JPS6377918A - ポリウレタン製造用触媒 - Google Patents
ポリウレタン製造用触媒Info
- Publication number
- JPS6377918A JPS6377918A JP61221325A JP22132586A JPS6377918A JP S6377918 A JPS6377918 A JP S6377918A JP 61221325 A JP61221325 A JP 61221325A JP 22132586 A JP22132586 A JP 22132586A JP S6377918 A JPS6377918 A JP S6377918A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- acid
- polyurethane
- formula
- time
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- QVCUKHQDEZNNOC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diazabicyclo[2.2.2]octane Chemical class C1CC2CCN1NC2 QVCUKHQDEZNNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 abstract description 15
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 abstract description 13
- 239000006071 cream Substances 0.000 abstract description 8
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 abstract description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- -1 formic acid) Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 abstract description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 abstract description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 16
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 12
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- DMNIJELRGYXPHM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCOCCN(C)C DMNIJELRGYXPHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 2
- OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 8-methyl Nonanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCC(O)=O OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N (3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=CC=C(CO)C=C1OC1CCCC1 JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYORTOFSIKLNIK-UHFFFAOYSA-N 1-n-[2-(dimethylamino)ethyl]-2-n,2-n-dimethylpropane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CNCCN(C)C AYORTOFSIKLNIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHHIVYOGJCWWCG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dipropylnaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(CCC)C(CCC)=CC2=C1 XHHIVYOGJCWWCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 2-[(e)-dodec-1-enyl]butanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\C(C(O)=O)CC(O)=O QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWMKPJYJDJSEHR-UHFFFAOYSA-N 2-propylnaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(CCC)=CC=C21 FWMKPJYJDJSEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMRDSWJXRLDPBB-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.C1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CCCCC1 OMRDSWJXRLDPBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethanamine Chemical compound CN(C)CCN1CCN(C)CC1 XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- XRZXISLUGUUKPW-UHFFFAOYSA-N sulfosulfonylmethane Chemical compound CS(=O)(=O)S(O)(=O)=O XRZXISLUGUUKPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N tolylenediamine group Chemical group CC1=C(C=C(C=C1)N)N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、軟質、硬質、半硬質あるいはエラストマー等
のポリウレタン製造の際に用いる触媒に関するものであ
る。更に詳しくは、分子内にエーテル結合と第3級アミ
ノ基を有する、極低臭で且つ温度依存性の小さい、ウレ
ア化反応を優先的に進行させるポリウレタン製造用触媒
と、(極)低臭で且つ温度依存性の小さいウレタン化反
応を優先的に進行させるポリウレタン製造用触媒、を組
み合わせて使用することに特徴を有するポリウレタン製
造用の触媒に関するものである。
のポリウレタン製造の際に用いる触媒に関するものであ
る。更に詳しくは、分子内にエーテル結合と第3級アミ
ノ基を有する、極低臭で且つ温度依存性の小さい、ウレ
ア化反応を優先的に進行させるポリウレタン製造用触媒
と、(極)低臭で且つ温度依存性の小さいウレタン化反
応を優先的に進行させるポリウレタン製造用触媒、を組
み合わせて使用することに特徴を有するポリウレタン製
造用の触媒に関するものである。
C従来の技術〕
ポリウレタン製造用の触媒としては、従来、スズ系、鉄
系、チタン系、マンガン系等の金属系触媒や、アミン系
の触媒が用いられており、第3級アミンがポリウレタン
製造用触媒として好ましく用いられるということは、既
に広く知られている0例えば、N−メチルモルホリン、
N−エチルモルホリン、トリエチレンジアミン、NIN
、 N’ 、 N“−テトラメチル−1,3−プロピレ
ンジアミン、N、N、N”Nl−テトラメチル−1,6
−ヘキサンジアミン、N、N、N”、N’、N”−ペン
タメチルジエチレントリアミン、ビス−(2−ジメチル
アミノエチル)エーテル、N、N−ジメチルシクロヘキ
シルアミン、N、N−ジメチルエタノールアミン、N、
N −ジメチルベンジルアミン、N、N、N’−トリメ
チルアミノエチルピペラジン等の化合物がポリウレタン
製造用触媒として用いられている。
系、チタン系、マンガン系等の金属系触媒や、アミン系
の触媒が用いられており、第3級アミンがポリウレタン
製造用触媒として好ましく用いられるということは、既
に広く知られている0例えば、N−メチルモルホリン、
N−エチルモルホリン、トリエチレンジアミン、NIN
、 N’ 、 N“−テトラメチル−1,3−プロピレ
ンジアミン、N、N、N”Nl−テトラメチル−1,6
−ヘキサンジアミン、N、N、N”、N’、N”−ペン
タメチルジエチレントリアミン、ビス−(2−ジメチル
アミノエチル)エーテル、N、N−ジメチルシクロヘキ
シルアミン、N、N−ジメチルエタノールアミン、N、
N −ジメチルベンジルアミン、N、N、N’−トリメ
チルアミノエチルピペラジン等の化合物がポリウレタン
製造用触媒として用いられている。
これらのポリウレタン製造用触媒のうち、比較的ウレア
化反応を促進する触媒(泡化触媒)としては、N、N、
N’、N’、N”−ペンタメチルジエチレントリアミン
、あるいはビス−(2−ジメチルアミノエチル)エーテ
ルを挙げることができる。
化反応を促進する触媒(泡化触媒)としては、N、N、
N’、N’、N”−ペンタメチルジエチレントリアミン
、あるいはビス−(2−ジメチルアミノエチル)エーテ
ルを挙げることができる。
この泡化触媒は、ポリウレタン化合物製造において、よ
り均質な結合構造を有するポリウレタン化合物の生成を
促すという、ポリウレタン化合物の物性発現に極めて重
要な役割を担っているものである。
り均質な結合構造を有するポリウレタン化合物の生成を
促すという、ポリウレタン化合物の物性発現に極めて重
要な役割を担っているものである。
又、前述のポリウレタン製造用触媒のうち、比較的ウレ
タン化反応を促進する触媒(樹脂化触媒)としては、1
.4−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタン、1.4
−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタンの有機酸かつ
/又は無機酸による誘導体、ジブチルチンジラウレート
、オクタン酸錫等を挙げることができる。
タン化反応を促進する触媒(樹脂化触媒)としては、1
.4−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタン、1.4
−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタンの有機酸かつ
/又は無機酸による誘導体、ジブチルチンジラウレート
、オクタン酸錫等を挙げることができる。
この樹脂化触媒は、ポリウレタン化合物製造において、
主に分子の高分子量化反応に寄与するため、製品の脱型
時間短縮という、生産性向上に極めて重要な役割を坦っ
ているものである。
主に分子の高分子量化反応に寄与するため、製品の脱型
時間短縮という、生産性向上に極めて重要な役割を坦っ
ているものである。
しかしながら、これまでに開発されているポリウレタン
製造用の泡化触媒は、種々の問題を有している。即ち、
N、 N、 N’ 、N’ 、 N”−ペンタメチルジ
エチレントリアミン、ビス−(2−ジメチルアミノエチ
ル)エーテルは、蒸気圧が高く、揮発性が極めて大きい
ため、刺激臭を有しており、このことにより、ポリウレ
タン製造工程における作業環境を著しく悪化させている
。また、N。
製造用の泡化触媒は、種々の問題を有している。即ち、
N、 N、 N’ 、N’ 、 N”−ペンタメチルジ
エチレントリアミン、ビス−(2−ジメチルアミノエチ
ル)エーテルは、蒸気圧が高く、揮発性が極めて大きい
ため、刺激臭を有しており、このことにより、ポリウレ
タン製造工程における作業環境を著しく悪化させている
。また、N。
N、N’、N’、N’−ペンタメチルジエチレントリア
ミンは、温度依存性が大きいため、発泡初期、つまり反
応温度が低い時(具体的には樹脂原料温度が40℃内外
以下の時)は、著しく、ウレア化反応(泡化反応)を促
進するが、反応温度が上昇すると、徐々にウレタン化反
応(樹脂化反応)をも促進し、ウレタン結合とウレア結
合のバランスが保ち難くなり、反応初期に生成したウレ
タン結合とウレア結合の分散の度合と、反応終期に生成
したウレタン結合とウレア結合の分散の度合が大きく異
なる為、設計された樹脂物性の発現が困難となる場合が
多い。
ミンは、温度依存性が大きいため、発泡初期、つまり反
応温度が低い時(具体的には樹脂原料温度が40℃内外
以下の時)は、著しく、ウレア化反応(泡化反応)を促
進するが、反応温度が上昇すると、徐々にウレタン化反
応(樹脂化反応)をも促進し、ウレタン結合とウレア結
合のバランスが保ち難くなり、反応初期に生成したウレ
タン結合とウレア結合の分散の度合と、反応終期に生成
したウレタン結合とウレア結合の分散の度合が大きく異
なる為、設計された樹脂物性の発現が困難となる場合が
多い。
更には、N、N、N’、N’、N’−ペンタメチルジエ
チレントリアミン、ビス−(2−ジメチルアミノエチル
)エーテルは、ウレタン樹脂原料温度中で単独で使用す
ると、原料の混合・攪拌を開始してから発泡が始まる直
前までの時間(クリーム・タイム)が極端に短くなるた
め、ポリウレタン樹脂製造工程上望ましいキュア・タイ
ム(脱型が可能となる時間)を確保出来るための添加必
要量を用いると、ウレタン樹脂原料が均一に混合される
のに必要な原料攪拌時間を確保することが出来無くなり
、必要な樹脂物性が発現されなくなる。
チレントリアミン、ビス−(2−ジメチルアミノエチル
)エーテルは、ウレタン樹脂原料温度中で単独で使用す
ると、原料の混合・攪拌を開始してから発泡が始まる直
前までの時間(クリーム・タイム)が極端に短くなるた
め、ポリウレタン樹脂製造工程上望ましいキュア・タイ
ム(脱型が可能となる時間)を確保出来るための添加必
要量を用いると、ウレタン樹脂原料が均一に混合される
のに必要な原料攪拌時間を確保することが出来無くなり
、必要な樹脂物性が発現されなくなる。
また、他の第3級アミン系ウレタン触媒、金属系ウレタ
ン触媒と組み合わせて使用した場合にも、クリームタイ
ムが短縮する傾向は残る。
ン触媒と組み合わせて使用した場合にも、クリームタイ
ムが短縮する傾向は残る。
この為、生産性向上を目的として、樹脂化触媒と組み合
わせて用いようとしても、クリームタイムが短縮するた
め、触媒を増加することが製造工程上不可能となり、事
実上、生産性を向上させるのを非常に困難にしている。
わせて用いようとしても、クリームタイムが短縮するた
め、触媒を増加することが製造工程上不可能となり、事
実上、生産性を向上させるのを非常に困難にしている。
次に、ポリウレタン製造用触媒でウレア化反応促進触媒
(泡化触媒)であると考えられるものでは、特開昭59
−65050号公報に、次式RR (上式で、Rはメチル又はエチル基であり、nは2であ
り、Xは1であり、yはXが1のときは0又はlであり
、2はyがOのときはOでそしてyが1のときは1であ
る) により表されるポリウレタン製造用触媒が記載されてお
り、具体的には、N゛−2−ジメチルアミノエチル−N
、N’、N’ −)リメチルービス(2−アミノエチ
ル)エーテルをポリウレタン製造用触媒として用いた例
が記載されている。
(泡化触媒)であると考えられるものでは、特開昭59
−65050号公報に、次式RR (上式で、Rはメチル又はエチル基であり、nは2であ
り、Xは1であり、yはXが1のときは0又はlであり
、2はyがOのときはOでそしてyが1のときは1であ
る) により表されるポリウレタン製造用触媒が記載されてお
り、具体的には、N゛−2−ジメチルアミノエチル−N
、N’、N’ −)リメチルービス(2−アミノエチ
ル)エーテルをポリウレタン製造用触媒として用いた例
が記載されている。
しかしながら、N、 N、 N’ 、 N’ 、 N″
−ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス−(2−ジ
メチルアミノエチル)エーテルと比較して、必要十分な
りリームタイムを有しているとは言い難い。
−ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス−(2−ジ
メチルアミノエチル)エーテルと比較して、必要十分な
りリームタイムを有しているとは言い難い。
本発明者らは、上記の問題点を解決するために、鋭意検
討を重ねた結果、分子内に2個のエーテル結合と第3級
アミノ基を有する化合物が、極めて低臭であり、また、
ポリウレタン製造用触媒としての好適な活性を有してお
り、かつ、ウレア化反応を促進する泡化触媒でありなが
ら、前述の泡化触媒、すなわち、N、N、N’、N”、
N”−ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス−(2
−ジメチルアミノエチル)エーテル、N’−2−ジメチ
ルアミノエチル−N、N”、N’−)リメチルービス(
2−アミノエチル)エーテルと比較すると、必要十分な
りリームタイムを有することを見出し、ポリウレタン製
造用触媒を完成した。
討を重ねた結果、分子内に2個のエーテル結合と第3級
アミノ基を有する化合物が、極めて低臭であり、また、
ポリウレタン製造用触媒としての好適な活性を有してお
り、かつ、ウレア化反応を促進する泡化触媒でありなが
ら、前述の泡化触媒、すなわち、N、N、N’、N”、
N”−ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス−(2
−ジメチルアミノエチル)エーテル、N’−2−ジメチ
ルアミノエチル−N、N”、N’−)リメチルービス(
2−アミノエチル)エーテルと比較すると、必要十分な
りリームタイムを有することを見出し、ポリウレタン製
造用触媒を完成した。
更に、このポリウレタン製造用触媒、1,2−ビス(2
−ジメチルアミノエトキシ)エタンと1,4−ジアザビ
シクロ(2,2,2)オクタン、1.4−ジアザビシク
ロ(2,2,2)オクタンの有機酸かつ/又は無機酸に
よる誘導体、ジブチルチンジラウレート、オクタン酸錫
等の樹脂化触媒を組み合わせることにより、より均質な
結合構造を有するポリウレタン化合物を生成することが
でき、かつ生産性向上に大きく関与する脱型時間短縮の
為にポリウレタン樹脂の製造工程上に支障を与えること
無くポリウレタン製造用触媒を増加させることができる
、ポリウレタン製造用組み合わせ触媒を見出した。
−ジメチルアミノエトキシ)エタンと1,4−ジアザビ
シクロ(2,2,2)オクタン、1.4−ジアザビシク
ロ(2,2,2)オクタンの有機酸かつ/又は無機酸に
よる誘導体、ジブチルチンジラウレート、オクタン酸錫
等の樹脂化触媒を組み合わせることにより、より均質な
結合構造を有するポリウレタン化合物を生成することが
でき、かつ生産性向上に大きく関与する脱型時間短縮の
為にポリウレタン樹脂の製造工程上に支障を与えること
無くポリウレタン製造用触媒を増加させることができる
、ポリウレタン製造用組み合わせ触媒を見出した。
即ち本発明は、次の一般式
で表わされる化合物95〜5重量部、及び(a) 1
.4−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタン又はその
有機酸もしくは無機酸によるジアザビシクロ(2,2,
2)オクタン誘導体、(b) 次式 (式中R1、R2は炭素数1〜16のアルキル基、R3
、R4は炭素数1〜20のアルキル基)で表わされる有
機スズ系化合物 (C1次式 (式中、RいRz、R3、R4は上記のものと同じ)で
表わされる有機スズ系化合物 から成る群より選ばれた化合物5〜95重量部よりなる
ポリウレタン製造用触媒を与えるものである。
.4−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタン又はその
有機酸もしくは無機酸によるジアザビシクロ(2,2,
2)オクタン誘導体、(b) 次式 (式中R1、R2は炭素数1〜16のアルキル基、R3
、R4は炭素数1〜20のアルキル基)で表わされる有
機スズ系化合物 (C1次式 (式中、RいRz、R3、R4は上記のものと同じ)で
表わされる有機スズ系化合物 から成る群より選ばれた化合物5〜95重量部よりなる
ポリウレタン製造用触媒を与えるものである。
(a) 1 、4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン又はその誘導体、(b)、 (C)有機錫系触媒は
、1種又は2種以上を組み合わせて、上記の式で表わさ
れる化合物と伴に用いることができる。
タン又はその誘導体、(b)、 (C)有機錫系触媒は
、1種又は2種以上を組み合わせて、上記の式で表わさ
れる化合物と伴に用いることができる。
上記有機酸又は無機酸の誘導体としては、蟻酸、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、オレイン酸、p−トルエ
ンスルホン酸、メシルスルホン酸、2−エチルヘキサン
酸、イソデカン酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アクリル酸、マレイ
ン酸、ドデセニルこはく酸、ヘキサヒドロフタル酸、3
.6−ニンドメチレンテトラヒドロフタル酸、フタル酸
、乳酸、りんご酸、酒石酸、くえん酸、サリチル酸、安
息香酸、ピルビン酸、シアノ酢酸、クロル酢酸、フェノ
ール、クレゾール、キシレノール、ナフトール、カテコ
ール、ヒドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール、ピ
ロガロール、ベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸
、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸
、モノプロピルナフタリンスルホン酸、ジプロピルナフ
タリンスルホン酸等の有機酸、塩酸、硫酸、りん酸、ポ
リりん酸、亜りん酸、モノアルキルりん酸、ジアルキル
りん酸、硝酸等の無機酸から誘導される1、4−ジアザ
ビシクロ(2,2,2)オクタンの塩、特に好ましくは
、蟻酸、酢酸、2−エチルヘキサン酸から誘導される1
、4−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタンの塩が挙
げられる。
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、オレイン酸、p−トルエ
ンスルホン酸、メシルスルホン酸、2−エチルヘキサン
酸、イソデカン酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アクリル酸、マレイ
ン酸、ドデセニルこはく酸、ヘキサヒドロフタル酸、3
.6−ニンドメチレンテトラヒドロフタル酸、フタル酸
、乳酸、りんご酸、酒石酸、くえん酸、サリチル酸、安
息香酸、ピルビン酸、シアノ酢酸、クロル酢酸、フェノ
ール、クレゾール、キシレノール、ナフトール、カテコ
ール、ヒドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール、ピ
ロガロール、ベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸
、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸
、モノプロピルナフタリンスルホン酸、ジプロピルナフ
タリンスルホン酸等の有機酸、塩酸、硫酸、りん酸、ポ
リりん酸、亜りん酸、モノアルキルりん酸、ジアルキル
りん酸、硝酸等の無機酸から誘導される1、4−ジアザ
ビシクロ(2,2,2)オクタンの塩、特に好ましくは
、蟻酸、酢酸、2−エチルヘキサン酸から誘導される1
、4−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタンの塩が挙
げられる。
前記の山)及び(C)で規定される化合物においては、
R3及びR2は炭素数1〜4のものが本発明においては
特に好ましく用いられ、また、P、及びR4は、炭素数
8〜12のものが特に好ましく用いられる。
R3及びR2は炭素数1〜4のものが本発明においては
特に好ましく用いられ、また、P、及びR4は、炭素数
8〜12のものが特に好ましく用いられる。
本発明の組み合わせ触媒の使用量は、ポリウレタンの製
造に使用されるポリオール100部(重量基準、以下同
じ)に対して、0.1〜10部の範囲が好ましく、特に
好ましくは0.5〜5部の範囲であるが、触媒の添加量
をコントロールすることによってポリウレタン製造工程
の最適化を図るという目的のもとにこの範囲を外して使
用することも可能である。
造に使用されるポリオール100部(重量基準、以下同
じ)に対して、0.1〜10部の範囲が好ましく、特に
好ましくは0.5〜5部の範囲であるが、触媒の添加量
をコントロールすることによってポリウレタン製造工程
の最適化を図るという目的のもとにこの範囲を外して使
用することも可能である。
本発明の新規触媒を使用してポリウレタンを製造する際
に用いることのできるポリイソシアネートとしては、一
般公知のポリイソシアネートであればいずれのものでも
良く、例えば、2゜4−トリレンジイソシアネート、2
.6− )リレンジイソシアネート、414゛−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、シクロヘキ
サンジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、
p−フェニレンジイソシアネート、o−フェニレンジイ
ソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、1.
5−ナフチレンジイソシアネート、4.4’−ビフェニ
ルジイソシアネート、3.3’−ジメチルビフェニル−
4,4”−ジイソシアネート、3.3’−ジメトキシビ
フ二二ルー4,4゛−ジイソシアネート等を例示するこ
とができる。
に用いることのできるポリイソシアネートとしては、一
般公知のポリイソシアネートであればいずれのものでも
良く、例えば、2゜4−トリレンジイソシアネート、2
.6− )リレンジイソシアネート、414゛−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、シクロヘキ
サンジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、
p−フェニレンジイソシアネート、o−フェニレンジイ
ソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、1.
5−ナフチレンジイソシアネート、4.4’−ビフェニ
ルジイソシアネート、3.3’−ジメチルビフェニル−
4,4”−ジイソシアネート、3.3’−ジメトキシビ
フ二二ルー4,4゛−ジイソシアネート等を例示するこ
とができる。
本発明の新規触媒を使用してポリウレタンを製造する際
に用いることのできるポリオールとしては、一般公知の
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等を
使用することができ、例えば、通常の二塩基酸と多価ア
ルコールとから製造されるポリエステルポリオール類、
グリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリ
メチロールプロパン、蔗糖等の多価アルコールに、エチ
レンオキシドもしくはプロピレンオキシドを付加して得
られるポリエーテルポリオール類、あるいはトリエチレ
ンジアミン、トリレンジアミン、1.6−ヘキサンジア
ミン、1.3−プロピオンジアミン、イソホロンジアミ
ン等の多価アミンに、エチレンオキシドもしくはプロピ
レンオキシドを付加して得られるアミンポリオール類等
を例示することができる。
に用いることのできるポリオールとしては、一般公知の
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等を
使用することができ、例えば、通常の二塩基酸と多価ア
ルコールとから製造されるポリエステルポリオール類、
グリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリ
メチロールプロパン、蔗糖等の多価アルコールに、エチ
レンオキシドもしくはプロピレンオキシドを付加して得
られるポリエーテルポリオール類、あるいはトリエチレ
ンジアミン、トリレンジアミン、1.6−ヘキサンジア
ミン、1.3−プロピオンジアミン、イソホロンジアミ
ン等の多価アミンに、エチレンオキシドもしくはプロピ
レンオキシドを付加して得られるアミンポリオール類等
を例示することができる。
更に、ポリウレタンフォームを製造する際に使用できる
有機ポリオール反応剤にポリマーポリオールがある。こ
れは遊離基触媒の存在下で、本明細書において述べる他
の種類のポリオールのいずれかに溶解又は分散した一つ
以上のエチレン性不飽和モノマーを重合させることによ
ってつくられる。エチレン性不飽和モノマーの代表例と
しては、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、α−メチルスチ
レン、メチルメタクリレート及びブタジェン等があり、
これらを単独か又は組み合わせで用いてよい、一般にこ
の様な組成物は、パーオキサイド、バーサルフェート、
パーカーボネート、パーボレート及びアゾ化合物を含む
ラジカル発生開始剤のいずれかを用いて約40℃と約1
50℃との間の温度において基体ポリオール中でモノマ
ーを重合させることによってつくられる。
有機ポリオール反応剤にポリマーポリオールがある。こ
れは遊離基触媒の存在下で、本明細書において述べる他
の種類のポリオールのいずれかに溶解又は分散した一つ
以上のエチレン性不飽和モノマーを重合させることによ
ってつくられる。エチレン性不飽和モノマーの代表例と
しては、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、α−メチルスチ
レン、メチルメタクリレート及びブタジェン等があり、
これらを単独か又は組み合わせで用いてよい、一般にこ
の様な組成物は、パーオキサイド、バーサルフェート、
パーカーボネート、パーボレート及びアゾ化合物を含む
ラジカル発生開始剤のいずれかを用いて約40℃と約1
50℃との間の温度において基体ポリオール中でモノマ
ーを重合させることによってつくられる。
本発明の新規触媒を用いてポリウレタンを製造する際に
は、必要に応じて添加剤として、CFCl3やCHzC
lz等の発泡剤、オルガノポリシロキサン等の界面活性
剤、ハロゲン化アルキル化合物、ハロゲン化リン化合物
等の難燃剤、その他の添加剤を用いることができる。こ
れらの添加剤の種類及び添加量については、通常使用さ
れる種類及び範囲に於いて十分使用できる。
は、必要に応じて添加剤として、CFCl3やCHzC
lz等の発泡剤、オルガノポリシロキサン等の界面活性
剤、ハロゲン化アルキル化合物、ハロゲン化リン化合物
等の難燃剤、その他の添加剤を用いることができる。こ
れらの添加剤の種類及び添加量については、通常使用さ
れる種類及び範囲に於いて十分使用できる。
本発明は、泡化触媒として、1,2−ビス(2−ジメチ
ルアミノエトキシ)エタンを用い、樹脂化触媒として、
1.4−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタン、その
有機酸かつ/又は無機酸による誘導体、及び有機錫化合
物から選ばれる化合物を用いることにより、製造工程上
、ひいてはポリウレタン樹脂製品の物性上に大きな影響
を与えるクリームタイムを、現在使用されているポリウ
レタン製造用触媒よりも必要かつ十分に長くすることが
可能である。
ルアミノエトキシ)エタンを用い、樹脂化触媒として、
1.4−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタン、その
有機酸かつ/又は無機酸による誘導体、及び有機錫化合
物から選ばれる化合物を用いることにより、製造工程上
、ひいてはポリウレタン樹脂製品の物性上に大きな影響
を与えるクリームタイムを、現在使用されているポリウ
レタン製造用触媒よりも必要かつ十分に長くすることが
可能である。
本発明のポリウレタン製造用触媒の組み合わせの1つと
して使用されている1、2−ビス(2−ジメチルアミノ
エトキシ)エタンは、その分子量がこれまでに知られて
いるものより比較的大きく、また、分子中に極性の大き
いと考えられる酸素原子が2つ存在するため、蒸気圧が
小さく沸点が高く、極めて低臭性であると考えられる。
して使用されている1、2−ビス(2−ジメチルアミノ
エトキシ)エタンは、その分子量がこれまでに知られて
いるものより比較的大きく、また、分子中に極性の大き
いと考えられる酸素原子が2つ存在するため、蒸気圧が
小さく沸点が高く、極めて低臭性であると考えられる。
また、この触媒は、分子中に(CL)J−基を有してお
り、ポリウレタン製造用の触媒として適当な活性を有し
、更に、水との親和性が大きな酸素原子が分子中に存在
する為、イソシアネート基と水との反応(ウレア化反応
)を主に促進する泡化触媒となることが考えられる。
り、ポリウレタン製造用の触媒として適当な活性を有し
、更に、水との親和性が大きな酸素原子が分子中に存在
する為、イソシアネート基と水との反応(ウレア化反応
)を主に促進する泡化触媒となることが考えられる。
更に、1.4−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタン
、その有機酸かつ/又は無機酸から成るジアザビシクロ
(2,2,2)オクタン誘導体、及び有機錫化合物は、
1.2−ビス(2−ジメチルアミノエトキシ)エタンと
同様に、通常、ポリウレタン製造用触媒として使用する
上では、必要かつ十分にクリームタイムが長い為、1.
2−ビス(2−ジメチルアミノエトキシ)エタンと併用
することにより、複雑な形状を有する金型へのポリウレ
タン樹脂の充填性の向上、脱型直後及び低温時における
寸法収縮等の樹脂物性の向上、と同時に製造工程上、な
んらの支障をきたさずに、ポリウレタン製造用触媒の増
加が図れることによる、脱型時間短縮、つまり生産性の
向上が可能になるものと予想される。
、その有機酸かつ/又は無機酸から成るジアザビシクロ
(2,2,2)オクタン誘導体、及び有機錫化合物は、
1.2−ビス(2−ジメチルアミノエトキシ)エタンと
同様に、通常、ポリウレタン製造用触媒として使用する
上では、必要かつ十分にクリームタイムが長い為、1.
2−ビス(2−ジメチルアミノエトキシ)エタンと併用
することにより、複雑な形状を有する金型へのポリウレ
タン樹脂の充填性の向上、脱型直後及び低温時における
寸法収縮等の樹脂物性の向上、と同時に製造工程上、な
んらの支障をきたさずに、ポリウレタン製造用触媒の増
加が図れることによる、脱型時間短縮、つまり生産性の
向上が可能になるものと予想される。
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
実施例1及び比較例I〜■
ポリウレタン製造のための原料の混合割合を第1表に示
す配合とし、通常の手順に従ってウレタン発泡を実施し
た。即ち、ポリオール、水、界面活性剤、触媒、発泡剤
、ポリイソシアネートを混合、攪拌し、20℃に保った
紙製カップに注ぎ込み、ウレタンフオームを形成させた
(紙製カップの上部は解放状態)。
す配合とし、通常の手順に従ってウレタン発泡を実施し
た。即ち、ポリオール、水、界面活性剤、触媒、発泡剤
、ポリイソシアネートを混合、攪拌し、20℃に保った
紙製カップに注ぎ込み、ウレタンフオームを形成させた
(紙製カップの上部は解放状態)。
第2〜3表に評価結果を示す。
表中クリームタイムとは、原料の混合・攪拌を開始して
から発泡が始まる直前までの時間を意味し、ゲルタイム
とは、ポリウレタンフォーム表面上に鋭利な物体を接触
させ、続いて引き離した場合、ポリウレタンフォームか
ら糸を引くまでに十分に高分子量化が進行するのに要し
た時間であり、タックフリータイムとは、ポリウレタン
フォームに指で触れた時、もはや指先に樹脂が付着しな
くなる(タックフリー)までの時間を指す。
から発泡が始まる直前までの時間を意味し、ゲルタイム
とは、ポリウレタンフォーム表面上に鋭利な物体を接触
させ、続いて引き離した場合、ポリウレタンフォームか
ら糸を引くまでに十分に高分子量化が進行するのに要し
た時間であり、タックフリータイムとは、ポリウレタン
フォームに指で触れた時、もはや指先に樹脂が付着しな
くなる(タックフリー)までの時間を指す。
第 1 表
$1:旭オーリン側製芳香族系アミンポリオール(OH
V・450) 率2:住友バイエルウレタン側製シュガー系ポリエーテ
ルポリオール(011V=530 )*3;三井東圧化
学側製グリセリン系ポリエーテルポリオール(OHV=
235 ) 傘4:日本ユニカー社製界面活性剤 傘5;三井東圧化学■製イソシアネート(クルードMD
I とTDIプレポリマーの混合物、NCO%=31) 第 3 表 実施例及び比較例I〜■のポリウレタン製造用触媒を用
いて成形したポリウレタン樹脂の樹脂物性の比較 注(1) 長さ2mの長尺モールドの一端に、原料混
合液を注入し、次に示した様な成形条件によってポリウ
レタン樹脂を成形した。得られたパネル(成形品)の長
さをモールド充填性とした。ここで、ポリウレタン製造
用触媒の添加量は、ゲルタイムがほぼ90秒となる様に
、各々調整した。
V・450) 率2:住友バイエルウレタン側製シュガー系ポリエーテ
ルポリオール(011V=530 )*3;三井東圧化
学側製グリセリン系ポリエーテルポリオール(OHV=
235 ) 傘4:日本ユニカー社製界面活性剤 傘5;三井東圧化学■製イソシアネート(クルードMD
I とTDIプレポリマーの混合物、NCO%=31) 第 3 表 実施例及び比較例I〜■のポリウレタン製造用触媒を用
いて成形したポリウレタン樹脂の樹脂物性の比較 注(1) 長さ2mの長尺モールドの一端に、原料混
合液を注入し、次に示した様な成形条件によってポリウ
レタン樹脂を成形した。得られたパネル(成形品)の長
さをモールド充填性とした。ここで、ポリウレタン製造
用触媒の添加量は、ゲルタイムがほぼ90秒となる様に
、各々調整した。
成形条件
モールド:サイズ=2mx12cmx3cm。
温度=40℃、型角度−3゜
ミキシング:ラボオートミキサー
10.000rpm X 5秒
液温:20℃
注入量: 240g
(2) 同様の原料を用いて、成形したポリウレタン
樹脂を手早く金型からはずし、樹脂の表面硬度をショア
ーC硬度針により測定し、測定硬度が50に達する時間
を脱型可能時間とした。ここで、ポリウレタン製造用触
媒の添加量は、ゲルタイムがほぼ90秒となる様に、各
々調整した。
樹脂を手早く金型からはずし、樹脂の表面硬度をショア
ーC硬度針により測定し、測定硬度が50に達する時間
を脱型可能時間とした。ここで、ポリウレタン製造用触
媒の添加量は、ゲルタイムがほぼ90秒となる様に、各
々調整した。
成形条件
モールド:サイズ−20cm X 20cm X 5
C11s温 度−40℃ ミキシング:ラボオートミキサー 10、OOOrpm X 5秒 液温:20℃ 注入量: 50g +3] (2)の方法により測定した脱型時間で金型
より脱型し、樹脂の厚みを測定する(この値をT (m
m) とする)。
C11s温 度−40℃ ミキシング:ラボオートミキサー 10、OOOrpm X 5秒 液温:20℃ 注入量: 50g +3] (2)の方法により測定した脱型時間で金型
より脱型し、樹脂の厚みを測定する(この値をT (m
m) とする)。
上式に測定値Tを代入してふくらみの割合を算出した。
なお、式中の49.5とは、脱型時間を30分として行
った場合のポリウレタン樹脂の厚み(lIIll)であ
る。
った場合のポリウレタン樹脂の厚み(lIIll)であ
る。
(4) 表1に示した原料を用い、成形したポリウレ
タン樹脂を一30℃の環境試験室に24時間放置した後
、樹脂の外観を目視により判定した。
タン樹脂を一30℃の環境試験室に24時間放置した後
、樹脂の外観を目視により判定した。
判定基準
×:明らかに樹脂全体が変形している。
○:樹脂の一部分、又は一方向に変形、又は歪が観察さ
れる。
れる。
◎:変形、歪等は全く観察されない。
成形条件
モールド:サイズ= 20cw X 20cm X 5
cta。
cta。
温 度=40℃
ミキシング:ラボオートミキサー
10、OOOrpm X 5秒
液温:20℃
注入R: 50g
脱型時間:30分
実施例■
本発明触媒及び比較触媒について臭いの評価を行った。
・アミン触媒の臭気チェックテスト方法アミン系ウレタ
ン触媒をMN −700(三井東圧化学■製グリセリン
ベースポリエーテルポリオール、分子量約700)に所
定の濃度となる様に溶解し、選出された臭いのパネラ−
50人によって評価した。
ン触媒をMN −700(三井東圧化学■製グリセリン
ベースポリエーテルポリオール、分子量約700)に所
定の濃度となる様に溶解し、選出された臭いのパネラ−
50人によって評価した。
結果を第4表に示す。臭気の評価の基準は以下の通りで
ある。
ある。
◎:殆ど臭わない
O:かすかに臭う
Δ:臭う
×:強く臭う
第4表
尚、通常、触媒の添加量は10%以下(好ましくは1〜
5%)であり、第4表から、本発明の新規なポリウレタ
ン製造用の触媒により、作業環境が著しく改善できるこ
とが理解できる。
5%)であり、第4表から、本発明の新規なポリウレタ
ン製造用の触媒により、作業環境が著しく改善できるこ
とが理解できる。
実施例に於いても具体的に示した様に、本発明のポリウ
レタン製造用触媒は、必要かつ十分なりリームタイムを
有する組み合わせ触媒である。
レタン製造用触媒は、必要かつ十分なりリームタイムを
有する組み合わせ触媒である。
樹脂の充填性が、その製品の性能を大きく左右する様な
場合(例えば、電気冷蔵庫断熱材用硬質ポリウレタン樹
脂等)、複雑な形状を有する金型に完全に充填できる様
な流動性及び反応性がポリウレタン原料、特にポリウレ
タン製造用触媒に要求される。一般に、ウレタン化反応
(これを樹脂化反応と呼ぶ)を優先的に促進する、ジア
ザビシクロ(2,2,2)オクタン等の樹脂化触媒のみ
を用いて反応を行うと、泡化/樹脂化反応の均衡がとれ
ないまま反応が進行するため、樹脂の流動性が確保でき
ず、金型に完全に樹脂の充填が出来ない状態で反応が終
了し、製品の不良率が上昇するばかりか、脱型時のふく
らみ、又、経時変化等における製品の変形の問題が発生
する(第3表、比較例Iを参照)。
場合(例えば、電気冷蔵庫断熱材用硬質ポリウレタン樹
脂等)、複雑な形状を有する金型に完全に充填できる様
な流動性及び反応性がポリウレタン原料、特にポリウレ
タン製造用触媒に要求される。一般に、ウレタン化反応
(これを樹脂化反応と呼ぶ)を優先的に促進する、ジア
ザビシクロ(2,2,2)オクタン等の樹脂化触媒のみ
を用いて反応を行うと、泡化/樹脂化反応の均衡がとれ
ないまま反応が進行するため、樹脂の流動性が確保でき
ず、金型に完全に樹脂の充填が出来ない状態で反応が終
了し、製品の不良率が上昇するばかりか、脱型時のふく
らみ、又、経時変化等における製品の変形の問題が発生
する(第3表、比較例Iを参照)。
これらの問題を解決する為に、一般に泡化触媒/樹脂化
触媒が組み合わされて使用されるが、泡化触媒を使用す
るとクリームタイムが短縮する傾向を示すため、生産性
向上を目的として、脱型時間短縮のために多量に用いる
と、原料の攪拌が困難となり、作業工程上ポリウレタン
樹脂の製造が不可能となる欠点を有していた(第2表
比較例n、 m、第3表 比較例n、 mを参照)。
触媒が組み合わされて使用されるが、泡化触媒を使用す
るとクリームタイムが短縮する傾向を示すため、生産性
向上を目的として、脱型時間短縮のために多量に用いる
と、原料の攪拌が困難となり、作業工程上ポリウレタン
樹脂の製造が不可能となる欠点を有していた(第2表
比較例n、 m、第3表 比較例n、 mを参照)。
しかしながら、本発明のポリウレタン製造用触媒は、従
来品と比較し、必要十分なりリームタイムを有する為、
多量に使用することが可能となり、製品物性を維持しな
がら、同時に脱型時間を短縮し、生産性を向上させるこ
とが出来る(第2表 実施例I、第3表 実施例Iを参
照)。
来品と比較し、必要十分なりリームタイムを有する為、
多量に使用することが可能となり、製品物性を維持しな
がら、同時に脱型時間を短縮し、生産性を向上させるこ
とが出来る(第2表 実施例I、第3表 実施例Iを参
照)。
更に蒸気圧の高いポリウレタン製造用触媒を組み合わせ
ることにより、低臭化触媒とすることが可能となった。
ることにより、低臭化触媒とすることが可能となった。
このことにより、ポリウレタン製造工程における作業環
境をも著しく改善することが出来る。
境をも著しく改善することが出来る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物95〜5重量部、及び (a)1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタン
又はその有機酸もしくは無機酸によるジアザビシクロ(
2,2,2)オクタン誘導体、 (b)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R_1、R_2は炭素数1〜16のアルキル基、
R_3、R_4は炭素数1〜20のアルキル基)で表わ
される有機スズ系化合物 (c)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_2、R_3、R_4は上記のもの
と同じ)で表わされる有機スズ系化合物 から成る群より選ばれた化合物5〜95重量部よりなる
ポリウレタン製造用触媒。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61221325A JPS6377918A (ja) | 1986-09-19 | 1986-09-19 | ポリウレタン製造用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61221325A JPS6377918A (ja) | 1986-09-19 | 1986-09-19 | ポリウレタン製造用触媒 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6377918A true JPS6377918A (ja) | 1988-04-08 |
Family
ID=16765033
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61221325A Pending JPS6377918A (ja) | 1986-09-19 | 1986-09-19 | ポリウレタン製造用触媒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6377918A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008035457A1 (fr) | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalyseur de polymérisation pour matériau optique en polythiouréthane, composition polymérisable contenant le catalyseur, résine de polythiouréthane obtenue à partir de la composition et procédé de fabrication de la résine |
WO2008105138A1 (ja) | 2007-02-27 | 2008-09-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | ポリチオウレタン系光学材料用重合触媒、それを含む重合性組成物、それより得られる光学材料、およびその製造方法 |
WO2010001550A1 (ja) | 2008-06-30 | 2010-01-07 | 三井化学株式会社 | ポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物、該重合性組成物より得られるポリチオウレタン系光学材料及びポリチオウレタン系光学材料用重合触媒 |
-
1986
- 1986-09-19 JP JP61221325A patent/JPS6377918A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008035457A1 (fr) | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalyseur de polymérisation pour matériau optique en polythiouréthane, composition polymérisable contenant le catalyseur, résine de polythiouréthane obtenue à partir de la composition et procédé de fabrication de la résine |
US8586695B2 (en) | 2006-09-21 | 2013-11-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerization catalyst for polythiourethane optical material, polymerizable composition containing the same, polythiourethane resin obtained from the composition, and process for producing the resin |
WO2008105138A1 (ja) | 2007-02-27 | 2008-09-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | ポリチオウレタン系光学材料用重合触媒、それを含む重合性組成物、それより得られる光学材料、およびその製造方法 |
US8586694B2 (en) | 2007-02-27 | 2013-11-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerization catalyst for polythiourethane-based optical material, polymerizable composition containing the catalyst, optical material obtained from the composition, and method for preparing the optical material |
WO2010001550A1 (ja) | 2008-06-30 | 2010-01-07 | 三井化学株式会社 | ポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物、該重合性組成物より得られるポリチオウレタン系光学材料及びポリチオウレタン系光学材料用重合触媒 |
EP2407498A2 (en) | 2008-06-30 | 2012-01-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable composition for polythiourethane optical material, polythiourethane optical material obtained from the polymerizable composition, and polymerization catalyst for polythiourethane optical material |
US8304507B2 (en) | 2008-06-30 | 2012-11-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable composition for polythiourethane optical material, polythiourethane optical material obtained from the polymerizable composition, and polymerization catalyst for polythiourethane optical material |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI438213B (zh) | A method for producing a catalyst composition and a polyurethane resin for producing a polyurethane resin | |
JP4471433B2 (ja) | ポリウレタンフォーム製造法 | |
JP2011006708A (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法及びポリウレタンフォーム | |
JP2000204135A (ja) | ポリウレタンフォーム製造方法 | |
JPH01101323A (ja) | 軟質ポリウレタン発泡体の製法 | |
US6727292B2 (en) | Manufacture of MDI-TDI based flexible polyurethane foams | |
JP4166975B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物およびこれから製造された低湿潤老化圧縮永久歪を有する低密度軟質フォームおよびこれらの製造方法 | |
JPH01108216A (ja) | 軟質ポリウレタン発泡体の製法 | |
JPS62177013A (ja) | ポリウレタンフオ−ムの製造法 | |
KR910004075B1 (ko) | 폴리우레탄 제조용 촉매와 그 제조방법 | |
JPS6377918A (ja) | ポリウレタン製造用触媒 | |
JP3826469B2 (ja) | 硬質イソシアヌレートフォームの製造法 | |
JP3572422B2 (ja) | 硬化速度に優れた硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
JPH0461885B2 (ja) | ||
JPS58500569A (ja) | ポリウレタンフオ−ム | |
JP3046343B2 (ja) | ポリウレタン製造用触媒 | |
JP2011105867A (ja) | ポリウレタン製造用触媒及びポリウレタン製造方法 | |
JPS5893715A (ja) | ポリウレタンフオ−ムの製造法 | |
JP5732845B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム製造用触媒組成物、及びそれを用いた軟質ポリウレタンフォームの製造法 | |
JPH0593031A (ja) | ポリウレタン及びその製造法並びにポリウレタンフオームの製造法 | |
KR100293163B1 (ko) | 1액형폴리우레탄폼조성물의제조방법 | |
JPS62236815A (ja) | ポリウレタン製造用触媒 | |
JPS5927912A (ja) | ポリウレタンフオ−ムの製造法 | |
JPH0753659A (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JPH03195717A (ja) | 表皮材付き硬質ウレタンフォームの製造方法 |