JPWO2014050922A1 - コラーゲンペプチド含有水性液体組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、低ｐＨ域でコラーゲンペプチドとプロテオグリカンを含む水性液体組成物において、当該組成物に強い酸味を付与することなく、白濁又は沈殿の生成を抑制でき、または生成した沈殿を分散し易くする技術を提供する。具体的には、当該水性液体組成物に混合させる酸として、クエン酸とリン酸を用いる。

Description

本発明は、低ｐＨ域の水性液体組成物中でコラーゲンペプチドとプロテオグリカンとから生じる白濁又は沈殿を、当該組成物に強い酸味を生じることなく抑制する方法、及びそのような技術的効果を達成しうる、コラーゲンペプチド含有水性液体組成物に関する。

コラーゲンペプチドは、肌の保湿性や弾力性を向上するなどの美肌効果や、血液流動性を改善する効果など様々な機能を有することが明らかとなり、近年、多くの飲料、食品、化粧品等に用いられている。

また、プロテオグリカンは、皮膚新陳代謝の活性化や、軟骨および骨に関連する関節疾患等を改善する効果など様々な機能を有することが明らかとなり、近年、多くの飲料、食品、化粧品等に用いられている。

コラーゲンペプチドを含む液体に関しては、沈殿の生成が問題とされている。その沈殿を抑制する技術として、増粘多糖類等を用いる方法が知られている（特許文献１及び２）。

特開２００２−２７９５７号公報 特開２００６−３３３７３０号公報

低ｐＨという条件は、例えば飲料製品においては、保管中に変敗の要因となる微生物の増殖を抑制する観点から重要である。本発明者は、コラーゲンペプチドとプロテオグリカンの組合せを含有する液体は、そのような低ｐＨ域で著しい量の白濁や沈殿を生じ、当該液体の外観を著しく損ねることを見出した。この様な外観上の問題のため、コラーゲンペプチドとプロテオグリカンを低ｐＨ領域で含む水性液体組成物は、商品イメージの低下や商品価値の低下を招いてしまうことが懸念される。

さらに、コラーゲンペプチドを十分量含む液体は、ｐＨを低ｐＨ領域に調整するために、酸を大量に添加する必要がある。その結果、当該液体は非常に強い酸味を有し、その香味は飲用に適さないものとなってしまう。

本発明は、低ｐＨ域でコラーゲンペプチドとプロテオグリカンを含む水性液体組成物において、非常に強い酸味を付与することなく、白濁又は沈殿の生成を抑制でき、または生成した沈殿を分散し易くする技術を提供する。

本発明者は、鋭意検討した結果、水性液体組成物に混合させる酸としてクエン酸とリン酸を用いた場合に、特に、それらを一定の比率で用いた場合に、長期保存における白濁や沈殿の生成を効率よく抑制し、又は沈殿物の凝集を抑制し得ることを見出した。また、当該組成物の酸味も改善され得ることを見出した。

本発明は、これらに限定されないが、以下のものに関する。
１．コラーゲンペプチドと、プロテオグリカンと、クエン酸又はその塩と、リン酸又はその塩とを含み、ｐＨが４．０以下である、水性液体組成物。
２．遊離酸量に換算した当該クエン酸又はその塩の総重量と、遊離酸量に換算した当該リン酸又はその塩の総重量との比率が、１：１〜５：１である、１に記載の組成物。
３．遊離酸量に換算した当該クエン酸又はその塩の総重量と、遊離酸量に換算した当該リン酸又はその塩の総重量との比率が、１．６：１．０〜４．１：１．０、好ましくは１．８：１．０〜４．１：１．０、より好ましくは２．２：１．０〜３．５：１．０である、２に記載の組成物。
４．当該コラーゲンペプチドの含有量が１．０〜３５ｗ／ｖ％である、１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
５．当該プロテオグリカンの含有量が０．００１〜０．０５ｗ／ｖ％である、１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
６．当該コラーゲンペプチドの平均分子量が３００〜１０，０００である、１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
７．さらに、植物素材を含む、１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
８．当該リン酸がオルトリン酸である、１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
９．当該ｐＨが３．３以上、３．７以下である、１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
１０．経口用組成物である、１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
１１．美肌用である、１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
１２．コラーゲンペプチドとプロテオグリカンとを含み、ｐＨが４．０以下である水性液体組成物において、強い酸味を生じることなく沈殿又は白濁の生成を抑制する方法であって、当該組成物にクエン酸又はその塩とリン酸又はその塩とを配合することを特徴とする方法。
１３．当該組成物に、当該クエン酸又はその塩と当該リン酸又はその塩とを、遊離酸量に換算した当該クエン酸又はその塩の総重量と、遊離酸量に換算した当該リン酸又はその塩の総重量との比率が１：１〜５：１、好ましくは１．６：１．０〜４．１：１．０、より好ましくは１．８：１．０〜４．１：１．０、より好ましくは２．２：１．０〜３．５：１．０となるように、配合することを特徴とする、１２に記載の方法。

本発明は、低ｐＨ域でコラーゲンペプチドとプロテオグリカンを含む水性液体組成物の沈殿や白濁の生成を抑制でき、または生成した沈殿を分散し易くすることができる。また、本発明は、当該組成物の酸味も改善し得る。

（水性液体組成物）
本発明に関して用いられる「水性液体組成物」との用語は、水をベースとする液体組成物を意味し、これには、例えば、水溶液、懸濁液、分散液が含まれる。一般に、コラーゲン含有水溶液は保存中に沈殿又は分離を生じることがあるが、使用時に振盪して当該沈殿又は分離物を分散又は溶解させる。従って、本発明の水性液体組成物には、そのような許容できる程度の沈殿、分離、白濁等を生じているものも含まれる。また、当該水性液体組成物には、アルコールなどの水以外の媒質が含まれていてもよいが、それらの媒質の合計重量は、最大でも５％程度である。

（コラーゲンペプチド）
本発明において用いられるコラーゲンペプチドは、コラーゲンまたはゼラチン等の変性コラーゲンを酵素、酸、アルカリ等で加水分解処理することで得ることができるが、その由来及び製法に何ら限定されない。

例えば、原料となるコラーゲンあるいはゼラチンは、ウシ、ブタ、ニワトリ、魚等に由来するものでよく、これらの１種または２種以上を原材料として用いることができる。

コラーゲンペプチド調製に用いる酵素としては、コラーゲンまたはゼラチンのペプチド結合を切断することができるものであればよく、例えば、コラゲナーゼ、パパイン、ブロメライン、アクチニジン、フィシン、カテプシン、ペプシン、キモシン、トリプシン、及びこれらの酵素を混合した酵素製剤等が挙げられる。

酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸などを用いることができる。アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムなどを用いることができる。

本発明においては、加水分解されたコラーゲンペプチドの水溶液をそのまま使用してもよいし、乾燥等により粉末化したものを用いてもよい。また、当該水溶液に通常用いられる精製処理を施したものを、水溶液や粉末等の形態として用いてもよい。これらのいずれの形態のものを用いた場合であっても、本発明の効果には何ら影響を与えない。

コラーゲンペプチドの平均分子量も特に限定されない。しかしながら、平均分子量が大きいほどコラーゲンペプチドの体内吸収性が低下したり、濃度によっては低温で固まりやすくなり、平均分子量が小さいと体内吸収性は増大するものの、ペプチド特有の苦み、えぐみなどが生じてしまう。これらの点を勘案すると、本発明に用いるコラーゲンペプチドの平均分子量は、３００〜１０，０００が好ましく、５００〜９，０００がより好ましく、５００〜６，０００が特に好ましい。また、当該平均分子量は、１，０００〜８，７００であってもよい。本明細書におけるコラーゲンペプチドの平均分子量は、重量平均分子量を意味し、パギイ法（ゲルろ過クロマトグラフィ法）で測定した値を意味する。

コラーゲンペプチドは、市販品を用いてもよく、好ましい分子量のコラーゲンペプチドを使用することができる。例えば、市販の「ニッピペプタイドＰＲＡ」（株式会社ニッピ）、「水溶性コラーゲンペプチドＳＳ」（協和発酵バイオ株式会社）「コラーゲンペプチドＳＣＰ」（新田ゼラチン株式会社）、「ＨＡＣＰ」（ゼライス株式会社）などを用いることができる。

本発明においては、１種のコラーゲンペプチドを単独で、又は２種類以上のコラーゲンペプチドを組み合わせて用いてもよい。本発明の水性液体組成物中のコラーゲンペプチドの総含有量は、それを含有する組成物の用途によって変化しうるが、典型的には、１．０〜３５ｗ／ｖ％、好ましくは２．０〜２０ｗ／ｖ％である。

（プロテオグリカン）
プロテオグリカンとは、コアとしてのタンパク質に、コンドロイチン硫酸やデルマタン硫酸等のグリコサミノグリカン（ムコ多糖）が共有結合している化合物の総称である。これは、動物の軟骨、皮膚などの結合組織中に存在し、これらの組織の構造を維持するために必要な物質である。プロテオグリカンとしては、例えば、アグリカン（Aggrecan）、バーシカン（Versican）、ニューロカン（Neurocan）、ブレビカン（Brevican）、デコリン（Decorin）、ビグリカン（Biglycan）、テスティカン（Testican）、パールカン（Perlecan）、ディストログリカン（Dystroglycan）、アグリン（Agrin）、クローストリン（Claustrin）等が挙げられる。

本発明に用いられるプロテオグリカンは、その種類、由来及び製法に何ら限定されない。例えば、上記のプロテオグリカンのいずれかを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、アグリカンが好ましく、これを単独で、又は他のプロテオグリカンと組み合わせて用いることができる。また、プロテオグリカンの由来動物も限定されず、例えば、哺乳類（ウシ、ブタ等）、鳥類（ニワトリ等）、魚類（サメ、サケ等）、軟体動物（イカ、タコ等）等の動物に由来するものを用いることができ、さらに、１種または２種以上の動物に由来するものを用いることができる。このうち、サケ由来、特にサケの鼻軟骨由来のものが好ましく、これを単独で、又は他のプロテオグリカンと組み合わせて用いることができる。製造方法は、水、酸（酢酸等）、アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、アルコール等の溶媒を用いた抽出法等の公知のいずれかの方法を用いればよい。精製は必須ではないが、精製のためには、脱塩や分子量分画等の公知の方法を用いればよい。プロテオグリカンの分子量は、通常、数万〜数千万である。本発明において用いられるプロテオグリカンの分子量も特に制限されないが、好ましくは、１０万〜２００万である。

本発明の水性液体組成物中のプロテオグリカンの総含有量は、それを含有する組成物の用途によって変化しうるが、典型的には、０．００１〜０．０５ｗ／ｖ％、好ましくは０．００２〜０．０２ｗ／ｖ％である。

含有量の測定方法は、公知のいずれかの方法を用いればよいが、例えば、ゲルクロマトグラフィー分子量分画方法を用いることができる。即ち、ゲルクロマトグラフィーを用いて分子量分画を行ない、プロテオグリカン標準試薬（プロテオグリカン、サケ鼻軟骨由来（和光純薬））による定量を行うか、もしくは分子量が１万以上でかつ酸性糖および蛋白質の存在が確認された画分の乾燥物を測定する。なお、酸性糖の存在は、カルバゾール硫酸法で、蛋白質の存在は、２８０ｎｍ付近における吸光度測定で確認することができる。

（クエン酸とその塩）
本発明において沈殿や白濁を抑制するための成分の一つは、クエン酸又はその塩である。遊離のクエン酸だけを用いてもよいし、クエン酸塩だけを用いてもよいし、それらを組み合わせてもよい。クエン酸塩は、特に限定されないが、例えば、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸カルシウムが挙げられる。クエン酸塩を用いるときには、１種のクエン酸塩だけを用いてもよいし、複数のクエン酸塩を組み合わせて用いてもよい。

本発明の水性液体組成物中のクエン酸又はその塩の、遊離酸量に換算した総含有量は、典型的には、０．０１〜５．０ｗ／ｖ％、０．１〜３．０ｗ／ｖ％である。尚、本明細書において、「遊離酸量に換算した量」、又はこれに類する表現は、ある酸が遊離酸の形態である場合にはその量を、塩の形態である場合には、当該塩のモル数に、対応する遊離酸の分子量を乗じて得られる値を意味する。

（リン酸とその塩）
本発明において沈殿や白濁を抑制するためのもう一つの成分は、リン酸又はその塩である。リン酸には、オルトリン酸だけでなく、ピロリン酸、ポリリン酸、メタリン酸、トリポリリン酸、テトラメタリン酸、ペンタメタリン酸、ヘキサメタリン酸等の縮合したリン酸が含まれる。本発明においては、これらの化合物を、単独で、又は組み合わせて用いることができる。

また、遊離の酸だけを用いてもよいし、その塩だけを用いてもよいし、それらを組み合わせて用いてもよい。

リン酸の塩は、特に制限は無いが、例として、ピロリン酸ナトリウム（別名、二リン酸ナトリウム水和物及び無水物（例えば、二リン酸ナトリウム十水和物、ピロリン酸四ナトリウム（無水））双方を含む。）、酸性ピロリン酸ナトリウム（別名、ピロリン酸二水素二ナトリウム）、ピロリン酸カリウム（別名、ピロリン酸四カリウム）、トリポリリン酸ナトリウム（別名、三リン酸ナトリウム）、ポリリン酸ナトリウム、ポリリン酸カリウム、トリメタリン酸ナトリウム、テトラメタリン酸ナトリウム、ペンタメタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム（別名（食品添加物公定書等において）メタリン酸ナトリウム）、酸性メタリン酸ナトリウム（別名、メタリン酸水素ナトリウム）、酸性ヘキサメタリン酸ナトリウム、ウルトラリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、及びこれらのいずれかの混合物を挙げることができる。

好ましくは、オルトリン酸又はその塩を、さらに好ましくはオルトリン酸を用いることができる。

本発明の水性液体組成物中のリン酸又はその塩の、遊離酸量に換算した総含有量は、典型的には、０．００５〜３．０ｗ／ｖ％、０．０５〜１．５ｗ／ｖ％である。

（低ｐＨ）
本発明の水性液体組成物のｐＨは、コラーゲンペプチドとプロテオグリカンに由来する沈殿又は白濁が生成する低ｐＨ域にある。その様なｐＨ域とは、４．０以下であり、好ましくは３．９以下、より好ましくは３．８以下、さらに好ましくは３．７以下である。発明の効果との関係でｐＨに下限はないが、低すぎると飲料の酸味が強くなりすぎる可能性があるため、ｐＨを３．０以上とすることが好ましいが、より好ましくは３．２以上、さらに好ましくは３．３以上である。なお、ここで示した上限や下限を満たす数値範囲は全て採用し得る。したがって、例えば、３．３以上、３．７以下などの範囲とすることができる。

（クエン酸又はその塩とリン酸又はその塩との比率）
コラーゲンペプチドとプロテオグリカンに由来する沈殿又は白濁を、本発明組成物に強い酸味を生じることなく抑制するためには、クエン酸又はその塩とリン酸又はその塩とを組み合わせて用いることが重要である。好ましくは、その重量比を特定範囲に調整する。具体的には、当該組成物中の遊離酸量に換算したクエン酸又はその塩の総重量と、遊離酸量に換算したリン酸又はその塩の総重量との比率は、１：１〜５：１、好ましくは１．６：１．０〜４．１：１．０、より好ましくは１．８：１．０〜４．１：１．０、より好ましくは２．２：１．０〜３．５：１．０である。当該比率は、１：１〜３：１であってもよい。

（植物素材）
本発明の水性液体組成物は、目的に応じて、さらに植物素材を含んでもよい。そのような植物素材は、美容効果のある成分を含むものが好ましく、例えば、コショウ科植物抽出物（例えばヒハツエキス）、亜麻リグナン（セコイソラリシレシノールジグリコシド、マタイレシノール、ピノレシノール、イソラリシレシノール等）、亜麻仁抽出物、桜の花エキス、ハスカップエキス、ショウガエキス、桂皮エキス、大豆イソフラボン、バラの花エキス、植物由来（小麦、米胚芽、蒟蒻、とうもろこし胚芽、パイナップル）セラミド、ハス胚芽エキス、甜茶エキス、火棘エキス、松樹皮エキス、マカエキス、アーティチョーク葉エキス、エンメイソウエキス、オトギリソウエキス、セージエキス、ボダイジュエキス、ラカンカエキス、ドクダミエキス、ニーム葉エキス、ゴツコラエキス、アムラエキス、マンゴスチン果皮エキス、アロニアエキス、杜中葉エキス、ハトムギエキス、高麗人参エキス、果実種子エキス、紫玄米エキス、月桃葉エキス、スターフルーツ葉エキス、アロエエキス等が挙げられ、これらの１種または２種類以上を本発明水性液体組成物の成分として用いることができる。

ヒハツエキス、亜麻仁抽出物、桜の花エキス、ハスカップエキスは、それぞれ、ヒハツ（ロングペパー、Piper longum）の果穂、亜麻仁または亜麻仁粕、桜の花、スイカズラ科のハスカップ（Lonicera caerulea L. ssp.edulis Hulten）の果実から、圧搾や溶媒抽出などの方法により得た搾汁や抽出液を濃縮して得ることができる。他のエキス又は抽出物も同様にして植物原料から得ることができる。抽出には、水やメタノール、エタノール、イソプロパノール等の溶媒を用いることができる。また、必須ではないが、精製を行う場合もある。

（他の成分）
本発明の水性液体組成物は、本発明の効果に悪影響を与えない限り、さらに追加的な成分を含んでもよい。そのような成分は、例えば、酸化防止剤、色素類、保存料、調味料、甘味料、酸味料、ｐＨ調整剤、安定剤、乳化剤、栄養強化剤、香料である。

（用途）
本発明の水性液体組成物には、コラーゲンペプチド等の成分に由来する優れた美肌効果が期待でき、例えば、飲料の様な経口用組成物の形態で、美肌用に提供することができる。ここでいう美肌効果には、肌のたるみの改善の様な肌の状態の改善も含まれる。

（容器詰飲料）
本発明の水性液体組成物は、容器詰めとすることができる。容器の形態は何ら制限されず、ビン、缶、紙パック、ペットボトル、アルミパウチ、ビニールパウチまたはブロー整形容器等の密封容器に充填され得る。

（沈殿又は白濁の生成を抑制する方法）
本発明は、コラーゲンペプチドとプロテオグリカンとを含み、ｐＨが４．０以下である水性液体組成物において、強い酸味を生じることなく沈殿又は白濁の生成を抑制する方法にも関する。当該方法は、当該組成物にクエン酸又はその塩とリン酸又はその塩とを配合することを特徴とする。好ましくは、当該組成物にクエン酸又はその塩とリン酸又はその塩とを遊離酸量に換算したクエン酸又はその塩の総重量と、遊離酸量に換算したリン酸又はその塩の総重量との比率が１：１〜５：１となるように、配合する。当該比率は、好ましくは、１．６：１．０〜４．１：１．０、より好ましくは１．８：１．０〜４．１：１．０、より好ましくは２．２：１．０〜３．５：１．０である。当該比率は、１：１〜３：１であってもよい。

クエン酸又はその塩、及びリン酸又はその塩を当該組成物に配合する方法及びタイミングは、特に限定されない。当該組成物が最終的に上記の重量比でクエン酸又はその塩、及びリン酸又はその塩を含んでいればよい。例えば、それらの酸又は塩を含む組成物中に他の成分を添加又は混合してもよいし、他の成分を含む組成物中にそれらの酸又は塩を添加又は混合してもよい。

明確化のために記載すると、本明細書において上限値と下限値によって表されている数値範囲、即ち「下限値〜上限値」は、それら下限値及び上限値を含む。例えば、「１〜２」により表される範囲は、１及び２を含む。

以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（実施例１）
コラーゲンペプチド、プロテオグリカン、酸の組み合わせによる、香味と長期保存における沈殿および沈殿物の凝集抑制効果を評価する目的で、表１に示す配合で２つの飲料を製造した。

具体的には、酸以外の原料を水に加えて溶解し、酸（クエン酸、またはリン酸）にて、ｐＨを３．５０±０．２０となるよう調整後、容量を１０００ｍｌとした。表１中には、ｐＨ調整等に要した酸の最終配合量を示す。得られた溶液５０ｍｌずつ褐色瓶に分注し密栓後、浸漬殺菌を行い、飲料（１）及び（２）を得た。用いたコラーゲンペプチドは、平均分子量５，０００のものであり、プロテオグリカンは、サケ鼻軟骨由来の分子量約４５万のものであり、植物抽出物は、ヒハツエキスであった。

これらの飲料を２０℃で６ヶ月保管し、沈殿量と沈殿物の性状および香味を、目視および官能にて評価した。

配合と共に、評価結果を、表１に示す。また、評価基準を表２に示す。

クエン酸のみの飲料（１）では、沈殿量が抑えられ、沈殿物の凝集性も弱く分散しやすかったが、一方で酸味が強すぎ、飲料としては許容し難いレベルであった。リン酸のみの飲料（２）では、沈殿量が増え、沈殿物の凝集性が強く分散しにくかったが、一方で酸味は穏やかであった。

（実施例２）
コラーゲンペプチド、プロテオグリカン、酸の組み合わせによる、香味と長期保存における沈殿および沈殿物の凝集抑制効果を評価する目的で、表３に示す配合で２つの飲料を製造した。

具体的には、酸以外の原料を水に加えて溶解し、酸（クエン酸、およびリン酸）にて、ｐＨを３．５０±０．２０となるよう調整後、香料を添加し容量を１０００ｍｌとした。表中には、ｐＨ調整等に要した酸の最終配合量を示す。得られた溶液５０ｍｌずつ褐色瓶に分注し密栓後、浸漬殺菌を行い、本発明の飲料（３）及び（４）を得た。用いたコラーゲンペプチドは平均分子量３，０００のものであり、プロテオグリカンは、実施例１で用いたものであり、植物抽出物は、実施例１で用いたヒハツエキスであった。

飲料を２０℃で６ヶ月保管し、沈殿量と沈殿物の性状および香味を、目視および官能にて評価した。結果を表３に示す。評価基準は表２に記載の通りである。

クエン酸：リン酸＝１．８３：１の飲料（３）では、沈殿量が抑えられていた。沈殿物の凝集性は、許容範囲であるもののやや強くなり若干分散しにくい傾向にあった。酸味は好ましい範囲にあったが、全体として苦味がやや強調される傾向にあった。

クエン酸：リン酸＝２．２４：１の飲料（４）では、沈殿量が抑えられており、沈殿物の凝集性も弱く比較的分散しやすかった。さらに、まろやかな酸味を呈し、好ましい香味であった。

（実施例３）
（製造例）
実施例１及び２と同様の方法にて、クエン酸：リン酸＝１：１の飲料（５）と、クエン酸：リン酸＝５：１の飲料（６）とを得た。

（実施例４）
クエン酸とリン酸との比率が、香味と長期保存における沈殿および沈殿物の凝集に及ぼす効果を評価する目的で、表４に示す配合で飲料を製造した。

実施例１及び２に記載の方法に準じて、飲料（７）〜（１２）を得た。用いたコラーゲンペプチドは表中記載の所定の平均分子量のものであり、プロテオグリカンは、実施例１で用いたものであり、植物抽出物は、実施例１で用いたヒハツエキスであった。

飲料を２０℃で６ヶ月保管し、沈殿量と沈殿物の性状および香味を、目視および官能にて評価した。結果を表４に示す。評価基準は表２に記載の通りである。

飲料（７）〜（１０）では、沈殿量が抑えられ、沈殿物の凝集性も弱く分散しやすいか、又はある程度分散しにくくとも許容できる範囲であった。一方、飲料（１１）及び（１２）では、沈殿物の凝集性も弱く分散しやすかったが、酸味が強すぎ、飲料としては許容し難いレベルであった。

（実施例５）
酸の種類が、香味と長期保存における沈殿および沈殿物の凝集に及ぼす効果を評価する目的で、表５に示す配合で飲料を製造した。

実施例１及び２に記載の方法に準じて、飲料（１３）〜（１７）を得た。用いたコラーゲンペプチドは表中記載の所定の平均分子量のものであり、プロテオグリカンは、実施例１で用いたものであり、植物抽出物は、実施例１で用いたヒハツエキスであった。

飲料を２０℃で６ヶ月保管し、沈殿量と沈殿物の性状および香味を、目視および官能にて評価した。結果を表５に示す。評価基準は表２に記載の通りである。

飲料（１３）〜（１７）においては、種々の酸を用いたが、本願発明とは異なり、いずれの場合においても、沈殿物の凝集性又は香味に問題があった。

（実施例６）
コラーゲンペプチドの平均分子量が、香味と長期保存における沈殿および沈殿物の凝集に及ぼす効果を評価する目的で、表６に示す配合で飲料を製造した。

実施例１及び２に記載の方法に準じて、飲料（１８）〜（２１）を得た。用いたコラーゲンペプチドは表中記載の所定の平均分子量のものであり、プロテオグリカンは、実施例１で用いたものであり、植物抽出物は、実施例１で用いたヒハツエキスであった。

飲料を２０℃で６ヶ月保管し、沈殿量と沈殿物の性状および香味を、目視および官能にて評価した。結果を表６に示す。評価基準は表２に記載の通りである。

広い範囲の平均分子量について検討したが、いずれの場合にも、沈殿量、沈殿物の凝集性、及び香味の点で満足できる結果が得られた。従って、コラーゲンペプチドの平均分子量は、本願発明の効果に大きな影響を与えないものと考えられる。

Claims (13)

1. コラーゲンペプチドと、プロテオグリカンと、クエン酸又はその塩と、リン酸又はその塩とを含み、ｐＨが４．０以下である、水性液体組成物。
2. 遊離酸量に換算した当該クエン酸又はその塩の総重量と、遊離酸量に換算した当該リン酸又はその塩の総重量との比率が、１：１〜５：１である、請求項１に記載の組成物。
3. 遊離酸量に換算した当該クエン酸又はその塩の総重量と、遊離酸量に換算した当該リン酸又はその塩の総重量との比率が、１．６：１．０〜４．１：１．０である、請求項２に記載の組成物。
4. 当該コラーゲンペプチドの含有量が１．０〜３５ｗ／ｖ％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 当該プロテオグリカンの含有量が０．００１〜０．０５ｗ／ｖ％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 当該コラーゲンペプチドの平均分子量が３００〜１０，０００である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
7. さらに、植物素材を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
8. 当該リン酸がオルトリン酸である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
9. 当該ｐＨが３．３以上、３．７以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
10. 経口用組成物である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
11. 美肌用である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
12. コラーゲンペプチドとプロテオグリカンとを含み、ｐＨが４．０以下である水性液体組成物において、強い酸味を生じることなく沈殿又は白濁の生成を抑制する方法であって、当該組成物にクエン酸又はその塩とリン酸又はその塩とを配合することを特徴とする方法。
13. 当該組成物に、当該クエン酸又はその塩と当該リン酸又はその塩とを、遊離酸量に換算した当該クエン酸又はその塩の総重量と、遊離酸量に換算した当該リン酸又はその塩の総重量との比率が１：１〜５：１となるように、配合することを特徴とする、請求項１２に記載の方法。