JPWO2009022594A1

JPWO2009022594A1 - 青色発光性高分子化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子およびその用途

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Publication number: JPWO2009022594A1
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Inventors: 威史五十嵐
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Filing date: 2008-08-06
Publication date: 2010-11-11
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Abstract

本発明は、熱的により安定であり、ＥＬ素子の青色発光材料として用いた際に、発光効率が高く、耐久性も高い発光材料を提供することを目的とする。
本発明の青色発光性高分子化合物は、下記式（１）で表される化合物から誘導される構造単位を含むことを特徴とする；

〔式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴およびＲ¹¹〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、置換基または電子吸引性の置換基であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴の内の少なくとも１つ、およびＲ¹¹〜Ｒ¹⁴の内の少なくとも１つは、それぞれ独立に該電子吸引性の置換基であり、Ｒ⁵〜Ｒ⁸およびＲ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、それぞれ独立に、水素原子または置換基である。ただし、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁸の内の１つは、重合性炭素−炭素二重結合を有する置換基である。〕。

Description

本発明は、青色発光性高分子化合物に関し、より詳細には青色発光する燐光発光性高分子化合物、ならびに該化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子、その製法、およびその用途に関する。

近年、有機エレクトロルミネッセンス素子（本明細書において「有機ＥＬ素子」ともいう。）の用途を拡大するために、その発光材料として、高い発光効率を有し、成膜性にも優れた燐光発光性高分子化合物、具体的には、燐光発光性のイリジウム錯体構造が主鎖あるいは側鎖の一部に含まれる高分子化合物の開発が活発に行われている。

このような燐光発光性高分子化合物の内、青色発光する材料としては、たとえば特開２００３−２０６３２０号公報（特許文献１）に、２つのフェニルピリジン配位子とピコリン酸配位子とを有するイリジウム錯体を側鎖に有する高分子材料が開示されている。しかしながら、材料の熱的安定性の観点から改良の余地があった。

材料の熱的安定性の観点からは、フェニルピリジン環を２つ有するイリジウム錯体よりも、フェニルピリジン環を３つ有するイリジウム錯体の方が優れている、という報告がある（非特許文献１、２）。特開２００３−１１９１７９号公報（特許文献２）および特開２００６−８９９６号公報（特許文献３）には、フェニルピリジン環を３つ有するイリジウム錯体が開示されているが、青色発光する材料は具体的には開示されていない。
特開２００３−２０６３２０号公報特開２００３−１１９１７９号公報特開２００６−８９９６号公報 A. Tsuboyama et al, J.Am.Chem.Soc. 125, 12971 (2003) 岡田信二郎、"有機ＥＬ材料技術"、シーエムシー出版、２００４年、pp.206-214

本発明は、このような従来技術に鑑みてなされたものであり、熱的により安定であり、ＥＬ素子の青色発光材料として用いた際に、発光効率が高く、耐久性も高い発光材料を提供することを目的としている。また本発明は、青色発光し、発光効率が高く、耐久性も高い有機ＥＬ素子を提供することを目的としている。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究し、本発明を完成させた。本発明は、たとえば以下の［１］〜［１３］に関する。
［１］下記式（１）で表される化合物から誘導される構造単位を含むことを特徴とする青色発光性高分子化合物；

〔式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴およびＲ¹¹〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、または電子吸引性の置換基であり、
該電子吸引性の置換基は、ハロゲン原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、アルデヒド基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアミノカルボニル基、チオシアネート基および炭素数１〜１０のスルホニル基から選ばれ、
Ｒ¹〜Ｒ⁴の内の少なくとも１つ、およびＲ¹¹〜Ｒ¹⁴の内の少なくとも１つは、それぞれ独立に該電子吸引性の置換基であり、
Ｒ⁵〜Ｒ⁸およびＲ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、または炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基である。

ただし、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁸の内の１つは、重合性炭素−炭素二重結合を有する置換基である。〕。
［２］前記電子吸引性の置換基が、フッ素原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基またはシアノ基であることを特徴とする前記［１］に記載の青色発光性高分子化合物。

［３］前記式（１）において、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ¹¹およびＲ¹³が水素原子であり、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ¹²およびＲ¹⁴がフッ素原子であることを特徴とする前記［１］または［２］に記載の青色発光性高分子化合物。

［４］前記式（１）において、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹¹、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が水素原子であり、Ｒ²およびＲ¹²がフッ素原子であることを特徴とする前記［１］または［２］に記載の青色発光性高分子化合物。

［５］正孔輸送性の重合性化合物および／または電子輸送性の重合性化合物から誘導される構造単位をさらに含むことを特徴とする、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の青色発光性高分子化合物。

［６］基板と、前記基板上に形成された一対の電極と、前記一対の電極間に発光層を含む一層または複数層の有機層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層が下記式（１）で表される青色発光性化合物から誘導される構造単位を有する青色発光性非共役高分子化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子；

ただし、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁸の内の１つは、重合性炭素−炭素二重結合を有する置換基である。〕。
［７］前記電子吸引性の置換基が、フッ素原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基またはシアノ基であることを特徴とする前記［６］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

［８］前記式（１）において、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ¹¹およびＲ¹³が水素原子であり、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ¹²およびＲ¹⁴がフッ素原子であることを特徴とする前記［６］または［７］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

［９］前記式（１）において、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹¹、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が水素原子であり、Ｒ²およびＲ¹²がフッ素原子であることを特徴とする前記［６］または［７］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

［１０］前記青色発光性非共役高分子化合物が正孔輸送性の重合性化合物および／または電子輸送性の重合性化合物から誘導される構造単位をさらに含むことを特徴とする、前記［６］〜［９］のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

［１１］陽極上に、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の高分子化合物を含む少なくとも一層の有機化合物層を形成する工程と、該有機化合物層の上に陰極を形成する工程とを含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。

［１２］前記［６］〜［１０］のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた画像表示装置。
［１３］前記［６］〜［１０］のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた面発光光源。

本発明によれば、熱的により安定であり、ＥＬ素子の発光材料として用いた際に、発光効率が高く、耐久性も高い青色発光材料が提供される。
また、本発明によれば、青色発光し、発光効率が高く、耐久性も高い有機ＥＬ素子を提供される。

図１は、本発明に係る有機ＥＬ素子の例の断面図である。

符号の説明

１：基板
２：陽極
３：正孔輸送層
４：発光層
５：電子輸送層
６：陰極

以下、本発明についてより詳細に説明する。
なお、本発明において「青色発光」とは、必ずしも限定されないが、たとえば発光スペクトルにおいて最大の発光強度を与える波長が４８０ｎｍ以下、好ましくは４７５ｎｍ以下の発光を言う。

［青色発光性高分子化合物］
本発明に係る青色発光性高分子化合物、より詳細には青色発光する燐光発光性高分子化合物（以下「本発明の高分子化合物」ともいう。）は、下記式（１）で表される化合物（以下「化合物１」ともいう。）から誘導される構造単位を含むことを特徴としている。

〔式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴およびＲ¹¹〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、もしくは炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、またはハロゲン原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、アルデヒド基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアミノカルボニル基、チオシアネート基および炭素数１〜１０のスルホニル基から選ばれる電子吸引性の置換基であり、
Ｒ¹〜Ｒ⁴の内の少なくとも１つ、およびＲ¹¹〜Ｒ¹⁴の内の少なくとも１つは、それぞれ独立に該電子吸引性の置換基であり、
Ｒ⁵〜Ｒ⁸およびＲ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、または炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基である。

ただし、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁸の内の１つは、重合性炭素−炭素二重結合を有する置換基である。〕。
前記Ｒ¹〜Ｒ⁸およびＲ¹¹〜Ｒ¹⁸において、前記炭素数１〜３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基などが挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基およびオクチル基が好ましい。

前記炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アンスリル基、ピリジル基などが挙げられ、フェニル基、トリル基、キシリル基およびメシチル基が好ましい。

前記炭素数７〜４０のアラルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、２−（１−フェニル）プロピル基または３，３−ジフェニルプロピル基などが挙げられ、ベンジル基が好ましい。

前記炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基としては、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基などが挙げられ、ジメチルアミノ基が好ましい。

前記炭素数１〜３０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基などが挙げられ、メトキシ基が好ましい。

前記炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリメトキシシリル基などが挙げられ、トリメチルシリル基が好ましい。

また前記Ｒ¹〜Ｒ⁴およびＲ¹¹〜Ｒ¹⁴において、前記電子吸引性の置換基としては、ハロゲン原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、アルデヒド基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアミノカルボニル基、チオシアネート基および炭素数１〜１０のスルホニル基が挙げられる。

前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子が好ましい。
前記フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基などが挙げられ、トリフルオロメチル基が好ましい。

前記フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエトキシ基などが挙げられ、トリフルオロメトキシ基が好ましい。

前記炭素数２〜１０のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基などが挙げられ、アセチル基が好ましい。
前記炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、ｔ−ブチルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基などが挙げられ、メトキシカルボニル基、ｔ−ブチルオキシカルボニル基およびベンジルオキシカルボニル基が好ましい。

前記炭素数１〜１０のアミノカルボニル基としては、アミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジブチルアミノカルボニル基などが挙げられ、ジメチルアミノカルボニル基が好ましい。

前記炭素数１〜１０のスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基などが挙げられ、メチルスルホニル基およびフェニルスルホニル基が好ましい。

前記電子吸引性の置換基としては、これらの置換基の中でも、イリジウム錯体からの発光波長がより短く、発光色が色純度の高い青色であり、発光量子収率が高いことから、フッ素原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基およびシアノ基が好ましく、フッ素原子が特に好ましい。

本発明の化合物１は、Ｒ¹〜Ｒ⁴の少なくとも１つおよびＲ¹¹〜Ｒ¹⁴の少なくとも１つが前記電子吸引性の置換基であるため、Ｒ¹〜Ｒ⁴の少なくとも１つのみ、またはＲ¹¹〜Ｒ¹⁴の少なくとも１つのみが前記電子吸引性の置換基である場合よりもさらに色純度の高い青色に発光する。

前記重合性炭素−炭素二重結合を有する置換基（以下「重合性置換基」ともいう。）としては、重合性官能基としてアリル基、アルケニル基（ビニル基、２−プロペニル基など）、スチリル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基およびマレイミド基など（好ましくはビニル基、スチリル基、アクリロイルオキシ基およびメタクリロイルオキシ基）を有する置換基が挙げられる。

前記重合性置換基は、イリジウムに配位したフェニルピリジン環の炭素原子と前記重合性官能基との間に位置するように２価基（以下「スペーサー」という。）を有してもよい。スペーサーとしては、直鎖状あるいは分岐状の飽和炭化水素鎖や、ヘテロ原子を含む炭化水素鎖などが挙げられる。ここで、前記ヘテロ原子を含む炭化水素鎖とは、飽和炭化水素鎖中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基が−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｎ（Ｃ₆Ｈ₅）−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ＝Ｎ−などで置き換えられた飽和炭化水素鎖を意味する。配位子を高分子主鎖近くに拘束するという観点からスペーサーの最長鎖に含まれる原子数は１〜５個であることが好ましい。重合性置換基としては、例えば、下記の化学式（ａ１）〜（ａ４１）で表される基が挙げられる。これらの重合性置換基の中でも、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率が高く、輝度半減時間が長いことから、（ａ１）、（ａ６）、（ａ９）〜（ａ１９）または（ａ２４）〜（ａ３０）で表される基が好ましく、（ａ１）、（ａ１２）〜（ａ１９）、（ａ２４）、（ａ２５）、（ａ２８）、（ａ２９）または(ａ３０)で表される基が特に好ましい。

前記重合性置換基がフェニルピリジン環のフェニル基に結合している場合には、前記重合性置換基と前記電子吸引性の置換基との間で立体障害が生じ化合物（１）の重合性が低下し、重合反応の制御が困難になる場合があり、場合によっては十分な分子量を有する高分子を合成することができない。以上のことから、前記化合物（１）としては、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸の内の１つが前記重合性置換基である化合物が好ましい。Ｒ¹⁵が前記重合性置換基である場合には、前記重合性置換基と化合物（１）のフェニルピリジン環のフェニル基との間で立体障害が生じることにより、またＲ¹⁸が前記重合性置換基である場合には、前記重合性置換基とイリジウム原子との間で立体障害が生じることにより重合性が低下する場合があるから、Ｒ¹⁶またはＲ¹⁷が前記重合性置換基である化合物が特に好ましい。

前記化合物（１）としては、発光波長がより短く、発光色が色純度の高い青色であり、発光量子収率が高いことから、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ¹¹およびＲ¹³が水素原子であり、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ¹²およびＲ¹⁴がフッ素原子である化合物（下記式（２）で表される化合物（以下「化合物（２）」ともいう。））が好ましい。

また、この化合物（２）の中でも、発光波長がさらに短く、発光色がさらに色純度の高い青色であることから、Ｒ⁶が炭素数１〜３０のアルキル基または炭素数１〜３０のアルコキシ基である化合物が好ましい。

前記化合物（１）としては、発光量子収率が高いことから、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹¹、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が水素原子であり、Ｒ²およびＲ¹²がフッ素原子である化合物（下記式（３）で表される化合物（以下「化合物（３）」ともいう。）も好ましい。

また、この化合物（３）の中でも、発光波長がさらに短く、発光色がさらに色純度の高い青色であることから、Ｒ⁶が炭素数１〜３０のアルキル基または炭素数１〜３０のアルコキシ基である化合物が好ましい。

なお、前記化合物（１）は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
（化合物（１）の製造方法）
前記化合物（１）は、たとえば以下の方法によって製造することができる。

まず、下図のようにフェニルボロン酸誘導体と２−ハロゲン化ピリジン誘導体とを通常の鈴木カップリング反応を用いて反応させることによりフェニルピリジン誘導体（１−１）を得る。なお、フェニルボロン酸誘導体および２−ハロゲン化ピリジン誘導体としては市販の試薬が利用できる。また、２−ハロゲン化ピリジン誘導体は、市販のピリジン誘導体を常法に従ってハロゲン化して得ることもできる。

次に塩化イリジウム（III）三水和物と下記フェニルピリジン誘導体（１−１）

とを、アルコールと水との混合溶媒中で５０〜１５０℃に加熱して反応させることにより下記イリジウムの二核錯体（１−２）

を得る。なお、式（１−１）および（１−２）におけるＲ¹〜Ｒ⁸は、それぞれ式（１）中のＲ¹〜Ｒ⁸と同義である。前記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。前記混合溶媒におけるアルコールと水との割合（アルコール：水（体積比））は、たとえば１〜９９：１である。前記混合溶媒の具体例としては、２−エトキシエタノールと水との混合溶媒（２−エトキシエタノール：水＝３：１（体積比））が挙げられる。また、反応時間はたとえば３０分〜１２０時間である。

次に、この二核錯体と重合性炭素−炭素二重結合を有する置換基を有する下記フェニルピリジン誘導体（１−３）

とを塩基および／または銀塩の存在下、トルエンやメシチレンなどの溶媒中で５０〜２００℃に加熱して反応させることにより化合物（１）を得ることができる。なお、式（１−３）におけるＲ¹¹〜Ｒ¹⁸は、それぞれ式（１）中のＲ¹¹〜Ｒ¹⁸と同義である。前記塩基としては、たとえば炭酸ナトリウムや炭酸カリウム等の無機塩基化合物、トリブチルアミンやルチジン等の有機塩基が挙げられる。また、前記銀塩としては、たとえば酸化銀（Ｉ）、硫化銀（Ｉ）、硫酸銀（Ｉ）、硝酸銀（Ｉ）、リン酸銀（Ｉ）、酢酸銀（Ｉ）、トリフルオロ酢酸銀（Ｉ）、ｐ−トルエンスルホン酸銀（Ｉ）、メタンスルホン酸銀（Ｉ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（Ｉ）などが挙げられる。また、反応時間はたとえば１０分〜４８時間である。

（電荷輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位）
本発明の高分子化合物は、さらに正孔輸送性の重合性化合物および／または電子輸送性の重合性化合物から誘導される構造単位を含んでいてもよい。なお、本発明において正孔輸送性の重合性化合物と電子輸送性の重合性化合物とをあわせて、電荷輸送性の重合性化合物ともいう。

本発明の高分子化合物は、１種または２種以上の正孔輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位、または１種または２種以上の電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位を含む高分子化合物であることが好ましい。このような高分子化合物を用いると、発光層内における電荷の移動度が高く、また均質な薄膜を塗布によって形成することができるため、高い発光効率が得られる。

また、本発明の高分子化合物は、１種または２種以上の正孔輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位と、１種または２種以上の電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位とを含む高分子化合物であることがより好ましい。このような高分子化合物を用いると、該高分子化合物は正孔輸送性および電子輸送性の機能を備えていることから、前記式（１）で表される燐光発光性化合物から導かれる構造単位付近において、正孔と電子とがさらに効率よく再結合するため、より高い発光効率が得られる。

前記正孔輸送性の重合性化合物および前記電子輸送性の重合性化合物としては、ラジカル重合性の重合性官能基を含む置換基を有することのほかは特に制限されず、公知の電荷輸送性の化合物を用いることができる。

前記重合性官能基としては、例えば、アリル基、アルケニル基（ビニル基、２−プロペニル基など）、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、ビニルアミド基、マレイミド基およびこれらの誘導体などを挙げることができる。これらのうちで、アルケニル基が好ましい。

より具体的には、前記重合性官能基がアルケニル基である場合、前記ラジカル重合性の重合性官能基を含む置換基としては下記一般式（Ａ１）〜（Ａ１２）で表される置換基が好ましい。これらのうち、下記式（Ａ１）、（Ａ５）、（Ａ８）、（Ａ１２）で表される置換基は、電荷輸送性の化合物に重合性官能基を容易に導入できるためさらに好ましい。

前記正孔輸送性の重合性化合物としては、具体的には、下記一般式（Ｅ０１）〜（Ｅ０９）で表される化合物が好ましく、有機ＥＬ素子の発光効率の観点から、下記式（Ｅ０２）または（Ｅ０３）で表される化合物がより好ましい。

前記電子輸送性の重合性化合物としては、具体的には、下記一般式（Ｅ１０）〜（Ｅ１９）で表される化合物が好ましく、有機ＥＬ素子の発光効率の観点から、下記式（Ｅ１６）または（Ｅ１９）で表される化合物がより好ましい。

なお、前記式（Ｅ０１）〜（Ｅ１９）において、前記式（Ａ１）で表される置換基を、前記一般式（Ａ２）〜（Ａ１２）で表される置換基に代えた化合物も好適に用いられるが、重合性化合物に官能基を容易に導入できるため、前記式（Ａ１）、（Ａ５）で表される置換基を有する化合物が特に好ましい。

これらのうち、前記正孔輸送性の重合性化合物として、前記式（Ｅ０２）、（Ｅ０３）のいずれかで表される化合物と、前記電子輸送性の重合性化合物として、前記（Ｅ１６）、（Ｅ１９）のいずれかで表される化合物とを組み合わせて用いることがより好ましい。これらの重合性化合物を用いると、発光効率が高く、耐久性も高い有機ＥＬ素子を得ることができる。

（青色発光性高分子化合物）
本発明の青色発光性高分子化合物は、いわゆるオリゴマー化合物であってもポリマー化合物であってもよい。本発明の高分子化合物の重量平均分子量は、好ましくは１，０００〜５，０００，０００、より好ましくは２，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは３，０００〜１００，０００である。本明細書中における分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法を用いて測定されるポリスチレン換算分子量をいう。前記分子量がこの範囲にあると、重合体が有機溶媒に可溶であり、均一な薄膜を得られるため好ましい。

前記式（１）で表される化合物（イリジウム錯体）と、電荷輸送性の重合性化合物（正孔輸送性および／または電子輸送性の重合性化合物）との比率を適宜設定すれば、所望の青色発光性高分子化合物が得られ、該高分子化合物は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、および交互共重合体のいずれでもよい。本発明の高分子化合物は、前記化合物１および任意の前記電荷輸送性の重合性化合物が、それぞれが有する前記重合性炭素−炭素二重結合同士およびラジカル重合性官能基における重合反応により重合してなり、各構造単位同士が非共役な、非共役高分子化合物である。

本発明の高分子化合物における、前記式（１）で表される化合物（イリジウム錯体）から導かれる構造単位数をｍとし、電荷輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位数（正孔輸送性の重合性化合物および／または電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位の総数）をｎとすると（ｍ、ｎは１以上の整数を示す）、全構造単位数に対する前記イリジウム錯体から導かれる構造単位数の割合、すなわちｍ／（ｍ＋ｎ）の値は、０．００１〜０．５の範囲にあることが好ましく、０．００１〜０．２の範囲にあることがより好ましい。ｍ／（ｍ＋ｎ）の値がこの範囲にあると、電荷移動度が高く、濃度消光の影響が小さい、高い発光効率の有機ＥＬ素子が得られる。

また、本発明の高分子化合物が、正孔輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位と電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位とを含む場合、正孔輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位数をｘ、電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位数をｙとすると（ｘ、ｙは１以上の整数を示す）、ｘおよびｙと前記ｎとの間に、ｎ＝ｘ＋ｙの関係が成り立つ。電荷輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位数に対する、正孔輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位数の割合ｘ／ｎ、および電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位数の割合ｙ／ｎの最適値は、各構造単位の電荷輸送能、イリジウム錯体から導かれる構造単位の電荷輸送性、濃度などによって決まる。本発明の高分子化合物を有機ＥＬ素子の発光層を形成する唯一の化合物として用いる場合、ｘ／ｎおよびｙ／ｎの値は、それぞれ０．０５〜０．９５の範囲にあることが好ましく、０．２０〜０．８０の範囲にあることがより好ましい。なお、ここで、ｘ／ｎ＋ｙ／ｎ＝１が成り立つ。

なお、本発明の高分子化合物は、本発明の目的に反しない範囲で、さらに、他の重合性化合物から導かれる構造単位を含んでいてもよい。このような重合性化合物としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレンおよびその誘導体などの電荷輸送性を有しない化合物が挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。

本発明の高分子化合物の重合方法としては、ラジカル重合が好ましい。
したがって、本発明の高分子化合物の好ましい製造方法としては、
少なくとも前記式（１）で表される化合物を、ラジカル重合開始剤の存在下に重合させる製造方法；
少なくとも、ｍモルの前記式（１）で表される化合物と、ｘモルの前記正孔輸送性の重合性化合物および／またはｙモルの前記電子輸送性の重合性化合物とを、ラジカル重合開始剤の存在下に重合させる製造方法
（ただし、ｍ、ｘおよびｙは、それぞれ１以上の整数であり；
ｍ／（ｍ＋ｘ＋ｙ）の値は、好ましくは０．００１〜０．５であり、さらに好ましくは０．００１〜０．２であり；
ｘ／（ｘ＋ｙ）およびｙ／（ｘ＋ｙ）の値は、それぞれ好ましくは０．０５〜０．９５であり、さらに好ましくは０．２０〜０．８０である。）
などが挙げられる。

前記ラジカル重合開始剤としては、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオナート）などが挙げられる。
［有機ＥＬ素子］
本発明に係る有機ＥＬ素子は、基板と、前記基板上に形成された一対の電極と、前記一対の電極間に発光層を含む一層または複数層の有機層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層が下記式（１）で表される青色発光性化合物から導かれる構造単位を有する青色発光性非共役高分子化合物（すなわち、上述した本発明の高分子化合物）を含有することを特徴としている。

上記式（１）で表される青色発光性化合物およびこの化合物から導かれる構造単位を有する高分子化合物の詳細（たとえば、好ましい態様など。）は、上述したとおりである。
また、本発明に係る有機ＥＬ素子の製造方法は、陽極上に、上述した本発明の高分子化合物を含む少なくとも一層の有機化合物層を形成する工程と、該有機化合物層の上に陰極を形成する工程とを含むことを特徴としている。

（有機ＥＬ素子の構成）
本発明に係る有機ＥＬ素子の構成の一例を図１に示すが、本発明に係る有機ＥＬ素子の構成は、これに制限されない。図１では、透明基板（１）上に設けた陽極（２）および陰極（６）の間に、正孔輸送層（３）、発光層（４）および電子輸送層（５）を、この順で設けている。前記有機ＥＬ素子では、例えば、陽極（２）と陰極（６）の間に、１）正孔輸送層／発光層、２）発光層／電子輸送層のいずれかを設けてもよい。また、３）正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料を含む層、４）正孔輸送材料、発光材料を含む層、５）発光材料、電子輸送材料を含む層、６）前記発光層のいずれかの層を１層のみ設けてもよい。さらに、発光層を２層以上積層してもよい。また、陽極（２）と発光層（４）の間にホール注入層を設けてもよく、また、発光層（４）と陰極（６）の間に電子注入層を設けてもよい。

（発光層）
前記発光層の形成方法としては、特に限定されないが、例えば、以下のように形成することができる。まず、（Ａ）本発明の青色発光性高分子化合物および電荷輸送性の非共役高分子化合物を溶解した溶液、あるいは（Ｂ）電荷輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位を含む本発明の青色発光性高分子化合物を溶解した溶液を調製する。

前記溶液（Ａ）に含まれる電荷輸送性の非共役高分子化合物としては、公知の高分子化合物を用いることができ、たとえば、前記正孔輸送性の重合性化合物および／または前記電子輸送性の重合性化合物から誘導される構造単位を含む非共役高分子化合物を用いることができる。

前記溶液の調製に用いる溶媒としては、特に限定されないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、アニソール等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒などが用いられる。

次いで、このように調製した溶液を、インクジェット法、スピンコート法、ディップコート法または印刷法などを用いて基板上に成膜する。前記溶液の濃度としては、用いる化合物および成膜条件などに依存するが、例えば、スピンコート法やディップコート法の場合には、０．１〜１０ｗｔ％であることが好ましい。

このように、前記発光層は簡便に成膜されるため、製造工程の簡略化が実現できるとともに、素子の大面積化が図れる。
＜他の材料＞
前記の各層は、バインダとして高分子材料を混合して、形成されていてもよい。前記高分子材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドなどが挙げられる。

また、前記の各層に用いられる材料は、機能の異なる材料、例えば、発光材料、ホール輸送材料、電子輸送材料などを混合して、各層を形成していてもよい。本発明の高分子化合物と前記非共役高分子化合物とを含む有機層においても、電荷輸送性を補う目的で、さらに他のホール輸送材料および／または電子輸送材料が含まれていてもよい。このような輸送材料としては、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。

前記ホール輸送層を形成するホール輸送材料、または発光層中に混合させるホール輸送材料としては、例えば、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン）；α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）；ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）等の低分子トリフェニルアミン誘導体；ポリビニルカルバゾール；前記トリフェニルアミン誘導体に重合性置換基を導入して重合した高分子化合物；ポリパラフェニレンビニレン、ポリジアルキルフルオレン等の蛍光発光性高分子化合物などが挙げられる。前記高分子化合物としては、例えば、特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物などが挙げられる。前記ホール輸送材料は、１種単独でも、２種以上を混合して用いてもよく、異なるホール輸送材料を積層して用いてもよい。ホール輸送層の厚さは、ホール輸送層の導電率などに依存するため、一概に限定できないが、好ましくは１ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが望ましい。

前記電子輸送層を形成する電子輸送材料、または発光層中に混合させる電子輸送材料としては、例えば、Ａｌｑ３（アルミニウムトリスキノリノレート）等のキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、トリアリールボラン誘導体等の低分子化合物；前記の低分子化合物に重合性置換基を導入して重合した高分子化合物などが挙げられる。前記高分子化合物としては、例えば、特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどが挙げられる。前記電子輸送材料は、１種単独でも、２種以上を混合して用いてもよく、異なる電子輸送材料を積層して用いてもよい。電子輸送層の厚さは、電子輸送層の導電率などに依存するため、一概に限定できないが、好ましくは１ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが望ましい。

また、発光層の陰極側に隣接して、ホールが発光層を通過することを抑え、発光層内でホールと電子とを効率よく再結合させる目的で、ホール・ブロック層が設けられていてもよい。前記ホール・ブロック層を形成するために、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体などの公知の材料が用いられる。

陽極と発光層との間に、ホール注入において注入障壁を緩和するために、ホール注入層が設けられていてもよい。前記ホール注入層を形成するためには、銅フタロシアニン、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）とポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）の混合体、フルオロカーボンなどの公知の材料が用いられる。

陰極と電子輸送層との間、または陰極と陰極に隣接して積層される有機層との間に、電子注入効率を向上するために、厚さ０．１〜１０ｎｍの絶縁層が設けられていてもよい。前記絶縁層を形成するために、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナなどの公知の材料が用いられる。

前記のホール輸送層、発光層および電子輸送層の形成方法（成膜方法）としては、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、インクジェット法、スピンコート法、印刷法、スプレー法、ディスペンサー法などが用いられる。低分子化合物の場合は、抵抗加熱蒸着または電子ビーム蒸着が好適に用いられ、高分子材料の場合は、インクジェット法、スピンコート法、または印刷法が好適に用いられる。

（陽極）
前記陽極材料としては、例えば、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、酸化錫、酸化亜鉛、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子など、公知の透明導電材料が用いられる。この透明導電材料によって形成された電極の表面抵抗は、１〜５０Ω／□（オーム／スクエアー）であることが好ましい。陽極の厚さは５０〜３００ｎｍであることが好ましい。

前記陽極材料の形成方法（成膜方法）としては、例えば、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化学反応法、コーティング法などが挙げられる。
（陰極）
前記陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等のアルカリ金属；Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属；Ａｌ；ＭｇＡｇ合金；ＡｌＬｉ、ＡｌＣａ等のＡｌとアルカリ金属またはアルカリ土類金属との合金など、公知の陰極材料が用いられる。陰極の厚さは、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０〜５００ｎｍであることが望ましい。アルカリ金属、アルカリ土類金属などの活性の高い金属を陰極として使用する場合には、陰極の厚さは、好ましくは０．１〜１００ｎｍ、より好ましくは０．５〜５０ｎｍであることが望ましい。また、この場合には、前記陰極金属を保護する目的で、この陰極上に、大気に対して安定な金属層が積層される。前記金属層を形成する金属として、例えば、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒなどが挙げられる。前記金属層の厚さは、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０〜５００ｎｍであることが望ましい。

前記陰極材料の形成方法（成膜方法）としては、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などが挙げられる。
（基板）
本発明に係る有機ＥＬ素子の基板としては、前記発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板が使用され、ガラスのほか、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート等の透明プラスチックなどが用いられる。

［用途］
本発明に係る有機ＥＬ素子は、公知の方法で、マトリックス方式またはセグメント方式による画素として画像表示装置に好適に用いられる。また、前記有機ＥＬ素子は、画素を形成せずに、面発光光源としても好適に用いられる。

本発明に係る有機ＥＬ素子は、具体的には、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信などに好適に用いられる。

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜測定装置等＞
１）¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ
日本電子（株）製ＪＮＭＥＸ２７０２７０Ｍｚ
２）質量分析（ＦＡＢ−ＭＳ）
日本電子（株）製ＡｕｔｏｍａｓｓＩＩ
３）元素分析
ＲＥＣＯ社製ＣＨＮＳ−９３２型
４）ＧＰＣ測定（分子量測定）
ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ−１０１
カラム：ＳｈｏｄｅｘＧＰＣＬＦ−８０４×３本
溶離液：テトラヒドロフラン
温度：４０℃
検出器：示差屈折率検出器
５）ＩＣＰ発光分析
（株）島津製作所製ＩＣＰＳ−８０００
［合成例１］
重合性イリジウム錯体化合物（Ａ）の合成

上記スキームを参照しながら説明する。
＜化合物（Ｗ）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた５０ｍｌ二口フラスコに、Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ２５，１１６７（２００６）に記載の方法で合成した２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ターシャリーブチルピリジン３７１ｍｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）三水和物２１２ｍｇ、２−エトキシエタノール９ｍｌ、純水３ｍｌを加え、得られた溶液に５分間窒素をバブリングした後、窒素下において１４時間攪拌しながら還流し、これらを反応させた。反応後、室温まで冷却し、純水３０ｍｌを加えて生成物を沈殿させた。沈殿物をろ取し、メタノール／水＝７／３の混合溶媒５０ｍｌで洗浄した後、減圧下で乾燥して化合物（Ｗ）を黄色の粉末として得た。収量は３６７ｍｇ、収率は８５％であった。この粉末を、同定は行なわずそのまま次の工程に用いた。

上記スキームを参照しながら説明する。
＜化合物（Ａ１）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた三口フラスコに、６−クロロピリジン−３−カルボアルデヒド（１．４１６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、２，４−ジフルオロフェニルボロン酸（１．８９５ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２．１２ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエンタン（３０ｍｌ）、および純水（１０ｍｌ）を加え、窒素バブリングした。さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２３１ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）を加え、これらを２時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加えた後、有機層を塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜クロロホルムでグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して化合物（Ａ１）を白色の固体として得た。収量は１．７３０ｇ、収率は７９％であった。化合物（Ａ１）の同定結果は以下のとおりであった。
¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 10.17 (s, 1H, -CHO), 9.15 (d, 1H, J = 2.2 Hz, 8.24 (dd, 1H, J = 8.2, 2.3 Hz, ArH), 8.16 (m, 1H, ArH), 7.97 (d, 1H, J = 8.4 Hz, ArH), 7.05 (m, 1H, ArH), 6.96 (m, 1H, ArH).
＜化合物（Ａ２）の合成＞
三方コックを備えたナスフラスコに化合物（Ａ１）（４３８ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加え、窒素置換した。さらに脱水ＴＨＦ（４ｍｌ）を加えた後、３Ｍ臭化メチルマグネシウムジエチルエーテル溶液（０．７３ｍｌ、２．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、これらを室温で４日間攪拌して反応させた。反応後、注意深く純水を加え酢酸エチルで反応生成物を抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム〜酢酸エチル／クロロホルム＝１／９でグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して化合物（Ａ２）を無色の液体として得た。収量は４６５ｍｇ、収率は９９％であった。化合物（Ａ２）の同定結果は以下のとおりであった。
¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 8.69 (d, 1H, J = 1.9 Hz, ArH), 7.99 (m, 1H, ArH), 7.83-7.72 (m, 2H, ArH), 7.00 (m, 1H, ArH), 6.92 (m, 1H, ArH), 5.02 (m, 1H, CH), 1.94 (d, 1H, J = 3.8 Hz, -OH), 1.58 (d, 3H, -CH₃).
＜イリジウム錯体化合物（Ａ）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた二口フラスコに上記の化合物（Ｗ）（２８８ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１３８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、化合物（Ａ２）（１１８ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を加え窒素置換した。メシチレン（４ｍｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（Ｉ）（１２３ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を加えた後、４時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加え、セライトを用いてろ過し、不溶物を除いた。ろ液の溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝２／８〜クロロホルムでグラジエント）で２回精製し、さらにメタノール／ジクロロメタンから再結晶し、真空乾燥して重合性イリジウム錯体化合物（Ａ）をオレンジ色の固体として得た。収量は３７ｍｇ、収率は１０％であった。化合物（Ａ）の同定結果は以下のとおりであった。
¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 8.31 (m, 2H, ArH), 8.23 (dd, 1H, J = 8.6, 2.6 Hz, ArH), 7.70 (d, 1H, J = 8.9 Hz, ArH), 7.34 (m, 3H, ArH), 6.99 (dd, 1H, J = 5.9, 1.9 Hz, ArH), 6.93 (dd, 1H, J = 5.9 1.9 Hz, ArH), 6.44-6.25 (m, 7H, ArH + -CH=CH₂), 5.47 (d, 1H, J = 17.8 Hz, -CH=CH₂), 5.22 (d, 1H, J = 10.8 Hz, -CH=CH₂), 1.35 (s, 9H, -C(CH₃)₃), 1.34 (s, 9H, -C(CH₃)₃). FAB-MS: 901 (M⁺).
元素分析 Calcd for C₄₃H₃₆F₆IrN₃: C, 57.32; H, 4.03; F, 12.65; Ir, 21.33; N, 4.66. Found: C, 57.44; H, 3.99; N, 4.58.
［合成例２］
重合性イリジウム錯体化合物（Ｂ）の合成

上記スキームを参照しながら説明する。
＜化合物（Ｂ１）の合成＞
ナスフラスコに４−アミノ−２−クロロピリジン（２２．０８ｇ、１７２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（４２０ｍｇ、３．４４ｍｍｏｌ）、および無水酢酸（３５．０７ｇ、３４３ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で２時間攪拌して反応させた。反応後、室温まで冷却し、冷却しながら注意深くメタノール（２０ｍｌ）を加え、さらに純水（７０ｍｌ）を加えると、結晶が析出した。結晶をろ取し、純水で洗浄し、真空乾燥して化合物（Ｂ１）を無色の結晶として得た。収量は２９．２０ｇ、収率は１００％であった。化合物（Ｂ１）の同定結果は以下のとおりであった。
¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 8.26 (d, 1H, J = 5.7 Hz, ArH), 7.62 (d, 1H, J = 1.6Hz, ArH), 7.47 (br, 1H, NH), 7.34 (dd, 1H, J = 5.5, 2.0 Hz, ArH), 2.23 (s, 3H, CH₃).
＜化合物（Ｂ２）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた三口フラスコに、化合物（Ｂ１）（１．７１ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、２，４−ジフルオロフェニルボロン酸（１．８９５ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２．１２ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエンタン（３０ｍｌ）、および純水（１０ｍｌ）を加え、窒素バブリングした。さらに［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタンコンプレックス（１６３ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）を加え、４時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、酢酸エチルを加えた後、塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／クロロホルム＝０／１〜１／０でグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して化合物（Ｂ２）を白色の固体として得た。収量は２．１０ｇ、収率は８５％であった。化合物（Ｂ２）の同定結果は以下のとおりであった。
¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 8.59 (d, 1H, J = 5.7 Hz, ArH), 8.00 (m, 1H, ArH), 7.73 (s, 1H, ArH), 7.64 (dd, 1H, J = 5.7, 1.9 Hz, ArH), 7.37 (br, 1H, NH), 6.99 (m, 1H, ArH), 6.91 (m, 1H, ArH), 2.24 (s, 3H, CH₃).
＜化合物（Ｂ３）の合成＞
ナスフラスコに化合物（Ｂ２）（２．１０ｇ、８．４６ｍｍｏｌ）と１０％塩酸（３０ｇ）とを加え、３時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、反応液を、熱いうちにガラス繊維のろ紙でろ過し不溶物を除去し、ろ液を冷却すると、塩酸塩が析出した。この析出した塩酸塩を含むろ液に水酸化ナトリウムを加えて中和し、クロロホルムで有機物を抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去し、化合物（Ｂ３）を無色の液体として得た。収量は１．７９ｇであった。

＜化合物（Ｂ４）の合成＞
ナスフラスコに化合物（Ｂ３）（１．７９ｇ）、３０％臭化水素水溶液（４０ｍｌ）、純水（４０ｍｌ）、および臭化銅（Ｉ）（２３ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で攪拌した。これに５Ｎ亜硝酸ナトリウム水溶液（５ｍｌ、２５ｍｍｏｌ）を加え、さらに６０℃で３０分間攪拌してこれらを反応させた。反応後、水酸化ナトリウムを加えて反応液をアルカリ性にすると灰色の固体が沈殿した。この灰色の固体をろ取し、純水で洗浄した後、酢酸エチルに溶解し、メンブランフィルターで不溶物を除いた。溶媒を留去し、メタノール／水から再結晶した。結晶をろ取し、純水で洗浄し、真空乾燥して化合物（Ｂ４）を無色の結晶として得た。収量は１．５５ｇ、化合物（Ｂ２）からの収率は６８％であった。化合物（Ｂ４）の同定結果は以下のとおりであった。
¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 8.52 (d, 1H, J = 5.4 Hz, ArH), 8.01 (m, 1H, ArH), 7.95 (s, 1H, ArH), 7.44 (dd, 1H, J = 5.1, 1.6 Hz, ArH), 7.01 (m, 1H, ArH), 6.93 (m, 1H, ArH).
＜化合物（Ｂ５）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた三口フラスコに、化合物（Ｂ４）（５４０ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（４２４ｍｇ、４．０ｍｍｏｌ）、１．２−ジメトキシエンタン（６ｍｌ）、および純水（２ｍｌ）を加え、窒素バブリングした。さらにビニルボロン酸ジブチルエステル（５２９μｌ、２．４ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１６３ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）とを加え、２．５時間攪拌しながら還流してこれらを反応させた。反応後、室温まで冷却し、酢酸エチルを加えた後、有機層を塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜１／０でグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して化合物（Ｂ５）を無色の液体として得た。収量は３８８ｍｇ、収率は８９％であった。化合物（Ｂ５）の同定結果は以下のとおりであった。
¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 8.65 (d, 1H, J = 5.4 Hz, ArH), 7.98 (m, 1H, ArH), 7.72 (s, 1H, ArH), 7.26 (dd, 1H, over wrapped w/ chloroform, ArH), 7.00 (m, 1H, ArH), 6.92 (m, 1H, ArH), 6.73 (dd, 1H, J = 17.8, 10.8 Hz, -CH=CH₂), 6.02 (d, 1H, J = 17.6 Hz, -CH=CH₂), 5.22 (d, 1H, J = 10.8 Hz, -CH=CH₂).
＜イリジウム錯体化合物（Ｂ）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた二口フラスコに、上記の化合物（Ｗ）（２８８ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム（１３８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加え窒素置換した。さらにメシチレン（４ｍｌ）、化合物（Ｂ５）（１０９ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、およびトリフルオロメタンスルホン酸銀（Ｉ）（１２３ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を加えた後、これらを３時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加え、セライトを用いてろ過し、不溶物を除いた。ろ液の溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したが、分離が不十分であったため、分取ＨＰＬＣ（カラム：Ｓｈｏｄｅｘ５Ｃ８２０Ｅ、溶離液：ＴＨＦ／水＝７／３、流速：３ｍｌ／ｍｉｎ）で分離した。メタノール／ジクロロメタンから再結晶し、真空乾燥して重合性イリジウム錯体化合物（Ｂ）を黄色の固体として得た。収量は１１３ｍｇ、収率は３１％であった。化合物（Ｂ）の同定結果は以下のとおりであった。
¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 8.31 (s, 2H, ArH), 8.25 (s, 1H, ArH), 7.38 (d, 1H, J = 5.9 Hz, ArH), 7.37 (d, 1H, J = 5.9 Hz, ArH), 7.32 (d, 1H, J = 6.2 Hz, ArH), 6.94 (m, 3H, ArH), 6.70 (dd, 1H, J = 17.4, 10.9 Hz, -CH=CH₂), 6.39 (m, 3H, ArH),6.27 (m, 3H, ArH), 5.97 (d, 1H, J = 17.3 Hz, -CH=CH₂), 5.51 (d, 1H, J = 10.5 Hz, -CH=CH₂), 1.34 (s, 9H, -C(CH₃)₃), 1.34 (s, 9H, -C(CH₃)₃).
FAB-MS: 901 (M⁺).
元素分析 Calcd for C₄₃H₃₆F₆IrN₃: C, 57.32; H, 4.03; F, 12.65; Ir, 21.33; N, 4.66. Found: C, 57.51; H, 4.00; N, 4.73.
［合成例３］
重合性イリジウム錯体化合物（Ｃ）の合成

上記スキームを参照しながら説明する。
＜化合物（Ｃ１）の合成＞
ナスフラスコに４０％硫酸（５０ｇ）と４−アミノ−２−クロロピリジン（３．０ｇ、２３．３ｍｍｏｌ）とを加え溶解させた。０℃で攪拌しながらさらに亜硝酸ナトリウム（１．９３ｇ、２８．０ｍｍｏｌ）を加え、これらを室温で２４時間攪拌して反応させた。反応後、水酸化ナトリウム水溶液と炭酸水素ナトリウム水溶液とを加えて反応液を中和し、酢酸エチルで反応生成物を抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して２−クロロ−４−ヒドロキシピリジン（化合物（Ｃ１））を薄茶色の固体として得た。収量は２．７８ｇ、収率は９２％であった。化合物（Ｃ１）の同定結果は以下のとおりであった。
¹H-NMR (270 MHz, DMSO-d₆) ppm: 11.20 (s, 1H, -OH), 8.09 (d, 1H, J = 5.4 Hz, ArH), 6.81 (s, 1H, ArH), 6.77 (d, 1H, J = 2.2 Hz, ArH).
＜化合物（Ｃ２）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた二口フラスコに、化合物（Ｃ１）（６６７ｍｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．４２４ｇ、１０．３ｍｍｏｌ）、および３，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシトルエン（３ｍｇ）を加え、窒素置換した。さらに脱水ＤＭＦ（２０ｍｌ）、および４−ビニルベンジルクロリド（１．１７９ｇ、７．７３ｍｍｏｌ）を加え、これらを８０℃で２時間攪拌して反応させた。反応後、クロロホルムを加え、有機層を純水で２回洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜クロロホルムでグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して化合物（Ｃ２）を白色の固体として得た。収量は１．２４７ｇ、収率は９９％であった。化合物（Ｃ２）の同定結果は以下のとおりであった。
¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 8.20 (d, 1H, J = 5.4 Hz, ArH), 7.45 (d, 2H, J = 7.8 Hz, ArH), 7.35 (d, 2H, J = 8.4 Hz, ArH), 6.91 (d, 1H, J = 2.2 Hz, ArH), 6.81 (dd, 1H, J = 5.9, 2.4 Hz, ArH), 6.73 (dd, 1H, J = 17.8, 10.8 Hz, -CH=CH₂), 5.78 (d, 1H, J = 17.6 Hz, -CH=CH₂), 5.29 (d, 1H, J = 11.3 Hz, -CH=CH₂), 5.09 (s, 2H, -CH₂O-).
＜化合物（Ｃ３）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた三口フラスコに、化合物（Ｃ２）（１．２４０ｇ、５．０５ｍｍｏｌ）、２，４−ジフルオロフェニルボロン酸（９５６ｍｇ、６．０６ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（１．０７１ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエンタン（１５ｍｌ）、および純水（５ｍｌ）を加え、窒素バブリングした。さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１１６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を加え、これらを３時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、純水を加え、酢酸エチルで反応生成物を抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜クロロホルム〜酢酸エチル／クロロホルム＝１／９でグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して化合物（Ｃ３）を無色の液体として得た。収量は３８９ｍｇ、収率は２４％であった。化合物（Ｃ３）の同定結果は以下のとおりであった。
¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 8.52 (d, 1H, J = 5.7 Hz, ArH), 7.99 (m, 1H, ArH), 7.45 (d, 2H, J = 8.6 Hz, ArH), 7.40 (d, 2H, J = 8.1 Hz, ArH), 7.36 (m, 1H, ArH), 7.02-6.83 (m, 3H, ArH), 6.73 (dd, 1H, J = 17.4, 10.9 Hz, -CH=CH₂), 5.78 (d, 1H, J = 17.8 Hz, -CH=CH₂), 5.28 (d, 1H, J = 11.1 Hz, -CH=CH₂), 5.15 (s, 2H, -CH₂O-).
＜重合性イリジウム錯体化合物（Ｃ）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた二口フラスコに、上記の化合物（Ｗ）（２８８ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１３８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、化合物（Ｃ３）（１６２ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、および３，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシトルエン（３ｍｇ）を加え窒素置換した。さらにメシチレン（４ｍｌ）、およびトリフルオロメタンスルホン酸銀（Ｉ）（１２３ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を加えた後、これらを３時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加え、セライトを用いてろ過し、不溶物を除いた。ろ液の溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝２／８〜クロロホルムでグラジエント）で精製し、さらにメタノール／ジクロロメタンから再結晶し、真空乾燥して重合性イリジウム錯体化合物（Ｃ）を黄色の微結晶として得た。収量は８７ｍｇ、収率は２２％であった。化合物（Ｃ）の同定結果は以下のとおりであった。
¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 8.30 (m, 2H, ArH), 7.90 (m, 1H, ArH), 7.45 (d, 2H, J = 8.4 Hz, ArH), 7.40-7.37 (m, 3H, ArH), 7.30 (d, 1H, J = 5.7 Hz, ArH), 7.23 (d, 1H, J = 6.5 Hz, ArH), 6.93 (d, 2H, J = 5.9 Hz, ArH), 6.73 (dd, 1H, J = 17.6, 10.8 Hz, -CH=CH₂), 6.51 (dd, 1H, J = 6.2, 2.7 Hz, ArH), 6.38 (m, 3H, ArH), 6.30-6.24 (m, 3H, ArH), 5.78 (d, 1H, J = 17.8 Hz, -CH=CH₂), 5.29 (d, 1H, J = 10.8 Hz, -CH=CH₂), 5.13 (s, 2H, -CH₂O-), 1.34 (s, 9H, -C(CH₃)₃), 1.33 (s, 9H, -C(CH₃)₃).
FAB-MS: 1007 (M⁺).
元素分析 Calcd for C₅₀H₄₂F₆IrN_3O: C, 59.63; H, 4.20; F, 11.32; Ir, 19.09; N, 4.17; O, 1.59. Found: C, 59.85; H, 4.12; N, 4.20.
［合成例４］
重合性イリジウム錯体化合物（Ｄ）の合成

上記スキームを参照しながら説明する。
＜化合物（Ｄ１）の合成＞
三方コックと滴下ロートとを備えた二口フラスコに、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（４．２９ｇ、１２ｍｍｏｌ）を加え窒素置換した。さらに脱水ＴＨＦ（１００ｍｌ）を加えた後、氷浴で冷却しながら、滴下ロートから１．６Ｍｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（７．５ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えこれらを０℃で２時間攪拌した。さらに国際公開ＷＯ９９３５１１７号パンフレットに記載の方法に準じて合成した３−ブロモ−２,４−ジフルオロベンズアルデヒド（２．２１ｇ、１０ｍｍｏｌ）を加え、これらを室温で一晩攪拌して反応させた。反応後、純水を注意深く加え、クロロホルムで反応生成物を抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／４〜１／１でグラジエント）で精製し、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して化合物（Ｄ１）を無色の液体として得た。収量は１．５８ｇ、収率は７２％であった。

＜化合物（Ｄ２）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた二口フラスコに、化合物（Ｄ１）（１．５８ｇ、７．２ｍｍｏｌ）、塩化リチウム（９１６ｍｇ、２１．６ｍｍｏｌ）を加え、窒素置換した。脱水１，４−ジオキサン（１５ｍｌ）、２−（トリブチルすず）ピリジン（２．９１ｇ、７．９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２３１ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、および３，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシトルエン（５ｍｇ）を加え、２時間還流しながら攪拌して反応させた。反応後、さらに１０％フッ化カリウム水溶液と酢酸エチルを加え、室温で１時間攪拌し、酢酸エチルで反応生成物を抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜クロロホルム）で精製し、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して化合物（Ｄ２）を無色の液体として得た。収量１．２２ｇ。収率７８％。

＜重合性イリジウム錯体化合物（Ｄ）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた二口フラスコに、上記の化合物（Ｗ）（２８８ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）（２８８ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１３８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、化合物（Ｄ２）（１０９ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、および３，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシトルエン（３ｍｇ）を加え窒素置換した。さらにメシチレン（４ｍｌ）、およびトリフルオロメタンスルホン酸銀（Ｉ）（１２３ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を加えた後、これらを４時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加え、セライトを用いてろ過し、不溶物を除いた。ろ液の溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝２／８〜クロロホルムでグラジエント）で精製し、さらにメタノール／ジクロロメタンから再結晶し、真空乾燥して重合性イリジウム錯体化合物（Ｄ）を黄色の微結晶として得た。収量は１０１ｍｇ、収率は２８％であった。化合物（Ｄ）の同定結果は以下のとおりであった。
FAB-MS: 901 (M⁺).
元素分析 Calcd for C₄₃H₃₆F₆IrN₃: C, 57.32; H, 4.03; F, 12.65; Ir, 21.33; N, 4.66. Found: C, 57.37; H, 4.19; N, 4.65.
［合成例５］
重合性イリジウム錯体化合物（Ｅ）の合成

上記スキームを参照しながら説明する。
＜化合物（Ｅ１）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた二口フラスコに、国際公開ＷＯ９９３５１１７号パンフレットに記載の方法で合成した３−ブロモ−２，４−ジフルオロフェノール（２．０９ｇ、１０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．７６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、および３，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシトルエン（３ｍｇ）を加え、窒素置換した。さらに脱水ＤＭＦ（４０ｍｌ）、および４−ビニルベンジルクロリド（２．２９ｇ、１５ｍｍｏｌ）を加え、これらを反応８０℃で２時間攪拌して反応させた。反応後、クロロホルムを加え、純水で２回洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜クロロホルムでグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して化合物（Ｅ１）を白色の固体として得た。収量は３．１２ｇ、収率は９６％であった。

＜化合物（Ｅ２）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた二口フラスコに、化合物（Ｅ１）（１．６３ｇ、５ｍｍｏｌ）、および塩化リチウム（６３６ｍｇ、１５ｍｍｏｌ）を加え、窒素置換した。さらに脱水１，４−ジオキサン（１０ｍｌ）、２−（トリブチルすず）ピリジン（２．０２ｇ、５．５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１１６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、および３，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシトルエン（３ｍｇ）を加え、これらを２時間還流しながら攪拌して反応させた。反応後、１０％フッ化カリウム水溶液と酢酸エチルを加え、室温で１時間攪拌し、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜クロロホルム）で精製し、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して化合物（Ｅ２）を白色の固体として得た。収量１．１２ｇ。収率６９％。

＜重合性イリジウム錯体化合物（Ｅ）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた二口フラスコに、上記の化合物（Ｗ）（２８８ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）（２８８ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１３８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、化合物（Ｄ２）（１０９ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、および３，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシトルエン（３ｍｇ）を加え窒素置換した。さらにメシチレン（４ｍｌ）、およびトリフルオロメタンスルホン酸銀（Ｉ）（１２３ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を加えた後、これらを４時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加え、セライトを用いてろ過し、不溶物を除いた。ろ液の溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝２／８〜クロロホルムでグラジエント）で精製し、さらにメタノール／ジクロロメタンから再結晶し、真空乾燥して重合性イリジウム錯体化合物（Ｅ）を黄色の微結晶として得た。収量は１１３ｍｇ、収率は２８％であった。化合物（Ｅ）の同定結果は以下のとおりであった。
FAB-MS: 1007 (M⁺).
元素分析 Calcd for C₅₀H₄₂F₆IrN_3O: C, 59.63; H, 4.20; F, 11.32; Ir, 19.09; N, 4.17; O, 1.59. Found: C, 59.80; H, 4.09; N, 4.31.
［合成例６］
重合性イリジウム錯体化合物（Ｆ）の合成

上記スキームを参照しながら説明する。
＜化合物（Ｗ２１）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた三口フラスコに、２−クロロ−４−ピコリン（１．２７６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、４−フルオロフェニルボロン酸（１．６７９ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２．１２ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエンタン（３０ｍｌ）、および純水（１０ｍｌ）を加え、窒素バブリングした。さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２３１ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）を加え、これらを２時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加えた後、有機層を塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜クロロホルムでグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して化合物（Ｗ２１）を無色の液体として得た。収量は１．５２０ｇ、収率は８１％であった。

＜化合物（Ｗ）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた５０ｍｌ二口フラスコに、化合物（Ｗ２１）（４４９ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム（ＩＩＩ）三水和物（３５３ｍｇ、１ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール（１５ｍｌ）、純水（５ｍｌ）を加え、得られた溶液に５分間窒素をバブリングした後、窒素下において１５時間攪拌しながら還流し、これらを反応させた。反応後、室温まで冷却し、純水（３０ｍｌ）を加えて生成物を沈殿させた。沈殿物をろ取し、メタノール／水＝７／３の混合溶媒５０ｍｌで洗浄した後、減圧下で乾燥して化合物（Ｗ２）を黄色の粉末として得た。収量は５０４ｍｇ、収率は８４％であった。この粉末を、同定は行なわずそのまま次の工程に用いた。

＜化合物（Ｆ１）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた三口フラスコに、６−クロロピリジン−３−カルボアルデヒド（１．４１６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、４−フルオロフェニルボロン酸（１．６７９ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２．１２ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエンタン（３０ｍｌ）、および純水（１０ｍｌ）を加え、窒素バブリングした。さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２３１ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）を加え、これらを２時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加えた後、有機層を塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜クロロホルムでグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して化合物（Ｆ１）を白色の固体として得た。収量は１．５２０ｇ、収率は８１％であった。

＜化合物（Ｆ２）の合成＞
三方コックを備えたナスフラスコに化合物（Ｆ１）（４０２ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加え、窒素置換した。さらに脱水ＴＨＦ（４ｍｌ）を加えた後、３Ｍ臭化メチルマグネシウムジエチルエーテル溶液（０．７３ｍｌ、２．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、これらを室温で４日間攪拌して反応させた。反応後、注意深く純水を加え酢酸エチルで反応生成物を抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム〜酢酸エチル／クロロホルム＝２／８でグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して化合物（Ｆ２）を無色の液体として得た。収量は４０８ｍｇ、収率は９４％であった。

＜イリジウム錯体化合物（Ｆ）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた二口フラスコに上記の化合物（Ｗ２）（２４０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１３８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、化合物（Ｆ２）（１０９ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を加え窒素置換した。メシチレン（４ｍｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（Ｉ）（１２３ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を加えた後、４時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加え、セライトを用いてろ過し、不溶物を除いた。ろ液の溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝２／８〜クロロホルムでグラジエント）で精製し、さらにメタノール／ジクロロメタンから再結晶し、真空乾燥して重合性イリジウム錯体化合物（Ｆ）をオレンジ色の固体として得た。収量は５１ｍｇ、収率は３３％であった。化合物（Ｆ）の同定結果は以下のとおりであった。
FAB-MS: 763 (M⁺).
元素分析 Calcd for C₃₇H₂₇F₃IrN₃: C, 58.26; H, 3.57; F, 7.47; Ir, 25.20; N, 5.51. Found: C, 58.20; H, 3.65; N, 5.46.
［合成例７］
＜その他の重合性イリジウム錯体化合物の合成＞
上記重合性イリジウム錯体化合物（Ａ）〜（Ｆ）の合成方法に準じて、以下に示す重合性イリジウム錯体化合物（Ｇ）〜（Ｔ）を合成した。

［合成例８］
重合性イリジウム錯体化合物（Ｕ）の合成

上記スキームを参照しながら説明する。
＜イリジウム錯体化合物（Ｕ１）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックとを備えた二口フラスコに、上記の化合物（Ｗ）（２８８ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）（５７６ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２７６ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）および４−（２−ピリジル）ベンズアルデヒド（１８３ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加え窒素置換した。さらにメシチレン（８ｍｌ）、およびトリフルオロメタンスルホン酸銀（Ｉ）（２４７ｍｇ、０．９６ｍｍｏｌ）を加えた後、これらを３時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加え、セライトを用いてろ過し、不溶物を除いた。ろ液の溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルムクロロホルム）で精製し、さらにメタノール／ジクロロメタンから再結晶し、真空乾燥して重合性イリジウム錯体化合物（Ｕ１）を黄色の結晶として得た。収量は２１５ｍｇ、収率は３１％であった。

＜重合性イリジウム錯体化合物（Ｕ）の合成＞
臭化メチルトリフェニルホスホニウム（１２０ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのＴＨＦに溶解し、０℃において１．６Ｍｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（０．１８ｍｌ、０．２９ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で３０分間撹拌後、イリジウム錯体化合物（Ｕ１）（２０８ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌して反応させた。反応後、反応液に希塩酸を加え、クロロホルムで有機物を抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下において溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝３／１）で精製し、さらにメタノール／ジクロロメタンから再結晶することによって重合性イリジウム錯体化合物（Ｕ）を黄色の結晶として得た。収量は１０５ｍｇ、収率は５１％であった。化合物（Ｕ）の同定結果は以下のとおりであった。
FAB-MS: 865 (M⁺).
元素分析 Calcd for C₄₃H₃₈F₄IrN₃: C, 59.71; H, 4.43; F, 8.79; Ir, 22.22; N, 4.86.
Found: C, 59.30; H, 4.40; N, 4.92.
［実施例１］
重合性イリジウム錯体化合物と重合性化合物（Ｘ）および重合性化合物（Ｙ）との共重合体の合成
密閉容器に、上記合成例１で合成した重合性イリジウム錯体化合物（Ａ）１００ｍｇと、下記重合性化合物（Ｘ）（上記重合性化合物（Ｅ０２）と同じ）４５０ｍｇと、下記重合性化合物（Ｙ）（上記重合性化合物（Ｅ１９）と同じ）４５０ｍｇとを入れ、脱水トルエン（９．９ｍｌ）を加えた後、ラジカル重合開始剤であるジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオナート）（商品名Ｖ−６０１（和光純薬工業（株）製））のトルエン溶液（０．１Ｍ、１９８μｌ）を加え、凍結脱気操作を５回繰り返した。真空のまま密閉し、これらを６０℃で６０時間撹拌して反応させた。反応後、反応液をアセトン（５００ｍｌ）中に滴下して沈殿を生じさせた。さらにトルエン−アセトンでの再沈殿精製を２回繰り返して精製した後、５０℃で一晩真空乾燥し、目的とする共重合体（Ｐ−Ａ）を得た。得られた共重合体の回収率、ポリスチレン換算のＧＰＣ測定より見積もった重量平均分子量（Ｍｗ）、ＩＣＰ発光分析および¹³Ｃ−ＮＭＲ測定の結果より見積もった共重合体における共重合比を表１に示す。

［実施例２〜２０、比較例１〜３］
重合性イリジウム錯体化合物（Ａ）を表１に記載した重合性イリジウム錯体に変更した以外は実施例１と同様の方法で共重合体を合成した。これらの共重合体についても実施例１と同様に、回収率、重量平均分子量（Ｍｗ）、共重合比を表１に示す。なお、重合性イリジウム錯体化合物（Ｖ）は特開２００３−２０６３２０に記載の方法に従って合成した。

［実施例２１］
有機ＥＬ素子の作製
２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、陽極としての幅４ｍｍの２本のＩＴＯ電極がストライプ状に形成されたＩＴＯ（酸化インジウム錫）付き基板（ニッポ電機、Nippo Electric Co., LTD.）を用いて有機ＥＬ素子を作製した。はじめに、上記ＩＴＯ付き基板のＩＴＯ（陽極）上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸（バイエル社製、商品名「バイトロンＰ」）を、スピンコート法により、回転数3500ｒｐｍ、塗布時間４０秒の条件で塗布した後、真空乾燥器で減圧下、６０℃で２時間乾燥を行い、陽極バッファ層を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は約５０ｎｍであった。

次に、発光層を形成するための塗布溶液を調製した。すなわち、発光材料として実施例１で合成した共重合体（Ｐ−Ａ）１５０ｍｇをクロロホルム（和光純薬工業製、特級）９８５０ｍｇに溶解し、得られた溶液を孔径０．２μｍのフィルターでろ過して塗布溶液とした。次に、陽極バッファ層上に、調製した塗布溶液を、スピンコート法により、回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件で塗布し、室温（２５℃）にて３０分間乾燥することにより、発光層を形成した。得られた発光層の膜厚は約１００ｎｍであった。次に発光層を形成した基板を蒸着装置内に載置し、バリウムを蒸着速度０．０１ｎｍ／ｓで５ｎｍの厚さに蒸着し、続いて陰極としてアルミニウムを蒸着速度１ｎｍ／ｓで１５０ｎｍの厚さに蒸着し、有機ＥＬ素子を作製した。尚、バリウムの層とアルミニウムの層は、陽極の延在方向に対して直交する２本の幅３ｍｍのストライプ状に形成し、１枚のガラス基板当たり、縦４ｍｍ×横３ｍｍの有機発光素子を４個作製した。

ＥＬ特性評価
（株）アドバンテスト製プログラマブル直流電圧／電流源ＴＲ６１４３を用いて上記有機ＥＬ素子に電圧を印加して発光させ、その発光輝度を(株)トプコン製輝度計ＢＭ−８を用いて測定した。その結果得られた、発光色、発光の均一性、１００ｃｄ／ｍ²点灯時の外部量子効率、および初期輝度１００ｃｄ／ｍ²で定電流駆動させたときの輝度半減時間を表２に示す（外部量子効率および輝度半減時間の値は１枚の基板に形成された素子４個の平均値である。）。また、表２の輝度半減時間の測定結果は、後述する素子３の測定値を１００とした時の相対値で表した。

［実施例２２〜４０および比較例４，６］
発光材料として共重合体（Ｐ−Ａ）に代えて、表２に記載の発光材料（共重合体）を用いた以外は実施例６と同様の方法で素子を作製した。これらの素子についても実施例２１と同様にＥＬ発光特性の評価を行った。結果を表２に示す。

［比較例５］
発光材料として共重合体（Ｐ−Ａ）に代えて、共重合体（Ｐ）１３５ｍｇとイリジウム錯体化合物（Ｚ）１５ｍｇとの混合物を用いた以外は実施例２１と同様の方法で素子を作製した。この素子についても実施例２１と同様にＥＬ発光特性の評価を行った。結果を表２に示す。

表２から、本発明の高分子発光材料を用いた有機ＥＬ素子（実施例２１〜４０）は、従来のピコリン酸配位子を有する重合性イリジウム錯体を共重合した高分子発光材料を用いた有機ＥＬ素子（比較例４）やイリジウム錯体を共重合せずに単に高分子中に分散させた有機ＥＬ素子（比較例５）と比較して高発光効率、高寿命であり、最高輝度が高いことが明らかである。また、重合性置換基を有するフェニルピリジン配位子上に電子吸引性基を有しない重合性イリジウム錯体を共重合した高分子発光材料を用いた有機ＥＬ素子（比較例６）は青緑色に発光した。

Claims

下記式（１）で表される化合物から誘導される構造単位を含むことを特徴とする青色発光性高分子化合物；

〔式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴およびＲ¹¹〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、または電子吸引性の置換基であり、
該電子吸引性の置換基は、ハロゲン原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、アルデヒド基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアミノカルボニル基、チオシアネート基および炭素数１〜１０のスルホニル基から選ばれ、
Ｒ¹〜Ｒ⁴の内の少なくとも１つ、およびＲ¹¹〜Ｒ¹⁴の内の少なくとも１つは、それぞれ独立に該電子吸引性の置換基であり、
Ｒ⁵〜Ｒ⁸およびＲ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、または炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基である。
ただし、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁸の内の１つは、重合性炭素−炭素二重結合を有する置換基である。〕。
前記電子吸引性の置換基が、フッ素原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基またはシアノ基であることを特徴とする請求項１に記載の青色発光性高分子化合物。
前記式（１）において、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ¹¹およびＲ¹³が水素原子であり、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ¹²およびＲ¹⁴がフッ素原子であることを特徴とする請求項１または２に記載の青色発光性高分子化合物。
前記式（１）において、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹¹、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が水素原子であり、Ｒ²およびＲ¹²がフッ素原子であることを特徴とする請求項１または２に記載の青色発光性高分子化合物。
正孔輸送性の重合性化合物および／または電子輸送性の重合性化合物から誘導される構造単位をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の青色発光性高分子化合物。
基板と、前記基板上に形成された一対の電極と、前記一対の電極間に発光層を含む一層または複数層の有機層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層が下記式（１）で表される青色発光性化合物から誘導される構造単位を有する青色発光性非共役高分子化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子；

〔式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴およびＲ¹¹〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、または電子吸引性の置換基であり、
該電子吸引性の置換基は、ハロゲン原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、アルデヒド基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアミノカルボニル基、チオシアネート基および炭素数１〜１０のスルホニル基から選ばれ、
Ｒ¹〜Ｒ⁴の内の少なくとも１つ、およびＲ¹¹〜Ｒ¹⁴の内の少なくとも１つは、それぞれ独立に該電子吸引性の置換基であり、
Ｒ⁵〜Ｒ⁸およびＲ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、または炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基である。
ただし、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁸の内の１つは、重合性炭素−炭素二重結合を有する置換基である。〕。
前記電子吸引性の置換基が、フッ素原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基またはシアノ基であることを特徴とする請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記式（１）において、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ¹¹およびＲ¹³が水素原子であり、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ¹²およびＲ¹⁴がフッ素原子であることを特徴とする請求項６または７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記式（１）において、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹¹、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が水素原子であり、Ｒ²およびＲ¹²がフッ素原子であることを特徴とする請求項６または７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記青色発光性非共役高分子化合物が正孔輸送性の重合性化合物および／または電子輸送性の重合性化合物から誘導される構造単位をさらに含むことを特徴とする、請求項６〜９のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
陽極上に、請求項１〜５のいずれかに記載の高分子化合物を含む少なくとも一層の有機化合物層を形成する工程と、該有機化合物層の上に陰極を形成する工程とを含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
請求項６〜１０のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた画像表示装置。
請求項６〜１０のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた面発光光源。