JPS6377947A - スチレン・アクリロニトリル・ブタジエン系共重合体の発泡粒子の製造方法 - Google Patents
スチレン・アクリロニトリル・ブタジエン系共重合体の発泡粒子の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は自動車のバンパーの緩衝材、各種コンテナー成
形材料として有要なスチレン・アクリロニトリル・ブタ
ジエン系共重合体発泡粒子に関する。
形材料として有要なスチレン・アクリロニトリル・ブタ
ジエン系共重合体発泡粒子に関する。
ポリスチレン発泡体は断熱材、包装緩衝材として優れ、
広汎な分野に使用されている。しかし、仁のポリスチレ
ン発泡体の耐熱性は高々70〜80℃である。
広汎な分野に使用されている。しかし、仁のポリスチレ
ン発泡体の耐熱性は高々70〜80℃である。
かかる欠点は、ポリプロピレン発泡体やスチレン・アク
リロニトリル・ブタジエン系共重合体(ABS)発泡体
を用いることにより解決される。
リロニトリル・ブタジエン系共重合体(ABS)発泡体
を用いることにより解決される。
かかるポリプロピレン発泡体粒子を得る方法としてポリ
プロピレン系樹脂粒子を密閉容器内で水に分散させ、次
いで密閉容器内に膨張剤を供給し、該密閉容器内の圧力
を該膨張剤の蒸気圧あるいはそれμ上の圧力で保持しな
がら該ポリオレフィン系樹脂粒子の軟化点以上、融点よ
抄20℃高い温度以下の温度に分散液を加熱した後、密
封容器内の水面下に設けた吐出口を開放し、膨張剤が含
浸されたポリオレフィン系樹脂粒子を含む水分散液を密
閉容器内の圧力よしも低い圧力の雰囲気に放出してポリ
オレフィン系樹脂発泡体粒子を製造する方法が提案され
た。
プロピレン系樹脂粒子を密閉容器内で水に分散させ、次
いで密閉容器内に膨張剤を供給し、該密閉容器内の圧力
を該膨張剤の蒸気圧あるいはそれμ上の圧力で保持しな
がら該ポリオレフィン系樹脂粒子の軟化点以上、融点よ
抄20℃高い温度以下の温度に分散液を加熱した後、密
封容器内の水面下に設けた吐出口を開放し、膨張剤が含
浸されたポリオレフィン系樹脂粒子を含む水分散液を密
閉容器内の圧力よしも低い圧力の雰囲気に放出してポリ
オレフィン系樹脂発泡体粒子を製造する方法が提案され
た。
(特開昭57−12035号、同57−25336号、
同57−90027号、同57−195131号、同5
B−1732号、同58−23834号、同58−25
334号、同58−33435号、同58−55231
号、同58−76229号、同58−76231号、同
58−76232号、同58−76233号、同58−
76234号、同58−87027号公報参照)。
同57−90027号、同57−195131号、同5
B−1732号、同58−23834号、同58−25
334号、同58−33435号、同58−55231
号、同58−76229号、同58−76231号、同
58−76232号、同58−76233号、同58−
76234号、同58−87027号公報参照)。
との方法によれば、嵩密度が0.026〜0.06t/
clIのポリプロピレン発泡体粒子が得られる。
clIのポリプロピレン発泡体粒子が得られる。
また、この方法は、プロピレン共重合体粒子に代えて、
ボリエデレン粒子や架橋ポリエチレン粒子にも応用でき
ることがこれら公報群に記載されている。
ボリエデレン粒子や架橋ポリエチレン粒子にも応用でき
ることがこれら公報群に記載されている。
このポリプロピレン発泡体粒子は空気や窒素ガスを粒子
内に圧入し、二次発泡力を賦与させ、ついでスチーム金
型内に充填され、1.5〜6 kg/cdGのスチーム
で加熱、相互に融着され、ついで冷却されてバンパーや
容器に成形される。
内に圧入し、二次発泡力を賦与させ、ついでスチーム金
型内に充填され、1.5〜6 kg/cdGのスチーム
で加熱、相互に融着され、ついで冷却されてバンパーや
容器に成形される。
また、加圧した窒素ガスでポリプロピレン発泡体粒子を
圧縮し、これを型に充填し、加熱して粒子同志を相互に
融着し、ついで冷却して前記発泡体製品を成形している
。
圧縮し、これを型に充填し、加熱して粒子同志を相互に
融着し、ついで冷却して前記発泡体製品を成形している
。
この高発泡ポリプロピレン粒子の製造方法を耐熱性、曲
げ強度の高い非品性のアクリロニトリル・ブタジェン・
スチレン系共重合体(ABS)粒子に応用しても、結晶
性のポリプロピレンと異なつた挙動を示し、ABSの発
泡体粒子を得ることができない。
げ強度の高い非品性のアクリロニトリル・ブタジェン・
スチレン系共重合体(ABS)粒子に応用しても、結晶
性のポリプロピレンと異なつた挙動を示し、ABSの発
泡体粒子を得ることができない。
通常、ポリプロピレンの発泡体粒子を製造するには、水
分散液の加熱をポリプロピレンの粒子同志の融着を防止
する意味でポリプロピレンの融点よし10℃低い温度か
ら融点より5℃迄高い温度で行っている。そして揮発性
膨脹剤の樹脂粒子への含浸け、結晶部分でなく非晶部分
、あるいは結晶化に併なう収縮により生じた空隙部分で
あると業界では言われている。なお、揮発性膨脹剤の存
在により水分散液中のポリプロピレン粒子は可塑化され
、見掛の融点は降下しているものと思われる。
分散液の加熱をポリプロピレンの粒子同志の融着を防止
する意味でポリプロピレンの融点よし10℃低い温度か
ら融点より5℃迄高い温度で行っている。そして揮発性
膨脹剤の樹脂粒子への含浸け、結晶部分でなく非晶部分
、あるいは結晶化に併なう収縮により生じた空隙部分で
あると業界では言われている。なお、揮発性膨脹剤の存
在により水分散液中のポリプロピレン粒子は可塑化され
、見掛の融点は降下しているものと思われる。
従って、非品性樹脂であるスチレン・アクリロニトリル
・ブタジエン系共重合体樹脂の場合、結晶性樹脂の融点
に相当するガラス転移点(Tg)近傍で揮発性膨脹剤が
十分に含浸されてよい筈であるが、不思議なことに水分
散液系においては殆んど粒子中に揮発性膨脹剤は含浸さ
れず、発泡体粒子を得ることはできない。
・ブタジエン系共重合体樹脂の場合、結晶性樹脂の融点
に相当するガラス転移点(Tg)近傍で揮発性膨脹剤が
十分に含浸されてよい筈であるが、不思議なことに水分
散液系においては殆んど粒子中に揮発性膨脹剤は含浸さ
れず、発泡体粒子を得ることはできない。
本発明は、球状ないしベレット状の発泡倍率が10〜5
0倍のスチレン・アクリロニトリル・ブタジエン系共重
合体発泡粒子の製造方法を提供するものであって、射出
発泡成形法や押出発泡成形法では高々5倍発泡の製品し
か得られていなかったことを鑑みると本発明法は画期的
なものであろう〔発明の構成〕 本発明は、スチレン・アクリロニトリル拳ブタジェン系
共重合体粒子を密閉容器内で分散させ、ついで密閉容器
内の水分散液に揮発性膨脹剤を供給した後、前記共重合
体粒子のガラス転移点の温度(Tg)よりも20℃以上
高い温度に水分散液を加熱して共重合体粒子に揮発性膨
脹剤を含浸させた後、密閉容器の一端を開放して共重合
体粒子と水を含有する水分散液を密閉容器内圧力よりも
低圧域に放出してスチレン・アクリロニトリル・ブタジ
エン系共重合体の発泡粒子を製造する方法を提供するも
のである。
0倍のスチレン・アクリロニトリル・ブタジエン系共重
合体発泡粒子の製造方法を提供するものであって、射出
発泡成形法や押出発泡成形法では高々5倍発泡の製品し
か得られていなかったことを鑑みると本発明法は画期的
なものであろう〔発明の構成〕 本発明は、スチレン・アクリロニトリル拳ブタジェン系
共重合体粒子を密閉容器内で分散させ、ついで密閉容器
内の水分散液に揮発性膨脹剤を供給した後、前記共重合
体粒子のガラス転移点の温度(Tg)よりも20℃以上
高い温度に水分散液を加熱して共重合体粒子に揮発性膨
脹剤を含浸させた後、密閉容器の一端を開放して共重合
体粒子と水を含有する水分散液を密閉容器内圧力よりも
低圧域に放出してスチレン・アクリロニトリル・ブタジ
エン系共重合体の発泡粒子を製造する方法を提供するも
のである。
スチレン・アクリロニトリル・ブタジエン系共重合体粒
子としては、■二成分系のスチレン・アクリロニトリル
共重合体(通常AS樹脂、SANと呼ばれる)とブタジ
ェン・アクリロニトリルゴムとのブレンド物■ポリブタ
ジェンをスチレンとアクリロニトリルの混合モノマーに
溶解させて懸濁重合盲せて得られるものとがある。
子としては、■二成分系のスチレン・アクリロニトリル
共重合体(通常AS樹脂、SANと呼ばれる)とブタジ
ェン・アクリロニトリルゴムとのブレンド物■ポリブタ
ジェンをスチレンとアクリロニトリルの混合モノマーに
溶解させて懸濁重合盲せて得られるものとがある。
これらスチレン・アクリロニトリル・ブタジエン系共重
合体粒子は単独で、または二種以上混合して、或いは、
ポリスチレン、ノ・イインパクトボリスデレン、スチレ
ン・メチルメタクリレート共重合体、α−メチルスチレ
ン・スチレン・アクリロニトリル共重合体、ニトリルゴ
ム・スチレン・ブタジェンゴム等と混合して用いられる
。
合体粒子は単独で、または二種以上混合して、或いは、
ポリスチレン、ノ・イインパクトボリスデレン、スチレ
ン・メチルメタクリレート共重合体、α−メチルスチレ
ン・スチレン・アクリロニトリル共重合体、ニトリルゴ
ム・スチレン・ブタジェンゴム等と混合して用いられる
。
これら樹脂は、タルク、クレイ、炭酸、カルシウム、酸
化チタン、ゼオライト等の無機充填剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、カーボンブラック、ステアリ
ン酸M1ステアリン酸ム、At11p−t−ブチルベン
ゾエート等の滑剤、2,3−ジメfルー2.3−’>7
二二ルーブタン、トリス−(シブロムグロビル)−ホス
フェート、ヘンタブロムジフェニルエーテル、テトラフ
ロムブタン、ジブロムエチルペンゾール、1,2,5,
6.9.10−ヘキサブロムシクロデカン等の防炎剤、
可塑剤等を0.05〜5重ffi%の割合で含有してい
てもよい。
化チタン、ゼオライト等の無機充填剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、カーボンブラック、ステアリ
ン酸M1ステアリン酸ム、At11p−t−ブチルベン
ゾエート等の滑剤、2,3−ジメfルー2.3−’>7
二二ルーブタン、トリス−(シブロムグロビル)−ホス
フェート、ヘンタブロムジフェニルエーテル、テトラフ
ロムブタン、ジブロムエチルペンゾール、1,2,5,
6.9.10−ヘキサブロムシクロデカン等の防炎剤、
可塑剤等を0.05〜5重ffi%の割合で含有してい
てもよい。
樹脂の粒径は1〜5■であ抄、球状でもベレット状でも
よい。
よい。
ポリスチレン粒子およびSANでは、高倍率の樹脂発泡
体粒子は得られなかったが、ABS粒子では含浸に十分
時間をかければ高倍率の樹脂発泡体粒子が得られるのは
、ブタジェン・アクリロニトリルゴム、ポリブタジェン
等のゴム成分を含有して埴ることによるものと推測され
る。
体粒子は得られなかったが、ABS粒子では含浸に十分
時間をかければ高倍率の樹脂発泡体粒子が得られるのは
、ブタジェン・アクリロニトリルゴム、ポリブタジェン
等のゴム成分を含有して埴ることによるものと推測され
る。
(発泡体粒子の製法)
泡体粒子は、樹脂粒子を密閉容器内で水に分散させ、次
いで密閉容器内に揮発性!!jj脹剤を供給し、該スチ
レン・アクリロニトリル・ブタジエン系共重合体粒子の
ガラス転移点より20℃高い温度以上の温度に水分散液
を加熱した後、密閉容器内の水面下に設けた吐出口を解
放し、膨張剤が含浸された樹脂粒子を含む水分散液を密
閉容器内の圧力よりも低い圧力の雰囲気(大気中)に放
出することにより製造される。この製造の際、空気や窒
素ガスで加圧して放出を容易とするのがよい(特開昭5
8−55231号、特願昭58−156056号)。
いで密閉容器内に揮発性!!jj脹剤を供給し、該スチ
レン・アクリロニトリル・ブタジエン系共重合体粒子の
ガラス転移点より20℃高い温度以上の温度に水分散液
を加熱した後、密閉容器内の水面下に設けた吐出口を解
放し、膨張剤が含浸された樹脂粒子を含む水分散液を密
閉容器内の圧力よりも低い圧力の雰囲気(大気中)に放
出することにより製造される。この製造の際、空気や窒
素ガスで加圧して放出を容易とするのがよい(特開昭5
8−55231号、特願昭58−156056号)。
揮発性膨脹剤としては、例えばプロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;トリ
クロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、ジクロ
ロテトラフロロエタン、メチルクgライド、エチルクロ
ライド、メチレンクロライド等のノ・ロゲン化炭化水素
等の沸点が80℃以下の有機化合物を単独で、または二
種以上混合して用いることができる。
タン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;トリ
クロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、ジクロ
ロテトラフロロエタン、メチルクgライド、エチルクロ
ライド、メチレンクロライド等のノ・ロゲン化炭化水素
等の沸点が80℃以下の有機化合物を単独で、または二
種以上混合して用いることができる。
この揮発性膨脹剤の添加量は、膨張剤の種類および目的
とする樹脂粒子の発泡倍率によって異なるが、通常、樹
脂粒子100i11部に対し、10〜50重量部である
。
とする樹脂粒子の発泡倍率によって異なるが、通常、樹
脂粒子100i11部に対し、10〜50重量部である
。
樹脂粒子を水に分散させる分散剤としては、酸化アルミ
ニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム、第三リン酸カルシウム等の無機系懸濁剤;ポ
リビニルアルコール、メチルカルボキシセルロース、N
−ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子系保護コロイ
ド剤ニドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルカ
ンスルホン酸ソーダ、アルキル硫酸エステルナトリウム
、オレフィン硫酸エステルナトリウム、アシルメチルタ
ウリン、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等の陰イ
オン性界面活経剤等があげられる。これらの中でも無機
系懸濁剤の粒径が0.01〜0.8ミクロンの第三リン
酸カルシウムと、懸濁助剤のドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダを併用するのが好ましい。この微細な第三リン
酸カルシウムは、水酸化カルシウム1モルに対し、リン
酸を0.60〜0.67モルの割合で水中で反応させる
ことにより得られる。
ニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム、第三リン酸カルシウム等の無機系懸濁剤;ポ
リビニルアルコール、メチルカルボキシセルロース、N
−ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子系保護コロイ
ド剤ニドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルカ
ンスルホン酸ソーダ、アルキル硫酸エステルナトリウム
、オレフィン硫酸エステルナトリウム、アシルメチルタ
ウリン、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等の陰イ
オン性界面活経剤等があげられる。これらの中でも無機
系懸濁剤の粒径が0.01〜0.8ミクロンの第三リン
酸カルシウムと、懸濁助剤のドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダを併用するのが好ましい。この微細な第三リン
酸カルシウムは、水酸化カルシウム1モルに対し、リン
酸を0.60〜0.67モルの割合で水中で反応させる
ことにより得られる。
ABS樹脂粒子100重量部に対する分散媒の水の縫は
150〜1.000重ぽ部、好ましくは200〜500
重4部である。150重量部未満では加熱、加圧時に樹
脂粒子同志がブロッキングじやすい。1,000重量部
を越えてはABS樹脂発泡体粒子の生産性が低下し、経
済的でない。
150〜1.000重ぽ部、好ましくは200〜500
重4部である。150重量部未満では加熱、加圧時に樹
脂粒子同志がブロッキングじやすい。1,000重量部
を越えてはABS樹脂発泡体粒子の生産性が低下し、経
済的でない。
分散媒により水に分散されたABS樹脂粒子水分散液に
、ガス状の膨張剤または液状の膨張剤が供給され、この
水分散液は密閉容器内でスチレン・アクリロニトリル・
ブタジエン系共重合体粒子のガラス転移点(Tg )よ
り20℃高い温度、好ましくは(Tg+25℃)〜(T
g+55℃)の温度に加熱されるとともに、この加熱に
より容器内の圧力は上昇し、膨張剤が樹脂粒子に含浸さ
れる。
、ガス状の膨張剤または液状の膨張剤が供給され、この
水分散液は密閉容器内でスチレン・アクリロニトリル・
ブタジエン系共重合体粒子のガラス転移点(Tg )よ
り20℃高い温度、好ましくは(Tg+25℃)〜(T
g+55℃)の温度に加熱されるとともに、この加熱に
より容器内の圧力は上昇し、膨張剤が樹脂粒子に含浸さ
れる。
この揮発比膨張剤の樹脂粒子への含浸を完全に行うため
に、樹脂粒子のTgより20℃高い温度に水分散液を加
熱した後、該温度で0.5〜5時間、水分散液を保持す
るのが好ましい。この保持時間は、原料の樹脂の粒径、
加熱温度によ1異なる。
に、樹脂粒子のTgより20℃高い温度に水分散液を加
熱した後、該温度で0.5〜5時間、水分散液を保持す
るのが好ましい。この保持時間は、原料の樹脂の粒径、
加熱温度によ1異なる。
勿論、揮発性膨脹剤が樹脂粒子の中心まで含浸せず、殻
の部分は発泡し、中心となる核部分は未発泡の発泡体粒
子を得ようとする場合は、この保持時間を5分〜2時間
としてもよい。原料の樹脂粒子は、その粒径、重量が均
一化していないので、保持時間が1〜2時間のときは、
得られる発泡体粒子は、殻、核の部分迄発泡している発
泡体粒子と、殻の部分は発泡しているが核の部分は発泡
していない発泡体粒子の混合物となることが多い。
の部分は発泡し、中心となる核部分は未発泡の発泡体粒
子を得ようとする場合は、この保持時間を5分〜2時間
としてもよい。原料の樹脂粒子は、その粒径、重量が均
一化していないので、保持時間が1〜2時間のときは、
得られる発泡体粒子は、殻、核の部分迄発泡している発
泡体粒子と、殻の部分は発泡しているが核の部分は発泡
していない発泡体粒子の混合物となることが多い。
ABS樹脂粒子のTgよゆ20℃、好ましくはTgより
25〜50℃高い温度に水分散液を加熱後、ついで密閉
容器内の下部に設けられたスリット、ノズル等の吐出口
より水とともに樹脂粒子を密閉容器よ抄低圧域(一般に
は大気圧中)に放出することによ1嵩密度が10〜ro
t/lの樹脂発泡体粒子を製造することができる。
25〜50℃高い温度に水分散液を加熱後、ついで密閉
容器内の下部に設けられたスリット、ノズル等の吐出口
より水とともに樹脂粒子を密閉容器よ抄低圧域(一般に
は大気圧中)に放出することによ1嵩密度が10〜ro
t/lの樹脂発泡体粒子を製造することができる。
このABS樹脂発泡体粒子の製造において膨張剤を密閉
容器内に添加する前、あるいは添加した後に、窒素、ヘ
リウム、空気等の無機ガスを密閉容器内に供給し、圧力
を付与する。仁の無機ガスの供給は分散液の加熱前であ
っても加熱後でろつてもよい。
容器内に添加する前、あるいは添加した後に、窒素、ヘ
リウム、空気等の無機ガスを密閉容器内に供給し、圧力
を付与する。仁の無機ガスの供給は分散液の加熱前であ
っても加熱後でろつてもよい。
空気、窒素ガス、アルゴン等の無機ガスの密閉容器内へ
の供給は膨張剤の樹脂粒子への含浸を容易とし、微細な
セルを有する樹脂発泡体粒子を得るに役だつ1゜ 樹脂のガラス転移点(Tg)に示差走査熱量計(DSC
)によって10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温し
た時に得られるガラス転移にともなう変曲の一次微分し
た時のピークの頂点の温度を使用した。
の供給は膨張剤の樹脂粒子への含浸を容易とし、微細な
セルを有する樹脂発泡体粒子を得るに役だつ1゜ 樹脂のガラス転移点(Tg)に示差走査熱量計(DSC
)によって10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温し
た時に得られるガラス転移にともなう変曲の一次微分し
た時のピークの頂点の温度を使用した。
なお、分散液の加熱中、密閉容器内の水分散液を攪拌し
、軟化した樹脂粒子同志のブロッキングを防止する。
、軟化した樹脂粒子同志のブロッキングを防止する。
(発泡体製品の成形)
このようにして得られたABS樹脂発泡体粒子は水を除
去するために室温下1昼夜乾燥した後、成形型内に充填
し、水蒸気等の加熱媒体により105℃〜130℃の加
熱温度、5秒〜1分程度の加熱時間で成形することがで
きる。
去するために室温下1昼夜乾燥した後、成形型内に充填
し、水蒸気等の加熱媒体により105℃〜130℃の加
熱温度、5秒〜1分程度の加熱時間で成形することがで
きる。
このようにして成形されたABS樹脂型内発泡成形体製
品は発泡体粒子同志の融着が優れたものであし、機械的
強度が高い。また、発泡体粒子および発泡体製品は、独
立気泡率が80%以上と高く、かつ、セルは20〜20
0ミクロンと微細である。
品は発泡体粒子同志の融着が優れたものであし、機械的
強度が高い。また、発泡体粒子および発泡体製品は、独
立気泡率が80%以上と高く、かつ、セルは20〜20
0ミクロンと微細である。
以下、実施例により更に本発明の詳細な説明する。なお
、例中の部、うは重量基準である。
、例中の部、うは重量基準である。
実施例1
粒径2〜3■の日本合成ゴム■製ABSペレツ)@AB
S−to’(Tg 104.7℃)を樹脂粒子として
用いた。
S−to’(Tg 104.7℃)を樹脂粒子として
用いた。
オートクレーブ内に、水250部、上記樹脂粒子100
部、粒径0.3〜0.5ミクロンの第三リン酸カルシウ
ム1.0部、ドデシルベンゼンスルホン酸ンーダ0.0
07部を仕込み(充填率62%)、次いで攪拌下で窒素
ガスをオートクレーブ内圧がsw/cdGとなるまで加
圧し、窒素ガスの供給を停止した。ついで、ブタン18
部を密閉容器内に供給し、1時間かけて140℃まで加
熱し、同温度で1時間保持したところ、オートクレーブ
内圧は28#/cliGを示した。
部、粒径0.3〜0.5ミクロンの第三リン酸カルシウ
ム1.0部、ドデシルベンゼンスルホン酸ンーダ0.0
07部を仕込み(充填率62%)、次いで攪拌下で窒素
ガスをオートクレーブ内圧がsw/cdGとなるまで加
圧し、窒素ガスの供給を停止した。ついで、ブタン18
部を密閉容器内に供給し、1時間かけて140℃まで加
熱し、同温度で1時間保持したところ、オートクレーブ
内圧は28#/cliGを示した。
その後、オートクレーブの底部Ktjる吐出ノズルの弁
を開き、分散液を大気圧中に約2秒で放出して発泡を行
なわしめた。分散液の最終部分がオートクレーブ内より
放出された瞬間のオートクレーブの内圧は約9#/dG
であった。また、分散液放出の間、オートクレーブの温
度を140℃に維持した。
を開き、分散液を大気圧中に約2秒で放出して発泡を行
なわしめた。分散液の最終部分がオートクレーブ内より
放出された瞬間のオートクレーブの内圧は約9#/dG
であった。また、分散液放出の間、オートクレーブの温
度を140℃に維持した。
このようにして得られたABS樹脂発泡体粒子は、嵩密
度が約37 f/l、粒径約6■、発泡セル径20〜1
00ミクロンであ抄、核の部分迄発泡していた。また、
発泡体粒子同志のブロッキングは見覚けられなかった。
度が約37 f/l、粒径約6■、発泡セル径20〜1
00ミクロンであ抄、核の部分迄発泡していた。また、
発泡体粒子同志のブロッキングは見覚けられなかった。
との発泡体粒子を40℃の部屋で1日放置して水分を乾
燥させた後、これをスチーム孔を有する型窩内に充填し
、ついで0.741511Gのスチームを導き、発泡体
粒子同志を融着させ、次いで30秒水冷、60秒放冷後
、金型より成形品を取り出し嵩密度が約sty/l、縦
300m、横100園、厚み50−のABS樹脂盟内発
泡成形体製品を得た。
燥させた後、これをスチーム孔を有する型窩内に充填し
、ついで0.741511Gのスチームを導き、発泡体
粒子同志を融着させ、次いで30秒水冷、60秒放冷後
、金型より成形品を取り出し嵩密度が約sty/l、縦
300m、横100園、厚み50−のABS樹脂盟内発
泡成形体製品を得た。
この発泡体製品について以下の測定法により評価した。
L 外観
成を凸表面が平滑で光沢良好・・・・・・◎I 光沢あ
り・・・・・・○ I 光沢や\劣る・・・Δ I 凸凹あり ・・・・−−−−−X2 圧縮強
度(サンプル形状50mX 50+agX 25wm
)JISK6767に準する方法による。
り・・・・・・○ I 光沢や\劣る・・・Δ I 凸凹あり ・・・・−−−−−X2 圧縮強
度(サンプル形状50mX 50+agX 25wm
)JISK6767に準する方法による。
50%圧縮時の応力よ抄求めた。
λ 耐熱性(サンプル形状80■X80mX50m)8
0℃で24時間加熱後、20℃で24時間放冷後の寸法
を測定し加熱前の寸法よりの収縮量を求めた。
0℃で24時間加熱後、20℃で24時間放冷後の寸法
を測定し加熱前の寸法よりの収縮量を求めた。
結果を表1に示す。
実施例2
実施例1において、140℃、1時間の保持時間を、1
5分、30分、45分とする他は同様ぺして発泡体粒子
を得た。
5分、30分、45分とする他は同様ぺして発泡体粒子
を得た。
この発泡体粒子の嵩密度、断面の発泡状況を次に示す。
表2
実施例3
水分散液の加熱温度140℃を、95℃、110℃、1
15℃、130℃、150Cとする他は実施例1と同様
にしてABS樹脂発泡体粒子の製造を行った。
15℃、130℃、150Cとする他は実施例1と同様
にしてABS樹脂発泡体粒子の製造を行った。
得たABS樹脂発泡体粒子の物性を表3に示す。
表 3
* 比較用
実施例4〜5、比較例1
実施例1において、ABS−10の代りに、実施例4:
日本合成ゴム■製ABSペレット(商品名JSR−AB
S)”ABS−35”(Tg99.4℃) 比較例1: 三菱モンサント化成■製SANベレット(商品名サンレ
ックス)”5AN−A”(Tgl 03.3℃) 比較例2: 電気化学工業■製ポリスチレン(商品名:デンカスチロ
ール)“LB−B” (商品名、Tg103.3℃) を用い、表1に示す温度に水分散液を加熱、保持する他
は同様にして発泡体粒子の製造を行つ九。
S)”ABS−35”(Tg99.4℃) 比較例1: 三菱モンサント化成■製SANベレット(商品名サンレ
ックス)”5AN−A”(Tgl 03.3℃) 比較例2: 電気化学工業■製ポリスチレン(商品名:デンカスチロ
ール)“LB−B” (商品名、Tg103.3℃) を用い、表1に示す温度に水分散液を加熱、保持する他
は同様にして発泡体粒子の製造を行つ九。
得た発泡体粒子の物性および散物発泡成形体の物性を表
1に示す。
1に示す。
(以下余白)
表1
特許出願人 三菱油化バーデイツシエ株式会社代理人
弁理士 長 谷 正 久 (ほか1名)
弁理士 長 谷 正 久 (ほか1名)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)、スチレン・アクリロニトリル・ブタジエン系共重
合体粒子を密閉容器内で分散させ、ついで密閉容器内の
水分散液に揮発性膨脹剤を供給した後、前記共重合体粒
子のガラス転移点の温度(Tg)よりも20℃以上高い
温度に水分散液を加熱して共重合体粒子に揮発性膨脹剤
を含浸させた後、密閉容器の一端を開放して共重合体粒
子と水を含有する水分散液を密閉容器内圧力よりも低圧
域に放出してスチレン・アクリロニトリル・ブタジエン
系共重合体の発泡粒子を製造する方法。 2)、水分散液の放出が、無機ガスにより背圧をかけな
がら大気圧域に行われることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の製造方法。 3)、揮発性膨脹剤がブタンであることを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の製造方法。 4)、水分散液を共重合体粒子のガラス転移点よりも2
0℃高い温度以上に加熱した後、該温度で水分散液を0
.5〜5時間保持させることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の製造方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61221610A JPS6377947A (ja) | 1986-09-19 | 1986-09-19 | スチレン・アクリロニトリル・ブタジエン系共重合体の発泡粒子の製造方法 |
US07/086,580 US4812484A (en) | 1986-09-19 | 1987-08-18 | Process for producing expanded particles of styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer |
DE19873727845 DE3727845A1 (de) | 1986-09-19 | 1987-08-20 | Verfahren zur herstellung von expandierten teilchen aus einem stryol-acrylnitril-butadien-copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61221610A JPS6377947A (ja) | 1986-09-19 | 1986-09-19 | スチレン・アクリロニトリル・ブタジエン系共重合体の発泡粒子の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6377947A true JPS6377947A (ja) | 1988-04-08 |
Family
ID=16769447
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61221610A Pending JPS6377947A (ja) | 1986-09-19 | 1986-09-19 | スチレン・アクリロニトリル・ブタジエン系共重合体の発泡粒子の製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4812484A (ja) |
JP (1) | JPS6377947A (ja) |
DE (1) | DE3727845A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS6049039A (ja) * | 1983-08-26 | 1985-03-18 | Badische Yuka Co Ltd | ポリオレフイン系樹脂発泡体粒子の製造方法 |
JPS60105503A (ja) * | 1983-11-12 | 1985-06-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂粒子の予備発泡法およびその装置 |
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-
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- 1986-09-19 JP JP61221610A patent/JPS6377947A/ja active Pending
-
1987
- 1987-08-18 US US07/086,580 patent/US4812484A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-20 DE DE19873727845 patent/DE3727845A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3727845A1 (de) | 1988-03-31 |
US4812484A (en) | 1989-03-14 |
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