JPS6392952A - 迅速処理性に優れた漂白定着液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は漂白定着液に関し、詳しくは固形用感光材Ｈに
適用して迅速処理化を達成できる漂白定着液に関する。

［発明の背景］ 現在、高感度高沃臭化銀乳剤を用いた囮彩用感光材料の
脱銀処理は漂白工程と定着工程が別々に行われている。

本発明者等は上記躍影用感光材料の脱銀処理の簡略化お
よび迅速化を図るため、漂白と定着を一浴で処理Ｊる漂
白定着処理化を検討してきた。

その検討の中で、上記漂白定着液としては、液保存性お
よび１りられる色素画像の復色不良の梵生等の１Ｍ点か
ら従来から０１−１が高い領域で使用することが有利で
あるとされ、その高１）ＨｆＦ４域で優れた脱銀能力を
有する漂白剤を探索した結果、本発明者等は種々のアミ
ノポリカルボン酸鉄錯体の中でもジエヂレントリアミン
五酢酸第２鉄鉗塩（ＤＴＰＡ　−Ｆｃ鉗塩）が脱銀速度
、得られる色ＭＩｉＴｊ像の復色性および漂白定着液の
経時保存性を満足できるものとして提案してきた。（特
開昭６０−１３４２３８号、同　（３０−１３０７３８
号、同　６Ｏ−１３（３７４４号等） ｈ　ｆ’！ｉ！　Ｄ　Ｔ　ＰΔ−ＦｅｇＭ塩は、ｐＨが
高い領域、具体的には約ｐ［１７〜９という範囲で上記
の如くの特性を満足できるものであるが、かかるｐＨ領
域ではアンモニアガスが発生し易く、狭い室内で現像処
理を行う際には作業環境上好ましく、ない点を有してい
た。さらに、感光材料を長期にわたり処理した際の経時
において、漂白定着液中に第１鉄イオンのＮ積に起因す
ると考えられる脱銀能力の低下と復色不良が発生するこ
とがわかってきた。

上記の欠点について詳細に検討を加えた結果、第１鉄イ
オンの蓄積は、漂白定着液のｐＨに大きく依存し、さら
に一定の０１１以上では処理した際の経時において、通
常漂白剤として用いられている゛アミノポリカルボン酸
鉄錯塩に共通して起こる問題点であることがわかった。

本発明者等は、さらに検討を続けた結果、特定の低いＩ
ｌＨ賊でかつ特定のアミノポリカルボン酸鉄錯塩を用い
ることにより、上記第１鉄イＡンの蓄積に起因すると考
えられる脱銀能力の低下と復色不良が同時に解決され、
かつアンモニアガスの発生も解消されることを見い出し
た。

また、該漂白定着液の実用化に際して、特定の保恒剤を
特定のｍ以上用いることにより、上記問題点の改良効果
に悪影響を与えることなく、連続処理時における漂白定
着液の経時保存性の劣化を良好に防止できることを見い
出し本発明を為１に到ったものである。

［発明の目的］ 従って、本発明の第一の目的は躍彰用写真感光材料に適
用して前記欠点を解決し、迅速処理化を可能にした漂白
定着液を提供することにある。本発明の第二の目的は、
アンモニアガスの発生がなく、作業環境上好ましい漂白
定着液の提供にある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は撮影用ハロゲン化銀写真感光材料を
漂白定着づる処理液にＪ３いて、咳液のｐＨが３．０〜
６．８の範囲にあり、かつ下記一般式［Ｉ］で示される
化合物を配位子とする第２鉄鉗塩を含有し、さらに亜硫
酸塩を０．０５モル／１以上含有する漂白定着液により
達成された。

−・般式［１１ （式中、Ｒ＋　は水素原子または低級アルキル基を表わ
し、ｎｌ、ｎ２および「１３はそれぞれＯ〜３の整数を
表わず。但し、ｎｌ　、’２およびｎ３の合計は３また
は４の整数であり、 １で１ 数の総（１１は３以上である。） ［発明の具体的構成］ 本発明の漂白定着液には、一般式［Ｉ］で示される化合
物を配位子とする第２鉄銘塩が用いられる。

一般式［Ｉ］において、１（１としては好ましくは水素
原子である。また、 【＜ 数の総和の最も好ましくは３である。

以下、一般式［Ｉ］で示される化合物の好ましい具体例
を示ず。

以舌°戸゛白 例示化合１カ 上記一般式［ｉ］で示される化合物を配位子とりる第２
鉄錯塩（以下、本発明の第２鉄錯塩という）は、フリー
の酸（水素塩）としても用いられるが、対温としてナト
リウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩
、もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン塩、例
えばｌ・リエタノールアミン塩等としても用いることが
できる。

好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム
塩が使われる。これらの本発明の第２鉄錯塩は少なくと
も１種用いればよいが、２種以上を併用することもでき
る。さらに本発明外の第２鉄釦塩と併用とすることもで
きる。

上記例示の本発明の第２鉄釦塩の中では好ましくは、例
示化合物（Ｉ−１）、（Ｉ−２）および（！−３）を配
位子として用いる第２鉄１１　Ｊ！！である。さらに、
例示化合物Ｎ０６（Ｉ−１）、（Ｉ−２）および（Ｉ−
３）の中でも溶解性の点から（Ｉ−１）、（Ｉ−２）を
用いることが特に好ましく、本発明の目的の効果客種々
の点を鑑みると、（Ｉ−１）を用いることが本発明にお
いて最も好ましい。

本発明の第２鉄ｆｆｌ塩は、本発明の漂白定着液中本発
明の効果を１７６、ｍであればいかなる川でも用いられ
るが、第２鉄紹ｉ！！漢度が高くなりづざると、漂白定
着液の保存性が劣化し、一方、第２鉄！ｉ塩の′ａ度が
低すぎると１１１２銀性能ど復色性能が劣化する。従っ
て通常０．０２〜１．３０モル／ｌの範囲で用いること
が好ましく、０，１０〜１，２０モル／ｌの範囲で用い
ることがにり好ましい。特に０．２０〜０．８０モル／
２の範囲で用いると本発明の効果を良好に奏し好ましい
。

本発明の漂白定着液は、ｐ＋−＋　３．０未満では亜硫
酸ガス発生のため、またｐＨＧ、８．にり高ければ本発
明の効果が不充分のため、そのｐＨ範囲はｐＨ３，０〜
６．８であり、このＤ）ｌｆｆＩ域であればいかなるｐ
Ｈでも用いることができるが脱銀性と復色性の他に、各
種鉄塩の低温時の溶解性、亜硫酸イオンより発生する亜
硫酸ガス臭気を考えるとＩ）Ｌ１４．０〜６．１で用い
ることが好ましく、特にｐ　）−１５、θ〜６．５で用
いることが最も好ましい。

本発明では保存安定性を向上させるため漂白定着液中の
亜１ｔ［イオンを０．０５モル以上存在さける。従来漂
白定着液では、漂白定着液中の亜硫酸イオンは実用上問
題のない保存安定性を右づる限り、できるだ番）（Ｉｔ
　＜抑えるのが良いとされてぎた。

りなわら亜硫酸イオンの濃度を高くザると、アミノポリ
カルボン酸鉄（ｌｉｔ）錯体と亜硫酸イオンとの反応が
急速に進行して鉄（ｎ）錯体が生成しやすくなるため、
脱銀、復色能力が低下してしまう。

しかしながら本発明の漂白定着液では、液中の亜硫酸イ
オン濃度を増加さＵても！［、復色能力の低下が極めて
少ないことを見い出し本発明に至ったものである。

本発明に於いて亜硫酸イオンを漂白定着液に供給するた
めに、種々の亜硫酸塩が使用されるが、これらの亜硫Ｍ
ｌとしては、亜５ＡＭアンモニｆクム、亜硫酸ナトリウ
ム、亜ＵＡ耐カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸
水素カリウム、メタｍ亜ｔａ　Ｆａナトリウム等があげ
られる。

本発明では亜硫酸イオンを漂白定着液１２当り０．０５
モル以上含有Ｊれば良いが、好ましくは０．０５　Ｅル
以上２．〇七ル以下であり、より好ましくは０．０７モ
ル以上１．３モル以下、最も好ましくは０．０９　ｒニ
ル以上０．９モル以下で使用される。

本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、ヂオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸すトリウム、ヂオシアン酸アンモニウムの如ぎチオ
シアン酸塩、ヂオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は５Ｇ／Ｆ！以上、好ましくは５０ｇ／４以上、Ｊ：
り好ましくは７０ａ／Ｉｔ以」ユ溶解できる範囲の聞で
使用できる。

本発明の漂白定着液は、種々の添加剤を含むことができ
る。添加剤としては、特にアルカリハライ°ドまたはア
ンモニウムハライド、例えば臭化カリ１クム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリ
ウム、沃化すトリウム、沃化アンモニウム等を含有させ
ることが望ましい。

本発明の漂白定着液にはｔｍｑ、硼砂、水酸化すトリウ
ム、水酸化カリ１クム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、■炭酸す１〜リウム、ｍ炭ｆｆＪ　７Ｊリウム、酢酸
、酢酸す１−リウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩
からなるｐ］−１緩衝剤を単独であるいは２種以上組合
せて含有せしめることができる。さらにまた、各種の蛍
光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ばい剤を含有
せしめることもできる。

またアセチルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン
酸、有機ボスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン
酸、ジカルボン酸及びアミノポリカルボン酸等の有機キ
レート剤あるいはニトロアルコール、ＶＩ酸塩等の安定
剤、アルカノールアミン等の可溶化剤、有機アミン等の
スティン防止剤、その他の添加物や、メタノール、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒
を適宜含有せしめることができる。

本発明の漂白定着液には漂白促進剤を用いることが好ま
しく、例えば特願昭ＧＯ−１６０り４３＠等に記載され
る化合物を用いることがＣき、下記一般式［Δ〜１］〜
［Δ〜ＩＶ　］に示される化合物を用いることが本発明
の効果を良好に奏し好ましい。

一般式［Δ−ＩＦ １式中、Ｑｌは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環ま
たは飽和環が縮合しているものち含む）を形成するに必
要な原子ｆ！Ｆを表わし、Ｒ１は水素またはアルキル基
を表わず。但し、−Ｑ′はＱｌと同浅である。、Ｊ 一般式［八−Ｈ］ ［式中、Ｒ２ＪＪよびＲ３はそれぞれ水素原子、炭素原
子数′１〜Ｇのアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール
基ｊ：たはアルク゛ニル基を表わす。

Δは 又はｎ＋ｌｌ１ｌｉのへゾロ環残基（５〜６員の不飽和
１１が縮合しているものち含む）を表わし、Ｘは−Ｓ、
−〇または＝　Ｎ　Ｒ”を表わす。ここで、ＲＪ３よび
Ｒ′はそれぞれＲ２およびＲ３と同義、Ｘ′はＸと同義
、Ｚは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、
アミノ基、含窒素へゾロ環残基、アルキル基、または 原子を表わし、Ｒｎは水素原子、炭素原子数１〜６のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残
基（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含む）ま
たはアミノ基を表わし、ｎ１〜ｎ（３およびｌ１１１へ
・ｒａ５はそれぞれ１〜６の整数を表わす。Ｂは炭素原
子数１〜６のアルキレン基を表わし、Ｙは−Ｎ＜または
−〇Ｈくを表わし、Ｒ４およびＲ５はそれぞれＲ２およ
びＲ３と同義である。但し、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ
−Ｂ−８Ｚを表わしてもよく、またＲ２とＲ３、ＲとＲ
’　、Ｒ４とＲ５はそれぞれ結合して環を形成して゛も
よい。

なお、該式で表わされる化合物はエノール化体Ｊ３よび
その塩も含む、、］ 一般式［△−Ｉｌｌ　］ ｂ ＼Ｙ、−（［３，−３瑞Ｚ１ １丈。

［式中、１テロおよび１り７はそれぞれ水素原子、炭素
原子数１〜６のアルキル基、ヒドロキシキ、カルボキシ
基、アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール
！ｊ１アルケニル基または−８＋　−３−Ｚ＋　を表わ
す。但し、Ｒ６とＲ７は結合して環を形成してもよい。

Ｙｌは　Ｎ−または　Ｃｌ−１−を表わし、Ｂ１は炭素
原子数１〜６のアルキレン基を表わし、７１は水素原子
、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アミン基、含窒
素へゾロ環残基また１よ −３−Ｂ＋　−Ｙｌ　　　　　を表わす。０７は１〜６
＼□７ 一般式［△−ＩＶ　Ｊ （Ｇ’）７゜ 式中、△ｒは２価のアリール基またはアリール基と酸素
原子Ｊ３よび／もしくはアルキレン基とを組みあわせｌ
Ｃ２価の有（幾基を表わし、Ｂ２およびＢ３はそれぞれ
低級アルキレン基を表わし、Ｒ８、Ｒｓ、Ｒ＋ｏおよび
Ｒ＋＋はそれぞれヒドロキシ置換低級アル４ニル基を表
わし、Ｘ　ｄ３よびｙはそれぞれ０または１を表わず。

Ｇ′はアニオンを表わし、ｌは０．１または２を表わす
。

以下、木梵明に好ましく用いられる漂白促進剤の具体例
を承り。

例示化合物 （△−１）　　　　　　　（Δ−２） （△−３） （△−４） （Ａ−５） （△−６） （Δ−７） Ｈ，Ｎ−ＣＳ　Ｎ　１１　Ｎ　１１　ＣＳ−Ｎ　ＩＩ。

（△−９） 漂白促進剤の添加量は本発明の漂白定着液１！当り約０
．０１〜１００ｇの範囲で用いるのが好ましく、さらに
、０．０５〜５０（＋が好ましく、特にａｔましくは０
．０５〜１５（ｌである。

近年、公害負荷低減及び処理液コストの低減の目的から
低補充化が行なわれるが、本発明の漂白定着液も低補充
化に適用して好ましい。この時、本発明の漂白定着液中
にヨウ素イオンの蓄積が起こることが予想される。従来
、ヨウ素イオンの蓄積は、脱銀速度の低下をもたらすこ
とが知られているが、本発明の漂白定着液では、ヨウ素
イオンの蓄積によっても脱銀性が実質的に低下しないば
かりか、驚くべきことに、発色現像処理後水洗工程等洗
浄工程を経ることなく、漂白定着液に浸漬される場合に
も未露光部のｍ度上昇（いわゆるカプリ）がほとんど起
こらないことが明らかとなった。

この時ヨウ素イオンは漂白定着液に０．０００５モル／
ｌ以上含右することが好ましく、より好ましくは、漂白
定着液に０．００１モル／１以上含有することが好まし
い、。

本発明の漂白定着液による処理時間は３分３０秒以下で
あれば良いが、好ましくは３分以下、より好ましくは２
分３０秒以内で用いることである。

本発明の漂白定着液の温度は８０℃以下で使用されるが
、望ましくは５５℃以下、最も好ましくは４５℃以下で
使用される。又蒸発等を抑えて使用づるのが望ましい。

上記本発明の漂白定着液は、ｌｌ１ｌ影用ハロゲン化銀
写真感光材料であればいかなるハロゲン化銀写真感光材
料でも適用できる。具体的に好ましくは沃化銀含有率が
０．５モル％以上、さらに好ましくは１モル％以上含有
する＾感度沃臭化銀乳剤を用いた感光材料であることが
好ましい。

本発明の漂白定着液は、上記踊影、用ハロゲン化銀写真
感光材料を発色現像後、直ちに漂白定着する処理液とし
て用いてもよいし、発色現像後、水洗又はリンス又は停
止等の処理を行った後の漂白室゛着処理液として用いて
もよく、さらに発色現像後に前定着処理を行った後の漂
白定着処理液として用いてもよい。また、本発明の漂白
定着液による処理の摂、水洗処理し、その後安定化処理
してらよいし、水洗処理１稈を省略もしくは水洗水間を
極端に低減する特開昭５７−８５４３号に記載の多段向
流安定化処理技術や、特開昭５８−１４８３４号公報に
記載されているような水洗代替処理液による処理技術に
適用することもできる。また、発色現像、漂白定着、水
洗等の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、反転、少量水
洗工程等、必要に応じて各種の補助工程が付加されても
よい。

本発明に適用できる撮影用ハロゲン化銀乳剤は、常法に
より化学増感することができ、増感色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが右利である。

乳剤層、その他の親水性コＬ：ｌイド層は、硬膜するこ
とができ、又、可塑剤、水不溶性又はｆｉｔ溶性合成ポ
リマーの分散物（ラテックス）を含有さけることができ
る。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、１ａ膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出゛する化合物が用いることができる
。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現象処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることがぐきる。

し実施例］ 以下、実／７Ｉ！ｉＶＡによって本発明の訂ＩＩＩを説
明づるが、これにより本発明の実／７Ｉ態様が限定され
るものではない。

実施例−１ （実験１） トリア上デー１〜フイルムベース上にハレーション防止
層及びＵラヂン層を設けこの上に赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色コロイド銀を含
有するフィルタ一層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を総
体の銀ｍが１００　Ｃ１２当り８８Ｉ１ｇになるよう塗
布した。上記の乳剤層は沃化銀のモル％が約４．３％の
沃臭化銀であり。この際、青感性ハロゲン化銀乳剤層に
はイエローカプラーとして下記（Ｙ−１）、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層には、マゼンタカプラーとして下記（Ｍ
−１）、赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシアンカプラー
として下記（Ｃ−１＞を用い、各乳剤層にはそれぞれ増
感色素、硬膜剤及び延展割等通常の添加剤を加えた。こ
のようにして１ｑられたハロゲン化銀カラーネガ感光４
４石を試料として用いた。

イエにｌ−カプラー（Ｙ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ｙ シアンカプラー（Ｃ−’Ｉ） この試料をピースに＃ｉ断し、常法に従って模型露光を
与えたものを用い、次の工程に従ってピース用処理装置
を用いて処理（以下、手用処理と称する）を行った。

処理工程　処理温度（”Ｃ）槽数　　処理時間１発色現
像　　３７．８　　　　１槽　　３９１５秒２漂白定着
　　３７．８　　　　１　Ｊ凸　　　４分２０秒３水　
　洗　３０〜３４　　　　２槽　　　４分２０秒４安　
　定　３０〜３４　　　　１槽　　　２分１０秒５乾　
　燥 発色現像液、漂白定着・液及び安定液は以下のものを使
用した。

［発色現像液１ ［漂白定着液］ ［安定液］ 表　　１ 表　１　　（続ぎ） 」二記処理１１１白定首液を開口比率１０Ｃｍ’／り（
一般の自動用ＩＩＩに相当づる開口条ｔ’［であり、１
２の漂白定着液に対して、１０Ｃｎ’の空気接触面積を
有している事を意味する。）で、３８℃、１週間の経時
保存し、保存後の漂白定着液を用いて上記処理を再び行
なった。処理役のフィルム試別（漂白定着液のＩ！時保
存前後のそれぞれ）の最高濃度部の残ｆ８銀ｍ　（ｍｇ
／　ｄｍ’　）を蛍光Ｘ線法により、測定し、さらに、
シアン色素１１度をザクラ光電溌度計Ｐ　ＤΔ−６５（
小西六写真工業［４１１製）を用いて復色率を測定した
。

上記表２より、本発明に係わる右傾酸第２鉄錯塩を用い
て、ｐＨ３，０〜６．８の領域の漂白定着液を使用する
際には、経時保存の如何にかかわらず、残留銀も少なく
、かつ復色率も良好であることが判る。特に、ｌ’１）
−１が４．０〜６．７の時θ・よ＋、１Ｎ時で、ｐＨが
５．０〜６．５の際にとりわけ特に良好であることが判
る。

しかるに、比較のＤ　Ｔ　Ｉ）　Ａを有機酸として用い
た比較の漂白定着液によればｐ１１７〜８で経時保存前
は脱銀性能及び復色性能は４少めで良好であるが、１週
間の保存後には不充分なる性能となってしまう。さらに
、Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａは、経時保存の如何にかかわらづ”、
脱銀性能及び復色性能が不充分なものであることが判る
。

（実験２） 前記（実験１）で用いた漂白定着液ＮＯ１２及びＮ０１
３の亜Ｕ１１Ｍ、アンモニウムの添加ｍを下記表３に示
す餡にそれぞれ変化さＵ漂白定着液Ｎ　０．２−１１〜
３−２１を調製した。該漂白定着液を用いた実験１の感
材を処理し、１りられた処理後の漂白定着液を実験１と
同様に経時保存し、この経時保存漂白定着液を用いて、
脱銀性能及び復色性能を実ｋｉｌと同様に測定し表３に
０１１！て示した。

また１週間保存後、さらに間口比率を１０倍にして保存
をつづけ沈澱の発生が生じるまでの日数を目視にて観察
した。

表ご３ ＃　沈１２ｙｌ！生までの日数で承り。

上記表３より、明らかな様に、亜硫酸塩濃度が０．０５
５■ル／１上の際に沈澱の発生が少なく、残菌銀及び復
色率ｂ　Ｉ）　Ｔ　Ｉ”Δ−１：ｃと比較して、極めて
良好であり、実技的に優れたものであった。

とりわけ、０．０５〜２．０’Ｅル／１、さらに特に０
．０１〜１．３モル／ｌ、さらに、とりわけ特に０．０
９〜０．９■ル／１の際に、本発明の目的の効果を良好
に奏することが判る。

以上の実験１および実験２の結果より、本発明の漂白定
着液、即ちＩ）ｌ−（が３．０〜６．８の範囲で一般式
［Ｉ］で示される化合物を配位子とする第２鉄錯塩を含
有し、ざらに亜硫酸Ｊ！！　０．０５５■ル／２上含有
する漂白定着処理液は、特に経時保存後においても優れ
た脱銀性能を有し、復色不良の発生も良好に防止され、
さらに保存安定性も良好であることがわかる。なＪ３、
本発明の漂白定着液はアンモニア臭は全くないものであ
った。

実施例−２ 実施例−１の実験１と同様に漂白定着液を経時保存させ
た。ただし、ここでは漂白定着液中の亜硫酸アンモニウ
ムの濃度を２０ｇ／ｆｆｉ、漂白剤の種類を表４に記載
しｌζ如くとし、漂白剤の濃度を表４の如く変化させた
。また漂白定着液のｐＨを６．０とした。

経時保存後実施例−１の実験１と同様の評価を行ない、
結果を表４に示した。

次にすべての漂白定着液を実施例−１の実験２と同様に
継続して保存し、１１１化りるまでの１コ数を測定し、
結果を表４に併Ｕて示した。

ｔ、、／ｌ　ｔｌ− 表４Ｊ：り明らかなように、本発明の漂白定着液の中で
も、特に漂白剤の含有量が０．０２　Ｅル／り〜１．３
０　［−ル／ｌ、好ましくは０．１０〜１．２０モル、
！、さらに好ましくは０．２０〜０．８モル／りの範囲
であれば、経時保存しても脱銀及び復色能力は高くかつ
硫化までの１１数が良い良好な漂白定着液であることが
わかる。

実施例−３ 実施例−１の実験１と同様に漂白定着液を経時保存させ
た。ただし、ここでは漂白定着液中の漂白剤及び添加ｍ
を表５の如くとし、漂白定着液中の１り１のｒＡ度を表
５の如く変化させた。また漂白定着液中のｐＨを６．０
とした。

経時保存後実施例−１の実験１と同様に脱銀１１ヒ力の
評価を行ない結果を表５に記載した。

また処理後の試料を、ＣＮ　Ｋ　−４基準処理（小西六
写真工業カラーネガ処理）に従って漂白及び定性処理を
施こし残存銀を完全に除いた後に、τ？ピンク色素の透
過１１１度をＪＩＱ定してこの値をＤＩｈ　とした。次
に実施例−１の実験１ど同様に発色現象を行った後、Ｃ
ＮＫ−’Ｉ基準処理に従って漂白及び定着処理した試わ
）のマピンタ色素の透過Ｉｔ（［を測定し、この値をＤ
Ｒ２とした。【）２．と０１？２の差を求める（ΔＤ１
２）ことにＪ：す、７じンタステインを評価した。。

表５から明らかなＪ：うに、比較の漂白定着液では、Ｋ
１の添加ににってマゼンタスティンは小さくなるが脱銀
能力が大きく低下づる。しかし本発明の漂白定着液では
、Ｋ１の添加によりマゼンタスティンが低く押えられる
一方、脱銀能力のイ〔下が小さく良好な結果が１７られ
た。

実施Ｖ／４−４ 実施例−１の実Ｍ１において調製した漂白定着液Ｎ０．
１−１および３−１にＪ３いて、ｐＨを６．０とし漂白
促進剤を下記表６に示す如くに添加した以外は同様にし
て、漂白定着液ＮＯ４１−１１〜１−１６および３−３
２〜３−３７を調製した。

４りられた漂白定着液を用いて、実験１にＪ５ける漂白
定着時４分２０秒を３分１５秒とした以外は、実施例−
１の実験１　’６３よび２と同様の評価を打つｌこ　。

表６より、漂白Ｃ？進剤を添加した時には本発明の漂白
定着液１よ保存によっても脱銀性、復色性Ｌ１３よび保
存性のいずれも良りｒな効果を維持できるのに対して本
発明外の漂白定着液は、調製直後の場合はいずれも効果
があったが保存により脱１１４１と塩性性Ｊ３よび保存
性が更に劣化することが明らかとなった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 撮影用ハロゲン化銀写真感光材料を漂白定着する処理液
   において、該液のｐＨが３．０〜６．８の範囲にあり、
   かつ下記一般式［ I ］で示される化合物を配位子とす
   る第２鉄錯塩を含有し、さらに亜硫酸塩を０．０５モル
   ／ｌ以上含有することを特徴とする漂白定着液。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子または低級アルキル基を表わ
   し、ｎ＿１、ｎ＿２およびｎ＿３はそれぞれ０〜３の整
   数を表わす。但し、ｎ＿１、ｎ＿２およびｎ＿３の合計
   は３または４の整数であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼における炭素原子数
   の総和は３以上である。）