JPWO2016017548A1 - Lubricant composition and method for producing lubricant composition - Google Patents

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Abstract

本発明は、様々な温度、荷重において低摩擦化と低摩耗化を両立した潤滑剤組成物及び潤滑剤組成物の製造方法を提供することを課題とする。本発明の潤滑剤組成物は、少なくとも、３価以上のポリオールａ１、炭素数３６〜４４の２価カルボン酸を少なくとも７５質量％含有する、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸の重合反応混合物、及び重合反応混合物を水素添加して得られた混合物、の少なくともいずれかの混合物ｂ１、及び、下記一般式（１）で表されるモノオールｃ１が縮合したポリエステルを含む複合エステルＡを含有する潤滑剤組成物であって、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／ｃ１の水酸基ｍｏｌ数の仕込み比が、１／１．５〜２．０／０．７〜１．５であり、複合エステルＡの含有量は、潤滑剤組成物の全質量に対して０．１〜５質量％である。一般式（１）：Ｒ−ＯＨAn object of the present invention is to provide a lubricant composition that achieves both low friction and low wear at various temperatures and loads, and a method for producing the lubricant composition. The lubricant composition of the present invention comprises a polymerization reaction mixture of unsaturated fatty acid having 18 to 22 carbon atoms, containing at least 75% by mass of trivalent or higher polyol a1 and divalent carboxylic acid having 36 to 44 carbon atoms, And a mixture obtained by hydrogenating the polymerization reaction mixture, and at least one mixture b1, and a lubricant containing a composite ester A containing a polyester condensed with a monool c1 represented by the following general formula (1) The preparation ratio of mol number of hydroxyl group of a1 / mol number of carboxylic acid of b1 / mol number of hydroxyl group of c1 is 1 / 1.5 to 2.0 / 0.7 to 1.5, Content of composite ester A is 0.1-5 mass% with respect to the total mass of a lubricant composition. General formula (1): R-OH

Description

本発明は潤滑剤組成物に関する。より詳しくは、本発明は、特定の複合エステルを含有する潤滑剤組成物であって、低摩擦性と低摩耗性を両立する潤滑剤組成物に関する。   The present invention relates to a lubricant composition. More specifically, the present invention relates to a lubricant composition containing a specific complex ester, which has both low friction and low wear properties.

近年、潤滑剤（潤滑剤組成物）においてはエネルギーロス低減の観点から低摩擦化が求められている。特に自動車においては、炭酸ガス排出低減の観点から省燃費化が強く求められており、エンジンオイルでの低摩擦化の達成が非常に重要となる。摩擦状態としては、一般的に、摩擦面間に流体オイルが存在する流体潤滑状態、摩擦面同士が接触し、摩耗しやすい境界潤滑状態、およびこれらの状態の中間である混合潤滑状態が知られている。   In recent years, lubricants (lubricant compositions) have been required to have low friction from the viewpoint of reducing energy loss. Particularly in automobiles, fuel saving is strongly demanded from the viewpoint of reducing carbon dioxide emissions, and it is very important to achieve low friction with engine oil. Generally, the friction state includes a fluid lubrication state where fluid oil exists between the friction surfaces, a boundary lubrication state where the friction surfaces are in contact with each other and easily worn, and a mixed lubrication state which is intermediate between these states. ing.

内燃機関用潤滑剤組成物を例にとると、エンジン始動時は油膜切れを起こしやすいため、境界潤滑状態になりやすい。始動から油温が上昇するまでは潤滑剤組成物の粘度が高いため、粘性抵抗が大きく、エネルギーロスとなる。また、アイドリング時には油温上昇と低速での摩擦が同時に起こるため、境界潤滑状態になりやすい。内燃機関用途以外においても潤滑剤組成物は様々な温度、荷重領域において良好な摩擦特性を発現することが求められている。   Taking a lubricant composition for an internal combustion engine as an example, the oil film is likely to be cut when the engine is started, and therefore a boundary lubrication state is likely to occur. Since the viscosity of the lubricant composition is high from the start until the oil temperature rises, the viscosity resistance is large, resulting in energy loss. In addition, during idling, oil temperature rise and friction at low speed occur at the same time, so boundary lubrication tends to occur. Even in applications other than internal combustion engines, the lubricant composition is required to exhibit good friction characteristics at various temperatures and load ranges.

潤滑剤組成物は、一般にベースオイルと種々の添加剤を含む。ベースオイルとしては、原油から得られる鉱物油、化学合成されるエステル系油、フッ素油、ポリαオレフィン系油などがある。これらの中でも、エステル系油は、低流動点、高粘度指数、高引火点、良好な潤滑特性、生分解性などから、ジェット機、自動車エンジン油、グリースなどに好適に用いられる。   The lubricant composition generally includes a base oil and various additives. Base oils include mineral oils obtained from crude oils, chemically synthesized ester oils, fluorine oils, polyalphaolefin oils, and the like. Among these, ester oils are suitably used for jet aircraft, automobile engine oils, greases and the like because of their low pour point, high viscosity index, high flash point, good lubricating properties, biodegradability, and the like.

エステル系油はベースオイルあるいは添加剤として用いることが知られている。例えば脂肪族モノカルボン酸と一価アルコールとの反応から得られるモノエステル；脂肪族二塩基酸と一価アルコールとの反応から得られるジエステル；多価アルコールと脂肪族カルボン酸との反応から得られるポリオールエステル；及びポリオール、多塩基酸、脂肪族モノカルボン酸との反応から得られる複合エステル；等、様々なエステル類が開示されている（特許文献１〜９）。   It is known that ester oils are used as base oils or additives. For example, a monoester obtained from a reaction between an aliphatic monocarboxylic acid and a monohydric alcohol; a diester obtained from a reaction between an aliphatic dibasic acid and a monohydric alcohol; obtained from a reaction between a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid Various esters are disclosed (Patent Documents 1 to 9), such as polyol esters; and complex esters obtained by reaction with polyols, polybasic acids, and aliphatic monocarboxylic acids.

特開２００２−０９７４８２号公報JP 2002-097482 A 特開２００５−１５４７２６号公報JP 2005-154726 A 特開２００５−２３２４３４号公報JP 2005-232434 A 特開２００５−２１３３７７号公報JP 2005-213377 A 特開２００５−２３２４７０号公報JP 2005-232470 A 特表２００１−５０１９８９号公報Special table 2001-501989 特表２００１−５００５４９号公報JP-T-2001-500549 特表２００１−５０７３３４号公報JP-T-2001-507334 特表２００２−５３０４７６号公報JP-T-2002-530476

潤滑剤組成物は様々な温度、荷重領域において良好な摩擦特性を発現することが求められている。良好な摩擦特性（低摩擦化）を達成するには潤滑剤組成物の粘性抵抗低減、すなわち低粘度化により流体潤滑状態での低摩擦化が有効であるが、一方で潤滑剤組成物の低粘度化を進めていくと、境界潤滑状態における摩耗による装置の劣化が問題となる。
低摩擦化と低摩耗化を達成するために、潤滑剤組成物に様々なエステル系組成物を、所定の割合で添加することが検討されている。しかし、上述したようなエステル系組成物を用いた潤滑剤組成物においても、低摩擦化と低摩耗化の両立は十分といえず、様々な温度、荷重においてこれらを両立することは困難であった。このため、さらに良好な潤滑特性、低粘度かつ流体潤滑状態での低摩擦性、及び高温かつ高荷重のような境界潤滑状態での低摩耗性を示す潤滑剤組成物が求められている。The lubricant composition is required to exhibit good friction characteristics at various temperatures and load ranges. In order to achieve good friction properties (lower friction), it is effective to reduce the viscous resistance of the lubricant composition, that is, to lower the friction in the fluid lubrication state by lowering the viscosity, while the lower the lubricant composition. As the viscosity increases, deterioration of the apparatus due to wear in the boundary lubrication state becomes a problem.
In order to achieve low friction and low wear, it has been studied to add various ester-based compositions at a predetermined ratio to the lubricant composition. However, even in a lubricant composition using the ester-based composition as described above, it is difficult to achieve both low friction and low wear, and it is difficult to achieve both at various temperatures and loads. It was. For this reason, there is a need for a lubricant composition that exhibits even better lubricating properties, low viscosity and low friction in a fluid lubrication state, and low wear in a boundary lubrication state such as high temperature and high load.

本発明が解決しようとする課題は、様々な温度、荷重において低摩擦性と低摩耗性が両立した潤滑剤組成物を提供することである。   The problem to be solved by the present invention is to provide a lubricant composition having both low friction and low wear properties at various temperatures and loads.

本発明者は、上記の課題を解決すべく、種々検討した結果、特定の比率でアルコールとカルボン酸を仕込み縮合させたポリエステルを含む複合エステルＡを特定量含有する潤滑剤組成物は、高温および／または高圧といった過酷条件においても低摩耗性及び低摩擦性を発現し得ることを見出した。
すなわち、上記課題は、以下の構成の本発明によって解決される。As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor has found that a lubricant composition containing a specific amount of a composite ester A containing a polyester prepared by condensing an alcohol and a carboxylic acid at a specific ratio has a high temperature and It has been found that low wear and low friction can be exhibited even under severe conditions such as high pressure.
That is, the said subject is solved by this invention of the following structures.

［１］少なくとも、３価以上のポリオールａ１、炭素数３６〜４４の２価カルボン酸を少なくとも７５質量％含有する、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸の重合反応混合物、及び重合反応混合物を水素添加して得られた混合物、の少なくともいずれかの混合物ｂ１、及び、下記一般式（１）で表されるモノオールｃ１が縮合したポリエステルを含む複合エステルＡを含有する潤滑剤組成物であって、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／ｃ１の水酸基ｍｏｌ数の仕込み比が、１／１．５〜２．０／０．７〜１．５であり、複合エステルＡの含有量は、潤滑剤組成物の全質量に対して０．１〜５質量％である潤滑剤組成物；
一般式（１）：
Ｒ−ＯＨ
一般式（１）中、Ｒは炭素数８以上の直鎖アルキル基又は炭素数８以上の分岐アルキル基を表す。
［２］一般式（１）において、Ｒは炭素数８〜２５の直鎖アルキル基又は炭素数８〜２５の分岐アルキル基である［１］に記載の潤滑剤組成物。
［３］一般式（１）において、Ｒは炭素数１６〜２０の直鎖アルキル基又は炭素数１６〜２０の分岐アルキル基である［１］又は［２］に記載の潤滑剤組成物。
［４］一般式（１）において、Ｒは分岐アルキル基である［１］〜［３］のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
［５］複合エステルＡの含有量は、潤滑剤組成物の全質量に対して０．５〜２質量％である［１］〜［４］のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
［６］ａ１の水酸基ｍｏｌ数及びｃ１の水酸基ｍｏｌ数の合計の水酸基ｍｏｌ数をＰとし、ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数をＱとした場合、Ｐ／Ｑの仕込み比が、１／０．７〜０．９５である［１］〜［５］のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
［７］複合エステルＡの４０℃における動粘度が５００〜２０００ｍｍ２／ｓである［１］〜［６］のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
［８］４０℃における動粘度が５〜１００ｍｍ２／ｓである［１］〜［７］のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
［９］媒体をさらに含み、潤滑剤組成物の全質量に対し、複合エステルＡを０．１〜５質量％と、媒体を７０〜９９．９質量％含み、潤滑剤組成物の全質量に対し、複合エステルＡ及び媒体以外の他の成分を０〜２９．９質量％含む［１］〜［８］のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
［１０］媒体が鉱油、ポリオレフィン油、エステル油及びエーテル油から選ばれる少なくとも１種である［９］に記載の潤滑剤組成物。
［１１］他の成分が亜鉛、モリブデン、硫黄及びリンのうち少なくとも１種を構成元素として有する化合物である［９］又は［１０］に記載の潤滑剤組成物。
［１２］他の成分が、有機モリブデン化合物及び有機亜鉛化合物の少なくとも１種である［９］〜［１１］のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
［１３］グリース用潤滑油、離型剤、内燃機関用オイル、金属加工用（切削用）オイル、軸受け用オイル、燃焼機関用燃料、車両エンジン油、ギヤ油、自動車用作動油、船舶・航空機用潤滑油、マシン油，タービン油、軸受用オイル、油圧作動油、圧縮機・真空ポンプ油、冷凍機油、金属加工用潤滑油剤、磁気記録媒体用潤滑剤、マイクロマシン用潤滑剤、人工骨用潤滑剤、又は圧延油として用いられる［１］〜［１２］のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
［１４］複合エステルＡを得る工程と、複合エステルＡの濃度が０．１〜５質量％である潤滑剤組成物を得る工程を含み、複合エステルＡを得る工程は、少なくとも、３価以上のポリオールａ１、炭素数３６〜４４の２価カルボン酸を少なくとも７５質量％含有する、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸の重合反応混合物、及び重合反応混合物を水素添加して得られた混合物、の少なくともいずれかの混合物ｂ１、及び、下記一般式（１）で表されるモノオールｃ１を、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／ｃ１の水酸基ｍｏｌ数が、１／１．５〜２．０／０．７〜１．５となるように混合し、縮合させる工程である潤滑剤組成物の製造方法；
一般式（１）：
Ｒ−ＯＨ
一般式（１）中、Ｒは炭素数８以上の直鎖アルキル基又は炭素数８以上の分岐アルキル基を表す。[1] Polymerization reaction mixture of unsaturated fatty acid having 18 to 22 carbon atoms containing at least 75% by mass of trivalent or higher polyol a1 and divalent carboxylic acid having 36 to 44 carbon atoms, and hydrogenating the polymerization reaction mixture A lubricant composition comprising a composite ester A comprising a mixture b1 of at least one of the mixture obtained by addition and a polyester condensed with a monool c1 represented by the following general formula (1): The preparation ratio of mol number of hydroxyl groups of a1 / mol number of carboxylic acids of b1 / mol number of hydroxyl groups of c1 is 1 / 1.5 to 2.0 / 0.7 to 1.5, and the content of composite ester A Is a lubricant composition that is 0.1 to 5% by weight relative to the total weight of the lubricant composition;
General formula (1):
R-OH
In general formula (1), R represents a linear alkyl group having 8 or more carbon atoms or a branched alkyl group having 8 or more carbon atoms.
[2] The lubricant composition according to [1], wherein in general formula (1), R is a linear alkyl group having 8 to 25 carbon atoms or a branched alkyl group having 8 to 25 carbon atoms.
[3] The lubricant composition according to [1] or [2], wherein in the general formula (1), R is a linear alkyl group having 16 to 20 carbon atoms or a branched alkyl group having 16 to 20 carbon atoms.
[4] The lubricant composition according to any one of [1] to [3], wherein R in the general formula (1) is a branched alkyl group.
[5] The lubricant composition according to any one of [1] to [4], wherein the content of the composite ester A is 0.5 to 2% by mass with respect to the total mass of the lubricant composition.
[6] When the total number of moles of hydroxyl groups in a1 and the number of moles of hydroxyl groups in c1 is P and the number of moles of carboxylic acid in b1 is Q, the charging ratio of P / Q is 1 / 0.7 to The lubricant composition according to any one of [1] to [5], which is 0.95.
[7] The lubricant composition according to any one of [1] to [6], wherein the complex ester A has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 500 to 2000 mm 2 / s.
[8] The lubricant composition according to any one of [1] to [7], wherein the kinematic viscosity at 40 ° C. is 5 to 100 mm 2 / s.
[9] The medium further includes 0.1 to 5% by mass of the composite ester A and 70 to 99.9% by mass of the medium with respect to the total mass of the lubricant composition, and the total mass of the lubricant composition On the other hand, the lubricant composition according to any one of [1] to [8], including 0 to 29.9% by mass of the component other than the composite ester A and the medium.
[10] The lubricant composition according to [9], wherein the medium is at least one selected from mineral oil, polyolefin oil, ester oil, and ether oil.
[11] The lubricant composition according to [9] or [10], wherein the other component is a compound having at least one of zinc, molybdenum, sulfur and phosphorus as a constituent element.
[12] The lubricant composition according to any one of [9] to [11], wherein the other component is at least one of an organic molybdenum compound and an organic zinc compound.
[13] Grease lubricating oil, release agent, internal combustion engine oil, metal processing (cutting) oil, bearing oil, combustion engine fuel, vehicle engine oil, gear oil, automotive hydraulic oil, ship / aircraft Lubricant, machine oil, turbine oil, bearing oil, hydraulic fluid, compressor / vacuum pump oil, refrigerator oil, metalworking lubricant, magnetic recording medium lubricant, micromachine lubricant, artificial bone lubricant The lubricant composition according to any one of [1] to [12], which is used as an agent or rolling oil.
[14] A step of obtaining a composite ester A and a step of obtaining a lubricant composition in which the concentration of the composite ester A is 0.1 to 5% by mass, and the step of obtaining the composite ester A is at least trivalent or higher. A polyol a1, a polymerization reaction mixture of unsaturated fatty acids having 18 to 22 carbon atoms, containing at least 75% by mass of a divalent carboxylic acid having 36 to 44 carbon atoms, and a mixture obtained by hydrogenating the polymerization reaction mixture. At least one of the mixture b1 and the monool c1 represented by the following general formula (1) has a mol number of hydroxyl groups of a1 / mol number of carboxylic acids of b1 / mol number of hydroxyl groups of c1 of 1 / 1.5 to A method for producing a lubricant composition, which is a step of mixing and condensing so as to be 2.0 / 0.7 to 1.5;
General formula (1):
R-OH
In general formula (1), R represents a linear alkyl group having 8 or more carbon atoms or a branched alkyl group having 8 or more carbon atoms.

本発明の潤滑剤組成物は、様々な温度、荷重において低摩擦性及び低摩耗性を発揮し得る。本発明の潤滑剤組成物は、低粘度かつ流体潤滑状態での低摩擦性に優れ、高温、高荷重のような境界潤滑状態においても低摩耗性を発揮し得る。   The lubricant composition of the present invention can exhibit low friction and low wear at various temperatures and loads. The lubricant composition of the present invention is excellent in low viscosity and low friction in a fluid lubrication state, and can exhibit low wear even in a boundary lubrication state such as high temperature and high load.

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on representative embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In the present specification, a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.

（潤滑剤組成物）
本発明の潤滑剤組成物は、少なくとも、３価以上のポリオールａ１、炭素数３６〜４４の２価カルボン酸を少なくとも７５質量％含有する、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸の重合反応混合物、及び重合反応混合物を水素添加して得られた混合物、の少なくともいずれかの混合物ｂ１、及び下記一般式（１）で表されるモノオールｃ１が縮合したポリエステルを含む複合エステルＡを含有する潤滑剤組成物に関する。ここで、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／ｃ１の水酸基ｍｏｌ数の仕込み比は、１／１．５〜２．０／０．７〜１．５であり、複合エステルＡの含有量は、潤滑剤組成物の全質量に対して０．１〜５質量％である。
Ｒ−ＯＨ 一般式（１）
一般式（１）中、Ｒは炭素数８以上の直鎖アルキル基又は炭素数８以上の分岐アルキル基を表す。(Lubricant composition)
The lubricant composition of the present invention comprises a polymerization reaction mixture of unsaturated fatty acid having 18 to 22 carbon atoms, containing at least 75% by mass of trivalent or higher polyol a1 and divalent carboxylic acid having 36 to 44 carbon atoms, And a mixture obtained by hydrogenating the polymerization reaction mixture, and at least one mixture b1, and a lubricant containing a composite ester A containing a polyester condensed with a monool c1 represented by the following general formula (1) Relates to the composition. Here, the charging ratio of mol number of hydroxyl group of a1 / mol number of carboxylic acid of b1 / mol number of hydroxyl group of c1 is 1 / 1.5 to 2.0 / 0.7 to 1.5. Content is 0.1-5 mass% with respect to the total mass of a lubricant composition.
R-OH general formula (1)
In general formula (1), R represents a linear alkyl group having 8 or more carbon atoms or a branched alkyl group having 8 or more carbon atoms.

本発明の潤滑剤組成物に用いられる複合エステルＡは、ａ１成分〜ｃ１成分を、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／ｃ１の水酸基ｍｏｌ数が、１／１．５〜２．０／０．７〜１．５、好ましくは１／１．５５〜１．９／０．８〜１．４、さらに好ましくは１／１．６０〜１．８／０．８〜１．３となるように仕込み、縮合反応させることにより得られる。   In the composite ester A used in the lubricant composition of the present invention, the a1 component to the c1 component have a molar number of mol of a1 / mol of carboxylic acid of b1 / mol of hydroxyl group of c1 of 1 / 1.5-2. 0 / 0.7 to 1.5, preferably 1 / 1.55 to 1.9 / 0.8 to 1.4, more preferably 1 / 1.60 to 1.8 / 0.8 to 1.3 It is obtained by charging and condensation reaction.

さらに、ａ１の水酸基ｍｏｌ数及びｃ１の水酸基ｍｏｌ数の合計の水酸基ｍｏｌ数をＰとし、ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数をＱとした場合、Ｐ／Ｑの仕込み比は、１／０．７〜１．０であることが好ましく、１／０．７５〜０．９５であることがより好ましく、１／０．８〜０．９であることがさらに好ましい。すなわち、全水酸基ｍｏｌ数／全カルボン酸ｍｏｌ数の仕込み比が上記範囲となるように、各成分を仕込んで複合エステルＡを得ることが好ましい。
このように、各成分を特定の比率で仕込み、縮合させることによって、得られる複合エステルＡの架橋度、粘度、酸価、モノオール残存量などを最適な値とすることができる。このため、複合エステルＡを基油等に極少量添加するだけで摩耗を抑制できるため、潤滑剤組成物は基油の粘度特性を維持したまま、耐摩耗性を発揮することができる。また、本発明では、流体潤滑状態、境界潤滑状態いずれにおいても良好な摩擦特性が得られる。Further, when the total number of moles of hydroxyl groups in a1 and the number of moles of hydroxyl groups in c1 is P and the number of moles of carboxylic acid in b1 is Q, the charging ratio of P / Q is 1 / 0.7 to 1 0.0, preferably 1 / 0.75 to 0.95, and more preferably 1 / 0.8 to 0.9. That is, it is preferable to obtain the composite ester A by charging each component so that the charging ratio of the total number of moles of hydroxyl groups / the total number of moles of carboxylic acids falls within the above range.
In this way, by charging and condensing each component at a specific ratio, the degree of cross-linking, viscosity, acid value, residual monool, etc. of the resulting composite ester A can be optimized. For this reason, since it is possible to suppress wear by adding a very small amount of the composite ester A to the base oil or the like, the lubricant composition can exhibit wear resistance while maintaining the viscosity characteristics of the base oil. Further, in the present invention, good friction characteristics can be obtained both in the fluid lubrication state and the boundary lubrication state.

複合エステルＡの含有量は、潤滑剤組成物の全質量に対して０．１〜５質量％であればよく、０．３〜３質量％であることが好ましく、０．５〜２質量％であることがさらに好ましい。このように、複合エステルＡは潤滑剤組成物に少量添加されるだけで良好な潤滑特性を発現する。   Content of composite ester A should just be 0.1-5 mass% with respect to the total mass of a lubricant composition, It is preferable that it is 0.3-3 mass%, 0.5-2 mass% More preferably. As described above, the composite ester A exhibits good lubricating properties only by adding a small amount to the lubricant composition.

（３価以上のポリオールａ１）
３価以上のポリオールａ１（ａ１成分あるいは単にａ１と呼ぶこともある）は、アルコール性水酸基及び／又はフェノール性水酸基を分子内に３つ以上含有する化合物であり、アルコール性水酸基を３つ以上含有する化合物が好ましく、アルコール性水酸基を３〜６個有する化合物がより好ましい。
好ましい３価以上のポリオールａ１は、下記一般式（ａ１−１）で表されるアルコールである。(Trivalent or higher polyol a1)
The trivalent or higher polyol a1 (also referred to as a1 component or simply a1) is a compound containing three or more alcoholic hydroxyl groups and / or phenolic hydroxyl groups in the molecule, and contains three or more alcoholic hydroxyl groups. And a compound having 3 to 6 alcoholic hydroxyl groups is more preferable.
Preferred trivalent or higher polyol a1 is an alcohol represented by the following general formula (a1-1).

Figure 2016017548
Figure 2016017548

一般式（ａ１−１）中、Ｚはｍ１価の連結基を表し、ｍ１は３以上の整数を表し、３〜６が好ましく、３又は４がより好ましい。
Ｚは脂肪族連結基が好ましく、酸素原子で連結されていてもよいアルキレン連結基が好ましい。アルキレン連結基の炭素数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１５であることがより好ましく、３〜１０であることがさらに好ましく、５〜７であることが特に好ましい。また、Ｚは下記構造式（Ｚ−１）で表すネオペンチル部分構造を有する連結基であることが高温での摩擦低減の観点からさらに好ましい。In General Formula (a1-1), Z represents an m1-valent linking group, m1 represents an integer of 3 or more, preferably 3 to 6, and more preferably 3 or 4.
Z is preferably an aliphatic linking group, and is preferably an alkylene linking group optionally linked by an oxygen atom. The alkylene linking group preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 15 carbon atoms, still more preferably 3 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 5 to 7 carbon atoms. Z is more preferably a linking group having a neopentyl partial structure represented by the following structural formula (Z-1) from the viewpoint of reducing friction at high temperatures.

Figure 2016017548
Figure 2016017548

上記構造式（Ｚ−１）において、＊は、水酸基または他の置換基との結合部位を表す。   In the structural formula (Z-1), * represents a bonding site with a hydroxyl group or another substituent.

３価以上のポリオールａ１としてはより好ましくはトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの３価ポリオール、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールエタン、ジトリメチロールプロパンなどの４価ポリオール、ジペンタエリスリトールなどの５価以上のポリオールが挙げられ、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンが特に好ましい。   The trivalent or higher polyol a1 is more preferably a trivalent polyol such as trimethylolethane, trimethylolpropane or glycerin, a tetravalent polyol such as pentaerythritol, ditrimethylolethane or ditrimethylolpropane, or a pentavalent or higher valent such as dipentaerythritol. And trimethylolethane and trimethylolpropane are particularly preferable.

（炭素数３６〜４４の２価カルボン酸を少なくとも７５質量％含有する、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸の重合反応混合物、及び重合反応混合物を水素添加して得られた混合物、の少なくともいずれかの混合物ｂ１）
炭素数３６〜４４の２価カルボン酸を少なくとも７５質量％含有する、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸の重合反応混合物、及び重合反応混合物を水素添加して得られた混合物、の少なくともいずれかの混合物ｂ１（ｂ１成分あるいは単にｂ１と呼ぶこともある）は、炭素数３６〜４４の２価カルボン酸を少なくとも７５質量％含むものである。ｂ１成分は、炭素数３６〜４４の２価カルボン酸を少なくとも８０質量％以上含むことが好ましく、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９４質量％以上含む。すなわち、ｂ１成分は、炭素数３６〜４４の２価カルボン酸を主成分とするものである。工業的に入手できる炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸の重合反応混合物には、２価カルボン酸の他にモノカルボン酸、トリカルボン酸が含まれていることがあるが、本発明で用いるｂ１成分は、２価カルボン酸が重合反応混合物の全質量に対して上記範囲以上含まれているものである。(At least any one of a polymerization reaction mixture of unsaturated fatty acids having 18 to 22 carbon atoms containing at least 75% by mass of a divalent carboxylic acid having 36 to 44 carbon atoms and a mixture obtained by hydrogenating the polymerization reaction mixture) Mixture b1)
A polymerization reaction mixture of an unsaturated fatty acid having 18 to 22 carbon atoms containing at least 75% by mass of a divalent carboxylic acid having 36 to 44 carbon atoms, and at least one of a mixture obtained by hydrogenating the polymerization reaction mixture The mixture b1 (also referred to as component b1 or simply b1) contains at least 75% by mass of a divalent carboxylic acid having 36 to 44 carbon atoms. The component b1 preferably contains at least 80% by mass of a divalent carboxylic acid having 36 to 44 carbon atoms, more preferably 85% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 94% by mass or more. That is, the b1 component is mainly composed of a divalent carboxylic acid having 36 to 44 carbon atoms. The industrially available polymerization reaction mixture of unsaturated fatty acids having 18 to 22 carbon atoms may contain monocarboxylic acid and tricarboxylic acid in addition to divalent carboxylic acid, but component b1 used in the present invention The divalent carboxylic acid is contained in the above range or more with respect to the total mass of the polymerization reaction mixture.

ｂ１の原料となる炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸としては、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、プニカ酸、パリナリン酸などの炭素数１８の不飽和脂肪酸（好ましくはオレイン酸、リノール酸）、カドレイン酸、アラキドン酸などの炭素数２０の不飽和脂肪酸、セトレイン酸、エルカ酸などの炭素数２２の不飽和脂肪酸（好ましくはエルカ酸）が挙げられる。これらの１種または２種以上を重合することにより、重合反応混合物が得られる。重合反応混合物は、蒸留などの方法により２価カルボン酸が７５質量％以上となるように精製されることが好ましい。
特にｂ１成分は、炭素数１８の不飽和脂肪酸の２量体化物、いわゆるダイマー酸、あるいは炭素数２２の不飽和脂肪酸の２量体化物を７５質量％以上含むことが好ましく、ダイマー酸を７５質量％以上含むことが特に好ましい。
ここでダイマー酸とは、不飽和脂肪酸（通常は、炭素数１８）が重合またはＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応等によって二量化して生じる脂肪族または脂環族ジカルボン酸をいう。ダイマー酸には多数の構造異性体が含まれている。ダイマー酸中に含まれる化合物の構造としては、例えば以下のものを例示することができる。Examples of the unsaturated fatty acid having 18 to 22 carbon atoms used as a raw material for b1 include petrothelic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, linoleic acid, linolenic acid, α-eleostearic acid, β-eleostearic acid, punica C18 unsaturated fatty acids such as acids and parinaric acid (preferably oleic acid and linoleic acid), C20 unsaturated fatty acids such as cadreic acid and arachidonic acid, C22 unsaturated acids such as cetreic acid and erucic acid. A saturated fatty acid (preferably erucic acid) is mentioned. A polymerization reaction mixture is obtained by polymerizing one or more of these. The polymerization reaction mixture is preferably purified by distillation or the like so that the divalent carboxylic acid is 75% by mass or more.
In particular, the component b1 preferably contains 75% by mass or more of dimerized product of unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms, so-called dimer acid, or dimerized product of unsaturated fatty acid having 22 carbon atoms, and 75% by mass of dimer acid. % Or more is particularly preferable.
Here, the dimer acid refers to an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid produced by dimerization of an unsaturated fatty acid (usually having 18 carbon atoms) by polymerization or Diels-Alder reaction. Dimer acid contains a number of structural isomers. As a structure of the compound contained in dimer acid, the following can be illustrated, for example.

Figure 2016017548
Figure 2016017548

ダイマー酸の具体例としては、築野食品工業株式会社製 ツノダイム（登録商標）２０５、２１６、２２８、３９５が挙げられ、他にコグニス社、ユニケマ社、クローダ社製の製品を用いてもよい。   Specific examples of the dimer acid include Tsunodim (registered trademark) 205, 216, 228, and 395 manufactured by Tsukino Food Industry Co., Ltd., and products manufactured by Cognis, Unikema, and Croda may also be used.

混合物ｂ１は、重合反応混合物を水素添加して得られた混合物を含むものであってもよい。すなわち、重合反応混合物としては、水素添加などの方法で炭素−炭素２重結合が還元されたものを用いてもよい。このような、重合反応混合物を用いることにより、得られる潤滑剤組成物の酸化耐性が向上する。水素添加されたダイマー酸としてはクローダ社製プリポール１００６、１００９などが挙げられる。混合物ｂ１は、水素添加して得られた重合反応混合物であってもよく、水素添加して得られた重合反応混合物と、水素添加されていない重合反応混合物が混合されたものであってもよい。   The mixture b1 may include a mixture obtained by hydrogenating the polymerization reaction mixture. That is, as the polymerization reaction mixture, a mixture obtained by reducing the carbon-carbon double bond by a method such as hydrogenation may be used. By using such a polymerization reaction mixture, the oxidation resistance of the resulting lubricant composition is improved. Examples of the hydrogenated dimer acid include Prepol 1006 and 1009 manufactured by Croda. The mixture b1 may be a polymerization reaction mixture obtained by hydrogenation, or may be a mixture of a polymerization reaction mixture obtained by hydrogenation and a polymerization reaction mixture not hydrogenated. .

炭素数２２の不飽和脂肪酸の重合反応混合物の具体例としてはエルカ酸の２量体化物が挙げられる。炭素数２２の不飽和脂肪酸の２量体化物の具体例としてはクローダ社製プリポール１００４が挙げられる。   Specific examples of the polymerization reaction mixture of unsaturated fatty acids having 22 carbon atoms include a dimerized product of erucic acid. As a specific example of the dimerization product of unsaturated fatty acid having 22 carbon atoms, POLIPOL 1004 manufactured by Croda Corporation is cited.

（モノオールｃ１）
モノオールｃ１（ｃ１成分あるいは単にｃ１と呼ぶこともある）は、下記一般式（１）で表されるものである。
Ｒ−ＯＨ 一般式（１）
一般式（１）中、Ｒは炭素数８以上の直鎖アルキル基又は炭素数８以上の分岐アルキル基を表す。Ｒで表される直鎖アルキル基又は分岐アルキル基の炭素数は、各々、８以上であればよく、１０以上が好ましく、１４以上がより好ましい。また、Ｒで表される直鎖アルキル基又は分岐アルキル基の炭素数は、各々、８〜２５であることが好ましく、１４〜２５であることがより好ましく、１６〜２０であることがさらに好ましい。なお、Ｒで表される直鎖アルキル基又は分岐アルキル基は、無置換の直鎖アルキル基又は無置換の分岐アルキル基であることが好ましい。(Monool c1)
The monool c1 (sometimes referred to as the c1 component or simply c1) is represented by the following general formula (1).
R-OH general formula (1)
In general formula (1), R represents a linear alkyl group having 8 or more carbon atoms or a branched alkyl group having 8 or more carbon atoms. The linear alkyl group or branched alkyl group represented by R may each have 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, and more preferably 14 or more. Moreover, it is preferable that carbon number of the linear alkyl group or branched alkyl group represented by R is respectively 8-25, It is more preferable that it is 14-25, It is further more preferable that it is 16-20. . In addition, it is preferable that the linear alkyl group or branched alkyl group represented by R is an unsubstituted linear alkyl group or an unsubstituted branched alkyl group.

Ｒで表されるアルキル基としては分岐アルキル基が好ましい。Ｒは、炭素数８〜２５の分岐アルキル基であることがより好ましく、炭素数１６〜２０の分岐アルキル基であることがさらに好ましい。Ｒで表されるアルキル基を分岐構造とすることで、複合エステルの粘度の温度依存性を小さく抑えることができ、様々な温度領域で優れた潤滑特性を発揮することができる。   The alkyl group represented by R is preferably a branched alkyl group. R is more preferably a branched alkyl group having 8 to 25 carbon atoms, and further preferably a branched alkyl group having 16 to 20 carbon atoms. By making the alkyl group represented by R have a branched structure, the temperature dependence of the viscosity of the composite ester can be kept small, and excellent lubricating properties can be exhibited in various temperature ranges.

モノオールｃ１の具体例としてはオクタノール、デカノール、トリデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、２−エチルヘキサノール、２−ヘキシル−１−デカノール、炭素数１４の分岐アルキルモノオール、炭素数１６の分岐アルキルモノオール、炭素数１８の分岐アルキルモノオール、炭素数２０の分岐アルキルモノオールなどが挙げられる。より好ましい分岐アルキル基を有する具体例としては、２−エチルヘキサノール、２−ヘキシル−１−デカノール、炭素数１４の分岐アルキルモノオール（例えば、日産化学社製、ファインオキソコール１４０Ｎ）炭素数１６の分岐アルキルモノオール（例えば、日産化学社製、ファインオキソコール１６００）、炭素数１８の分岐アルキルモノオール（例えば、日産化学社製、ファインオキソコール１８０シリーズ）、炭素数２０の分岐アルキルモノオール（例えば、日産化学社製、ファインオキソコール２０００）が挙げられる。中でも、２−ヘキシル−１−デカノール、炭素数１６の分岐アルキルモノオール（例えば、日産化学社製、ファインオキソコール１６００）、炭素数１８の分岐アルキルモノオール（例えば、日産化学社製、ファインオキソコール１８０シリーズ）、炭素数２０の分岐アルキルモノオール（例えば、日産化学社製、ファインオキソコール２０００）は好ましく用いられる。   Specific examples of the monool c1 include octanol, decanol, tridecanol, hexadecanol, octadecanol, 2-ethylhexanol, 2-hexyl-1-decanol, a branched alkyl monool having 14 carbon atoms, and a branched alkyl having 16 carbon atoms. Examples thereof include monools, branched alkyl monools having 18 carbon atoms, and branched alkyl monools having 20 carbon atoms. Specific examples having a more preferable branched alkyl group include 2-ethylhexanol, 2-hexyl-1-decanol, branched alkyl monool having 14 carbon atoms (for example, Fine Oxocol 140N, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) having 16 carbon atoms. Branched alkyl monools (for example, Fine Chemicals 1600 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), branched alkyl monools having 18 carbon atoms (for example, Fine Oxocol 180 series manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), branched alkyl monools having 20 carbon atoms ( For example, Nissan Chemical Co., Ltd. Fine Oxocol 2000) can be mentioned. Among them, 2-hexyl-1-decanol, branched alkyl monool having 16 carbon atoms (for example, Fine Oxocol 1600 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), branched alkyl monool having 18 carbon atoms (for example, manufactured by Nissan Chemical Industries, Fine Oxo) Cole 180 series) and branched alkyl monools having 20 carbon atoms (for example, Fine Oxocol 2000 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) are preferably used.

（その他の成分）
複合エステルＡにおいては、ａ１〜ｃ１以外の成分を更なる縮合原料として用いてもよい。更なる縮合原料としては、２価アルコール（好ましくは炭素数２〜４０の脂肪族２価アルコール）、１価カルボン酸（好ましくは炭素数４以上の脂肪族カルボン酸、より好ましくは炭素数８以上の脂肪族カルボン酸）、ｂ１以外の２価カルボン酸（好ましくは炭素数４〜１０の脂肪族ジカルボン酸）を例示することができる。(Other ingredients)
In composite ester A, you may use components other than a1-c1 as a further condensation raw material. Further condensation materials include dihydric alcohols (preferably aliphatic dihydric alcohols having 2 to 40 carbon atoms), monovalent carboxylic acids (preferably aliphatic carboxylic acids having 4 or more carbon atoms, more preferably 8 or more carbon atoms). And aliphatic dicarboxylic acids other than b1 (preferably an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms).

（複合エステルＡ）
複合エステルＡは、少なくとも、上述したような３価以上のポリオールａ１と、炭素数３６〜４４の２価カルボン酸を少なくとも７５質量％含有する、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸の重合反応混合物、及び重合反応混合物を水素添加して得られた混合物、の少なくともいずれかの混合物ｂ１と、Ｒ−ＯＨ（Ｒは炭素数８以上の直鎖アルキル基又は炭素数８以上の分岐アルキル基）で表されるモノオールｃ１を混合し、この混合物を縮合させることで得られる。複合エステルＡは、上述したａ１成分と、ｂ１成分と、ｃ１成分が縮合したポリエステルを少なくとも含む。(Composite ester A)
The composite ester A is a polymerization reaction mixture of at least 75% by mass of a trivalent or higher polyol a1 as described above and a divalent carboxylic acid having 36 to 44 carbon atoms, and an unsaturated fatty acid having 18 to 22 carbon atoms. And a mixture b1 obtained by hydrogenating the polymerization reaction mixture, and R-OH (wherein R is a linear alkyl group having 8 or more carbon atoms or a branched alkyl group having 8 or more carbon atoms). It is obtained by mixing the monool c1 represented and condensing this mixture. The composite ester A includes at least the polyester obtained by condensing the a1 component, the b1 component, and the c1 component.

複合エステルＡは少なくともａ１〜ｃ１がランダムに縮合したポリエステルを含む混合物であり、複合エステルＡ中には、例えば、ｂ１成分に由来した構造を１つのみ有する軽質分や、ｂ１成分に由来した構造を２つ以上有するオリゴマーあるいはポリマー成分が含まれる。軽質分としては、具体的にはｂ１の主成分である２価カルボン酸の２つのカルボン酸のうち１つまたは２つがｃ１成分のモノオールと反応して得られるモノエステルまたはジエステルを挙げることができる。複合エステルＡに含まれるポリエステルは、ａ１成分由来の構造を有しているため、架橋構造を形成でき、潤滑特性を向上させ得る。さらに、複合エステルＡはａ１成分に由来した構造を２つ以上有するポリエステルを含有していることが好ましい。架橋成分であるａ１成分由来の構造を複数有することで、３次元架橋構造を形成することができ、潤滑特性が更に向上する。軽質分を除くオリゴマーあるいはポリマー成分の含有量はＧＰＣの面積比で、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０〜８５％、更に好ましくは６５〜８０％である。   The composite ester A is a mixture containing a polyester in which at least a1 to c1 are randomly condensed. In the composite ester A, for example, a light component having only one structure derived from the b1 component, or a structure derived from the b1 component And an oligomer or polymer component having two or more. Specific examples of the light component include a monoester or diester obtained by reacting one or two of the two carboxylic acids of the divalent carboxylic acid that is the main component of b1 with the monool of the c1 component. it can. Since the polyester contained in the composite ester A has a structure derived from the a1 component, it can form a crosslinked structure and can improve the lubrication characteristics. Furthermore, it is preferable that the composite ester A contains a polyester having two or more structures derived from the a1 component. By having a plurality of structures derived from the a1 component, which is a crosslinking component, a three-dimensional crosslinked structure can be formed, and the lubricating properties are further improved. The content of the oligomer or polymer component excluding the light component is preferably 50% or more, more preferably 60 to 85%, still more preferably 65 to 80% in terms of the area ratio of GPC.

上述した複合エステルＡの分子量はゲルパミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いた標準ポリスチレン換算の重量平均分子量で１０００〜１０００００が好ましく、２０００〜２００００がより好ましく、３０００〜１００００が更に好ましい。なお、複合エステルＡの分子量は、ａ１〜ｃ１がランダムに縮合したポリエステルや、上述した軽質分、オリゴマーあるいはポリマー成分の各分子量の平均である。分子量を適正範囲とすることで、低粘度で良好な潤滑特性が得られる。本明細書中、ポリスチレン換算の重量平均分子量は具体的には、以下の条件で測定した値を採用する。
「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）社製）装置」。カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ（東ソー（株）社製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」、「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＺ４０００（東ソー（株）社製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」、ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー（株）社製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を３本用いた。The molecular weight of the composite ester A described above is preferably 1000 to 100,000, more preferably 2000 to 20000, and still more preferably 3000 to 10,000 in terms of weight average molecular weight in terms of standard polystyrene using gel permeation chromatography (GPC). In addition, the molecular weight of the composite ester A is an average of the molecular weights of the polyesters in which a1 to c1 are randomly condensed and the light components, oligomers, and polymer components described above. By setting the molecular weight within an appropriate range, good lubricating characteristics can be obtained with low viscosity. In the present specification, a value measured under the following conditions is specifically adopted as the weight average molecular weight in terms of polystyrene.
"HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation)" apparatus. Columns are “TSKgel, SuperHZM-H (manufactured by Tosoh Corporation, 4.6 mm ID × 15 cm)”, “TSKgel, SuperHZ4000 (manufactured by Tosoh Corporation, 4.6 mmID × 15 cm)”, TSKgel, SuperHZ2000 (Tosoh Corporation) 3 ", 4.6 mm ID x 15 cm)" was used.

ＧＰＣの条件としては、例えば、下記の条件を採用することができる。
・溶離液 ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・流速 ０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
・測定温度 ４０℃（カラム、インレット、ＲＩ）
・分析時間 ２０分
・試料濃度 ０．１％
・サンプル注入量 １０μｌAs GPC conditions, for example, the following conditions can be employed.
・ Eluent THF (tetrahydrofuran)
・ Flow rate 0.35ml / min
・ Measurement temperature 40 ℃ (column, inlet, RI)
・ Analysis time 20 minutes ・ Sample concentration 0.1%
・ Sample injection volume 10μl

複合エステルＡ中には未反応のｃ１成分が含まれていてもよい。複合エステルＡ全量に対する未反応のｃ１成分の含量は１０％以下が好ましく、６％以下が更に好ましく、４％以下が特に好ましい。未反応のｃ１成分の含有量は前述のＧＰＣ測定において、ｃ１に該当する分子量ピークの面積比を用いて算出することができる。   The complex ester A may contain an unreacted c1 component. The content of the unreacted c1 component with respect to the total amount of the complex ester A is preferably 10% or less, more preferably 6% or less, and particularly preferably 4% or less. The content of the unreacted c1 component can be calculated using the area ratio of the molecular weight peak corresponding to c1 in the GPC measurement described above.

複合エステルＡの４０℃における動粘度は好ましくは４００〜２０００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは５００〜２０００ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは５００〜１５００ｍｍ２／ｓ、よりさらに好ましくは６００〜１２００ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは７００〜１１００ｍｍ２／ｓである。４０℃における動粘度は具体的には、ウベローデ粘度計を用い、４０．０℃の恒温水槽中で測定した値を採用する。複合エステルＡの粘性を特定の領域とすることで、潤滑剤組成物の低粘度を維持したまま摩耗を抑制できる。Kinematic viscosity at 40 ° C. of complex ester A preferably 400~2000mm 2 / s, more preferably 500~2000mm 2 / s, more preferably 500~1500mm 2 / s, even more preferably 600~1200mm 2 / s, Most preferably, it is 700-1100 mm < 2 > / s. Specifically, the kinematic viscosity at 40 ° C. employs a value measured in a constant temperature water bath at 40.0 ° C. using an Ubbelohde viscometer. By setting the viscosity of the composite ester A to a specific region, wear can be suppressed while maintaining the low viscosity of the lubricant composition.

複合エステルＡの酸価（サンプル１ｇを中和するのに要するＫＯＨのｍｇ数）は、０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、０〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、２〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。複合エステルＡの酸価（サンプル１ｇを中和するのに要するＫＯＨのｍｇ数）は具体的には、ＪＩＳＫ２５０１法に従い測定した値である。   The acid value of complex ester A (mg number of KOH required to neutralize 1 g of sample) is preferably 0 to 50 mgKOH / g, more preferably 0 to 15 mgKOH / g, and 2 to 10 mgKOH / g. More preferably, it is g. Specifically, the acid value of the complex ester A (the number of mg of KOH required to neutralize 1 g of the sample) is a value measured according to the JIS K2501 method.

（複合エステルＡの製造方法）
複合エステルＡは、ａ１成分〜ｃ１成分をａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／ｃ１の水酸基ｍｏｌ数の比が、１／１．５〜２．０／０．７〜１．５、好ましくは１／１．５５〜１．９／０．８〜１．４、更に好ましくは１／１．６０〜１．８／０．８〜１．３となるように仕込み、縮合反応させることにより得られる。(Method for producing complex ester A)
In the composite ester A, the ratio of the a1 component to the c1 component in the ratio of mol of hydroxyl group of a1 / mol of carboxylic acid of b1 / mol of hydroxyl group of c1 is 1 / 1.5-2.0 / 0.7 to 1.5. , Preferably 1 / 1.55 to 1.9 / 0.8 to 1.4, more preferably 1 / 1.60 to 1.8 / 0.8 to 1.3, and a condensation reaction is performed. Can be obtained.

上記のようにして仕込んだ混合物を、触媒または縮合剤存在下もしくは無触媒で、縮合反応させることで、複合エステルＡが得られる。
縮合の際は、加熱するか、水または低分子アルコールと共沸する溶媒を適量存在させることが望ましい。これにより複合エステルＡが着色することなく、反応もスムーズに進行する。この溶媒は沸点１００〜２００℃の炭化水素系溶媒が好ましく、１００〜１７０℃の炭化水素系溶媒がさらに好ましく、１１０〜１６０℃の炭化水素系溶媒が最も好ましい。これらの溶媒として、例えばトルエン、キシレン、メシチレンなどがあげられる。添加する量は、多すぎると液温がその溶媒付近となり、縮合が進行しにくくなる。一方、少なすぎると、共沸がスムーズに行かない。生産性の観点からは溶媒を用いずに縮合反応を行うことが好ましい。The composite ester A is obtained by subjecting the mixture charged as described above to a condensation reaction in the presence or absence of a catalyst or a condensing agent.
In the condensation, it is desirable to heat or to make an appropriate amount of a solvent azeotropic with water or a low molecular alcohol. As a result, the reaction proceeds smoothly without the complex ester A being colored. This solvent is preferably a hydrocarbon solvent having a boiling point of 100 to 200 ° C, more preferably a hydrocarbon solvent having a boiling point of 100 to 170 ° C, and most preferably a hydrocarbon solvent having a boiling point of 110 to 160 ° C. Examples of these solvents include toluene, xylene, mesitylene and the like. If the amount to be added is too large, the liquid temperature will be in the vicinity of the solvent and condensation will not proceed easily. On the other hand, if the amount is too small, azeotropy does not go smoothly. From the viewpoint of productivity, it is preferable to carry out the condensation reaction without using a solvent.

触媒を用いることで、反応が加速されるが、触媒除去の後処理が煩雑であり、複合エステルＡの着色の原因となることから、用いないことが望ましい。しかし、用いる場合は、通常の触媒で通常の条件と操作が採用される。これに関しては、特表２００１−５０１９８９号公報、特表２００１−５００５４９号公報、特表２００１−５０７３３４号公報、及び特表２００２−５０９５６３号公報中の参考文献を参照することができる。   Although the reaction is accelerated by using the catalyst, it is preferable not to use the catalyst because the post-treatment of removing the catalyst is complicated and the complex ester A is colored. However, when used, normal conditions and procedures are employed with normal catalysts. In this regard, reference can be made to Japanese Patent Publication Nos. 2001-501989, 2001-500499, 2001-507334, and 2002-509563.

仕込み終了後、液温１２０〜２５０℃、好ましくは１３０〜２４０℃、さらに好ましくは１５０〜２３０℃、特に好ましくは１７０〜２３０℃で反応させる。これにより水または低分子アルコールを含む溶媒が共沸され、冷却部位で冷却され、液体となることで分離される。この水は除去されればよい。低温で反応した後に更に高温で反応させてもよい。
反応時間は、仕込みのモル数より理論発生水量が計算されるので、この水量が得られる時点まで反応を行うことが好ましいが、完全に反応を完結させることは困難である。理論水発生量が６０〜９９％の時点で反応を終了しても、得られた複合エステルＡを含有する潤滑剤組成物の潤滑特性は良好である。反応時間は１〜２４時間であり、好ましくは３〜２０時間、さらに好ましくは５〜１８時間、最も好ましくは６〜１５時間である。
より好ましい反応条件としては、無溶媒、無触媒で１７０〜２００℃で１〜１０時間（好ましくは２〜８時間）反応させた後、２０１℃〜２４０℃で更に１〜１０時間（好ましくは２〜８時間）反応させることが好ましい。After completion of the preparation, the reaction is performed at a liquid temperature of 120 to 250 ° C, preferably 130 to 240 ° C, more preferably 150 to 230 ° C, and particularly preferably 170 to 230 ° C. As a result, a solvent containing water or a low molecular alcohol is azeotroped, cooled at the cooling site, and separated into a liquid. This water may be removed. After reacting at a low temperature, the reaction may be performed at a higher temperature.
As for the reaction time, since the theoretically generated water amount is calculated from the number of moles charged, it is preferable to carry out the reaction until the water amount is obtained, but it is difficult to complete the reaction completely. Even when the reaction is terminated when the theoretical water generation amount is 60 to 99%, the obtained lubricant composition containing the composite ester A has good lubricating properties. The reaction time is 1 to 24 hours, preferably 3 to 20 hours, more preferably 5 to 18 hours, and most preferably 6 to 15 hours.
More preferable reaction conditions are solvent-free and catalyst-free reaction at 170 to 200 ° C. for 1 to 10 hours (preferably 2 to 8 hours), and further 201 to 240 ° C. for 1 to 10 hours (preferably 2). (˜8 hours) It is preferable to react.

（潤滑剤組成物の複合エステルＡ以外の成分）
本発明は、複合エステルＡを少なくとも含有する潤滑剤組成物に関するものである。例えば、潤滑剤組成物には、複合エステルＡと各種添加剤及び／または媒体を添加することができる。
本発明の潤滑剤組成物は、媒体をさらに含み、潤滑剤組成物の全質量に対し、複合エステルＡを０．１〜５質量％と、媒体を７０〜９９．９質量％含み、潤滑剤組成物の全質量に対し、複合エステルＡ及び媒体以外の他の成分を０〜２９．９質量％含むことが好ましい。(Components other than the complex ester A of the lubricant composition)
The present invention relates to a lubricant composition containing at least composite ester A. For example, the composite ester A and various additives and / or media can be added to the lubricant composition.
The lubricant composition of the present invention further includes a medium, 0.1 to 5% by mass of the composite ester A and 70 to 99.9% by mass of the medium with respect to the total mass of the lubricant composition, It is preferable that 0-29.9 mass% of components other than composite ester A and a medium are included with respect to the total mass of a composition.

複合エステルＡを添加することによる動粘度の上昇率（％）は、以下の関係式で算出することができる。以下の関係式において、ＮＡは、複合エステルＡを加えていない、媒体と他の成分のみの４０℃における動粘度を表し、ＮＢは、複合エステルＡを加えた時の４０℃における動粘度を表す。
動粘度上昇率（％）＝［｛（ＮＢ）−（ＮＡ）｝／（ＮＡ）］×１００
動粘度の上昇率（％）は、１５％以下となることが好ましく、１０％以下がより好ましく、５％以下が更に好ましく、２％以下が特に好ましく、１．５％以下が最も好ましい。動粘度上昇率が上記範囲となるように複合エステルＡを添加し、本発明の潤滑剤組成物が調製されることが好ましい。The increase rate (%) of the kinematic viscosity due to the addition of the complex ester A can be calculated by the following relational expression. In the following relational expression, NA represents the kinematic viscosity at 40 ° C. of only the medium and other components without adding the complex ester A, and NB represents the kinematic viscosity at 40 ° C. when the complex ester A is added. .
Kinematic viscosity increase rate (%) = [{(NB) − (NA)} / (NA)] × 100
The rate of increase (%) in kinematic viscosity is preferably 15% or less, more preferably 10% or less, still more preferably 5% or less, particularly preferably 2% or less, and most preferably 1.5% or less. It is preferred that the lubricant composition of the present invention is prepared by adding the complex ester A so that the kinematic viscosity increase rate is in the above range.

（媒体）
媒体（基油とも呼ぶ）としては、鉱油、油脂化合物、ポリオレフィン油（例えばポリアルファオレフィン）、シリコーン油、エーテル油（例えばパーフルオロポリエーテル油、ジフェニルエーテル誘導体）、エステル油（例えば芳香族エステル油、１価脂肪酸エステル、２価脂肪酸ジエステル、ポリオールエステル潤滑油）、から選択される１種又は２種以上を挙げることができる。中でも、媒体は、鉱油、ポリオレフィン油、エステル油から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。(Medium)
Media (also referred to as base oil) include mineral oils, oil compounds, polyolefin oils (eg polyalphaolefins), silicone oils, ether oils (eg perfluoropolyether oils, diphenyl ether derivatives), ester oils (eg aromatic ester oils, Monovalent fatty acid ester, divalent fatty acid diester, polyol ester lubricating oil). Especially, it is preferable that a medium is at least 1 sort (s) chosen from mineral oil, polyolefin oil, and ester oil.

本発明において、「媒体」とは、一般的に「流動性液体」とよばれる媒体の全てを意味するものである。但し、室温又は使用される温度において、液状である必要はなく、液体以外にも固体及びゲル等のいずれの形態の材料も利用することができる。本発明において用いることができる媒体については特に制限はなく、用途に応じて種々の液体から選択することができる。本発明において用いることができる媒体については、特開２０１１−８９１０６号公報の段落００６７〜００９６の記載を参照することができる。媒体の４０℃における動粘度は１〜５００ｍｍ２／ｓが好ましく、１．５〜２００ｍｍ２／ｓがより好ましく、２〜５０ｍｍ２／ｓがさらに好ましい。 In the present invention, the “medium” means all the media generally called “fluid liquids”. However, it is not necessary to be in a liquid state at room temperature or a temperature to be used, and any form material such as a solid and a gel can be used in addition to the liquid. There is no restriction | limiting in particular about the medium which can be used in this invention, According to a use, it can select from various liquids. Regarding the medium that can be used in the present invention, the description in paragraphs 0067 to 0096 of JP2011-89106A can be referred to. Kinematic viscosity at 40 ° C. of the medium is preferably from 1 to 500 mm 2 / s, more preferably 1.5~200mm 2 / s, more preferably 2 to 50 mm 2 / s.

媒体の粘度指数は９０以上であることが好ましく、より好ましくは１０５以上、更に好ましくは１１０以上である。また媒体の粘度指数は、１６０以下であることが好ましい。粘度指数を上記範囲内とすることにより、粘度−温度特性および熱・酸化安定性、揮発防止性が良化し、摩耗防止性が向上する。
なお、本発明でいう粘度指数とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８３−１９９３に準拠して測定された粘度指数を意味する。The viscosity index of the medium is preferably 90 or more, more preferably 105 or more, and still more preferably 110 or more. The viscosity index of the medium is preferably 160 or less. By setting the viscosity index within the above range, the viscosity-temperature characteristics, heat / oxidation stability, and volatilization prevention properties are improved, and wear prevention properties are improved.
In addition, the viscosity index as used in the field of this invention means the viscosity index measured based on JISK2283-1993.

（複合エステルＡ及び媒体以外の他の成分）
複合エステルＡ及び媒体以外の他の成分として好ましい化合物、すなわち本発明の潤滑剤組成物への好ましい添加剤は、亜鉛、モリブデン、硫黄及びリンのうち少なくとも１種を構成元素として有する化合物である。このような化合物は、摩擦調整剤、摩耗防止剤、酸化防止剤などの機能を有する。亜鉛、モリブデン、硫黄及びリンのうち少なくとも１種を構成元素として有する化合物とは、化合物中に亜鉛、モリブデン、硫黄およびリンをいかなる状態で含んでもよい化合物を意味する。具体的には亜鉛、モリブデン、硫黄およびリンが、単体（酸化数０）、イオン、錯体などとして含まれる化合物を挙げることができる。このような化合物としては、有機モリブデン化合物、無機モリブデン化合物、有機亜鉛化合物、（亜）リン酸誘導体、有機硫黄化合物などが挙げられる。その中でも有機モリブデン化合物及び有機亜鉛化合物が好ましい。(Composite ester A and other components other than the medium)
A compound preferable as a component other than the composite ester A and the medium, that is, a preferable additive to the lubricant composition of the present invention is a compound having at least one of zinc, molybdenum, sulfur and phosphorus as a constituent element. Such compounds have functions such as friction modifiers, antiwear agents, and antioxidants. The compound having at least one of zinc, molybdenum, sulfur and phosphorus as a constituent element means a compound which may contain zinc, molybdenum, sulfur and phosphorus in any state. Specific examples include compounds containing zinc, molybdenum, sulfur, and phosphorus as simple substances (oxidation number 0), ions, complexes, and the like. Examples of such compounds include organic molybdenum compounds, inorganic molybdenum compounds, organic zinc compounds, (phosphite) phosphoric acid derivatives, organic sulfur compounds, and the like. Of these, organic molybdenum compounds and organic zinc compounds are preferred.

亜鉛、モリブデン、硫黄及びリンのうち少なくとも１種を構成元素として有する化合物は、１種のみを本発明の潤滑剤組成物に添加してもよく、２種以上を組み合わせて本発明の潤滑剤組成物に添加してもよい。亜鉛、モリブデン、硫黄およびリンのうち少なくとも１種を構成元素として有する化合物を２種以上組み合わせて本発明の潤滑剤組成物に添加する場合は、有機モリブデン化合物、無機モリブデン化合物、有機亜鉛化合物、（亜）リン酸誘導体および有機硫黄化合物のうち２種以上を組み合わせることが好ましく、有機モリブデン化合物及び有機亜鉛化合物を組み合わせることがより好ましい。   A compound having at least one of zinc, molybdenum, sulfur and phosphorus as a constituent element may be added alone to the lubricant composition of the present invention, or a combination of two or more of the lubricant composition of the present invention. It may be added to the product. When two or more compounds having at least one of zinc, molybdenum, sulfur and phosphorus as constituent elements are combined and added to the lubricant composition of the present invention, an organic molybdenum compound, an inorganic molybdenum compound, an organic zinc compound, ( Of these, it is preferable to combine two or more of phosphorous acid derivatives and organic sulfur compounds, and it is more preferable to combine organic molybdenum compounds and organic zinc compounds.

以下、有機モリブデン化合物、無機モリブデン化合物、有機亜鉛化合物、（亜）リン酸誘導体、有機硫黄化合物のそれぞれの好ましい態様について説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the organic molybdenum compound, the inorganic molybdenum compound, the organic zinc compound, the (phosphite) phosphoric acid derivative, and the organic sulfur compound will be described.

潤滑剤組成物に添加剤として用いられる有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰと言われることもある）等のリンを含有する有機モリブデン化合物を挙げることができる。
別の有機モリブデン化合物としては、下式で表されるモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣと言われることもある）等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物を挙げることができる。硫黄を含有する有機モリブデン化合物としては、例えば、硫化オキシモリブデン−Ｎ，Ｎ−ジ−オクチルジチオカルバメート（Ｃ８−Ｍｏ（ＤＴＣ））、硫化オキシモリブデン−Ｎ，Ｎ−ジ−トリデシルジチオカルバメート（Ｃ１６−Ｍｏ（ＤＴＣ）などが好ましい。

Figure 2016017548
Examples of the organic molybdenum compound used as an additive in the lubricant composition include organic molybdenum compounds containing phosphorus such as molybdenum dithiophosphate (sometimes referred to as MoDTP).
As another organic molybdenum compound, an organic molybdenum compound containing sulfur such as molybdenum dithiocarbamate (sometimes referred to as MoDTC) represented by the following formula can be given. Examples of the organic molybdenum compound containing sulfur include sulfurized oxymolybdenum-N, N-di-octyldithiocarbamate (C 8 -Mo (DTC)), sulfurized oxymolybdenum-N, N-di-tridecyldithiocarbamate ( C 16 -Mo (DTC) and the like are preferable.
Figure 2016017548

上記式中、Ｒ１〜Ｒ４は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立に炭化水素基を表す。Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立にアルキル基又はアリール基であることが好ましい。In the above formula, R 1 to R 4 may be the same or different, and each independently represents a hydrocarbon group. R 1 to R 4 are preferably each independently an alkyl group or an aryl group.

その他の硫黄を含有する有機モリブデン化合物としては、無機モリブデン化合物と硫黄含有有機化合物との錯体を挙げることができる。無機モリブデン化合物と硫黄含有有機化合物との錯体である有機モリブデン化合物に用いられる無機モリブデン化合物としては、例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、（ポリ）硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩またはアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等を挙げることができる。また、無機モリブデン化合物と硫黄含有有機化合物との錯体である有機モリブデン化合物に用いられる硫黄含有有機化合物としては、例えば、アルキル（チオ）キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス（ジ（チオ）ハイドロカルビルジチオホスホネート）ジスルフィド、有機（ポリ）サルファイド、硫化エステル等を挙げることができる。
その他の硫黄を含有する有機モリブデン化合物としては、硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。Examples of other sulfur-containing organic molybdenum compounds include complexes of inorganic molybdenum compounds and sulfur-containing organic compounds. Examples of the inorganic molybdenum compound used in the organic molybdenum compound that is a complex of an inorganic molybdenum compound and a sulfur-containing organic compound include molybdenum oxides such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxide, orthomolybdic acid, paramolybdic acid, and (poly) sulfurization. Molybdic acid such as molybdic acid, metal salts of these molybdic acids, molybdate such as ammonium salt, molybdenum disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide, molybdenum sulfide such as polysulfide molybdenum, molybdenum sulfide, molybdenum sulfide Examples thereof include metal salts or amine salts, and molybdenum halides such as molybdenum chloride. Examples of the sulfur-containing organic compound used in the organic molybdenum compound that is a complex of an inorganic molybdenum compound and a sulfur-containing organic compound include alkyl (thio) xanthate, thiadiazole, mercaptothiadiazole, thiocarbonate, and tetrahydrocarbyl thiuram disulfide. Bis (di (thio) hydrocarbyl dithiophosphonate) disulfide, organic (poly) sulfide, sulfurized ester and the like.
Examples of other organic molybdenum compounds containing sulfur include complexes of sulfur-containing molybdenum compounds such as molybdenum sulfide and sulfurized molybdenum acid with alkenyl succinimides.

有機モリブデン化合物としては、構成元素としてリンや硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることができる。構成元素としてリンや硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン−アミン錯体、有機酸のモリブデン塩およびアルコールのモリブデン塩が好ましい。   As the organic molybdenum compound, an organic molybdenum compound that does not contain phosphorus or sulfur as a constituent element can be used. Specific examples of organic molybdenum compounds that do not contain phosphorus or sulfur as constituent elements include molybdenum-amine complexes, molybdenum-succinimide complexes, molybdenum salts of organic acids, and molybdenum salts of alcohols. Amine complexes, molybdenum salts of organic acids and molybdenum salts of alcohols are preferred.

潤滑剤組成物に添加剤として用いられる無機モリブデン化合物としては、無機モリブデン化合物と硫黄含有有機化合物との錯体である有機モリブデン化合物に用いられる無機モリブデン化合物の例として挙げたものと同様である。   The inorganic molybdenum compound used as an additive in the lubricant composition is the same as that exemplified as the inorganic molybdenum compound used for the organic molybdenum compound that is a complex of the inorganic molybdenum compound and the sulfur-containing organic compound.

潤滑剤組成物に添加剤として用いられる有機亜鉛化合物としては、下記式で表わされるジンクジチオホスフェート（ＺＤＴＰ）ジンクジホスフェート（ＺＤＰ）が好ましい。   As the organic zinc compound used as an additive in the lubricant composition, zinc dithiophosphate (ZDTP) zinc diphosphate (ZDP) represented by the following formula is preferable.

Figure 2016017548
Figure 2016017548

上記式中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は各々同じでも異なっていてもよく、それぞれ独立にイソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、ミスチル基、パルミチル基、ステアリル基等の炭素数８〜２０のアルキル基を表す。In the above formula, Q 1 , Q 2 , Q 3 and Q 4 may be the same or different, and are each independently isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, hexyl, heptyl Represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms such as a group, an octyl group, a 2-ethylhexyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, an isotridecyl group, a misty group, a palmityl group, and a stearyl group.

上記式で表わされるジンクジチオホスフェート（ＺＤＴＰ）としては、具体的にはｎ−ブチル−ｎ−ペンチルジチオリン酸亜鉛（Ｃ４／Ｃ５ ＺｎＤＴＰ）、ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛（Ｃ８ ＺｎＤＴＰ）又はイソプロピル−１−エチルブチルジチオリン酸亜鉛（Ｃ３／Ｃ６ ＺｎＤＴＰ）であることが好ましい。Specific examples of zinc dithiophosphate (ZDTP) represented by the above formula include zinc n-butyl-n-pentyldithiophosphate (C 4 / C 5 ZnDTP) and zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate (C 8 ZnDTP). Alternatively, zinc isopropyl-1-ethylbutyldithiophosphate (C 3 / C 6 ZnDTP) is preferable.

本発明の潤滑剤組成物において、有機モリブデン化合物を用いる場合、潤滑剤組成物全質量に対して、モリブデン含量で１０〜２０００ｐｐｍ含まれていることが好ましく、１０〜１０００ｐｐｍ含まれていることがより好ましく、５０〜８００ｐｐｍ含まれていることが更に好ましく、１００〜６００ｐｐｍ含まれていることが特に好ましい。
また、有機亜鉛化合物を用いる場合、その含有量は潤滑剤組成物全質量に対して、亜鉛含量で１００〜５００００ｐｐｍ含まれていることが好ましく、１００〜３００００ｐｐｍ％含まれていることがより好ましく、１００〜１００００ｐｐｍ含まれていることがさらに好ましく、２００〜２０００ｐｐｍ含まれていることが特に好ましく、３００〜１２００ｐｐｍ含まれていることが最も好ましい。
潤滑剤組成物中の有機モリブデン化合物や有機亜鉛化合物などの有機金属化合物の含有量を上記範囲内とすることにより、潤滑剤組成物の安定性を高めることができ、高温および／または高圧といった過酷条件での潤滑特性を改善でき、より優れた潤滑性能、摩耗抑制能を発揮することができる。In the lubricant composition of the present invention, when an organic molybdenum compound is used, the molybdenum content is preferably 10 to 2000 ppm, more preferably 10 to 1000 ppm, based on the total mass of the lubricant composition. Preferably, it is contained 50 to 800 ppm, more preferably 100 to 600 ppm.
Moreover, when using an organic zinc compound, the content thereof is preferably 100 to 50000 ppm in terms of zinc content, more preferably 100 to 30000 ppm%, based on the total mass of the lubricant composition. More preferably, it is contained in an amount of 100 to 10,000 ppm, particularly preferably 200 to 2000 ppm, and most preferably 300 to 1200 ppm.
By making the content of the organometallic compound such as the organomolybdenum compound and the organozinc compound in the lubricant composition within the above range, the stability of the lubricant composition can be improved, and severe conditions such as high temperature and / or high pressure can be achieved. The lubrication characteristics under the conditions can be improved, and more excellent lubrication performance and wear suppression ability can be exhibited.

（亜）リン酸誘導体としては、前述のジンクジチオホスフェート（ＺＤＴＰ）、ジンクジホスフェート（ＺＤＰ）の他に亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、リン酸トリクレジルなどの芳香族リン酸エステル、リン酸トリアルキルなどの脂肪族リン酸エステルを好ましい例として例示することができる。中でも、リン酸トリクレジルなどの芳香族リン酸エステル、リン酸トリアルキルなどの脂肪族リン酸エステルなどがより好ましい。   Examples of the (sub) phosphoric acid derivative include, in addition to the above-mentioned zinc dithiophosphate (ZDTP) and zinc diphosphate (ZDP), phosphites, phosphate esters, tricresyl phosphate and other aromatic phosphate esters, phosphorus Aliphatic phosphate esters such as trialkyl acids can be exemplified as preferred examples. Of these, aromatic phosphate esters such as tricresyl phosphate and aliphatic phosphate esters such as trialkyl phosphate are more preferable.

有機硫黄化合物としては、ポリスルフィド類が好ましく、ジアルキルポリスルフィドがより好ましい。   As the organic sulfur compound, polysulfides are preferable, and dialkyl polysulfide is more preferable.

複合エステルＡ及び媒体以外の他の成分としては、上記化合物の他に、例えば、粘度指数向上剤（好ましくはポリアルキル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート−極性基を有する（メタ）アクリレート共重合体、ブタジエン、オレフィン又はアルキル化スチレンのポリマー及びコポリマー）、酸化防止剤（好ましくはヒンダードフェノール化合物、硫化アルキルフェノール化合物、芳香族アミン化合物、低硫黄過酸化物分解剤、油溶性銅化合物）、清浄剤（スルフェート、フェネート、カルボキシレート、ホスフェート及びサリシレートのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、（ホウ酸変性）コハク酸イミド、コハク酸エステル）、分散剤（好ましくはフェネート、スルホネート、硫化フェネート、サリシレート、ナフテネート、ステアレート、カルバメート、チオカルバメート、燐誘導体、コハク酸誘導体（例えば長鎖置換アルケニルコハク酸誘導体、コハク酸イミド誘導体、ヒドロカルビル置換コハク酸化合物、コハク酸エステル、コハク酸エステルアミド）、マンニッヒ塩基）、流動点降下剤（好ましくはポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアリールアミド、ハロパラフィンワックスと芳香族化合物の縮合製品、ビニルカルボキシレートポリマーならびにジアルキルフマレート、脂肪酸のビニルエステル及びアリルビニルエーテルのターポリマー）、腐食防止剤（好ましくはチアジアゾール）、シール適合剤（好ましくは有機ホスフェート、芳香族エステル、芳香族炭化水素、エステル（例えば、ブチルベンジルフタレート）及びポリブテニル無水コハク酸）、消泡剤（好ましくはポリジメチルシリコーン）、錆防止剤、摩擦調整剤、摩耗防止剤、及び増ちょう剤から選択される１種又は２種以上を挙げることができる。
このような添加剤を添加することにより、摩耗抑制等の潤滑剤組成物としての好ましい機能を付与することができる。本発明において用いることができる添加剤については、特開２０１１−８９１０６号公報の段落００９８〜０１６５の記載を参照することができる。In addition to the compound E and other components than the compound A, for example, a viscosity index improver (preferably polyalkyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate- (meth) acrylate having a polar group) Polymers, copolymers of butadiene, olefins or alkylated styrenes), antioxidants (preferably hindered phenol compounds, sulfurized alkylphenol compounds, aromatic amine compounds, low sulfur peroxide decomposers, oil-soluble copper compounds), Detergents (sulfate, phenate, carboxylate, phosphate and salicylate alkali metal salts or alkaline earth metal salts, (boric acid modified) succinimides, succinates), dispersants (preferably phenates, sulfonates, sulfurized phenates, Salicylate, naphth Nates, stearates, carbamates, thiocarbamates, phosphorus derivatives, succinic acid derivatives (eg long chain substituted alkenyl succinic acid derivatives, succinimide derivatives, hydrocarbyl substituted succinic acid compounds, succinic acid esters, succinic acid ester amides), Mannich bases) Pour point depressants (preferably polymethacrylates, polyacrylates, polyarylamides, condensation products of haloparaffin waxes and aromatic compounds, vinyl carboxylate polymers and dialkyl fumarate, terpolymers of fatty acid vinyl esters and allyl vinyl ethers), Corrosion inhibitors (preferably thiadiazole), seal compatibilizers (preferably organic phosphates, aromatic esters, aromatic hydrocarbons, esters (eg butyl benzyl phthalate) and polybutenis Succinic anhydride), defoamers (preferably polydimethyl silicones), rust inhibitors, friction modifiers, mention may be made of anti-wear agents, and one or more selected from thickener.
By adding such an additive, a preferable function as a lubricant composition such as wear suppression can be imparted. For the additives that can be used in the present invention, the description in paragraphs 0098 to 0165 of JP2011-89106A can be referred to.

（潤滑剤組成物の性質）
本発明の潤滑剤組成物は、４０℃での動粘度が５００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、２００ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましく、１００ｍｍ２／ｓ以下であることがさらに好ましく、５０ｍｍ２／ｓ以下であることが特に好ましく、５〜５０ｍｍ２／ｓであることが最も好ましい。粘性は、使用環境により適正な粘性が求められるため、それに合わせることが必要である。本明細書中、潤滑剤組成物の４０℃での動粘度は具体的には、ウベローデ粘度計を用い、４０．０℃の恒温水槽中で測定した値を採用する。(Properties of lubricant composition)
The lubricant composition of the present invention preferably has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 500 mm 2 / s or less, more preferably 200 mm 2 / s or less, and even more preferably 100 mm 2 / s or less. , particularly preferably not more than 50 mm 2 / s, and most preferably from 5 to 50 mm 2 / s. Viscosity needs to be adjusted to an appropriate viscosity depending on the usage environment. In this specification, the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricant composition is specifically a value measured in a constant temperature water bath at 40.0 ° C. using an Ubbelohde viscometer.

（潤滑剤組成物の製造方法）
本発明は、複合エステルＡを得る工程と、複合エステルＡの濃度が０．１〜５質量％である潤滑剤組成物の製造方法に関するものであり、このような製造方法によって製造された潤滑剤組成物に関するものでもある。複合エステルＡを得る工程は、少なくとも、３価以上のポリオールａ１、炭素数３６〜４４の２価カルボン酸を少なくとも７５質量％含有する、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸の重合反応混合物、及び重合反応混合物を水素添加して得られた混合物、の少なくともいずれかの混合物ｂ１、及び、下記一般式（１）で表されるモノオールｃ１を、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／ｃ１の水酸基ｍｏｌ数が、１／１．５〜２．０／０．７〜１．５となるように混合し、縮合させる工程である。
一般式（１）：
Ｒ−ＯＨ
一般式（１）中、Ｒは炭素数８以上の直鎖アルキル基又は炭素数８以上の分岐アルキル基を表す。
ａ１成分〜ｃ１成分の混合比率は、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／ｃ１の水酸基ｍｏｌ数が、１／１．５〜２．０／０．７〜１．５であればよく、好ましくは１／１．５５〜１．９／０．８〜１．４、更に好ましくは１／１．６０〜１．８／０．８〜１．３である。(Method for producing lubricant composition)
The present invention relates to a step of obtaining a composite ester A and a method for producing a lubricant composition having a concentration of the composite ester A of 0.1 to 5% by mass, and the lubricant produced by such a production method. It also relates to the composition. The step of obtaining the complex ester A includes at least 75% by mass of a trivalent or higher polyol a1, a divalent carboxylic acid having 36 to 44 carbon atoms, and a polymerization reaction mixture of unsaturated fatty acids having 18 to 22 carbon atoms, and The mixture b1 obtained by hydrogenating the polymerization reaction mixture, and the monool c1 represented by the following general formula (1) are converted into the number of mols of hydroxyl groups of a1 / the number of mols of carboxylic acids of b1. This is a step of mixing and condensing so that the mol number of hydroxyl groups of / c1 is 1 / 1.5 to 2.0 / 0.7 to 1.5.
General formula (1):
R-OH
In general formula (1), R represents a linear alkyl group having 8 or more carbon atoms or a branched alkyl group having 8 or more carbon atoms.
The mixing ratio of the a1 component to the c1 component is such that the mol number of hydroxyl groups of a1 / mol number of carboxylic acids of b1 / mol number of hydroxyl groups of c1 is 1 / 1.5 to 2.0 / 0.7 to 1.5. It is preferably 1 / 1.55 to 1.9 / 0.8 to 1.4, more preferably 1 / 1.60 to 1.8 / 0.8 to 1.3.

本発明の潤滑剤組成物は、複合エステルＡを、濃度が０．１〜５質量％となるように油性媒体中もしくは水性媒体中に添加し、溶解及び／又は分散させることで調製することができる。溶解及び／又は分散は、加温下で行ってもよい。   The lubricant composition of the present invention can be prepared by adding the complex ester A in an oily medium or an aqueous medium so as to have a concentration of 0.1 to 5% by mass, and dissolving and / or dispersing it. it can. Dissolution and / or dispersion may be performed under heating.

本発明の潤滑剤組成物は、グリース組成物として調製してもよい。当該態様では、グリースの用途に適応した場合の実用性能を確保するため、さらに必要に応じて、増ちょう剤等を本発明の目的を損なわない範囲で適宜添加することができる。グリース組成物の一態様は、更に増ちょう剤を１０〜５０質量％含有する組成物である。以下、グリース組成物として調製する際に添加可能な添加剤について説明する。   The lubricant composition of the present invention may be prepared as a grease composition. In this aspect, in order to ensure practical performance when adapted to the application of grease, a thickener or the like can be added as necessary within a range that does not impair the object of the present invention. One embodiment of the grease composition is a composition further containing 10 to 50% by mass of a thickener. Hereinafter, additives that can be added when preparing the grease composition will be described.

添加可能な増ちょう剤の例には、金属石けん、複合金属石けん等の石けん系増ちょう剤、ベントン、シリカゲル、ウレア系増ちょう剤（ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ウレタン化合物等）の非石けん系増ちょう剤などのあらゆる増ちょう剤が使用可能である。これらの中でも、樹脂製部材を損傷させるおそれが小さいことから、石けん系増ちょう剤、ウレア系増ちょう剤が好ましく用いられる。   Examples of thickeners that can be added include soaps such as metal soaps and composite metal soaps, benton, silica gel, urea thickeners (urea compounds, urea / urethane compounds, urethane compounds, etc.) Any thickener such as a series thickener can be used. Among these, a soap-based thickener and a urea-based thickener are preferably used because they are less likely to damage the resin member.

石けん系増ちょう剤としては、例えば、ナトリウム石けん、カルシウム石けん、アルミニウム石けん、リチウム石けん等が挙げられるが、これらの中でも、耐水性や熱安定性の点から、リチウム石けんが好ましい。リチウム石けんとしては、例えば、リチウムステアレートやリチウム−１２−ヒドロキシステアレート等が挙げられる。   Examples of the soap-based thickener include sodium soap, calcium soap, aluminum soap, and lithium soap. Among these, lithium soap is preferable from the viewpoint of water resistance and thermal stability. Examples of lithium soap include lithium stearate and lithium-12-hydroxystearate.

また、ウレア系増ちょう剤としては、例えば、ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ウレタン化合物又はこれらの混合物等が挙げられる。   Examples of urea thickeners include urea compounds, urea / urethane compounds, urethane compounds, and mixtures thereof.

ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物及びウレタン化合物としては、例えば、ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、ポリウレア化合物（ジウレア化合物、トリウレア化合物及びテトラウレア化合物は除く）、ウレア・ウレタン化合物、ジウレタン化合物又はこれらの混合物等が挙げられる。好ましくはジウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ジウレタン化合物又はこれらの混合物が挙げられる。   Examples of urea compounds, urea / urethane compounds and urethane compounds include diurea compounds, triurea compounds, tetraurea compounds, polyurea compounds (excluding diurea compounds, triurea compounds and tetraurea compounds), urea / urethane compounds, diurethane compounds or mixtures thereof. Etc. Preferably, a diurea compound, a urea / urethane compound, a diurethane compound or a mixture thereof is used.

固体潤滑剤としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、窒化ホウ素、フラーレン、黒鉛、フッ化黒鉛、メラミンシアヌレート、二硫化モリブデン、Ｍｏ−ジチオカーバメート、硫化アンチモン、アルカリ（土類）金属ほう酸塩等が挙げられる。   Examples of solid lubricants include polytetrafluoroethylene, boron nitride, fullerene, graphite, fluorinated graphite, melamine cyanurate, molybdenum disulfide, Mo-dithiocarbamate, antimony sulfide, and alkali (earth) metal borates. Can be mentioned.

ワックスとしては、例えば、天然ワックス、鉱油系ないしは合成系の各種ワックスが例示でき、具体的にはモンタンワックス、カルナウバワックス、高級脂肪酸のアミド化合物、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ポリオレフィンワックス、エステルワックス等が挙げられる。   Examples of the wax include natural waxes, mineral oils and various synthetic waxes, and specifically include montan wax, carnauba wax, amide compounds of higher fatty acids, paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, polyolefin wax. And ester wax.

その他、金属不活性化剤としてベンゾトリアゾール、ベンズイミダゾール、チアジアゾールなどが知られていて、これらを添加することができる。   In addition, benzotriazole, benzimidazole, thiadiazole and the like are known as metal deactivators, and these can be added.

グリース組成物には、増粘剤を添加することができる。増粘剤としては、例えば、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリスチレン等が挙げられる。ポリ（メタ）アクリレートは、寒冷地での冷時異音防止の効果も知られている。   A thickener can be added to the grease composition. Examples of the thickener include polymethacrylate, polyisobutylene, polystyrene and the like. Poly (meth) acrylate is also known to prevent cold abnormal noise in cold regions.

（潤滑剤組成物の用途）
本発明の潤滑剤組成物は、例えば、２つの摺動面間に供給され、摩擦を低減するために用いることができる。本発明の潤滑剤組成物は、摺動面に皮膜を形成し得る。摺動面の材質としては、鋼鉄では、具体的には、機械構造用炭素鋼、ニッケルクロム鋼材・ニッケルクロムモリブデン鋼材・クロム鋼材・クロムモリブデン鋼材・アルミニウムクロムモリブデン鋼材などの構造機械用合金鋼、ステンレス鋼、マルチエージング鋼などが挙げられる。(Use of lubricant composition)
The lubricant composition of the present invention can be supplied, for example, between two sliding surfaces and used to reduce friction. The lubricant composition of the present invention can form a film on the sliding surface. As for the material of the sliding surface, in steel, specifically, carbon steel for machine structure, alloy steel for structural machinery such as nickel chrome steel, nickel chrome molybdenum steel, chrome steel, chrome molybdenum steel, aluminum chrome molybdenum steel, Examples include stainless steel and multi-aged steel.

摺動面の材質としては、鋼鉄以外の各種金属、又は金属以外の無機もしくは有機材料も広く用いられる。金属以外の無機もしくは有機材料としては、各種プラスチック、セラミック、カーボン等、及びその混合体などが挙げられる。より具体的には、鋼鉄以外の金属材料としては、鋳鉄、銅・銅−鉛・アルミニウム合金、その鋳物及びホワイトメタルが挙げられる。
なお、摺動面の材質については、特開２０１１−８９１０６号公報の段落０１６８〜０１７５の記載を参照することができる。As the material of the sliding surface, various metals other than steel, or inorganic or organic materials other than metals are widely used. Examples of inorganic or organic materials other than metals include various plastics, ceramics, carbon, etc., and mixtures thereof. More specifically, examples of the metal material other than steel include cast iron, copper / copper-lead / aluminum alloy, castings thereof, and white metal.
In addition, about the material of a sliding surface, description of Paragraphs 0168-0175 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-89106 can be referred.

本発明の潤滑剤組成物は、種々の用途に利用できる。例えば、グリース用潤滑油、離型剤、内燃機関用オイル、内燃機関用エンジンオイル、金属加工用（切削用）オイル、軸受け用オイル、燃焼機関用燃料、車両エンジン油、ギヤ油、自動車用作動油、船舶・航空機用潤滑油、マシン油，タービン油、軸受用オイル、油圧作動油、圧縮機・真空ポンプ油、冷凍機油、金属加工用潤滑油剤、磁気記録媒体用潤滑剤、マイクロマシン用潤滑剤、人工骨用潤滑剤、ショックアブソーバ油又は圧延油として用いることができる。さらに、往復動式や回転式の密閉型圧縮機を有するエアコンや冷蔵庫、自動車用エアコンや除湿機、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷却装置などにも用いられる。   The lubricant composition of the present invention can be used for various applications. For example, grease lubricant, mold release agent, internal combustion engine oil, internal combustion engine oil, metal working (cutting) oil, bearing oil, combustion engine fuel, vehicle engine oil, gear oil, automotive operation Oil, Marine / Aircraft Lubricant, Machine Oil, Turbine Oil, Bearing Oil, Hydraulic Oil, Compressor / Vacuum Pump Oil, Refrigerator Oil, Metalworking Lubricant, Magnetic Recording Medium Lubricant, Micromachine Lubricant It can be used as a lubricant for artificial bone, shock absorber oil or rolling oil. It is also used for air conditioners and refrigerators with reciprocating and rotary hermetic compressors, automotive air conditioners and dehumidifiers, freezers, refrigerated warehouses, vending machines, showcases, chemical plant and other cooling devices. .

塩素系化合物を含まない金属加工用潤滑油剤として、例えば鉄鋼材料やＡｌ合金などの金属材料を熱間圧延したり、切削等の加工を行ったりする際に、またアルミニウムの冷間圧延油、切削油、研削油、引き抜き加工油、プレス加工油等の金属加工油や金属の塑性加工油として、特に高速、高負荷加工時の摩耗、破損、表面あれの抑止剤として、またブローチ加工，ガンドリル加工のような低速・重切削に適用可能な金属加工油組成物としても有用である。
また各種グリース用潤滑油、磁気記録媒体用潤滑剤、マイクロマシン用潤滑剤や人工骨用潤滑剤等に利用することができる。また、組成物の元素組成を炭水化物とすることができるため、例えば、乳化、分散化、可溶化剤としてケーキミックス、サラダドレッシング、ショートニングオイル、チョコレート等に広く利用されている、ポリオキシエチレンエーテルを含むソルビタン脂肪酸エステルを食用油を基油とした組成物を潤滑油とすることで、全く人体に無害の高性能潤滑油を食品製造ラインの製造機器や医療機器部材の潤滑に用いることができる。
さらに、本発明の潤滑剤組成物を水系に乳化して分散したり、極性溶媒中や樹脂媒体中に分散したりすることで、切削油や圧延油として用いることができる。As a lubricant for metal processing that does not contain chlorine-based compounds, for example, when hot-rolling metal materials such as steel materials and Al alloys, or when performing processing such as cutting, cold rolling oil of aluminum, cutting Oil, grinding oil, drawing oil, metal working oil such as press working oil and metal plastic working oil, especially as a deterrent to wear, breakage and surface roughness during high speed and high load processing, broaching, gun drilling It is also useful as a metalworking oil composition that can be applied to low speed and heavy cutting.
Further, it can be used for various grease lubricants, magnetic recording medium lubricants, micromachine lubricants, artificial bone lubricants, and the like. In addition, since the elemental composition of the composition can be a carbohydrate, for example, polyoxyethylene ether widely used in cake mix, salad dressing, shortening oil, chocolate, etc. as an emulsifying, dispersing or solubilizing agent is used. By using the composition of the sorbitan fatty acid ester containing edible oil as the base oil as the lubricating oil, a high-performance lubricating oil that is completely harmless to the human body can be used for lubrication of food production line manufacturing equipment and medical equipment members.
Furthermore, the lubricant composition of the present invention can be used as cutting oil or rolling oil by emulsifying and dispersing it in an aqueous system or by dispersing it in a polar solvent or a resin medium.

また、本発明の潤滑剤組成物は離型剤としても、種々の用途に利用できる。例えば、ポリカーボネート樹脂、難燃性ポリカーボネート樹脂、電子写真装置や静電記録装置などで使用される画像形成用トナーの主成分である結晶性ポリエステル樹脂、各種成形用熱可塑性樹脂組成物及び半導体封し用エポキシ樹脂組成物などの離型剤として用いられる。
また、衣料などの繊維製品に予め練り込んだり、塗布したりすることにより、繊維製品に付着した汚れの離脱を促進して繊維製品の汚れを防止する防汚剤としても用いることができる。Moreover, the lubricant composition of the present invention can be used for various applications as a release agent. For example, polycarbonate resin, flame retardant polycarbonate resin, crystalline polyester resin which is the main component of image forming toner used in electrophotographic apparatus and electrostatic recording apparatus, various molding thermoplastic resin compositions and semiconductor encapsulating Used as a mold release agent for epoxy resin compositions.
Moreover, it can also be used as an antifouling agent that promotes the detachment of dirt adhering to the fiber product and prevents the fiber product from being soiled by being kneaded or applied in advance to a textile product such as clothing.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。   The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.

＜複合エステルＡ−１の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン９．３８ｇ、ｂ１成分としてダイマー酸（築野食品社製ツノダイム３９５、Ｃ３６ジカルボン酸含率９５％）１００．０ｇ、ｃ１成分として２−ヘキシル−１−デカノール（日産化学社製ファインオキソコール１６００）５０．６ｇ（ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比＝１／１．７／１）をディーンスターク脱水装置がついた反応容器に仕込んだ。ａ１〜ｃ１成分の混合物を０．３Ｌ／ｍｉｎの窒素気流下１９０℃で５時間、更に２２０℃で４時間反応させた。反応中に発生した水は除去した。反応物を室温まで放冷し、黄色透明の液状物として複合エステルＡ−１を得た。<Synthesis of Complex Ester A-1>
9.38 g of trimethylolpropane as a1 component, 100.0 g of dimer acid (Tsunodaim 395 manufactured by Tsuno Foods Co., Ltd., 95% C36 dicarboxylic acid content) as b1 component, 2-hexyl-1-decanol (Nissan Chemical Co., Ltd.) as c1 component Fine Oxocol 1600) 50.6 g (ratio of mol of hydroxyl group of a1 / mol of carboxylic acid of b1 / mol of hydroxyl group of monool = 1 / 1.7 / 1) equipped with a Dean-Stark dehydrator Was charged. The mixture of components a1 to c1 was reacted at 190 ° C. for 5 hours and further at 220 ° C. for 4 hours under a nitrogen stream of 0.3 L / min. Water generated during the reaction was removed. The reaction product was allowed to cool to room temperature to obtain composite ester A-1 as a yellow transparent liquid.

＜複合エステルＡ−２の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分としてダイマー酸（築野食品社製ツノダイム２２８、Ｃ３６ジカルボン酸含率８１％）、ｃ１成分として２−ヘキシル−１−デカノール（日産化学社製ファインオキソコール１６００）を用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／１．７／１となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し複合エステルＡ−２を得た。<Synthesis of Complex Ester A-2>
Trimethylolpropane as the a1 component, dimer acid as the b1 component (Tsunodaim 228 manufactured by Tsuno Foods Co., Ltd., C36 dicarboxylic acid content 81%), 2-hexyl-1-decanol as the c1 component (Fineoxocol 1600 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) Was used so that the ratio of mol number of hydroxyl group of a1 / mol number of carboxylic acid of b1 / mol number of hydroxyl group of monool was 1 / 1.7 / 1. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a complex ester A-2.

＜複合エステルＡ−３の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分としてダイマー酸（築野食品社製ツノダイム２１６、Ｃ３６ジカルボン酸含率７９％）、ｃ１成分として２−ヘキシル−１−デカノール（日産化学社製ファインオキソコール１６００）を用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／１．７／１となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し複合エステルＡ−３を得た。<Synthesis of Complex Ester A-3>
Trimethylolpropane as the a1 component, dimer acid as the b1 component (Tsunodaim 216 manufactured by Tsukuno Foods Co., Ltd., C36 dicarboxylic acid content 79%), 2-hexyl-1-decanol as the c1 component (Fineoxocol 1600 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) Was used so that the ratio of mol number of hydroxyl group of a1 / mol number of carboxylic acid of b1 / mol number of hydroxyl group of monool was 1 / 1.7 / 1. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a composite ester A-3.

＜複合エステルＡ−４の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分として水素添加されたダイマー酸（クローダ社製プリポール１００９、Ｃ３６ジカルボン酸含率９８％）、ｃ１成分として２−ヘキシル−１−デカノール（日産化学社製ファインオキソコール１６００）を用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／１．７／１となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し複合エステルＡ−４を得た。<Synthesis of Complex Ester A-4>
Trimethylolpropane as the a1 component, dimer acid hydrogenated as the b1 component (Prepol 1009 manufactured by Croda, 98% C36 dicarboxylic acid content), 2-hexyl-1-decanol (fine oxocol manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) as the c1 component 1600), and charged so that the ratio of mol number of hydroxyl group of a1 / mol number of carboxylic acid of b1 / mol number of hydroxyl group of monool was 1 / 1.7 / 1. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a composite ester A-4.

＜複合エステルＡ−５の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分としてＣ４４のジカルボン酸を主成分とする重合物（クローダ社製プリポール１００４、Ｃ４４ジカルボン酸含率９５％）、ｃ１成分として２−ヘキシル−１−デカノール（日産化学社製ファインオキソコール１６００）を用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／１．７／１となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し複合エステルＡ−５を得た。<Synthesis of Complex Ester A-5>
A polymer mainly composed of trimethylolpropane as a1 component, C44 dicarboxylic acid as b1 component (Cropa prepor 1004, C44 dicarboxylic acid content 95%), and 2-hexyl-1-decanol (Nissan Chemical) as c1 component Fine oxocol 1600) was used, and charged so that the ratio of mol of a1 hydroxyl group / mol of carboxylic acid of b1 / mol of hydroxyl group of monool was 1 / 1.7 / 1. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a complex ester A-5.

＜複合エステルＡ−６の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分としてダイマー酸（築野食品社製ツノダイム３９５、Ｃ３６ジカルボン酸含率９５％）、ｃ１成分として２−エチルヘキサノールを用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／１．７／１となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し複合エステルＡ−６を得た。<Synthesis of Complex Ester A-6>
Trimethylolpropane is used as the a1 component, dimer acid is used as the b1 component (Tsunodaim 395 manufactured by Tsuno Foods Co., Ltd., C36 dicarboxylic acid content: 95%), 2-ethylhexanol is used as the c1 component, and the number of moles of hydroxyl group of a1 / carboxylic acid of b1 The mixture was prepared so that the ratio of mol number / mol number of monool hydroxyl group was 1 / 1.7 / 1. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a complex ester A-6.

＜複合エステルＡ−７の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分としてＣ４４のジカルボン酸を主成分とする重合物（クローダ社製プリポール１００４、Ｃ４４ジカルボン酸含率９５％）、ｃ１成分として２−エチルヘキサノールを用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／１．７／１となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し複合エステルＡ−７を得た。<Synthesis of Complex Ester A-7>
Polymer having a main component of C44 dicarboxylic acid as a1 component (a polpol 1004, C44 dicarboxylic acid content of 95%) as b1 component, 2-ethylhexanol as c1 component, hydroxyl group of a1 The mixture was charged so that the ratio of mol number / b1 carboxylic acid mol number / monool hydroxyl group mol number was 1 / 1.7 / 1. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a complex ester A-7.

＜複合エステルＡ−８の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分としてダイマー酸（築野食品社製ツノダイム３９５、Ｃ３６ジカルボン酸含率９５％）、ｃ１成分として２−エチルヘキサノールを用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／１．５／０．７５となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し複合エステルＡ−８を得た。<Synthesis of Complex Ester A-8>
Trimethylolpropane is used as the a1 component, dimer acid is used as the b1 component (Tsunodaim 395 manufactured by Tsuno Foods Co., Ltd., C36 dicarboxylic acid content: 95%), 2-ethylhexanol is used as the c1 component, and the number of moles of hydroxyl group of a1 / carboxylic acid of b1 It charged so that ratio of mol number / hydroxyl mol number of monool might be set to 1/1 / 0.75. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a complex ester A-8.

＜複合エステルＡ−９の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分としてダイマー酸（築野食品社製ツノダイム３９５、Ｃ３６ジカルボン酸含率９５％）、ｃ１成分として２−エチルヘキサノールを用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／２．０／１．３３となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し複合エステルＡ−９を得た。<Synthesis of Complex Ester A-9>
Trimethylolpropane is used as the a1 component, dimer acid is used as the b1 component (Tsunodaim 395 manufactured by Tsuno Foods Co., Ltd., C36 dicarboxylic acid content: 95%), 2-ethylhexanol is used as the c1 component, and the number of moles of hydroxyl group of a1 / carboxylic acid of b1 The mixture was prepared so that the ratio of mol number / mol number of monool hydroxyl group was 1 / 2.0 / 1.33. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a complex ester A-9.

＜複合エステルＡ−１０の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分としてダイマー酸（築野食品社製ツノダイム３９５、Ｃ３６ジカルボン酸含率９５％）、ｃ１成分として２−ヘキシル−１−デカノール（日産化学社製ファインオキソコール１６００）を用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／１．５７／１となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し複合エステルＡ−１０を得た。<Synthesis of Complex Ester A-10>
Trimethylolpropane as the a1 component, dimer acid as the b1 component (Tsunodaim 395, manufactured by Tsuno Foods Co., Ltd., 95% C36 dicarboxylic acid content), 2-hexyl-1-decanol as the c1 component (Fineoxocol 1600, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) Was added so that the ratio of mol number of hydroxyl groups of a1 / mol number of carboxylic acids of b1 / mol number of hydroxyl groups of monool was 1 / 1.57 / 1. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a composite ester A-10.

＜複合エステルＡ−１１の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分としてダイマー酸（築野食品社製ツノダイム３９５、Ｃ３６ジカルボン酸含率９５％）、ｃ１成分として２−ヘキシル−１−デカノール（日産化学社製ファインオキソコール１６００）を用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／２．０／１となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し複合エステルＡ−１１を得た。<Synthesis of Complex Ester A-11>
Trimethylolpropane as the a1 component, dimer acid as the b1 component (Tsunodaim 395, manufactured by Tsuno Foods Co., Ltd., 95% C36 dicarboxylic acid content), 2-hexyl-1-decanol as the c1 component (Fineoxocol 1600, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) Was used so that the ratio of mol number of hydroxyl groups of a1 / mol number of carboxylic acids of b1 / mol number of hydroxyl groups of monool was 1 / 2.0 / 1. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a complex ester A-11.

＜複合エステルＡ−１２の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分としてダイマー酸（築野食品社製ツノダイム３９５、Ｃ３６ジカルボン酸含率９５％）、ｃ１成分として２−ヘキシル−１−デカノール（日産化学社製ファインオキソコール１６００）を用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／１．８５／１となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し複合エステルＡ−１２を得た。<Synthesis of Complex Ester A-12>
Trimethylolpropane as the a1 component, dimer acid as the b1 component (Tsunodaim 395, manufactured by Tsuno Foods Co., Ltd., 95% C36 dicarboxylic acid content), 2-hexyl-1-decanol as the c1 component (Fineoxocol 1600, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) Was added so that the ratio of mol number of hydroxyl groups of a1 / mol number of carboxylic acids of b1 / mol number of hydroxyl groups of monool was 1 / 1.85 / 1. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a complex ester A-12.

＜複合エステルＡ−１３の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分としてダイマー酸（築野食品社製ツノダイム３９５、Ｃ３６ジカルボン酸含率９５％）、ｃ１成分として炭素数１８の分岐アルキル基を有するモノアルコール（日産化学社製ファインオキソコール１８０Ｎ）を用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／１．７／１となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し複合エステルＡ−１３を得た。<Synthesis of Complex Ester A-13>
Monoalcohol (Nissan Chemical Fine Co., Ltd.) having a trimethylolpropane as the a1 component, dimer acid as the b1 component (Tsunodaim 395 manufactured by Tsukino Foods Co., Ltd., 95% C36 dicarboxylic acid content), and a C18 branched alkyl group as the c1 component Oxocol 180N) was used so that the ratio of mol number of hydroxyl groups in a1 / mol number of carboxylic acids in b1 / mol number of hydroxyl groups in monool was 1 / 1.7 / 1. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a complex ester A-13.

＜複合エステルＡ−１４の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分としてダイマー酸（築野食品社製ツノダイム３９５、Ｃ３６ジカルボン酸含率９５％）、ｃ１成分としてｎ−オクタデカノールを用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／１．７／１となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し複合エステルＡ−１４を得た。<Synthesis of Complex Ester A-14>
Trimethylolpropane is used as the a1 component, dimer acid is used as the b1 component (Tsunodaim 395, manufactured by Tsuno Foods Co., Ltd., C36 dicarboxylic acid content: 95%), n-octadecanol is used as the c1 component, and the number of mols of hydroxyl groups in a1 / carbon of the b1 The mixture was prepared so that the ratio of mol number of acid / mol number of hydroxyl group of monool was 1 / 1.7 / 1. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a complex ester A-14.

複合エステルＡ−１〜Ａ−１４の組成は表１の通りである。また、各成分は以下の通りである。
＜ａ１成分＞
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン
ＰＥ：ペンタエリスリトール
＜ｂ１成分＞
Ｃ３６−１：築野食品社製、ツノダイム３９５、Ｃ３６ジカルボン酸含率９５％
Ｃ３６−２：築野食品社製、ツノダイム２２８、Ｃ３６ジカルボン酸含率８１％
Ｃ３６−３：築野食品社製、ツノダイム２１６、Ｃ３６ジカルボン酸含率７９％
Ｃ３６−４：水素添加されたダイマー酸（クローダ社製、プリポール１００９、Ｃ３６ジカルボン酸含率９８％）
Ｃ４４−１：Ｃ４４のジカルボン酸を主成分とする重合物（クローダ社製、プリポール１００４、Ｃ４４ジカルボン酸含率９５％）
＜ｃ１成分＞
ＥＨ８Ｂ：２−エチルヘキサノール
ＨＤ１６Ｂ：２−ヘキシル−１−デカノール（日産化学社製、ファインオキソコール１６００）
ＯＤ１８Ｂ：炭素数１８の分岐アルキル基を有するモノアルコール（日産化学社製、ファインオキソコール１８０Ｎ）
ＯＤ１８Ｎ：ｎ−オクタデカノール
ＤＤ２０Ｂ：炭素数２０の分岐アルキル基を有するモノアルコール（日産化学社製、ファインオキソコール２０００）The compositions of the composite esters A-1 to A-14 are as shown in Table 1. Moreover, each component is as follows.
<A1 component>
TMP: trimethylolpropane PE: pentaerythritol <b1 component>
C36-1: Tsukino Foods, Tsunodim 395, C36 dicarboxylic acid content 95%
C36-2: Tsukino Foods, Tsunodim 228, C36 dicarboxylic acid content 81%
C36-3: Tsukino Foods, Tsunodim 216, C36 dicarboxylic acid content 79%
C36-4: Hydrogenated dimer acid (manufactured by Croda, Pripol 1009, C36 dicarboxylic acid content 98%)
Polymer having C44-1: C44 dicarboxylic acid as a main component (manufactured by Croda, Pripol 1004, C44 dicarboxylic acid content 95%)
<C1 component>
EH8B: 2-ethylhexanol HD16B: 2-hexyl-1-decanol (manufactured by Nissan Chemical Industries, Fine Oxocol 1600)
OD18B: monoalcohol having a branched alkyl group having 18 carbon atoms (manufactured by Nissan Chemical Industries, Fineoxocol 180N)
OD18N: n-octadecanol DD20B: monoalcohol having a branched alkyl group having 20 carbon atoms (manufactured by Nissan Chemical Industries, Fine Oxocol 2000)

Figure 2016017548
Figure 2016017548

＜比較用複合エステルＸ−１の合成＞
複合エステルＡ−１の合成においてダイマー酸の２０ｍｏｌ％をアジピン酸に置き換えて、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／１．４／１となるように仕込んだ。これを複合エステルＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し比較用複合エステルＸ−１を得た。<Synthesis of Comparative Ester X-1 for Comparison>
In the synthesis of the composite ester A-1, 20 mol% of the dimer acid was replaced with adipic acid, and the ratio of mol number of hydroxyl group of a1 / mol number of carboxylic acid of b1 / mol number of hydroxyl group of monool was 1 / 1.4 / 1. It was prepared to become. This was condensed using the same method as the synthesis of the composite ester A-1 to obtain a comparative composite ester X-1.

＜比較用複合エステルＸ−２の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分としてダイマー酸（築野食品社製ツノダイム３９５、Ｃ３６ジカルボン酸含率９５％）、ｃ１成分として２−へキシル−１−デカノールを用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／２．１１／１．４５となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し比較用複合エステルＸ−２を得た。<Synthesis of Comparative Ester X-2 for Comparison>
Trimethylolpropane is used as the a1 component, dimer acid is used as the b1 component (Tsunodaim 395 manufactured by Tsukuno Foods Co., Ltd., C36 dicarboxylic acid content is 95%), 2-hexyl-1-decanol is used as the c1 component, and the number of hydroxyl groups in a1 / It charged so that ratio of mol number of carboxylic acid of b1 / mol number of hydroxyl groups of monool might be 1 / 2.11 / 1.45. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a composite ester X-2 for comparison.

＜比較用複合エステルＸ−３の合成＞
ａ１成分としてトリメチロールプロパン、ｂ１成分としてダイマー酸（築野食品社製ツノダイム３９５、Ｃ３６ジカルボン酸含率９５％）、ｃ１成分として２−へキシル−１−デカノールを用い、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／１．４８／０．７３となるように仕込んだ。これをＡ−１の合成と同じ手法を用いて縮合し比較用複合エステルＸ−３を得た。<Synthesis of Comparative Complex Ester X-3>
Trimethylolpropane is used as the a1 component, dimer acid is used as the b1 component (Tsunodaim 395 manufactured by Tsukuno Foods Co., Ltd., C36 dicarboxylic acid content is 95%), 2-hexyl-1-decanol is used as the c1 component, and the number of hydroxyl groups in a1 / It charged so that ratio of mol number of carboxylic acid of b1 / mol number of hydroxyl groups of monool might be 1 / 1.48 / 0.73. This was condensed using the same method as the synthesis of A-1 to obtain a composite ester X-3 for comparison.

＜比較用複合エステルＸ−４の合成＞
複合エステルＡ−１の合成においてダイマー酸の５０ｍｏｌ％をアジピン酸に置き換えて、ａ１の水酸基ｍｏｌ数／ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／モノオールの水酸基ｍｏｌ数の比が１／０．９２／１．０１となるように仕込んだ。これを複合エステルＡ−１の合成と
同じ手法を用いて縮合し比較用複合エステルＸ−４を得た。<Synthesis of Comparative Ester X-4 for Comparison>
In the synthesis of the complex ester A-1, 50 mol% of dimer acid was replaced with adipic acid, and the ratio of mol number of hydroxyl group of a1 / mol number of carboxylic acid of b1 / mol number of hydroxyl group of monool was 1 / 0.92 / 1. We prepared to be 01. This was condensed using the same method as the synthesis of the composite ester A-1 to obtain a comparative composite ester X-4.

比較用複合エステルＸ−１〜Ｘ−４の組成は表２の通りである。   The compositions of the comparative composite esters X-1 to X-4 are as shown in Table 2.

Figure 2016017548
Figure 2016017548

（実施例１〜２８）
表１に示す複合エステルＡを基油と混合し、潤滑剤組成物を調製した。なお、基油は以下のものを用いた。
Ｂ１：鉱油（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製、スーパーオイルＮ４６）
４０℃における動粘度４６．１ｍｍ２／ｓ
Ｂ２：ポリαオレフィン油（ＡＮＤＥＲＯＬ社製、ＡＮＤＥＲＯＬ ＦＧＣ ３２）４０℃における動粘度３２．６ｍｍ２／ｓ
Ｂ３：エステル油（ＡＮＤＥＲＯＬ社製、ＡＮＤＥＲＯＬ ４９５）
４０℃における動粘度２８．０ｍｍ２／ｓ
Ｂ４：Ｂ１にＭｏジチオカーバメートをＭｏ含量として５００ｐｐｍ、ＺｎジチオホスフェートをＺｎ含量として１０００ｐｐｍ添加した基油、４０℃における動粘度４６．２ｍｍ２／ｓ(Examples 1 to 28)
The composite ester A shown in Table 1 was mixed with a base oil to prepare a lubricant composition. The following base oil was used.
B1: Mineral oil (manufactured by JX Nippon Oil & Energy, Super Oil N46)
Kinematic viscosity at 40 ° C. 46.1 mm 2 / s
B2: Poly alpha olefin oil (ANDEROL FGC 32, manufactured by ANDEROL) Kinematic viscosity at 40 ° C. 32.6 mm 2 / s
B3: Ester oil (ANDEROL 495, manufactured by ANDEROL)
Kinematic viscosity at 40 ° C. 28.0 mm 2 / s
B4: Base oil in which Mo dithiocarbamate is added to B1 at a Mo content of 500 ppm and Zn dithiophosphate is added at a ppm of 1000 ppm, kinematic viscosity at 40 ° C. 46.2 mm 2 / s

（比較例１〜８）
表１に示す複合エステルＡ又は表２に示す比較用複合エステルを基油と混合し、潤滑剤組成物を調製した。(Comparative Examples 1-8)
A composite ester A shown in Table 1 or a comparative composite ester shown in Table 2 was mixed with a base oil to prepare a lubricant composition.

（評価）
＜摩擦係数評価＞
各実施例および比較例の潤滑剤組成物について、振動型摩擦摩耗試験機（Ｏｐｔｉｍｏｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｐｒｕｅｆｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ社製、商品名：ＳＲＶ ３）を用いて、振動数５０Ｈｚ、荷重１０Ｎ、振幅１ｍｍの条件で温度４０℃（条件１）と８０℃（条件２）それぞれについて１時間摩擦摩耗試験を行い、時間３０分おける摩擦係数を測定した。上部試験片は１０ｍｍＳＵＪ−２ボール、下部試験片２４ｍｍＳＵＪ−２ディスクを用いた。試験後の上部試験片を顕微鏡を用いて観測したが、ほとんど摩耗は見られず、流体潤滑領域から混合潤滑領域の摩擦挙動が観測できていると考えられる。観測した摩擦係数を以下の基準にしたがって評価した。その結果を下記表４に示した。
比較例１の条件１の摩擦係数を１００％として他の評価結果を規格化、以下のように評価した。値が小さいほど摩擦係数が小さく、良好な潤滑特性であることを表す。ａ，ｂは摩擦係数が大きく低下しており、改良効果が大きいと判断した。ｃ，ｄは摩擦係数の低下は見られたものの効果は小さかった、ｅは比較例１と比べて同等又はそれ以下で改良が見られなかったと判断した。なお、条件１及び２の試験では、ｂ以上の評価を合格評価とした。
ａ：６０％未満
ｂ：６０％以上７０％未満
ｃ：７０％以上８０％未満
ｄ：８０％以上９５％未満
ｅ：９５％以上(Evaluation)
<Friction coefficient evaluation>
About the lubricant composition of each Example and Comparative Example, using a vibration type friction and wear tester (manufactured by Optimol Instruments Prutechnik GmbH, trade name: SRV 3), the temperature was set at a frequency of 50 Hz, a load of 10 N, and an amplitude of 1 mm. A friction and wear test was conducted for 1 hour at 40 ° C. (condition 1) and 80 ° C. (condition 2), and the friction coefficient at 30 minutes was measured. As the upper test piece, a 10 mm SUJ-2 ball and a lower test piece 24 mm SUJ-2 disk were used. The upper test piece after the test was observed with a microscope, but almost no wear was observed, and it is considered that the frictional behavior from the fluid lubrication region to the mixed lubrication region could be observed. The observed coefficient of friction was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4 below.
Other evaluation results were normalized by setting the friction coefficient of Condition 1 of Comparative Example 1 to 100% and evaluated as follows. The smaller the value, the smaller the coefficient of friction, indicating better lubricating properties. For a and b, the coefficient of friction was greatly reduced, and it was judged that the improvement effect was great. Although c and d showed a decrease in the friction coefficient, the effect was small, and e was judged to be equal to or less than that of Comparative Example 1 and no improvement was observed. In addition, in the test of conditions 1 and 2, evaluation more than b was set as the pass evaluation.
a: Less than 60% b: 60% or more and less than 70% c: 70% or more and less than 80% d: 80% or more and less than 95% e: 95% or more

＜摩耗評価＞
上記試験機にて荷重、温度を下記条件にした以外は摩擦係数試験と同じ試験を行った。<Abrasion evaluation>
The same test as the coefficient of friction test was performed except that the load and temperature were changed to the following conditions using the above tester.

Figure 2016017548
Figure 2016017548

試験後の上部試験片の摩耗痕を顕微鏡で観察した。比較例１の摩耗試験１で得られた摩耗痕直径を１００％として規格化、以下の基準にしたがって評価した。その結果を下記表４に示した。
値が小さいほど摩耗が少ないことを表す。ａ〜ｃは摩耗痕が明らかに小さく、改良効果が大きいと判断した。ｄは摩耗痕は小さくなっていたものの効果は小さかった。ｅは比較例１の摩耗試験１と同等で改良が見られなかったと判断した。ｆは比較例１の摩耗試験１よりも摩耗が大きいと判断した。なお、条件３及び４の試験では、ｃ以上の評価を合格評価とした。
ａ：５０％未満
ｂ：５０％以上７０％未満
ｃ：７０％以上８５％未満
ｄ：８５％以上９５％未満
ｅ：９５％以上１０５％未満
ｆ：１０５％以上The wear mark of the upper test piece after the test was observed with a microscope. The wear scar diameter obtained in the wear test 1 of Comparative Example 1 was standardized as 100%, and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4 below.
A smaller value represents less wear. In ac, it was judged that the wear marks were clearly small and the improvement effect was large. The effect of d was small although the wear scar was small. It was judged that e was equal to the abrasion test 1 of Comparative Example 1 and no improvement was observed. f was judged to be larger than the wear test 1 of Comparative Example 1. In the tests of conditions 3 and 4, an evaluation of c or higher was regarded as a pass evaluation.
a: Less than 50% b: 50% or more and less than 70% c: 70% or more and less than 85% d: 85% or more and less than 95% e: 95% or more and less than 105% f: 105% or more

実施例及び比較例の潤滑剤組成物の組成及び評価結果を表４に示す。   Table 4 shows the compositions and evaluation results of the lubricant compositions of Examples and Comparative Examples.

Figure 2016017548
Figure 2016017548

表４より、実施例においては、幅広い温度範囲及び荷重条件下において優れた潤滑特性及び耐摩耗性を示していることがわかる。一方、比較例においては、潤滑特性と耐摩耗性が両立されていないことがわかる。   From Table 4, it can be seen that the examples show excellent lubricating properties and wear resistance under a wide temperature range and load conditions. On the other hand, in the comparative example, it can be seen that the lubrication characteristics and the wear resistance are not compatible.

次いで、Ｍｏｂｉｌ社製のグリース（ＳＨＣ Ｇｒｅａｓｅ ４６０ ＷＴ）および複合エステルＡをよく混合し、グリース組成物を得た。これを上述した摩耗評価と同じ手法を用いて試験を行い、以下のように評価した。なお、評価では、比較例Ｇ１の摩耗試験１で得られた摩耗痕直径を１００％として規格化し、以下の基準にしたがって評価した。その結果を下記表に示した。
値が小さいほど摩耗が少ないことを表す。ａ〜ｃは摩耗痕が明らかに小さく、改良効果が大きいと判断した。ｄは摩耗痕は小さくなっていたものの効果は小さかった。ｅは比較例Ｇ１の摩耗試験１と同等で改良が見られなかったと判断した。ｆは比較例Ｇ１の摩耗試験１よりも摩耗が大きいと判断した。なお、条件３及び４の試験では、ｃ以上の評価を合格評価とした。
ａ：５０％未満
ｂ：５０％以上７０％未満
ｃ：７０％以上８５％未満
ｄ：８５％以上９５％未満
ｅ：９５％以上１０５％未満
ｆ：１０５％以上Next, grease (SHC Grease 460 WT) manufactured by Mobil and mixed ester A were mixed well to obtain a grease composition. This was tested using the same method as the above-described wear evaluation and evaluated as follows. In the evaluation, the wear scar diameter obtained in the wear test 1 of Comparative Example G1 was normalized as 100%, and evaluated according to the following criteria. The results are shown in the following table.
A smaller value represents less wear. In ac, it was judged that the wear marks were clearly small and the improvement effect was large. The effect of d was small although the wear scar was small. It was judged that e was equivalent to the abrasion test 1 of Comparative Example G1 and no improvement was observed. f was judged to be larger than the wear test 1 of Comparative Example G1. In the tests of conditions 3 and 4, an evaluation of c or higher was regarded as a pass evaluation.
a: Less than 50% b: 50% or more and less than 70% c: 70% or more and less than 85% d: 85% or more and less than 95% e: 95% or more and less than 105% f: 105% or more

Figure 2016017548
Figure 2016017548

表５より、実施例においては、幅広い温度範囲及び荷重条件下において優れた耐摩耗性を示していることがわかる。このように、本発明の潤滑剤組成物は、グリース組成物においても良好な潤滑特性をした。   From Table 5, it can be seen that the examples show excellent wear resistance under a wide temperature range and load conditions. As described above, the lubricant composition of the present invention has good lubricating properties even in the grease composition.

Claims (14)

少なくとも、３価以上のポリオールａ１、
炭素数３６〜４４の２価カルボン酸を少なくとも７５質量％含有する、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸の重合反応混合物、及び前記重合反応混合物を水素添加して得られた混合物、の少なくともいずれかの混合物ｂ１、及び、
下記一般式（１）で表されるモノオールｃ１が縮合したポリエステルを含む複合エステルＡを含有する潤滑剤組成物であって、
前記ａ１の水酸基ｍｏｌ数／前記ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／前記ｃ１の水酸基ｍｏｌ数の仕込み比が、１／１．５〜２．０／０．７〜１．５であり、
前記複合エステルＡの含有量は、前記潤滑剤組成物の全質量に対して０．１〜５質量％である潤滑剤組成物；
一般式（１）：
Ｒ−ＯＨ
一般式（１）中、Ｒは炭素数８以上の直鎖アルキル基又は炭素数８以上の分岐アルキル基を表す。At least a trivalent or higher polyol a1,
A polymerization reaction mixture of an unsaturated fatty acid having 18 to 22 carbon atoms containing at least 75% by mass of a divalent carboxylic acid having 36 to 44 carbon atoms, and a mixture obtained by hydrogenating the polymerization reaction mixture. A mixture b1 and
A lubricant composition containing a composite ester A containing a polyester condensed with a monool c1 represented by the following general formula (1):
The charging ratio of mol number of hydroxyl groups of a1 / mol number of carboxylic acids of b1 / mol number of hydroxyl groups of c1 is 1 / 1.5 to 2.0 / 0.7 to 1.5,
The lubricant composition, wherein the content of the complex ester A is 0.1 to 5% by mass with respect to the total mass of the lubricant composition;
General formula (1):
R-OH
In general formula (1), R represents a linear alkyl group having 8 or more carbon atoms or a branched alkyl group having 8 or more carbon atoms. 前記一般式（１）において、Ｒは炭素数８〜２５の直鎖アルキル基又は炭素数８〜２５の分岐アルキル基である請求項１に記載の潤滑剤組成物。   In the said General formula (1), R is a C8-C25 linear alkyl group or a C8-C25 branched alkyl group, The lubricant composition of Claim 1. 前記一般式（１）において、Ｒは炭素数１６〜２０の直鎖アルキル基又は炭素数１６〜２０の分岐アルキル基である請求項１又は２に記載の潤滑剤組成物。   In the said General formula (1), R is a C16-C20 linear alkyl group or a C16-C20 branched alkyl group, The lubricant composition of Claim 1 or 2. 前記一般式（１）において、Ｒは分岐アルキル基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑剤組成物。   In the said General formula (1), R is a branched alkyl group, The lubricant composition of any one of Claims 1-3. 前記複合エステルＡの含有量は、前記潤滑剤組成物の全質量に対して０．５〜２質量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の潤滑剤組成物。   5. The lubricant composition according to claim 1, wherein the content of the composite ester A is 0.5 to 2% by mass with respect to the total mass of the lubricant composition. 前記ａ１の水酸基ｍｏｌ数及び前記ｃ１の水酸基ｍｏｌ数の合計の水酸基ｍｏｌ数をＰとし、前記ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数をＱとした場合、Ｐ／Ｑの仕込み比が、１／０．７〜０．９５である請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑剤組成物。   When the total number of mols of hydroxyl groups in a1 and the number of mols of hydroxyl groups in c1 is P, and the number of mols of carboxylic acid in b1 is Q, the charging ratio of P / Q is 1 / 0.7 to It is 0.95, The lubricant composition of any one of Claims 1-5. 前記複合エステルＡの４０℃における動粘度が５００〜２０００ｍｍ２／ｓである請求項１〜６のいずれか１項に記載の潤滑剤組成物。The lubricant composition according to claim 1, wherein the complex ester A has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 500 to 2000 mm 2 / s. ４０℃における動粘度が５〜１００ｍｍ２／ｓである請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑剤組成物。The kinematic viscosity at 40 ° C is 5 to 100 mm 2 / s, and the lubricant composition according to any one of claims 1 to 7. 媒体をさらに含み、
前記潤滑剤組成物の全質量に対し、前記複合エステルＡを０．１〜５質量％と、前記媒体を７０〜９９．９質量％含み、
前記潤滑剤組成物の全質量に対し、前記複合エステルＡ及び前記媒体以外の他の成分を０〜２９．９質量％含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の潤滑剤組成物。Further comprising a medium,
0.1-5% by mass of the composite ester A and 70-99.9% by mass of the medium with respect to the total mass of the lubricant composition,
The lubricant composition according to any one of claims 1 to 8, comprising 0 to 29.9% by mass of components other than the composite ester A and the medium with respect to the total mass of the lubricant composition. 前記媒体が鉱油、ポリオレフィン油、エステル油及びエーテル油から選ばれる少なくとも１種である請求項９に記載の潤滑剤組成物。   The lubricant composition according to claim 9, wherein the medium is at least one selected from mineral oil, polyolefin oil, ester oil, and ether oil. 前記他の成分が亜鉛、モリブデン、硫黄及びリンのうち少なくとも１種を構成元素として有する化合物である請求項９又は１０に記載の潤滑剤組成物。   The lubricant composition according to claim 9 or 10, wherein the other component is a compound having at least one of zinc, molybdenum, sulfur and phosphorus as a constituent element. 前記他の成分が、有機モリブデン化合物及び有機亜鉛化合物の少なくとも１種である請求項９〜１１のいずれか１項に記載の潤滑剤組成物。   The lubricant composition according to any one of claims 9 to 11, wherein the other component is at least one of an organic molybdenum compound and an organic zinc compound. グリース用潤滑油、離型剤、内燃機関用オイル、金属加工用（切削用）オイル、軸受け用オイル、燃焼機関用燃料、車両エンジン油、ギヤ油、自動車用作動油、船舶・航空機用潤滑油、マシン油，タービン油、軸受用オイル、油圧作動油、圧縮機・真空ポンプ油、冷凍機油、金属加工用潤滑油剤、磁気記録媒体用潤滑剤、マイクロマシン用潤滑剤、人工骨用潤滑剤、又は圧延油として用いられる請求項１〜１２のいずれか１項に記載の潤滑剤組成物。   Grease lubricant, release agent, internal combustion engine oil, metal processing (cutting) oil, bearing oil, combustion engine fuel, vehicle engine oil, gear oil, automotive hydraulic oil, marine and aircraft lubricant , Machine oil, turbine oil, bearing oil, hydraulic fluid, compressor / vacuum pump oil, refrigerator oil, metalworking lubricant, magnetic recording medium lubricant, micromachine lubricant, artificial bone lubricant, or The lubricant composition according to any one of claims 1 to 12, which is used as rolling oil. 複合エステルＡを得る工程と、
前記複合エステルＡの濃度が０．１〜５質量％である潤滑剤組成物を得る工程を含み、
前記複合エステルＡを得る工程は、少なくとも、３価以上のポリオールａ１、
炭素数３６〜４４の２価カルボン酸を少なくとも７５質量％含有する、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸の重合反応混合物、及び前記重合反応混合物を水素添加して得られた混合物、の少なくともいずれかの混合物ｂ１、及び、
下記一般式（１）で表されるモノオールｃ１を、前記ａ１の水酸基ｍｏｌ数／前記ｂ１のカルボン酸ｍｏｌ数／前記ｃ１の水酸基ｍｏｌ数が、１／１．５〜２．０／０．７〜１．５となるように混合し、縮合させる工程である潤滑剤組成物の製造方法；
一般式（１）：
Ｒ−ＯＨ
一般式（１）中、Ｒは炭素数８以上の直鎖アルキル基又は炭素数８以上の分岐アルキル基を表す。Obtaining composite ester A;
Including a step of obtaining a lubricant composition in which the concentration of the composite ester A is 0.1 to 5% by mass,
The step of obtaining the composite ester A includes at least a trivalent or higher polyol a1,
A polymerization reaction mixture of an unsaturated fatty acid having 18 to 22 carbon atoms containing at least 75% by mass of a divalent carboxylic acid having 36 to 44 carbon atoms, and a mixture obtained by hydrogenating the polymerization reaction mixture. A mixture b1 and
Monool c1 represented by the following general formula (1) has a molar ratio of mol of a1 / mol of carboxylic acid of b1 / mol of hydroxyl group of c1 in the range of 1 / 1.5-2.0 / 0. A method for producing a lubricant composition, which is a step of mixing and condensing so as to be 7 to 1.5;
General formula (1):
R-OH
In general formula (1), R represents a linear alkyl group having 8 or more carbon atoms or a branched alkyl group having 8 or more carbon atoms.
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