JPWO2008026658A1 - Ｎ−ピリジルピペリジン化合物、その製造方法及び有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

本発明のＮ−ピリジルピペリジン化合物は、一般式（１）[化１]［式中、Ｒ１は、ハロゲン原子、Ｃ１−４ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、又はＣ１−４アルコキシカルボニル基を示す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、各々水素原子又はＣ１−４アルキル基を示す。Ｒ１０は水素原子等を示す。Ｒ１１はハロゲン原子等を示す。Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を示す。ｍは１〜４の整数を示す。ｎは１又は２の整数を示す。］で表される。本発明のＮ−ピリジルピペリジン化合物は、ハダニ類及びサビダニ類に対して優れた殺ダニ活性を有している。

Description

本発明は、Ｎ−ピリジルピペリジン化合物、その製造方法及び有害生物防除剤に関する。

ピペリジンの窒素原子にピリジル基が置換した化合物としては、種々の化合物が知られている。これらの中でも、ピペリジン環４位にフェノキシ基を有する化合物が殺ダニ活性を有していることが報告されている（特許文献１参照）。

しかしながら、特許文献１に記載の化合物は、ハダニ類に対して優れた殺ダニ効果を発揮するものの、サビダニ類に対しては十分な効果が得られていない（後記比較試験１参照）。

一般的にダニ類は、薬剤の抵抗性を獲得する虞れが極めて高く、現実に多くの市販殺ダニ剤の効果が発揮されなくなっている。しかも、近年ダニ類の中でもサビダニ類による被害が深刻化してきているが、サビダニ類に対して効果があるとされる薬剤は現時点では数種類に過ぎず、それら薬剤の中には、サビダニの薬剤抵抗性が認められるようになって効果が得られなくなった薬剤がある。このような状況下において、ハダニ類ばかりでなくサビダニ類に対しても優れた殺ダニ活性を示す新規薬剤の開発が早急に求められている。
ＷＯ２００５／０９５３８０号公報

本発明は、ハダニ類ばかりでなくサビダニ類に対しても優れた殺ダニ活性を発現し得る新規薬剤を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ピペリジン環４位に酸素原子、硫黄原子、又はＳＯ_２を介してピラゾール環を有する化合物が、ハダニ類ばかりでなくサビダニ類に対しても優れた殺ダニ活性を発現することを見い出した。本発明は、斯かる知見に基づき完成されたものである。

本発明は、下記項１〜２３に示すＮ−ピリジルピペリジン化合物、その製造方法及び有害生物防除剤を提供する。
項１． 一般式（１）

［式中、Ｒ^１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−４ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はＣ_１−４アルコキシカルボニル基を示す。

Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、各々水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示す。

Ｒ^２及びＲ^８並びにＲ^４及びＲ^６は、互いに結合してＣ_１−４アルキレン基を示してもよい。

Ｒ^１０は、水素原子；Ｃ_１−２０アルキル基；Ｃ_３−８シクロアルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_２−６アルキニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_２−６ハロアルケニル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基；ベンゾイル基（フェニル基上には、ハロゲン原子を１乃至５個置換していてもよい）；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；又は、ハロゲン原子が置換してもよいＣ_３−８シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、基−ＣＯＮ（Ｒ^１２）（Ｒ^１３）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）及び複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個以上置換していてもよい）からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個以上有するＣ_１−４アルキル基を示す。

ここで、Ｒ^１２及びＲ^１３は、各々Ｃ_１−４アルキル基を示す。また、Ｒ^１２及びＲ^１３は、互いに結合してＣ_２−７アルキレン基を示してもよい。

Ｒ^１１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−４ヒドロキシアルキル基、Ｃ_１−４アルコキシカルボニル基、Ｃ_１−４アルキルカルボニル基、モノ又はジ（Ｃ_１−４アルキル）アミノカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、基−Ｃ（Ｒ^１４）＝ＮＯ（Ｒ^１５）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、Ｃ_１−４アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）又は複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）を示す。

ここで、Ｒ^１４は、水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示し、Ｒ^１５は、水素原子、Ｃ_１−４アルキル基又はベンジル基を示す。

Ｘは、酸素原子、硫黄原子又は−ＳＯ_２−を示す。

ｍは、１〜４の整数を示す。ｍが２以上の整数を示す場合、ｍ個のＲ^１は同一であっても異なっていてもよい。

ｎは、１又は２の整数を示す。ｎが２を示す場合、２つのＲ^１１は同一であっても異なっていてもよい。］
で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項２． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１）においてＲ^１がハロゲン原子、Ｃ_１−４ハロアルキル基、シアノ基又はニトロ基を示す化合物である項１に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項３． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１）においてＲ^１０が水素原子；Ｃ_１−２０アルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基；ベンゾイル基（フェニル基上には、ハロゲン原子を１乃至５個置換していてもよい）；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；又は、ホルミル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）及び複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個以上有するＣ_１−４アルキル基を示す化合物である項１又は２のいずれかに記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項４． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１）においてＲ^１１がハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−４ヒドロキシアルキル基、Ｃ_１−４アルコキシカルボニル基、ホルミル基、基−Ｃ（Ｒ^１４）＝ＮＯ（Ｒ^１５）（ここで、Ｒ^１４が水素原子を示し、Ｒ^１５が水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示す）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、Ｃ_１−４アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）又は複素環基（複素環上には、ハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）を示す化合物である項１〜３のいずれかに記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項５． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１）においてＸが酸素原子を示す化合物である項１〜４のいずれかに記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項６． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１）においてＲ^１がＣ_１−４ハロアルキル基又はシアノ基を示す化合物である項２に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項７． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１）においてＲ^１がＣ_１−４ハロアルキル基を示す化合物である項６に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項８． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１）においてＲ^１０がＣ_１−２０アルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも一種の置換基が１個以上置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい。）；又は、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）及び複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個以上有するＣ_１−４アルキル基を示す化合物である項３に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項９． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１）においてＲ^１０がＣ_１−６アルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子又はＣ_１−４アルキル基が１個以上置換していてもよい）；ピリジル基（ピリジン環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個以上置換していてもよい）；又は、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）及び１，３−ジオキソラン−２−イル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個又は２個有するＣ_１−４アルキル基を示す化合物である項８に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項１０． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１）においてＲ^１１がＣ_１−６アルキル基；Ｃ_１−４ハロアルキル基；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；又は複素環基（複素環上にはハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）を示す化合物である項４に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項１１． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１ａ）又は（１ｆ）

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｘ、ｍ及びｎは、項１に同じ。ＹはＣ_１−４アルキレン基を示す。］
で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物である項１に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項１２． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１ａ）又は（１ｆ）においてＲ^１がＣ_１−４ハロアルキル基、又はシアノ基を示す化合物である項１１に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項１３． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１ａ）又は（１ｆ）においてＲ^１０がＣ_１−２０アルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも一種の置換基が１個以上置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい。）；又は、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）及び複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個以上有するＣ_１−４アルキル基を示す化合物である項１２に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項１４． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１ａ）又は（１ｆ）においてＲ^１１がＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）、又は複素環基（複素環上にはハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）を示す化合物である項１３に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項１５． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１ａ）において、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７のいずれか一つがＣ_１−４アルキル基を示し、該Ｃ_１−４アルキル基とピペリジン環上４位のＸとの位置関係がトランスである化合物である項１１〜１４に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項１６． Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１ａ）又は（１ｆ）においてＸが酸素原子を示す化合物である項１１〜１５のいずれかに記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
項１７． 一般式（１）

［式中、Ｒ^１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−４ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はＣ_１−４アルコキシカルボニル基を示す。

Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、各々水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示す。

Ｒ^２及びＲ^８並びにＲ^４及びＲ^６は、互いに結合してＣ_１−４アルキレン基を示してもよい。

Ｒ^１０は、水素原子；Ｃ_１−２０アルキル基；Ｃ_３−８シクロアルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_２−６アルキニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_２−６ハロアルケニル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基；ベンゾイル基（フェニル基上には、ハロゲン原子を１乃至５個置換していてもよい）；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；又は、ハロゲン原子が置換してもよいＣ_３−８シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、基−ＣＯＮ（Ｒ^１２）（Ｒ^１３）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）及び複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個以上置換していてもよい）からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個以上有するＣ_１−４アルキル基を示す。

ここで、Ｒ^１２及びＲ^１３は、各々Ｃ_１−４アルキル基を示す。また、Ｒ^１２及びＲ^１３は、互いに結合してＣ_２−７アルキレン基を示してもよい。

Ｒ^１１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−４ヒドロキシアルキル基、Ｃ_１−４アルコキシカルボニル基、Ｃ_１−４アルキルカルボニル基、モノ又はジ（Ｃ_１−４アルキル）アミノカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、基−Ｃ（Ｒ^１４）＝ＮＯ（Ｒ^１５）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、Ｃ_１−４アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）又は複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）を示す。

ここで、Ｒ^１４は、水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示し、Ｒ^１５は、水素原子、Ｃ_１−４アルキル基又はベンジル基を示す。

Ｘは、酸素原子、硫黄原子又は−ＳＯ_２−を示す。

ｍは、１〜４の整数を示す。ｍが２以上の整数を示す場合、ｍ個のＲ^１は同一であっても異なっていてもよい。

ｎは、１又は２の整数を示す。ｎが２を示す場合、２つのＲ^１１は同一であっても異なっていてもよい。］
で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩の製造方法であって、一般式（２）

[式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びｎは、前記に同じ。Ｘ^１は、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メチルチオ基、メタンスルホニル基、水酸基又はメルカプト基を示す。]
で表されるピラゾール化合物と一般式（３）

[式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びｍは前記に同じ。
Ｘ^２は、水酸基又はメルカプト基を示す。]
で表されるピペリジン化合物とを反応させる、製造方法。
項１８． 一般式（１）

［式中、Ｒ^１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−４ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はＣ_１−４アルコキシカルボニル基を示す。

Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、各々水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示す。

Ｒ^２及びＲ^８並びにＲ^４及びＲ^６は、互いに結合してＣ_１−４アルキレン基を示してもよい。

Ｒ^１０は、水素原子；Ｃ_１−２０アルキル基；Ｃ_３−８シクロアルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_２−６アルキニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_２−６ハロアルケニル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基；ベンゾイル基（フェニル基上には、ハロゲン原子を１乃至５個置換していてもよい）；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；又は、ハロゲン原子が置換してもよいＣ_３−８シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、基−ＣＯＮ（Ｒ^１２）（Ｒ^１３）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）及び複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個以上置換していてもよい）からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個以上有するＣ_１−４アルキル基を示す。

ここで、Ｒ^１２及びＲ^１３は、各々Ｃ_１−４アルキル基を示す。また、Ｒ^１２及びＲ^１３は、互いに結合してＣ_２−７アルキレン基を示してもよい。

Ｒ^１１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−４ヒドロキシアルキル基、Ｃ_１−４アルコキシカルボニル基、Ｃ_１−４アルキルカルボニル基、モノ又はジ（Ｃ_１−４アルキル）アミノカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、基−Ｃ（Ｒ^１４）＝ＮＯ（Ｒ^１５）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、Ｃ_１−４アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）又は複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）を示す。

ここで、Ｒ^１４は、水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示し、Ｒ^１５は、水素原子、Ｃ_１−４アルキル基又はベンジル基を示す。

Ｘは、酸素原子、硫黄原子又は−ＳＯ_２−を示す。

ｍは、１〜４の整数を示す。ｍが２以上の整数を示す場合、ｍ個のＲ^１は同一であっても異なっていてもよい。

ｎは、１又は２の整数を示す。ｎが２を示す場合、２つのＲ^１１は同一であっても異なっていてもよい。］
で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩の製造方法であって、一般式（４）

[式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びｎは、前記に同じ。Ｘ^２は、水酸基又はメルカプト基を示す。]
で表されるピラゾール化合物と一般式（５）

[式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びｍは、前記に同じ。Ｘ^３は、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メチルチオ基又はメタンスルホニル基を示す。]
で表されるピペリジン化合物とを反応させる、製造方法。
項１９． 一般式（１）

［式中、Ｒ^１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−４ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はＣ_１−４アルコキシカルボニル基を示す。

Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、各々水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示す。

Ｒ^２及びＲ^８並びにＲ^４及びＲ^６は、互いに結合してＣ_１−４アルキレン基を示してもよい。

Ｒ^１０は、水素原子；Ｃ_１−２０アルキル基；Ｃ_３−８シクロアルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_２−６アルキニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_２−６ハロアルケニル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基；ベンゾイル基（フェニル基上には、ハロゲン原子を１乃至５個置換していてもよい）；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；又は、ハロゲン原子が置換してもよいＣ_３−８シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、基−ＣＯＮ（Ｒ^１２）（Ｒ^１３）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）及び複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個以上置換していてもよい）からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個以上有するＣ_１−４アルキル基を示す。

ここで、Ｒ^１２及びＲ^１３は、各々Ｃ_１−４アルキル基を示す。また、Ｒ^１２及びＲ^１３は、互いに結合してＣ_２−７アルキレン基を示してもよい。

Ｒ^１１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−４ヒドロキシアルキル基、Ｃ_１−４アルコキシカルボニル基、Ｃ_１−４アルキルカルボニル基、モノ又はジ（Ｃ_１−４アルキル）アミノカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、基−Ｃ（Ｒ^１４）＝ＮＯ（Ｒ^１５）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、Ｃ_１−４アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）又は複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）を示す。

ここで、Ｒ^１４は、水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示し、Ｒ^１５は、水素原子、Ｃ_１−４アルキル基又はベンジル基を示す。

Ｘは、酸素原子、硫黄原子又は−ＳＯ_２−を示す。

ｍは、１〜４の整数を示す。ｍが２以上の整数を示す場合、ｍ個のＲ^１は同一であっても異なっていてもよい。

ｎは、１又は２の整数を示す。ｎが２を示す場合、２つのＲ^１１は同一であっても異なっていてもよい。］
で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩の製造方法であって、一般式（６）

[式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１１、Ｘ及びｎは前記に同じ。]
で表されるピペリジン化合物と一般式（７）

[式中、Ｒ^１、Ｘ^３及びｍは前記に同じ。]
で表されるピリジン化合物とを反応させる、製造方法。
項２０． 一般式（１ａ）

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｘ、ｍ及びｎは、項１に同じ。］
で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩の製造方法であって、一般式（８）

[式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びｎは、前記に同じ。Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示す。]
で表されるピラゾロン化合物と一般式（５ａ）

[式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びｍは、前記に同じ。Ｘ^４はＸ^２又はＸ^３を示す。Ｘ^２及びＸ^３は前記に同じ。]
で表されるピペリジン化合物とを反応させる、製造方法。
項２１． 一般式（１ｉ）

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１１、Ｘ、ｍ及びｎは、項１に同じ。Ｒ^１０ａは、Ｃ_１−２０アルキル基；Ｃ_３−８シクロアルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_２−６アルキニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_２−６ハロアルケニル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基；ベンゾイル基（フェニル基上には、ハロゲン原子を１乃至５個置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；又はハロゲン原子が置換してもよいＣ_３−８シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、基−ＣＯＮ（Ｒ^１２）（Ｒ^１３）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）及び複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個以上置換していてもよい）からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個以上有するＣ_１−４アルキル基を示す。］
で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩の製造方法であって、一般式（１ｈ）

[式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１１、Ｘ、ｍ及びｎは、項１に同じ。]
で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物と一般式（９）

[式中、Ｒ^１０ａは、前記に同じ。Ｘ^５はハロゲン原子を示す。]
で表される化合物とを反応させる、製造方法。
項２２． 項１〜１６のいずれかに記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩を有効成分とする有害生物防除剤。
項２３． 有害生物防除剤が殺ダニ剤である項２２に記載の有害生物防除剤。

本明細書において示される各基は、次の通りである。

ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。

Ｃ_１−４ハロアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、ジクロロフルオロメチル基、１−フルオロエチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−ヨードエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、１−フルオロイソプロピル基、３−フルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、４−フルオロブチル基、４−クロロブチル基、４，４，４−トリフルオロブチル基等の１〜９個、好ましくは１〜５個のハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。

Ｃ_１−４アルコキシカルボニル基としては、例えば、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基とカルボニル基とが結合した基であって、具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等が包含される。

Ｃ_１−４アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。

Ｃ_１−４アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキレンを挙げることができる。

Ｃ_１−６アルキル基としては、例えば、前記Ｃ_１−４アルキル基で例示した基に加えて、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、２−エチル−ｎ−ブチル基等の炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。

Ｃ_１−２０アルキル基としては、例えば、前記Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−６アルキル基で例示した基に加えて、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等の炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。

Ｃ_３−８シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の炭素数４〜８の環状アルキル基が挙げられる。

Ｃ_２−６アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、１，３−ブタジエニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１，１−ジメチル−２−プロペニル基、１−エチル−２−プロペニル基、１−メチル−２−ブテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１，１−ジメチル−２−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基等の任意の位置に少なくとも１つの二重結合を有する炭素数２〜６の直鎖状又は分岐鎖状アルケニル基が挙げられる。

Ｃ_２−６アルキニル基としては、例えば、エチニル基、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１，１−ジメチル−２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、１−メチル−３−ブチニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基、１，１−ジメチル−３−ブチニル基、１−メチル−３−ペンチニル基、１−メチル−４−ペンチニル基等の任意の位置に少なくとも１つの三重結合を有する炭素数２〜６の直鎖状又は分岐鎖状アルキニル基が挙げられる。

Ｃ_１−６ハロアルキル基としては、例えば前記Ｃ_１−４ハロアルキル基で例示した基に加えて、例えば、５−クロロペンチル基、５−フルオロペンチル基、６−クロロヘキシル基、６−フルオロヘキシル基等の１〜１３個、好ましくは１〜７個のハロゲン原子で置換された炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。

Ｃ_２−６ハロアルケニル基としては、例えば、２，２−ジクロロビニル基、２，２−ジブロモビニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−アリル基、３，３−ジクロロ−２−アリル基、４−クロロ−２−ブテニル基、４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニル基、４，４，４−トリクロロ−３−ブテニル基、５−クロロ−３−ペンテニル基、６−フルオロ−２−ヘキセニル基等の任意の位置に少なくとも１つの二重結合を有する炭素数２〜６の直鎖状又は分岐鎖状アルケニル基であって、１〜１３個、好ましくは１〜７個のハロゲン原子で置換されたアルケニル基が挙げられる。

複素環基としては、例えば、チエニル、フリル、テトラヒドロフリル、ジオキソラニル、ジオキサニル、ピロリル、ピロリニル、ピロリジニル、オキサゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリニル、オキサゾリジニル、イソキサゾリニル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアゾリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリニル、ピラゾリル、ピラゾリジニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、オキサジアゾリル、オキサジアゾリニル、チアジアゾリニル、トリアゾリル、トリアゾリニル、トリアゾリジニル、テトラゾリル、テトラゾリニル、ピリジル、ジヒドロピリジル、テトラヒドロピリジル、ピペリジル、オキサジニル、ジヒドロオキサジニル、モルホリノ、チアジニル、ジヒドロチアジニル、チアモルホリノ、ピリダジニル、ジヒドロピリダジニル、テトラヒドロピリダジニル、ヘキサヒドロピリダジニル、オキサジアジニル、ジヒドロオキサジアジニル、テトラヒドロオキサジアジニル、チアジアゾリル、チアジアジニル、ジヒドロチアジアジニル、テトラヒドロチアジアジニル、ピリミジニル、ジヒドロピリミジニル、テトラヒドロピリミジニル、ヘキサヒドロピリミジニル、ピラジニル、ジヒドロピラジニル、テトラヒドロピラジニル、ピペラジニル、トリアジニル、ジヒドロトリアジニル、テトラヒドロトリアジニル、ヘキサヒドロトリアジニル、テトラジニル、ジヒドロテトラジニル、インドリル、インドリニル、イソインドリル、インダゾリル、キナゾリニル、ジヒドロキナゾリル、テトラヒドロキナゾリル、カルバゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾオキサゾリニル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾイソオキサゾリニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソチアゾリニル、ベンゾイミダゾリル、インダゾリニル、キノリニル、ジヒドロキノリニル、テトラヒドロキノリニル、イソキノリニル、ジヒドロイソキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、ピリドインドリル、ジヒドロベンゾオキサジニル、シンノリニル、ジヒドロシンノリニル、テトラヒドロシンノリル、フタラジニル、ジヒドロフタラジニル、テトラヒドロフタラジニル、キノキサリニル、ジヒドロキノキサリニル、テトラヒドロキノキサリニル、プリニル、ジヒドロベンゾトリアジニル、ジヒドロベンゾテトラジニル、フェノチアジニルフラニル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル等が挙げられる。これら複素環基は置換可能な任意の位置にオキソ体又はチオケトン体となっているものも含むことができ、また、これら複素環基は置換可能な任意の位置に適当な置換基、例えばハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、置換基を有する複素環基（具体的には、３−クロロピリジン−２−イル基、４−トリフルオロメチル−１，３−チアゾール−２−イル基、５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル基等）等が置換可能な任意の位置に１〜５個（好ましくは１〜３個）置換してもよい。

これら複素環の中でもチエニル、フリル、テトラヒドロフリル、ジオキソラニル、ジオキサニル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、ピラゾリル、ピリジル及びピペリジルが好ましく、チエニル、テトラヒドロフリル、ジオキソラニル、ジオキサニル、チアゾリル及びピリジルが特に好ましい。

ハロゲン原子が置換してもよいＣ_３−８シクロアルキル基としては、例えば、前記Ｃ_３−８シクロアルキル基の任意の位置に１個から置換可能な数（好ましくは１〜５個、より好ましくは１〜３個）のハロゲン原子が置換されていてもよい炭素数３〜８の環状アルキル基が挙げられる。

Ｃ_１−６アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基等の炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基が挙げられる。

Ｃ_１−４ハロアルコキシ基としては、例えば、フルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、ヨードメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、ジクロロフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２−クロロエトキシ基、２−ブロモエトキシ基、２−ヨードエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，２−トリクロロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、１−フルオロイソプロポキシ基、３−フルオロプロポキシ基、３−クロロプロポキシ基、３−ブロモプロポキシ基、４−フルオロブトキシ基、４−クロロブトキシ基等の１〜９個、好ましくは１〜５個のハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基が挙げられる。

Ｃ_１−４アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基等の炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキルチオ基が挙げられる。

Ｃ_２−７アルキレン基としては、例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基を挙げることができる。これらアルキレン基は、置換基を有していてもよい窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含んでいてもよく、フェニレン基を介していてもよい。このようなアルキレン基としては、例えば、−ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＮＨＮＨＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＮＨＮＨＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＮＨＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２−、

等が挙げられる。これらアルキレン基は、任意の位置に、或いは窒素原子上に置換基を有していてもよく、その置換基としては、例えば、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基、水酸基等が挙げられる。

Ｃ_１−４アルキルカルボニル基としては、例えば、メチルカルボニル基（アセチル基）、エチルカルボニル基（プロピオニル基）、ｎ−プロピルカルボニル基（ブチリル基）、イソプロピルカルボニル基（イソブチリル基）、ｎ−ブチルカルボニル基（バレリル基）、イソブチルカルボニル基（イソバレリル基）、ｓｅｃ−ブチルカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基等の炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキルカルボニル基が挙げられる。

モノ又はジ（Ｃ_１−４アルキル）アミノカルボニル基としては、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、メチルエチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ｎ−プロピルアミノカルボニル基、イソプロピルアミノカルボニル基、ｎ−ブチルアミノカルボニル基、ｓｅｃ−ブチルアミノカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノカルボニル基、ジブチルアミノカルボニル基等の炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がアミノカルボニル基の窒素原子にモノ又はジ置換したアルキルアミノカルボニル基が挙げられる。

Ｃ_１−４ヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−２−プロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３，４−ジヒドロキシブチル基等の１又は２個の水酸基で置換された炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。

Ｎ−ピリジルピペリジン化合物
本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物は、ピペリジン環４位に酸素原子又は硫黄原子を介してピラゾールが結合する構造上新規な化合物である。

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｘ、ｍ及びｎは、前記に同じ。］
一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物は、下記一般式（１ａ）、（１ｂ）及び（１ｃ）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物を包含する。

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｘ、ｍ及びｎは、前記に同じ。］
一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物において、Ｒ^２とＲ^８とが一緒になってＣ_１−４アルキレン基を形成する場合、例えば、下記一般式（１ｄ）及び一般式（１ｅ）で表されるシス−トランス異性体が存在し、本発明ではこれらの異性体も一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物に包含される。

[上記一般式において、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｘ、ｍ及びｎは、前記に同じ。ＹはＣ_１−４アルキレン基を示す。]
また、一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物において、Ｒ^４とＲ^６とが一緒になってＣ_１−４アルキレン基を形成する場合、例えば、下記一般式（１ｆ）及び一般式（１ｇ）で表されるシス−トランス異性体が存在し、本発明ではこれらの異性体も一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物に包含される。

[上記一般式において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは、前記に同じ。]
一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物のＲ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９の少なくとも１つがＣ_１−４アルキル基を示す場合、ピペリジン環４位との関係において立体異性体が存在することがあるが、これら異性体も本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物に包含される。

また、一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物のピリジン環又はピペリジン環の窒素原子が酸化されたＮ−オキシドも存在するが、これらＮ−オキシドも本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物に包含される。

本明細書において、便宜上、ピリジン環上の窒素原子が酸化されたＮ−オキシドをＮ−ピリジルオキシドと呼び、ピペリジン環上の窒素原子が酸化されたＮ−オキシドをＮ−ピペリジルオキシドと呼ぶこととする。

更に、一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物は、塩基性特性を有しているため、例えば、塩酸、硫酸、燐酸等の無機酸；ギ酸、酢酸、フマル酸、シュウ酸等の有機酸；並びに硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム等の酸性塩と塩を形成することができる。本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物には、これらの塩も包含される。

本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物の中でも、Ｒ^１がＣ_１−４ハロアルキル基又はシアノ基を示す化合物が好ましく、Ｃ_１−４ハロアルキル基を示す化合物がより好ましく、具体的にはトリフルオロメチル基を示す化合物が特に好ましい。

本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物の中でも、Ｒ^１０がＣ_１−２０アルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも一種の置換基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい。）；又は、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）及び複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個以上好ましくは１個又は２個有するＣ_１−４アルキル基を示す化合物が好ましく、
Ｒ^１０がＣ_１−６アルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子又はＣ_１−４アルキル基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）；ピリジル基（ピリジン環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）；又は、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）及び１，３−ジオキソラン−２−イル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個又は２個有するＣ_１−４アルキル基を示す化合物がより好ましく、
更にはＲ^１０がＣ_１−６アルキル基、ピリジル基、２，２−ジメトキシエチル基、又は（１，３−ジオキソラン−２−イル）メチル基を示す化合物が特に好ましい。

本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物の中でも、Ｒ^１１がＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、ニトロ基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及びＣ_１−４ハロアルコキシ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上、好ましくは１〜３個置換していてもよい）、又は複素環基（複素環上にはハロゲン原子が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）を示す化合物が好ましく、Ｒ^１１がトリフルオロメチル基又はフェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１〜３個置換していてもよい）を示す化合物がより好ましい。

本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物の中でも、Ｘが酸素原子を示す化合物が好ましい。

より好ましい化合物は、一般式（１）において、Ｒ^１がＣ_１−４ハロアルキル基又はシアノ基を示し、Ｒ^１０がＣ_１−２０アルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも一種の置換基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい。）；又は、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）及び複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個以上、好ましくは１個又は２個有するＣ_１−４アルキル基を示し、Ｒ^１１がＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、ニトロ基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及びＣ_１−４ハロアルコキシ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上、好ましくは１〜３個置換していてもよい）、又は複素環基（複素環上にはハロゲン原子が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）を示し、且つＸが酸素原子を示す化合物である。

これら好ましい化合物の中でも、Ｒ^１がＣ_１−４ハロアルキル基を示し、Ｒ^１０がＣ_１−６アルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子又はＣ_１−４アルキル基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）；ピリジル基（ピリジン環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個以上置換していてもよい）；又は、Ｃ_１−４アルコキシ基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）及び１，３−ジオキソラン−２−イル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個又は２個有するＣ_１−４アルキル基を示し、Ｒ^１１がトリフルオロメチル基又はフェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１〜３個置換していてもよい）を示し、且つＸが酸素原子を示す化合物が特に好ましい。

本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物の中でも、一般式（１ａ）、（１ｂ）及び（１ｆ）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物が好ましく、一般式（１ａ）及び（１ｆ）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物がより好ましい。

[上記各一般式において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは、前記に同じ。]
本発明の一般式（１ａ）及び（１ｆ）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物の中でも、Ｒ^１がＣ_１−４ハロアルキル基又はシアノ基を示す化合物が好ましく、Ｃ_１−４ハロアルキル基を示す化合物がより好ましく、具体的にはトリフルオロメチル基を示す化合物が特に好ましい。

本発明の一般式（１ａ）及び（１ｆ）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物の中でも、Ｒ^１０がＣ_１−２０アルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも一種の置換基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい。）；又は、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）及び複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個以上、好ましくは１個又は２個有するＣ_１−４アルキル基を示す化合物が好ましく、Ｒ^１０がＣ_１−６アルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子又はＣ_１−４アルキル基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）；ピリジル基（ピリジン環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）；又は、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）及び１，３−ジオキソラン−２−イル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個又は２個有するＣ_１−４アルキル基を示す化合物がより好ましく、更にはＲ^１０がＣ_１−６アルキル基、ピリジル基、２，２−ジメトキシエチル基、又は（１，３−ジオキソラン−２−イル）メチル基を示す化合物が特に好ましい。

本発明の一般式（１ａ）及び（１ｆ）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物の中でも、Ｒ^１１がＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、ニトロ基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及びＣ_１−４ハロアルコキシ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上、好ましくは１〜３個置換していてもよい）、又は複素環基（複素環上にはハロゲン原子が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）を示す化合物が好ましく、Ｒ^１１がトリフルオロメチル基又はフェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１〜３個置換していてもよい）を示す化合物がより好ましい。

本発明の一般式（１ａ）及び（１ｆ）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物の中でも、Ｘが酸素原子を示す化合物が好ましい。

より好ましい化合物は、一般式（１ａ）及び（１ｆ）においてＲ^１がＣ_１−４ハロアルキル基又はシアノ基を示し、Ｒ^１０がＣ_１−２０アルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも一種の置換基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい。）；又は、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）及び複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個以上、好ましくは１個又は２個有するＣ_１−４アルキル基を示し、Ｒ^１１がＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、ニトロ基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及びＣ_１−４ハロアルコキシ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上、好ましくは１〜３個置換していてもよい）、又は複素環基（複素環上にはハロゲン原子が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）を示し、且つＸが酸素原子を示す化合物である。

これら好ましい化合物の中でも、Ｒ^１がＣ_１−４ハロアルキル基を示し、Ｒ^１０がＣ_１−６アルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子又はＣ_１−４アルキル基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）；ピリジル基（ピリジン環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）；又は、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上、好ましくは１個又は２個置換していてもよい）及び１，３−ジオキソラン−２−イル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個又は２個有するＣ_１−４アルキル基を示し、Ｒ^１１がトリフルオロメチル基又はフェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１〜３個置換していてもよい）を示し、且つＸが酸素原子を示す化合物が特に好ましい。

また、本発明の一般式（１ａ）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物において、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７のいずれか一つがＣ_１−４アルキル基を示し、該Ｃ_１−４アルキル基とピペリジン環上４位のＸとの位置関係がトランスである化合物が好ましく、更には該Ｃ_１−４アルキル基がメチル基である化合物が特に好ましい。

Ｎ−ピリジルピペリジン化合物の製造方法
本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物は、例えば、下記反応式−１、反応式−２、反応式−３、反応式−４又は反応式−５に示す方法により製造される。

反応式−１

[式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｘ、Ｘ^１、Ｘ^２、ｍ及びｎは、前記に同じ。]
反応式−１に示す方法においては、一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物は、一般式（２）で表されるピラゾール化合物と一般式（３）で表されるピペリジン化合物とを溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより製造される。

一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物との反応で使用される溶媒は、該反応に対して不活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使用することができ、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族もしくは脂環式炭化水素系溶媒；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルイミダゾリノン等の非プロトン性極性溶媒等を挙げることができる。これらの溶媒は、１種を単独で使用でき、又は必要に応じて２種以上を混合して使用することができる。

これらの溶媒は、一般式（３）で表されるピペリジン化合物１重量部に対して、通常１〜５００重量部程度、好ましくは５〜１００重量部程度使用される。

一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物との反応で使用される塩基としては、公知の無機塩基及び有機塩基を使用できる。無機塩基としては、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。有機塩基としては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン等のアミン等が挙げられる。これらの塩基は、１種単独で又は２種以上混合して使用される。

このような塩基は、一般式（３）で表されるピペリジン化合物に対して、通常０．１〜１００当量、好ましくは０．５〜５当量、より好ましくは１〜１．５当量となるような量で使用される。

一般式（３）で表されるピペリジン化合物と一般式（２）で表されるピラゾール化合物との使用割合は、広い範囲内から適宜選択することができるが、前者１モルに対して、後者を０．５モル以上使用するのが好ましく、０．８〜１．５モル使用するのがより好ましい。

該反応は、通常−７８℃から使用する溶媒の沸点温度までの範囲内で行うことができる。０℃〜使用する溶媒の沸点温度で反応を行うのが好ましく、加熱還流下で反応を行うのがより好ましい。

反応時間は反応温度等により異なり一概には言えないが、通常０．５〜２４時間程度で該反応は完結する。

反応式−２

[式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｘ、Ｘ^２、Ｘ^３、ｍ及びｎは、前記に同じ。]
反応式−２に示す方法においては、一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物は、一般式（４）で表されるピラゾール化合物と一般式（５）で表されるピペリジン化合物とを溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより製造される。

一般式（４）の化合物と一般式（５）の化合物との反応で使用される溶媒は、該反応に対して不活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使用することができる。例えば、一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物との反応で使用される溶媒をいずれも使用することができる。これらの溶媒は、１種を単独で使用でき、又は必要に応じて２種以上を混合して使用することができる。

これらの溶媒は、一般式（５）で表されるピペリジン化合物１重量部に対して、通常１〜５００重量部程度、好ましくは５〜１００重量部程度使用される。

一般式（４）の化合物と一般式（５）の化合物との反応で使用される塩基としては、公知の無機塩基及び有機塩基を使用できる。例えば、一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物との反応で使用される塩基を全て使用することができる。これらの塩基は、１種単独で又は２種以上混合して使用される。

このような塩基は、一般式（５）で表されるピペリジン化合物に対して、通常０．１〜１００当量、好ましくは０．５〜５当量、より好ましくは１〜１．５当量となるような量で使用される。

一般式（５）で表されるピペリジン化合物と一般式（４）で表されるピラゾール化合物との使用割合は、広い範囲内から適宜選択することができるが、前者１モルに対して、後者を０．５モル以上使用するのが好ましく、０．８〜１．５モル使用するのがより好ましい。

該反応は、通常−７８℃から使用する溶媒の沸点温度までの範囲内で行うことができる。０℃〜使用する溶媒の沸点温度で反応を行うのが好ましく、加熱還流下で反応を行うのがより好ましい。

反応時間は反応温度等により異なり一概には言えないが、通常０．５〜２４時間程度で該反応は完結する。

反応式−３

[式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｘ、Ｘ^３、ｍ及びｎは、前記に同じ。]
反応式−３に示す方法においては、一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物は、一般式（６）で表されるピペリジン化合物と一般式（７）で表されるピリジン化合物とを溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより製造される。

一般式（６）の化合物と一般式（７）の化合物との反応で使用される溶媒は、該反応に対して不活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使用することができる。例えば、一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物との反応で使用される溶媒をいずれも使用することができる。これらの溶媒は、１種を単独で使用でき、又は必要に応じて２種以上を混合して使用することができる。

これらの溶媒は、一般式（６）で表されるピペリジン化合物１重量部に対して、通常１〜５００重量部程度、好ましくは５〜１００重量部程度使用される。

一般式（６）の化合物と一般式（７）の化合物との反応で使用される塩基としては、公知の無機塩基及び有機塩基を使用できる。例えば、一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物との反応で使用される塩基を全て使用することができる。これらの塩基は、１種単独で又は２種以上混合して使用される。

このような塩基は、一般式（６）で表されるピペリジン化合物に対して、通常０．１〜１００当量、好ましくは０．５〜５当量、より好ましくは１〜１．５当量となるような量で使用される。

一般式（６）で表されるピペリジン化合物と一般式（７）で表されるピリジン化合物との使用割合は、広い範囲内から適宜選択することができるが、前者１モルに対して、後者を０．５モル以上使用するのが好ましく、０．８〜１．５モル使用するのがより好ましい。

該反応は、通常−７８℃から使用する溶媒の沸点温度までの範囲内で行うことができる。０℃〜使用する溶媒の沸点温度で反応を行うのが好ましく、加熱還流下で反応を行うのがより好ましい。

反応時間は反応温度等により異なり一概には言えないが、通常０．５〜２４時間程度で該反応は完結する。

一般式（１ａ）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物は、下記反応式−４に示す方法によっても製造される。
反応式−４

[式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｘ、ｍ及びｎは、前記に同じ。Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示す。Ｘ^４はＸ^２又はＸ^３を示す。Ｘ^２及びＸ^３は、前記に同じ。]
反応式−４に示す方法においては、一般式（１ａ）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物は、一般式（８）で表されるピラゾロン化合物と一般式（５ａ）で表されるピペリジン化合物とを溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより製造される。

一般式（５ａ）で表されるピペリジン化合物は、一般式（３）で表されるピペリジン化合物又は一般式（５）で表されるピペリジン化合物である。

一般式（８）の化合物と一般式（５ａ）の化合物との反応で使用される溶媒は、該反応に対して不活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使用することができる。例えば、一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物との反応で使用される溶媒をいずれも使用することができる。これらの溶媒は、１種を単独で使用でき、又は必要に応じて２種以上を混合して使用することができる。

これらの溶媒は、一般式（５ａ）で表されるピペリジン化合物１重量部に対して、通常１〜５００重量部程度、好ましくは５〜１００重量部程度使用される。

一般式（８）の化合物と一般式（５ａ）の化合物との反応で使用される塩基としては、公知の無機塩基及び有機塩基を使用できる。例えば、一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物との反応で使用される塩基を全て使用することができる。これらの塩基は、１種単独で又は２種以上混合して使用される。

このような塩基は、一般式（５ａ）で表されるピペリジン化合物に対して、通常０．１〜１００当量、好ましくは０．５〜５当量、より好ましくは１〜１．５当量となるような量で使用される。

一般式（５ａ）で表されるピペリジン化合物と一般式（８）で表されるピラゾロン化合物との使用割合は、広い範囲内から適宜選択することができるが、前者１モルに対して、後者を０．５モル以上使用するのが好ましく、０．８〜１．５モル使用するのがより好ましい。

該反応は、通常−７８℃から使用する溶媒の沸点温度までの範囲内で行うことができる。０℃〜使用する溶媒の沸点温度で反応を行うのが好ましく、加熱還流下で反応を行うのがより好ましい。

反応時間は反応温度等により異なり一概には言えないが、通常０．５〜２４時間程度で該反応は完結する。

一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物のうち、Ｒ^１０がＲ^１０ａを示す化合物（１ｉ）は、対応するＲ^１０が水素原子を示す化合物（１ｈ）から、下記反応式−５に示す方法により製造される。

反応式−５

[式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０ａ、Ｒ^１１、Ｘ、Ｘ^５、ｍ及びｎは、前記に同じ。

反応式−５においては、一般式（１ｈ）のＮ−ピリジルピペリジン化合物のピラゾール環上１位に、溶媒中塩基の存在下で一般式（９）の化合物を置換させることによって、一般式（１ｉ）のＮ−ピリジルピペリジン化合物を製造することができる。

一般式（１ｈ）のＮ−ピリジルピペリジン化合物と一般式（９）の化合物との反応で使用される溶媒は、該反応に対して不活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使用することができる。例えば、一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物との反応で使用される溶媒をいずれも使用することができる。これらの溶媒は、１種を単独で使用でき、又は必要に応じて２種以上を混合して使用することができる。

これらの溶媒は、一般式（１ｈ）のＮ−ピリジルピペリジン化合物１重量部に対して、通常１〜５００重量部程度、好ましくは５〜１００重量部程度使用される。

一般式（１ｈ）の化合物と一般式（９）の化合物との反応で使用される塩基としては、公知の無機塩基及び有機塩基を使用できる。例えば、一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物との反応で使用される塩基を全て使用することができる。これらの塩基は、１種単独で又は２種以上混合して使用される。

このような塩基は、一般式（１ｈ）のＮ−ピリジルピペリジン化合物に対して、通常０．１〜１００当量、好ましくは０．５〜５当量、より好ましくは１〜１．５当量となるような量で使用される。

一般式（１ｈ）のＮ−ピリジルピペリジン化合物と一般式（９）の化合物との使用割合は、広い範囲内から適宜選択することができるが、前者１モルに対して、後者を０．５モル以上使用するのが好ましく、０．８〜１．５モル使用するのがより好ましい。

該反応は、通常−７８℃から使用する溶媒の沸点温度までの範囲内で行うことができる。０℃〜使用する溶媒の沸点温度で反応を行うのが好ましく、加熱還流下で反応を行うのがより好ましい。

反応時間は反応温度等により異なり一概には言えないが、通常０．５〜２４時間程度で該反応は完結する。

該反応においては、一般式（１ｈ）のＮ−ピリジルピペリジン化合物のピラゾール環は、互変異性をとり得る。例えば一般式（１ａ）のＮ−ピリジルピペリジン化合物と、その異性体である一般式（１ｂ）のＮ−ピリジルピペリジン化合物が生成する場合がある。これら異性体はカラムクロマトグラフィー等の精製手段によって、容易に単離することができる。

反応式−５において、出発原料として用いられる一般式（１ｈ）のピペリジン化合物は、前記反応式−１乃至４の何れかの方法によって製造することができ、使用する一般式（９）で表される化合物は、市販品を使用するか、公知の方法によって容易に製造することができる。

上記反応式−１、２及び４において、出発原料として用いられる一般式（２）のピラゾール化合物、一般式（４）のピラゾール化合物及び一般式（８）のピラゾロン化合物は、いずれも入手が容易な公知の化合物である。また、これらの化合物は、公知の方法、例えば、「大有機化学第１５巻 複素環式化合物II」，第六版，１９６５，２５８−３１７頁、Richard H. Wiley, Paul Weiley "The Chemistry of Heterocyclic Compounds Vol. 20. Pyrazolones, pyrazolidones and derivertives" Interscience Publishers, London UK, 1964等に記載された方法に準じて容易に製造することができる。

なお、一般式（８）のピラゾロン化合物は、下記一般式（４a）で表されるピラゾール化合物とケトエノール互変異性をとり得る。

[式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｘ^２及びｎは、前記に同じ。]
一般式（３）のピペリジン化合物及び一般式（５）で表されるピペリジン化合物は、公知の化合物であるか、又は公知の方法によって容易に製造される。一般式（３）のピペリジン化合物及び一般式（５）で表されるピペリジン化合物は、例えば、一般式（１０）

[式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＸ^４は、前記に同じ。]
で表されるピペリジン化合物に一般式（７）で表されるピリジン化合物を反応させることによって製造される。この反応は、例えば、Synthesis, 606 (1981), J. Chem. Soc., C., 3693（1971）等に記載された方法に準じて行われる。

一般式（１０）のピペリジン化合物及び一般式（７）で表されるピリジン化合物は、公知の化合物であるか又は公知の方法によって容易に製造される。

一般式（６）で表されるピペリジン化合物は、例えば反応式−６に示す方法によって容易に製造される。

反応式−６

[式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｘ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びｎは、前記に同じ。Ｒ^１６は、メチル基又はベンジル基を示す。]
反応式−５に示す方法においては、一般式（６）で表されるピペリジン化合物は、一般式（２）で表されるピラゾール化合物と一般式（１１）で表されるピペリジン化合物とを反応させることにより、又は一般式（４）で表されるピラゾール化合物と一般式（１２）で表されるピペリジン化合物とを反応させることにより、一般式（１３）で表されるピペリジン化合物を製造し、次いで、一般式（１３）で表されるピペリジン化合物のピペリジン骨格上の置換基Ｒ^１６を脱離させることにより製造される。

一般式（１１）及び一般式（１２）で表されるピペリジン化合物は、公知の化合物であるか又は公知の方法によって容易に製造される。

一般式（２）で表されるピラゾール化合物と一般式（１１）で表されるピペリジン化合物との反応は、前記反応式−１における一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物との反応と同様の反応条件下に行われる。

一般式（４）で表されるピラゾール化合物と一般式（１２）で表されるピペリジン化合物との反応は、前記反応式−２における一般式（４）の化合物と一般式（５）の化合物との反応と同様の反応条件下に行われる。

一般式（１３）で表されるピペリジン化合物のピペリジン骨格上の置換基Ｒ^１６を脱離させる反応には、公知の脱メチル化又は脱ベンジル化の反応条件、例えば、ＷＯ２００５／０９５３８０号公報、ＷＯ９６／３７４８４号公報、ＵＳＰ５５６９６６４号明細書等に記載の反応条件を適用することができる。

上記各反応で得られる各々の目的化合物は、通常行われている単離手段、例えば有機溶媒抽出法、クロマトグラフィー法、再結晶法、蒸留法等により、反応混合物から容易に単離され、更に通常の精製手段により精製される。

本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物は、農業上の有害生物の防除に使用することができ、例えば鱗翅目、半翅目、アザミウマ目、甲虫目等の害虫、ダニ類等に好ましく適用することができる。

本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物は、低薬量でダニ類に対して優れた防除効力を発現する。そのダニ類としては、各種農園芸分野における植物寄生性ダニ類を挙げることができ、例えば、ナミハダニ、ミカンハダニ、カンザワハダニ、リンゴハダニ等のハダニ類；ミカンサビダニ、リュウキュウミカンサビダニ、トマトサビダニ、ニセナシサビダニ等のサビダニ類；チャノホコリダニ、シクラメンホコリダニ等のホコリダニ類；ケナガコナダニ、ロビンネダニ等のコナダニ類が挙げられる。

殺ダニ剤
本発明の有害生物防除剤について、殺ダニ剤を例にとって説明する。

本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物を殺ダニ剤として使用する場合、他の成分を加えずにそのまま使用してもよいが、通常は液体状、固体状、ガス状等の各種担体と混合し、更に必要に応じて界面活性剤及びその他製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、ドライフロアブル剤、フロアブル剤、水溶剤、粒剤、微粒剤、顆粒剤、粉剤、塗布剤、スプレー用製剤、エアゾール製剤、マイクロカプセル製剤、燻蒸用製剤、燻煙用製剤等の各種製剤形態に製剤して用いることができる。

これら製剤において、一般式（１）のＮ−ピリジルピペリジン化合物の含有量は、その製剤形態、使用場所等の各種条件に応じて広い範囲から適宜選択できるが、通常０．０１〜９５重量％程度、好ましくは０．１〜５０重量％程度とすればよい。

これら製剤を調製するに当たって用いられる固体状担体としては、例えばカオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等の粘土類、タルク類、セラミック、セライト、石英、硫黄、活性炭、炭酸シリカ、水和シリカ等の無機鉱物、化学肥料等の微粉末、粒状物等が挙げられる。

液状担体としては、例えば水；メタノール、エタノール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等の脂肪族ないし脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン等の芳香族炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル；アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル；ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等のエーテル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリノン等の酸アミド；ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等が挙げられる。

ガス状担体としては、一般に噴射剤として用いられているものであり、例えば、ブタンガス、液化石油ガス、ジメチルエーテル、炭酸ガス等が挙げられる。

界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤等が挙げられる。

非イオン界面活性剤をより具体的に示すと、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の糖エステル型非イオン界面活性剤；ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンヒマシ油等の植物油型非イオン界面活性剤；ボリオキシエチレンアルキルエーテル等のアルコール型非イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ_８−１２）フェニルエーテル・ホルマリン縮合物等のアルキルフェノール型非イオン界面活性剤；ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー等のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー型非イオン界面活性剤；フェニルフェニルエーテル等の多芳香環型非イオン界面活性剤等が挙げられる。

陰イオン界面活性剤をより具体的に示すと、例えば、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネート、アリルスルホネート等のスルホネート型陰イオン界面活性剤；アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート等のサルフェート型陰イオン界面活性剤；リグニン亜硫酸塩等が挙げられる。

製剤用補助剤としては、例えば、固着剤、分散剤、増粘剤、防腐剤、凍結防止剤、安定剤、アジュバント等が挙げられる。

固着剤及び分散剤としては、例えば、カゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）等が挙げられる。

増粘剤としては、例えば、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース等の水溶性高分子化合物、高純度ベントナイト、ホワイトカーボン等が挙げられる。

防腐剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、パラヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。

凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。

安定剤としては、例えば、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸又はそのエステル等が挙げられる。

アジュバントとしては、例えば、大豆油、コーン油等の植物油、マシン油、グリセリン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。

これら製剤は、有機又は無機染料を用いて着色してもよい。

また、本発明の化合物は、他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤、共力剤（例えばピペロニルブトキシド等）、土壌改良剤等と予め混合して製剤化してもよい。或いは、本発明の殺ダニ剤と上記各剤とを、使用の際に併用してもよい。

本発明化合物を農園芸用殺ダニ剤として用いる場合、その施用量は特に制限されず、製剤の形態、施用方法、施用時期、施用場所、施用作物の種類、防除対象のダニの種類等の各種条件に応じて広い範囲から適宜選択され、通常１００ｍ^２当たり０．１ｇ〜１０００ｇ程度、好ましくは１０〜５００ｇ程度である。また、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は、通常１〜１０００ｐｐｍ程度、好ましくは１０〜５００ｐｐｍ程度である。粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく製剤のままで施用される。

本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩は、ハダニ類ばかりでなくサビダニ類に対しても優れた殺ダニ活性等の有害生物防除活性を発現する。

従って、本発明の一般式（１）で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩は、有害生物防除剤、特に殺ダニ剤として好適に使用され得る。

以下に、本発明化合物の製造例、製剤例及び試験例を挙げて、本発明を一層明らかにするが、本発明はこれらに限定されるものではない。

製造例１
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−メチルピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１ａ−１０７）の製造

[式中、ＭｓＯはメタンスルホニルオキシ基を示す。]
３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−メチルピラゾリン−５−オン（８−１）０．５８ｇ、１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン−４−イル メタンスルホナート（５−１）０．７０ｇ及び炭酸カリウム０．４５ｇをアセトニトリル５０ｍｌとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ｍｌとの混合溶液に懸濁させ、混合物を一晩加熱還流した。混合物を室温まで冷却した後、セライトを通してろ過した。ろ液に食塩水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１→４：１）により精製して化合物（１ａ−１０７）０．６４ｇを得た。

製造例２
４−［１−（３−クロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１ａ−６２）の製造

[式中、ＭｓＯは前記に同じ。]
１−（３−クロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピラゾリン−５−オン（８−２）０．５０ｇ、化合物（５−１）０．６２ｇ及び炭酸カリウム０．５２ｇをアセトニトリル２０ｍｌに懸濁させ、混合物を一晩加熱還流した。混合物を室温まで冷却した後、セライトを通してろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１→４：１）により精製して化合物（１ａ−６２）０．２０ｇを得た。

製造例３
４−［１−ブチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１ａ−１７）の製造

[式中、ＭｓＯは前記に同じ。]
１−ブチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾリン−５−オン（８−３）０．３１ｇと化合物（５−１）０．４９ｇと炭酸カリウム０．４１ｇをアセトニトリル２０ｍｌに懸濁させ、混合物を一晩加熱還流した。混合物を室温まで冷却した後、セライトを通してろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：０→８：１）により精製して化合物（１ａ−１７）０．４２ｇを得た。

製造例４
８β−［１−ブチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−３−アザビシクロ［３．２．１］オクタン（化合物番号：１ｆ−６）の製造

（１）化合物（１２−１）の製造
Ｎ−ベンジル−３−アザビシクロ［３．２．１］オクタン−８α−オール（１０−１）は、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，２００３，４６，１４５６−１４６４に記載の方法で合成した。化合物（１１−１）５．０５ｇを塩化メチレン３５ｍｌに溶解し、氷冷下にて撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸無水物１３．１１ｇの塩化メチレン１０ｍｌ溶液を滴下した。次いでピリジン１６．５４ｇの塩化メチレン１０ｍｌ溶液を滴下し、そのまま１時間撹拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム溶液に注ぎ、塩化メチレンで３回抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１）により精製して、Ｎ−ベンジル−３−アザビシクロ［３．２．１］オクタン−８α−イル トリフルオロメタンスルホナート（１２−１）８．２９ｇを得た。

（２）化合物（１３−１）の製造
化合物（８−３）０．８９ｇ、触媒量の１８−クラウン−６及び炭酸カリウム２．７６ｇをＤＭＦ２０ｍｌに懸濁させ、室温で１０分撹拌した。これに化合物（１２−１）１．００ｇのＤＭＦ１５ｍｌ溶液を滴下し、５０℃で２時間撹拌した。水１００ｍｌに注ぎ、酢酸エチル５０ｍｌで３回抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１→２０：１）により精製して、１−ベンジル−８β−［１−ブチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−３−アザビシクロ［３．２．１］オクタン（１３−１）０．８３ｇを得た。

（３）化合物（１ｆ−６）の製造
化合物（１３−１）０．８０ｇのエタノール５０ｍｌ溶液に、パラジウム−活性炭素（Ｐｄ １０％）（０．１ｇ）を加え、水素雰囲気下、５０℃で１５時間撹拌して８β−［１−ブチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−３−アザビシクロ［３．２．１］オクタン（６−１）とし、反応溶液をセライトに通し、減圧下濃縮した。残渣に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をＤＭＦ５０ｍｌに溶かし、これに炭酸カリウム１．３６ｇ及び２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン（７−１）０．７１ｇを加え、７０℃で４時間撹拌した。混合物を水１００ｍｌに注ぎ、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）により精製して化合物（１ｆ−６）０．１０ｇを得た。

製造例５
４−［１−メチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１ａ−１４）の製造

（１）化合物（８−５）の製造
１−メチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−オン（８−４）５．２５ｇおよびローソン試薬１０．２３ｇを無水トルエン３００ｍｌに懸濁させ、撹拌下６時間加熱還流させた。反応溶液を減圧濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）により精製して、１−メチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−チオン（８−５）４．８７ｇを得た。
（２）化合物（１４）の製造
化合物（８−５）３．８７ｇ、炭酸カリウム４．４０ｇをアセトニトリル１００ｍｌに懸濁させ、室温で１５分撹拌した。これにヨウ化メチル３．６２ｇのアセトニトリル１０ｍｌ溶液を滴下し、１２時間室温で撹拌した。反応溶液を減圧濃縮後、残渣に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。１−メチル−５−メチルチオ−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール（１４）３．６０ｇを得た。
（３）化合物（２−１）の製造
化合物（１４）０．２５ｇを酢酸２０ｍｌに溶解させ、撹拌下３０％過酸化水素水０．４４ｇ、タングステン酸ナトリウム二水和物０．０４ｇを順次加えた。室温で１２時間撹拌した後、水に注ぎ酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。５−メタンスルホニル−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール（２−１）０．２９ｇを得た。
（４）化合物（１ａ−１４）の製造
６０％水素化ナトリウム０．０８ｇを無水ＤＭＦ１ｍｌに懸濁させ、これに１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン−１−オール（３−１）０．３９ｇの無水ＤＭＦ５ｍｌを加えて、室温で２０分撹拌した。これに化合物（２−１）０．２９ｇのＤＭＦ１ｍｌ溶液を滴下し、１００℃で７時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）により精製して、４−［１−メチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（１ａ−１４）０．２０ｇを得た。

製造例６
３，３−ジメチル−４−［１−メチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１ａ−２１５）の製造

化合物（２−１）０．６６ｇ、３，３−ジメチル−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン−１−オール（３−２）０．８０ｇ、ｔ−ブトキシカリウム０．６５ｇ及び触媒量の１８−クラウン−６を無水ＤＭＦ１０ｍｌに懸濁させ、１００℃で１５時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を水及び食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）により精製して、３，３−ジメチル−４−［１−メチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（１ａ−２１５）０．４１ｇを得た。

製造例７
８β−［１−ブチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−３−アザビシクロ［３．２．１］オクタン（化合物番号：１ｆ−６）の製造

（１）化合物（８−６）の製造
１−ブチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−オン（８−３）５．００ｇおよびローソン試薬７．８８ｇを無水トルエン３００ｍｌに懸濁させ、撹拌下６時間加熱還流させた。反応溶液を減圧濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）により精製して、１−ブチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−チオン（８−６）４．３５ｇを得た。
（２）化合物（１５）の製造
化合物（８−６）３．３５ｇ、炭酸カリウム４．０７ｇをアセトニトリル１００ｍｌに懸濁させ、室温で１５分撹拌した。これにヨウ化メチル３．３５ｇのアセトニトリル１０ｍｌ溶液を滴下し、１２時間室温で撹拌した。反応溶液を減圧濃縮後、残渣に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。１−ブチル−５−メチルチオ−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール（１５）４．４０ｇを得た。
（３）化合物（２−２）の製造
化合物（１５）４．４０ｇを酢酸２０ｍｌに溶解させ、撹拌下３０％過酸化水素水６．３６ｇ、タングステン酸ナトリウム二水和物０．６２ｇを順次加えた。室温で４時間撹拌した後、水に注ぎ酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。１−ブチル−５−メタンスルホニル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール（２−２）５．００ｇを得た。
（４）化合物（１ｇ−６）の製造
６０％水素化ナトリウム０．０８ｇを無水ＤＭＦ１ｍｌに懸濁させ、これに化合物（３−３）０．４５ｇの無水ＤＭＦ５ｍｌを加えて、室温で１５分撹拌した。これに化合物（２−２）０．４２ｇのＤＭＦ１ｍｌ溶液を加え、１００℃で１５時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を水および食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１→１：１）により精製して、化合物（１ｇ−６）０．２３ｇを得た。

製造例８
トランス−３−メチル−４−［４−ホルミル−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１ａ−２２２）の製造

６０％水素化ナトリウム０．０８ｇにトランス−３−メチル−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン−４−オール（３−４）０．５０ｇの無水ＤＭＦ５ｍｌ溶液を滴下し、室温で３０分撹拌した。これに５−クロロ−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−４−カルバルデヒド（２−３）０．４１ｇの無水ＤＭＦ５ｍｌ溶液を加え、１００℃で１５時間撹拌した。反応液を水１００ｍｌに注ぎ、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）により精製して化合物（１a−２２２）０．３０ｇを得た。

製造例９
４−［１−ブチル−４−ホルミル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１ａ−９３）の製造

１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン−１−オール（３−１）１．１２ｇの無水ＤＭＦ５ｍｌ溶液に６０％水素化ナトリウム０．２２ｇを加え、室温で１５分撹拌した。これに５−クロロ−１−ブチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−４−カルバルデヒド（２−４）１．１２ｇの無水ＤＭＦ５ｍｌ溶液を加え、１００℃で３時間撹拌した。反応液を水１００ｍｌに注ぎ、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）により精製して化合物（１ａ−９３）０．５６ｇを得た。

製造例１０
４−［１−ブチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１a−１７）の製造

１−ブチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−オン（８−３）０．１０ｇの無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３ｍｌ溶液に６０％水素化ナトリウム０．０２ｇを加え、室温で１時間撹拌した。これを０℃に冷却し、クロロジフェニルホスフィン０．０９ｇの無水ＴＨＦ３ｍｌ溶液を滴下した。室温で１時間撹拌した後、反応液を減圧濃縮し、残渣をジクロロメタン３ｍｌに溶解させた。これに２，６−ジメチル−１，４−ベンゾキノン（ＤＭＢＱ）０．０６ｇ、化合物（３−１）０．１０ｇを加え、室温で１８時間撹拌した。反応溶液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）により精製して化合物（１ａ−１７）０．０６ｇを得た。

製造例１１
４−［１−ブチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルチオ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１ａ−７７）の製造

[式中、ＭｓＯは前記に同じ。]
化合物（８−６）０．７３ｇ、化合物（５−１）１．２７ｇ、炭酸カリウム１．３５ｇおよび触媒量の１８−クラウン−６をアセトニトリル２０ｍｌに懸濁させ、室温で１時間撹拌した。さらに２時間半加熱還流させた後、反応液を減圧濃縮し、残渣に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１→６：１）により精製して化合物（１ａ−７７）０．５１ｇを得た。

製造例１２
４−［１−ブチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルスルホニル］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１ａ−２１８）の製造

化合物（１a−７７）０．４０ｇを酢酸２０ｍｌに溶解させ、撹拌下３０％過酸化水素水０．４０ｇ、タングステン酸ナトリウム二水和物０．０３ｇを順次加えた。室温で７時間撹拌した後、反応液を水に注ぎ酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１→３：１）により精製して化合物（１ａ−２１８）０．１０ｇを得た。

実施例１３
４−［３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１a−２４５）の製造

[式中、ＭｓＯは前記に同じ。]
３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−オン（８−７）７．１０ｇ、１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン−４−イル メタンスルホナート（５−１）１０．１ｇ及び炭酸カリウム８．６１ｇをアセトニトリル５０ｍｌに懸濁させ、加熱還流下で２０時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、残渣に酢酸エチルを加え、水及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝７：１→４：１）により精製して化合物（１a−２４５）６．０５ｇを得た。

実施例１４
４−［１−エトキシメチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１a−２６２）及び４−［１−エトキシメチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾール−３−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１ｂ−３５）の製造

化合物（１a−２４５）１．０ｇのＤＭＦ５ｍｌ溶液に、クロロメチルエチルエーテル０．５ｇ、炭酸カリウム０．７３ｇ及びヨウ化カリウム０．０９ｇを加え、１００℃で１日撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１→４：１）により精製して化合物（１a−２６２）０．１７ｇ及び化合物（１ｂ-３５）０．３０ｇを得た。

実施例１５
４−［１−ブチリル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１a−２８１）の製造

化合物（１a−２４５）０．５ｇのピリジン５ｍｌ溶液に、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）０．０２ｇを加え、氷冷下、ブチリルクロリド０．１７ｇを滴下した。室温で２時間撹拌し、減圧濃縮した。残渣に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を、水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１→４：１）により精製して化合物（１a−２８１）０．３０ｇを得た。

実施例１６
４−［１−エトキシカルボニル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１a−２８８）の製造

化合物（１a−２４５）０．５ｇのＴＨＦ１０ｍｌ溶液に、クロロぎ酸エチル ０．１８ｇを加え、氷冷下、トリエチルアミン（ＴＥＡ）０．２ｇを滴下した。得られる混合物を０℃で１時間撹拌し、次いで、これを水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を、水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１→２：１）により精製して化合物（１a−２８８）０．５６ｇを得た。

実施例１７
トランス ４−［３−（３,５−ジフルオロフェニル）ピラゾール−５−イルオキシ］−３−メチル−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１a−２９６）の製造

[式中、ＭｓＯは前記に同じ。]
３−（３,５−ジフルオロフェニル）ピラゾール−５−オン（８−８）３．２２ｇ、トランス−３−メチル−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン−４−イル メタンスルホナート（５−２）４．５５ｇ及び炭酸カリウム３．６３ｇをアセトニトリル６５０ｍｌに懸濁させ、加熱還流下で７時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、残渣に酢酸エチルを加え、水及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１→３：１）により精製して化合物（１a−２９６）１．５１ｇを得た。

実施例１８
トランス ４−［１−（１，３−ジオキソラン−２-イル）メチル−３−（３,５−ジフルオロフェニル）ピラゾール−５−イルオキシ］−３−メチル−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１a−３０１）及びトランス ４−［１−（１，３−ジオキソラン−２-イル）メチル−５−（３,５−ジフルオロフェニル）ピラゾール−３−イルオキシ］−３−メチル−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−ピペリジン（化合物番号：１ｂ−５５）の製造

化合物（１a−２９６）０．４６ｇのＤＭＦ３０ｍｌ溶液に、炭酸カリウム１．４ｇ及びヨウ化カリウム０．２ｇを加え、１００℃で３０分撹拌した。得られた混合物を氷冷し、２−ブロモメチル−１,３−ジオキソラン１．４ｇのＤＭＦ１０ｍｌ溶液を加え、１１０℃で１２時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、ジエチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせて、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：４：１）により精製して化合物（１a−３０１）０．１７ｇ及び化合物（１ｂ-５５）０．３１ｇを得た。

実施例１９
８β−［３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−３−アザビシクロ［３．２．１］オクタン（化合物番号：１ｆ−３７）の製造

３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−オン（８−７）０．７９ｇ及び炭酸カリウム１．４３ｇのＤＭＦ３０ｍｌ溶液を室温で５分間撹拌した。この混合物に１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−３−アザビシクロ［３．２．１］オクタン−８α−イル トリフルオロメタンスルホナート（５−３）１．４０ｇのＤＭＦ１０ｍｌ溶液を加え、５０℃で１６時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて、水で２回洗浄した後、ついで飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）により精製して化合物（１ｆ−３７）０．６１ｇを得た。

実施例２０
８β−［１−（２，２−ジメトキシ）エチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−３−アザビシクロ［３．２．１］オクタン（化合物番号：１ｆ−３８）及び８β−［１−（２，２−ジメトキシ）エチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾール−３−イルオキシ］−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−３−アザビシクロ［３．２．１］オクタン（化合物番号：１ｂ−５２）の製造

化合物（１ｆ−３７）０．５７ｇのＤＭＦ３０ｍｌ溶液に、炭酸カリウム０．５８ｇ、ヨウ化カリウム０．１ｇを加え、１００℃で３０分撹拌した。氷冷し、２−ブロモアセトアルデヒド ジメチルアセタール０．７１ｇのＤＭＦ１０ｍｌ溶液を加え、１００℃で７時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて、水で２回洗浄した後、ついで飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１→３：１）により精製して化合物（１ｆ−３８）０．３２ｇおよび化合物（１ｂ-５２）０．１９ｇを得た。

実施例２１
３α−［３−（３,５−ジフルオロフェニル）ピラゾール−５−イルオキシ］−Ｎ−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタン（化合物番号：１ｄ−４０）の製造

[式中、ＭｓＯは前記に同じ。]
Ｎ−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタン−３β−イル メタンスルホナート(５−４)２．５ｇ、３−（３,５−ジフルオロフェニル）ピラゾール−５−オン（８−８）１．５ｇ、炭酸カリウム１．５ｇ及び触媒量の１８−クラウン−６をＤＭＦ５０ｍｌに懸濁させ、一晩加熱還流した。反応液に塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて、水で２回洗浄した後、ついで飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）により精製して化合物（１ｄ−４０）２．０ｇを得た。

実施例２２
３α−［１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）メチル−３−（３,５−ジフルオロフェニル）ピラゾール−５−イルオキシ］−Ｎ−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタン（化合物番号：１ｄ−４２）の製造

化合物（１ｄ−４０）０．５ｇ、炭酸カリウム０．２３ｇ、ヨウ化カリウム０．２０ｇ及び触媒量の１８−クラウン−６のＤＭＦ３０ｍｌ溶液に、２−ブロモメチル−１,３−ジオキソラン０．９３ｇのＤＭＦ１０ｍｌ溶液を加え、加熱還流下一晩撹拌した。反応液に塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて、水で２回洗浄した後、ついで飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）により精製して化合物（１ｄ−４２）０．２５ｇを得た。

上記製造例に示した方法に準じて製造した化合物及び各化合物の物理学的性質を下記表１〜６６に示す。これらの表において、使用する各略号とその説明を以下に示す。
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、ｎ−Ｐｒ：ｎ−プロピル基、ｉ−Ｐｒ：イソプロピル基、ｃ−Ｐr：シクロプロピル基、ｎ−Ｂｕ：ｎ−ブチル基、ｉ−Ｂｕ：イソブチル基、ｓ−Ｂｕ：ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−Ｂｕ：ｔｅｒｔ−ブチル基、ｃ−Ｂu：シクロブチル基、ｎ−Ｐｅｎ：ｎ−ペンチル基、ｉ−Ｐｅｎ：イソペンチル基、ｃ−Ｐｅｎ：シクロペンチル基、ｎ−Ｈｅｘ：ｎ−ヘキシル基、ｃ−Ｈｅｘ：シクロヘキシル基、ｎ−Ｈｅｐｔ：ｎ−ヘプチル基、ｃ−Ｈｅｐｔ：シクロヘプチル基、ｎ−Ｏｃｔ：ｎ−オクチル基、ｃ−Ｏｃｔ：シクロオクチル基、ｎ−Ｎｏｎ：ｎ−ノニル基、ｎ−Ｄｅｃ：ｎ−デシル基、Ｐｈ：フェニル基、Ｂｎ：ベンジル基、Ｐｙ：ピリジル基。

尚、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を基準物質として測定した。

製剤例１ 乳剤
本発明化合物の各々１０部をソルベッソ１５０の４５部及びＮ−メチルピロリドン３５部に溶解し、これに乳化剤（商品名：ソルポール３００５X、東邦化学（株）製）１０部
を加え、撹拌混合して各々の１０％乳剤を得た。

製剤例２ 水和剤
本発明化合物の各々２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部、合成含水酸化珪素微粉末２０部及びクレー５４部を混合した中に加え、ミキサーで撹拌混合して２０％水和剤を得た。

製剤例３ 粒剤
本発明化合物の各々５部にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部、ベントナイト１０部及びクレー８３部を加え十分に撹拌混合した。適用量の水を加え、更に撹拌し、造粒機で造粒し、通風乾燥して５％粒剤を得た。

製剤例４ 粉剤
本発明化合物の各々１部を適当量のアセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）０．３部及びクレー９３．７部を加え、ジュースミキサーで撹拌混合し、アセトンを蒸発除去して１％粉剤を得た。

製剤例５ フロアブル剤
本発明化合物の各々２０部とソルビタントリオレート１．５部とを、ポリビニルアルコール２部を含む水溶液２８．５部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕（粒径３ミクロン以下）した後、この中にキタンサンガム０．０５部及びアルミニウムマグネシウムシリケート０．１部を含む水溶液４０部を加え、更にプロピレングリコール１０部を加えて撹拌混合して２０％水中懸濁液を得た。

次に、本発明化合物が、殺ダニ剤の有効成分として有用であることを試験例により示す。尚、本発明化合物は、表１〜２４に記載の化合物番号(No.)で示した。

試験例１ ナミハダニに対する試験
プラスチックカップ（ＫＰ−１２０、鴻池プラスチック、磐田）に水道水を入れ、切り込み口をいれた蓋をした。不織布（４．５×５．５ｃｍ）の長辺に沿って１ｃｍ幅で４ｃｍ程度切り込みを入れたものを、蓋にのせ切り込み口からカップ内に垂らした。十分吸水した不織布にインゲンマメ葉片（約３．５×４．５ｃｍ）をのせ、その上にナミハダニ（約２０個体）を寄生させ、恒温室（２５±２℃、１６Ｌ８Ｄ）内に静置した。翌日、本発明化合物のアセトン溶液にソルポール３５５（東邦化学製）水溶液（１００ｐｐｍ）を加え、本発明化合物の薬液（５００ｐｐｍ）を調製し、薬液４ｍｌをスプレーガン（ＰＢ−３０８ピースボン（オリンポス、大阪）１ｋｇｆ／ｃｍ^２）で散布した。風乾後、恒温室内で静置し、処理２日後にナミハダニの死亡率を調べた。

その結果、Ｎｏ．１ａ−２、１ａ−１４〜１９、１ａ−２４、１ａ−２８、１ａ−４５、１ａ−４６、１ａ−５０〜５３、１ａ−６２、１ａ−６９、１ａ−７０、１ａ−７５〜７７、１ａ−７９、１ａ−８１、１ａ−９９〜１０１、１ａ−１０３、１ａ−１０６〜１０８、１ａ−１２６、１ａ−１２７、１ａ−１４５、１ａ−１７３、１ａ−１７４、１ａ−２００〜２０８、１ａ−２１０〜２１４、１ａ−２１６、１ａ−２２１、１ａ−２２３〜２３６、１ａ−２３８、１ａ−２４０〜２４２、１ａ−２４７〜２５８、１ａ−２６１〜２８２、１ａ−２８８、１ａ−２９７〜３０６、１ｂ−２、１ｂ−４、１ｂ−３１〜５０、１ｂ−５２、１ｂ−５３、１ｂ−５６〜６１、１ｄ−６、１ｄ−４１、１ｄ−４２、１ｆ−３、１ｆ−６及び１ｆ−３８〜４０の本発明化合物が５０％以上の死亡率を示した。

中でも、Ｎｏ．１ａ−２、１ａ−１４〜１９、１ａ−２４、１ａ−２８、１ａ−４５、１ａ−４６、１ａ−５０〜５３、１ａ−６２、１ａ−６９、１ａ−７０、１ａ−７５〜７７、１ａ−８１、１ａ−９９、１ａ−１００、１ａ−１０６、１ａ−１０８、１ａ−１２６、１ａ−１２７、１ａ−１７３、１ａ−１７４、１ａ−２００〜２０８、１ａ−２１０〜２１４、１ａ−２１６、１ａ−２２４〜２３６、１ａ−２４０〜２４２、１ａ−２４７、１ａ−２４９、１ａ−２５１〜２５８、１ａ−２６１〜２８２、１ａ−２９７〜３０６、１ｂ−２、１ｂ−４、１ｂ−３１〜４１、１ｂ−４３〜４７、１ｂ−４９、１ｂ−５７、１ｂ−５９〜６１、１ｄ−６、１ｄ−４１、１ｄ−４２、１ｆ−３、１ｆ−６及び１ｆ−３８〜４０の本発明化合物が１００％の死亡率を示した。

試験例２ ナミハダニに対する殺卵試験
プラスチックカップ（ＫＰ−１２０、鴻池プラスチック、磐田）に水道水を入れ、切り込み口をいれた蓋をした。不織布（４．５×５．５ｃｍ）の長辺に沿って１ｃｍ幅で４ｃｍ程度切り込みを入れたものを、蓋にのせ切り込み口からカップ内に垂らした。十分吸水した不織布にインゲンマメ葉片（約３．５×４．５ｃｍ）をのせ、その上にナミハダニ雌成虫（約５匹）を放虫し、恒温室（２５±２℃、１６Ｌ８Ｄ）内に静置した。翌日、雌成虫を除去し、試験例１に従って調製した試験化合物の薬液（５００ｐｐｍ）４ｍｌをスプレーガン（ＰＢ−３０８ピースボン（オリンポス、大阪）１ｋｇｆ／ｃｍ^２）で散布した。風乾後、恒温室内に静置し、処理６日後にナミハダニの殺卵率を調査した。

その結果、Ｎｏ．１ａ−２、１ａ−１４〜１９、１ａ−２４、１ａ−２６、１ａ−２８、１ａ−４５、１ａ−４６、１ａ−５０、１ａ−５１、１ａ−５３、１ａ−６０、１ａ−６２、１ａ−６９、１ａ−７０、１ａ−７５〜７７、１ａ−８１、１ａ−９９、１ａ−１００、１ａ−１０６、１ａ−１０８、１ａ−１２６、１ａ−１２７、１ａ−１７３、１ａ−１７４、１ａ−２００〜２０８、１ａ−２１０〜２１４、１ａ−２１６、１ａ−２２１、１ａ−２２３〜２３６、１ａ−２４０、１ａ−２４２、１ａ−２４７〜２５８、１ａ−２６１〜２８１、１ａ−２９７〜３０６、１ｂ−４、１ｂ−３１〜４９、１ｂ−５７〜６１、１ｄ−６、１ｄ−４１、１ｄ−４２、１ｆ−３、１ｆ−６及び１ｆ−３８〜４０の本発明化合物が５０％以上の殺卵率を示した。

中でも、Ｎｏ．１ａ−１５〜１９、１ａ−２４、１ａ−２８、１ａ−４５、１ａ−４６、１ａ−５０、１ａ−５１、１ａ−５３、１ａ−６２、１ａ−６９、１ａ−７０、１ａ−７５〜７７、１ａ−９９、１ａ−１００、１ａ−１０６、１ａ−１０８、１ａ−１２７、１ａ−１７３、１ａ−１７４、１ａ−２００〜２０８、１ａ−２１０〜２１４、１ａ−２１６、１ａ−２２４〜２３４、１ａ−２３６、１ａ−２４０、１ａ−２４２、１ａ−２４７、１ａ−２４９、１ａ−２５１〜２５４、１ａ−２５６〜２５８、１ａ−２６１〜２７７、１ａ−２９７〜３０６、１ｂ−４、１ｂ−３１〜４１、１ｂ−４３〜４７、１ｂ−４９、１ｂ−５７、１ｂ−５９〜１ｂ−６１、１ｄ−６、１ｄ−４１、１ｆ−３、１ｆ−６及び１ｆ−３８〜４０の本発明化合物が１００％の殺卵率を示した。

試験例３ ミカンハダニに対する試験
プラスチックカップ（KP-120、鴻池プラスチック、磐田）に水道水を入れ、切り込み口をいれた蓋をした。不織布（４．５×５．５ｃｍ）の長辺に沿って１ｃｍ幅で４ｃｍ程度切り込みを入れたものを、蓋にのせ切り込み口からカップ内に垂らした。十分吸水した不織布に、３×３ｃｍ角のダイダイ葉を表側が上になるようのせ、乾燥及びダニの逃亡防止用に２．４ｃｍ径の穴を開けたろ紙（５ｃｍ径、Ｎｏ．２：アドバンテック東洋）をかぶせ、タングルで周りを囲った。その後、ダイダイ葉片にミカンハダニ雌成虫を１０個体／カップ放虫した。翌日、本発明化合物のアセトン溶液にソルポール３５５（東邦化学製）水溶液（１００ｐｐｍ）を加え、本発明化合物の薬液（１００ｐｐｍ）を調製し、薬液４ｍｌをスプレーガン（ＰＢ−３０８ピースボン（オリンポス、大阪）１ｋｇｆ／ｃｍ^２）で散布した。風乾後、恒温室（２５±２℃、１６Ｌ８Ｄ）内に静置し、散布２日後にミカンハダニ雌成虫数の死亡率を調査した。

なお、本試験例には、Ｎｏ．１ａ−１５〜１９、１ａ−２８、１ａ−４５、１ａ−５１、１ａ−６２、１ａ−７０、１ａ−７５、１ａ−７６、１ａ−９９、１ａ−１００、１ａ−１０６、１ａ−１０８、１ａ−１２７、１ａ−１７３、１ａ−１７４、１ａ−２００、１ａ−２０１、１ａ−２０３、１ａ−２０６〜２０８、１ａ−２１３、１ａ−２２４、１ａ−２２６、１ａ−２２８、１ａ−２６６、１ａ−２６７、１ａ−２９７、１ａ−２９８、１ａ−３０１及び１ｆ−６の本発明化合物を供試した。
その結果、供試した全ての本発明化合物で１００％の死亡率を示した。

試験例４ カンザワハダニに対する試験
プラスチックカップ（KP-120、鴻池プラスチック、磐田）に水道水を入れ、切り込み口をいれた蓋をした。不織布（４．５×５．５ｃｍ）の長辺に沿って１ｃｍ幅で４ｃｍ程度切り込みを入れたものを、蓋にのせ切り込み口からカップ内に垂らした。十分吸水した不織布に、３.５×４.５ｃｍ角のインゲン葉を裏側が上になるようのせた。その後、インゲン葉片にカンザワハダニ雌成虫を２０個体／カップ放虫した。翌日、試験例１に従って調製した試験化合物の薬液（１００ｐｐｍ）４ｍｌをスプレーガン（ＰＢ−３０８ピースボン（オリンポス、大阪）１ｋｇｆ／ｃｍ^２）で散布した。風乾後、恒温室（２５±２℃、１６Ｌ８Ｄ）内に静置し、散布２日後にカンザワハダニ雌成虫数の死亡率を調査した。

なお、本試験例においては、Ｎｏ．１ａ−１７、１ａ−７０、１ａ−７６、１ａ−１０８、１ａ−２００、１ａ−２０１、１ａ−２０６〜２０８、１ａ−２１０、１ａ−２２４〜２２７、１ａ−２２９、１ａ−２６６、１ａ−２６７、１ａ−２９７、１ａ−２９８及び１ａ−３０１の本発明化合物を供試した。
その結果、Ｎｏ．１ａ−２１０（死亡率９１％）を除いて、供試した全ての本発明化合物で１００％の死虫率を示した。

比較試験１ ミカンサビダニに対する試験
プラスチックカップ（ＫＰ−１２０、鴻池プラスチック、磐田）に水道水を入れ、切り込み口をいれた蓋をした。不織布（４．５×５．５ｃｍ）の長辺に沿って１ｃｍ幅で４ｃｍ程度切り込みを入れたものを、蓋にのせ切り込み口からカップ内に垂らした。十分吸水した不織布に、ダイダイ葉を３×３ｃｍ角に切り取り、表側が上になるようのせ、乾燥及びダニの逃亡防止用に１０ｍｍ経の穴を二つ開けたろ紙（５ｃｍ径、Ｎｏ．２：アドバンテック東洋）をかぶせた。ミカンサビダニ飼育葉からコルクボーラー（径２ｍｍ）で切り抜いた葉片を不織布上のダイダイ葉に表側が上になるようにのせた。翌日、乾いた葉片を取り除いてサビダニの移動状況を確認し、ダイダイ葉への移動が少ないものを除外した。次いで、試験例１に従って調製した試験化合物の薬液（１００ｐｐｍ又は２０ｐｐｍ）４ｍｌをスプレーガン（ＰＢ−３０８ピースボン（オリンポス、大阪）１ｋｇｆ／ｃｍ^２）で散布した。風乾後、恒温室（２５±２℃、１６Ｌ８Ｄ）内に静置し、処理２日後にミカンサビダニの死亡率を調査した。

この試験には、Ｎｏ．１ａ−１９、１ａ−２６、１ａ−８６、１ａ−１２６及び１ｅ−３の本発明化合物を用いた。また、比較のために、ＷＯ２００５／０９５３８０号公報（特許文献１）記載の化合物１−９２（化合物Ａ）、２−８２（化合物Ｂ）及び５−９７（化合物Ｃ）を用いた。

Claims (10)

1. 一般式（１）
   

   

   ［式中、Ｒ^１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−４ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、又はＣ_１−４アルコキシカルボニル基を示す。
   Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、各々水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示す。
   Ｒ^２及びＲ^８並びにＲ^４及びＲ^６は、互いに結合してＣ_１−４アルキレン基を示してもよい。
   Ｒ^１０は、水素原子；Ｃ_１−２０アルキル基；Ｃ_３−８シクロアルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_２−６アルキニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_２−６ハロアルケニル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基；ベンゾイル基（フェニル基上には、ハロゲン原子を１乃至５個置換していてもよい）；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個又は２個以上置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個又は２個以上置換していてもよい）；又は、ハロゲン原子が置換してもよいＣ_３−８シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、基−ＣＯＮ（Ｒ^１２）（Ｒ^１３）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）及び複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個以上置換していてもよい）からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個又は２個以上有するＣ_１−４アルキル基を示す。
   ここで、Ｒ^１２及びＲ^１３は、各々Ｃ_１−４アルキル基を示す。また、Ｒ^１２及びＲ^１３は、互いに結合してＣ_２−７アルキレン基を示してもよい。
   Ｒ^１１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−４ヒドロキシアルキル基、Ｃ_１−４アルコキシカルボニル基、Ｃ_１−４アルキルカルボニル基、モノ又はジ（Ｃ_１−４アルキル）アミノカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、基−Ｃ（Ｒ^１４）＝ＮＯ（Ｒ^１５）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、Ｃ_１−４アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）又は複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）を示す。
   ここで、Ｒ^１４は、水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示し、Ｒ^１５は、水素原子、Ｃ_１−４アルキル基又はベンジル基を示す。
   Ｘは、酸素原子、硫黄原子又は−ＳＯ_２−を示す。
   ｍは、１〜４の整数を示す。ｍが２以上の整数を示す場合、ｍ個のＲ^１は同一であっても異なっていてもよい。
   ｎは、１又は２の整数を示す。ｎが２を示す場合、２つのＲ^１１は同一であっても異なっていてもよい。］
   で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
2. Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１）においてＲ^１がハロゲン原子、Ｃ_１−４ハロアルキル基、シアノ基又はニトロ基を示す化合物である請求項１に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
3. Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１）においてＲ^１０が水素原子；Ｃ_１−２０アルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基；ベンゾイル基（フェニル基上には、ハロゲン原子を１乃至５個置換していてもよい）；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個又は２個以上置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個又は２個以上置換していてもよい）；又は、ホルミル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個又は２個以上置換していてもよい）及び複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個以上置換していてもよい）からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個以上有するＣ_１−４アルキル基を示す化合物である請求項１に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
4. Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１）においてＲ^１１がハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−４ヒドロキシアルキル基、Ｃ_１−４アルコキシカルボニル基、ホルミル基、基−Ｃ（Ｒ^１４）＝ＮＯ（Ｒ^１５）（ここで、Ｒ^１４が水素原子を示し、Ｒ^１５が水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示す）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、Ｃ_１−４アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）又は複素環基（複素環上には、ハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）を示す化合物である請求項１に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
5. Ｎ−ピリジルピペリジン化合物が、一般式（１）においてＸが酸素原子を示す化合物である請求項１に記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩。
6. 一般式（１）
   

   

   ［式中、Ｒ^１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−４ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はＣ_１−４アルコキシカルボニル基を示す。
   Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、各々水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示す。
   Ｒ^２及びＲ^８並びにＲ^４及びＲ^６は、互いに結合してＣ_１−４アルキレン基を示してもよい。
   Ｒ^１０は、水素原子；Ｃ_１−２０アルキル基；Ｃ_３−８シクロアルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_２−６アルキニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_２−６ハロアルケニル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基；ベンゾイル基（フェニル基上には、ハロゲン原子を１乃至５個置換していてもよい）；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個又は２個以上置換していてもよい）；又は、ハロゲン原子が置換してもよいＣ_３−８シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、基−ＣＯＮ（Ｒ^１２）（Ｒ^１３）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）及び複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個以上置換していてもよい）からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個以上有するＣ_１−４アルキル基を示す。
   ここで、Ｒ^１２及びＲ^１３は、各々Ｃ_１−４アルキル基を示す。また、Ｒ^１２及びＲ^１３は、互いに結合してＣ_２−７アルキレン基を示してもよい。
   Ｒ^１１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−４ヒドロキシアルキル基、Ｃ_１−４アルコキシカルボニル基、Ｃ_１−４アルキルカルボニル基、モノ又はジ（Ｃ_１−４アルキル）アミノカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、基−Ｃ（Ｒ^１４）＝ＮＯ（Ｒ^１５）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、Ｃ_１−４アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個又は２個以上置換していてもよい）又は複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個又は２個以上置換していてもよい）を示す。
   ここで、Ｒ^１４は、水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示し、Ｒ^１５は、水素原子、Ｃ_１−４アルキル基又はベンジル基を示す。
   Ｘは、酸素原子、硫黄原子又は−ＳＯ_２−を示す。
   ｍは、１〜４の整数を示す。ｍが２以上の整数を示す場合、ｍ個のＲ^１は同一であっても異なっていてもよい。
   ｎは、１又は２の整数を示す。ｎが２を示す場合、２つのＲ^１１は同一であっても異なっていてもよい。］
   で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩の製造方法であって、一般式（２）
   

   

   [式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びｎは、前記に同じ。Ｘ^１は、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メチルチオ基、メタンスルホニル基、水酸基又はメルカプト基を示す。]
   で表されるピラゾール化合物と一般式（３）
   

   

   [式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びｍは前記に同じ。
   Ｘ^２は、水酸基又はメルカプト基を示す。]
   で表されるピペリジン化合物とを反応させる、製造方法。
7. 一般式（１）
   

   

   ［式中、Ｒ^１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−４ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はＣ_１−４アルコキシカルボニル基を示す。
   Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、各々水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示す。
   Ｒ^２及びＲ^８並びにＲ^４及びＲ^６は、互いに結合してＣ_１−４アルキレン基を示してもよい。
   Ｒ^１０は、水素原子；Ｃ_１−２０アルキル基；Ｃ_３−８シクロアルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_２−６アルキニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_２−６ハロアルケニル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基；ベンゾイル基（フェニル基上には、ハロゲン原子を１乃至５個置換していてもよい）；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）；又は、ハロゲン原子が置換してもよいＣ_３−８シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、基−ＣＯＮ（Ｒ^１２）（Ｒ^１３）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個以上置換していてもよい）及び複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個以上置換していてもよい）からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個又は２個以上有するＣ_１−４アルキル基を示す。
   ここで、Ｒ^１２及びＲ^１３は、各々Ｃ_１−４アルキル基を示す。また、Ｒ^１２及びＲ^１３は、互いに結合してＣ_２−７アルキレン基を示してもよい。
   Ｒ^１１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−４ヒドロキシアルキル基、Ｃ_１−４アルコキシカルボニル基、Ｃ_１−４アルキルカルボニル基、モノ又はジ（Ｃ_１−４アルキル）アミノカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、基−Ｃ（Ｒ^１４）＝ＮＯ（Ｒ^１５）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、Ｃ_１−４アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）又は複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個以上置換していてもよい）を示す。
   ここで、Ｒ^１４は、水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示し、Ｒ^１５は、水素原子、Ｃ_１−４アルキル基又はベンジル基を示す。
   Ｘは、酸素原子、硫黄原子又は−ＳＯ_２−を示す。
   ｍは、１〜４の整数を示す。ｍが２以上の整数を示す場合、ｍ個のＲ^１は同一であっても異なっていてもよい。
   ｎは、１又は２の整数を示す。ｎが２を示す場合、２つのＲ^１１は同一であっても異なっていてもよい。］
   で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩の製造方法であって、一般式（４）
   

   

   [式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びｎは、前記に同じ。Ｘ^２は、水酸基又はメルカプト基を示す。]
   で表されるピラゾール化合物と一般式（５）
   

   

   [式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びｍは、前記に同じ。Ｘ^３は、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メチルチオ基又はメタンスルホニル基を示す。]
   で表されるピペリジン化合物とを反応させる、製造方法。
8. 一般式（１）
   

   

   ［式中、Ｒ^１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−４ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はＣ_１−４アルコキシカルボニル基を示す。
   Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、各々水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示す。
   Ｒ^２及びＲ^８並びにＲ^４及びＲ^６は、互いに結合してＣ_１−４アルキレン基を示してもよい。
   Ｒ^１０は、水素原子；Ｃ_１−２０アルキル基；Ｃ_３−８シクロアルキル基；Ｃ_２−６アルケニル基；Ｃ_２−６アルキニル基；Ｃ_１−６ハロアルキル基；Ｃ_２−６ハロアルケニル基；Ｃ_１−６アルキルカルボニル基；Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基；ベンゾイル基（フェニル基上には、ハロゲン原子を１乃至５個置換していてもよい）；フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個又は２個以上置換していてもよい）；複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個又は２個以上置換していてもよい）；又は、ハロゲン原子が置換してもよいＣ_３−８シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、基−ＣＯＮ（Ｒ^１２）（Ｒ^１３）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子が１個又は２個以上置換していてもよい）及び複素環基（複素環上には、Ｃ_１−４アルキル基が１個又は２個以上置換していてもよい）からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基を１個又は２個以上有するＣ_１−４アルキル基を示す。
   ここで、Ｒ^１２及びＲ^１３は、各々Ｃ_１−４アルキル基を示す。また、Ｒ^１２及びＲ^１３は、互いに結合してＣ_２−７アルキレン基を示してもよい。
   Ｒ^１１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−４ヒドロキシアルキル基、Ｃ_１−４アルコキシカルボニル基、Ｃ_１−４アルキルカルボニル基、モノ又はジ（Ｃ_１−４アルキル）アミノカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、基−Ｃ（Ｒ^１４）＝ＮＯ（Ｒ^１５）、フェニル基（フェニル環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−４ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−４ハロアルコキシ基、Ｃ_１−４アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個又は２個以上置換していてもよい）又は複素環基（複素環上には、ハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキル基及びＣ_１−４ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の置換基が１個又は２個以上置換していてもよい）を示す。
   ここで、Ｒ^１４は、水素原子又はＣ_１−４アルキル基を示し、Ｒ^１５は、水素原子、Ｃ_１−４アルキル基又はベンジル基を示す。
   Ｘは、酸素原子、硫黄原子又は−ＳＯ_２−を示す。
   ｍは、１〜４の整数を示す。ｍが２以上の整数を示す場合、ｍ個のＲ^１は同一であっても異なっていてもよい。
   ｎは、１又は２の整数を示す。ｎが２を示す場合、２つのＲ^１１は同一であっても異なっていてもよい。］
   で表されるＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩の製造方法であって、一般式（６）
   

   

   [式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１１、Ｘ及びｎは前記に同じ。]
   で表されるピペリジン化合物と一般式（７）
   

   

   [式中、Ｒ^１及びｍは前記に同じ。Ｘ^３は、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メチルチオ基又はメタンスルホニル基を示す。]
   で表されるピリジン化合物とを反応させる、製造方法。
9. 請求項１〜５のいずれかに記載のＮ−ピリジルピペリジン化合物、そのＮ−オキシド又はこれらの塩を有効成分とする有害生物防除剤。
10. 有害生物防除剤が殺ダニ剤である請求項９に記載の有害生物防除剤。