JPWO2006082922A1 - Gardenia blue pigment with improved color tone and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
本発明は赤〜紫味の少ない明るい青色または緑色を帯びた明るい青色の色調を有するクチナシ青色素に関する。本発明のクチナシ青色素は、イリドイド配糖体をタンパク分解物の存在下で、β−グルコシダーゼ処理して調製されるクチナシ青色素の製法において、タンパク質分解物としてカゼイン由来のタンパク質分解物、特にプロリン特異的エンドプロテアーゼを用いてアミノ酸残基数が２〜１０にまで分解したカゼイン分解物を用いることによって調製することができる。The present invention relates to a gardenia blue pigment having a light blue or greenish light blue color with less red to purple. The gardenia blue pigment of the present invention is a protein degradation product derived from casein, particularly proline, as a protein degradation product in a method for producing gardenia blue pigment prepared by treating β-glucosidase with an iridoid glycoside in the presence of a protein degradation product. It can be prepared by using a casein degradation product in which the number of amino acid residues is degraded to 2 to 10 using a specific endoprotease.
Description
本発明は、従来のクチナシ青色素よりも赤〜紫味が低減された明るい青色、または緑色を帯びた明るい青色の色調を有するクチナシ青色素およびその色素製剤に関する。さらに本発明はかかるクチナシ青色素の製造方法に関する。 The present invention relates to a gardenia blue pigment having a light blue or greenish blue color with a red to purple color reduction as compared with a conventional gardenia blue pigment and a pigment preparation thereof. The present invention further relates to a method for producing such gardenia blue pigment.
従来より、食用色素の青色着色料としてクチナシ青色素が広く使用されている。かかるクチナシ青色素は、一般に、アカネ科クチナシ（Ｇａｒｄｅｎｉａ ａｕｇｕｓｔａ ＭＥＲＲＩＬＬ ｖａｒ．ｇｒａｎｄｉｆｌｏｒａ ＨＯＲＴ．，Ｇａｒｄｅｎｉａ ｊａｓｍｉｎｏｉｄｅｓ ＥＬＬＩＳ）の果実より抽出して得られたイリドイド配糖体に、第一級アミノ基を含有するアミノ酸やタンパク質分解物等の存在下で、β−グルコシダーゼを作用させて、得られた生成物から青色素画分を分離することによって調製される（特許文献１、２）。 Conventionally, gardenia blue pigments have been widely used as blue colorants for food pigments. Such gardenia blue pigment is generally an iridoid glycoside containing an amino acid or a primary amino group in an iridoid glycoside obtained by extraction from a fruit of Rubiaceae gardenia (Gardenia augusta MERRILL var. Grandiflora HORT., Gardenia jasminoides ELLIS). It is prepared by allowing β-glucosidase to act in the presence of a protein degradation product or the like and separating the blue pigment fraction from the obtained product (Patent Documents 1 and 2).
このような方法で得られるクチナシ青色素は、赤味から紫味（本明細書では「赤〜紫味」ともいう）を帯びた青色を有している。さらにこうした従来のクチナシ青色素は保存することによって経時的に赤〜紫味を一層増した色調に変色することが知られている。 Gardenia blue pigment obtained by such a method has a reddish-purple blue color (also referred to as “red to purple” in the present specification). Further, it is known that the conventional gardenia blue pigment changes its color to a color tone with a further increase in red to purple color with time of storage.
しかしながら、近年、食品、トイレタリー、化粧品、または医薬品を扱う業界では、赤〜紫味を有する青色よりも、むしろ赤〜紫味の少ない明るい青色または緑色を帯びた明るい青色を有した色素製剤の需要が高まりつつある。 However, in recent years, in the food, toiletry, cosmetics, or pharmaceutical industries, there is a demand for pigment preparations having a bright blue or greenish bright blue rather than a red-purple blue rather than a red-purple blue Is growing.
赤味の強い青紫色の色調を有するクチナシ青色素を赤味の少ない明るい青色へと色調を改善する方法としては、イリドイド配糖体に、第一級アミノ基を含有するタンパク質分解物またはタウリンを１０％以上含有する第一級アミノ基含有化合物を共存させてβ−グルコシダーゼ処理してクチナシ青色素を製造する際に、ポリフェノールを共存させるか、または製造後得られたクチナシ青色素にポリフェノールを添加する方法が知られている（特許文献３および４参照）。しかしこれらの方法はいずれも所望のクチナシ青色素の取得にポリフェノールを必要とするものであり、さらに簡便な方法が求められている。
本発明は、前述する当業界のニーズに応えるべく、クチナシ青色素の色調を従来の赤〜紫味を帯びた青色から赤〜紫味の少ない明るい青色または緑色を帯びた明るい青色へと改善することを目的とする。すなわち、本発明は従来のクチナシ青色素よりも赤〜紫味の少ない明るい青色を有するか、あるいは縁色を帯びた明るい青色を有するクチナシ青色素およびその色素製剤を提供することを目的とする。また本発明は、当該色調が改善されたクチナシ青色素の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention improves the color tone of gardenia blue pigment from the conventional red-purple blue to bright blue with little red-purple or greenish bright blue to meet the aforementioned needs of the industry. For the purpose. That is, an object of the present invention is to provide a gardenia blue pigment having a bright blue with less red to purple than a conventional gardenia blue pigment, or having a bright blue with a marginal color, and a pigment preparation thereof. Moreover, an object of this invention is to provide the manufacturing method of the gardenia blue pigment | dye in which the said color tone was improved.
本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意研究を重ねていたところ、アカネ科クチナシの果実に由来するイリドイド配糖体に、第一級アミノ基を含有するタンパク質分解物の存在下でβ−グルコシダーゼを作用させてクチナシ青色素を製造する方法において、タンパク質分解物として、プロリン特異的エンドプロテアーゼにより処理したカゼイン分解物、特にアミノ酸残基数が２〜１０のオリゴペプチドを用いることにより、赤〜紫味の発現が有意に低減されて赤〜紫味の少ない明るい青色あるいは緑色を帯びた明るい青色の色調を有したクチナシ青色素が得られることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて開発されたものである。 The inventors of the present invention have made extensive studies in order to achieve the above-mentioned problems. As a result, the iridoid glycosides derived from the fruits of the Rubiaceae gardenia are in the presence of proteolysates containing primary amino groups. In the method of producing gardenia blue pigment by allowing β-glucosidase to act, by using a casein degradation product treated with a proline-specific endoprotease, particularly an oligopeptide having 2 to 10 amino acid residues, as a protein degradation product, It has been found that the expression of red to purple is significantly reduced, and a gardenia blue pigment having a light blue or greenish light blue color with little red to purple is obtained. The present invention has been developed based on such knowledge.
すなわち本発明は下記の態様を有するものである：
（１）クチナシ青色素
項１．アカネ科クチナシの果実に由来するイリドイド配糖体を、プロリン特異的エンドプロテアーゼにより処理されたカゼイン分解物の存在下でβ−グルコシダーゼ処理して調製されるクチナシ青色素。
項２．カゼイン分解物が、アミノ酸残基数２〜１０のオリゴペプチドである項１記載のクチナシ青色素。
項３．カゼイン分解物が、分子量２００〜３０００のオリゴペプチドを総量で５０重量％以上の割合で含むものである項１記載のクチナシ青色素。
項４．極大吸収波長が６００ｎｍよりも高波長にあり、Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ表色系（Ｌａｂ値）で、色価（Ｅ１ｃｍ １０％）＝０．０５におけるＬ値が７１以上、ａ値が−７よりも負側、ｂ値が−１９よりも負側の色調を有する項１に記載のクチナシ青色素。
項５．極大吸収波長が６００ｎｍよりも高波長にあり、Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ表色系（Ｌａｂ値）で、色価（Ｅ１ｃｍ １０％）＝０．０５におけるＬ値が７２以上、ａ値が−８よりも負側、ｂ値が−１９よりも負側の色調を有するクチナシ青色素。That is, the present invention has the following aspects:
(1) Gardenia blue pigment Gardenia blue pigment prepared by treating an iridoid glycoside derived from the fruit of Rubiaceae gardenia with β-glucosidase in the presence of a casein degradation product treated with a proline-specific endoprotease.
Item 2. Item 3. The gardenia blue pigment according to Item 1, wherein the casein degradation product is an oligopeptide having 2 to 10 amino acid residues.
Item 3. Item 2. The gardenia blue pigment according to Item 1, wherein the casein degradation product contains oligopeptides having a molecular weight of 200 to 3000 in a total amount of 50% by weight or more.
Item 4. The maximum absorption wavelength is higher than 600 nm, the Hunter Lab color system (Lab value), the color value (E 1 cm 10% ) = 0.05 is 0.05 or more, and the a value is more negative than −7. The gardenia blue pigment | dye of claim | item 1 which has the color tone of the negative side rather than -19, b value.
Item 5. The maximum absorption wavelength is higher than 600 nm, the Hunter Lab color system (Lab value), the color value (E 1 cm 10% ) = 0.05 is 0.05 or more, and the a value is more negative than −8. Gardenia blue pigment having a color tone on the side of which the b value is more negative than -19.
（２）クチナシ青色素の色素製剤
項６．項１または５に記載するクチナシ青色素を含有する青色色素製剤。(2) Color formulation of gardenia blue pigment Item 6. A blue pigment preparation containing the gardenia blue pigment described in Item 1 or 5.
（３）着色組成物
項７．項１または５に記載するクチナシ青色素を含有する着色組成物。
項８．食品、香粧品、医薬品、医薬部外品、または飼料である請求項７記載の着色組成物。(3) Coloring composition item 7. Item 6. A coloring composition containing the gardenia blue pigment described in Item 1 or 5.
Item 8. The coloring composition according to claim 7, which is a food, a cosmetic, a pharmaceutical, a quasi-drug, or a feed.
（４）クチナシ青色素の製造方法
項９．アカネ科クチナシの果実に由来するイリドイド配糖体を、プロリン特異的エンドプロテアーゼにより処理されたカゼイン分解物の存在下でβ−グルコシダーゼ処理する工程を有するクチナシ青色素の製造方法。
項１０．カゼイン分解物が、アミノ酸残基数２〜１０のオリゴペプチドである項９記載のクチナシ青色素の製造方法。
項１１．カゼイン分解物が、分子量２００〜３０００のオリゴペプチドを総量で５０重量％以上の割合で含むものである項９記載の製造方法。
項１２．極大吸収波長が６００ｎｍよりも高波長にあり、Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ表色系（Ｌａｂ値）で、色価（Ｅ１ｃｍ １０％）＝０．０５におけるＬ値が７１以上、ａ値が−７よりも負側、ｂ値が−１９よりも負側の色調を有するクチナシ青色素を取得する方法である、項９記載の製造方法。(4) Method 9 for producing gardenia blue pigment A method for producing gardenia blue pigment comprising a step of treating β-glucosidase of an iridoid glycoside derived from a fruit of Rubiaceae gardenia in the presence of a casein degradation product treated with a proline-specific endoprotease.
Item 10. Item 10. The method for producing gardenia blue pigment according to Item 9, wherein the casein degradation product is an oligopeptide having 2 to 10 amino acid residues.
Item 11. Item 10. The production method according to Item 9, wherein the casein degradation product contains oligopeptides having a molecular weight of 200 to 3000 in a total amount of 50% by weight or more.
Item 12. The maximum absorption wavelength is higher than 600 nm, the Hunter Lab color system (Lab value), the color value (E 1 cm 10% ) = 0.05 is 0.05 or more, and the a value is more negative than −7. Item 10. The production method according to Item 9, which is a method for obtaining a gardenia blue pigment having a color tone that has a b value that is more negative than -19.
（５）カゼイン分解物の使用
項１３．プロリン特異的エンドプロテアーゼにより処理されたカゼイン分解物の、色調が改善されたクチナシ青色素の製造のための使用。
項１４．カゼイン分解物が、アミノ酸残基数２〜１０のオリゴペプチドである項１３記載の使用。
項１５．カゼイン分解物が、分子量２００〜３０００のオリゴペプチドを総量で５０重量％以上の割合で含むものである項１３記載の使用。
項１６．色調が改善されたクチナシ青色素が、極大吸収波長が６００ｎｍよりも高波長にあり、Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ表色系（Ｌａｂ値）で、色価（Ｅ１ｃｍ １０％）＝０．０５におけるＬ値が７１以上、ａ値が−７よりも負側、ｂ値が−１９よりも負側の色調を有するクチナシ青色素である、項１３記載の使用。(5) Use of casein degradation product 13. Use of a casein degradation product treated with a proline-specific endoprotease for the production of gardenia blue pigment with improved color tone.
Item 14. Item 14. The use according to Item 13, wherein the casein degradation product is an oligopeptide having 2 to 10 amino acid residues.
Item 15. Item 14. The use according to Item 13, wherein the casein degradation product contains oligopeptides having a molecular weight of 200 to 3,000 in a proportion of 50% by weight or more in total.
Item 16. Gardenia blue pigment having an improved color tone has a maximum absorption wavelength higher than 600 nm, a Hunter Lab color system (Lab value), and an L value of 71 at a color value (E 1 cm 10% ) = 0.05. The use according to Item 13, which is a gardenia blue pigment having a color tone in which the a value is more negative than -7 and the b value is more negative than -19.
本発明が色調改善の対象とするクチナシ青色素は、具体的には、アカネ科クチナシ（Ｇａｒｄｅｎｉａ ａｕｇｕｓｔａ ＭＥＲＲＩＬＬ ｖａｒ．ｇｒａｎｄｉｆｌｏｒａ ＨＯＲＴ．，Ｇａｒｄｅｎｉａ ｊａｓｍｉｎｏｉｄｅｓ ＥＬＬＩＳ）の果実に由来するイリドイド配糖体を、第一級アミノ基を含有するタンパク質分解物の存在下でβ−グルコシダーゼ処理し、得られた反応物から青色素画分を分離することによって得ることができるものである（特許文献１、２）。なお、当該文献の記載は、本発明の一部を構成するものとして本明細書に援用される。かかる文献記載の方法で得られるクチナシ青色素（以下、本明細書では便宜上「従来のクチナシ青色素」と称する）は、赤〜紫味を帯びた青色を有しており、さらに経時的に赤〜紫味が一層増した色調に変化することが知られている。 The gardenia blue pigment to which the present invention is intended to improve the color tone is, specifically, an iridoid glycoside derived from the fruit of the rednaceae gardenia (Gardenia augusta MERILLILL var. Grandiflora HORT., Gardenia jasminoides ELLIS), It can be obtained by treating with β-glucosidase in the presence of a proteolysate containing an amino group and separating the blue pigment fraction from the resulting reaction product (Patent Documents 1 and 2). In addition, description of the said literature is used for this specification as what comprises a part of this invention. Gardenia blue pigment (hereinafter referred to as “conventional gardenia blue pigment” for convenience in the present specification) obtained by the method described in this document has a red to purpleish blue color, and the red color over time. It is known that the purple color changes to a further increased color tone.
本発明のクチナシ青色素は、かかる従来のクチナシ青色素の色調を改善し、赤〜紫味の少ない明るい青色あるいは緑色を帯びた明るい青色の色調を有することを特徴とする。 The gardenia blue pigment | dye of this invention improves the color tone of this conventional gardenia blue pigment | dye, It is characterized by having a bright blue color tone with lightness of red-purple color or light blue.
かかる本発明のクチナシ青色素は、簡便にはプロリン特異的エンドプロテアーゼで処理して得られるカゼイン分解物の存在下で、イリドイド配糖体をβ−グルコシダーゼ処理することによって得ることができる。 Such gardenia blue pigment of the present invention can be conveniently obtained by treating β-glucosidase of an iridoid glycoside in the presence of a casein degradation product obtained by treatment with a proline-specific endoprotease.
ここでイリドイド配糖体としては、アカネ科クチナシの果実に由来するイリドイド配糖体であれば特に制限されない。アカネ科クチナシの果実に含まれるイリドイド配糖体として、具体的にはゲニポサイド、ガーデノサイド、ゲニピンゲンチオピオサイド、ゲニポシド酸及びメチルデアセチルアスペロシデイドが例示される。なお、イリドイド配糖体は単品でも、また２種以上の組合せであってもよい。またイリドイド配糖体は精製物であっても、また粗精製物であってもよく、さらに後述するように、アカネ科クチナシ果実の破砕物、搾汁、抽出物またはこれらから得られるイリドイド配糖体含有画分など、イリドイド配糖体を含む組成物であってもよい。 Here, the iridoid glycoside is not particularly limited as long as it is an iridoid glycoside derived from the fruit of Rubiaceae gardenia. Specific examples of the iridoid glycosides contained in the fruits of Rubiaceae gardenia include geniposide, gardenoside, genipin thiopioside, geniposide acid and methyl deacetyl asperosidide. The iridoid glycoside may be a single product or a combination of two or more. In addition, the iridoid glycoside may be a purified product or a crude product, and, as will be described later, crushed material, juice, extract, or iridoid glycoside obtained from these It may be a composition containing an iridoid glycoside, such as a body-containing fraction.
アカネ科クチナシの果実からイリドイド配糖体を抽出する方法としては、クチナシの果実を、必要に応じて破砕して、これを任意の抽出溶媒に浸漬し、静置若しくは撹拌しながら抽出する方法を挙げることができる。なお、抽出に供するクチナシ果実は、生であっても湯通ししたものであってもよく、またそれらを乾燥させたものであってもよい。抽出溶媒は、特に制限されないが、例えば水または温水（１０〜８０℃、好ましくは２０〜５０℃）、低級アルコール（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール等の炭素数１〜４のアルコール、好ましくはエタノール）、アセトン、またはこれらの混合溶液をあげることができる。抽出溶媒として好ましくは水とアルコールとの混合溶液（含水アルコール）、特に水とエタノールとの混合溶液（含水エタノール）である。 As a method for extracting iridoid glycosides from the fruits of Rubiaceae, there is a method in which the fruits of gardenia are crushed as necessary, soaked in any extraction solvent, and extracted with standing or stirring. Can be mentioned. The gardenia fruits used for extraction may be raw or boiled, or may be dried. The extraction solvent is not particularly limited, but for example, water or warm water (10 to 80 ° C., preferably 20 to 50 ° C.), lower alcohol (for example, alcohol having 1 to 4 carbon atoms such as methanol, ethanol, isopropanol, preferably ethanol). , Acetone, or a mixed solution thereof. The extraction solvent is preferably a mixed solution of water and alcohol (hydrous alcohol), particularly a mixed solution of water and ethanol (hydrous ethanol).
斯くして得られる抽出物中にはイリドイド配糖体（例えば、ゲニポサイド、ガーデノサイド、ゲニピンゲンチオピオサイド、ゲニポシド酸、メチルデアセチルアスペロシデイドなど）が含まれている。本発明では、かかる抽出物をそのまま又は不溶物を除去し、濃縮若しくは乾燥して、イリドイド配糖体含有物として使用することができる。なお、当該イリドイド配糖体含有物は、必要に応じて不溶成分を除去したり、精製して使用することもできる。例えば、不溶成分の除去方法として、上記方法で得られたアカネ科クチナシ果実の水または含水アルコール抽出液を中間的極性の多孔性重合構造を有する合成吸着樹脂〔例えば、メタクリル酸エステルの重合体（ダイヤイオンHP-2MG：三菱化成（株）製など）、アクリル酸エステルの重合体（アンバーライトXAD-7、XAD-8：ロームアンドハース社製など）〕に接触させて、溶離液のアルコール濃度差を利用して、抽出液に含まれるクロシン（黄色色素）とイリドイド配糖体とを分離する方法を用いることもできる（例えば、特開昭５７−１５１６５７号公報参照）。 The extract thus obtained contains iridoid glycosides (for example, geniposide, gardenoside, genipin gentiopioside, geniposide acid, methyl deacetyl asperocidide, etc.). In the present invention, such an extract can be used as an iridoid glycoside-containing product as it is or after removing insolubles, concentrating or drying. The iridoid glycoside-containing product can be used after removing insoluble components or purifying as necessary. For example, as a method for removing insoluble components, water or a hydrous alcoholic extract of rhesobiaceae gardenia fruit obtained by the above method is used as a synthetic adsorption resin [for example, a polymer of methacrylate ester ( E.g. Diaion HP-2MG (Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), acrylic polymer (Amberlite XAD-7, XAD-8: Rohm and Haas etc.)) A method of separating crocin (yellow pigment) and iridoid glycosides contained in the extract using the difference can also be used (see, for example, JP-A-57-151657).
本発明で用いられるカゼイン分解物は、乳由来のタンパク質であるカゼインをプロリン特異的エンドプロテアーゼで処理して得られるタンパク質分解物である。好ましくは、カゼイン由来のタンパク質がプロリン特異的エンドプロテアーゼによる処理でアミノ酸残基数２〜１０、好ましくは２〜５、より好ましくは２〜４、特に好ましくは２〜３になるまで分解されたオリゴペプチドであることが好ましい。かかるカゼイン分解物（オリゴペプチド）は、カゼインをプロリン特異的エンドプロテアーゼで処理し、次いで当該処理物から分子量１００〜１００００、好ましくは分子量２００〜３０００、より好ましくは分子量２００〜１０００、さらに好ましくは分子量３００〜６００の画分を採取することによって取得することができる。なお、本発明のカゼイン分解物は、これらの分子量を有するオリゴペプチドを１００％含むものであってもよいが、少なくとも５０重量％の割合で含むものであってもよい。好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上である。かかる分子量の範囲にある画分の取得は、定法に従って行うことができ、例えばゲル濾過クロマトグラフィーや限外濾過膜等の膜を利用した分画法を挙げることができる。 The casein degradation product used in the present invention is a protein degradation product obtained by treating casein, which is a milk-derived protein, with a proline-specific endoprotease. Preferably, the casein-derived protein is decomposed by treatment with a proline-specific endoprotease until the number of amino acid residues is 2 to 10, preferably 2 to 5, more preferably 2 to 4, particularly preferably 2 to 3. A peptide is preferred. Such a casein degradation product (oligopeptide) is obtained by treating casein with a proline-specific endoprotease, and then treating the treated product with a molecular weight of 100 to 10,000, preferably a molecular weight of 200 to 3000, more preferably a molecular weight of 200 to 1000, and even more preferably a molecular weight. It can be obtained by collecting 300 to 600 fractions. The casein degradation product of the present invention may contain 100% of oligopeptides having these molecular weights, but may contain at least 50% by weight. Preferably it is 70 weight% or more, More preferably, it is 80 weight% or more, More preferably, it is 90 weight% or more. The fraction in the molecular weight range can be obtained according to a conventional method, and examples thereof include a fractionation method using a membrane such as gel filtration chromatography or ultrafiltration membrane.
なお、本発明で用いられるカゼイン分解物（オリゴペプチド）は、上記カゼインに代えて、カゼインをプロリン特異的エンドプロテアーゼ以外の酵素で処理したり、または酸加水分解することによって調製されるカゼインの部分分解物（カゼイン蛋白分解物）（分子量20000以上）を、プロリン特異的エンドプロテアーゼで処理することによっても得ることができる。従って、本発明で用いられるカゼイン分解物には、カゼインまたはその部分分解物をプロリン特異的エンドプロテアーゼで処理して得られるオリゴペプチド（分子量100〜10000）であるということができる。 In addition, the casein degradation product (oligopeptide) used in the present invention is a part of casein prepared by treating casein with an enzyme other than proline-specific endoprotease, or by acid hydrolysis, instead of the above casein. A degradation product (casein protein degradation product) (molecular weight 20000 or more) can also be obtained by treating with a proline-specific endoprotease. Therefore, it can be said that the casein degradation product used in the present invention is an oligopeptide (molecular weight: 100 to 10,000) obtained by treating casein or a partial degradation product thereof with a proline-specific endoprotease.
かかるカゼイン分解物を得るために使用されるプロリン特異的エンドプロテアーゼは、ペプチドまたはポリペプチドをプロリン残基のカルボキシ末端側で切断し得るエンドプロテアーゼであり、動物、植物および微生物に広く存在する酵素である。プロリン特異的エンドプロテアーゼとして具体的には、プロリルオリゴペプチダーゼ[EC 3.4.21.26] 、ジペプチジルペプチダーゼ[EC 3.4.14.5]、リソソームPro-Xカルボキシペプチダーゼ[EC 3.4.16.2]、およびプロリルアミノペプチダーゼ[EC 3.4.11.5]などのセリン酵素型プロリン特異性ペプチダーゼ；アミノペプチダーゼＰ[EC 3.4.11.9]およびプロリダーゼ[EC 3.4.13.9]などの金属酵素型プロリン特異性ペプチダーゼをあげることができる（蛋白質・核酸・酵素 42,2198-2204（1997））。好ましくはセリン酵素型プロリン特異性ペプチダーゼである。 The proline-specific endoprotease used to obtain such a casein degradation product is an endoprotease capable of cleaving a peptide or polypeptide at the carboxy terminal side of a proline residue, and is an enzyme widely present in animals, plants and microorganisms. is there. Specific examples of proline-specific endoproteases include prolyl oligopeptidase [EC 3.4.21.26], dipeptidyl peptidase [EC 3.4.14.5], lysosomal Pro-X carboxypeptidase [EC 3.4.16.2], and prolyl aminopeptidase Serine enzyme type proline-specific peptidases such as [EC 3.4.11.5]; metalloenzyme type proline-specific peptidases such as aminopeptidase P [EC 3.4.11.9] and prolidase [EC 3.4.13.9] Nucleic acid / enzyme 42,2198-2204 (1997)). A serine enzyme type proline-specific peptidase is preferable.
また、プロリン特異的エンドプロテアーゼの由来は特に問わない。好ましくはアスペルギルス属〔例えばアスペルギルス オリーゼ（Aspergillus oryzae）、アスペルギルス ニガー（Aspergillus niger）〕、フラボバクテリウム属〔例えばフラボバクテリウム メニンゴセプチカム（Flavobacterium meningocepticum）〕、アエロモナス属、ザントモナス属、またはバクテロイド属に属する微生物に由来するプロリン特異的エンドペプチターゼであり、より好ましくはアスペルギルス属に属する微生物に由来するプロリン特異的エンドプロテアーゼである。従って、カゼイン分解物の調製にあたり、プロリン特異的エンドプロテアーゼに代えて、前述するプロリン特異的エンドプロテアーゼを産生する微生物を用いてカゼインを処理することもできる。この場合、カゼインまたはその部分分解物を、上記各微生物に応じたｐＨや温度等の処理条件下で処理することによって、本発明で用いられるカゼイン分解物を得ることができる。 The origin of the proline-specific endoprotease is not particularly limited. Preferably, the genus Aspergillus (eg Aspergillus oryzae, Aspergillus niger), Flavobacterium (eg Flavobacterium meningocepticum), Aeromonas, Zanthomonas, or Bacteroides A proline-specific endopeptidase derived from a microorganism belonging to the genus Aspergillus, and more preferably a proline-specific endoprotease derived from a microorganism belonging to the genus Aspergillus. Therefore, in preparing the casein degradation product, casein can be treated using a microorganism that produces the above-mentioned proline-specific endoprotease instead of the proline-specific endoprotease. In this case, the casein degradation product used in the present invention can be obtained by treating casein or a partial degradation product thereof under the treatment conditions such as pH and temperature according to each microorganism.
本発明で使用されるβ−グルコシダーゼは、少なくともβ−グルコシダーゼ活性を有するものであればよい。また精製酵素および粗精製酵素の別を問わず、例えばアーモンド抽出液などのようにβ−グルコシダーゼ活性を有する粗酵素液を用いることもできる。簡便には、ナリンギナーゼ（天野エンザイム（株）製、日本）；コクラーゼＳＳ（三共（株）製、日本）；セルレースナガセ（ナガセ生化学工業（株）製、日本）；スミチームＡＣ、スミチームＣ（以上、新日本化学工業（株）製、日本）；セパレースＧＦ（合同酒精（株）製、日本）など、β−グルコシダーゼ活性を有する市販の酵素を用いることができる。 The β-glucosidase used in the present invention only needs to have at least β-glucosidase activity. Regardless of whether the enzyme is a purified enzyme or a crudely purified enzyme, a crude enzyme solution having β-glucosidase activity, such as an almond extract, can also be used. For convenience, Naringinase (Amano Enzyme Co., Ltd., Japan); Coclase SS (Sankyo Co., Ltd., Japan); Cellulase Nagase (Nagase Seikagaku Co., Ltd., Japan); Sumiteam AC, Sumiteam C ( As described above, commercially available enzymes having β-glucosidase activity, such as Shin Nippon Chemical Industry Co., Ltd., Japan); Separese GF (Godo Sakesei Co., Ltd., Japan) can be used.
β−グルコシダーゼによる処理は、クチナシ青色素を生成する処理方法であれば特に制限されない。具体的には、前述のイリドイド配糖体またはその含有物とカゼイン分解物の混合物に、β−グルコシダーゼを配合して、撹拌若しくは振盪処理する方法を挙げることができる。好適には、イリドイド配糖体またはその含有物、カゼイン分解物及びβ−グルコシダーゼの三者を共存させて、２０〜７０℃、ｐＨ４〜６の条件下、３０分〜２４時間程度処理する方法を例示することができる。温度条件として好ましくは３０〜７０℃、より好ましくは４０〜６０℃であり、ｐＨ条件として好ましくはｐＨ４〜５、より好ましくはｐＨ４.２〜４.８ある。なお、かかる反応は好気条件で行うことが好ましい。好気条件は、例えば撹拌や振盪等の機械的方法のほか、空気などの分子状酸素含有ガスを吹き込むことによって設定することができる。 The treatment with β-glucosidase is not particularly limited as long as it is a treatment method for producing gardenia blue pigment. Specifically, there can be mentioned a method in which β-glucosidase is added to the aforementioned iridoid glycoside or a mixture thereof and a casein degradation product, followed by stirring or shaking treatment. Preferably, a method of treating for about 30 minutes to 24 hours under conditions of 20 to 70 ° C. and pH 4 to 6 in the presence of iridoid glycoside or its content, casein degradation product and β-glucosidase. It can be illustrated. The temperature condition is preferably 30 to 70 ° C, more preferably 40 to 60 ° C, and the pH condition is preferably pH 4 to 5, more preferably pH 4.2 to 4.8. Such a reaction is preferably carried out under aerobic conditions. The aerobic condition can be set by blowing a molecular oxygen-containing gas such as air in addition to a mechanical method such as stirring and shaking.
なお、反応にはイリドイド配合体またはその含有物を全体の２〜１５重量％の割合で使用することが好ましく、カゼイン分解物は、かかるイリドイド配合体１００重量部に対して１０〜１００重量部、好ましくは５０〜８０重量部の割合で用いることができる。またβ−グルコシダーゼは、イリドイド配合体１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲で使用されることが望ましい。 In addition, it is preferable to use the iridoid compound or its content in a proportion of 2 to 15% by weight in the reaction, and the casein decomposition product is 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the iridoid compound, Preferably, it can be used at a ratio of 50 to 80 parts by weight. Β-glucosidase is preferably used in an amount of 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the iridoid compound.
本発明のクチナシ青色素は、上記の反応により得られる反応液（クチナシ青色素含有溶液）を約７０〜１２０℃に加熱して酵素を失活させた後、濾過処理や遠心分離処理などして不溶物を除去することによって得ることができる。当該クチナシ青色素は、斯くして得られる溶液形態を有するものであっても、その濃縮物、または任意の方法で乾燥（真空乾燥、凍結乾燥、噴霧乾燥など）して得られる粉末形態を有するものであってよい。さらに必要に応じて、上記で得られる溶液を、樹脂処理または膜処理などの常法の精製処理を施して調製することもできる。 The gardenia blue pigment | dye of this invention heats the reaction liquid (gardenia blue pigment | dye containing solution) obtained by said reaction to about 70-120 degreeC, deactivates an enzyme, Then, a filtration process, a centrifugation process, etc. are carried out. It can be obtained by removing insoluble matter. The gardenia blue pigment has the form of a solution thus obtained, but has a concentrate or a powder form obtained by drying (vacuum drying, freeze drying, spray drying, etc.) by any method. It may be a thing. Further, if necessary, the solution obtained above can be prepared by subjecting it to a conventional purification treatment such as resin treatment or membrane treatment.
斯くして得られるクチナシ青色素は、そのままの状態で色素製剤として提供することもできるし、また他成分として希釈剤、担体またはその他の添加剤を配合して、その状態で色素製剤として提供することもできる。 The gardenia blue pigment thus obtained can be provided as a pigment preparation as it is, or can be provided as a pigment formulation in that state by incorporating a diluent, carrier or other additive as other components. You can also.
かかる希釈剤、担体及び添加剤としては、本発明の効果を妨げないことを限度として一般に色素製剤、特に水溶性色素製剤に用いられるものを広く挙げることができる。例えばシュクロース、乳糖、グルコース、デキストリン、アラビアゴム、水、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン、水飴等を挙げることができる。 Examples of such diluents, carriers and additives include a wide range of those generally used in dye preparations, particularly water-soluble dye preparations, as long as they do not interfere with the effects of the present invention. For example, sucrose, lactose, glucose, dextrin, gum arabic, water, ethanol, propylene glycol, glycerin, starch syrup and the like can be mentioned.
また、色素製剤の形態は特に制限されず、例えば粉末状、顆粒状、錠剤状、液状、乳液状、ペースト状等の任意の形態に調製することができる。 The form of the pigment preparation is not particularly limited, and can be prepared in any form such as powder, granule, tablet, liquid, emulsion, paste, and the like.
従来のクチナシ青色素の色調は、赤〜紫味を帯びた青色であるのに対し、上記方法によって得られる本発明のクチナシ青色素は、極大吸収波長が６００ｎｍよりも高波長側、好ましくは６０５ｎｍ前後にあり、Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ表色系（Ｌａｂ値）で、色価（Ｅ１ｃｍ １０％）＝０．０５におけるａ値が−７よりも負側を示し、またＬ値が７１以上を示す。好ましくはａ値が−８よりも負側、より好ましくは−９よりも負側、さらに好ましくは−１０よりも負側、さらにより好ましくは−１１よりも負側を示し、またＬ値が好ましくは７２以上、より好ましくは７３以上、さらに好ましくは７４以上を示す。これによって、本発明のクチナシ青色素は、従来のクチナシ青色素が有する赤〜紫味を帯びた青色に比して、赤〜紫味が少なく明るい青色または緑色を帯びた明るい青色を有している。The color tone of the conventional gardenia blue pigment is red to purpleish blue, whereas the gardenia blue pigment of the present invention obtained by the above method has a maximum absorption wavelength higher than 600 nm, preferably 605 nm. Before and after, in the Hunter Lab color system (Lab value), the a value at a color value (E 1 cm 10% ) = 0.05 is more negative than −7, and the L value is 71 or more. Preferably, the a value is more negative than -8, more preferably more negative than -9, more preferably more negative than -10, still more preferably more negative than -11, and L value is preferable. Represents 72 or more, more preferably 73 or more, and still more preferably 74 or more. Accordingly, the gardenia blue pigment of the present invention has a bright blue or greenish blue with less red-purple than the red-purple blue of the conventional gardenia blue pigment. Yes.
これに対して、従来のクチナシ青色素は、極大吸収波長が６００ｎｍよりも低波長側、好ましくは５８５〜５９５ｎｍ前後にあり、Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ表色系（Ｌａｂ値）で、色価（Ｅ１ｃｍ １０％）＝０．０５におけるａ値は−５以上の範囲であり、またＬ値は７１以下の範囲である。In contrast, the conventional gardenia blue dye has a maximum absorption wavelength lower than 600 nm, preferably around 585 to 595 nm, and has a Hunter Lab color system (Lab value) and a color value (E 1 cm of 10%). ) = 0.05, the a value is in the range of −5 or more, and the L value is in the range of 71 or less.
なお、ここでＨｕｎｔｅｒ Ｌａｂ表色系とは、色度を示すａ，ｂ軸よりなる直交座標と、これに垂直なＬ軸とから構成される色立体を成す表色系であり、ａが正側で増加すると赤味、負側で増加すると緑味が増し、またｂが正側で増加すると黄味、負側で増大すると青味が増していることを意味する。Ｌ値は明度に対応し、Ｌ＝１００のときは白、Ｌ＝０のときは黒となり、Ｌ値が大きくなるほど明るくなる傾向にある。 Here, the Hunter Lab color system is a color system that forms a color solid composed of orthogonal coordinates composed of a and b axes indicating chromaticity and an L axis perpendicular thereto, where a is a positive color system. When it increases on the side, redness increases, when it increases on the negative side, greenness increases. When b increases on the positive side, it means yellowish, and when it increases on the negative side, it means blueness. The L value corresponds to the lightness, white when L = 100, black when L = 0, and tends to become brighter as the L value increases.
すなわち本発明によれば、例えば特開昭５２−５３９３４号や特開昭５６−９２７９２号公報に記載される従来の方法によって得られるクチナシ青色素に比して、赤〜紫味が低減された明るい青色または緑色を帯びた明るい青色を有する、色調が改善されたクチナシ青色素の色素製剤を提供することができる。 That is, according to the present invention, red to purple color is reduced as compared with gardenia blue pigments obtained by the conventional methods described in, for example, JP-A-52-53934 and JP-A-56-92792. It is possible to provide a pigment preparation of gardenia blue pigment having an improved color tone and having a light blue or greenish bright blue.
本発明のクチナシ青色素の色素製剤は、慣用に従って食品、香粧品、医薬品、医薬部外品、飼料等の着色料として広く用いることができる。そこで、本発明は上記のクチナシ青色素またはその色素製剤を用いて着色された食品、香粧品、医薬品、医薬部外品、飼料などの着色組成物を提供する。ここで食品としては、冷菓、生菓子、和菓子、洋菓子などの菓子類：飲料やアルコール飲料などの飲料類；乾燥野菜や漬け物などの農産加工品：海産物加工品：または畜肉加工品などを挙げることができる。また香粧品としては化粧料（アイシャドー、マスカラ、口紅やリップクリーム、化粧水など）、石鹸、シャンプー・リンス、洗剤、歯磨きや洗口液などを、医薬品としては錠剤（糖衣錠など）、顆粒剤、液剤、カプセル剤などを挙げることができる。 The pigment preparation of gardenia blue pigment of the present invention can be widely used as a coloring agent for foods, cosmetics, pharmaceuticals, quasi-drugs, feeds and the like according to common usage. Therefore, the present invention provides colored compositions such as foods, cosmetics, pharmaceuticals, quasi-drugs, and feeds colored using the gardenia blue pigment or the pigment preparation thereof. Examples of foods include confectionery such as frozen confectionery, fresh confectionery, Japanese confectionery, Western confectionery: beverages such as beverages and alcoholic beverages; processed agricultural products such as dried vegetables and pickles; processed marine products: processed meat products; it can. Cosmetics include cosmetics (eye shadow, mascara, lipstick, lip balm, lotion, etc.), soap, shampoo / rinse, detergent, toothpaste, mouthwash, etc., and pharmaceuticals include tablets (sugar-coated tablets, etc.) and granules. , Liquids, capsules and the like.
通常、これらの着色組成物に配合されるクチナシ青色素の割合としては、制限されないが、クチナシ青色素の極大吸収波長６０５ｎｍ前後における着色組成物の吸光度が０.０１〜１となるような割合をあげることができる。 Usually, the ratio of gardenia blue pigment blended in these colored compositions is not limited, but the ratio is such that the absorbance of the colored composition at the maximum absorption wavelength of around 605 nm of gardenia blue pigment is 0.01 to 1. I can give you.
以下に、本発明の構成ならびに効果をより明確にするために、実施例を記載する。但し本発明は、これらの実施例に何ら拘束されるものではない。 Hereinafter, examples will be described in order to clarify the configuration and effects of the present invention. However, the present invention is not limited to these examples.
実施例１
（１）カゼイン分解物の調製
市販のカゼイン蛋白分解物（明治乳業ＣＰＰ−III、明治乳業（株）製）1ｋｇを含む水溶液に、アスペルギルス オリーゼ（A. oryzae）に由来するプロリン特異的エンドプロテアーゼ（天野エンザイム（株）ウマミザイムＧ）を基質であるカゼイン蛋白分解物の1%の割合で添加し、45℃、ｐＨ7の条件下で24時間反応した。得られた反応液90℃で30分間酵素失活した後に室温に戻し、ＵＦ膜（ダイセン・メンブレンシステムズ（株）、FUY03A1）通液して、溶出するアミノ酸残基が２〜５からなるオリゴペプチドを含む画分（分画分子量100〜10000）を分離した。 Example 1
(1) Preparation of casein degradation product Proline-specific endoprotease derived from Aspergillus oryzae (A. oryzae) in an aqueous solution containing 1 kg of commercially available casein protein degradation product (Meiji Dairy CPP-III, manufactured by Meiji Dairy Co., Ltd.) Amano Enzyme Co., Ltd. Umamizyme G) was added at a rate of 1% of the casein proteolysate as a substrate, and the reaction was carried out at 45 ° C. and pH 7 for 24 hours. The resulting reaction solution was inactivated at 90 ° C. for 30 minutes, then returned to room temperature, passed through a UF membrane (Daisen Membrane Systems Co., Ltd., FUY03A1), and the oligopeptide consisting of 2 to 5 eluted amino acid residues The fraction containing (fraction molecular weight 100 to 10000) was separated.
（２）クチナシ青色素の調製およびその評価
上記カゼイン分解物を用いてクチナシ青色素を調製して、得られたクチナシ青色素の色価及び色調を調べた。(2) Preparation of gardenia blue pigment and evaluation thereof Gardenia blue pigment was prepared using the above casein decomposition product, and the color value and color tone of the gardenia blue pigment obtained were examined.
具体的には、まずクチナシ乾燥果実1ｋｇを、含水エタノール（エタノール：水＝５０：５０（容量比））で抽出し、ＨＰ-２０（三菱化学（株）製）等の合成吸着樹脂により黄色素成分とイリドイド配糖体を分離することによって得られたイリドイド配糖体（ゲニポシド）５ｇ、上記カゼイン分解物１０ｇ及び水８０ｍｌからなる混合物に、β−グルコシダーゼ（オリエンタル酵母製、２０００ｕｎｉｔｓ）１ｇを添加して、ｐＨ４〜５、４０〜６０℃で２４時間攪拌処理することによりクチナシ青色素（溶液状）を得た（極大吸収波長６０５ｎｍ）。 Specifically, 1 kg of gardenia dried fruits was first extracted with water-containing ethanol (ethanol: water = 50: 50 (volume ratio)), and then yellowish with a synthetic adsorption resin such as HP-20 (Mitsubishi Chemical Corporation). 1 g of β-glucosidase (Oriental Yeast, 2000 units) was added to a mixture of 5 g of iridoid glycoside (geniposide) obtained by separating the components and iridoid glycoside, 10 g of the casein degradation product and 80 ml of water. Then, a gardenia blue pigment (in solution) was obtained by stirring at pH 4-5 and 40-60 ° C. for 24 hours (maximum absorption wavelength 605 nm).
色価（Ｅ１ｃｍ １０％）の測定は、測定する試料の吸光度（波長５８０〜６２０ｎｍ）が０．３〜０．７の範囲になるように、試料液を精密に秤量し、イオン交換水を加えて正確に５０ｍｌとし、液層の長さ１ｃｍのセルを用いて波長５８０〜６２０ｎｍの範囲にある極大吸収部（６０５ｎｍ）における吸光度を紫外可視分光光度計（ＪＡＳＣＯ製、Ｖ５６０）にて測定することによって行った。The color value (E 1 cm 10% ) is measured by accurately weighing the sample solution so that the absorbance (wavelength of 580 to 620 nm) of the sample to be measured is in the range of 0.3 to 0.7, and using ion-exchanged water. In addition, the absorbance at the maximum absorption part (605 nm) in the wavelength range of 580 to 620 nm is measured with an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by JASCO, V560) using a cell having a liquid layer length of 1 cm and a cell having a length of 1 cm. Was done by.
また、色調の評価は、目視並びにＨｕｎｔｅｒ Ｌａｂ表色系を用いて行った。Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ表色系による色調の評価は、対象の試料液を色価（Ｅ１ｃｍ １０％）＝０．０５となるように所定量のイオン交換水にて希釈したものを、積分球を取り付けた紫外可視分光光度計（ＪＡＳＣＯ製、Ｖ５６０）を利用して分光透過率を測定することによって行った。結果を表１に示す。The color tone was evaluated visually and using the Hunter Lab color system. The evaluation of the color tone by the Hunter Lab color system was carried out by diluting the target sample solution with a predetermined amount of ion-exchanged water so that the color value (E 1 cm 10% ) = 0.05, and attaching an integrating sphere. The measurement was performed by measuring the spectral transmittance using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by JASCO, V560). The results are shown in Table 1.
比較例１〜４
タンパク質分解物として、市販されているタンパク質分解物（表１参照）を用いて実施例１に従ってクチナシ青色素を調製して、得られたクチナシ青色素の色価及び色調を調べた。なお、比較例１で使用した「粉末アミノ酸Ａ-２」（仙波糖化工業（株）製）は植物タンパク質の酸分解物、比較例２で使用した「エンザップＶ」（大日本明治精糖（株）製）は小麦グルテンのプロテアーゼ分解物、比較例３で使用した「ハイニュートＲ」（不二製油（株）製）は、大豆タンパクのプロテアーゼ分解物、および比較例４で使用した「SK酵母エキスHU」（日本製紙（株）製）は酵母の酸分解物である。 Comparative Examples 1-4
As a protein degradation product, a gardenia blue pigment was prepared according to Example 1 using a commercially available protein degradation product (see Table 1), and the color value and color tone of the gardenia blue pigment obtained were examined. "Powdered amino acid A-2" (manufactured by Senba Saccharification Co., Ltd.) used in Comparative Example 1 is an acid degradation product of plant protein, and "Enzap V" (Dainippon Meiji Seika Co., Ltd.) used in Comparative Example 2 Made from wheat gluten protease, "High Newt R" (produced by Fuji Oil Co., Ltd.) used in Comparative Example 3 is the soybean protein protease degraded product, and "SK Yeast Extract" used in Comparative Example 4 "HU" (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) is an acid degradation product of yeast.
具体的には、上記実施例１で使用したカゼイン分解物１０ｇに代えて、表１記載のタンパク質分解物１０ｇを用いる以外は、上記と同様に処理してクチナシ青色素（極大吸収波長：584〜592nm）を取得し、また同様にして色価（Ｅ１ｃｍ １０％）と色調を評価した。Specifically, in place of 10 g of the casein degradation product used in Example 1 above, 10 g of the protein degradation product shown in Table 1 was used in the same manner as above to treat gardenia blue pigment (maximum absorption wavelength: 584 to 592 nm) was obtained, and the color value (E 1 cm 10% ) and color tone were evaluated in the same manner.
実施例１および比較例１〜４で調製したクチナシ青色素について、色価（Ｅ１ｃｍ １０％）＝０．０５における色調を評価した結果を表１に示す。Table 1 shows the results of evaluating the color tone (E 1 cm 10% ) = 0.05 for the gardenia blue pigment prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 to 4.
表１からわかる様に、実施例１のカゼイン分解物（平均アミノ酸残基数２〜５）を用いたクチナシ青色素は、Ｌ値（明度）が７４以上と極めて高く、ａ値は−１１以下、ｂ値は−２２以下といずれも低く、鮮やかなスカイブルーであった。一方、タンパク分解物として、植物タンパク質の酸分解物（「粉末アミノ酸Ａ-２」）、小麦グルテンのプロテアーゼ分解物（「エンザップＶ」）、または酵母の酸分解物（「SK酵母エキスHU」）を用いて調製したクチナシ青色素は、Ｌ値（明度）が何れも７０以下で暗く、ａ値が正（プラス）の値であることからわかるように、赤味の強い色調を有していた（比較例１〜２および４）。またタンパク分解物として、大豆タンパクのプロテアーゼ分解物（「ハイニュートＲ」）を用いて調製したクチナシ青色素は、Ｌ値（明度）が７１以上で、ａ値が負（マイナス）の値であるものの、暗く赤味のある色調を有していた（比較例３）。また、極大吸収波長についても、実施例１のカゼイン分解物（平均アミノ酸残基数２〜５）を用いたクチナシ青色素は、比較例１〜４の何れと比較しても、６００ｎｍよりも高波長側にシフトしていることから裏付けられるように、赤味が少ない緑みを帯びた鮮やかな青色であった。 As can be seen from Table 1, the gardenia blue pigment using the casein degradation product (average number of amino acid residues 2 to 5) of Example 1 has an extremely high L value (lightness) of 74 or more and an a value of -11 or less. The b value was as low as −22 or less, and it was bright sky blue. On the other hand, as a protein degradation product, an acid degradation product of plant protein ("Powdered amino acid A-2"), a protease degradation product of wheat gluten ("Enzap V"), or an acid degradation product of yeast ("SK yeast extract HU") Gardenia blue pigments prepared with the use of, the L value (brightness) was 70 or less and dark, and the a value was positive (plus), and had a strong reddish color tone. (Comparative Examples 1-2 and 4). In addition, gardenia blue pigment prepared using a protease degradation product of soybean protein (“High New R”) as a protein degradation product has an L value (lightness) of 71 or more and a value of negative (minus). However, it had a dark reddish color tone (Comparative Example 3). In addition, with regard to the maximum absorption wavelength, gardenia blue dye using the casein degradation product (average number of amino acid residues 2 to 5) of Example 1 is higher than 600 nm even when compared with any of Comparative Examples 1 to 4. As evidenced by the shift to the wavelength side, it was a vivid blue with little redness and greenishness.
なお、カゼイン分解物に代えて、その調製に使用したカゼイン蛋白分解物（明治乳業ＣＰＰ−III、明治乳業（株）製）を用いて実施例１と同様にしてクチナシ青色素の調製を試みたところ、一部青色色素が生成したものの、ゲル化してしまい実用可能な色素は得られなかった。 In addition, it replaced with the casein degradation product and tried preparation of gardenia blue pigment | dye like Example 1 using the casein protein degradation product (Meiji Dairy CPP-III, Meiji Dairy Co., Ltd. product) used for the preparation. However, although a blue pigment was partially generated, it was gelled and a practical pigment could not be obtained.
本発明により、赤〜紫味の少ない明るい青色または緑を帯びた明るい青色を色調とするクチナシ青色素およびその色素製剤を提供することができる。従来のクチナシ青色素は赤〜紫味を帯びた青色の色調を有しているのに対し、本発明のクチナシ青色素は従来のクチナシ青色素とは異なる上記の色調を有するものであり、その結果、クチナシ青色素の色調に多様性を付与することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a gardenia blue pigment and a pigment preparation thereof having a bright blue or greenish bright blue with less red to purple. The conventional gardenia blue pigment has a red-purple blue color tone, whereas the gardenia blue pigment of the present invention has the above-described color tone different from that of the conventional gardenia blue pigment, As a result, diversity can be imparted to the color tone of gardenia blue pigment.
Claims (16)
Gardenia blue pigment having an improved color tone has a maximum absorption wavelength higher than 600 nm, a Hunter Lab color system (Lab value), and an L value of 71 at a color value (E 1 cm 10% ) = 0.05. The use according to claim 13, which is a gardenia blue pigment having a color tone in which the a value is more negative than -7 and the b value is more negative than -19.
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
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