JPS639539A - 酸素遮断性フィルム - Google Patents

酸素遮断性フィルム

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JPS639539A JP62154585A JP15458587A JPS639539A JP S639539 A JPS639539 A JP S639539A JP 62154585 A JP62154585 A JP 62154585A JP 15458587 A JP15458587 A JP 15458587A JP S639539 A JPS639539 A JP S639539A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 免吸匹１１ 本発明は包装用配向熱可塑性フィルムに関し、そして本
発明は、特に酸素遮断性を有する同時押出多層配向フィ
ルムに関する。
熱可塑性フィルム特にポリオレフィン材料は環境からの
保護、外観性、繰り返される貯蔵及び配送での酷使に対
する抵抗性が要求される食品を始めとする各種製品の包
装関係で使用されて来ている。光学的性質、特に光透過
性が優れていることも又、包装後流通段階での製品検査
で、そして究極的にはセールスポイントとして望ましい
。強い光沢、高い透明性、そして曇りが小さいなどの光
学的性質が、美学的に魅力のある包装材料そして包装製
品を生み出すのに預かって大いに力があり、製品の消費
者へのアピールを強めている。包装フィルムを通しての
酸素移動を減らし、それによって酸素に敏感な、例えば
食品等の製品の損傷あるいは腐敗を遅らせ、そして貯蔵
期間を延ばせる様に気体透過性を下げるために、種々の
高分子材料が使用されてきている。
包装フィルムが収縮性を有し、同フィルムに熱を当てた
ら収縮するか、又は収縮が抑えられた時は包装フィルム
内に収縮張力が生ずることが望ましい、−最的に生産さ
れたフィルムを、機械に対して長手方向、あるいは横方
向に、あるいは両方向に、種々の延伸比で延伸し、その
後の加熱でフィルムに一定の収縮度を与える。
このように延伸したフィルムを急冷し、フィルムに潜在
収縮性を与える。収縮性フィルムの一つの利点は、包装
製品がビンと張ってスベスベした外観を有し、包装が奇
麗であるだけでなく、同製品を酷使による傷みから守る
ことが出来る。
各種食品、その他の商品が収縮フィルムで包装すること
が出来、そして包装されて来た。
包装フィルムを配向させ、次いでその配向温度近くに迄
フィルム温度を上げてフィルムをヒートセットする事も
時々必要である。この方法によってフィルムは非常に収
縮性が少なくなるが、一方モジュラスの改善を始めとし
て配向によって得られる利点、あるいは優れた光学的性
質の多くがそのまま保持される。
西本他による米国特許第４，４２４，２４３号にはエチ
レン／α−オレフィン共重合体、又はエチレン／α−オ
レフィン共重合体とα−オレフィンポリマーとの混合物
を表面層に有する熱収縮性ラミネートフィルムが開示さ
れており興味深い。
同α−オレフィンポリマーはエチレン及び１ないし６個
の炭素原子を有するアクリル酸アルキルを含む事も出来
る。
Ｆａｒｒｅ１１他による米国特許第４，４６４，４４３
号には多層ポリマー構造物中にＥＶＯＨを使用し、そし
て二塩基性燐酸ナトリウム及び塩化カルシウムの様な乾
燥剤を含む事が示されており、これも興味深い、　ＥＶ
Ｏ）Ｉは優れた遮断性材料であるが、水分に敏感であり
、相対湿度が高くなるとその遮断性が殆ど失われてしま
う。
Ｎｅｗｓｏｍｅによる米国特許第４，４５７，９８０号
には多層フィルム中にＥＶＯＩＩ及びＥＶＯ）ｌブレン
ド体を使用する事が示されており、これも興味深い。同
フィルムは収縮性にする事が出来、又熔融押出する事が
出来る。同多層フィルムの表面層は線状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）及びＥＶ＾とのブレンド体である事
が出来る。
大矢他による米国特許第４，４９５，２４９号には、エ
チレン−酢酸ビニールの鹸化共重合体の中心層、及びＥ
Ｖ八、ＬＬＤＰＥ混合物の２枚の表面層からなる多層ラ
ミネートフィルムが示されており、興味深い、同特許に
よる多層ラミネートフィルムは熱収縮性にする事が出来
、又気体遮断性を有する。
５ｕｐｅｒ他による米国特許第４，５０１，７９７号に
は無水物によって改質したポリプロピレンの中間層及び
エチレン−ビニールアルコール及びナイロンブレンド体
の遮断層からなる不均等配向多層フィルムが開示されて
いる。
Ｋｏｓｃｈａｋ他による米国特許第４，５０１，７９８
号にはＥＶＯＨ及びナイロンを使用し、又封止層中にＬ
Ｌ［ｌＰＥ又はＥＶ＾をも含む不均等延伸多層重合体フ
ィルムが述べられている。接着層としてカルボキシ部分
を有する材料、好ましくは無水物誘導体を有する材料が
存在する。同フィルムの特徴は、気体透過に対する高い
遮断性、強い光沢、高い透明性及び剛性である。
０ｄｏｒｚｙｎｓｋ　ｉ他による米国特許４，３４７，
３３２号にはナイロン及びエチレンビニールアルコール
共重合体のブレンド体のフィルムが開示されている。
本発明の目的は、広範囲な湿度の中で優れた酸素遮断性
を発揮する事を特徴とする同時押出熱可塑性多層フィル
ムを提供するに在る。
本発明の目的は又、フィルムの遮断性材料中に実質的に
ボイドの無い同時押出熱可塑性多層フィルムを提供する
に在る。
更に本発明の目的は、浸れた透明性、更にその他の望ま
しい光学的性質等、美学的に優れた外観を有する熱可塑
性多層フィルムを提供するに在る。
本発明のもう一つの目的は、高い靭性及び耐摩耗性を有
する薄い熱可塑性多層フィルムを提供するに在る。
更にもう一つの本発明の目的は、全体を同時押出そして
配向して、優れた収縮性及び広範囲な湿度条件下で高い
遮断性を有する同時押出熱可塑性多層フィルムを提供す
るに在る６本発明の更にもう一つの目的は、実質的に収
縮しない同時押出熱可塑性フィルムを提供するに在る。
光９Ｖ１４若一 本発明は、下記成分、即ち （ａ）エチレン−ビニールアルコール共重合体からなる
架橋した中心層、 （ｂ）それぞれ接着性重合物からなる２個の架橋した中
間層、 （ｃ）それぞれ、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体
、及び少なくとも１０％の該エチレン−アクリル酸ブチ
ル共重合体をエチレン−α−オレフィン共重合体とブレ
ンドしたブレンド体からなる群から選ばれた重合体材料
からなる２個の架橋した表面層 からなる事を特徴とする配向性多層フィルムに関する。
本発明は更に、 下記の工程、即ち （ａ）エチレン−ビニールアルコール共重合体からなる
中心層、接着性重合体材料からなる２個の中間層、それ
ぞれエチレン−アクリル酸ブチル共重合体、及び少なく
とも１０％の該エチレン−アクリル酸ブチル共重合体を
エチレン−α−オレフィン共重合体とブレンドしたブレ
ンド体からなる群から選ばれた重合体材料からなる２個
の架橋した表面層の同時押出、 （ｂ）同時押出しフィルムの急速冷却、（ｃ）冷却フィ
ルムの折り畳み、 （ｄ）折り畳みフィルムの加熱、及び （ｅ）加熱フィルムの延伸配向 からなる配向多層フィルムの製造法に関する。
定−一１１ ”エチレン−アクリル酸ブチル共重合体゛″　（ＥＢＡ
）なる用語はここでは、エチレン及びアクリル酸ブチル
モノマーから製造され、共重合体中のエチレン単位がそ
の主要を占める共重合体を意味する。
′°中間層（ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　１ａｙｅｒ）
”あるいは″内層（１ｎｔｅｒｉｏｒ　１ａｙｅｒ）’
その他同様な用語は、多層フィルム中に他の層によって
その両面が囲まれた層を定義したものである。
パ配向°”並びに同様な用語はここでは、例えば延伸又
は吹込あるいはインフレーション法（ｂｌｏｌｌｎ　ｂ
ｕｂｂｌｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ）によって分子を整列させ
た高分子材料を定義するのに使用している。
”エチレン−ビニールアルコール共重合体パ、’　ＥＶ
Ｏ）Ｉ”及び同様な用語はここでは、鹸化又は加水分解
エチレン−酢酸ビニール共重合体を含む。
パ延伸”なる用語はここでは、同時押出そして再加熱し
た多層フィルムを幅出し法（ｔｅｎｔｅｒｆｒａｍｉｎ
ｇ）又はインフレーション法（ｂｌｏｗｎ　ｂｕｂｂｌ
ｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ）によって伸長する為の公知の操作
を意味する。
′°エチレンーα−オレフィン共重合体１はここでは、
エチレン及びα−オレフィンの、例えば下記の定義で示
される様な線状共重合体を含む。
″°線状低密度ポリエチレン”、’ＬＬＤＰＥ”及び同
様な用語は、エチレンと一種又はそれ以上の炭素数４な
いし１０個のα−オレフィン、例えばブテン−１、オク
テン、その他から選ばれたコモノマーとの共重合体であ
り、少量の分枝側鎖又は架橋構造を有する長鎖からなる
分子を有する共重合体を意味する。この分子は、従来の
低又は中密度ポリエチレンとは対照的に、それぞれ遥か
に多く分枝している。
ここで定義している”ＬＬＤＰＥ”は通常約０．９１６
ｇ、／ａｍ’ないし約０．９２５ｇ／ｃｍ’の範囲の密
度を宥する。
゛線状中密度ポリエチレン“’　−”ＬＭＤＰＥ”、及
び同様な用語は、その密度が通常約０．９２６ｇ／ｃｍ
コないし０．９４６ｇ／ｃｍ）である上述のような共重
合体を指す。
“配向物”なる用語はここでは、室温以上の適当な温度
に迄加熱した際（例えば９６°Ｃ）、少なくとも一方向
に５％またはそれ以上自由収縮する材料を意味する。
”ポリアミド”とは、分子鎖に沿ってアミド結合を有す
る高分子量重合体、特に各種ナイロンの様な合成ポリア
ミドを意味する。
配合呈を示すパーセントは、全てここでは重量ベースで
ある。
好ましい　施態様の説明 第１図の図面に、本発明の同時押出多層配向フィルムの
、好ましい実施態様における図式的な断面図を示す。フ
ィルムは一般にＡ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａの多層フィルム！ｆ
４造を有し、Ａは表面層、Ｂは中間接着層、そしてＣは
遮断材料を含む中心層である。好ましくは表面層Ａはそ
れぞれ多層フィルム全体の厚さの約３５％を占め、中間
層Ｂはそれぞれ約１０％、そして中心層は１０％を占め
る。同多層フィルムの全体厚さは好ましくは約０．５な
いし２．０ミル、更に好ましくは約、７５ないし１．５
ミルである。より更に好ましくは本発明の多層フィルム
の厚さは約１ミルである。
好ましくは中心層１０は、エチレン−ビニールアルコー
ル共重合体である。中心Ｊ’ｌｌＯは好ましくは約、０
５ないし１ミルの厚さ、より好ましくは約０．１ミルの
厚さである。約、０５ミルよりも薄い厚さは、余りに薄
過ぎて遮断材料にボイドあるいは細孔が出来てしまう可
能性がある。１ミルよりも厚いと伸長あるいは延伸が困
難になり、又高価な遮断材料が多く必要でコストが上昇
する。適当なＥ　Ｖ　ＯＨはＥＶ八へＣ八へから市販さ
れているＥＶ＾ＬＨである。
熱収縮性フィルムを製造するためにＥＶＯＨを配向させ
る事は難しい。フィルムを配向する伸長あるいは延伸工
程で、ＥＶＯ）ｌにしばしばボイドが発生する。このた
めに酸素遮断性が部分的に失われ、ＥＶＯ）Ｉフィルム
で包装した食品の貯蔵寿命あるいは包装寿命が短縮する
。ＥＶＯＩＩ層中にボイドが存在すると、食品例えば加
工肉が変色したりして、包装食品の外見が悪くなり、市
場価値が失われる。
そのため、応用分野によっては中心層のＥＶＯＩＩに１
ないし２０％のポリアミドをブレンドする事が望ましい
。同ポリアミドはホモポリマーあるいはポリアミド共重
合体用上ツマ−を含む共重合体である事が出来る。この
様なブレンド体を使用する際は、ＥＶＯＨは好ましくは
ブレンド体中に約８０ないし９９重量％含まれ、ポリア
ミドはブレンド体の約１ないし２０重量％を占める。更
に好ましくはブレンド体は約９０重量％のエチレン−ビ
ニールアルコール共重合体と約１０重量％のポリアミド
からなる。
中間層１２及び１４は、好ましくは酸又は酸無水物で改
質した、中心層１０を表面層１６及び１８に接着出来る
高分子材料である。同材料は好ましくはポリオレフィン
、例えばポリエチレン、又はエチレン−エステル共重合
体を基幹とし、それに不飽和カルボン酸又は酸無水物を
グラフトさせた共重合体を、ポリオレフィン例えばポリ
エチレン又はエチレン−エステル共重合体とブレンドし
たものである。
表面層１６及び１８は、ＥＢＡ又はＥＢＡとエチレン−
α−オレフィン例えばＬＬＤＰＥ及びＬＭＤＰＥとのブ
レンド体である高分子材料であることができる。
表面層１６及び１８の好ましい組成を下記表１に示す。
友−Ｌ ＥＢＡ　　　　ＬＬＤＰＥ　　　ＬＭＤＰＥ（重量％）
（重量％）（重量％） 組成物　１１００　　　−　　　　− 組成物　２　　５０　　　２５　　　　２５組成物　３
　　２５　　　５０　　　　２５組成物　４　　１０　
　　５０　　　　４０ＥＢ八は、表面層１６及び１８そ
れぞれの少なくとも約１０％を占める事が好ましい。ブ
レンド組成物では、上に挙げた線状高分子材料は、−緒
に又は交互に使用する事か出来、ＥＢＡと組み合わせる
と２及び３成分のブレンド体が生ずる６更に好ましくは
表面層１６及び１８はそれぞれＬＬＤＰＥ、ＬＭＤＰＥ
及びＥＢＡの３成分のブレンド体からなる。これら表面
層は好ましくは約４０重量％ないし６０重量％のＬＬＤ
ＰＥ、約２０重量％ないし３０重量％のＬＭＤＰＥ及び
２０重量％ないし３０重量％のＥＢＡからなる。より更
に好ましくは表面層１６及び１日は、約５０重量％のＬ
ＬＤＰＥ　、約２５重量％のＬＭＤＰＥ及び約２５重量
％のＥＢＡからなる。
ＥＢへのアクリル酸ブチル（Ｂ八）含量は好ましくは０
．５ないし１９重量％、更に好ましくは約２．５重量％
である。
同フィルムはその配向に先立って好ましくは放射線を照
射する。配向は、フィルムを装置の長さ方向及び横方向
に、元の寸法の約３．０ないし５．０倍に伸長又は延伸
して行う。
実施例　１ 試料フィルムを５０％のしＬＤＰＥ（Ｅｓｃｏｒｅｎｅ
　ＬＬ３００１゜６３）　、２５％のＬＭＤＰＥ（Ｄｏ
ｕ＋ｌｅｘ　２０３７）及び２５％の、アクリル酸ブチ
ル含量が約２′、５％のＥＢＡをブレンドして製造した
。この外側のブレンドを、９０％のＥＶＯ）ｌ（ＥＶＡ
Ｌ　Ｈ）　ト１０％のナイロン６／ナイロン１２共重合
体（Ｇｒｉｌｌｏｎ　Ｃ八−８）のブレンド体を含む中
心層、及び中間接着剤（Ｎｏｒｃｈｅｍ　Ｐｌｅｘａｒ
　１６９）と共に同時押出した。
Ｅｓｃｏｒｅｎｅ　ＬＬ　３００１．６３はＥｘｘｏｎ
社から得た。同銘柄は本発明で使用するのに特に好まし
いＬＬＤＰＥで、エチレンと１−ヘキサンとの共重合体
であり、２３℃で約０．９２０ｇ／ｃ＋＋＋コの密度を
有し、そして（＾ＳＴＭ−Ｄ−１２３８．　Ｅ−１８で
測定して）約０．７ないし１．２１（／１０ｎ＋ｉｎの
メルトフローインデックスを有する。ＬＬＤＰＥはフィ
ルムに靭性を与える。
ＬＭＤＰＥは好ましくはＤｏｕ＋ｌｅｘ　２０３７であ
り、これも又Ｄｏｎ　Ｃｈｅ＋＊１ｃａ１社から得られ
る。この樹脂はエチレンとオクテンの共重合体で、２３
℃での密度は約０．９３５ｇ／ｃｍ’、メルトフローイ
ンデックスは、約２．５５ｇ／ｌｏｍｉｎ（＾ＳＴＭ−
Ｄ−１２３８．　Ｅ−１８）である。
同ＬＭＤＰＥはフィルムを、その靭性を大きく損なう事
無く剛性即ち高モジュラスにする。フィルムの高モジュ
ラスは、フィルムをレイフラットフィルムとして供給し
、それを成型シュウ上で管に成型する製袋−充填用途（
ｆｏｒｍ　−ｆｉｌｌ　−５ｅａｌａｐｐｌｉｃａｔｉ
ｏｎ）で特に望ましい。
表面ブレンド層のＥＢ＾はＮｏｒｃｈｅｍ　７１４であ
る。
同材料は２３℃で約０．９１２ｇ／ａｍコ（＾ＳＴＭ　
Ｄ１５Ｑ５）の密度、約３．２ｇ／１０ａ＋ｉｎのメル
トインデックス（八ＳＴＭ−Ｄ−１２３８）を有する。
同ＥＢ＾のアクリル酸ブチル含量は約２．５重量％であ
る。結晶融点は差動走査熱量計で測定して約１０９℃で
ある。
中心ブレンド層のＥＶＯＨはＥＶ＾ＬＨでアメリカＥＶ
＾ＬＣ＾社から得られ、エチレン含址約３８重量％そし
てメルトインデックスは約１．５ｇ／１０ｍ１ｎである
。
他の適当なＥＶＯＨ樹脂Ｇ、：Ｊ、ｔＥＶＡＬ　Ｅ−Ｅ
ＶＡＬ　Ｆ、ＥＶＡＬ　Ｋ並びにこれらのブレンド体が
あり、好ましくはこの様な樹脂及びブレンド体は約１な
いし４ｇ／１０Ｉ１１ｉｎのメルトインデックスを有す
る（＾ＳＴ八Ｈへ２３８）、　Ｅｍｓｅｒ　Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉｅｓ社から市販されているＧ「１１１ｏｎｃ＾−
６をＥＶＯＨとブレンドした。、Ｇｒｉｌｌｏｎ　Ｃ＾
−６は約６０％のナイロン６及び約４０％のナイロン１
２からなるナイロン共重合体である。
ナイロン１２はそれ単独でも中心層のブレンド材料とし
て効果的であるけれども、比較的高価な材料である。ナ
イロン６単独もブレンド材料として効果的であるけれど
も、加工が幾分器しい。特定のブレンド体を使用する事
が、ＥＶ叶と一緒になって優れた遮断性を発揮し、しか
もナイロンの優れた加工性及び高い伸度の利点を保持す
る中心層ブレンド体を製造するのに、非常に有利な、経
済的でしかも効果的な方法である。
ナイロン共重合体の適当な物にはその他に、２０ないし
３０％のナイロン６と７０ないし８０％のナイロンＩＺ
からなるＧｒｉｌｌｏｎ　ＣＲ−９がある。
中間接着材料、Ｎｏｒｃｈｅ翔Ｐｌｅｘａｒ　１６９は
Ｎｏｒｃｈｅｍ社によって製造されている、低密度ポリ
エチレンを基本としこれを酸無水物で改質した樹脂であ
る。その他、例えばｄｕＰｏｎｔ社製のＣＸ＾−Ｅ１６
２などの酸無水物改質の接着剤も中間接着剤として使用
する事が出来る。
同時押出ダイから押し出された熔融ポリマーは冷却され
、次いで約３　ｎ＋ｅｇａｒａｄの放射線で照射されて
いる固体状テープ中に鋳造される。同テープは次いで炉
中で約１１４℃に加熱され、バブルに吹込み成型される
。同バブルは縦横両方向に原寸法の約３．５倍に広げら
れ、次いで空気を抜き、一枚一枚にして単−巻きフィル
ムロールとする。フィルムの最終厚さは約１ミルであり
、配向によって収縮性の他に高い靭性、優れた光学性、
耐燃焼性、引裂抵抗性、熱シール性が得られる。得られ
たフィルムは又よく酷使に耐え、包装用途で要求される
剛性、低粘着性゛を示し、そしてＥＶＯＨ／ポリアミド
ブレンド層には実質的にボイドがない。
試料フィルムの試験結果を下記表２に示す。
表　　２ 峡」し井」」先度−（註１） ７３°Ｆ　（ＰＳＩ：ボンド／平方インチ）平均（註２
）縦方向　　１０９．５　Ｘ　ｉｏＯ標準偏差（註３）
　　　　４．５　Ｘ　１００９５％信頼限界　　　　１
．９　Ｘ　１００平均　　　　横方向　　８７．２　Ｘ
　１００標準偏差　　　　　　１．２　Ｘ　１００９５
％信頼限界　　　　１．９　Ｘ　１００′　　１戸′　
　肴　４７３＠Ｆ 平均　　　縦方向　　　７１゜ 標準偏差　　　　　　４゜ ９５％信頼限界　　　　６゜ 平均　　　横方向　　　８３゜ 標準偏差　　　　　　２゜ ９５％信頼限界　　　　３゜ モジュラス　註５７３°ＦＰＳＩ 平均　　　縦方向　　１０６．８　Ｘ　１０００標準偏
差　　　　　　７．７　Ｘ　１０００９５％信頼限界　
　　　１２．３　Ｘ　１０００平均　　　横方向　−９
７，５Ｘ　１０００標準偏差　　　　　　３．２　Ｘ　
１０００９５％信頼限界　　　　５．１　Ｘ　１０００
弓　　リ　　ｊｆＶ　　（”　　８　　　７３”Ｆ　　
　（ｒｎｍ）平均　　縦方向　　　１２．７５ 標準偏差　　　　　　０．５０ ９５％信頼限界　　　　０．８０ 平均　　横方向　　　１８．００ 標準偏差　　　　　　２．４８ ９５％信頼限界　　　　３．９５ −　　フ　　　２２０°Ｆ　　（％　）平均　　縦方向
　　　２６゜ 標準偏差　　　　　　１゜ ９５％信頼限界　　　　１゜ 平均　　横方向　　　２８゜ 標準偏差　　　　　　１゜ ９５％信頼限界　　　　１゜ 収　　２４０″Ｆ　（％） 平均　　縦方向　　　６２゜ 標準偏差　　　　　　１゜ ９５％信頼限界　　　　２゜ 平均　　横方向　　　５８゜ 標準偏差　　　　　　１゜ ９５％信頼限界　　　　２、 自由数９２６０°Ｆ（％） 平均　　縦方向　　　６９゜ 標準偏差　　　　　　１゜ ９５％信頼限界　　　　２゜ 平均　　横方向　　　６３゜ 標準偏差　　　　　　０゜ ９５％信頼限界　　　　Ｏ６ 平均　　縦方向　　　　０．３５３ 標準偏差　　　　　　０．００９ ９５％信頼限界　　　　０．０１５ 平均　　横方向　　　　０　、４８９ 標準偏差　　　　　　０．０２１ ９５％信頼限界　　　　０．０３３ ０１靭」且丑ユ酋旦 平均　　縦方向　　　３３２．６６ 標準偏差　　　　　１１．８８ ９５％信頼限界　　　１８．９０ 平均　　横方向　　　４３６．３２ 標準偏差　　　　　２７．３２ ９５％信頼限界　　　４３．４７ 平均　　縦方向　　　　０．３９５ 標準偏差　　　　　　０．０２６ ９５％信頼限界　　　　０．０４１ 平均　　横方向　　　　０．４５３ 標準偏差　　　　　　０．０２０ ９５％信頼限界　　　　０．０３２ 久鞭張去−」〉匪 平均　　縦方向　　　３７３．３４ 標準偏差　　　　　２３．５６ ９５％信頼限界　　　３７．４９ 平均　　横方向　　　３９３．８６ 標準偏差　　　　　２１．２４ ９５％信頼限界　　　３３．７９ 平均　　縦方向　　　　０．３８５ 標準偏差　　　　　　０．０３５ ９５％信頼限界　　　　０．０５５ 平均　　横方向　　　　０．４８１ 標準偏差　　　　　　ｏ、ｏｏｓ ９５％信頼限界　　　　０．０１２ 佐１張１−μΣ団 平均　　縦方向　　　３６３．０１ 標準偏差　　　　　３１．５８ ９５％信頼限界　　　５０．２４ 平均　　横方向　　　４５０．４８ ｍ準偏差　　　　　１２．６３ ９５％信頼限界　　　２０．０８ 平均　　　　　　　　　　４．１ 標準偏差　　　　　　０．５ ９５％信頼限界　　　　０．９ 透明度（％　　註１１工 平均　　　　　　　　　４５，５ 標準偏差　　　　　　９．２ ９５％信頼限界　　　１４．７ ゛　・”　　４５°）＝ＩＺ 平均　　　　　　　　　８５゜ 標準偏差　　　　　　２゜ ９５％信頼限界　　　　３゜ 酸、透゛・率（７３°Ｆ相・湿ＪＯ％）（註１３）試料
１３，７ 試料２１・８ 試料３２・２ 表２の註二 １．３５７Ｍ　Ｄ８８２−８１゜ ２、表２の値は全て４回測定を繰り返し、得られた値の
平均を取った。
３、信頼限界は、例えばもし平均値が１０．９５％信頼
限界が２ならば、１００回測定が繰り返されたとすると
、その測定値の９５個は８ないし１２の値を持つ事を意
味する。
４．３５７Ｍ　Ｄ−８８２−８１゜ ５、　八ＳＴ：ＨＤ−８８２−８１゜ ６．３５７Ｍ　　［１−１９３８−７９゜７．３５７Ｍ
　Ｄ−２７３２−７０（１９７Ｂ再承認）８、　ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ−２８３８−８１（自由収縮＝収縮張力Ｘフルム
厚さくミル　ｘ　ｔｏｏｏ） ９．３５７Ｍ　Ｄ−２８３８−８１゜ １０．３５７Ｍ　Ｄ−１００３−６１（１９７７再承認
）１１、ＡＳＴＭ　Ｄ−１７４６−７０ １２、ＡＳＴＭ　ｌｔ−２４５７−７０（１９７７再承
認）当技術分野における熟達者によって本発明が明白に
改変される事であろうか、前述の特許請求の範囲の精神
及び範囲を外れる事は有り得ないであろう。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の多層フィルムの好ましい態様の図式的
な断面図である。 １０：中心層、１２，１４：中間層、 １６．１８：表面層

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、下記成分、即ち （ａ）エチレン−ビニールアルコール共重合体からなる
    架橋した中心層、 （ｂ）それぞれ接着性重合物からなる２個の架橋した中
    間層、 （ｃ）それぞれ、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体
    、及び少なくとも１０％の該エチレン−アクリル酸ブチ
    ル共重合体をエチレン−α−オレフィン共重合体とブレ
    ンドしたブレンド体からなる群から選ばれた重合体材料
    からなる２個の架橋した表面層からなる事を特徴とする
    配向性多層フィルム。 ２、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体が約０．５重
    量％ないし約１９重量％のアクリル酸ブチルに由来する
    単位からなる特許請求の範囲第１項記載のフィルム。 ３、該エチレン−アクリル酸ブチル共重合体が約２．５
    重量％のアクリル酸ブチルに由来する単位からなる特許
    請求の範囲第１項記載のフィルム。 ４、架橋を約３ｍｅｇａｒａｄないし約１３ｍｅｇａｒ
    ａｄの放射線で実施した特許請求の範囲第１項記載のフ
    ィルム。 ５、架橋を約３ｍｅｇａｒａｄの放射縁で実施した特許
    請求の範囲第１項記載のフィルム。 ６、長手方向及び横方向の両方に延伸比約３．０ないし
    ５．０で延伸配向させた特許請求の範囲第１項記載のフ
    ィルム。 ７、長手方向及び横方向の両方に延伸比約３．５で延伸
    配向させた特許請求の範囲第１項記載のフィルム。 ８、２個の架橋表面層がそれぞれ約１０％ないし１００
    ％のエチレン−アクリル酸ブチル共重合体を約０％ない
    し９０％の線状低密度ポリエチレンとブレンドしたポリ
    マーからなる特許請求の範囲第１項記載のフィルム。 ９、２個の架橋表面層がそれぞれ約１０％ないし１００
    ％のエチレン−アクリル酸ブチル共重合体を約０％ない
    し９０％の線状中密度ポリエチレンとブレンドしたポリ
    マーからなる事を特徴とする特許請求の範囲第１項記載
    のフィルム。 １０、下記の工程、即ち （ａ）エチレン−ビニールアルコール共重合体からなる
    中心層、接着剤からなる２個の中間層、それぞれエチレ
    ン−アクリル酸ブチル共重合体、及び少なくとも１０％
    の該エチレン−アクリル酸ブチル共重合体をエチレン−
    α−オレフィン共重合体とブレンドしたブレンド体から
    なる群から選ばれた重合体材料からなる２個の表面層の
    同時押出、 （ｂ）同時押出しフィルムの急速冷却、 （ｃ）冷却フィルムの折り畳み、 （ｄ）折り畳みフィルムの加熱、及び （ｅ）加熱フィルムの延伸配向 からなる配向多層フィルムの製造法。 １１、折り畳んだフィルムを加熱する前に、約３ないし
    １３ｍｅｇａｒａｄの放射線で照射してフィルムを架橋
    させる事を特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の方
    法。 １２、折り畳んだフィルムを約１０５ないし１２０℃の
    温度に加熱する事を特徴とする特許請求の範囲第１０項
    記載の方法。 １３、同時押出しフィルムを略室温迄冷却する事を特徴
    とする特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４、加熱フィルムを長手及び横の両方向に延伸比約３
    ．０ないし約５．０で延伸配向させる事を特徴とする特
    許請求の範囲第１２項記載の方法。 １５、加熱フィルムを長手及び横の両方向に延伸比約３
    ．５で延伸配向させる事を特徴とする特許請求の範囲第
    １２項記載の方法。 １６、更に配向フィルムをその配向温度近くに再加熱し
    実質的に無収縮のフィルムを製造する段階からなる特許
    請求の範囲第１２項記載の方法。
JP62154585A 1986-06-30 1987-06-23 酸素遮断性フィルム Granted JPS639539A (ja)

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