DE102006027602A1 - Lubricant compositions containing complex esters - Google Patents

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Abstract

Vorgeschlagen werden Schmierstoffzusammensetzungen mit einer guten Scherstabilität, bestimmt durch den Verlust der kinematischen Viskosität bei 100°C, enthaltend Grundöl und einen synthetischen Komplexester, wobei der Komplexester eine kinematische Viskosität bei 40°C von größer als 400 und bis zu 50000 mm<SUP>2</SUP>/s aufweist und durch Umsetzung von a) Polyolen und Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren oder von b) Polyolen und Monoalkoholen und Dicarbonsäuren oder von c) Polyolen und Monoalkoholen und Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren erhalten wird. Des Weiteren wird die Verwendung der genannten Schmierstoffzusammensetzungen, enhaltend die Komplexester, als Fahrzeuggetriebe-, Achsen-, Industriegetriebe-, Kompressoren-, Turbinen- oder Motoröl vorgeschlagen.Proposed are lubricant compositions with good shear stability, determined by the loss of kinematic viscosity at 100 ° C, containing base oil and a synthetic complex ester, the complex ester having a kinematic viscosity at 40 ° C greater than 400 and up to 50,000 mm <SUP> 2 </ SUP> / s and obtained by reacting a) polyols and monocarboxylic acids and dicarboxylic acids or of b) polyols and monoalcohols and dicarboxylic acids or of c) polyols and monoalcohols and monocarboxylic acids and dicarboxylic acids. Furthermore, the use of said lubricant compositions containing the complex esters as vehicle transmission, axle, industrial gear, compressor, turbine or engine oil is proposed.

Description

Gebiet der ErfindungField of the invention

Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Schmierstoffe. Sie betrifft Schmierstoffzusammensetzungen enthaltend Komplexester erhöhter Viskosität sowie die Verwendung dieser Schmierstoffzusammensetzungen als beispielsweise Getriebe-, Industrie- oder Motorenöl.The Invention is in the field of lubricants. It concerns Lubricating compositions containing complex esters of increased viscosity and the use of these lubricant compositions as, for example Gear, industrial or engine oil.

Stand der TechnikState of the art

Die im Handel erhältlichen Schmierstoffzusammensetzungen oder auch Schmiermittel werden aus einer Vielzahl unterschiedlicher natürlicher oder synthetischer Komponenten hergestellt. Zur Verbesserung der geforderten Eigenschaften je nach Anwendungsgebiet werden Zusätze und/oder weitere Additive hinzugefügt. Die Grundöle bestehen oftmals aus Mineralölen, hoch raffinierten Mineralölen, alkylierten Mineralölen, Poly-α-olefinen (PAO), Polyalkylenglykolen, Phosphatestern, Silikonölen, Diestern und Estern mehrwertiger Alkohole. Insbesondere Mineralöle der Klassen Solvent Neutral und Mineralöle der Klassen XHVI, VHVI, Gruppe II und Gruppe III. kommen zum Einsatz.The commercially available Lubricant compositions or even lubricants are made a variety of different natural or synthetic Components made. To improve the required properties Depending on the field of application, additives and / or other additives added. The base oils often consist of mineral oils, highly refined mineral oils, alkylated mineral oils, Poly-α-olefins (PAO), polyalkylene glycols, phosphate esters, silicone oils, diesters and esters of polyhydric alcohols. In particular, mineral oils of the classes Solvent neutral and mineral oils Classes XHVI, VHVI, Group II and Group III. come used.

Die unterschiedlichen Schmiermittel wie Motoröl, Turbinenöl; Hydraulikflüssigkeit, Getriebeöl, Kompressorenöl und ähnliche müssen extrem hohe Kriterien erfüllen wie hoher Viskositätsindex, gute Schmierleistung, hohe Oxidationsempfindlichkeit, gute thermische Stabilität oder vergleichbares.The different lubricants such as engine oil, turbine oil; Hydraulic fluid, Transmission oil, compressor oil and similar have to meet extremely high criteria such as high viscosity index, good lubrication, high sensitivity to oxidation, good thermal stability or comparable.

Hochleistungsschmierölformulierungen, welche als Getriebe-, Industrie- oder Motorenöle eingesetzt werden, sind insbesondere Öle mit hohem Leistungsprofil bezüglich Scherstabilität, Tieftemperaturviskosität, Langlebigkeit, Verdampfungsverlust, Energieeffizienz (Fuel efficiency), Dichtungsverträglichkeit sowie Verschleißschutz. Solche Öle werden zur Zeit bevorzugt mit PAO (insbesondere PAO 6) oder Gr. II bzw. Gr. III-Mineralölen als Trägerflüssigkeiten sowie mit speziellen Polymeren (Polyisobutylene = PIB, Olefincopolymere = Ethylen/Propylen-Copolymere = OCP, Polyalkylmethacrylate = PMA) als Verdicker bzw. Viskositätsindex-Verbesserer neben den üblichen Additivkomponenten formuliert. Zusammen mit PAOs werden üblicherweise auch niedrigviskose Ester wie z.B. DIDA (Diisodecyladipat), DITA (Diisotridecyladipat) oder TMTC (Trimethylolpropanolcaprylat), insbesondere als Lösevermittler für polare Additivtypen sowie zur Optimierung von Dichtungsverträglichkeiten eingesetzt.High-performance lubricating oil formulations, which are used as gear, industrial or engine oils are especially oils with a high performance profile Shear stability, Low temperature viscosity, longevity, Evaporation loss, energy efficiency (fuel efficiency), seal compatibility as well as wear protection. Such oils are currently preferred with PAO (especially PAO 6) or Gr. II or Gr. III mineral oils as carrier liquids as well as with special polymers (Polyisobutylene = PIB, Olefincopolymere = Ethylene / propylene copolymers = OCP, polyalkylmethacrylates = PMA) as thickener or viscosity index improver in addition to the usual Formulated additive components. Together with PAOs are usually also low viscosity esters such as e.g. DIDA (diisodecyl adipate), DITA (diisotridecyl adipate) or TMTC (trimethylolpropanol caprylate), especially as a solubilizer for polar Additive types as well as for the optimization of sealing compatibilities used.

Nachteilig bei der Verwendung der PAOs oder der Polymere sind in der Regel die hohen Kosten und die geringe Scherstabilität sowie die Tieftemperaturviskosität der Schmiermittel im Falle der Verwendung von Polymeren.adversely When using the PAOs or the polymers are usually the high cost and low shear stability as well as the low temperature viscosity of the lubricants in the case of using polymers.

Esterbasierte Schmieröle sind an sich bekannt und werden bereits seit längerem eingesetzt (siehe Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, 15. Band, 1964, S. 285–294). Gängige Ester sind Reaktionsprodukte von Dicarbonsäuren mit mittelwertigen Alkoholen, wie z.B. 2-Ethylhexanol, oder Reaktionsprodukte von Polyolen, wie z.B. Trimethylolpropan, und Fettsäuren, wie z.B. Ölsäure oder einer Mischung aus n-Octan und n-Decansäure. Werden beispielsweise Dicarbonsäuren neben Monocarbonsäuren und Polyolen bei der Esterherstellung eingesetzt, so wirkt die Dicarbonsäure vernetzend, was zur Erhöhung von Molekulargewichten des Esters und letztlich zu höheren Viskositäten bzw. verbesserten Verdickungswirkungen in Schmierstoffformulierungen führt. Solche Ester werden üblicherweise als Komplexester bezeichnet. Niedrigere Tieftemperaturviskositäten der mit Estern hergestellten Formulierungen und damit eine verbesserte Handhabbarkeit bei tieferen Temperaturen wurden insbesondere für Ester mit verzweigten Alkylketten beschrieben.Esterbasierte lubricating oils are known per se and have been used for some time (see Ullmanns encyclopedia the technical chemistry, 3rd edition, 15th volume, 1964, pp. 285-294). Common esters are reaction products of dicarboxylic acids with moderate alcohols, such as. 2-ethylhexanol, or reaction products of polyols, such as e.g. Trimethylolpropane, and fatty acids, e.g. Oleic acid or a mixture of n-octane and n-decanoic acid. For example dicarboxylic acids in addition to monocarboxylic acids and polyols used in the ester production, the dicarboxylic acid acts crosslinking, what to increase of molecular weights of the ester and ultimately to higher viscosities or improved thickening effects in lubricant formulations leads. Such esters usually become referred to as complex esters. Lower Cryogenic Viscosities prepared with esters and thus an improved Handleability at lower temperatures were especially for esters described with branched alkyl chains.

Die Anforderungen der Technik an Schmieröle spiegeln sich in den gebräuchlichen Spezifikationen nach Klassen wider, z.B. Mehrbereichsöle welche den Viskositätsklassen SAE 75-W90 für Getriebeöle, oder 0-W20 oder 0-W30 für Motorenöle entsprechen, können praktisch zu allen Jahreszeiten genutzt werden.The Requirements of the technology at lubricating oils are reflected in the usual Specifications by class, e.g. Multi-grade oils which the viscosity classes SAE 75-W90 for Gear oils, or 0-W20 or 0-W30 for engine oils can correspond be used practically in all seasons.

Ein besonderer Bedarf besteht nach wie vor an Zusätzen polymerer oder oligomerer Natur, die als Additive eingesetzt dazu beitragen, die Anforderungen an sehr scherstabile Schmierstoffzusammensetzungen, die in weiten Bereichen eingesetzt werden können, zu erfüllen. Diese Additive sollten des Weiteren den Viskositätsindex zumindest nicht verschlechtern. Es sind einige Viskositätsindex Verbesserer bekannt, die jedoch keine gute Scherstabilität zeigen wie beispielsweise in US 4,156,673 gezeigt. Aus der EP 488432 (= US5070131 )sind Polymere mit guter Scherstabilität bekannt, die aus Poly(polyalkenyl)-Kopplungen hergestellt werden. In der DE3544061 (= US4822508 ) werden hochscherstabile Getriebeöle beschrieben, die Viskositätsindex-Verbessernde Additive auf Basis von Estern der Acryl- bzw. Methacrylsäure enthalten.There is still a particular need for additives of a polymeric or oligomeric nature, which are used as additives to meet the requirements of very shear-stable lubricant compositions that can be used in a wide range. Furthermore, these additives should at least not degrade the viscosity index. There are some viscosity index improvers known, but do not show good shear stability such as in US 4,156,673 shown. From the EP 488432 (= US5070131 ) are known polymers with good shear stability, which are made of poly (polyalkenyl) couplings. In the DE3544061 (= US4822508 ) high-shear-grade transmission oils are described which contain viscosity index-improving additives based on esters of acrylic or methacrylic acid.

In der US 5,451,630 werden Olefin-Copolymere (OCP) beschrieben, die gute Scherstabilität aufweisen. Es wird weiterhin beschrieben, dass die gute Scherstabilität mit der Größe des Moleküls und damit mit einer erhöhten Viskosität abnimmt. Dieser Zerfall der Polymere durch erhöhte Scherkräfte führt zu einer Verminderung der Viskosität in dem Schmiermittel.In the US 5,451,630 Olefin copolymers (OCP) are described which have good shear stability. It is further described that the good shear stability decreases with the size of the molecule and thus with an increased viscosity. This disintegration of the polymers by increased shear forces leads to a reduction in the viscosity in the lubricant.

Ein optimaler Viskositätsindex-Verbesserer zeigt nur geringfügigen Beitrag zur Viskosität des Schmiermittels bei niedrigen Temperaturen und einen großen Beitrag bei Betriebstemperaturen. Außerdem sollte eine hohe Stabilität auch bei erhöhten Scherkräften vorliegen.One optimum viscosity index improver shows only minor Contribution to the viscosity the lubricant at low temperatures and a big contribution at operating temperatures. Furthermore should be high stability even at elevated shear available.

Die Aufgabe bestand also darin, die Scherstabilität der Schmierstoffzusammensetzung zu erhöhen und eine gute Tieftemperaturviskosität zu erreichen. Beides wird durch polymere oder oligomere Zusätze wie beispielsweise Verdicker, Viskositätsindex-Verbesserer oder polymerer Dispergatoren in der Regel verschlechtert.The Task was therefore the shear stability of the lubricant composition to increase and a good low temperature viscosity to reach. Both are due to polymeric or oligomeric additives such as Thickener, viscosity index improver or polymeric dispersants usually deteriorates.

Aus der EP 1281701 sind synthetische Schmiermittel bekannt, hergestellt aus Polyneopentylpolyol und einer Mischung aus linearen und verzweigten Säuren, wobei der Ester eine Viskosität von 68 bis 400 mm2/s bei 40 °C aufweist. Diese wurden zur Verwendung in Kühlkompressorflüssigkeiten entwickelt.From the EP 1281701 are known synthetic lubricants prepared from polyneopentyl polyol and a mixture of linear and branched acids, wherein the ester has a viscosity of 68 to 400 mm 2 / s at 40 ° C. These have been developed for use in refrigerated compressor fluids.

Aus der EP 938536 sind Schmiermittel bekannt, die synthetische Ester enthalten, die durch Umsetzung von Polyolen mit Mischungen aus Monocarbonsäuren und gegebenenfalls mehrbasigen Säuren erhalten werden und eine erhöhte thermische und oxidative Stabilität aufweisen. Die Viskosität der Ester beträgt bei 100°C maximal ca. 80 mm2/s. Es wurden keine Angaben zur Scherstabilität gemacht.From the EP 938536 For example, lubricants containing synthetic esters obtained by reacting polyols with mixtures of monocarboxylic acids and optionally polybasic acids and having increased thermal and oxidative stability are known. The viscosity of the ester is at 100 ° C maximum about 80 mm 2 / s. No information was given on shear stability.

Es war zum einen die Aufgabe hochscherstabile Schmierstoffzusammensetzungen mit neuen Verdickerersystemen zur Verfügung zustellen, die den Viskositäts-Index zumindest nicht verschlechtern und in weiten Bereichen einsetzbar sind. Tieftemperaturviskositäten und/oder Scherstabilitäten sollten im Vergleich zu üblichen, dem Stand der Technik entsprechenden Verdicker- oder VI-Verbesserer verbessert werden sowie die Kompatibilität des Verdickerersystemes mit den restlichen Komponenten der Schmierstoffformulierungen, insbesondere bei tieferen Temperaturen, gewährleistet bleiben. Eine weitere Aufgabe bestand darin, den Gehalt an gängigen polymeren und/oder oligomeren Verdicker oder VI-Verbesserer (z.B. OCP's, PIB's, Polyalkylmethacrylate) in den Schmierstoffzusammensetzungen entweder zu reduzieren oder zu eliminieren sowie teure Trägerkomponenten wie PAO durch Gr. II oder III-Öle zu ersetzen. Für Schmieröle, welche bereits mit Gr. II oder Gr. III-Ölen formuliert werden, war hingegen ein Austausch dieser Gr. II- und III-Ölen durch billigere Gr. I-Öle wünschenswert. Technisch sollte die Reduzierung oder Eliminierung von üblichen Polymeren Vorteile bezüglich Scherstabilität sowie Tieftemperaturviskosität ergeben.It On the one hand, the task was high shear stable lubricant compositions with new thickener systems that provide the viscosity index at least not worsen and can be used in a wide range are. Low-temperature viscosities and / or shear stabilities should be compared to usual, the prior art thickener or VI improvers be improved as well as the compatibility of the thickener system with the remaining components of the lubricant formulations, in particular at lower temperatures, guaranteed stay. Another task was the content of common polymers and / or oligomeric thickeners or VI improvers (e.g., OCP's, PIB's, polyalkylmethacrylates) either in the lubricant compositions or to reduce to eliminate as well as expensive carrier components like PAO by Gr. II or III oils to replace. For Lubricating oils, which already with Gr. II or Gr. III oils were formulated however, an exchange of these Gr. II and III oils by cheaper Gr. I oils desirable. Technically, the reduction or elimination should be the usual Polymer advantages regarding shear stability and low temperature viscosity result.

Ein besonderes Problem liegt vor, wenn die Schmiermittel neben erhöhter Oxidationsstabilität und niedriger Tieftemperaturviskosität eine verbesserte Verträglichkeit gegenüber Dichtungsmaterialien aufweisen müssen. Die bekannten Schmiermittel basierend auf linearen Estern mit guter Oxidationsstabilität sind gesättigter Natur, führen jedoch zum Erweichen der üblichen Dichtungsmaterialien. Umgekehrt verhalten sich ungesättigte Estertypen, welche beispielsweise von der Ölsäure abstammen, zwar besser gegenüber Dichtungsmaterialien, weisen allerdings stark verminderte Oxidationsstabilitäten auf. Besondere Problematik tritt gegenüber Dichtungsmaterialien wie NBR (Nitril-Butyl-Kautschuk) und deren hydrierten Varianten (HNBR) auf.One special problem is when the lubricants in addition to increased oxidation stability and lower Low temperature viscosity an improved compatibility across from Must have sealing materials. The well-known lubricants based on linear esters with good oxidation stability are more saturated Nature, lead however, to soften the usual Sealing materials. Conversely, unsaturated ester types behave which are derived, for example, from oleic acid, while better against Sealing materials, however, have greatly reduced oxidation stabilities. Special problem occurs over sealing materials such as NBR (Nitrile-butyl-rubber) and their hydrogenated variants (HNBR) on.

Es besteht weiterhin Bedarf an verbesserten Schmiermitteln mit hoher biologischer Abbaubarkeit. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat darin bestanden, Schmiermittel zur Verfügung zu stellen, die neben den genannten Eigenschaften eine gute Verträglichkeit gegenüber Dichtungsmaterialen aufweisen.It There is still a need for improved high-lubricity lubricants biodegradability. Another task of the present Invention has been to provide lubricant available provide, in addition to the properties mentioned a good compatibility across from Have sealing materials.

Dabei dürfen die sonstigen Eigenschaften insbesondere die Schmierfähigkeit und rheologischen Eigenschaften des Schmiermittels nicht nachteilig beeinflusst werden.there allowed to the other properties, in particular the lubricity and rheological properties of the lubricant is not detrimental to be influenced.

Es wurde gefunden, dass bestimmte hochviskose Ester die oben geschilderten Aufgaben in hervorragender Weise erfüllen.It It has been found that certain high-viscosity esters have the abovementioned Perform tasks in an excellent way.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung sind Schmierstoffzusammensetzung mit einer guten Scherstabilität bestimmt durch den Verlust der kinematischen Viskosität bei 100 °C, enthaltend Grundöl und einen synthetischen Komplexester, wobei der Komplexester eine kinematische Viskosität bei 40°C von größer als 400 und bis zu 50.000 mm2/s aufweist und durch Umsetzung von

  • a) Polyolen und Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren oder von
  • b) Polyolen und Monoalkoholen und Dicarbonsäuren oder von
  • c) Polyolen und Monoalkoholen und Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren erhalten wird.
The invention relates to a lubricant composition with a good shear stability determined by the loss of kinematic viscosity at 100 ° C, containing base oil and a synthetic complex ester, wherein the complex ester has a kinematic viscosity at 40 ° C of greater than 400 and up to 50,000 mm 2 / s and by implementation of
  • a) polyols and monocarboxylic acids and dicarboxylic acids or of
  • b) polyols and monoalcohols and dicarboxylic acids or of
  • c) polyols and monoalcohols and monocarboxylic acids and dicarboxylic acids is obtained.

Es konnte für die genannten Komplexester gezeigt werden, dass die Scherstabilität der Schmierstoffzusammensetzung enthaltend diese Ester sehr gute Ergebnisse erzielt und die Viskosität nur geringfügig abnimmt. Des Weiteren konnte der Gehalt an Polymeren reduziert werden. Der Verlust der kinematischen Viskosität wurde bestimmt bei 100 °C

  • i) für Getriebeöle, Achsenöle sowie Kupplungsöle für Automatik- und Schaltgetriebe nach CEC L-45-T-93 (20 Stunden) und liegt bei weniger als 8 %, bevorzugt bei weniger als 5 % und insbesondere bevorzugt bei weniger als 4 %;
  • ii) für Hydraulikflüssigkeiten, für stationär eingesetzte Industriegetriebeöle, für Öle zur Schmierung von Windturbinen, für Gasturbinenöle, für Kompressorenöle und Stossdämpferflüssigkeiten bestimmt nach CEC L-45-T-93 (20 Stunden) und liegt bei weniger als 15 % und bevorzugt bei weniger als 8 %;
  • iii) für Zweitakt- und Viertaktmotorenöle sowie für Diesel- und Ottomotorenöle bestimmt nach Scherung nach ASTM D 3945 (30 Zyklen) und liegt bei weniger als 15 %, bevorzugt bei weniger als 10 % und insbesondere bevorzugt bei weniger als 7 %.
It could be shown for the mentioned complex esters that the shear stability of the lubricant composition containing these esters gives very good results and the viscosity only slightly decreases. Furthermore, the content of polymers could be reduced. The loss of kinematic viscosity was determined at 100 ° C
  • i) for gear oils, axle oils and clutch oils for automatic and manual transmission according to CEC L-45-T-93 (20 hours) and is less than 8%, preferably less than 5% and most preferably less than 4%;
  • (ii) for hydraulic fluids, stationary industrial gear oils, wind turbine lubrication oils, gas turbine oils, compressor oils and shock absorber fluids to CEC L-45-T-93 (20 hours), less than 15% and preferably less than 8th %;
  • (iii) for two-stroke and four-stroke engine oils and diesel and gasoline oils, determined by shearing according to ASTM D 3945 (30 cycles) and less than 15%, preferably less than 10% and most preferably less than 7%.

Die Scherung gilt im Sinne der Erfindung als permanente Scherung. Da die Viskosität des Grundöls durch die Scherung nicht oder nur sehr unbedeutend gering abnimmt, ist die Bestimmung des Verlustes der Viskosität nach Scherung als Kenngröße für die Komplexester aussagefähig.The Shear applies in the sense of the invention as permanent shear. There the viscosity of the base oil the shear does not decrease or only insignificantly decreases the determination of the loss of viscosity after shear as a parameter for the complex esters meaningful.

Außerdem konnte überraschenderweise festgestellt werden, dass Öltemperaturen in Getriebe- oder Achsenanwendungen niedriger ausfallen, wenn Schmierstoffe mit dem hochviskosen Komplexester formuliert werden. Dies konnte mittels des industrieüblichen ARKL-Tests (VW PV 1454) gezeigt werden.In addition, surprisingly be found that oil temperatures in gearbox or axle applications lower if lubricants with the highly viscous complex ester be formulated. This could be done by means of the industry standard ARKL tests (VW PV 1454) are shown.

Des weiteren konnte gezeigt werden, dass die weitere Benutzung geringer Konzentrationen eines polaren Polymers wie z.B., eines Alkylfumarat-alpha-olefins, eines Polyalkylmethacrylates oder eines Alkylmethacrylat-alpha-olefin-Systemes in einer den höherviskosen Ester enthaltenden Schmierstoffzusammensetzung vielfach als Lösevermittler für den Ester wirkt sowie Tieftemperaturviskositäten der Schmierstoffzusammensetzung in synergistischer Weise absenken kann.Of further it could be shown that further use is less Concentrations of a polar polymer such as, an alkyl fumarate alpha-olefin, a polyalkyl methacrylate or an alkyl methacrylate-alpha-olefin system in one of the higher viscosity Ester containing lubricant composition often as a solubilizer for the Ester acts as well as low temperature viscosities of the lubricant composition can lower in a synergistic way.

Es konnte des Weiteren gezeigt werden, dass teuere, höherviskose PAO-Typen beispielsweise PAO 60 oder PAO 100 oder übliche Verdickerer wie OCP oder PIB, die Schmiermitteln als Verdicker zugefügt waren, alternativ mit den erfindungsgemäß zu enthaltenden Komplexester formuliert werden können und zu vergleichbar guten oder verbesserten Eigenschaften (ihren. Bevorzugt ist die gleichzeitige Beimischung von polaren Polymeren als weitere Komponente, beispielsweise der oben genannten.It could be further shown that expensive, more viscous PAO types, for example PAO 60 or PAO 100 or conventional thickeners as OCP or PIB added to lubricants as thickeners, alternatively with the invention to be included Complex esters can be formulated and to comparably good or improved properties (their. Preference is given to the simultaneous admixture of polar polymers as another component, for example the one mentioned above.

Die kinematische Viskosität des einzusetzenden Komplexesters liegt bevorzugt bei 800 bis 25.000 mm2/s, insbesondere bei 1.200 bis 10.000 mm2/s, besonders bevorzugt bei 1.300 bis 5.000 mm2/s und ganz besonders bevorzugt bei 1.500 bis 3.000 mm2/s. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die Verwendung dieser Ester zu sehr geringen Verlusten der kinematischen Viskosität der Schmierstoffzusammensetzung nach permanenter Scherung führt. Diese Eigenschaft macht den Einsatz in Schmierstoffen möglich, die einer hohen Scherbelastung ausgesetzt sind.The kinematic viscosity of the complex ester to be used is preferably from 800 to 25,000 mm 2 / s, in particular from 1,200 to 10,000 mm 2 / s, more preferably from 1,300 to 5,000 mm 2 / s and most preferably from 1,500 to 3,000 mm 2 / s. It has surprisingly been found that the use of these esters leads to very low losses of the kinematic viscosity of the lubricant composition after permanent shear. This feature makes it possible to use in lubricants exposed to high shear stress.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind Schmierstoffzusammensetzungen enthaltend den Komplexester in einer Konzentration von 3 bis 90 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Schmierstoffzusammensetzung. Insbesondere bevorzugt ist eine Konzentration von 7–50 Gew.% und besonders bevorzugt von 10–34 Gew.%.According to the invention preferred are lubricant compositions containing the complex ester in one Concentration of 3 to 90 wt .-% based on the total amount of Lubricant composition. Particularly preferred is a concentration from 7-50 % By weight, and more preferably from 10 to 34% by weight.

In weiteren bevorzugten Ausführungsformen sind die Schmierstoffzusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, dass bei der Umsetzung gemäß a) als Monocarbonsäuren verzweigte Monocarbonsäuren oder Mischungen von linearen und verzweigten Monocarbonsäuren eingesetzt werden, die jeweils eine Kohlenstoffanzahl von 5 bis 40 C-Atomen aufweisen, wobei bevorzugt der Gehalt an verzweigter Monosäure größer als 90 mol-% bezogen auf den Gesamtgehalt der Säuremischung ist. Bevorzugt weisen die Monocarbonsäuren 8 bis 30 C-Atome und insbesondere 10 bis 18 C-Atome auf. Insbesondere sind die Monocarbonsäuren ausgewählt aus der Gruppe die gebildet wird von folgenden verzweigten Säuren: 2,2- Dimethylpropansäure, Neoheptansäure, Neooktansäure, Neononansäure, Isohexansäure, Neodecansäure, 2-Ethylhexansäure, 3-Propylhexylsäure, 3,5,5-Trimethylhexansäure, Isoheptansäure, Isooktansäure, Isononansäure, Isostearinsäure, Isopalmitinsäure, Guerbetsäure C32, Guerbetsäure C34 oder Guerbetsäure C36 und Isodekansäure. Die linearen Säuren sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe die gebildet wird von Valeriansäure, Capronsäure, Heptansäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Tetradecansäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonadecansäure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Myristinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, Tricosansäure, und Pentacosansäure 2-Ethylhexansäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palm-oleinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Gadoleinsäure, und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Bevorzugte verzweigte Monocarbonsäuren sind Isononansäure, Isostearinsäure und 2-Ethylhexansäure.In further preferred embodiments, the lubricant compositions are characterized in that in the reaction according to a) monocarboxylic acids as branched monocarboxylic acids or mixtures of linear and branched monocarboxylic acids are used, each having a carbon number of 5 to 40 carbon atoms, wherein preferably the content of branched Monoacid is greater than 90 mol% based on the total content of the acid mixture. The monocarboxylic acids preferably have 8 to 30 C atoms and in particular 10 to 18 C atoms. In particular, the monocarboxylic acids are selected from the group consisting of the following branched acids: 2,2-dimethylpropanoic, neoheptanoic, neo-octanoic, neononanoic, isohexanoic, neodecanoic, 2-ethylhexanoic, 3-propylhexylic, 3,5,5-trimethylhexanoic, isoheptanoic, Isooctanoic acid, isononanoic acid, isostearic acid, isopalmitic acid, Guerbetsäure C32, Guerbetsäure C34 or Guerbetsäure C36 and Isodekansäure. The linear acids are preferably selected from the group formed by valeric acid, caproic acid, heptane acid, caprylic, pelargonic, capric, undecanoic, lauric, tridecanoic, tetradecanoic, pentadecanoic, palmitic, margaric, stearic, nonadecanoic, arachidic, behenic, lignoceric, myristic, cerotic, melissic, tricanoic, and pentacosanoic Palm-oleic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic, elaeostearic, gadoleic, and erucic acids and their technical mixtures. Preferred branched monocarboxylic acids are isononanoic acid, isostearic acid and 2-ethylhexanoic acid.

Bevorzugt sind Schmierstoffzusammensetzungen, die Komplexester enthalten, welche durch Umsetzung von Polyolen mit Dicarbonsäuren und verzweigten Monocarbonsäuren erhalten werden. Diese genannten bevorzugten Ester aus Polyolen, Dicarbonsäuren und verzweigten Monocarbonsäuren haben bevorzugt eine Viskosität von 1.300 bis 5.000 mm2/s und ganz besonders bevorzugt von 1.500 bis 3.000 mm2/s.Preference is given to lubricant compositions which contain complex esters which are obtained by reacting polyols with dicarboxylic acids and branched monocarboxylic acids. These stated preferred esters of polyols, dicarboxylic acids and branched monocarboxylic acids preferably have a viscosity of from 1,300 to 5,000 mm 2 / s and very particularly preferably from 1,500 to 3,000 mm 2 / s.

Im Sinne der Erfindung wird unter das in der Schmierstoffzusammensetzung enthaltende Grundöl ein Öl verstanden, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird von Mineralölen, hoch raffinierten Mineralölen, alkylierten Mineralölen, Poly-α-olefinen, Polyalkylenglykolen; Phosphatestern, Silikonölen, Diestern und Estern mehrwertiger Alkohole sowie Mineralöle der Klassen Solvent Neutral und Mineralöle der Klassen XHVI, VHVI, Gruppe II und Gruppe III und GTL basestock (gas-to-liquid Grundöl). Die Poly-α-olefine können dabei bevorzugt aufgebaut sein aus C6- bis C18-α-Olefinen und deren Mischungen. Insbesondere bevorzugt sind Poly-α-Decene.in the The meaning of the invention is that in the lubricant composition containing base oil an oil understood that selected is high from the group formed by mineral oils refined mineral oils, alkylated mineral oils, Poly-α-olefins, polyalkylene glycols; Phosphate esters, silicone oils, diesters and esters of polyvalent ones Alcohols and mineral oils Classes Solvent Neutral and Mineral Oils Class XHVI, VHVI, Group II and Group III and GTL basestock (gas-to-liquid base oil). The Poly-α-olefins can do it preferably be composed of C6 to C18 α-olefins and mixtures thereof. Especially preferred are poly-α-decenes.

Bei den Polyolen handelt es sich erfindungsgemäß um verzweigte oder lineare Alkohole der allgemeinen Formel (I) R1(OH)n in der R1 eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und n mindestens 2 ist. Bevorzugt sind die Polyole ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Neopentylglycol, 2,2 Dimethylolbutan, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Mono-Pentaerythritol, Di-Pentaerythritol, Tri-Pentaerythritol, Ethylenglycol, Propylenglycol, Polyalkylenglycol, 1,4-Butandiol, 1,3-Propandiol und Glycerin. Insbesondere bevorzugt sind Trimethylolpropan, Mono-Pentaerythritol und Di-Pentaerythritol.The polyols according to the invention are branched or linear alcohols of the general formula (I) R 1 (OH) n in which R 1 is an aliphatic or cycloaliphatic group having 2 to 20 carbon atoms and n is at least 2. Preferably, the polyols are selected from the group consisting of neopentyl glycol, 2,2-dimethylolbutane, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, mono-pentaerythritol, di-pentaerythritol, tri-pentaerythritol, ethylene glycol, propylene glycol, polyalkylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-propanediol and glycerin. Particularly preferred are trimethylolpropane, mono-pentaerythritol and di-pentaerythritol.

In weiteren bevorzugten Ausführungsformen sind die Schmierstoffzusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, dass bei der Umsetzung gemäß b) als Monoalkohole verzweigte oder lineare Alkohole der allgemeinen Formel (II) (R2OH) eingesetzt werden, in der R2 eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen ist und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen trägt. Bevorzugt sind die Monoalkohole ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, My-ristylalkohol, Cetyl-alkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalko-hol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleyl-alkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen.In further preferred embodiments, the lubricant compositions are characterized in that branched or linear alcohols of the general formula (II) (R 2 OH) are used as monoalcohols in the reaction according to b), in which R 2 is an aliphatic or cycloaliphatic group having 2 to 24 Carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 carries double bonds. Preferably, the monoalcohols are selected from the group consisting of caproic alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol , Linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Dicarbonsäuren zur Herstellung der Komplexester sind bevorzugt Oxal-, Malon-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Kork-, Azelain-, Sebacin-, Brassyl-, Thapsis-, und Phellogensäure. Auch die Arhydride der Dicarbonsäuren sind zur Umsetzung erfindungsgemäß geeignet. Insbesondere bevorzugt sind Azelainsäure oder Sebacinsäure sowie ihre Anhydride.The used according to the invention dicarboxylic acids for the preparation of the complex esters are preferably oxalic, malonic, amber, Glutaric, adipic, pimelic, cork, azelaic, sebacic, brassyl, Thapsis, and phellogenic acid. Also the arhydrides of dicarboxylic acids are suitable for implementation according to the invention. Particularly preferred are azelaic or sebacic acid and their anhydrides.

Die Umsetzung zu den Reaktionsprodukten der Komplexester verläuft in an sich bekannten Synthesen zur Herstellung von Estern. Die Herstellung der Ester kann durch bekannte Verfahren erfindungsgemäß auch so durchgeführt werden, dass gezielt freie Carboxyl- und/oder freie Hydroxylgruppen vorliegen und dass diese Produkte mit freien Carboxyl und/oder freien Hydroxylgruppen in der Schmierstoffzusammensetzung eingesetzt werden. Die vorhandenen freien Carboxylgruppen können erfindungsgemäß weiterhin mit Aminen zu Amiden umgesetzt werden und die resultierenden Verbindungen als Komplexester im Sinne der Erfindung in der Schmierstoffzusammensetzung enthalten sein.The Reaction to the reaction products of the complex esters begins in known syntheses for the preparation of esters. The production The ester can according to the invention by known methods also so carried out be that specifically free carboxyl and / or free hydroxyl groups and that these products with free carboxyl and / or free Hydroxyl groups are used in the lubricant composition. The available free carboxyl groups can continue according to the invention be converted with amines to amides and the resulting compounds as a complex ester according to the invention in the lubricant composition be included.

In weiteren bevorzugten Ausführungsformen enthalten die erfindungsgemäßen Schmierstoffzusammensetzungen als weitere Komponente ein polares Polymer in einer Konzentration von 0,5 bis 30 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Schmierstoffzusammensetzung. Bevorzugt ist eine Konzentration von 1 bis 18 Gew.-% und besonders bevorzugt von 2 bis 12 Gew.-%.In further preferred embodiments contain the lubricant compositions according to the invention as a further component, a polar polymer in a concentration from 0.5 to 30% by weight based on the total amount of lubricant composition. Preferred is a concentration of 1 to 18 wt .-% and especially preferably from 2 to 12% by weight.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden polaren Polymere sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkylfumarat-α-olefin-Copolymer, Alkylmaleat-α-olefin-Copolymer, Polyalkylmethacrylat, Propylenoxid-Polymer, Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymer und Alkylmethacrylat-α-olefin-Copolymer.The used according to the invention Polar polymers are preferably selected from the group formed is derived from alkyl fumarate-α-olefin copolymer, Alkyl maleate-α-olefin copolymer, polyalkyl methacrylate, propylene oxide polymer, Ethylene oxide-propylene oxide copolymer and alkyl methacrylate-α-olefin copolymer.

Neben guter Scherstabilität zeigen die erfindungsgemäß zu verwendenden Komplexester eine hohe Verträglichkeit gegenüber Dichtungsmaterialien, die üblicherweise Verwendung finden. Der Test auf Verträglichkeit gegenüber Dichtungsmaterialen kann beispielsweise gemäß dem Standardtest ASTM D 471 durchgeführt werden, beispielsweise über 168 h bei 100°C. Nach diesem Test zeigen die erfindungsgemäß zu verwendenden Komplexester bei den Dich tungsmaterialien eine Volumenzunahme von maximal 20 %, bevorzugt maximal 10 %, einen Härteverlust von kleiner 15 %, bevorzugt kleiner 10 % und eine Abnahme der Reißdehnung von kleiner 50 %, bevorzugt kleiner 30 %.Next good shear stability show the invention to be used Complex ester a high compatibility across from Sealing materials, commonly Find use. The test for compatibility with sealing materials For example, according to the standard test ASTM D 471 performed be, for example, over 168 h at 100 ° C. After this test, the complex esters to be used according to the invention show in the case of sealing materials a volume increase of max. 20 %, preferably not more than 10%, a hardness loss of less than 15%, preferably less than 10% and a decrease in elongation at break of less than 50%, preferably less than 30%.

Stabilitätsprobleme von Dichtungsmaterialen gegenüber Schmierstoffzusammensetzung auf Esterbasis treten besonders auf bei der Verwendung von Nitril- oder Acrylnitril-Butadien Kautschuk oder ihren hydrierten Varianten. Typischerweise werden diese Dichtungsmaterialien durch Ester als Schmiermittel aufgeweicht, was durch eine Volumenzunahme in Erscheinung tritt. Diese Erweichung führt zu einer verminderten Härte und verminderten Reißfestigkeit oder Reißdehnung.stability problems of sealing materials opposite Ester-based lubricant compositions are particularly prominent when using nitrile or acrylonitrile-butadiene rubber or their hydrogenated variants. Typically, these sealing materials softened by ester as a lubricant, resulting in an increase in volume appears in appearance. This softening leads to a reduced hardness and decreased tear strength or elongation at break.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht die Verträglichkeit der zu verwendenden Komplexester gegenüber Dichtungsmaterialien, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von NR (Naturkautschuk), NBR (Nitril-Butadien-Kautschuk), HNBR (Hydrogenated-Nitril-Butyl-Rubber), FPM (Fluorkautschuk), ACM (Acrylat-Kautschuk), PTFE (Teflon), PU (Polyurethan), Silikon, Polyacrylat und Neopren, besonders bevorzugt gegenüber NBR, HNBR und ACM.In a preferred embodiment the invention is the compatibility the complex ester to be used over sealing materials, the selected are from the group formed by NR (natural rubber), NBR (Nitrile Butadiene Rubber), HNBR (Hydrogenated Nitrile Butyl Rubber), FPM (fluoro rubber), ACM (acrylate rubber), PTFE (Teflon), PU (Polyurethane), silicone, polyacrylate and neoprene, particularly preferred across from NBR, HNBR and ACM.

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verwendung wird die Stabilität der Dichtungsmaterialen gegenüber Ester mit verzweigten Alkylgruppen nach dem genannten Test ASTM D 471 bestimmt und es werden die genannten Kriterien erfüllt.In a preferred embodiment the use according to the invention will the stability the sealing materials opposite Branched-chain alkyl esters according to the above test ASTM D 471 determined and it meets the criteria mentioned.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Komplexester zeigen neben den bereits genannten Eigenschaften außerdem eine gute Oxidations- und thermische Stabilität. Dies konnte bestimmt werden nach DIN EN ISO 4263-3.The to be used according to the invention Complex esters also show one besides the already mentioned properties good oxidation and thermal stability. This could be determined according to DIN EN ISO 4263-3.

Im Sinne der Erfindung werden die Begriffe Schmierstoffzusammensetzung, Schmiermittel, Schmieröl und Formulierung synonym verwendet.in the For purposes of the invention, the terms lubricant composition, Lubricant, lubricating oil and Formulation used synonymously.

Neben den genannten weiteren Komponenten können in der erfindungsgemäßen Schmierstoffzusammensetzung noch weitere Additive enthalten sein, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Polymerverdicker, Viskositätsindex-Verbesserer, Antioxidanzien, Korrosionsinhibitoren, Detergenzien, Dispergentien, Demulgatoren, Entschäumer, Farbstoffe, Verschleißschutzadditive, EP (Extrem Pressure)- und AW (Antiwear)-Additive und Reibwertverbesserer (Friction Modifier).Next The said further components can be used in the lubricant composition according to the invention still contain other additives that are selected from the group that is formed by polymer thickeners, viscosity index improvers, antioxidants, Corrosion inhibitors, detergents, dispersants, demulsifiers, defoamers, Dyes, anti-wear additives, EP (extreme pressure) and AW (antiwear) additives and friction enhancers (Friction Modifier).

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Schmierstoffzusammensetzung insbesondere in den bevorzugten Ausführungsformen, als Fahrzeuggetriebe-, Achsen-, Industriegetriebe-, Kompressoren-, Turbinen- oder Motorenöl. Besonders bevorzugt ist die Verwendung als Fahrzeuggetriebe-, Achsen-, Kupplungs- oder Industriegetriebeöl.One Another object of the invention is the use of the lubricant composition according to the invention especially in the preferred embodiments, as Fahrzeuggetriebe-, Axle, industrial gear, compressor, turbine or engine oil. Especially it is preferred to use it as a vehicle transmission, axle, clutch or industrial gear oil.

BeispieleExamples

Beispiel 1–10 (B1–B10): Vergleich unterschiedlicher SchmierstoffzusammensetzungenExample 1-10 (B1-B10): Comparison of Different lubricant compositions

Tabelle 1 zeigt eine Zusammenstellung von Beispiel- und Vergleichsbeispielformulierungen. Es zeigt sich eindeutig, dass basierend auf den hochviskosen Estern HVE I oder HVE II Getriebeöle der SAE-Klasse 75W-90 mit guten Tieftemperatureigenschaften zu formulieren waren (niedrige dynamische Viskositäten, allesamt < 300,000 mPa.s; gemessen bei –40°C). Auffallend ist die verbesserte Scherstabilität der Beispielformulierungen (ausser B5 und B6, welche ausschließlich auf den einen erfindungsgemäßen Effekt der Verbesserung von Tieftemperatureigenschaften und der Möglichkeit zur Benutzung von Gr. III-Mineralölen anstatt PAO 6 abzielen) im Vergleich zum Vergleichsbeispiel (VB1). Der Effekt ist umso eindeutiger, wenn man berücksichtigt, dass VB1 mit PIB und OCP-Systemen formuliert wurde, welche als besonders scherstabil eingestuft werden. Es ist zu erkennen, dass die Benutzung hochviskoser Ester Formulierungen mit guten Tieftemperaturviskositäten ebenso mittels PAO 8 oder einem Gruppe III-Mineralöl anstatt mittels PAO 6 eröffnet (s. B4, B5, B6). Es zeigt sich, dass die Benutzung von bestimmten Polymeren in geringeren Konzentrationen synergistische Effekte auf eine Verbesserung von Tieftemperaturviskositäten hat (s. B2 im Vergleich zu B3, B2 im Vergleich zu B7, B2 im Vergleich zu B10 sowie B5 im Vergleich zu B6). Dies ließ sich sowohl mittels Alkylmethacrylat-Polymeren (s. B5 und B6), Alkylmethacrylat-α-olefin-Copolymeren (s. B3), Alkylmaleat-α-olefin-Copolymeren (s. B7) als auch mittels Alkylfumarat-α-olefin-Copolymeren (s. B10) zeigen. Im Falle der Benutzung von Alkylmethacrylat-Polymeren fiel die Scherstabilität der Formulierungen schlechter aus (s. B5 und B6), was auf die Scherung des Alkylmethacrylat-Polymeren zurückzuführen war. Es ist ebenso zu sehen, dass Formulierungen basierend auf HVE II Vorteile in der mittleren Beharrungstemperatur im ARKL-Test (VW PV 1454) mit sich bringen (s. VB1 im Vergleich zu B8 und B9). Dieser Test spiegelt Betriebölstemperaturen in Getriebe- und Achsenanwendungen wieder und fällt umso positiver aus, je niedriger die beobachteten Temperaturen sind. Ebenso fiel auf, dass Reibwerte verringert werden konnten sowie Verschleiß durch Benutzung der erfindungsgemäßen Öle abnahm. Dies konnte anhand des industrieüblichen SRV-Testes gezeigt werden (s. VB1 im Vergleich zu B2).Table 1 shows a summary of example and comparative example formulations. It is clear that, based on the high-viscosity esters HVE I or HVE II, SAE grade 75W-90 gear oils with good low temperature properties had to be formulated (low dynamic viscosities, all <300,000 mPa.s, measured at -40 ° C). Striking is the improved shear stability of the example formulations (except B5 and B6, which are aimed exclusively at the one inventive effect of improving low temperature properties and the ability to use Gr III mineral oils rather than PAO 6) compared to Comparative Example (VB1). The effect is all the more clear when one considers that VB1 was formulated with PIB and OCP systems, which are considered to be particularly shear stable. It can be seen that the use of high-viscosity esters also opens formulations with good low-temperature viscosities by means of PAO 8 or a group III mineral oil instead of PAO 6 (see B4, B5, B6). It has been shown that the use of certain polymers at lower concentrations has synergistic effects on improving low temperature viscosities (see B2 compared to B3, B2 compared to B7, B2 compared to B10 and B5 compared to B6). This could be achieved both by means of alkyl methacrylate polymers (see B5 and B6), alkyl methacrylate-α-olefin copolymers (see B3), alkyl maleate-α-olefin copolymers (cf. B7) as well as by means of alkyl fumarate-α-olefin copolymers (see B10). In the case of the use of alkyl methacrylate polymers, the shear stability of the formulations was worse (see B5 and B6), which was due to the shear of the alkyl methacrylate polymer. It can also be seen that formulations based on HVE II bring advantages in the mean steady state temperature in the ARKL test (VW PV 1454) (see VB1 compared to B8 and B9). This test reflects operating oil temperatures in transmission and axle applications and is all the more positive the lower the observed temperatures are. It was also noticeable that coefficients of friction could be reduced and wear by use of the oils according to the invention decreased. This was demonstrated by the industry standard SRV test (see VB1 compared to B2).

Alle verwendeten Methoden sowie die genauen Bezeichnungen der verwendeten Einsatzstoffe sind in der Tabelle 1 erläutert.All used methods and the exact names of the used Starting materials are explained in Table 1.

Figure 00100001
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Claims (11)

Schmierstoffzusammensetzung mit einer guten Scherstabilität bestimmt durch den Verlust der kinematischen Viskosität bei 100 °C, enthaltend Grundöl und einen synthetischen Komplexester, wobei der Komplexester eine kinematische Viskosität bei 40°C von größer als 400 und bis zu 50.000 mm2/s aufweist und durch Umsetzung von: a) Polyolen und Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren oder von b) Polyolen und Monoalkoholen und Dicarbonsäuren oder von c) Polyolen und Monoalkoholen und Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren erhalten wird.A lubricant composition having a good shear stability determined by the loss of kinematic viscosity at 100 ° C containing base oil and a synthetic complex ester, the complex ester having a kinematic viscosity at 40 ° C of greater than 400 and up to 50,000 mm 2 / s and by reaction of: a) polyols and monocarboxylic acids and dicarboxylic acids or of b) polyols and monoalcohols and dicarboxylic acids or of c) polyols and monoalcohols and monocarboxylic acids and dicarboxylic acids. Schmierstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Verlust der kinematischen Viskosität bei 100 °C i) für Getriebeöle, Achsenöle sowie Kupplungsöle für Automatik- und Schaltgetriebe, bestimmt nach CEC L-45-T-93 (20 Stunden), bei weniger als 8 % liegt, ii) für Hydraulikflüssigkeiten, für stationär eingesetzte Industriegetriebeöle, für Öle zur Schmierung von Windturbinen, für Gasturbinenöle, für Kompressorenöle und Stossdämpferflüssigkeiten, bestimmt nach CEC L-45-T-93 (20 Stunden), bei weniger als 15 %liegt, ii) für Zweitakt- und Viertaktmotorenöle sowie für Diesel- und Ottomotorenöle, bestimmt nach ASTM D 3945 (30 Zyklen), bei weniger als 15 % liegt.Lubricant composition according to claim 1, characterized characterized in that the loss of kinematic viscosity at 100 ° C i) for gear oils, axle oils as well clutch oils for automatic and manual transmission, designed according to CEC L-45-T-93 (20 hours) less than 8%, ii) for hydraulic fluids, for stationary use Industrial gear oils, for oils for lubrication of wind turbines, for Gas turbine oils, for compressor oils and shock absorber fluids, determined to CEC L-45-T-93 (20 hours), less than 15%, ii) for two-stroke and four-stroke engine oils also for Diesel and gasoline engine oils, determined to ASTM D 3945 (30 cycles), less than 15%. Schmierstoffzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Komplexester in einer Konzentration von 3 bis 90 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Schmierstoffzusammensetzung vorliegt.A lubricant composition according to claim 1 or 2, characterized in that the complex ester in a concentration from 3 to 90% by weight based on the total amount of lubricant composition is present. Schmierstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Umsetzung gemäß a) in Anspruch 1 als Monocarbonsäuren verzweigte Monocarbonsäuren oder Mischungen von linearen und verzweigten Monocarbonsäuren eingesetzt werden die jeweils eine Kohlenstoffanzahl von 5 bis 40 C-Atomen aufweisen.Lubricant composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that in the reaction according to a) in Claim 1 as monocarboxylic acids branched monocarboxylic acids or mixtures of linear and branched monocarboxylic acids each will have a carbon number of 5 to 40 carbon atoms exhibit. Schmierstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyole verzweigte oder lineare Alkohole der allgemeinen Formel (I) R1(OH)n darstellen in der R1 eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und n mindestens 2 ist.Lubricant composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that the polyols branched or linear alcohols of the general formula (I) R 1 (OH) n in which R 1 is an aliphatic or cycloaliphatic group having 2 to 20 carbon atoms and n at least 2 is. Schmierstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Monoalkohole verzweigte oder lineare Alkohole der allgemeinen Formel (II) (R2OH) darstellen in der R2 eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.A lubricant composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the monoalcohols are branched or linear alcohols of general formula (II) (R 2 OH) in which R 2 is an aliphatic or cycloaliphatic group having 2 to 20 carbon atoms. Schmierstoffzusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Dicarbonsäuren ausgewählt sind aus der Gruppe die gebildet wird von Oxal-, Malon-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Kork-, Azealin-, Sebacin-, Brassyl-, Thapsis-, und Phellogensäure.Lubricant composition according to claims 1 to 6, characterized in that dicarboxylic acids are selected from the group is formed by oxalic, malonic, succinic, glutaric, adipic, pimelic, Cork, azealine, sebacine, brassyl, thapsis, and phellogenic acid. Schmierstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als weitere Komponente ein polares Polymer enthaltend ist in einer Konzentration von 0,5 bis 30 Gew.-% (insbesondere 1–18 und besonders bevorzugt 2 bis 12) bezogen auf die Gesamtmenge an Schmierstoffzusammensetzung.Lubricant composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that as a further component a polar Containing polymer is in a concentration of 0.5 to 30 wt .-% (especially 1-18 and more preferably 2 to 12) based on the total amount Lubricant composition. Schmierstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das polare Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird von Polyalkylmethacrylat, Alkylfumarat-alpha-olefin-Copolymer, Alkylmaleat-alpha-olefin-Copolymer, Propylenoxid-Polymer, Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymer und Alkyl-methacrylat-alpha-olefin-Copolymer.Lubricant composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that the polar polymer is selected from the group formed by polyalkyl methacrylate, alkyl fumarate-alpha-olefin copolymer, Alkyl maleate-alpha-olefin copolymer, Propylene oxide polymer, ethylene oxide-propylene oxide copolymer and alkyl methacrylate-alpha-olefin copolymer. Schmierstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass weitere Additive enthalten sein können die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Polymerverdicker, Viskositätsindexverbesserer, Antioxidanzien, Korrosionsinhibitoren, Detergenzien, Dispergentien, Demulgatoren, Entschäumer, Farbstoffe, Verschleißschutzadditive, EP (Extrem Pressure)- und AW (Antiwear)-Additive und Reibwertverbesserer (Friction Modifier).Lubricant composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that further additives may be included can the selected are from the group formed by polymer thickener, viscosity index improver, Antioxidants, corrosion inhibitors, detergents, dispersants, Demulsifiers, defoamers, Dyes, anti-wear additives, EP (extreme pressure) and AW (antiwear) additives and friction enhancers (Friction Modifier). Verwendung von Schmierstoffzusammensetzungen gemäß Ansprüche 1 bis 10 als Fahrzeuggetriebe-, Achsen-, Industriegetriebe-, Kompressoren-, Turbinen- oder Motorenöl.Use of lubricant compositions according to claims 1 to 10 as vehicle transmission, axle, industrial gear, compressor, Turbine or engine oil.
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