるために、低屈折率層の屈折率は１．４５以下であることが好ましい。これらの特徴を有する材料としては、例えばＬｉＦ（屈折率ｎ＝１．４）、ＭｇＦ_２（ｎ＝１．４）、３ＮａＦ・ＡｌＦ_３（ｎ＝１．４）、ＡｌＦ_３（ｎ＝１．４）、Ｎａ_３ＡｌＦ_６（ｎ＝１．３３）等の無機材料を微粒子化し、アクリル系樹脂やエポキシ系樹脂等に含有させた無機系低反射材料、フッ素系、シリコーン系の有機化合物、熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂、放射線硬化型樹脂等の有機低反射材料を挙げることができる。その中で、特に、フッ素系の含フッ素材料が防汚性に優れるため、低屈折率層が表面となった際の汚れ防止の点において好ましい。In order to suitably exhibit the antireflection function, the refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.45 or less. Examples of the material having these characteristics include LiF (refractive index n = 1.4), MgF ₂ (n = 1.4), 3NaF · AlF ₃ (n = 1.4), AlF ₃ (n = 1. 4) Inorganic low-reflective material in which inorganic material such as Na ₃ AlF ₆ (n = 1.33) is finely divided and contained in acrylic resin or epoxy resin, fluorine-based, silicone-based organic compound, heat Examples thereof include organic low reflection materials such as plastic resins, thermosetting resins, and radiation curable resins. Among them, in particular, the fluorine-based fluorine-containing material is excellent in antifouling property, and therefore, it is preferable in terms of preventing contamination when the low refractive index layer becomes the surface.

上記含フッ素材料としては、有機溶剤に溶解し、その取り扱いが容易であるフッ化ビニリデン系共重合体や、フルオロオレフィン／炭化水素共重合体、含フッ素エポキシ樹脂、含フッ素エポキシアクリレート、含フッ素シリコーン、含フッ素アルコキシシラン、含フッ素ポリシロキサン等を挙げることができる。これらは単独でも複数組み合わせて使用することも可能である。含フッ素ポリシロキサンは、加水分解性シラン化合物および／またはその加水分解物と硬化促進剤とを少なくとも含有する混合物が硬化したものであり、加水分解性シラン化合物として、皮膜形成剤および帯電防止剤としての機能を有するカチオン変性シラン化合物を含有させることもできる。   Examples of the fluorine-containing material include vinylidene fluoride copolymers, fluoroolefin / hydrocarbon copolymers, fluorine-containing epoxy resins, fluorine-containing epoxy acrylates, fluorine-containing silicones, which are easily dissolved in organic solvents. , Fluorine-containing alkoxysilane, fluorine-containing polysiloxane, and the like. These can be used alone or in combination. The fluorine-containing polysiloxane is obtained by curing a hydrolyzable silane compound and / or a mixture containing at least a hydrolyzate thereof and a curing accelerator, as a hydrolyzable silane compound, as a film forming agent and an antistatic agent. A cation-modified silane compound having the above function can also be contained.

低屈折率層の膜厚は、高屈折率層との関係で反射防止機能が発揮されれば特に制限されないが、概して、０．０５μｍ以上、０．２μｍ以下であり、高屈折率層の膜厚は、概して、０．０５μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましい。上記低屈折率層は高屈折率層との関係で反射防止機能を発揮するが、原料選定により、ハードコート性を兼ね備えることも可能である。また、高屈折率層は、原料選定により、ハードコート性を有していてもよいし、さらに防眩性を備えていてもよい。   The film thickness of the low refractive index layer is not particularly limited as long as the antireflection function is exhibited in relation to the high refractive index layer, but is generally 0.05 μm or more and 0.2 μm or less. In general, the thickness is preferably 0.05 μm or more and 10 μm or less. The low refractive index layer exhibits an antireflection function in relation to the high refractive index layer, but can also have a hard coat property by selecting a raw material. Further, the high refractive index layer may have a hard coat property or may have an antiglare property depending on the selection of raw materials.

《偏光板》
次に、本発明の保護フィルムを備える偏光板について説明する。本発明に係る偏光板は、偏光フィルムの少なくとも片面に、上記保護フィルム（保護フィルムを備える積層体を含む）を備えるものである。"Polarizer"
Next, a polarizing plate provided with the protective film of the present invention will be described. The polarizing plate according to the present invention includes the protective film (including a laminate including the protective film) on at least one surface of the polarizing film.

偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ樹脂）からなり、偏光フィルムに入射する光のうち、ある方向の振動面を有する光を透過し、それと直交する振動面を有する光を吸収する性質を有するフィルムであり、典型的には、ＰＶＡ樹脂に二色性色素が吸着配向している。偏光フィルムを構成するＰＶＡ樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ＰＶＡ樹脂の原料となるポリ酢酸ビニル系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルおよびこれと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。上記ＰＶＡ樹脂からなるフィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、および染色後のホウ酸架橋処理を施すことによって、偏光フィルムを製造できる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性の有機染料が用いられる。一軸延伸は、二色性色素による染色の前に行なってもよいし、二色性色素による染色と同時に行なってもよいし、二色性色素による染色の後、たとえばホウ酸架橋処理中に行なってもよい。かくして製造され、二色性色素が吸着配向しているＰＶＡ樹脂からなる偏光フィルムが、偏光板の構成材料の一つとなる。   The polarizing film is made of a polyvinyl alcohol resin (PVA resin), and has a property of transmitting light having a vibration surface in a certain direction out of light incident on the polarizing film and absorbing light having a vibration surface orthogonal to the direction. A dichroic dye is typically adsorbed and oriented on a PVA resin. The PVA resin constituting the polarizing film can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. The polyvinyl acetate resin used as the raw material for the PVA resin may be a copolymer of polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, or a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Good. A polarizing film can be produced by subjecting the film made of the PVA resin to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid crosslinking treatment after dyeing. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used. Uniaxial stretching may be performed before dyeing with a dichroic dye, may be performed simultaneously with dyeing with a dichroic dye, or after dyeing with a dichroic dye, for example, during a boric acid crosslinking treatment. May be. Thus, the polarizing film which consists of PVA resin which is manufactured and the dichroic dye adsorbs and becomes one of the constituent materials of a polarizing plate.

偏光フィルムと保護フィルムとの貼合には、好ましくは紫外線硬化型接着剤が用いられる。紫外線硬化型接着剤は、液状の塗布可能な状態で供給される限りにおいて、従来から偏光板の製造に使用されている公知のものを使用できるが、耐候性や重合性などの観点から、カチオン重合性の化合物、たとえば、エポキシ化合物を紫外線硬化性成分の一つとして含有するものが好ましい。   An ultraviolet curable adhesive is preferably used for pasting the polarizing film and the protective film. As long as the ultraviolet curable adhesive is supplied in a liquid coatable state, a known one that has been conventionally used in the production of polarizing plates can be used, but from the viewpoint of weather resistance, polymerizability, etc. A polymerizable compound, for example, one containing an epoxy compound as one of the ultraviolet curable components is preferable.

紫外線硬化型接着剤には、エポキシ化合物を代表例とするカチオン重合性化合物のほか、重合開始剤、特に紫外線の照射によりカチオン種またはルイス酸を発生し、カチオン重合性化合物の重合を開始させるための光カチオン重合開始剤が配合される。さらに、加熱によって重合を開始させる熱カチオン重合開始剤、その他、光増感剤などの各種添加剤が配合されていてもよい。   In addition to cationically polymerizable compounds such as epoxy compounds as representative examples of ultraviolet curable adhesives, polymerization initiators, particularly to generate cationic species or Lewis acids upon irradiation with ultraviolet rays, initiate polymerization of cationically polymerizable compounds. The photocationic polymerization initiator is blended. Further, a thermal cationic polymerization initiator that initiates polymerization by heating, and various other additives such as a photosensitizer may be blended.

本発明に係る偏光板は、少なくとも一方の面に上記保護フィルムを備えており、偏光板の両面に保護フィルムを備える構成が含まれる。当該保護フィルムは、薄層であっても低透湿度であるため、高温高湿環境下であっても、偏光フィルムが吸湿し難く、偏光フィルムの伸縮が抑制される。   The polarizing plate which concerns on this invention is equipped with the said protective film on at least one surface, and the structure provided with a protective film on both surfaces of a polarizing plate is contained. Since the protective film has a low moisture permeability even if it is a thin layer, the polarizing film is difficult to absorb moisture even in a high temperature and high humidity environment, and the expansion and contraction of the polarizing film is suppressed.

《保護フィルムおよびフィルム積層体の製造方法》
［保護フィルム形成工程］
本発明に係る保護フィルムの製造方法は、上記保護フィルムを製造できれば特に限定されないが、一例として、以下の工程（Ａ１）および（Ａ２）を含む保護フィルム形成工程を含む方法が挙げられる。
工程（Ａ１）：エネルギー線硬化型組成物を、フィルム基材上、または、フィルム基材の離型層上に塗布する。
工程（Ａ２）：塗布後、上記エネルギー線硬化型組成物を硬化させて保護フィルムを形成する。<< Method for producing protective film and film laminate >>
[Protective film forming step]
Although the manufacturing method of the protective film which concerns on this invention will not be specifically limited if the said protective film can be manufactured, The method including the protective film formation process containing the following processes (A1) and (A2) as an example is mentioned.
Step (A1): The energy beam curable composition is applied on the film substrate or the release layer of the film substrate.
Step (A2): After coating, the energy beam curable composition is cured to form a protective film.

エネルギー線硬化型組成物は、必須成分としてウレタン（メタ）アクリレートを含んでいる。モノマーである上記ウレタン（メタ）アクリレートは、保護フィルムの原料であり、当該モノマーが重合することで上記《保護フィルム》にて述べた繰り返し単位が形成される。   The energy beam curable composition contains urethane (meth) acrylate as an essential component. The said urethane (meth) acrylate which is a monomer is a raw material of a protective film, The repeating unit described in the said << protective film >> is formed when the said monomer polymerizes.

上記ウレタン（メタ）アクリレートは、両末端の（メタ）アクリレート由来の構造が（メタ）アクリレート基である点で上記繰り返し単位と異なっているが、モノマーが飽和環状脂肪族基を有する点など、両末端以外の構造は共通である。飽和環状脂肪族基、および、飽和脂肪族鎖等の具体例については繰り返し単位の説明と共通するため、記載を省略する。   The urethane (meth) acrylate is different from the above repeating unit in that the structure derived from (meth) acrylate at both ends is a (meth) acrylate group, but the monomer has a saturated cycloaliphatic group. The structure other than the terminal is common. Specific examples of the saturated cycloaliphatic group and the saturated aliphatic chain are the same as those in the description of the repeating unit, and thus the description thereof is omitted.

上記ウレタン（メタ）アクリレートの一例としては、飽和環状脂肪族基Ｒ^１含む下記構造Ａ、および、飽和環状脂肪族基または炭素数５〜１０の直鎖もしくは分岐鎖構造を持つ飽和脂肪族鎖Ｒ^２を含む下記構造Ｂを含む構造を例示できる。
−Ｏ−Ｒ^１−Ｏ−・・・（構造Ａ）
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−ＣＯ−・・・（構造Ｂ）Examples of the urethane (meth) acrylate include the following structure A containing a saturated cycloaliphatic group R ¹ and a saturated aliphatic chain R having a saturated cycloaliphatic group or a linear or branched chain structure having 5 to 10 carbon atoms. ^The structure containing the following structure B containing ² can be illustrated.
—O—R ¹ —O— (Structure A)
—CO—NH—R ² —NH—CO— (Structure B)

当該ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、Ｒ^１を含むジオール、Ｒ^２を含むジイソシアネートに加えて、（メタ）アクリレートを用いて得ることができ、容易に製造可能である。
一例として、上記構造Ａ、および構造Ｂの割合は、ｍ：ｍ＋１とすることができ、上記ｍは１〜４の整数を示す。
ウレタン（メタ）アクリレートを合成する手法は特に限定されないが、一例として、まず、２官能性の中間体を合成し、２官能性の（メタ）アクリレートを中間体の両末端に合成する手法が挙げられる。
具体的に、上述した一般式（１）の繰り返し単位に対応するウレタン（メタ）アクリレートを合成する手法を例示すると、〔１〕Ｒ¹を有するジオールとＲ^２を有するジイソシアネートをｍ：ｍ＋１のモル比で反応させて、両末端に−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基を有する中間体を得る。〔２〕その後、１モルの上記中間体に対して、２モルの２官能性の（メタ）アクリレートを反応させることで、下記一般式（１ｄ）で表されるウレタン（メタ）アクリレートが得られる。

（一般式（１ｄ）中、Ｒ^１は飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ^２は飽和環状脂肪族基または炭素数５〜１０の直鎖もしくは分岐鎖構造を含む飽和脂肪族鎖を示し、Ｒ^３およびＲ^４は、水素原子またはメチル基を示し、ｍは１〜４の整数を示す）
上記２官能性の（メタ）アクリレートは、種々変更でき、1,3-ビス(メタクリロイルオキシ)-2-プロパノール、1,3-ビス(アクリロイルオキシ)-2-プロパノールおよび1-(アクリロイルオキシ)-3-(メタクリロイルオキシ)-2-プロパノールなどが挙げられる。The urethane (meth) acrylate can be obtained by using (meth) acrylate in addition to a diol containing R ¹ and a diisocyanate containing R ² , and can be easily produced.
As an example, the ratio of the structure A and the structure B can be m: m + 1, where m is an integer of 1 to 4.
Although the method of synthesizing urethane (meth) acrylate is not particularly limited, as an example, first, a method of synthesizing a bifunctional intermediate and synthesizing bifunctional (meth) acrylate at both ends of the intermediate is given. It is done.
Specifically, a method for synthesizing a urethane (meth) acrylate corresponding to the repeating unit of the general formula (1) described above is illustrated as follows: [1] A diol having R ¹ and a diisocyanate having R ² are converted to a mole of m: m + 1. Reaction in ratio gives an intermediate with -N = C = O groups at both ends. [2] Thereafter, urethane (meth) acrylate represented by the following general formula (1d) is obtained by reacting 1 mol of the intermediate with 2 mol of bifunctional (meth) acrylate. .

(In the general formula (1d), R ¹ represents a saturated cycloaliphatic group, R ² represents a saturated cycloaliphatic group or a saturated aliphatic chain containing a linear or branched structure having 5 to 10 carbon atoms, R ³ and R ⁴ represent a hydrogen atom or a methyl group, and m represents an integer of 1 to 4)
The bifunctional (meth) acrylates can be variously modified and include 1,3-bis (methacryloyloxy) -2-propanol, 1,3-bis (acryloyloxy) -2-propanol and 1- (acryloyloxy)- Examples include 3- (methacryloyloxy) -2-propanol.

エネルギー線硬化型組成物の調製は、繰り返し単位を生じさせるモノマーに、モノマーの重合を開始する光重合開始剤を添加して行う。   The energy ray curable composition is prepared by adding a photopolymerization initiator for initiating polymerization of a monomer to a monomer for generating a repeating unit.

光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のラジカル重合開始剤、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物等のカチオン重合開始剤を単独または適宜組み合わせて使用することができる。   Photopolymerization initiators include radical polymerization initiators such as acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, and benzoin methyl ether, and cationic polymerization starts such as aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, and metallocene compounds. The agents can be used alone or in appropriate combination.

エネルギー線硬化型組成物に、《保護フィルム》にて上述した紫外線吸収剤、レベリング剤や帯電防止剤等、各種添加剤を添加してもよい。   You may add various additives, such as the ultraviolet absorber mentioned above by << protective film >>, a leveling agent, and an antistatic agent, to an energy-beam curable composition.

エネルギー線硬化型組成物における、モノマー、光重合開始剤および任意の各種添加剤の各割合は、各材料の種類によって異なり、一義的に規定することは困難であるが、一例として、モノマーが５０質量％以上、９９質量％以下、光重合開始剤が０．５質量％以上、１０質量％以下、各種添加剤が０．０１質量％以上、５０質量％以下とすることができる。また、トルエンなどの有機溶剤をエネルギー線硬化型組成物に添加してもよい。   The proportions of the monomer, photopolymerization initiator, and any of various additives in the energy ray curable composition vary depending on the type of each material and are difficult to define uniquely. The mass ratio may be not less than 99 mass%, the photopolymerization initiator may be not less than 0.5 mass% and not more than 10 mass%, and various additives may be not less than 0.01 mass% and not more than 50 mass%. Moreover, you may add organic solvents, such as toluene, to an energy-beam curable composition.

調製したエネルギー線硬化型組成物を、フィルム基材上、または、フィルム基材の離型層上に塗布するには、連続生産性を考えると、ロールコーティング法、グラビアコーティング法等のコーティング法を用いることが好ましい。当該コーティング法によって、薄層、例えば、５０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下の保護フィルムを形成するようエネルギー線硬化型組成物を塗布できる。   In order to apply the prepared energy ray curable composition on the film substrate or the release layer of the film substrate, considering continuous productivity, a coating method such as a roll coating method or a gravure coating method is used. It is preferable to use it. By the coating method, the energy ray-curable composition can be applied so as to form a thin layer, for example, a protective film of 50 μm or less, preferably 30 μm or less.

工程（Ａ２）における硬化は、紫外線照射装置から紫外線を照射することで行うことができる。用いる紫外線光源は特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する、たとえば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどを用いることができる。エポキシ化合物を活性エネルギー線硬化性成分とする接着剤を用いる場合、一般的な重合開始剤が示す吸収波長を考慮すると、４００ｎｍ以下の光を多く有する高圧水銀灯またはメタルハライドランプが、紫外線光源として好ましく用いられる。   Curing in the step (A2) can be performed by irradiating ultraviolet rays from an ultraviolet irradiation device. The ultraviolet light source to be used is not particularly limited, but has a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less, such as a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, etc. Can be used. In the case of using an adhesive having an epoxy compound as an active energy ray-curable component, a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp having a lot of light of 400 nm or less is preferably used as an ultraviolet light source in consideration of an absorption wavelength exhibited by a general polymerization initiator. It is done.

エネルギー線硬化型組成物を硬化することで、フィルム基材上、または、フィルム基材の離型層上に保護フィルムが形成され、フィルム基材に保護フィルムが積層されたフィルム積層体が得られる。さらに、フィルム積層体から保護フィルムを剥離することで単体の保護フィルムを得ることもできる。   By curing the energy ray-curable composition, a protective film is formed on the film substrate or the release layer of the film substrate, and a film laminate in which the protective film is laminated on the film substrate is obtained. . Furthermore, a single protective film can be obtained by peeling the protective film from the film laminate.

［機能層形成工程］
フィルム積層体の製造方法のバリエーションとして、保護フィルム形成工程（Ａ１）および（Ａ２）に加えて、機能層形成工程（Ｂ）を含む製造方法が挙げられる。機能層形成工程（Ｂ）では、フィルム基材上、または、フィルム基材の離型層上に、機能層の原料であるエネルギー線硬化型組成物を塗布し、硬化させてフィルム基材に機能層を形成する。
上記の場合、保護フィルム形成工程（Ａ１）および（Ａ２）の前に、機能層形成工程（Ｂ）を行うが、変形例として、保護フィルム形成工程（Ａ１）および（Ａ２）の後に、機能層形成工程（Ｂ）を行ってもよい。この場合、フィルム基材／保護フィルム／機能層の順序で積層されたフィルム積層体が得られる。[Functional layer formation process]
As a variation of the manufacturing method of a film laminated body, in addition to a protective film formation process (A1) and (A2), the manufacturing method including a functional layer formation process (B) is mentioned. In the functional layer forming step (B), the energy ray curable composition, which is a raw material of the functional layer, is applied on the film base material or the release layer of the film base material and cured to function on the film base material. Form a layer.
In the above case, the functional layer forming step (B) is performed before the protective film forming steps (A1) and (A2). As a modification, the functional layer is formed after the protective film forming steps (A1) and (A2). You may perform a formation process (B). In this case, the film laminated body laminated | stacked in order of the film base material / protective film / functional layer is obtained.

上記機能層としては特に限定されないが、上述したハードコート層、防眩層および反射防止層が挙げられる。機能層の原料であるエネルギー線硬化型組成物は、ハードコート層、防眩層、および反射防止層の説明にて上述した樹脂等を含む。また、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、トルエンなどの有機溶剤が添加されていてもよい。   Although it does not specifically limit as said functional layer, The hard-coat layer, glare-proof layer, and antireflection layer which were mentioned above are mentioned. The energy ray curable composition that is a raw material of the functional layer includes the resin described above in the description of the hard coat layer, the antiglare layer, and the antireflection layer. An organic solvent such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone (MIBK), isopropyl alcohol (IPA), or toluene may be added.

以下、保護フィルム形成工程（Ａ１）および（Ａ２）の前に、機能層形成工程（Ｂ）を行う場合について説明するが、保護フィルム形成工程（Ａ１）および（Ａ２）の後に、機能層形成工程（Ｂ）を行う場合、フィルム基材上に形成した保護フィルム上に、以下の手法によって機能層を形成すればよい。
機能層の原料であるエネルギー線硬化型組成物を、フィルム基材上、または、フィルム基材の離型層上に塗布するには、連続生産性を考えると、ロールコーティング法、グラビアコーティング法等のコーティング法を用いることが好ましい。使用するエネルギー線硬化型組成物に応じて、任意に加熱を行った後、紫外線照射等によって架橋、硬化する方法を用いればよい。Hereinafter, the case where the functional layer forming step (B) is performed before the protective film forming steps (A1) and (A2) will be described. However, after the protective film forming steps (A1) and (A2), the functional layer forming step When performing (B), what is necessary is just to form a functional layer with the following methods on the protective film formed on the film base material.
In order to apply the energy ray curable composition, which is the raw material of the functional layer, on the film substrate or the release layer of the film substrate, considering continuous productivity, roll coating method, gravure coating method, etc. It is preferable to use this coating method. According to the energy ray curable composition to be used, a method of arbitrarily heating and then crosslinking and curing by ultraviolet irradiation or the like may be used.

機能層形成工程にてフィルム基材に機能層を形成した場合、保護フィルム形成工程（Ａ１）において、ウレタン（メタ）アクリレートを含むエネルギー線硬化型組成物をフィルム基材の機能層側に塗布する。機能層が複数層である場合には、通常、最後に形成した機能層側に塗布する。   When a functional layer is formed on the film substrate in the functional layer forming step, an energy ray curable composition containing urethane (meth) acrylate is applied to the functional layer side of the film substrate in the protective film forming step (A1). . When the functional layer is a plurality of layers, it is usually applied to the last formed functional layer side.

凹凸が形成されたフィルム基材を用いた場合、当該フィルム基材に形成された機能層に凹凸が形成され、防眩性を有する防眩層として機能する。上記凹凸の形状は、求められる防眩性によって決定され、より好適な凹凸の形状は粗さパラメータＲａによって規定することが可能であり、Ｒａ：０．０１μｍ以上、Ｓｍ：５０μｍ〜５００μｍ、平均傾斜角：０．１°〜３．０°であることがより好ましい。   When the film base material in which unevenness | corrugation was formed is used, an unevenness | corrugation is formed in the functional layer formed in the said film base material, and it functions as an anti-glare layer which has anti-glare property. The shape of the unevenness is determined by the required antiglare property, and a more preferable uneven shape can be defined by the roughness parameter Ra, Ra: 0.01 μm or more, Sm: 50 μm to 500 μm, average slope Angle: More preferably from 0.1 ° to 3.0 °.

機能層を形成する際、複数層を形成することもできる。例えば、複数のハードコート層を形成する場合、フィルム基材上、または、フィルム基材の離型層上に第１ハードコート層を形成し、第１ハードコート層上に第２ハードコート層を形成する。その後、工程（Ａ１）にて、第２ハードコート層側にウレタン（メタ）アクリレートを含むエネルギー線硬化型組成物を塗布する。上記第２ハードコート層に代えて、防眩層を形成してもよい。   When forming the functional layer, a plurality of layers can be formed. For example, when forming a plurality of hard coat layers, the first hard coat layer is formed on the film substrate or the release layer of the film substrate, and the second hard coat layer is formed on the first hard coat layer. Form. Thereafter, in the step (A1), an energy ray curable composition containing urethane (meth) acrylate is applied to the second hard coat layer side. An antiglare layer may be formed in place of the second hard coat layer.

また、反射防止層を形成する場合、フィルム基材上、または、フィルム基材の離型層上に低屈折率層を形成し、上記低屈折率層上に高屈折率層を形成する。さらに、工程（Ａ１）にて高屈折率層側にウレタン（メタ）アクリレートを含むエネルギー線硬化型組成物を塗布する。これにより、フィルム基材、機能層、保護フィルムの順で積層されたフィルム積層体が得られる。   Moreover, when forming an antireflection layer, a low refractive index layer is formed on a film base material or a release layer of the film base material, and a high refractive index layer is formed on the low refractive index layer. Furthermore, the energy ray-curable composition containing urethane (meth) acrylate is applied to the high refractive index layer side in the step (A1). Thereby, the film laminated body laminated | stacked in order of the film base material, the functional layer, and the protective film is obtained.

《偏光板の製造方法》
本発明に係る偏光板は、偏光フィルムの少なくとも片面に本発明に係る保護フィルムを備える。本発明に係る偏光板の製造方法では、上記保護フィルムを偏光フィルムに貼合する点が重要であり、貼合手法は公知の手法を採用すればよく、特に限定されるものではない。<< Polarizing plate manufacturing method >>
The polarizing plate according to the present invention includes the protective film according to the present invention on at least one surface of the polarizing film. In the method for producing a polarizing plate according to the present invention, it is important that the protective film is bonded to a polarizing film, and the bonding method may be a known method, and is not particularly limited.

保護フィルムとしては、保護フィルムを単独で使用してもよいが、取り扱い易さから、フィルム積層体、すなわち、フィルム基材と共に保護フィルムを使用することが好ましい。   As the protective film, the protective film may be used alone, but it is preferable to use the protective film together with the film laminate, that is, the film base material, for ease of handling.

例えば、保護フィルム形成工程の後、または、機能層形成工程および保護フィルム形成工程の後、保護フィルムを備えるフィルム積層体を得た後、上記フィルム積層体の保護フィルム側に偏光フィルムに貼合すれば、本発明に係る偏光板が得られる。   For example, after a protective film forming step or after a functional layer forming step and a protective film forming step, after obtaining a film laminate including a protective film, the polarizing film is bonded to the protective film side of the film laminate. Thus, the polarizing plate according to the present invention is obtained.

偏光板の製造方法に係る工程をより具体的に説明する。下記工程（Ｃ１）〜（Ｃ４）は、保護フィルム形成工程の後、または、機能層形成工程および保護フィルム形成工程の後に実施される。   The process which concerns on the manufacturing method of a polarizing plate is demonstrated more concretely. The following steps (C1) to (C4) are performed after the protective film forming step or after the functional layer forming step and the protective film forming step.

（Ｃ１）フィルム積層体の保護フィルム側（または偏光フィルム）に紫外線硬化型接着剤を塗布する塗工工程、
（Ｃ２）塗工工程で塗布された紫外線硬化型接着剤面に偏光フィルム（またはフィルム積層体の保護フィルム側）を重ねて加圧する貼合工程、
（Ｃ３）偏光フィルムに紫外線硬化型接着剤を介して保護フィルムが貼合されたフィルム積層体に対して、紫外線照射装置から紫外線を照射することにより、紫外線硬化型接着剤を硬化させる硬化工程、
（Ｃ４）必要に応じて積層フィルムからフィルム基材（支持基材）を剥離除去する剥離工程。(C1) a coating step of applying an ultraviolet curable adhesive to the protective film side (or polarizing film) of the film laminate,
(C2) A laminating step in which a polarizing film (or a protective film side of the film laminate) is applied to the UV curable adhesive surface applied in the coating step and pressed.
(C3) A curing step of curing the ultraviolet curable adhesive by irradiating ultraviolet rays from an ultraviolet irradiation device to the film laminate in which the protective film is bonded to the polarizing film via the ultraviolet curable adhesive,
(C4) The peeling process which peels and removes a film base material (support base material) from a laminated | multilayer film as needed.

塗工工程（Ｃ１）では、偏光フィルムの貼合面となる、フィルム積層体の保護フィルム側に紫外線硬化型接着剤を塗布する（または、フィルム積層体の保護フィルム側に代えて、偏光フィルムに紫外線硬化型接着剤を塗布する）。ここで用いる塗工機としては、公知のものを適宜用いることができ、例えば、グラビアロールを用いる塗工機などが挙げられる。   In the coating step (C1), an ultraviolet curable adhesive is applied to the protective film side of the film laminate, which becomes the bonding surface of the polarizing film (or instead of the protective film side of the film laminate, the polarizing film is applied to the polarizing film). Apply UV curable adhesive). As a coating machine used here, a well-known thing can be used suitably, for example, the coating machine using a gravure roll etc. are mentioned.

貼合工程（Ｃ２）では、塗工工程（Ｃ１）を経た後、フィルム積層体の接着剤塗布面に、偏光フィルムを重ねて加圧しながら貼合が行なわれる（塗工工程（Ｃ１）で偏光フィルムに紫外線硬化型接着剤を塗布した場合、紫外線硬化型接着剤面にフィルム積層体の保護フィルム側を重ねて加圧しながら貼合が行なわれる）。貼合工程での加圧には、公知の手段を用いることができるが、連続搬送しながらの加圧が可能であるという観点からは、一対のニップロールにより挟む方式が好ましく用いられ、加圧時の圧力は、一対のニップロールにより挟む場合の線圧で１５０〜５００Ｎ／ｃｍ程度とするのが好ましい。   In the bonding step (C2), after passing through the coating step (C1), the polarizing film is laminated on the adhesive-coated surface of the film laminate, and the bonding is performed while pressing (polarization in the coating step (C1)). When an ultraviolet curable adhesive is applied to the film, the film is laminated while pressing the protective film side of the film laminate on the surface of the ultraviolet curable adhesive). A known means can be used for pressurization in the bonding step, but from the viewpoint that pressurization while continuous conveyance is possible, a method of sandwiching between a pair of nip rolls is preferably used. Is preferably about 150 to 500 N / cm as a linear pressure when sandwiched between a pair of nip rolls.

硬化工程（Ｃ３）では、偏光フィルムにフィルム積層体を貼合した後、紫外線照射装置から紫外線を照射し、紫外線硬化型接着剤を硬化させる。紫外線は、フィルム積層体越しに照射される。用いる紫外線光源は特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する、たとえば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどを用いることができる。エポキシ化合物をエネルギー線硬化性成分とする接着剤を用いる場合、一般的な重合開始剤が示す吸収波長を考慮すると、４００ｎｍ以下の光を多く有する高圧水銀灯またはメタルハライドランプが、紫外線光源として好ましく用いられる。   In a hardening process (C3), after bonding a film laminated body to a polarizing film, an ultraviolet-ray is irradiated from an ultraviolet irradiation device, and an ultraviolet curable adhesive is hardened. Ultraviolet rays are irradiated through the film laminate. The ultraviolet light source to be used is not particularly limited, but has a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less, such as a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, etc. Can be used. When using an adhesive having an epoxy compound as an energy ray curable component, a high-pressure mercury lamp or metal halide lamp having a large amount of light of 400 nm or less is preferably used as an ultraviolet light source in consideration of the absorption wavelength exhibited by a general polymerization initiator. .

剥離工程（Ｃ４）は、必要に応じて適宜行われる工程であり、本工程により保護フィルム上に積層されているフィルム基材を剥離し、除去する（フィルム基材が複数層の場合、フィルム基材の一部を剥離して除去する）ことで、偏光板が得られる。偏光板をさらに加工する場合等において、保護フィルムの表面を後加工工程において保護しておきたい場合などは、これら加工の終了後にフィルム基材を剥離すればよい。
なお、保護フィルム形成工程の後、機能層形成工程を行うことでフィルム積層体を得た場合、すなわち、フィルム積層体が、フィルム基材／保護フィルム／機能層の構造を有する場合、（Ｃ１）塗布工程の前に、フィルム積層体からフィルム基材を剥離する必要があるため、（Ｃ４）剥離工程を行わずに偏光板が得られ、必要に応じて機能層側にカバーフィルムを貼り合わせる。The peeling step (C4) is a step that is appropriately performed as necessary. The film base material laminated on the protective film by this step is peeled off and removed (if the film base material has a plurality of layers, the film base A part of the material is peeled and removed), whereby a polarizing plate is obtained. When the polarizing plate is further processed, when the surface of the protective film is desired to be protected in the post-processing step, the film substrate may be peeled after the completion of the processing.
In addition, when a film laminated body is obtained by performing a functional layer forming step after the protective film forming step, that is, when the film laminated body has a structure of film base material / protective film / functional layer, (C1) Since it is necessary to peel a film base material from a film laminated body before an application | coating process, a polarizing plate is obtained without performing the (C4) peeling process, and a cover film is bonded together to the functional layer side as needed.

以下、実施例および比較例に基づき、本発明を説明するが、本発明は実施例の内容に限定されるものではない。得られたフィルム積層体からポリエステルフィルム基材を剥離した保護フィルム（フィルム基材に機能層を形成した場合、保護フィルムおよび機能層）を測定対象とし、当該保護フィルムの透湿度は以下の測定方法にて測定した。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to the content of an Example. The protective film obtained by peeling the polyester film substrate from the obtained film laminate (when the functional layer is formed on the film substrate, the protective film and the functional layer) are measured, and the moisture permeability of the protective film is measured by the following measuring method. Measured with

〔膜厚〕
デジタルリニアゲージＤ−１０ＨＳおよびデジタルカウンタＣ−７ＨＳ（株式会社尾崎製作所製）を用いて、保護フィルム（または保護フィルム＋機能層）の膜厚を測定した。[Film thickness]
The film thickness of the protective film (or protective film + functional layer) was measured using a digital linear gauge D-10HS and a digital counter C-7HS (manufactured by Ozaki Manufacturing Co., Ltd.).

〔透湿度〕
ＪＩＳ Ｚ０２０８の透湿度試験法（カップ法）に準じて、保護フィルムに対し、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気中、試験片の面積１ｍ^２あたりの２４時間に通過する水蒸気のグラム数を測定した。[Moisture permeability]
According to the moisture permeability test method (cup method) of JIS Z0208, the number of grams of water vapor that passes through the protective film in 24 hours per 1 m ² area of the test piece in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH. It was measured.

〔引張弾性率〕
保護フィルムを１５ｍｍ×１６０ｍｍのサイズに裁断したサンプルフィルムに対し、その長辺を引張方向として、「テンシロン ＲＴＦ−２４」（ヤマト科学製）を用いて、つかみ具間が１００ｍｍとなるようにサンプルフィルムの両端をつかみ具に保持し、常温（２５℃）にて測定荷重レンジ４０Ｎ、測定速度２０ｍｍ／ｍｉｎにおける応力−ひずみ曲線の最大傾きから、引張弾性率を求めた。[Tensile modulus]
The sample film was cut so that the protective film was cut to a size of 15 mm x 160 mm, using “Tensilon RTF-24” (manufactured by Yamato Kagaku) with the long side as the tensile direction, so that the gap between the grips was 100 mm The tensile elastic modulus was determined from the maximum slope of the stress-strain curve at a measurement load range of 40 N and a measurement speed of 20 mm / min at normal temperature (25 ° C.).

〔鉛筆硬度〕
ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠し、荷重５００ｇ、速度１ｍｍ／ｓの条件下での鉛筆法により評価した。本発明においては、Ｆ以上であることが好ましい。〔Pencil hardness〕
Based on JIS K5600, it evaluated by the pencil method under the conditions of a load of 500 g and a speed of 1 mm / s. In the present invention, it is preferably F or more.

〔製造例１〕
化合物１の合成：
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート420.54g（2モル）をフラスコに仕込み、反応温度70℃でトリシクロデカンジメタノール196.29g（1モル）を加え、残存したイソシアネート基が5.7%となった時点で、1-(アクリロイルオキシ)-3-(メタクリロイルオキシ)-2-プロパノール428.44g（2モル）を加え、残存したイソシアネート基が0.1%になるまで反応を行い、繰り返し単位を生じさせるモノマーであるウレタンアクリレート（化合物１）を得た。化合物１は、一般式（１ａ）においてｍが１の繰り返し単位に対応するモノマーである。[Production Example 1]
Synthesis of Compound 1:
To the flask was added 420.54 g (2 mol) of trimethylhexamethylene diisocyanate, and 196.29 g (1 mol) of tricyclodecane dimethanol was added at a reaction temperature of 70 ° C. When the remaining isocyanate group reached 5.7%, 1- ( Acrylyloxy) -3- (methacryloyloxy) -2-propanol 428.44 g (2 moles) is added, and the reaction is carried out until the remaining isocyanate group reaches 0.1% to form a urethane acrylate (compound 1) that produces repeating units. ) Compound 1 is a monomer corresponding to the repeating unit in which m is 1 in the general formula (1a).

〔実施例１：ポリエステルフィルム基材／保護フィルム〕
アプリケーターを用いて、パナック社製非シリコーン系剥離 PET SG-1（38μm厚さ）の剥離層側に下記保護フィルム形成用エネルギー線硬化型組成物（１）を塗布した。エネルギー線硬化型組成物（Ｐ１）はトルエンを含有しており、固形分率（ＮＶ）が６０％である。[Example 1: Polyester film substrate / protective film]
Using the applicator, the following energy beam curable composition for forming a protective film (1) was applied to the release layer side of non-silicone release PET SG-1 (38 μm thickness) manufactured by Panac. The energy ray curable composition (P1) contains toluene and has a solid content (NV) of 60%.

エネルギー線硬化型組成物（Ｐ１）の塗布厚は、乾燥後の膜厚が２０μｍ〜３０μｍとなるよう調整した。乾燥炉内温度100℃に設定したクリーンオーブン内で、塗工膜を乾燥させ、その後、窒素雰囲気下でピーク照度326mW/cm²、積算光量192mJ/cm²の条件で紫外線硬化させ、ＰＥＴフィルムの片面に保護フィルムが形成されたフィルム積層体を得た。このフィルム積層体に対する評価結果を表３に示す。The coating thickness of the energy ray curable composition (P1) was adjusted so that the film thickness after drying was 20 μm to 30 μm. The coating film is dried in a clean oven set at a drying oven temperature of 100 ° C, and then UV cured under conditions of peak illuminance of 326 mW / cm ² and integrated light intensity of 192 mJ / cm ^{2 in} a nitrogen atmosphere. A film laminate having a protective film formed on one side was obtained. The evaluation results for this film laminate are shown in Table 3.

〔実施例２：ポリエステルフィルム基材／ＨＣ層／保護フィルム〕
リバースコーティング法によって、パナック社製非シリコーン系剥離PET SG-1（38μm厚さ）の剥離層側に下記ＨＣ層形成用エネルギー線硬化型組成物（ＨＣ１）を塗布した。形成した塗工膜を100℃ で１分間乾燥し、窒素雰囲気中で、１灯の120W／cm集光型高圧水銀灯を用いて紫外線照射を行い（照射距離10cm、照射時間30秒）、塗工膜を硬化し、厚さ5.0μm、屈折率1.52のハードコート層（ＨＣ層）を形成した。[Example 2: Polyester film substrate / HC layer / protective film]
The following energy beam curable composition for HC layer formation (HC1) was applied to the release layer side of Panac's non-silicone release PET SG-1 (38 μm thickness) by reverse coating. The formed coating film is dried at 100 ° C for 1 minute, and then irradiated with ultraviolet light using a 120W / cm condensing high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere (irradiation distance 10cm, irradiation time 30 seconds). The film was cured to form a hard coat layer (HC layer) having a thickness of 5.0 μm and a refractive index of 1.52.

続いて、実施例１に記載のエネルギー線硬化型組成物（Ｐ１）を上記ＨＣ層側に実施例１と同一条件で、塗布および乾燥し、ＨＣ層側に保護フィルムが形成されたフィルム積層体を得た。このフィルム積層体に対する評価結果を表３に示す。   Subsequently, the energy ray curable composition (P1) described in Example 1 was coated and dried on the HC layer side under the same conditions as in Example 1, and a film laminate in which a protective film was formed on the HC layer side. Got. The evaluation results for this film laminate are shown in Table 3.

〔比較例１〕
化合物１を下記一般式（２ａ）で示される化合物２に変更した以外は、実施例１と同様にしてＰＥＴフィルムの片面に硬化膜を形成し、フィルム積層体を得た。このフィルム積層体に対する評価結果を表３に示す。

[Comparative Example 1]
A cured film was formed on one side of the PET film in the same manner as in Example 1 except that Compound 1 was changed to Compound 2 represented by the following general formula (2a) to obtain a film laminate. The evaluation results for this film laminate are shown in Table 3.

〔比較例２〕
化合物１を下記一般式（２ｂ）で示される化合物３に変更した以外は、実施例１と同様にしてＰＥＴフィルムの片面に硬化膜を形成し、フィルム積層体を得た。このフィルム積層体に対する評価結果を表３に示す。

[Comparative Example 2]
A cured film was formed on one surface of the PET film in the same manner as in Example 1 except that Compound 1 was changed to Compound 3 represented by the following general formula (2b) to obtain a film laminate. The evaluation results for this film laminate are shown in Table 3.

〔比較例３〜４〕
比較例３では化合物１を化合物２に変更し、比較例４では化合物１を化合物３に変更し、当該変更以外は実施例２と同様にして、ＰＥＴフィルムの片面に、ＨＣ層と保護フィルム層とがこの順序で形成されたフィルム積層体を得た。このフィルム積層体に対する評価結果を表３に示す。[Comparative Examples 3 to 4]
In Comparative Example 3, Compound 1 was changed to Compound 2, and in Comparative Example 4, Compound 1 was changed to Compound 3. Except for the change, the HC layer and the protective film layer were formed on one side of the PET film in the same manner as in Example 2. And a film laminate formed in this order. The evaluation results for this film laminate are shown in Table 3.

表７に示すように、実施例１の化合物１を原料として用いた場合に、十分に低い透湿度を保ったまま、非常に高い引張弾性率を有する保護フィルムが得られた。また、実施例２では、化合物１を材料とした保護フィルムにＨＣ層を形成することでフィルム積層体を作成したところ、このフィルム積層体についても高い値が得られており、引張弾性率が高い保護フィルムが、フィルム積層体の高ＨＣ性に寄与したことが分かる。   As shown in Table 7, when Compound 1 of Example 1 was used as a raw material, a protective film having a very high tensile elastic modulus was obtained while maintaining a sufficiently low moisture permeability. In Example 2, when a film laminate was prepared by forming an HC layer on a protective film made of compound 1, the high value was obtained for this film laminate and the tensile modulus was high. It can be seen that the protective film contributed to the high HC property of the film laminate.

一方、比較例１、２で得られた保護フィルムは、十分に低い透湿度を有しているものの、実施例１の保護フィルムと比較すると引張弾性率がやや劣っていた。比較例３、４では、比較例１、２の保護フィルムをそれぞれ用いて、実施例２と同様のＨＣ層を備えたフィルム積層体を作製したところ、同じＨＣ層を備えているものの、保護フィルム層の引張弾性率が劣ることに起因して、実施例２の結果よりもＨＣ性がやや低かった。これらの結果から、本発明にかかる保護フィルムおよびフィルム積層体は、低透湿度に加えて、非常に高い引張弾性率を有しており、非常に有用であることが明白である。   On the other hand, although the protective films obtained in Comparative Examples 1 and 2 had sufficiently low moisture permeability, the tensile elastic modulus was slightly inferior to that of the protective film of Example 1. In Comparative Examples 3 and 4, using the protective films of Comparative Examples 1 and 2 respectively, a film laminate including the same HC layer as in Example 2 was prepared. Due to the inferior tensile elastic modulus of the layer, the HC property was slightly lower than the result of Example 2. From these results, it is apparent that the protective film and the film laminate according to the present invention have very high tensile elastic modulus in addition to low moisture permeability, and are very useful.

本発明に係る保護フィルムは、薄層の状態で低透湿であり、機能層を設けたときに高いＨＣ性を有するため、低透湿性とＨＣ性が要求される用途、特に、偏光板の構成部材として有用であり、種々の分野にて利用可能である。   The protective film according to the present invention has a low moisture permeability in the state of a thin layer, and has a high HC property when a functional layer is provided. It is useful as a component and can be used in various fields.

Claims (8)

４官能性のウレタン（メタ）アクリレート由来の構造を有する繰り返し単位によって形成されており、
上記繰り返し単位に飽和環状脂肪族基を有することを特徴とする保護フィルム。It is formed by a repeating unit having a structure derived from tetrafunctional urethane (meth) acrylate,
A protective film having a saturated cycloaliphatic group in the repeating unit. 上記繰り返し単位は、
飽和環状脂肪族基Ｒ^１含む下記構造Ａ、および、
飽和環状脂肪族基または炭素数５〜１０の直鎖もしくは分岐鎖構造を持つ飽和脂肪族鎖Ｒ^２を含む下記構造Ｂを含むことを特徴とする請求項１に記載の保護フィルム。
−Ｏ−Ｒ^１−Ｏ−・・・（構造Ａ）
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−ＣＯ−・・・（構造Ｂ）The above repeating unit is
The following structure A containing a saturated cycloaliphatic group R ¹ , and
^2. The protective film according to claim 1, comprising the following structure B including a saturated cycloaliphatic group or a saturated aliphatic chain R ² having a linear or branched chain structure having 5 to 10 carbon atoms.
—O—R ¹ —O— (Structure A)
—CO—NH—R ² —NH—CO— (Structure B) 上記繰り返し単位が、下記一般式（１）で表される構造であることを特徴とする請求項２に記載の保護フィルム。

（一般式（１）中、Ｒ^１は飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ^２は飽和環状脂肪族基または炭素数５〜１０の直鎖もしくは分岐鎖構造を含む飽和脂肪族鎖を示し、Ｒ^３およびＲ^４は、水素原子またはメチル基を示し、ｍは１〜４の整数を示す）The protective film according to claim 2, wherein the repeating unit has a structure represented by the following general formula (1).

(In the general formula (1), R ¹ represents a saturated cycloaliphatic group, R ² represents a saturated cycloaliphatic group or a saturated aliphatic chain containing a linear or branched structure having 5 to 10 carbon atoms, R ³ and R ⁴ represent a hydrogen atom or a methyl group, and m represents an integer of 1 to 4) 上記Ｒ^１が、ジメチレントリシクロデカン環であり、Ｒ^２が２,４,４-トリメチルヘキサン鎖であることを特徴とする請求項３に記載の保護フィルム。The protective film according to claim 3, wherein R ¹ is a dimethylenetricyclodecane ring and R ² is a 2,4,4-trimethylhexane chain. 透湿度が１５０ｇ／（ｍ^２・２４時間）以下かつ引張弾性率が３０００ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の保護フィルム。The protective film according to any one of claims 1 to 4, wherein the moisture permeability is 150 g / (m ² · 24 hours) or less and the tensile elastic modulus is 3000 MPa or more. 請求項１〜５の何れか１項に記載の保護フィルムの少なくとも片面に、
（１）上記保護フィルムを支持するフィルム基材、
（２）耐擦傷性を有するハードコート層、
（３）光を散乱させる防眩層、および、
（４）上記保護フィルム上に備えられた高屈折率層と、上記高屈折率層に備えられた低屈折率層とで構成された反射防止層、の何れかを備えることを特徴とするフィルム積層体。At least one side of the protective film according to any one of claims 1 to 5,
(1) A film substrate that supports the protective film,
(2) a hard coat layer having scratch resistance;
(3) an antiglare layer that scatters light, and
(4) A film comprising any one of an antireflection layer composed of a high refractive index layer provided on the protective film and a low refractive index layer provided on the high refractive index layer. Laminated body. 上記保護フィルムの少なくとも片面に、上記ハードコート層を備えており、
ハードコート層を備えた面の鉛筆硬度が２Ｈ以上であることを特徴とする請求項６に記載のフィルム積層体。The hard coat layer is provided on at least one side of the protective film,
The film laminate according to claim 6, wherein the surface having the hard coat layer has a pencil hardness of 2H or more. 偏光フィルムの少なくとも片面に、請求項１〜５の何れか１項に記載の保護フィルムを備えることを特徴とする偏光板。   A polarizing plate comprising the protective film according to any one of claims 1 to 5 on at least one surface of a polarizing film.