JPS6397654A - タルク含有ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、メルク含有ポリプロピレン樹脂組成物に関す
る。さらに詳しくは、成形性ならびに成形品としたとき
に該成形品の高温剛性が高く、かつ耐衝撃性に優れてお
シ、さらに成形品外観に優れるという特性を有するタル
ク含有ポリプロピレン樹脂組成物に関する。

〔従来技術〕

近年、自動車内装用部品や家電製品用部品などは軽量化
、経済性などの観点からプラスチック化が進んでお〕、
なかで４成形性、経済性、成形品の外観形状、機械的１
強度、耐候性、耐久性が優れているポリプロピレン系樹
脂が広く使用されている。また、自動車内装用部品、特
にインストルメンタルパネルロアー、コンソールボック
スヤクローボックスアウターなどのインストルメンタル
パネルのまわシの各種部品には高温時の剛性を考慮して
無機フィラー含有ポリプロピレン樹脂組成物が使用され
ている。

しかしながら、従来使用されている無機フィラー含有ポ
リプロピレン樹脂組成物は、高温時における剛性は高い
ものの、常温での耐衝撃性はまだ充分であるとは言い難
い。この欠点を改善するために、ポリプロピレンに特定
の無機フィラーおよび特定の顔料、好ましくはさらにポ
リエチレンを配合した組成物、およびこれらにさらにエ
チレン・プロピレン系重合体ゴムを配合したポリプロピ
レン樹脂組成物が開示されている。（特開昭５９−１０
８０４９号公報、特開昭５９−１０８０５０号公報）〔
発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、ここで開示されている組成物を用いて得
られた成形品はその表面外観の光沢が充分であるとは言
い難く、また成形品の表面に虎の子マーク（以下、７０
−マークといい、光沢のある部分と光沢のない部分が交
互に現われる状態をいう。）が現われるなどの問題点を
有している。

また、本発明者らは先に、特定の結晶性プロピレン−エ
チレンブロツク共重合体に、シラン化合物で処理した無
機フィラーおよび不飽和カルボン酸もしくはその無水物
で変性した変性ポリプロピレンを配合してなるポリプロ
ピレン樹脂組成物を提案した。（ｊｐ＃願昭６０−３８
３２９号）しかしながら、ここで提案した組成物を用い
て得られる成形品は高温剛性は優れているものの、常温
における耐衝撃性がいま１つ充分ではなく、高温剛性、
耐衝撃性、外観性のいずれにも優れた成形品を与えるポ
リプロピレン樹脂組成物の開発が望まれていた。

本発明者らは、無機フィラー含有ポリプロピレン樹脂組
成物に関する上述の問題点を解決するべく引きつづき鋭
意研究した。その結果、特定の高結晶性プロピレン−エ
チレンブロツク共重合体に、特定のエチレン重合体およ
びシラン化合物で表面逃埋した超微粒子タルクの各所定
量を配合してなる組成物が上述の問題点を一度に解決で
きることを見い出し、この知見にもとすいて本発明を完
成した。

以上の記述から明らかなように１本発明の目的は良好な
成形性を有し、成形品にしたときに該成形品の高温剛性
（ｓｏ’ｃにおける曲げ弾性率）を高く保持しつつ耐衝
撃性に優れ、かつ成形品の外観（光沢、フローマーク）
Ｋも優れた成形品を与を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は下記の構成を有する。

プロピレン単独重合体のアイソタクチックペンダツト分
率（Ｐ）とメルト７０−レー）（ＭＦＲ）の関係が１．
００≧Ｐ≧０．０１５　ｌｏｇ　ＭＦＲ＋　０．．９５
５である第１段階重合物が全重合量の７０〜９５重量−
であり、ついで全重合量の３０〜５重量−のエチレンと
プロピレンを１段階以上で重合させてなり、エチレン含
量が全重合量の３〜１２重量−であシかり、ＭＦＲが４
以上であるプロピレン−エチレンブロツク共重合体Ｋｌ
ｌ＆が０．９４　ｆ／ｃｄ以上でかクメルトインデック
スが１０〜５０Ｆ／１０分のエチレン重合体２０〜３０
１に量チ、シラン化合物で表面処理した平均粒子径０．
２〜３μのメルク１０〜３０重量−を配合してなるタル
ク含有ポリプロピレン樹脂組成物。

本発明で用いるプロピレン−エチレンブロツク共重合体
は、特定の組成および１性を有する高結晶性のプ費ピレ
ンーエチレンブロック共重合体（以下、高剛性プロピレ
ン−エチレンブロツク共重合体という。）である。

通常のプロピレン−エチレンブロツク共重合体は、その
製造工程においてプロピレン単独重合体部分とエチレン
単独重合体部分もしくはエチレン、プロピレン共重合体
部分の各製造工程を有する２段階以上の重合工程を含む
重合法によシ製造され、プロピレン単独重合体よシも耐
衝撃性が優れている反面、熱変形温度が該単独重合体よ
シもやや低いという欠点を有している。

しかしながら本発明に用いる高剛性プロピレン−エチレ
ンブロツク共重合体は、全体の７０〜９５重量−を占め
るプロピレン単独重合体部分のアイソタクチックベング
ツド分率（Ｐ）とＭＦＲとが１．００≧Ｐ≧０．０１５
　ｌｏｇ　ＭＦＲ＋　０．９５５の関係にある高剛性ポ
リプロピレンであり、残シのエチレン・プロピレン共重
合体中に占めるエチレン含量は重合体全量に対して３〜
１２重量−に限定されている。

かかる共重合体は例えば特開昭５８−２０１８１６号公
報に開示された方法によシ得ることができる。

すなわち、有機アルミニウム化合物もしくは有機アルミ
ニウム化合物と電子供与体との反応生成物を四塩化チタ
ンと反応させて得られる固体生成物に１さらに電子供与
体と電子受容体とを反応させて得られる固体生成物（１
）を有機アルミニウム化合物および芳香族カルボン酸エ
ステル（…）と組み合せ該芳香族カルボン酸エステルと
該固体生成物（１）のモル比（ＩＩ）／（１）　＝　０
．１〜１Ｏ１０とした触媒の存在下に全重合量の７０〜
９５重量−のプロピレンを重合させ、ついで全重合量の
３０〜５重量−のエチレンもしくはエチレンとプロピレ
ンをｌＲ＃以上で重合させることＫよシ、エチレン含量
が３〜２０重量−の高剛性成形品用プロピレン−エチレ
ンブロツク共重合体を製造する方法によシ得ることがで
きる。同号に記載されている本発明に用いる高剛性プロ
ピレン−エチレンブロツク共重合体は従来公知のプロピ
レン卑賎重合体もしくはプロピレン−エチレンブロツク
共重合体よシも各種強度ならびに熱変形温度が浸れてい
る。また、用いる該高剛性プロピレン−エチレンブロツ
ク共重合体のＭＦＩｔは、４ｒ／１０分以上であり、好
ましくは６Ｆ／１０分以上である。ＭＦＲが４未満のも
のを用いると成形品表面にフローマークが認められるの
で好ましくない。また、用いる該高剛性プロピレンーエ
チレンブロック共重合体の配合量は４０〜７０重量％、
好ましくＦｉＳＯ〜６５重量−である。

配合量が４０重量％未満では、成形品としたときの該成
形品の高温剛性の改善が充分に達成されず、また７０重
量−を超えて配合すると高温剛性と耐衝撃性のパ２ンス
が悪化するので好ましくない。

次に、本発明で用いるエチレン重合体は密度が０．９４
Ｃ１／−以上、好ましくは、０．９５０ｆ／−以上のも
のであり、エチレン重合体のメルトインデフ　１；Ｒ，
（ＭＩ　、　ＪＩＳ　Ｋ６７６０）は１０〜５ｏｆ／１
０分であり、好ましくは、１５〜２５１／１０分である
。

このようなエチレン重合体は光沢を向上せしめるが同時
に耐衝撃性の向上にも有効である。

また、該特定のエチレン重合体の密度が０．９４０２／
−未満のものは、高温剛性を低下させるとともに耐衝撃
性向上の効果が低くなるので好ましくない。ま％、ｙｔ
Ｉがｌｏｆ／１０分未満のものを用いると、プロピレン
−エチレンブロツク共重合体との相容性が悪くなシ、成
形品表明にフローマークが認められ好ましくない。また
、ＭＩが５０ｆ７１０分を超えるものを用いると、得ら
れる成形品の耐衝撃性を低下させるので好ましくない。

また、用いる該特定のエチレン重合体の配合量は２０〜
３０重量−であり、好ましくは２０〜２５重量−である
。配合量が２０重量−未満では耐衝撃性の改善効果が充
分でなく、また３０重量−を超えると、高温剛性が著し
く低下し、また成形品表面に７０−マークが認められる
ようＫなるので好ましくない。

次に、本発明で用いるタルクは、その平均粒子径が０．
２μ〜３μであり、シラン化合物により化学的または物
理的に！２面処理がなされているものである。平均粒子
径が０．２μ未満のものは、通常アスペクト比が小さく
なシすぎメルクの添加量の割に高温剛性が改善されない
ので好ましくなく、また、３μを超えるもの昧耐衝撃性
を低下させるので好ましくない。またシラン化合物にょ
シ衷面処理したタルクを用いると本発明の上述の効果の
＃１かに曲げ強度、引張強度などの種々の機械的強度の
向上に有効である。また、タルクの表面処理に用いるシ
ラン化合物としては、γ−グリシドキシプロビルトリメ
トキクシクン、グリシドキシエチルトリエトキシシラン
、エボキシェチルトリエトキシシツン、１．２−エポキ
シブトキシプロビルトリエトキシシラン、ｒ−アミツブ
ａピルトリエトキシシ２ン、ｒ−アミノブチルトリエト
中ジシラン、アミノエチルトリエトキシン２ン、β−（
３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
シラン、ビス（β−ヒト胃キシエチル）ｒ−アミノブロ
ピルトリエトキシシ２ンなどを例示することができる。

上述のタルクを該シラン化合物で表面処理する方法は従
来より公知の方法を使用すればよく、表面処理に使用す
る該シラン化合物の量は該タルクに対して通常０．１〜
５重量％、好ましくは０．１〜３重量％である。

また該表面処理し九タルクの配合量は、１０〜３０重量
−であり、好ましくは１５〜２５重量％である。

該配合量が１０重量−未満では成形品としたときの該成
形品の高温剛性が十分であるとは言い難く、２次変形の
防止性が充分に達成されないので好ましくなく、また３
０重量−を超えると得られた成形品の耐衝撃性を低下さ
せ、またフローマークが現われるので好ましくない。

本発明の組成物には必要に応じて通常ボリプｑピレン樹
脂に添加される各種の添加剤例えば酸化防止剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤、顔料などを適宜併用
することができる。

本発明の組成物の製造は各成分の所定量を混合し、充分
混練すればよい。混合装置としてはへンセルミキサー（
商品名）、スーパーミキサーなどの高速撹拌製置を用い
ればよく、混線装置とじてハ、ハンハリミキサー、ロー
ル、コニータ＋、単軸もしくは２軸の押出機などを用い
ればよい。また、混線温度は、１８０ｔｌｌ：〜３００
℃よシ好ましくは２１０℃〜２６０℃である。

本発明のタルク含有ポリプロピレン樹脂組成物は目的に
応じ、射出成形法、押出成形法などの成形法によシ各種
の成形品の製造に供される。

〔効　果〕

本発明のタルク含有ポリプロピレン樹脂組成物を用いて
製造した成形品は、従来のタルク含有ポリプロピレン樹
脂組成物から製造した成形品に比べ高温剛性をできるだ
け高く保ち耐衝撃性Ｋｆれ、成形品外観の光沢が良好で
、かつ７０−マークが現われないという特性を有してお
シ、自動車内装部品を始め、家電製品部品、０μ機器の
部品などに好適に使用することができる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明する。なお実施例および比較例において用い友評価方
法は次の方法によった。

１）剛性：２３℃および８０℃の曲げ弾性率を測定（Ｊ
ＩＳ　Ｋ？２０３に準拠） ２）光沢：、を訳本の測定（ＪＩＳ　Ｚ７８４１１Ｃ準
拠）３）耐衝撃性：デュポン衝撃強度（チッソ法）デュ
ポン衝撃試験機〔東洋精機■裏〕にて、撃芯Ｖ４インチ
Ｒ１撃芯受台内径３／２インチＲ１荷重０．Ｉ　Ｋｆ〜
２，５Ｋｆ、荷重落下高さ１ｍの条件で、試験片５０Ｘ
５０Ｘ２ｎの平板を用い、２３℃に状態調節された後、
試験片を撃芯台の上に置き、撃芯を当てて高さＩＦＦＫ
から荷重を落下させる。試験片が破壊したら軽い荷重を
、破壊しなければ重い荷重を用いて次々に試験を行ない
、およそ試験片の５０％が破壊する荷重から衝撃強度を
算出し、耐衝撃性を評価した。

４）成形品外観：　ｒｓ　ｚｏｏＢｍ射出成形機〔東芝
機械■製〕にて、金Ｆｊｌ　：　４００Ｘ８０Ｘ３Ｍの
平板金型射出温度：　２３０℃ 金量温度：　３０℃ の成形条件下で、射出成形を行ない、得られた平板の外
観を目視によル判定し、シルバーストリークや７０−マ
ークがないとき、これを成形品の外観が良好とした。

５）総合判定 同じ配合組成の８０℃における曲げ弾性率、耐衝撃性、
光沢および外観を総合的に評価し次の基準で判定した。

Ｏ：良好 Ｘ：不良 実施例１〜５、比較例１〜６ 実施例１〜５として実施例１は、ＭＦＲ６，５、アイソ
タクチックペンタッド分″４（Ｐ）０．９７、ｚ５−シ
ン含量８．８重量−の高剛性プロビレ／−エチレンブロ
ック共重合体５５重量％ＭＩ１３、比重０．９５９の高
密度エチレン重合体２０重量−およびメルクに対して０
．２重量−のγ−アミノプロビルトリエトキシシ２ンで
処理した平均粒子径１．５μのタルク（１３２５重量％
をヘン七ルミキサ−（商品名）で１０分間撹拌混合し、
単軸押出機を用いて溶融混練温１ｆ２５０℃で溶融混練
押出しペレット状の組成物を得た。実施例２〜５は、実
施例１で用いたのと同じ物性を有する高剛性プロピレン
−エチレンブロツク共重合体、高密度エチレン重合体お
よび平均粒子径１．５μの表面処理メルク（１）を後述
の第１表に示した配合割合で配合し、実施例１に準拠し
て撹拌混合、溶融混線押出し、ベレット状の組成物を得
た。

また比較例１〜６として、 比較例１はＭＦＲ６、Ｐ＝０．９２、エチレン含量８．
８重量−の通常のプロピレン−エチレンブロツク共重合
体５５重量％、実施例１で用いたと同様の高密度エチレ
ン１合体を、比較例２〜３はエチレン重合体とエチレン
−プロピレン共重合体ゴム（ムーニー粘度Ｍ１＋、＝２
４、日本合成ゴム■製のＥＰ０２Ｐ　（藺品名）とを使
用し、また比較例５では平均粒子径５μのシラン処理通
常夕、ルク（２）を、比較例６ではＭＩ　５、比重０．
９５２の高密度ポリエチレン（２）を使用した以外は後
述の第１表に記載の配合割合に各成分を配合し実施例Ｉ
Ｋ準拠して撹拌混合、溶融混線押出し、ベレット状の組
成物を得た。

以上実施各偶及び比較各側で得られたベレットを用いて
射出成形法によシ所定の試験片を成形し曲げ弾性率、光
沢、耐衝撃性、外観の測定を行なった。その結果を第１
！２にまとめて示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）プロピレン単独重合体のアイソタクチツクペンタ
   ツド分率（Ｐ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）の関係
   が１．００≧Ｐ≧０．０１５　ｌｏｇ　ＭＦＢ＋０．９
   ５５である第１段階重合物が全重合量の７０〜９５重量
   ％であり、ついで全重合量の３０〜５重量％のエチレン
   とプロピレンを１段階以上で重合させてなり、エチレン
   含量が全重合量の３〜１２重量％でかつ、ＭＦＲが４以
   上であるプロピレン−エチレンブロツク共重合体に、密
   度が０．９４ｇ／ｃｍ＾３以上でメルトインデックスが
   １０〜５０ｇ／１０分のエチレン重合体２０〜３０重量
   ％とシラン化合物で表面処理した平均粒子径０．２〜３
   μのタルク１０〜３０重量％を配合してなるタルク含有
   ポリプロピレン樹脂組成物。