JPWO2014115548A1 - 引張強さ540MPa以上の高強度ラインパイプ用熱延鋼板 - Google Patents

引張強さ540MPa以上の高強度ラインパイプ用熱延鋼板 Download PDF

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Abstract

API X70以上の高強度電縫管ラインパイプの素材として好適な、耐HIC性に優れた高強度ラインパイプ用熱延鋼板を提供することを目的とする。成分組成が、質量%で、C:0.02〜0.06%、Si:0.05〜0.25%、Mn:0.60〜1.10%、P:0.008%以下、S:0.0010%以下、Nb:0.020〜0.060%、Ti:0.001〜0.020%、Al:0.01〜0.08%、Ca:0.0005〜0.0050%を含有し、さらに、Cu:0.50%以下、Ni:0.50%以下、Cr:0.50%以下、Mo:0.50%以下、V:0.10%以下の中から選ばれる1種以上を含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなり、0.60≦CP≦0.90を満たし、更にCM≦3.05を満たすことを特徴とする引張強さ540MPa以上の高強度ラインパイプ用熱延鋼板。

Description

本発明は耐水素誘起割れ性(hydrogen induced cracking resistance)(以下耐HIC性と呼ぶ)を有し、API(American Petroleum Institute)規格 X70以上の強度を有する、原油または、天然ガスといったエネルギー資源を輸送するためのラインパイプ用電縫鋼管素材として用いるのに好適な熱延鋼板およびその製造方法に関する。
従来、ラインパイプには、輸送効率の観点から、大径で厚肉な鋼管が製造可能なUOE鋼管が主として使用されてきたが、最近では、UOE鋼管に代わり生産性が高く、より安価なコイル形状の熱延鋼板(熱延鋼帯)を素材とした高強度電縫鋼管(high strength electric resistance welded steel pipe)の普及が進んでいる。コスト面以外にも、電縫鋼管は肉厚(wall thickness)の偏差(deviation)や真円度(roundness)がUOE鋼管に比べ優れるといった利点がある。一方で、電縫鋼管の造管方法(pipe production method)は冷間ロール成形(cold roll forming)であり、鋼管を製造する際に付与される塑性ひずみ(plastic strain)がUOE鋼管と比べて格段に大きいという特徴がある。
近年の原油および、天然ガス開発は、エネルギー需要の増加と採掘技術の進歩により油田および、ガス田の極地化や、高深度化が進んでいる。こういった場所で用いられるラインパイプには強度、靭性および溶接性に加えて、耐HIC性や耐硫化物応力腐食割れ(sulfate stress corrosion cracking resistance)(SSC)といったいわゆる耐サワー特性(sour resistance)が求められる。敷設された後に応力が負荷されないラインパイプでは、特に耐HIC性が重要となる。
HICは腐食反応により生成した水素イオンが鋼表面で水素原子となり鋼中に侵入して、MnSなどの介在物、NbCなどの粗大な炭化物や硬質第二相(second hard phase)のまわりに集積することで内圧を生じさせ、最終的に鋼材に割れを発生させるものである。また、鋼材に塑性ひずみが付与された場合、前記介在物、炭化物および硬質第二相周辺には多数の転位(dislocation)が導入されることによって、より水素原子が集積しやすくなるため、HICが助長される。
上記したHICの問題を解決するために、従来から種々の解決策が提案されている。
特許文献1では、S、O(酸素)およびNのそれぞれと結合して介在物を形成する元素の含有量の合計を0.01%以下として、あるいは介在物の最大径を5μm以下に制御して、HICの起点となる介在物を無害化し、さらに中心偏析部(center segregation part)の硬度をHv330以下とすることで耐HICを向上させる方法が開示されている。
特許文献2では、HICの起点となるTiNの大きさを小さくすることでHIC面積率(area ratio of HIC)を小さくする方法が開示されている。具体的にはAlとCaの添加量を調整し、CaO/Alの重量比を1.2〜1.5とすることで溶鋼中のAl−Ca系硫化物を微細化し、それを核として生成するAl−Ti−Ca系複合介在物を30μm以下とする。
また特許文献3では、板厚方向の中央部から板厚方向へ向けて板厚の5%の距離にある領域におけるNb濃度を0.060%以下とすると共にTi濃度を0.025%以下に抑えることで、HIC起点となるNbおよびTiの炭窒化物を生成し難くする方法が開示されている。
特許文献4では、鋼に添加するMn量を低減し中心偏析を軽減することで耐HIC性を高め、比較的中心偏析し難いCrおよびMoを活用することで耐HIC性に優れた高強度ラインパイプを製造する方法が開示されている。
特開2006−63351号公報 特許第4363403号公報(国際公開WO2005/075694号公報) 特開2011−63840号公報 特許第2647302号公報(特開平5−271766号公報)
しかしながら、特許文献1〜3に開示された方法によりHIC起点をある程度の無害化することは可能であるが、特にAPI X70以上の高強度鋼板においては、HICへの感受性(sensitivity)が増加するため、介在物量と大きさを制御しただけでは十分な効果は得られない。
また、特許文献4に開示されたCrおよびMoを活用する方法を用いて、CrおよびMoを過剰に添加すると中心偏析部でのマルテンサイト生成が助長され、耐HIC性が低下するという問題がある。
本発明は、上記課題を鑑みてなされたもので、API X70以上の高強度電縫管ラインパイプの素材として好適な、耐HIC性に優れた高強度ラインパイプ用熱延鋼板を提供することを目的とする。
ここで耐HIC性に優れるとは、NACE溶液(NACE TM−0284 solutionA :5%NaCl+0.5%CHOOH、1気圧飽和HS、pH=3.0〜4.0)中に96hr浸漬した後の割れ長さ率(CLR)が15%以下であることをいう。
本発明は、HIC感受性が高まるTS:540MPa以上の高強度ラインパイプ用熱延鋼板において、鋼組成の調整により中心偏析部の焼入性の向上を通じて中心偏析部の組織を細粒化し、HIC伝播抵抗(propagation resistance of HIC)を高めることによって、HICの発生起点となる介在物が多少存在する場合においても、割れ長さ率CLRを小さく抑制するという考えに基づき完成したものである。すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
[1]成分組成が、質量%で、C:0.02〜0.06%、Si:0.05〜0.25%、Mn:0.60〜1.10%、P:0.008%以下、S:0.0010%以下、Nb:0.020〜0.060%、Ti:0.001〜0.020%、Al:0.01〜0.08%、Ca:0.0005〜0.0050%を含有し、さらに、Cu:0.50%以下、Ni:0.50%以下、Cr:0.50%以下、Mo:0.05%以下、V:0.10%以下の中から選ばれる1種以上を含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなり、下記式(1)を満たすことを特徴とする引張強さ540MPa以上の耐HIC性に優れた高強度ラインパイプ用熱延鋼板。
0.60≦CP≦0.90 ・・・・・(1)
なお、CPは、CP=4.46×C+2.37×Mn/6+(1.18×Cr+1.95×Mo+1.74×V)/5+(1.74×Cu+1.70×Ni)/15 から求められ、式中の元素記号は各元素の質量%を意味する。
[2]前記成分組成に加えてさらに、下記式(2)を満たすことを特徴とする前記[1]に記載の引張強さ540MPa以上の耐HIC性に優れた高強度ラインパイプ用熱延鋼板。
CM≦3.05 ・・・・・(2)
ここで、CMは、CM=2.37×Mn+2.34×Mo+0.59×Cr+0.17×Ni から求められ、式中の元素記号は各元素の質量%を意味する。
[3]前記成分組成に加えてさらに、中心偏析部の金属組織が面積分率で95%以上のベイニティックフェライト組織(bainitic-ferrite microstructure)であり、ベイニティックフェライト組織の平均粒径が8.0μm以下であることを特徴とする前記[1]または[2]に記載の引張強さ540MPa以上の耐HIC性に優れた高強度ラインパイプ用熱延鋼板。
[4]前記[1]または[2]に記載の成分組成を有する鋼のスラブを、1100℃〜1300℃の温度に加熱し、粗圧延に引き続き、930℃以下での累積圧下率(cumulative rolling reduction ratio)が20%以上となるように仕上圧延を行った後、板厚中心で10〜100℃/sの平均冷却速度で380〜600℃まで加速冷却(accelerated cooling)を行い、その後コイルに巻取ることを特徴とする引張強さ540MPa以上の耐HIC性に優れた高強度ラインパイプ用熱延鋼板の製造方法。
本発明によれば、多少の介在物が存在する場合であっても、中心偏析部の組織を微細に制御することによりHICを抑制し、NACE溶液に相当する過酷環境下においても問題なく使用できるAPI X70以上電縫鋼管ラインパイプに好適な、耐HIC性に優れた高強度熱延鋼板を製造することができる。また本発明により製造される熱延鋼板はAPI X70以上のスパイラル鋼管ラインパイプ(spiral steel pipe for linepipe)にも使用できる。
以下に本発明の各構成要件の限定理由について説明する。
1.成分組成について
はじめに、本発明の鋼の成分組成を規定した理由を説明する。なお、成分%は、すべて質量%を意味する。
C:0.02〜0.06%
Cは鋼の高強度化に大きく寄与する元素であり、0.02%以上の含有でその効果を発揮するが、0.06%を超える含有はパーライト組織(pearlite microstructure)のような第二相の生成を容易にするため、耐HIC性が悪化する。このためC量は0.02〜0.06%の範囲とする。好ましくは、0.03〜0.05%の範囲である。
Si:0.05〜0.25%
Siは、固溶強化と熱間圧延時のスケールオフ量(scale-off quantity)を小さくするために添加する元素であり、0.05%以上の含有でその効果を発揮するが、0.25%を超えると赤スケール(red scale)が過剰に成長し、熱間圧延時の冷却むら(cooling ununiformity)を生じ、外観や材質の均一性(uniformity)が悪化する。このため、Si量は0.05〜0.25%の範囲とする。より好ましくは、0.10〜0.25%である。加えて、Siは電縫溶接時にMnSi系の酸化物を形成し、電縫溶接部の靭性(toughness)を悪化させるので、Mn/Si比が4.0以上12以下となるように含有することが好ましい。
Mn:0.60〜1.10%
Mnは鋼組織の微細化を通じて強度、靭性に寄与する元素であり、0.60%以上の含有でその効果を発揮する。一方でMn含有量の増加は中心偏析部での微細マルテンサイト組織の形成を助長し、さらにHICの起点となるMnSの生成を助長するため、その含有量は1.10%以下に抑える必要がある。このため、Mn量は0.60〜1.10%の範囲とする。好ましくは、0.80〜1.10%の範囲である。より好ましくは、0.80〜1.05%である。
P:0.008%以下
Pは不可避的不純物元素であり、中心偏析部の硬度を著しく上昇させ、耐HIC性を悪化させるため、その含有量はできるだけ低いほうが好ましいが、0.008%までは許容される。さらに、Pを極めて低くするためには精錬時間(refining time)の長時間化によるコスト上昇を伴うため、0.002%以上とすることが好ましい。
S:0.0010%以下
Sは、Pと同様に鋼中に不可避的に含まれる元素であり、鋼中ではMnSを生成するため、その含有量はできるだけ低いほうが好ましいが、0.0010%までは許容される。より好ましくは、0.0006%以下である。
Nb:0.020〜0.060%
Nbは、熱延鋼板製造時の巻取工程(coiling process)においてNb炭窒化物として微細に析出し、鋼の強度向上に寄与する元素である。また電縫溶接時にオーステナイト粒の成長を抑制し、溶接部の靭性の向上に寄与する元素である。0.020%以上の含有でその効果を発揮する。一方、0.060%を超えるとHICの起点となる粗大なNb炭窒化物が生成しやすくなる。そのため、Nb量は0.020〜0.060%の範囲とする。好ましくは0.030〜0.050%の範囲である。
Ti:0.001〜0.020%
Tiは、鋼の靭性を著しく悪化させるNをTiNとして固定し無害化するために添加する元素である。0.001%を超える含有でその効果を発揮する。一方で、0.020%を超えるとFeのへき開面に沿って析出するTi炭窒化物の量が増加し、鋼の靭性を悪化させる。そのため、Ti量は0.001〜0.020%の範囲とする。好ましくは0.005〜0.015%の範囲である。
Al:0.01〜0.08%
Alは脱酸剤として添加するが、0.01%未満では脱酸が十分でなく、一方、0.08%を超えると鋼中に残存する粗大なAl系酸化物量が増加し、耐HIC性と靭性を悪化させる。そのため、Al量は0.01〜0.08%の範囲とする。好ましくは0.01〜0.05%の範囲である。
Ca:0.0005〜0.0050%
Caは硫化物系介在物の形態制御による耐HIC性向上に有効な元素であり、0.0005%以上の含有でその効果を発揮する。一方で、0.0050%を超えると、効果が飽和するだけでなく、Caの酸化物を多く形成し、耐HIC性を悪化させる。そのため、Ca量は0.0005〜0.0050%の範囲とする。好ましくは0.0010〜0.0030%の範囲である。
本発明では、さらにCu、Ni、Cr、Mo、Vのうちから1種以上を以下の範囲で含有させることができる。
Cu:0.50%以下
Cuは焼入性向上を通じて鋼の靭性および強度向上に寄与する元素であり、同様の効果を有するMnやMoと比較して中心偏析部への濃化が少ないため、耐HIC性を悪化させずに鋼を強化することができるので、強度グレードに応じて添加する。0.05%以上の含有でその効果を発揮するが、0.50%を超えるとその効果は飽和し、これ以上の含有は余計なコスト上昇を招く。そのため、Cu量は0.50%以下とする。好ましくは、0.40%以下である。
Ni:0.50%以下
Niは、Cuと同様に焼入性向上を通じて鋼の靭性および強度向上に寄与する元素であり、同様の効果を有するMnやMoと比較して中心偏析部への濃化が少ないため、耐HIC性を悪化させずに鋼を強化することができるので、強度グレードに応じて添加する。0.05%以上の含有でその効果を発揮するが、0.50%を超えて含有するとその効果は飽和し、これ以上の含有は余計なコスト上昇を招く。そのため、Ni量は0.50%以下とする。好ましくは、0.40%以下である。
Cr:0.50%以下
Crは焼入性を高め、鋼の靭性および強度向上に有効に作用する元素であり、0.05%以上の含有でその効果を発揮するが、電縫溶接時にCr酸化物を形成し溶接部の靭性を著しく悪化させる。これを抑制するために、Cr量は0.50%以下とする。好ましくは0.30%以下である。
Mo:0.50%以下
Moは焼入性を高め、鋼の靭性および強度向上に極めて有効に作用する元素であり、0.05%以上の含有でその効果を発揮するが、0.50%を超えた範囲ではその効果は飽和し、これ以上の含有は余計なコスト上昇を招く。そのため、Mo量は0.50%以下とする。好ましくは0.30%以下である。
V:0.10%以下
Vは固溶強化(solute strengthening)および析出強化(precipitation strengthening)を通じて0.005%以上の含有で鋼の強度向上に寄与する元素であるが、0.10%を超えると中心偏析部の硬度が高くなり、耐HIC性を悪化させる。そのため、V量は0.10%以下とする。好ましくは、0.080%以下である。
CP:0.60〜0.90
本発明においては、各合金元素の含有量から求められるCP値が下記式(1)を満たすものとする。
0.60≦CP≦0.90 ・・・・・(1)
なお、CPは、CP=4.46×C+2.37×Mn/6+(1.18×Cr+1.95×Mo+1.74×V)/5+(1.74×Cu+1.70×Ni)/15 から求められ、式中の元素記号は各元素の質量%を意味する。なお添加しない元素については0とする。
CP値は中心偏析部の焼入性を示す指標であり、鋼組成をCP値が0.60以上になるように調整することで、中心偏析部において8.0μm以下の微細なベイニティックフェライト組織が得られる。一方、CP値が0.90を超えると、過度に焼入性が向上し、中心偏析部硬度が上昇する。従って、CP値は0.60〜0.90とする。より好ましくは、0.70〜0.90である。
CM:3.05以下
中心偏析部に生成する微細マルテンサイト組織は耐HIC性を悪化させる。微細マルテンサイト組織生成に寄与する元素はMn、Mo、Cr、Niであり、これら元素の微細マルテンサイト生成量への影響度を数値化したものがCM値である。中心偏析部に生成する微細マルテンサイト組織を面積分率で5%未満とするためには、下記に示されるCM値が、下記式(2)を満たすものとする。
CM≦3.05 ・・・・・(2)
ここで、CMは、CM=2.37×Mn+2.34×Mo+0.59×Cr+0.17×Ni から求められ、式中の元素記号は各元素の質量%を意味する。より好ましくは、2.95以下である。
なお、上記した元素以外の残部はFeおよび不可避的不純物からなる。ただし、本発明の作用効果を妨げない限り、他の微量元素の含有は制限されない。
2.金属組織について
次に、本発明鋼の金属組織について説明する。
本発明鋼の金属組織は、靭性に優れた組織であるベイニティックフェライト組織とする必要がある。ベイニティックフェライト組織中に、微細マルテンサイトや上部ベイナイト、パーライトなどの異種組織相が存在すると、水素のトラップサイトとなるため、耐HIC性は低下する。このため、ベイニティックフェライト組織以外の組織分率は少なければ少ないほど良い。ただし、ベイニティックフェライト組織以外の面積分率が極めて低い場合には、その影響は無視できるほど小さいので、ある程度の量までは許容できる。具体的には、ベイニティックフェライト組織以外の鋼組織(微細マルテンサイト、上部ベイナイト、パーライトなど)の中心偏析部に占める面積分率の合計が5%以下であれば、本発明に含まれる。
ベイニティックフェライト組織の平均粒径:8.0μm以下
ラインパイプ用途として十分な靭性(vTrs≦−80℃)を得るためには、ベイニティックフェライトの平均粒径を8.0μm以下とする必要がある。また、HICき裂伝播抵抗を高めるためにも平均粒径を8.0μm以下とすることが望ましい。好ましくは6.0μm以下である。
3.製造条件について
次に上記鋼組織を達成するための製造条件について説明する。
スラブ加熱温度は1100℃以上1300oC以下とする。1100℃未満では、連鋳工程で鋼中に生成した炭化物を完全に固溶させるのに不十分であり、必要な強度が得られない。一方、1300℃を超える加熱では、オーステナイト粒が著しく粗大化するために靭性が悪化する。なお、この温度は加熱炉の炉内温度であり、スラブ中心(center of slab)までこの温度に加熱されるものとする。
仕上圧延工程では、930℃以下の累計圧下率が20%以上となる条件で仕上圧延を施す必要がある。累積圧下率が20%未満であるとベイニティックフェライト組織の生成サイトが不足し、粗大組織となるため靭性が悪化する。しかし累積圧下率が80%を超えると、その効果が飽和するばかりか、圧延機に多大な負荷をかけることになるため、累積圧下率の上限は80%以下とすることが好ましい。
板厚中心の平均冷却速度は10〜100℃/sとする。10℃/s未満の冷却速度では、Cu、Ni、Crといった焼入性向上元素を添加したとしても、フェライトおよび/またはパーライト組織の面積分率が5%超えとなるため、10℃/s以上の冷速速度が必要となる。一方で、100℃/sを超える場合はマルテンサイト組織の面分率が5%超えとなる。板厚中心の冷却速度は、事前に調査したランナウト(run-out)の冷却能力(cooling capacity)(熱伝達率(heat-transfer coefficient))とランナウト上で放射温度計(radiation thermometer)により測定された鋼板の表面温度を用いて伝熱計算(heat-transfer calculation)を行い、板厚中心の温度履歴(temperature history)を求めることで算出した。
冷却停止の温度範囲は380℃以上600℃以下とする。600℃を超えるとNb炭窒化物といった析出強化粒子の粗大化により強度が低下する。さらに中心偏析部での炭素の濃化が促進され、微細マルテンサイト、上部ベイナイトおよびパーライトが生成しやすくなる。一方で、380℃を下回る場合は、鋼板の変形抵抗(deformation resistance)が増加し、コイル状に巻き取ることが困難となるばかりか、Nb炭窒化物といった析出強化粒子が析出しないため、強度が低下する。
表1に示す組成の鋼素材に、表2に示す熱間圧延条件および冷却条件で熱間圧延を行ないコイル状に巻取り、表2に示す板厚の熱延鋼板とした。
Figure 2014115548
Figure 2014115548
得られた熱延鋼板から、試験片を採取し、組織観察、引張試験、シャルピー衝撃試験、硬度測定およびHIC試験を実施し、引張特性、靭性および耐HIC性を評価した。
得られた熱延鋼板から組織観察用試験片を採取し、圧延方向断面を研磨し、2%ナイタールに30秒以上浸漬し、偏析線(segregation line)を現出させたのち、走査電子顕微鏡(electron scanning microscope)(倍率2000倍)で、偏析位置を5視野以上撮影し、組織の種類、ベイニティックフェライト粒径、微細マルテンサイト、上部ベイナイトおよびパーライトといった有害第2相の面積分率を測定した。鋼組織は板厚方向1/4t位置から採取した組織観察用試験片から判定した。
引張試験は、得られた熱延鋼板から、圧延方向に直交する方向(C方向)が長手方向となるように、API−5Lの規定に準拠して、室温にて引張試験を実施し、降伏応力YS(公称ひずみ0.5%での変形応力)と引張強さTSを求めた。
シャルピー衝撃試験は、得られた熱延鋼板の板厚中央部から、圧延方向に直交する方向(C方向)が長手方向となるようにVノッチ試験片を採取し、JIS Z 2242の規定に準拠して−140℃〜0℃の範囲でシャルピー衝撃試験(Charpy impact test)を実施し、吸収エネルギー(absorbed energy)と脆性破面率(percent brittle fracture)を測定し、脆性破面率が50%となる温度(破面遷移温度(fracture transition temperature))を求めた。なお、各温度での試験片は3本とし、得られた吸収エネルギーと脆性破面率の算術平均を求めた。
なお、破面遷移温度(vTrs)は−80℃以下を良好(○)であるとした。
HIC試験は、得られた熱延鋼板から、長手方向が鋼板の圧延方向となるように鋼板板厚×20mm幅×100mm長さのHIC試験片を採取し、NACE TM 0284の規定に準拠し、A溶液にて耐HIC性を評価した。なお、試験片本数は10本とし、電縫鋼管成形時の塑性ひずみの影響を反映すべく、予め幅方向に10%の圧縮歪を付与した。この結果、全ての試験片において割れ長さ率(CLR)≦15%となったコイルを耐HIC性が良好(○)であると判断する。いずれかの試験片でCLR>15%となったコイルは耐HIC性不良(×)であると判断する。
得られた結果を表3に示す。
Figure 2014115548
本発明例はいずれも、TS≧540MPaの高強度と良好な耐HIC性を持つ鋼板となっている。一方、本発明の範囲を外れる比較例は、所望の強度、靭性を得られていないか、耐HIC性が低下しているかして、耐HIC性に優れた高強度電縫鋼管用の熱延鋼板として、所望の特性を確保できていない。

Claims (2)

  1. 成分組成が、質量%で、C:0.02〜0.06%、Si:0.05〜0.25%、Mn:0.60〜1.10%、P:0.008%以下、S:0.0010%以下、Nb:0.020〜0.060%、Ti:0.001〜0.020%、Al:0.01〜0.08%、Ca:0.0005〜0.0050%を含有し、さらに、Cu:0.50%以下、Ni:0.50%以下、Cr:0.50%以下、Mo:0.50%以下、V:0.10%以下の中から選ばれる1種以上を含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなり、下記式(1)および式(2)を満たすことを特徴とする引張強さ540MPa以上の高強度ラインパイプ用熱延鋼板。
    0.60≦CP≦0.90 ・・・・・(1)
    なお、CPは、CP=4.46×C+2.37×Mn/6+(1.18×Cr+1.95×Mo+1.74×V)/5+(1.74×Cu+1.70×Ni)/15 から求められ、式中の元素記号は各元素の質量%を意味する。
    CM≦3.05 ・・・・・(2)
    ここで、CMは、CM=2.37×Mn+2.34×Mo+0.59×Cr+0.17×Ni から求められ、式中の元素記号は各元素の質量%を意味する。
  2. 前記成分組成に加えてさらに、中心偏析部の金属組織が面積分率で95%以上のベイニティックフェライト組織であり、ベイニティックフェライト組織の平均粒径が8.0μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の引張強さ540MPa以上の高強度ラインパイプ用熱延鋼板。
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