JPWO2012014277A1 - Method for producing hydrogen-containing gas - Google Patents

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Abstract

本発明は、高熱効率かつ低コストであり、加えて、温暖化ガス排出の極めて少ない、有機性汚泥からの水素含有ガスの製造方法を提供する。本発明は、有機性汚泥を乾燥し、次いで、得られた有機性汚泥乾燥物を熱分解し、発生した熱分解ガスをスチームにより改質する水素含有ガスの製造方法において、有機性汚泥の乾燥が、該水素含有ガスの製造方法の実施に伴って発生する排熱を利用して得られた熱風により、100〜200℃の温度において、金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の存在下に有機性汚泥を解砕しつつ実行されることを特徴とする水素含有ガスの製造方法である。The present invention provides a method for producing a hydrogen-containing gas from organic sludge that has high thermal efficiency and low cost, and in addition, has very little greenhouse gas emissions. The present invention relates to a method for producing a hydrogen-containing gas comprising drying organic sludge, then pyrolyzing the resulting dried organic sludge, and reforming the generated pyrolysis gas with steam. However, in the presence of a metal lump and / or a ceramic lump at a temperature of 100 to 200 ° C. by hot air obtained by utilizing exhaust heat generated with the implementation of the method for producing the hydrogen-containing gas. And a method for producing a hydrogen-containing gas, which is carried out while crushing organic sludge.

Description

本発明は、水素含有ガスの製造方法に関し、更に詳しくは、有機性汚泥から水素含有ガスを製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a hydrogen-containing gas, and more particularly to a method for producing a hydrogen-containing gas from organic sludge.

非特許文献1によれば、汚泥の発生量は、1996年度(一部、製造業については1998年度)において193,159,000dry−t/年である。そのうち、有機性汚泥発生量は126,910,000dry−t/年であり、一方、無機性汚泥発生量は66,249,000dry−t/年である。このように有機性汚泥の発生量は非常に多い。かかる有機性汚泥のうち、最も発生量が多いのは下水道関連の有機性汚泥であり、その発生量は76,527,000dry-t/年である。2番目が紙パルプ関連の有機性汚泥で、その発生量は24,256,000dry-t/年であり、3番目が食料品・飲料関連の有機性汚泥で、その発生量は13,033,000dry-t/年であり、4番目が化学関連の有機性汚泥で、その発生量は4,626,000dry-t/年であった。このように、下水道関連の有機性汚泥(以下、「下水汚泥」と言うことがある。)が最も多く、しかも、これは年々増加する傾向にある。下水汚泥を処理及び処分する方法としては、下水汚泥を脱水した後、埋め立て処分する方法、又は、下水汚泥を脱水及び焼却した後、埋め立て処分する方法が知られている。しかし、これらいずれの場合においても、埋め立て処分場が不足することが予測されており、埋め立て処分場の容積確保が課題となっている。また、脱水したままの汚泥を埋め立てする場合には、搬送中の臭気、埋め立て後の臭気、カラス被害等、周辺住民への環境被害が問題視されている。 According to Non-Patent Document 1, the amount of sludge generated is 193,159,000 dry-t / year in 1996 (partially, 1998 for the manufacturing industry). Among them, the generated amount of organic sludge is 126,9110,000 dry-t / year, while the generated amount of inorganic sludge is 66,249,000 dry-t / year. Thus, the amount of organic sludge generated is very large. Among such organic sludges, the most generated amount is sewer related organic sludge, and the generated amount is 76,527,000 dry-t / year. The second is organic sludge related to pulp and paper, the amount generated is 24,256,000 dry-t / year, the third is organic sludge related to food and beverages, the amount generated is 13,033 000 dry-t / year, the fourth was chemical-related organic sludge, and the amount generated was 4,626,000 dry-t / year. In this way, organic sludge related to sewerage (hereinafter sometimes referred to as “sewage sludge”) is the most common, and this tends to increase year by year. As a method of treating and disposing of sewage sludge, a method of dewatering sewage sludge and then landfilling, or a method of dewatering and incinerating sewage sludge and landfilling is known. However, in any of these cases, it is predicted that there will be a shortage of landfill disposal sites, and securing the volume of the landfill disposal sites is an issue. In addition, when landfilling dewatered sludge, environmental damage to nearby residents, such as odor during transportation, odor after landfill, and crow damage, is regarded as a problem.

一方、近年、エネルギーに関する主な問題として、地球温暖化及び原油価格の高騰が挙げられている。地球温暖化問題の対策として、二酸化炭素排出量の削減、及び、化石燃料の消費量削減等が提唱されている。また、原油価格の高騰により、未利用資源の有効活用、及び、原油に依存しない自給自足型の石油代替エネルギーの必要性が高まって来ている。そこで、有機性汚泥、例えば、下水汚泥についても、その有効利用が期待されつつある。 On the other hand, in recent years, global warming and soaring crude oil prices have been cited as major energy problems. As countermeasures against global warming, reduction of carbon dioxide emissions and reduction of fossil fuel consumption have been proposed. In addition, due to soaring crude oil prices, there is an increasing need for effective utilization of unused resources and self-sufficient oil alternative energy that does not depend on crude oil. Thus, effective use of organic sludge, for example, sewage sludge, is being expected.

しかし、有機性汚泥、例えば、下水汚泥は、その成分中に窒素が多く含まれているため、焼却処理する際に、CO以外に、NOも発生することが知られている。温室効果ガスの指標である地球温暖化係数は、COを1(基準)としたとき、NOは310にもなり、COの310倍もの温室効果を示す。そのため、地球温暖化対策としては、下水汚泥の処理において、COの発生を抑制し、同時に、NOの発生をも抑制する必要がある。However, organic sludge, for example, sewage sludge, is known to generate N 2 O in addition to CO 2 during incineration because its components contain a large amount of nitrogen. The global warming potential, which is an index of greenhouse gases, is as follows. When CO 2 is 1 (standard), N 2 O reaches 310, indicating a greenhouse effect 310 times that of CO 2 . Therefore, as a measure against global warming, it is necessary to suppress the generation of CO 2 and at the same time suppress the generation of N 2 O in the treatment of sewage sludge.

かかる問題を解決するための方法の一つとして、下水汚泥を炭化して得られた炭化物を燃料として利用する方法、及び、火力発電所において、下水汚泥の炭化物と石炭とを混合燃焼する方法等が検討されている。最近では、下水汚泥をガス化し、燃料ガスを製造する方法等も提案されている。 As one of the methods for solving such a problem, a method of using carbide obtained by carbonizing sewage sludge as fuel, a method of mixing and burning sewage sludge carbide and coal in a thermal power plant, etc. Is being considered. Recently, a method of gasifying sewage sludge to produce fuel gas has been proposed.

例えば、特許文献1には、有機資源(バイオマス、ごみ、下水汚泥等)、石炭等を炭化水素系固体燃料として利用し、可燃ガスとして取り出す装置において、有機資源、石炭等の炭化水素系固体燃料の熱分解の際に蒸発したアルカリ及び/又はアルカリ土類金属を、アルカリ吸収炉において積極的にチャーに吸着させ、これらのアルカリ及び/又はアルカリ土類金属をチャーのガス化触媒として有効利用して、ガス化効率を向上させる方法が開示されている。下水汚泥は、日間変動、週間変動及び季節変動に依存して、灰分を10〜30重量%程度含む。該方法によれば、灰分中のアルカリ及び/又はアルカリ土類金属をガス化触媒として有効活用することができ、高収率で可燃性ガスを得ることが期待できる。特許文献1には、有機資源、例えば、下水汚泥等をアルカリ吸収炉に導入する前に乾燥する旨の記載はなく、もちろん、有機資源の乾燥方法に関する記載もない。該発明においては、有機資源等を特別に乾燥することなく、アルカリ吸収炉に導入するものである。 For example, Patent Document 1 discloses that organic resources (biomass, garbage, sewage sludge, etc.), coal, etc. are used as hydrocarbon-based solid fuel and are extracted as combustible gas. The alkali and / or alkaline earth metal evaporated during the thermal decomposition of the metal is actively adsorbed to the char in the alkali absorption furnace, and the alkali and / or alkaline earth metal is effectively used as a char gasification catalyst. Thus, a method for improving gasification efficiency is disclosed. Sewage sludge contains about 10 to 30% by weight of ash depending on daily fluctuation, weekly fluctuation and seasonal fluctuation. According to this method, alkali and / or alkaline earth metal in ash can be effectively utilized as a gasification catalyst, and it can be expected to obtain a combustible gas with a high yield. In Patent Document 1, there is no description of drying before introducing an organic resource such as sewage sludge into an alkali absorption furnace, and of course, there is no description regarding a drying method of the organic resource. In the invention, the organic resources and the like are introduced into the alkali absorption furnace without being specifically dried.

特許文献2には、下水汚泥をガス化し、生成したガスをガスエンジンやガスタービンによる発電に利用し得る下水汚泥ガス化方法及びその装置において、廃プラスチック若しくはバイオマス等の廃棄物、又は石炭等の燃料を、砂等のベッド材と一緒に流動用空気によりバブリングさせて燃焼させ、流動層を形成した状態で、該流動層上に水分を70〜80重量%程度含有する下水汚泥をそのまま落下させることにより、下水汚泥の乾燥と揮発分の発生を同時に行う方法が開示されている。該方法によれば、廃プラスチック若しくはバイオマス等の廃棄物、又は石炭等の燃焼によって発生したCO、及び、下水汚泥の乾燥によって発生したHOと、下水汚泥から生成した揮発分とが反応して、CO、H等の可燃性ガスを多く含むガスを生成する効果が期待される。該方法では、廃プラスチック若しくはバイオマス等の廃棄物、又は石炭等の補助燃料を使用する故に、熱効率の低下が懸念されると共に、これら補助燃料を使用することから、温暖化ガスの削減効果は期待できない。該発明においては、下水汚泥を乾燥することなく、そのまま流動層上でガス化することを特徴とするものである。In Patent Document 2, sewage sludge gasification method and apparatus for gasifying sewage sludge and using the generated gas for power generation by a gas engine or a gas turbine, waste such as waste plastic or biomass, coal, etc. The fuel is bubbled together with bed material such as sand and burned by flowing air, and in a state where a fluidized bed is formed, sewage sludge containing about 70 to 80% by weight of water is dropped on the fluidized bed as it is. Thus, a method for simultaneously drying sewage sludge and generating volatile matter is disclosed. According to this method, waste such as waste plastic or biomass, or CO 2 generated by combustion of coal or the like, and H 2 O generated by drying of sewage sludge react with volatile matter generated from sewage sludge. and, CO, effective to produce more gas containing a combustible gas such as H 2 can be expected. The method uses waste plastics or waste such as biomass, or auxiliary fuel such as coal, so there is concern about a decrease in thermal efficiency, and since these auxiliary fuels are used, the effect of reducing greenhouse gases is expected. Can not. In the present invention, the sewage sludge is directly gasified on the fluidized bed without drying.

特許文献3には、生物汚泥を効率的にガス化するガス化方法において、生物汚泥を、キャビテーション処理方法等を用いた可溶化装置により可溶化し、次いで、脱水装置を使用して脱水することにより、水分率を60%以下にした後、砂層温度が900〜1000℃である流動ガス化炉において流動ガス化を行う方法が開示されている。ここで、得られたガスは、ガスエンジン等の発電機における発電に利用される。該方法によれば、下水汚泥を脱水することは可能ではあるが、水分率を低くすることはできず、せいぜい55重量%程度までしか脱水できない。 In Patent Document 3, in a gasification method for efficiently gasifying biological sludge, biological sludge is solubilized by a solubilizing device using a cavitation treatment method or the like, and then dehydrated using a dehydrating device. Discloses a method of performing fluidized gasification in a fluidized gasification furnace having a sand layer temperature of 900 to 1000 ° C. after the moisture content is reduced to 60% or less. Here, the obtained gas is used for power generation in a generator such as a gas engine. According to this method, although it is possible to dewater sewage sludge, the moisture content cannot be lowered and can be dehydrated only to about 55% by weight at most.

特許文献4には、下水汚泥を加熱して乾燥する乾燥機と、この乾燥機により乾燥された下水汚泥を流動層において熱分解して熱分解ガスを生成する流動層式熱分解炉と、この熱分解ガスを燃焼させる燃焼炉と、この燃焼炉における熱分解ガスの燃焼エネルギーによって蒸気を発生させるボイラーと、このボイラーによって発生した蒸気によって発電を行う蒸気タービン発電機とを備える、下水汚泥の熱分解ガス化発電システムが開示されている。該方法によれば、下水汚泥の効率的な分解及びガス化により、下水汚泥の保有エネルギーを高効率で電力として回収することができ、また、蒸気タービン発電機の排熱の一部を下水汚泥の乾燥に利用するため、下水汚泥を効率よく乾燥することができる。しかし、乾燥された下水汚泥の水分含有量は30〜50重量%と比較的高い。また、該方法は、蒸気タービン発電機との結合により達成されるため、その用途が制限されると言う欠点があった。 Patent Document 4 includes a dryer for heating and drying sewage sludge, a fluidized bed type pyrolysis furnace for pyrolyzing sewage sludge dried by the dryer in a fluidized bed to generate pyrolysis gas, and Heat of sewage sludge comprising a combustion furnace for burning pyrolysis gas, a boiler for generating steam by the combustion energy of the pyrolysis gas in the combustion furnace, and a steam turbine generator for generating electric power by the steam generated by the boiler A cracked gasification power generation system is disclosed. According to this method, by efficiently decomposing and gasifying the sewage sludge, the retained energy of the sewage sludge can be recovered as electric power with high efficiency, and part of the exhaust heat of the steam turbine generator can be recovered. Therefore, sewage sludge can be efficiently dried. However, the moisture content of the dried sewage sludge is relatively high at 30 to 50% by weight. Moreover, since this method is achieved by coupling with a steam turbine generator, there is a drawback that its application is limited.

有機性汚泥を乾燥する装置としては、特許文献2に示されている、乾燥とガス化とを砂等の流動層上で同時に行う装置、特許文献3に示されている、高圧フィルタープレスのような機械式脱水装置、並びに、特許文献4に記載されているような、攪拌回転型及び水蒸気加熱多管回転型等の間接加熱式乾燥機、例えば、円筒撹拌乾燥機、水蒸気加熱管式回転乾燥機、ドラム乾燥機等、及び、流動層、多段円板型、振動箱型等の直接加熱式乾燥機、例えば、気流乾燥装置、回転乾燥機、通気乾燥機、バンド乾燥機等が知られている。ここで、流動層型の直接加熱式乾燥機は、通常、ベッド材として粒径の小さな粉体、例えば、砂等を使用するものである。 As an apparatus for drying organic sludge, an apparatus that simultaneously performs drying and gasification on a fluidized bed such as sand, as shown in Patent Document 2, and a high-pressure filter press as shown in Patent Document 3. Mechanical dehydrators, and indirect heating dryers such as a stirring rotation type and a steam heating multi-tube rotation type as described in Patent Document 4, for example, a cylindrical stirring dryer, a steam heating tube rotation drying And direct heating dryers such as fluidized bed, multi-stage disc type, vibrating box type, for example, air dryer, rotary dryer, aeration dryer, band dryer, etc. Yes. Here, the fluidized bed direct heating dryer usually uses a powder having a small particle diameter, such as sand, as a bed material.

一方、汚泥等から水素含有ガスを製造する方法としては、例えば、特許文献5に記載されているように、有機系廃棄物、例えば、間伐材、流木材、廃木材、廃プラスチック、生ごみ、汚泥、刈草及び紙スラッジ等を非酸化性雰囲気下において500〜600℃で加熱し、発生した熱分解ガスを900〜1,000℃でスチームと混合せしめ、次いで、得た改質ガスを精製して水素を回収する方法が知られている。該方法によれば、有機系廃棄物から不必要な二酸化炭素を発生させることなく、エネルギー効率よく水素を回収することができる。しかし、有機性汚泥を原料とする場合には、非酸化性雰囲気下における加熱及びそれに伴う熱分解を容易かつ効率的に実行する必要性から、事前に、有機性汚泥に含まれる水分を50重量%以下、好ましくは30重量%以下に乾燥する必要があった。しかし、上記に挙げたような従来から使用されている乾燥方法では、乾燥が十分でなかったり、乾燥効率が悪かったり、また、乾燥に燃料を使用することからCOの発生を助長する等の問題があった。On the other hand, as a method for producing a hydrogen-containing gas from sludge or the like, for example, as described in Patent Document 5, organic waste, such as thinned wood, driftwood, waste wood, waste plastic, garbage, Sludge, mowing grass, paper sludge, etc. are heated at 500 to 600 ° C. in a non-oxidizing atmosphere, the generated pyrolysis gas is mixed with steam at 900 to 1,000 ° C., and then the resulting reformed gas is purified. A method for recovering hydrogen is known. According to this method, hydrogen can be recovered with high energy efficiency without generating unnecessary carbon dioxide from organic waste. However, when organic sludge is used as a raw material, it is necessary to easily and efficiently carry out heating in a non-oxidizing atmosphere and the accompanying thermal decomposition. % Or less, preferably 30% by weight or less. However, the conventionally used drying methods such as those mentioned above are insufficient in drying, have poor drying efficiency, and promote the generation of CO 2 because fuel is used for drying. There was a problem.

特開2009−67979号公報JP 2009-67979 A 特開2005−270716号公報JP-A-2005-270716 特開2005−179492号公報JP 2005-179492 A 特開2002−322902号公報JP 2002-322902 A 特開2004−83340号公報JP 2004-83340 A

社団法人日本エネルギー学会編、「バイオマスハンドブック」、オーム社、平成17年6月15日(第1版第3刷)、p.71Japan Energy Society, “Biomass Handbook”, Ohmsha, June 15, 2005 (first edition, third print), p. 71

本発明は、高熱効率かつ低コストであり、加えて、温暖化ガス排出の極めて少ない、有機性汚泥からの水素含有ガスの製造方法を提供するものである。 The present invention provides a method for producing a hydrogen-containing gas from organic sludge, which has high thermal efficiency and low cost, and has very little greenhouse gas emissions.

本発明者らは、有機性汚泥から水素含有ガスを製造するにあたって、エネルギー効率が極めて良好で、かつ不必要な二酸化炭素を発生させることのない、上記の特許文献5記載の方法を利用することを考えた。しかし、該方法において、上記効果を十分に発揮するためには、原料となる有機性汚泥の水分を50重量%以下、好ましくは30重量%以下にする必要があり、水分が低ければ低いほど、より一層、熱分解を容易にし得、かつ高効率となり得る。水分含有率の高い有機性汚泥、とりわけ、水分が70〜90重量%程度の下水汚泥は、通常、ペースト状となっており、このような有機性汚泥を低い水分含有率にするには、200℃を超える比較的高い温度で乾燥する必要がある。200℃以下の低温では、有機性汚泥の表面は乾燥しても内部まではなかなか乾燥せず、従って、乾燥時間が著しく長くなり、効率が著しく悪くなる。例えば、250〜350℃のような高温で有機性汚泥を乾燥すれば、乾燥時間を短縮でき乾燥効率は高くなる。その一方、このような高温に有機性汚泥を曝すと、乾燥は良好になされるが、同時に熱分解、とりわけ、酸化分解が進行する。有機性汚泥が酸化分解すると、不必要な炭酸ガス及び熱分解残渣等が生じてしまうと共に、特許文献5記載の方法に使用するに際して、水素含有ガス製造の効率を著しく低下させてしまうと言う問題が生ずる。一方、特許文献5記載の方法において、その排熱を有効に利用すれば、200℃以下、とりわけ、100〜200℃の熱風を大量かつ容易に得ることができる。そこで、本発明者らは、この比較的低温の熱風を、特許文献5記載の方法の原料として使用する有機性汚泥の乾燥に利用できないかと種々の検討を試みた。その結果、乾燥時に、水分を多く含んでいてペースト状となり易い有機性汚泥、とりわけ、下水汚泥の表面のみならず内部までも効果的に露出させることができれば、100〜200℃の比較的低い温度の熱風であっても、有効に有機性汚泥を乾燥することができるとの知見を得て、下記所定の塊状物の存在下に有機性汚泥を解砕しつつ乾燥したところ、驚くべきことに、比較的短時間でかつ効率よく有機性汚泥の水分を20重量%以下、とりわけ、15重量%以下と著しく低くし得ることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。好ましくは、下記所定の塊状物の最大径を比較的大きくすることにより、より一層良好な結果が得られることを見出したのである。 When producing hydrogen-containing gas from organic sludge, the present inventors use the method described in Patent Document 5 described above, which has extremely good energy efficiency and does not generate unnecessary carbon dioxide. Thought. However, in the method, in order to sufficiently exhibit the above effect, the water content of the organic sludge as a raw material needs to be 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less. Further, thermal decomposition can be facilitated and high efficiency can be achieved. Organic sludge having a high water content, especially sewage sludge having a water content of about 70 to 90% by weight, is usually in the form of a paste. To make such organic sludge have a low water content, 200 It is necessary to dry at a relatively high temperature exceeding ° C. At a low temperature of 200 ° C. or lower, even if the surface of the organic sludge is dried, it does not easily dry up to the inside. Therefore, the drying time is remarkably increased and the efficiency is remarkably deteriorated. For example, if the organic sludge is dried at a high temperature such as 250 to 350 ° C., the drying time can be shortened and the drying efficiency is increased. On the other hand, when organic sludge is exposed to such a high temperature, drying is performed well, but thermal decomposition, in particular, oxidative decomposition proceeds. When organic sludge is oxidatively decomposed, unnecessary carbon dioxide gas, thermal decomposition residue, and the like are generated, and when used in the method described in Patent Document 5, the efficiency of hydrogen-containing gas production is significantly reduced. Will occur. On the other hand, in the method described in Patent Document 5, if the exhaust heat is effectively used, a large amount of hot air of 200 ° C. or less, particularly 100 to 200 ° C. can be easily obtained. Therefore, the present inventors tried various studies to determine whether this relatively low temperature hot air can be used for drying organic sludge used as a raw material of the method described in Patent Document 5. As a result, a relatively low temperature of 100 to 200 ° C. is obtained if the organic sludge containing a large amount of water and becoming paste-like when drying can be effectively exposed not only to the surface but also to the inside of the sewage sludge. As a result, it was surprising that the organic sludge was dried while being crushed in the presence of the following predetermined lump. The present inventors have found that the water content of organic sludge can be significantly reduced to 20% by weight or less, particularly 15% by weight or less, in a relatively short time and efficiently, and the present invention has been completed. Preferably, it has been found that even better results can be obtained by relatively increasing the maximum diameter of the following predetermined lump.

即ち、本発明は、
(1)有機性汚泥を乾燥し、次いで、得られた有機性汚泥乾燥物を熱分解し、発生した熱分解ガスをスチームにより改質する水素含有ガスの製造方法において、有機性汚泥の乾燥が、該水素含有ガスの製造方法の実施に伴って発生する排熱を利用して得られた熱風により、100〜200℃の温度において、金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の存在下に有機性汚泥を解砕しつつ実行されることを特徴とする水素含有ガスの製造方法である。
That is, the present invention
(1) Drying organic sludge, then pyrolyzing the resulting dried organic sludge, and reforming the generated pyrolysis gas with steam. In the presence of a metal block and / or a ceramic block at a temperature of 100 to 200 ° C. by hot air obtained using exhaust heat generated with the implementation of the method for producing the hydrogen-containing gas. This is a method for producing a hydrogen-containing gas, which is carried out while crushing organic sludge.

好ましい態様として、
(2)金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の全個数の95%以上が、11〜20mmの最大径を有する、上記(1)記載の水素含有ガスの製造方法、
(3)金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の全個数の95%以上が、12〜16mmの最大径を有する、上記(1)記載の水素含有ガスの製造方法、
(4)金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の全個数の98%以上が、11〜20mmの最大径を有する、上記(1)記載の水素含有ガスの製造方法、
(5)金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の全個数の98%以上が、12〜16mmの最大径を有する、上記(1)記載の水素含有ガスの製造方法、
(6)有機性汚泥の乾燥及び解砕が、上記の熱風により金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物を任意の方向に運動させつつ実行される、上記(1)〜(5)のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法、
(7)有機性汚泥の乾燥温度が140〜160℃である、上記(1)〜(6)のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法、
(8)水素含有ガスの製造方法の実施に伴って発生する排熱が、有機性汚泥乾燥物を熱分解した際に発生するタール及び熱分解残渣を燃焼して得られた熱風から得られたものである、上記(1)〜(7)のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法、
(9)金属製塊状物の材質が、鉄、ステンレス鋼、ニッケル合金鋼及びチタン合金鋼より成る群から選ばれる一以上である、上記(1)〜(8)のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法、
(10)セラミックス製塊状物の材質が、アルミナ、シリカ、シリコンカーバイド、タングステンカーバイド及び窒化ケイ素より成る群から選ばれる一以上である、上記(1)〜(9)のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法、
(11)金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物がセラミックス製塊状物であり、かつ該セラミックス製塊状物の材質がアルミナである、上記(1)〜(10)のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法、
(12)金属製塊状物及びセラミックス製塊状物の形状が、いずれもボールである、上記(1)〜(11)のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法、
(13)有機性汚泥が、畜産廃棄物、堆肥、下水汚泥、し尿汚泥、活性汚泥、パルプ廃液汚泥、動植物性残渣、ビルピット汚泥、生活雑排出物及び食品廃棄物より成る群から選ばれる一つ以上である、上記(1)〜(12)のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法、
(14)有機性汚泥が下水汚泥である、上記(1)〜(12)のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法、
(15)有機性汚泥乾燥物を熱分解し、発生した熱分解ガスをスチームにより改質する方法が、該有機性汚泥乾燥物を非酸化性雰囲気下において400〜700℃で加熱し、発生した熱分解ガスを700〜1,000℃でスチームと混合せしめる方法である、上記(1)〜(14)のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法、
(16)有機性汚泥乾燥物を熱分解し、発生した熱分解ガスをスチームにより改質する方法が、該有機性汚泥乾燥物を非酸化性雰囲気下において500〜600℃で加熱し、発生した熱分解ガスを900〜1,000℃でスチームと混合せしめる方法である、上記(1)〜(14)のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法、
(17)得られた水素含有ガスを、更に精製して水素を回収する、上記(15)又は(16)記載の水素含有ガスの製造方法
を挙げることができる。
As a preferred embodiment,
(2) The method for producing a hydrogen-containing gas according to the above (1), wherein 95% or more of the total number of metal blocks and / or ceramic blocks has a maximum diameter of 11 to 20 mm,
(3) The method for producing a hydrogen-containing gas according to (1) above, wherein 95% or more of the total number of metal blocks and / or ceramic blocks has a maximum diameter of 12 to 16 mm,
(4) The method for producing a hydrogen-containing gas according to the above (1), wherein 98% or more of the total number of metal blocks and / or ceramic blocks has a maximum diameter of 11 to 20 mm,
(5) The method for producing a hydrogen-containing gas according to the above (1), wherein 98% or more of the total number of metal blocks and / or ceramic blocks has a maximum diameter of 12 to 16 mm,
(6) Any of the above (1) to (5), wherein the drying and crushing of the organic sludge is performed while moving the metal lump and / or the ceramic lump in any direction by the hot air. A method for producing a hydrogen-containing gas according to any one of the above,
(7) The method for producing a hydrogen-containing gas according to any one of (1) to (6) above, wherein the drying temperature of the organic sludge is 140 to 160 ° C.
(8) Exhaust heat generated with the implementation of the method for producing hydrogen-containing gas was obtained from hot air obtained by burning tar and pyrolysis residue generated when pyrolyzing dried organic sludge. The method for producing a hydrogen-containing gas according to any one of (1) to (7) above,
(9) The material of the metal lump is one or more selected from the group consisting of iron, stainless steel, nickel alloy steel, and titanium alloy steel, as described in any one of (1) to (8) above. A method for producing a hydrogen-containing gas,
(10) The material of the ceramic mass is one or more selected from the group consisting of alumina, silica, silicon carbide, tungsten carbide, and silicon nitride, as described in any one of (1) to (9) above. A method for producing a hydrogen-containing gas,
(11) The metal lump and / or the ceramic lump is a ceramic lump, and the material of the ceramic lump is alumina, as described in any one of (1) to (10) above. A method for producing a hydrogen-containing gas of
(12) The method for producing a hydrogen-containing gas according to any one of (1) to (11) above, wherein the shapes of the metal mass and the ceramic mass are all balls.
(13) Organic sludge is selected from the group consisting of livestock waste, compost, sewage sludge, human waste sludge, activated sludge, pulp waste liquid sludge, animal and plant residues, billpit sludge, household waste and food waste The method for producing a hydrogen-containing gas according to any one of (1) to (12) above,
(14) The method for producing a hydrogen-containing gas according to any one of (1) to (12), wherein the organic sludge is sewage sludge,
(15) A method of thermally decomposing dried organic sludge and reforming the generated pyrolysis gas with steam is generated by heating the dried organic sludge at 400 to 700 ° C. in a non-oxidizing atmosphere. The method for producing a hydrogen-containing gas according to any one of (1) to (14) above, wherein the pyrolysis gas is mixed with steam at 700 to 1,000 ° C.
(16) A method of thermally decomposing dried organic sludge and reforming the generated pyrolysis gas with steam is generated by heating the dried organic sludge at 500 to 600 ° C. in a non-oxidizing atmosphere. The method for producing a hydrogen-containing gas according to any one of (1) to (14) above, wherein the pyrolysis gas is mixed with steam at 900 to 1,000 ° C.
(17) The method for producing a hydrogen-containing gas according to (15) or (16) above, wherein the obtained hydrogen-containing gas is further purified to recover hydrogen.

本発明においては、有機性汚泥の乾燥に使用する熱風の熱源が、いわゆるプロセス排熱であることから、プロセス全体の熱効率が高く、かつ低コストで有機性汚泥を乾燥することができる。また、有機性汚泥の乾燥用、並びに、有機性汚泥乾燥物の熱分解及び改質用の熱源として、プロセス外部からの燃料、例えば、廃プラスチック、石炭、重油等を使用しないことから、温暖化ガスの排出が極めて少ない。加えて、金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の存在下に有機性汚泥を解砕しつつ乾燥することから、有機性汚泥を効率的かつ短時間で十分に乾燥することができる。更には、十分に乾燥した有機性汚泥を原料としてガス化を実施することから、高い収率で水素含有ガスを製造することができる。 In the present invention, since the heat source of the hot air used for drying the organic sludge is so-called process exhaust heat, the thermal efficiency of the entire process is high, and the organic sludge can be dried at a low cost. In addition, fuel from outside the process, such as waste plastic, coal, heavy oil, etc., is not used as a heat source for drying organic sludge and for pyrolysis and reforming of dried organic sludge. Very low gas emissions. In addition, since the organic sludge is dried while being crushed in the presence of the metal lump and / or ceramic lump, the organic sludge can be efficiently and sufficiently dried in a short time. Furthermore, since gasification is performed using sufficiently dried organic sludge as a raw material, a hydrogen-containing gas can be produced with a high yield.

図1は、実施例1〜10及び比較例1〜2で使用した乾燥装置の概略を示した図である。FIG. 1 is a diagram showing an outline of a drying apparatus used in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2. 図2は、実施例11で使用した水素含有ガス製造装置の概略を示した図である。FIG. 2 is a diagram showing an outline of the hydrogen-containing gas production apparatus used in Example 11.

本発明においては、まず、原料となる有機性汚泥が乾燥される。該有機性汚泥の乾燥には、本発明の水素含有ガスの製造方法の実施に伴って発生する排熱を利用して得られた熱風が使用される。該熱風の温度の上限は、200℃、好ましくは160℃であり、下限は、100℃、好ましくは140℃である。上記上限を超えては、有機性汚泥の乾燥には有効であるが、同時に有機性汚泥が熱分解、とりわけ、酸化分解し、不必要な炭酸ガスや熱分解残渣等が生じてしまうと共に、熱分解が進んだ有機性汚泥を使用することから、水素含有ガス製造の効率を著しく低下させてしまう。加えて、乾燥器の材質を高価なものにする必要も生じる。上記下限未満では、有機性汚泥の乾燥に著しく長い時間を要し好ましくない。 In the present invention, first, organic sludge as a raw material is dried. For drying the organic sludge, hot air obtained using exhaust heat generated in accordance with the implementation of the method for producing a hydrogen-containing gas of the present invention is used. The upper limit of the temperature of the hot air is 200 ° C, preferably 160 ° C, and the lower limit is 100 ° C, preferably 140 ° C. Exceeding the above upper limit is effective for drying organic sludge, but at the same time, the organic sludge is thermally decomposed, in particular, oxidatively decomposed, resulting in unnecessary carbon dioxide and pyrolysis residues, etc. Since organic sludge that has been decomposed is used, the efficiency of hydrogen-containing gas production is significantly reduced. In addition, it is necessary to make the dryer material expensive. If it is less than the said lower limit, drying of organic sludge requires a remarkably long time, and is unpreferable.

本発明の水素含有ガスの製造方法の実施に伴って発生する排熱とは、本発明の方法から得られる排熱であれば特に制限はない。該排熱として、好ましくは、有機性汚泥を熱分解したときに発生するタール及び熱分解残渣、即ち、チャ―を燃焼することにより発生する高温の排ガスを、プロセス内で熱交換した後の排ガスの顕熱を利用することができる。有機性汚泥の熱分解により発生したタール及び熱分解残渣は、高温熱風発生器において燃焼用空気と一緒にされて燃焼され、これにより発生した高温の熱風は、有機性汚泥を熱分解するための熱源として、又は、有機性汚泥を熱分解することにより発生した熱分解ガスを改質するための熱源として使用するために熱交換され、次いで、熱交換された熱風は、更に、高温熱風発生器において使用する上記燃焼用空気を加熱するために熱交換される。そして、このように順次熱交換された後の100〜200℃の温度を有する熱風(排ガス)が、有機性汚泥の乾燥に使用される。好ましくは、該排ガス自体が、有機性汚泥の乾燥器に直接導入される。このように、本来、排ガスとして排出されてしまう低温でありかつ大量に存在する熱風を有効に利用することができる。また、本発明の方法により得られた水素含有ガスからガスエンジン発電機を使用して発電する場合には、該発電機から発生する高温の排ガスを使用することもできる。 The exhaust heat generated with the implementation of the method for producing a hydrogen-containing gas of the present invention is not particularly limited as long as it is exhaust heat obtained from the method of the present invention. As the exhaust heat, preferably, tar and pyrolysis residue generated when pyrolyzing organic sludge, that is, exhaust gas after heat exchange in the process of high-temperature exhaust gas generated by burning char Sensible heat can be used. Tar and pyrolysis residue generated by pyrolysis of organic sludge are burned together with combustion air in a high-temperature hot air generator, and the high-temperature hot air generated thereby is used to pyrolyze organic sludge. The hot air that has been heat-exchanged for use as a heat source or as a heat source for reforming the pyrolysis gas generated by pyrolyzing organic sludge, and then the heat-exchanged hot air is further converted into a high-temperature hot-air generator. In order to heat the combustion air used in the above, heat exchange is performed. And the hot air (exhaust gas) which has the temperature of 100-200 degreeC after heat-exchanged sequentially in this way is used for drying of organic sludge. Preferably, the exhaust gas itself is introduced directly into the organic sludge dryer. In this way, it is possible to effectively use hot air that is inherently low in temperature and exhausted in large quantities as exhaust gas. In addition, when power is generated from a hydrogen-containing gas obtained by the method of the present invention using a gas engine generator, high-temperature exhaust gas generated from the generator can also be used.

本発明における有機性汚泥の乾燥は、金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の存在下に有機性汚泥を解砕しつつ実行される。金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の最大径は、好ましくは、これらの塊状物の全個数の95%以上が11〜20mm、より好ましくは、これらの塊状物の全個数の95%以上が12〜16mm、更に好ましくは、これらの塊状物の全個数の98%以上が11〜20mm、特に好ましくは、これらの塊状物の全個数の98%以上が12〜16mmである。塊状物の最大径が上記下限未満では、有機性汚泥を解砕して内部まで露出させる効果に乏しく、有機性汚泥を短時間で十分に乾燥することができない。また、塊状物が有機性汚泥に取り込まれてしまうおそれもある。一方、上記上限を超えては、塊状物を乾燥器内部において任意の方向に運動させるため、例えば、上下運動、振動運動等をさせるために、著しく多量の熱風を必要とするために経済的ではない。また、塊状物が乾燥器底部に静止し易くなり、有機性汚泥と共に固化する可能性が生ずる。ここで、最大径とは、例えば、真球状塊状物であれば、その直径を言い、断面が長円の球状塊状物又は断面が楕円の球状塊状物であれば、その長円又は楕円の最大直径を言い、例えば、立方体又は直方体であれば、その対角線の長さを言う。 The drying of the organic sludge in the present invention is carried out while crushing the organic sludge in the presence of a metal lump and / or a ceramic lump. The maximum diameter of the metal agglomerates and / or ceramic agglomerates is preferably 95-20% of the total number of these agglomerates, more preferably 95% or more of the total number of these agglomerates. Is 12 to 16 mm, more preferably, 98% or more of the total number of these lumps is 11 to 20 mm, and particularly preferably 98% or more of these lumps is 12 to 16 mm. When the maximum diameter of the lump is less than the above lower limit, the effect of pulverizing the organic sludge and exposing it to the inside is poor, and the organic sludge cannot be sufficiently dried in a short time. Moreover, there is a possibility that the lump may be taken into the organic sludge. On the other hand, if the above upper limit is exceeded, in order to move the lump in an arbitrary direction inside the dryer, for example, to make a vertical motion, a vibration motion, etc. Absent. Moreover, it becomes easy for a lump to rest at a dryer bottom part, and the possibility of solidifying with organic sludge arises. Here, the maximum diameter means, for example, the diameter of a true spherical block, and the maximum diameter of the oval or ellipse if the cross section is an oval spherical block or an elliptical cross section. Refers to the diameter, for example, the length of the diagonal line in the case of a cube or a rectangular parallelepiped.

金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の量は、乾燥器の容積及び乾燥器底部の形状等に依存するが、有機性汚泥を乾燥及び解砕することができる量であれば特に制限はない。通常、予め想定した乾燥器への有機性汚泥投入重量に対し、好ましくは0.5〜5.0重量%、より好ましくは0.5〜3.0重量%、更に好ましくは0.5〜1.5重量%である。ここで、予め想定した乾燥器への有機性汚泥投入重量は、例えば、後工程の熱分解工程における処理量を考慮して決定される場合等が挙げられる。乾燥器の容積及び乾燥器底部の形状等を考慮すれば、乾燥器の底部に好ましくは1〜5層積層する程度の量であり、より好ましくは1〜3層積層する程度の量である。金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の量が多過ぎると、塊状物を乾燥器内部において任意の方向に運動させるために、著しく多量の熱風を必要とするために経済的ではなく、また、塊状物が乾燥器内部で静止し易くなり、有機性汚泥を解砕する効果が低下する。一方、金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の量が少な過ぎても、有機性汚泥を解砕する効果が低下する。 The amount of the metal agglomerate and / or ceramic agglomerate depends on the volume of the dryer and the shape of the bottom of the dryer, but is not particularly limited as long as it can dry and crush organic sludge. Absent. Usually, it is preferably 0.5 to 5.0% by weight, more preferably 0.5 to 3.0% by weight, and still more preferably 0.5 to 1% with respect to the organic sludge input weight to the dryer assumed in advance. .5% by weight. Here, the organic sludge input weight to the dryer assumed beforehand is determined, for example, in consideration of the amount of treatment in the thermal decomposition step of the subsequent step. Considering the volume of the dryer, the shape of the bottom of the dryer, and the like, the amount is preferably about 1 to 5 layers, more preferably about 1 to 3 layers on the bottom of the dryer. Too much metal agglomerate and / or ceramic agglomerate is not economical because it requires a significant amount of hot air to move the agglomerate in any direction within the dryer, and In addition, the lump is likely to be stationary inside the dryer, and the effect of crushing organic sludge is reduced. On the other hand, even if there is too little quantity of a metal lump and / or ceramic lump, the effect which crushes organic sludge falls.

金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物を、乾燥器内部において任意の方向に運動せしめて、例えば、上下運動、振動運動等をせしめて、有機性汚泥を乾燥及び解砕するために必要な熱風量は、これらの塊状物の最大径、形状及び材質、並びに、有機性汚泥の水分量に依存して変化する。通常、水分70〜80重量%の有機性汚泥の場合に、熱風量は、有機性汚泥1kgに対して、好ましくは3〜10m、より好ましくは4〜8mである。上記上限を超えては、多量の熱風の使用により効率が低下し、上記下限未満では、有機性汚泥の乾燥が不十分となる。Necessary for drying and crushing organic sludge by moving metal lump and / or ceramic lump in any direction inside the dryer, for example, vertical movement, vibration movement, etc. The amount of hot air varies depending on the maximum diameter, shape, and material of these lumps and the amount of water in the organic sludge. Usually, in the case of organic sludge having a water content of 70 to 80% by weight, the amount of hot air is preferably 3 to 10 m 3 , more preferably 4 to 8 m 3 with respect to 1 kg of organic sludge. If the upper limit is exceeded, the efficiency decreases due to the use of a large amount of hot air, and if it is less than the lower limit, drying of the organic sludge becomes insufficient.

金属製塊状物の材質は、鉄、ステンレス鋼、ニッケル合金鋼及びチタン合金鋼より成る群から選ばれる一以上である。また、セラミックス製塊状物の材質は、アルミナ、シリカ、シリコンカーバイド、タングステンカーバイド及び窒化ケイ素より成る群から選ばれる一以上である。これらの材質のうち、アルミナが好ましい。金属製塊状物及びセラミックス製塊状物の形状としては、例えば、真球状塊状物、断面が長円の球状塊状物及び断面が楕円の球状塊状物等のボール状塊状物、円錐状塊状物、三角錐、四角錐等の多角錐状塊状物、円柱状塊状物、三角柱、四角柱等の多角柱状塊状物、並びに、粉砕品等が挙げられる。これらのうち、角のある形状のものは乾燥器内壁を損傷し易いことから、真球状塊状物、断面が長円の球状塊状物及び断面が楕円の球状塊状物等のボール状塊状物が好ましく使用される。 The material of the metal block is at least one selected from the group consisting of iron, stainless steel, nickel alloy steel and titanium alloy steel. The material of the ceramic mass is at least one selected from the group consisting of alumina, silica, silicon carbide, tungsten carbide, and silicon nitride. Of these materials, alumina is preferred. Examples of the shape of the metal agglomerate and the ceramic agglomerate include a spherical agglomerate, a ball agglomerate such as an oval spherical agglomerate and a spherical agglomerate having an elliptical cross section, a conical agglomerate, a triangle Examples thereof include a polygonal pyramidal mass such as a pyramid and a quadrangular pyramid, a cylindrical mass, a polygonal columnar mass such as a triangular prism and a quadrangular prism, and a pulverized product. Among these, since a corner-shaped one tends to damage the inner wall of the dryer, a ball-like lump such as a true spherical lump, a spherical lump having an oval cross section, and a spherical lump having an elliptical cross section is preferable. used.

本発明において有機性汚泥は、好ましくは、畜産廃棄物、堆肥、下水汚泥、し尿汚泥、活性汚泥、パルプ廃液汚泥、動植物性残渣、ビルピット汚泥、生活雑排出物及び食品廃棄物より成る群から選ばれる一つ以上である。このなかでも、下水汚泥が好ましく使用される。これらの有機性汚泥は、本発明における乾燥を施されるに先だって、例えば、ベルトプレス式脱水機及びフィルタープレス式脱水機等の圧縮式脱水機、遠心式脱水機、ろ過式脱水機、沈降式脱水機等で予備脱水されることが好ましい。予備脱水後の有機性汚泥の水分量は、好ましくは95重量%以下、より好ましくは80重量%以下、更に好ましくは50重量%以下である。予備脱水後の有機性汚泥の形状は、予備脱水に使用した脱水機の種類により、ペースト状、糊状、ケーキ状、フレーク状等を呈するが、本発明の脱水に供給するに当たって何ら支障はない。 In the present invention, the organic sludge is preferably selected from the group consisting of livestock waste, compost, sewage sludge, human waste sludge, activated sludge, pulp waste liquid sludge, animal and plant residues, billpit sludge, household waste, and food waste. One or more. Of these, sewage sludge is preferably used. Prior to drying in the present invention, these organic sludges are, for example, compression dehydrators such as belt press dehydrators and filter press dehydrators, centrifugal dehydrators, filtration dehydrators, sedimentation types Preliminary dehydration with a dehydrator or the like is preferred. The water content of the organic sludge after preliminary dehydration is preferably 95% by weight or less, more preferably 80% by weight or less, and still more preferably 50% by weight or less. Depending on the type of dehydrator used for the preliminary dehydration, the shape of the organic sludge after the preliminary dehydration is paste, paste, cake, flake, etc., but there is no problem in supplying it to the dehydration of the present invention. .

上記の有機性汚泥、好ましくは予備脱水された有機性汚泥は、乾燥機内で、本発明の水素含有ガスの製造方法の実施に伴って発生する排熱を利用して得られた熱風に曝されると同時に、金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物で解砕されつつ乾燥される。熱風により、金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物が、乾燥器内部において任意の方向に運動し、例えば、上下運動、振動運動等して、ペースト状、糊状、ケーキ状、フレーク状等の有機性汚泥に衝突して、これらの有機性汚泥を切断、粉砕等しながら乾燥する。このようにして、有機性汚泥は乾燥されて、水分が好ましくは20重量%以下、より好ましくは15重量%以下にされる。 The above organic sludge, preferably pre-dehydrated organic sludge, is exposed to hot air obtained using exhaust heat generated in accordance with the method for producing a hydrogen-containing gas of the present invention in a dryer. At the same time, the metal lump and / or the ceramic lump is crushed and dried. The hot air blows the metal lump and / or ceramic lump in any direction inside the dryer, for example, up and down movement, vibration movement, etc., paste, paste, cake, flake, etc. It collides with the organic sludge and is dried while cutting, pulverizing, etc. these organic sludge. In this way, the organic sludge is dried so that the water content is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less.

このようにして脱水された有機性汚泥乾燥物は、次いで、熱分解される。熱分解は、好ましくは非酸化性雰囲気下で加熱することにより実行される。該加熱により、有機性汚泥乾燥物は熱分解を受け、熱分解ガスを発生する。 The dried organic sludge dehydrated in this way is then thermally decomposed. Pyrolysis is preferably performed by heating in a non-oxidizing atmosphere. By the heating, the dried organic sludge undergoes thermal decomposition and generates thermal decomposition gas.

加熱温度は、上限が700℃、好ましくは600℃、より好ましくは570℃であり、下限が400℃、好ましくは500℃、より好ましくは530℃である。上記の範囲を採用することにより、ガスの発生量を多くすることができる。上記下限未満では、有機性汚泥乾燥物が十分に熱分解しない。上記上限を超えては、ガスの発生量を高めることができない。該加熱の際の圧力は、上限が好ましくは1MPa、より好ましくは0.3MPaであり、下限が好ましくは0.1MPa、より好ましくは0.103MPaである。 The upper limit of the heating temperature is 700 ° C, preferably 600 ° C, more preferably 570 ° C, and the lower limit is 400 ° C, preferably 500 ° C, more preferably 530 ° C. By adopting the above range, the amount of gas generated can be increased. Below the lower limit, the dried organic sludge is not sufficiently thermally decomposed. If the upper limit is exceeded, the amount of gas generated cannot be increased. The upper limit of the pressure during the heating is preferably 1 MPa, more preferably 0.3 MPa, and the lower limit is preferably 0.1 MPa, more preferably 0.103 MPa.

非酸化性雰囲気としては、好ましくは窒素が使用される。 Nitrogen is preferably used as the non-oxidizing atmosphere.

使用される加熱炉の形式、種類は特に限定されない。原料である有機性汚泥乾燥物を上記の温度に加熱できる性能を有していればいずれのものであってもよい。例えば、レトルト炉、シャフト炉、ロータリーキルン、固定床炉、移動層炉、流動層炉等が挙げられる。移動層炉、流動層炉の循環媒体の材質としては、例えば、アルミナ、シリカ、砂等が利用でき、その形状に特に制限はない。 The type and type of the heating furnace used are not particularly limited. Any material may be used as long as it has a performance capable of heating the dried organic sludge as a raw material to the above temperature. Examples thereof include a retort furnace, a shaft furnace, a rotary kiln, a fixed bed furnace, a moving bed furnace, and a fluidized bed furnace. For example, alumina, silica, sand or the like can be used as the material for the circulating medium in the moving bed furnace and fluidized bed furnace, and the shape is not particularly limited.

本発明においては、上記のようにして有機性汚泥乾燥物を加熱した後、発生した熱分解ガスをスチームと混合せしめる。これにより、熱分解ガスとスチームとが反応して、熱分解ガスを水素に富むガスへと改質することができる。 In the present invention, after the dried organic sludge is heated as described above, the generated pyrolysis gas is mixed with steam. As a result, the pyrolysis gas and steam react to reform the pyrolysis gas into a gas rich in hydrogen.

熱分解ガスをスチームと混合せしめる温度は、上限が1000℃であり、下限が700℃、好ましくは900℃、より好ましくは950℃である。上記下限未満では、改質反応が進まず、また、上記上限を超えては、改質炉の材質に悪影響を与えるため好ましくない。 The upper limit of the temperature at which the pyrolysis gas is mixed with steam is 1000 ° C., and the lower limit is 700 ° C., preferably 900 ° C., more preferably 950 ° C. If it is less than the lower limit, the reforming reaction does not proceed, and if the upper limit is exceeded, the material of the reforming furnace is adversely affected.

上記改質反応を進行するための熱は、加熱された熱媒体によって供給される。該熱媒体の加熱源としては、上記の有機性汚泥乾燥物を非酸化性雰囲気下において加熱する際に発生するタール及びチャー(炭素及び灰分)を燃焼処理することにより得られる熱を利用する。該燃焼処理は、上記の有機性汚泥乾燥物を非酸化性雰囲気下において加熱する系とは別の系、例えば、別途、高温熱風発生器を設置することにより実施することが好ましい。 The heat for proceeding with the reforming reaction is supplied by a heated heat medium. As a heat source for the heat medium, heat obtained by combustion treatment of tar and char (carbon and ash) generated when the dried organic sludge is heated in a non-oxidizing atmosphere is used. The combustion treatment is preferably carried out by installing a system different from the system for heating the dried organic sludge in a non-oxidizing atmosphere, for example, a separate hot air generator.

とりわけタールは、上記の有機性汚泥乾燥物を非酸化性雰囲気下において加熱する際に炉の連続運転に支障きたすことが多いことから、適宜、炉の底部より排出することが好ましい。これにより、連続運転を円滑に実施することが可能となる。また、タールや同時に副生されるチャーを抜き出して別の系で燃焼処理すれば、装置のトラブル回避と安全運転の維持に加えて、副生するタールやチャーを有効に活用することができる。 In particular, tar often interferes with the continuous operation of the furnace when the dried organic sludge is heated in a non-oxidizing atmosphere. Therefore, it is preferable that tar be appropriately discharged from the bottom of the furnace. Thereby, it becomes possible to carry out continuous operation smoothly. Further, if tar and char generated as a by-product are extracted and burned in another system, the by-product tar and char can be effectively utilized in addition to avoiding troubles in the apparatus and maintaining safe operation.

熱分解ガスを改質するためのスチームは、改質炉から出る高温の改質ガスの熱を利用して、熱交換器を通じて工業用水又は上水から得られる。あるいは、別途ボイラーを設置してスチームを得てもよい。該スチームを供給する温度は好ましくは140℃以上であり、圧力は好ましくは0.376MPa以上である。限定されるものではないが、該温度及び圧力は、例えば、180℃及び1MPaである。改質炉には、連続的又は間歇的に噴霧して供給することができる。 Steam for reforming the pyrolysis gas is obtained from industrial water or clean water through a heat exchanger using the heat of the high-temperature reformed gas exiting from the reforming furnace. Alternatively, steam may be obtained by installing a separate boiler. The temperature for supplying the steam is preferably 140 ° C. or higher, and the pressure is preferably 0.376 MPa or higher. Although not limited, the temperature and pressure are, for example, 180 ° C. and 1 MPa. The reforming furnace can be supplied by spraying continuously or intermittently.

使用される改質炉の形式、種類は特に限定されない。例えば、レトルト炉、シャフト炉、ロータリーキルン、固定床炉、移動層炉、流動層炉等が挙げられる。通常、上記の加熱炉と同一の形式のものが使用されるが、それに限定されるものではなく、例えば、加熱炉としてロータリーキルンを使用し、一方、改質炉としてレトルト炉を使用するという組合せでもよい。移動層炉、流動層炉の循環媒体の材質としては、例えば、アルミナ、シリカ、砂等が利用でき、その形状に特に制限はない。 The type and type of the reforming furnace to be used are not particularly limited. Examples thereof include a retort furnace, a shaft furnace, a rotary kiln, a fixed bed furnace, a moving bed furnace, and a fluidized bed furnace. Usually, the same type as the above heating furnace is used, but it is not limited thereto, for example, a combination of using a rotary kiln as a heating furnace and using a retort furnace as a reforming furnace. Good. For example, alumina, silica, sand or the like can be used as the material for the circulating medium in the moving bed furnace and fluidized bed furnace, and the shape is not particularly limited.

改質炉を出た改質ガスを、好ましくはシフト反応層を通過させることもできる。これにより、改質ガス中に含まれる一酸化炭素と過剰のスチームとを反応せしめて、更に多くの水素を回収することができる。該シフト反応は公知である。例えば、二段階工程が使用される。第一段階において鉄‐クロム系の高温転化触媒が使用されて、好ましくは350〜500℃で反応され、ガス中の残留一酸化炭素濃度が3〜4体積%程度にされる。次いで、第二段階において銅‐亜鉛系の低温転化触媒が使用されて、好ましくは200〜250℃で反応されて、ガス中の残留一酸化炭素濃度が0.3〜0.4体積%程度にされる。また、反応時の圧力は、好ましくは1MPa以上、より好ましくは1〜3MPaである。該圧力は、通常、シフト反応層の前後の工程の圧力に合わせて決定され得る。 The reformed gas exiting the reforming furnace can be preferably passed through the shift reaction layer. As a result, more hydrogen can be recovered by reacting carbon monoxide contained in the reformed gas with excess steam. The shift reaction is known. For example, a two-stage process is used. In the first stage, an iron-chromium high temperature conversion catalyst is used, and the reaction is preferably performed at 350 to 500 ° C., so that the residual carbon monoxide concentration in the gas is about 3 to 4% by volume. Next, in the second stage, a copper-zinc based low temperature conversion catalyst is used, preferably reacted at 200 to 250 ° C., so that the residual carbon monoxide concentration in the gas is about 0.3 to 0.4% by volume. Is done. Moreover, the pressure at the time of reaction becomes like this. Preferably it is 1 MPa or more, More preferably, it is 1-3 MPa. The pressure can be usually determined in accordance with the pressure of the process before and after the shift reaction layer.

上記のようにして得られた改質ガスは、好ましくは水で冷却され、次いで、該ガスを精製して水素を濃縮して水素が回収される。改質ガスを精製して水素を回収する手段としては公知の方法を使用し得る。例えば、圧力スイング吸着方式(PSA)、膜分離方式、深冷分離方式が挙げられる。このうち、ガス濃度を自由に調節でき、かつ安価であるということから、PSAが適している。PSAにおいては、例えば、吸着時間、吸着層の高さ等を変えることにより、回収する水素の濃度を適宜制御することができる。このようにして、上記のようにして得られた改質ガスを水素とそれ以外のガスとに分離して、水素を回収する。 The reformed gas obtained as described above is preferably cooled with water, and then the gas is purified to concentrate hydrogen to recover hydrogen. As a means for purifying the reformed gas and recovering hydrogen, a known method can be used. For example, a pressure swing adsorption method (PSA), a membrane separation method, and a cryogenic separation method can be mentioned. Of these, PSA is suitable because the gas concentration can be freely adjusted and is inexpensive. In PSA, for example, the concentration of hydrogen to be recovered can be appropriately controlled by changing the adsorption time, the height of the adsorption layer, and the like. In this way, the reformed gas obtained as described above is separated into hydrogen and other gases to recover hydrogen.

また、改質炉を出た改質ガスをガスエンジン発電機に導入して発電することもできる。この際、該発電機から発生する高温の排ガスは、有機性汚泥の乾燥用として利用することもできる。 It is also possible to generate power by introducing the reformed gas exiting the reforming furnace into a gas engine generator. At this time, the high-temperature exhaust gas generated from the generator can also be used for drying organic sludge.

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited by these Examples.

(実施例)
実施例において使用した原料及びガス化装置は、下記の通りである。
(Example)
The raw materials and gasifiers used in the examples are as follows.

<原料>
M市下水汚泥
水分 79.5重量%
揮発分 64.5重量%
固定炭素 15.6重量%
灰分 19.9重量%
総発熱量 18.3MJ/kg−dry
<Raw material>
M city sewage sludge Moisture 79.5% by weight
Volatiles 64.5% by weight
Fixed carbon 15.6% by weight
Ash 19.9% by weight
Total calorific value 18.3MJ / kg-dry

A市下水汚泥
水分 70〜75重量%
揮発分 41.2重量%
固定炭素 41.6重量%
灰分 17.2重量%
総発熱量 18.9MJ/kg−dry
元素組成(乾燥基準)
炭素 41.6重量%
水素 7.05重量%
窒素 4.72重量%
酸素 28.57重量%
硫黄 0.65重量%
塩素 0.21重量%
A city sewage sludge Moisture 70-75 wt%
Volatiles 41.2% by weight
Fixed carbon 41.6% by weight
Ash content 17.2% by weight
Total calorific value 18.9MJ / kg-dry
Elemental composition (dry basis)
Carbon 41.6% by weight
Hydrogen 7.05% by weight
Nitrogen 4.72% by weight
Oxygen 28.57 wt%
Sulfur 0.65% by weight
Chlorine 0.21% by weight

上記の各下水汚泥の性状は、下記の方法に従って測定したものである。
水分、灰分、固定炭素、揮発分:JIS−M8812(1993)
総発熱量:JIS−M8814(1993)
元素組成(塩素を除く):JIS−M8819(1997)
塩素:JIS Z 7302−6 10.1及び11.2の燃焼及びイオンクロマトグラフ法
ここで、灰分、揮発分及び固定炭素は、乾燥基準で算出した値である。また、水分は、原料受入時のものである。
The properties of each sewage sludge are measured according to the following method.
Moisture, ash, fixed carbon, volatiles: JIS-M8812 (1993)
Total calorific value: JIS-M8814 (1993)
Elemental composition (excluding chlorine): JIS-M8819 (1997)
Chlorine: Combustion and ion chromatographic method of JIS Z 7302-6 10.1 and 11.2 Here, ash, volatiles and fixed carbon are values calculated on a dry basis. Further, the moisture is that when the raw material is received.

<ガス化装置>
ガス化装置としては、図1に示したものを使用した。
該ガス化装置中の乾燥器(D)底部の乾燥ゾーンの内部体積は0.2mであった。また、熱分解器(A)及び改質器(B)は、いずれも底部がすり鉢状となったレトルト炉であり、その内容積は、いずれも0.5mであった。
<Gasifier>
As the gasifier, the one shown in FIG. 1 was used.
The internal volume of the drying zone at the bottom of the dryer (D) in the gasifier was 0.2 m 3 . The pyrolyzer (A) and the reformer (B) were both retort furnaces having a mortar bottom, and their internal volumes were both 0.5 m 3 .

(実施例1)
原料としては、M市下水汚泥を使用した。また、装置としては、図1に示した乾燥装置を使用して、下水汚泥の乾燥試験を実施した。乾燥装置は、直径500mm、長さ500mmの内部が空洞の円筒型容器であり、その側面から熱風を吹き込む構造になっている。下水汚泥を解砕するために使用する塊状物としては、直径12mmのアルミナボールを使用した。該アルミナボールを約0.5kg乾燥器に装入した。
Example 1
M city sewage sludge was used as a raw material. Moreover, the drying test of the sewage sludge was implemented as an apparatus using the drying apparatus shown in FIG. The drying device is a cylindrical container having a diameter of 500 mm and a length of 500 mm, and has a structure in which hot air is blown from the side thereof. As a lump used for crushing sewage sludge, alumina balls having a diameter of 12 mm were used. The alumina balls were charged into an about 0.5 kg dryer.

図1に示した装置のライン(1)から、下水汚泥をフィーダーにより14.6kg/hrの量で乾燥器(D)に供給した。同時に、ライン(7)から、140℃の熱風を70m/hrの量で乾燥器(D)に供給した。乾燥器(D)内における下水汚泥の滞留時間は、約5分間であった。乾燥器(D)から排出された乾燥後の物質はサイクロン(E)に導入された。ここで、下水汚泥乾燥物とガスとが分離されて、下水汚泥乾燥物が3.4kg/hrの量でライン(2)から取り出された。次いで、下水汚泥乾燥物の水分及び揮発分が測定された[JIS−M8812(1993)]。得られた下水汚泥乾燥物の水分は、12.9重量%であり、揮発分は62.0重量%であった。From the line (1) of the apparatus shown in FIG. 1, sewage sludge was fed to the dryer (D) at a rate of 14.6 kg / hr by a feeder. At the same time, 140 ° C. hot air was supplied to the dryer (D) in an amount of 70 m 3 / hr from the line (7). The residence time of the sewage sludge in the dryer (D) was about 5 minutes. The dried substance discharged from the dryer (D) was introduced into the cyclone (E). Here, the dried sewage sludge and the gas were separated, and the dried sewage sludge was taken out from the line (2) in an amount of 3.4 kg / hr. Subsequently, the water | moisture content and volatile matter of the sewage sludge dried material were measured [JIS-M8812 (1993)]. The obtained dried sewage sludge had a water content of 12.9% by weight and a volatile content of 62.0% by weight.

(実施例2〜5)
直径12mmのアルミナボールに代えて、直径16mmのアルミナボールを、乾燥器(D)に実施例1と同量装入したこと、及び、下水汚泥の乾燥器(D)への供給量を、夫々、15.1kg/hr、13.7kg/hr、13.2kg/hr及び14.4kg/hrにしたこと以外は、実施例1と同一にして実施した。下水汚泥乾燥物が、夫々、3.5kg/hr、3.2kg/hr、3.1kg/hr及び3.3kg/hrで得られた。得られた下水汚泥乾燥物の水分は、いずれも13.3重量%であり、揮発分は、いずれも62.0重量%であった。
(Examples 2 to 5)
Instead of the alumina balls having a diameter of 12 mm, the same amount of alumina balls having a diameter of 16 mm was charged in the dryer (D) as in Example 1, and the supply amount of the sewage sludge to the dryer (D), respectively. , 15.1 kg / hr, 13.7 kg / hr, 13.2 kg / hr, and 14.4 kg / hr. Dried sewage sludge was obtained at 3.5 kg / hr, 3.2 kg / hr, 3.1 kg / hr and 3.3 kg / hr, respectively. The water content of the obtained dried sewage sludge was 13.3% by weight, and the volatile content was 62.0% by weight.

(実施例6)
ライン(7)から供給した熱風の温度を200℃にした以外は、実施例1と同一にして実施した。得られた下水汚泥乾燥物の水分は、10.0重量%であり、揮発分は、60.0重量%であった。
(Example 6)
The test was carried out in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the hot air supplied from the line (7) was 200 ° C. The obtained dried sewage sludge had a moisture content of 10.0% by weight and a volatile content of 60.0% by weight.

(実施例7)
ライン(7)から供給した熱風の温度を170℃にした以外は、実施例1と同一にして実施した。得られた下水汚泥乾燥物の水分は、10.4重量%であり、揮発分は、62.0重量%であった。
(Example 7)
The same operation as in Example 1 was performed except that the temperature of the hot air supplied from the line (7) was 170 ° C. The obtained dried sewage sludge had a water content of 10.4% by weight and a volatile content of 62.0% by weight.

(実施例8)
直径12mmのアルミナボールに代えて、直径10mmのアルミナボールを使用して、乾燥器(D)に実施例1と同量装入し、かつ、乾燥器(D)への下水汚泥供給量を、15.1kg/hr(実施例2と同じ)にしたこと以外は、実施例1と同一にして実施した。下水汚泥乾燥物が、3.0kg/hr得られた。得られた下水汚泥乾燥物の水分は13.3重量%であった。下水汚泥が、乾燥器内壁に付着し、また、アルミナボールと塊をつくるものがあり、下水汚泥乾燥物の回収率が実施例1に比べて減少した。また、得られた下水汚泥乾燥物の揮発分は、62.0重量%であった。
(Example 8)
Instead of alumina balls having a diameter of 12 mm, using alumina balls having a diameter of 10 mm, the same amount as in Example 1 was charged into the dryer (D), and the amount of sewage sludge supplied to the dryer (D) was The same operation as in Example 1 was carried out except that 15.1 kg / hr (same as in Example 2) was used. A dried sewage sludge was obtained at 3.0 kg / hr. The water content of the obtained dried sewage sludge was 13.3% by weight. The sewage sludge adhered to the inner wall of the dryer, and some of the sewage sludge formed a lump with alumina balls. Moreover, the volatile matter of the obtained sewage sludge dried material was 62.0 weight%.

(実施例9)
直径12mmのアルミナボールに代えて、直径10mmのアルミナボールを使用して、乾燥器(D)に実施例1と同量装入し、かつ、乾燥器(D)への下水汚泥供給量を、13.7kg/hr(実施例3と同じ)にしたこと以外は、実施例1と同一にして実施した。下水汚泥乾燥物が、2.8kg/hr得られた。得られた下水汚泥乾燥物の水分は13.3重量%であった。実施例8と同様に、下水汚泥が、乾燥器内壁に付着し、またアルミナボールと塊をつくるものがあり、下水汚泥乾燥物の回収率が実施例1に比べて減少した。また、得られた下水汚泥乾燥物の揮発分は、62.0重量%であった。
Example 9
Instead of alumina balls having a diameter of 12 mm, using alumina balls having a diameter of 10 mm, the same amount as in Example 1 was charged into the dryer (D), and the amount of sewage sludge supplied to the dryer (D) was The same operation as in Example 1 was carried out except that 13.7 kg / hr (same as Example 3). 2.8 kg / hr of dried sewage sludge was obtained. The water content of the obtained dried sewage sludge was 13.3% by weight. As in Example 8, some sewage sludge adhered to the inner wall of the dryer and formed a lump with alumina balls, and the recovery rate of the dried sewage sludge was reduced compared to Example 1. Moreover, the volatile matter of the obtained sewage sludge dried material was 62.0 weight%.

(実施例10)
直径12mmのアルミナボールに代えて、直径20mmのアルミナボールを使用して、乾燥器(D)に実施例1と同量装入し、かつ、乾燥器(D)への下水汚泥供給量を、15.1kg/hr(実施例2と同じ)にしたこと以外は、実施例1と同一にして実施した。下水汚泥乾燥物が、3.1kg/hr得られた。得られた下水汚泥乾燥物の水分は13.3重量%であった。下水汚泥が、乾燥器内壁に付着し、また、アルミナボールと塊をつくるものがあり、下水汚泥乾燥物の回収率が実施例1に比べて減少した。また、得られた下水汚泥乾燥物の揮発分は、62.0重量%であった。
(Example 10)
Instead of the alumina balls having a diameter of 12 mm, using the alumina balls having a diameter of 20 mm, the same amount as in Example 1 was charged into the dryer (D), and the amount of sewage sludge supplied to the dryer (D) was The same operation as in Example 1 was carried out except that 15.1 kg / hr (same as in Example 2) was used. 3.1 kg / hr of dried sewage sludge was obtained. The water content of the obtained dried sewage sludge was 13.3% by weight. The sewage sludge adhered to the inner wall of the dryer, and some of the sewage sludge formed a lump with alumina balls. Moreover, the volatile matter of the obtained sewage sludge dried material was 62.0 weight%.

(比較例1)
アルミナボールを乾燥器(D)に挿入しなかったこと、及び、下水汚泥の乾燥器(D)への供給量を14.4kg/hr(実施例5と同じ)にしたこと以外は、実施例1と同一にして実施した。下水汚泥乾燥物が、4.4kg/hrで得られた。得られた下水汚泥乾燥物の水分は、31.5重量%であり、揮発分は、62.0重量%であった。
(Comparative Example 1)
Example except that the alumina ball was not inserted into the dryer (D) and the supply amount of the sewage sludge to the dryer (D) was 14.4 kg / hr (same as in Example 5). This was carried out in the same manner as 1. A dried sewage sludge was obtained at 4.4 kg / hr. The resulting dried sewage sludge had a moisture content of 31.5% by weight and a volatile content of 62.0% by weight.

(比較例2)
ライン(7)から供給した熱風の温度を250℃にした以外は、実施例1と同一にして実施した。下水汚泥乾燥物が、3.0kg/hrで得られた。得られた下水汚泥乾燥物の水分は、10.0重量%であった。乾燥物の揮発分は54.5重量%と低くなった。
(Comparative Example 2)
The same operation as in Example 1 was performed except that the temperature of the hot air supplied from the line (7) was 250 ° C. A dried sewage sludge was obtained at 3.0 kg / hr. The water content of the obtained dried sewage sludge was 10.0% by weight. The volatile content of the dried product was as low as 54.5% by weight.

実施例1〜10及び比較例1〜2の結果を表1に示す。 Table 1 shows the results of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2.

Figure 2012014277
Figure 2012014277

実施例1は、乾燥温度140℃で直径12mmのアルミナボールを使用して、M市下水汚泥を乾燥したものである。乾燥前の水分79.5重量%が12.9重量%へと減少し、下水汚泥を良好に乾燥できたことを示した。実施例2〜5は、アルミナボールの直径を16mmにしたものである。乾燥後の下水汚泥の水分は、いずれも13.3重量%であり、良好な乾燥が行われたことを示した。実施例6は、乾燥温度を200℃と本発明の範囲内で高くしたものである。乾燥後の下水汚泥の水分は10.0重量%となり、乾燥は更に良好となった。その一方、乾燥後の下水汚泥の揮発分が60.0重量%と多少低くなった。しかし、本発明の効果を損なうものではなかった。実施例7は、乾燥温度を170℃にしたものである。乾燥後の下水汚泥の水分は10.4重量%となり、実施例1に比べて、乾燥は更に良好であったにもかかわらず、乾燥後の下水汚泥の揮発分は62.0重量%であり、実施例1と変わるものではなかった。実施例8及び9は、アルミナボールの直径を10mmと実施例1に比べて小さくしたものである。乾燥後の下水汚泥の水分は13.3重量%となり、実施例1に比べて多少高くはなったものの、良好な結果を示した。実施例10は、アルミナボールの直径を20mmとしたものである。乾燥後の下水汚泥の水分は13.3重量%であり、やはり良好な結果が得られた。 In Example 1, M city sewage sludge was dried using an alumina ball having a diameter of 12 mm at a drying temperature of 140 ° C. The moisture content before drying was reduced to 72.9% by weight, indicating that the sewage sludge was successfully dried. In Examples 2 to 5, the diameter of the alumina ball is 16 mm. The water content of the sewage sludge after drying was 13.3% by weight, indicating that good drying was performed. In Example 6, the drying temperature was increased to 200 ° C. within the scope of the present invention. The water content of the sewage sludge after drying was 10.0% by weight, and the drying was further improved. On the other hand, the volatile content of the sewage sludge after drying was somewhat low at 60.0% by weight. However, the effect of the present invention was not impaired. In Example 7, the drying temperature was set to 170 ° C. The water content of the sewage sludge after drying was 10.4% by weight, and the volatile content of the sewage sludge after drying was 62.0% by weight, even though the drying was even better than Example 1. This was not different from Example 1. In Examples 8 and 9, the diameter of the alumina ball is 10 mm, which is smaller than that in Example 1. The water content of the sewage sludge after drying was 13.3% by weight, which was slightly higher than that of Example 1, but showed good results. In Example 10, the diameter of the alumina ball is 20 mm. The water content of the sewage sludge after drying was 13.3% by weight, and good results were obtained.

一方、比較例1は、アルミナボールを使用しなかったものである。回収した下水汚泥の水分は31.5重量%と著しく高いものとなった。また、比較例2は、乾燥温度を本発明の範囲外である250℃に上げたものである。乾燥は良好に行われたものの、乾燥後の下水汚泥の揮発分が、54.5重量%と著しく小さくなってしまった。このように、乾燥温度を高くすると、本来、後工程において、熱分解ガスとして回収し得るガスまでも排ガスとして排出してしまうことが分かった。 On the other hand, Comparative Example 1 did not use alumina balls. The water content of the collected sewage sludge was extremely high at 31.5% by weight. In Comparative Example 2, the drying temperature was raised to 250 ° C., which is outside the scope of the present invention. Although drying was performed well, the volatile content of the sewage sludge after drying was significantly reduced to 54.5% by weight. Thus, it has been found that when the drying temperature is increased, even a gas that can be recovered as a pyrolysis gas in the subsequent process is discharged as an exhaust gas.

(実施例11)
原料としては、A市下水汚泥を使用した。また、装置としては、図2に示した装置を使用して、下水汚泥の乾燥、下水汚泥乾燥物の熱分解及び得られた熱分解ガスの改質を実施した。下水汚泥を解砕するために使用する塊状物としては、直径12mmのアルミナボールを使用した。該アルミナボールを約1.0kg乾燥器に装入した。
(Example 11)
As a raw material, A city sewage sludge was used. Moreover, as an apparatus, the apparatus shown in FIG. 2 was used, Dry sewage sludge, Thermal decomposition of the dried sewage sludge, and modification | reformation of the obtained pyrolysis gas were implemented. As a lump used for crushing sewage sludge, alumina balls having a diameter of 12 mm were used. About 1.0 kg of the alumina ball was placed in a dryer.

図2に示した装置のライン(1)から、下水汚泥をフィーダーにより87.6kg/hrの量で乾燥器(D)に供給した。同時に、ライン(7)から、170℃の熱風を500m/hrの量で乾燥器(D)に供給した。乾燥器(D)内における下水汚泥の滞留時間は、5分間であった。乾燥器(D)から排出された乾燥後の物質はサイクロン(E)に導入された。ここで、下水汚泥乾燥物とガスとが分離されて、下水汚泥乾燥物が30.0kg/hrの量でライン(2)から取り出された。下水汚泥乾燥物をライン(2)から適宜採取して水分及び揮発分を測定したところ[JIS−M8812(1993)]、得られた下水汚泥乾燥物の水分は、12.9重量%であり、揮発分は、41.0重量%であった。From the line (1) of the apparatus shown in FIG. 2, sewage sludge was fed to the dryer (D) at a rate of 87.6 kg / hr by a feeder. At the same time, hot air at 170 ° C. was supplied from the line (7) to the dryer (D) in an amount of 500 m 3 / hr. The residence time of the sewage sludge in the dryer (D) was 5 minutes. The dried substance discharged from the dryer (D) was introduced into the cyclone (E). Here, the dried sewage sludge and the gas were separated, and the dried sewage sludge was taken out from the line (2) in an amount of 30.0 kg / hr. When the dried sewage sludge was appropriately collected from the line (2) and measured for moisture and volatile content [JIS-M8812 (1993)], the obtained dried sewage sludge was 12.9% by weight, Volatiles were 41.0% by weight.

次いで、得られた下水汚泥乾燥物をフィーダーにより、550℃の温度及び0.103MPaの圧力に保持された熱分解器(A)に連続的に導入した。熱分解器(A)での該下水汚泥乾燥物のみかけの滞留時間は約1時間であった。 Next, the obtained dried sewage sludge was continuously introduced into a thermal cracker (A) maintained at a temperature of 550 ° C. and a pressure of 0.103 MPa by a feeder. The apparent residence time of the dried sewage sludge in the pyrolyzer (A) was about 1 hour.

熱分解器(A)の頂部から熱分解により生じたガスが14.7kg/hrの量で得られた。該ガスは、続いて、950℃の温度及び0.103MPaの圧力に保持された改質器(B)に導入された。同時に改質器(B)には、20.0kg/hrの量で過熱スチーム(180℃、1MPa)がライン(3)から導入されてガス改質がなされた。 Gas generated by pyrolysis was obtained from the top of the pyrolyzer (A) in an amount of 14.7 kg / hr. The gas was subsequently introduced into the reformer (B) maintained at a temperature of 950 ° C. and a pressure of 0.103 MPa. At the same time, superheated steam (180 ° C., 1 MPa) was introduced into the reformer (B) in an amount of 20.0 kg / hr from the line (3) for gas reforming.

950℃の改質されたガスが34.7kg/hrの量で得られた。次いで、該ガスは、ガス冷却装置(C)で水と接触されて40℃に冷却された。該ガスの組成は、表2に示す通りである。 A modified gas at 950 ° C. was obtained in an amount of 34.7 kg / hr. The gas was then cooled to 40 ° C. by contacting with water in a gas cooling device (C). The composition of the gas is as shown in Table 2.

Figure 2012014277
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表2のガス組成中、水素、メタン、一酸化炭素及び二酸化炭素に関しては、ガスクロマトグラフィー[島津製作所製、GC−8APT特型(商標)]により測定したものである。また、塩化水素、硫化水素及び窒素は、原料であるA市下水汚泥に含まれる塩素、硫黄及び窒素が、全てこれらの物質に変化したものとして算出した値である。 In the gas composition of Table 2, hydrogen, methane, carbon monoxide and carbon dioxide were measured by gas chromatography [manufactured by Shimadzu Corporation, GC-8APT special type (trademark)]. Moreover, hydrogen chloride, hydrogen sulfide, and nitrogen are values calculated by assuming that chlorine, sulfur, and nitrogen contained in the raw material A city sewage sludge are all changed to these substances.

該実施例において使用された、ライン(7)から乾燥器(D)に供給された170℃の熱風は、以下のようにして得られたものである。熱分解器(A)の底部からライン(5)を経て取り出されたタール及び熱分解残渣(チャー)は、高温熱風発生器(F)に装入された。そして、該高温熱風発生器(F)において、タール及び熱分解残渣は、燃焼用空気と一緒にされて燃焼された。これにより発生した約1,200℃の高温の熱風は、熱交換器1(G1)に送られて熱交換され、熱分解器(A)において有機性汚泥を熱分解するための熱源、及び、改質器(B)において熱分解ガスを改質するための熱源として使用された。次いで、熱交換器1(G1)を出た約534℃の熱風は、更に、熱交換器2(G2)に送られて空気と熱交換され、得られた熱空気は、高温熱風発生器(F)において使用する燃焼用空気として使用された。そして、熱交換器2(G2)を出た170℃の熱風がライン(7)を通して乾燥器(D)に供給された。また、図2中、白抜きの矢印は、排熱の流れを示している。 The 170 ° C. hot air supplied from the line (7) to the dryer (D) used in this example was obtained as follows. Tar and pyrolysis residue (char) taken out from the bottom of the pyrolyzer (A) via the line (5) were charged into a high-temperature hot air generator (F). In the high-temperature hot air generator (F), the tar and the pyrolysis residue were burned together with the combustion air. The high-temperature hot air of about 1,200 ° C. generated thereby is sent to the heat exchanger 1 (G1) for heat exchange, and a heat source for thermally decomposing organic sludge in the pyrolyzer (A), and Used as a heat source for reforming the pyrolysis gas in the reformer (B). Next, the hot air of about 534 ° C. exiting the heat exchanger 1 (G1) is further sent to the heat exchanger 2 (G2) to exchange heat with air, and the obtained hot air is converted into a high-temperature hot air generator ( Used as combustion air for use in F). And the hot air of 170 degreeC which came out of the heat exchanger 2 (G2) was supplied to the dryer (D) through the line (7). Further, in FIG. 2, white arrows indicate the flow of exhaust heat.

本発明の方法によれば、とりわけ、環境処理産業、製紙産業、食品産業、化学産業、畜産業等において排出される有機性汚泥を有効に利用することができる。加えて、本発明の方法によれば、水素ガスを効率よく製造することができる故、有機性汚泥の単なる処理にとどまらず、有機性汚泥を利用した水素製造事業、燃料電池産業、発電事業等への本発明方法の有効利用を図ることも可能となる。また、本発明の方法によれば、下水汚泥等の有効利用も可能となることから、本発明の方法は、有機性汚泥処理に関する民間事業として活用し得るばかりではなく、公共事業としても活用し得ることが期待される。 According to the method of the present invention, organic sludge discharged in the environmental treatment industry, paper industry, food industry, chemical industry, livestock industry, etc. can be used effectively. In addition, according to the method of the present invention, hydrogen gas can be efficiently produced, so that it is not limited to simple treatment of organic sludge, hydrogen production business using organic sludge, fuel cell industry, power generation business, etc. It is also possible to effectively use the method of the present invention. Further, according to the method of the present invention, it is possible to effectively use sewage sludge and the like, so that the method of the present invention can be used not only as a private business for organic sludge treatment but also as a public project. Expected to get.

A:熱分解器
B:改質器
C:ガス冷却装置
D:乾燥器
E:サイクロン
F:高温熱風発生器
G1:熱交換器1
G2:熱交換器2
1:下水汚泥
2:下水汚泥乾燥物
3:スチーム
4:冷却ガス
5:タール及び熱分解残渣(チャー)
6:熱媒体
7:熱風
8:乾燥後ガス
A: Pyrolyzer B: Reformer C: Gas cooling device D: Dryer E: Cyclone F: High-temperature hot air generator G1: Heat exchanger 1
G2: Heat exchanger 2
1: Sewage sludge 2: Sewage sludge dried product 3: Steam 4: Cooling gas 5: Tar and pyrolysis residue (char)
6: Heat medium 7: Hot air 8: Gas after drying

Claims (11)

有機性汚泥を乾燥し、次いで、得られた有機性汚泥乾燥物を熱分解し、発生した熱分解ガスをスチームにより改質する水素含有ガスの製造方法において、有機性汚泥の乾燥が、該水素含有ガスの製造方法の実施に伴って発生する排熱を利用して得られた熱風により、100〜200℃の温度において、金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の存在下に有機性汚泥を解砕しつつ実行されることを特徴とする水素含有ガスの製造方法。 In the method for producing a hydrogen-containing gas, the organic sludge is dried, then the obtained dried organic sludge is pyrolyzed, and the generated pyrolysis gas is reformed by steam. Organic sludge in the presence of a metal lump and / or a ceramic lump at a temperature of 100 to 200 ° C. by hot air obtained using exhaust heat generated with the implementation of the method for producing the contained gas A method for producing a hydrogen-containing gas, wherein the method is performed while crushing. 金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の全個数の95%以上が、11〜20mmの最大径を有する、請求項1記載の水素含有ガスの製造方法。 The method for producing a hydrogen-containing gas according to claim 1, wherein 95% or more of the total number of metal blocks and / or ceramic blocks has a maximum diameter of 11 to 20 mm. 金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物の全個数の95%以上が、12〜16mmの最大径を有する、請求項1記載の水素含有ガスの製造方法。 The method for producing a hydrogen-containing gas according to claim 1, wherein 95% or more of the total number of the metal mass and / or ceramic mass has a maximum diameter of 12 to 16 mm. 有機性汚泥の乾燥及び解砕が、上記の熱風により金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物を任意の方向に運動させつつ実行される、請求項1〜3のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法。 The drying and crushing of the organic sludge is performed while moving the metal block and / or the ceramic block in an arbitrary direction by the hot air. A method for producing a hydrogen-containing gas. 有機性汚泥の乾燥温度が140〜160℃である、請求項1〜4のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法。 The manufacturing method of the hydrogen containing gas as described in any one of Claims 1-4 whose drying temperature of organic sludge is 140-160 degreeC. 金属製塊状物の材質が、鉄、ステンレス鋼、ニッケル合金鋼及びチタン合金鋼より成る群から選ばれる一以上である、請求項1〜5のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法。 The method for producing a hydrogen-containing gas according to any one of claims 1 to 5, wherein the material of the metal block is one or more selected from the group consisting of iron, stainless steel, nickel alloy steel, and titanium alloy steel. . セラミックス製塊状物の材質が、アルミナ、シリカ、シリコンカーバイド、タングステンカーバイド及び窒化ケイ素より成る群から選ばれる一以上である、請求項1〜6のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法。 The method for producing a hydrogen-containing gas according to any one of claims 1 to 6, wherein the material of the ceramic mass is one or more selected from the group consisting of alumina, silica, silicon carbide, tungsten carbide, and silicon nitride. . 金属製塊状物及び/又はセラミックス製塊状物がセラミックス製塊状物であり、かつ該セラミックス製塊状物の材質がアルミナである、請求項1〜5のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法。 The hydrogen-containing gas production according to any one of claims 1 to 5, wherein the metal block and / or the ceramic block is a ceramic block, and the material of the ceramic block is alumina. Method. 金属製塊状物及びセラミックス製塊状物の形状が、いずれもボールである、請求項1〜8のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法。 The method for producing a hydrogen-containing gas according to any one of claims 1 to 8, wherein each of the metal lump and the ceramic lump is a ball. 有機性汚泥が、畜産廃棄物、堆肥、下水汚泥、し尿汚泥、活性汚泥、パルプ廃液汚泥、動植物性残渣、ビルピット汚泥、生活雑排出物及び食品廃棄物より成る群から選ばれる一以上である、請求項1〜9のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法。 The organic sludge is at least one selected from the group consisting of livestock waste, compost, sewage sludge, human waste sludge, activated sludge, pulp waste liquid sludge, animal and vegetable residues, billpit sludge, household waste and food waste. The method for producing a hydrogen-containing gas according to any one of claims 1 to 9. 有機性汚泥乾燥物を熱分解し、発生した熱分解ガスをスチームにより改質する方法が、該有機性汚泥乾燥物を非酸化性雰囲気下において400〜700℃で加熱し、発生した熱分解ガスを700〜1,000℃でスチームと混合せしめる方法である、請求項1〜10のいずれか一つに記載の水素含有ガスの製造方法。 A method in which the dried organic sludge is pyrolyzed and the generated pyrolysis gas is reformed with steam. The dried organic sludge is heated at 400 to 700 ° C. in a non-oxidizing atmosphere, and the generated pyrolysis gas is generated. The method for producing a hydrogen-containing gas according to any one of claims 1 to 10, wherein the gas is mixed with steam at 700 to 1,000 ° C.
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