JPS643951B2 - - Google Patents

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JPS643951B2
JPS643951B2 JP18430984A JP18430984A JPS643951B2 JP S643951 B2 JPS643951 B2 JP S643951B2 JP 18430984 A JP18430984 A JP 18430984A JP 18430984 A JP18430984 A JP 18430984A JP S643951 B2 JPS643951 B2 JP S643951B2
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ceramic
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Masayoshi Usui
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Usui Kokusai Sangyo Kaisha Ltd
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Usui Kokusai Sangyo Kaisha Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C26/00Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
    • C23C26/02Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00 applying molten material to the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cylinder Crankcases Of Internal Combustion Engines (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Coating By Spraying Or Casting (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、エンジン部品、バルブ、シール・リ
ング、軸受等の高速運動する摺動部に使用される
チヤンネル型やピンポイント型のポーラスクロム
メツキを施行した摺動部材の耐摩耗性、耐焼つき
性を改良した耐久性にすぐれた耐摩耗性摺動部材
に関するものである。 〔従来の技術及び問題点〕 従来、ガソリンエンジン、デイーゼルエンジン
等各種エンジンのシリンダライナー、ピストンリ
ング、ピストンロツド、バルブ、バルブガイド等
の摺動部は、金属基材に硬質クロムメツキを施行
した摺動部材が主として用いられている。 しかしながら、最近、自動車、船舶、その他の
各種産業車の高速化や高負荷化、さらに燃料の低
質化等に伴ない硬質クロムメツキの異常摩耗や焼
つき等の問題がおこつて来ており、これら性能の
改善が要望されている。 一方、金属基体にセラミツクス又は金属とセラ
ミツクスの複合材を溶射コーテイングし、セラミ
ツクスの耐熱性や耐摩耗性といつた特性を摺動部
に適用する方法が多く提案され、実用化の検討が
されている。 この溶射コーテイングは、金属基材への接着が
機械的結合であるためコーテイング皮膜と基材と
の結合強度が比較的弱く、強振動下や熱サイクル
の下での使用に対し、剥離損傷並びにコーテイン
グ皮膜の均一な厚さ及び平滑さ等の調整のため研
摩仕上げを行なう必要があり、コスト高となる等
といつた問題があつた。 〔問題点を解決するための手段及び作用〕 本発明者は、これらの問題を解決し、耐摩耗
性、耐焼つき性にすぐれた摺動部材を得べく多く
の研究を重ねた結果、金属基体に施したポーラス
クロムメツキの中に無数に存在する微細な溝やピ
ツト部のような微細凹部に、セラミツクスを充填
することによつて目的を達し得ることを見出して
本発明をなしたものである。すなわち、本発明
は、金属基体表面に被覆されたポーラスクロムメ
ツキに形成されている微細凹部にCr2O3セラミツ
クス又はSiO2、Al2O3、SiC、Si3N4、LiF、CaF2
のうちから選ばれた少なくとも1種類の化合物と
Cr2O3との複合セラミツクスが充填されて摺動面
が硬質クロム面とセラミツクス面とから形成され
ている耐摩耗性摺動部材である。本発明において
使用する金属基体としては、鉄基金属であつて、
たとえば、ねずみ鋳鉄、球状黒鉛鋳鉄、炭素鋼な
どがあげられる。 これら金属基体表面に施行するポーラスクロム
メツキは、一般に従来から各種エンジン類等の摺
動部材に実用されている方法によつて所定の多孔
率を有するチヤンネル型、ピンポイント型あるい
はインターメジエート型として製造市販されてお
り容易に得ることができる。 次に、ポーラスクロムメツキの微細凹部に充填
するセラミツクスのうちCr2O3セラミツク源は、
Cr2O3100重量部を水65重量部に溶解し、水によ
つて比重1.65〜1.7に調製したH2CrO4濃水溶液を
使用する。又、SiO2、ZrO2、Al2O3、SiC、
Si3N4、LiF、CaF2のうちから選ばれた少なくと
も1種類の化合物とCr2O3との複合セラミツク源
は、各セラミツク源はいずれも、粒度が10μm以
下、好ましくは平均粒径が3μm以下にした粉末
が好ましく、ZrO2は、安定化処理した安定化
ZrO2、Al2O3はα−Al2O3であることが好まし
く、Cr2O3は前述のような濃水溶液に調製して用
いるものであつて、この濃水溶液と前記各セラミ
ツク粉末とをスラリー状として使用する。 このようなセラミツク源を用いポーラスクロム
メツキの微細凹部にセラミツクスを形成させるた
めには、Cr2O3濃水溶液単独又はこれとセラミツ
ク源粉末とからなるスラリーを施行するものであ
つて、まず、金属部材の前処理としてクロムメツ
キ面以外の表面部にセラミツク源が付着しないよ
うに有機質塗料又はテープ等でマスクしておい
て、前記濃水溶液又はスラリー中に浸漬し、メツ
キ面のチヤンネル溝及びピツトなど微細凹部にセ
ラミツク源を充填する。この充填は、常圧で施行
し得るが、0.1〜1mmHgの減圧、又は、2〜4
Kg/cm2の加圧のもとで5〜10分間保持することが
好ましく、常圧に戻して5〜10分後に部材を取出
す。ついで、この処理物を30〜60℃において十分
に乾燥し、加熱炉において7〜10℃/分の昇温速
度で温度をあげ、370〜500℃において、300〜60
分間加熱処理を行ない冷却後、メツキ面に付着し
たセラミツク膜をバフ研磨して除去する。 この処理によつて、H2CrC4が分解して生成す
る極端細なCr2O3の結合作用によりCr2O3粒子相
互、又は、前記セラミツク源粉末の粒子とCr2O3
粒子からなる複合セラミツクスとして硬化体を形
成し、これがメツキの微細凹部の内面さらに金属
基体とに強固に結合するものである。 次に、メツキの微細凹部に充填したセラミツク
スの組織を強化するためにH2CrO4濃水溶液によ
る処理を行なうことが好ましい。すなわち
H2CrO4濃水溶液を刷毛塗り又は前記と同様な浸
漬等によつて、セラミツクスの気孔部に含浸し、
乾燥後、加熱する処理を行なう。しかして、この
処理は、少なくとも1回以上、好ましくは4〜10
回反復して行なうことが望ましく、これによりセ
ラミツクスの強化と緻密化を行ない得るものであ
り、セラミツクスとメツキ又はこれらと金属基体
とが同時に結合強化されるものである。この処理
は、前記のセラミツクス充填処理と同様な条件で
行ない、メツキ表面に付着した付着物は、1〜2
回の処理ごとにバフ研磨して除去することが好ま
しい。このH2CrO4濃水溶液による反復処理の回
数は、メツキ面の微細凹部に形成されたセラミツ
クスの硬度や緻密性に関連するものであるが、こ
の反復回数が比較的少ない、たとえば3〜4回に
おいては、気孔が若干残留しており、これは潤滑
油の保持には好都合である。又、CaF2やLiF2
含有させたセラミツクスで処理回数の多いたとえ
ば9〜10回施行することによつてセラミツクスは
緻密質となり、硬度が増大し得るものである。 このようにして緻密であり硬度の高いセラミツ
ク層を形成させ得て、高温度領域で無潤滑剤のも
とにおいても低摩擦係数の耐摩耗性摺動部材を得
ることができる。 なお、ポーラスクロムメツキの多孔率は、その
大小にかかわらず耐熱、耐摩、耐荷重性のすぐれ
た性能を前記の処理によつて賦与し得るのではあ
るが、15〜50%であることが好ましく、気孔率が
30%以上のように大きい場合には、チヤンネルの
巾や長さ及び深さやピツトの穴径等が大きいので
スラリー状セラミツク原料を使用して施行するこ
とが好ましく、H2CrO4濃水溶液によるセラミツ
ク部、メツキ部及び基体金属間相互の結合強化の
処理回数を少なくし得るものである。 〔発明の効果〕 硬質クロムメツキが常温付近においては一般に
用いられる金属材料のうちで摩擦係数が最小のも
のであり、耐摩耗性がもつともすぐれているもの
であり、一方、Cr2O3又はCr2O3を含有するセラ
ミツクスが比較的高い温度において摩擦係数が小
さく、又、耐荷重性、耐焼つき性がすぐれ、とく
に、これらセラミツク成分にCaF2やLiF等を含有
させたものは一段と高い温度の耐摩耗性摺動部材
とし得るものであるが、本発明の耐摩耗性摺動部
材は、金属基部材にポーラスクロムメツキを施
し、メツキに形成されている微細凹部にCr2O3
ラミツクス又はCr2O3を含有する混合セラミツク
スを充填するようにして形成したものであるか
ら、硬質クロム及びセラミツクスといつた異質の
材料が相互に強靭に結合しているとともに金属基
体との結合をも強化されており、このような被覆
が金属基体表面に形成されていることによつて、
低温度から高温度まで広い温度領域に亘り耐荷重
性、耐摩性、耐焼つき性にすぐれた摺動面とし
得、しかもこれが比較的低い熱処理温度と簡易な
処理工程とによつて容易に得られ、かつ、複雑な
形状をした部品や精密な部品としても容易に得ら
れるなどすぐれた効果が認められる。 次に、本発明の実施例を述べる。 実施例 1 (1) H2CrO4濃水溶液の調製 CrO3100重量部を水65重量部に溶解し、比重
約1.7のH2OrO4濃水溶液を調製した。 (2) 金属基体 (イ) フアレツクス摩擦摩耗試験用円筒形ピン及
びVブロツク ねずみ鋳鉄(FC−25)を用い、6.5mmφ×
40mmの円筒形ピンとV溝を有する1対のブロ
ツク(90゜のV溝12mmφ溝深さ3.7m/m)
に、多孔率25〜30%のチヤンネル型ポーラス
クロムメツキを施して調製した。 (ロ) 大越式摩擦摩耗試験用円板 鋳鉄(FC−35)を用い、24mmφ×6mmの
円板に、多孔率25〜30%のチヤンネル型ポー
ラスクロムメツキを施して調製した。 (3) セラミツクスの形成 (2)−(イ)、(ロ)で調製したポーラスクロムメツキ
した金属基体を(1)で調製したH2CrO4濃水溶液
中に浸漬し、0.1mmHgの減圧下において5分保
持し、常圧に戻してさらに7分間静置してメツ
キの溝及びピツト内に溶液を充填する。ついで
約45℃で40分間乾燥した後、電気炉を用いて8
℃/分の速度で温度を上げ460℃において30分
間熱処理を行つた。この処理によりメツキ面に
は薄いCr2O3皮膜が付着するので、これをバフ
研磨して除去した。ついで、メツキの溝及びピ
ツト内に形成されたCr2O3セラミツクスの気孔
部にH2CrO4濃水溶液を含侵させるため、前記
と同様にしてH2CrO4濃水溶液を含侵−乾燥−
加熱する処理を4回反復処理し、最後に摺動部
面をバフ仕上げして円筒形ピン及び円板を製作
した。 (4) 摩擦摩耗試験 (イ) フアレツクス試験機による試験 (3)によつて製作した円筒形ピンの両側面に
回転軸に対して直角にV溝を有する一対のブ
ロツク(90゜のV溝、12mmφ、深さ3.7mm)を
両側から荷重をかけて押付けて滑り摩擦を測
定する。すなわち、試料の温度を300℃に保
持し、荷重はラチエツト歯車の回転によつて
20Kgf/分の割合で増加するようにし、エス
テル系潤滑油を潤滑油として用い、荷重を変
えて摩擦係数を求めた。この結果は次表に示
すようであるが、300℃のような比較的高い
温度においても耐荷重性(耐焼つき性)が非
常にすぐれていることが認められた。 (ロ) 大越式試験 (3)によつて製作した円板を回転させ、この
円板に、固定した相手材を押し付けて滑り摩
擦を測定するものである。すなわち、相手材
として鋳鉄(FCD)の円筒ピン(4mmφ)
を用い、押付け最大荷重2.5Kgf(面圧20Kg
f/cm2)、潤滑油としてシリコーン油を用い
4.0ml/分で滴下給油した。なお、摩擦部の
速度は3m/分とした。結果を次表に示す。 以上の結果から、本発明品は、従来の硬質クロ
ムメツキだけのものに較べ一段とすぐれた耐摩耗
性摺動部材であることが認められた。 実施例 2 (1) セラミツクスラリーの調製 いずれも粒径6μm以下の平均粒径約1μmの
粒粉末としたCr2O3、安定化ZrO2、α−Al2O3
CaF2を用い、Cr2O340重量部、安定化ZrO210
重量部、α−Al2O310重量部、CaF210重量部を
実施例1−(1)と同様にして調製したH2CrO4
水溶液25重量部及び純水30重量部とに配合し、
アルミナ質ボールミルを用い、40時間粉砕混合
してスラリーを調製した。 (2) 金属基体の調製 ポーラスクロムメツキの多孔率を約45%とし
た以外は、実施例1−(2)−(イ)及び(ロ)と同様にし
て円筒形ピンV溝を有する1対のブロツク及び
円板を調製した。 (3) セラミツクスの形成 実施例1−(3)と同様にしてメツキの微細凹部
へのスラリーの充填−乾燥−加熱処理を行ない
セラミツクスを形成させ、さらに、同様にして
H2CrO4濃水溶液処理を7回繰返し行ない、バ
フ研磨仕上げを行なつてセラミツクスを形成し
た。 (4) 摩擦摩耗試験 実施例1−(4)と同様にしてフアレツクス試験
機による耐荷重性を調べ、大越式試験機による
耐摩耗性を測定した。これらの結果を次表に示
す。 これらの結果から、広い温度範囲に亘り耐摩
耗性、耐荷重性にすぐれていることが認められ
た。 比較例 1 実施例1−(2)−(イ)及び(ロ)と同様に多孔率15〜20
%の硬質クロムメツキ処理をしただけの金属部材
を使用して実施例1−(4)−(ロ)と同様にして摩擦摩
耗試験を行なつた。結果を次表に示す。 比較例 2 実施例2−(2)−(イ)及び(ロ)と同様に多孔率25〜30
%の硬質クロムメツキをしただけの金属部材を使
用し、実施例1−(4)−(ロ)と同様にして摩擦摩耗試
験を行なつた。結果を次表に示す。 【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 金属基体表面に被覆されたポーラスクロムメ
    ツキに形成されている微細凹部にCr2C3セラミツ
    クス又はSiO2、ZrO2、Al2O3、SiC、Si3N4
    LiF、CaF2のうちから選ばれた少なくとも1種類
    の化合物とCr2O3との複合セラミツクスが充填さ
    れて摺動面が硬質クロム面とセラミツク面とから
    形成されてなることを特徴とする耐摩耗性摺動部
    材。
JP18430984A 1984-09-03 1984-09-03 耐摩耗性摺動部材 Granted JPS6164887A (ja)

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US5360634A (en) * 1988-12-05 1994-11-01 Adiabatics, Inc. Composition and methods for densifying refractory oxide coatings
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