JPS6377901A - 新規多糖類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ふくろたけ（ＶｏｌｖａｌｉｅｌｌａＶｏｌ
ｖａｃｅａ）からの新規多糖類及びその抗ｍｓ剤に関す
るものである。

〔従来の技術〕

＋９ 担子菌ふくろだけから、アルカリ溶液による抽出法にヨ
リ、レンチナン、シフフィラン。スクレログルカン及び
きくらげ子実体から得られる分岐型β−１，３グルカン
よりも枝分かれの頻度の小さい独特の構造を有するふく
ろたけ由来のβ−１，３グルカンが得られること及びこ
のβ−１，５グルカンが抗腫瘍剤として有効であること
は公知である（特開昭５９−４５３０１号及び特開昭５
９−５５４２４号公報）。

〔発明が解決しよ５とする問題点〕 しかしながら、上記ふくろたけ由来のβ−１，５グルカ
ンは、凍結乾燥、などで乾燥した後は、水や生理食塩水
への溶解が困難であり、さらに又製造途中で溶液状態で
あっても、脱塩や濃縮などの操作を行うと、やはり時間
の経過とともに沈殿を生じ、実用上問題があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、この致命的な欠点を解決すべく鋭意研究
を行った結果、前記β−１，３グルカンの分子量をある
範囲以下に下げると水に対する溶解性が驚く程完全に改
善されると共に、薬効は、上記のβ−ｔ３グルカンとほ
とんど変わらず、その上意外にも至適投与量が下がると
いう事実を発見し本発明をなすに至ったのである。

一般に、このような抗腫瘍性を有するβ−１，３グルカ
ンでは、分子量を小さくすると薬効が低下すると言われ
ており、シゾフィランでは、その分子量の下限は、約１
０万と言われている。この分子量の低下による薬効の低
下の原因としては、薬効発現にグルカンのトリプルへリ
ックス構造が関与し、分子量の低下は、この構造を破壊
する為との説もある。

しかし、本発明の新規多糖類は、分子量１０万以下でも
、薬効が低下することは全くない。その上本発明の多糖
類によれば、至適投与量が下がり実用上より有用な抗腫
瘍剤を提供する結果となった。

本発明の新規多糖類は、前記β−１，３グルカンを公知
の方法によって低分子化することによって得ることが出
来る。例えば、超音波処理やβ−１゜３グルカナーゼな
どによる酵素処理及び酸等による化学的処理などの方法
が用いられる。

本発明は、第１に、ふくろたけから得られる本質的に −→３）β−Ｄ−Ｇｌｕ（１□ で表される第１の・繰り返し単位、式 で表される第２の繰り返し単位及び式 β−Ｄ−Ｇｌｕｌ ↓ β−ｎ−０１ｕ： ↓ 一一→５）β−Ｄ−ａｘｕ６（ｔ　−−→で表される第
３の繰り返し単位（各式中、Ｇｌｕはグルコピラノシル
基を、数字は結合位置を表す）からなり、第１．第２及
び第３の繰り返し単位の個数の和１００個当たり、平均
で第３の繰り返し単位の個数が約４ないし約１２個で、
第２及び第３の繰り返し単位の個数の和が同じく約１６
ないし約３３個である新規多糖類であり、さらにこの多
糖類がジメチルスルホキシドを移動相とするゲル口過高
速液体クロマトグラフィーにおいて分子量数千ないし約
１０万を与えるものであって、メチル化分析によれば１
４６−テトラ−０−メチルグルコース、２．４．６−）
ジ−０−メチルグルコース、′２．へ４−トリ−ｏ−メ
チルグルコース及び２．４−ジー０−メチルグルコース
を、２．翫４，６−チトラーＯ−メチルグルコースを１
とした時、モル比で２．４．６−　）　リ−０−メチル
グルコース約２．７ないし約５．０，１い一トリー〇−
メチルグルコース約１１ないし約ｌ１ｌＬ５５及び２．
４−ジーＱ−メチルグルコース約０．７ないし１．３の
割合で与えるものである新規多糖類からなる。

本発明は第２に、有効成分としてふくろたけから得られ
る本質的に式 ％式％（１ で表される第１の繰り返し単位、式 β−Ｄ−Ｇｌｕ。

↓ 一−→３）β−Ｄ−Ｇｌｕ’（１−一→で表される第２
の繰り返し単位及び式 ４式％ ： で表される第３の繰り返し単位（各式中、Ｇｌｕはグル
コピラノシル基を、数字は結合位置を表す）からなり、
第１．第２及び第３の繰り返し単位の個数の和１００個
当たり、平均で第３の繰り返し単位の個数が約４ないし
約１２個で、第２及び第３の繰り返し単位の個数の和が
同じく約１６ないし約５３個である多糖類を含む抗ｍ瘍
剤であり、この多糖類はジメチルスルホキシドを移動相
とするゲル口過高速液体クロマトグラフィーにおいて分
子量数千ないし約１０万を与えるものであり、且つ本多
糖類が、メチル化分析により、２，３，４，６−テトジ
ーＯ−メチルグルコース、２．４．６−）！Ｊ−〇−メ
チルグルコース、２．４４−トリ−ｏ−メチルグルコー
ス及び２．４−ジー０−メチルグルコースを、１．４６
−テトラ−０−メチルグルコースを１とした時、モル比
で２．４．６−）ジ−０−メチルグルコース＃２．７な
いし約５．０．乙へ４−トリーローメチルグルコース約
０．ｌないし約０．３５及び２．４−ジーＯ−メチルグ
ルコース約０．７ないし１．３の割合で与えるものであ
る新規多糖類からなる抗１１瘍剤からなる。

本発明の多糖類の物理的、化学的性質は以下の通りであ
る。

（１）溶解性 水、アルカリ水溶液及びジメチルスルホキシドに可溶で
、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、アセトン
、ベンゼン、トルエン、　酢酸エチル、プロピレングリ
コール及びピリジン等に実質的に不溶である。

（２）旋光度 本発明の多糖類の０．５規定水酸化ナトリウム水溶液（
１５％）での比旋光度は、 〔α〕■≠−１２°　である。

（３）元素分析値 注意深く十分に乾燥すると０ｎＨｚｎＯｎ　　から計算
値に近い値を与え、 ０３４３−４５％ Ｈ３Ｓ、６−＆４ Ｎ：定量限界以下 （４）赤外線吸収分析 ＫＢｒ錠剤法による赤外線吸収スペクトルを第１図に示
す。８９６筋−寛における吸収は、Ｄ−グルコース歿基
のβ−結合に特有なものである。

（５１０１５−ＮＭＲ分析 δ値（ｐｐｍ）　ｓ　１０五６．８６．８．７／＞９．
７５ｊ！、　７４２゜７五紙×ロイ及び６１．４にビー
ク重。

（６）発色反応 アンスロン反応　　　：　＠性 ニンヒドリン反応　　；　陰性 ディシュのカルバゾール反応；　　陰性（７）分子量 ジメチルスルホキシドを移動相とするゲル口過高速液体
クロマトグラフィーにおいて分子ｔｉ千ないし約１０万
の範囲に溶出する。

（８）塩化セチルピリジニウムとの反応水溶液中塩化セ
チルピリジニウムと沈殿を生成しない。

（９）構成糖類 本発明の多糖類を１規定硫酸水溶液中、１００℃で加水
分解した後、ペーパークロマトグラフィーにより、及び
アルジテートアセテートに誘導後、ガスクロマトグラフ
ィーにより同定するとグルコースのみが検出される。

ａ１結合様式 メチル化分析により、モル比で ２．３，４，６−テトラ−０−メチルグルコース　１０
０２、４．６−）ジ−０−メチルグルコース　約２．７
ないし約０５２．４４−）ジ−０−メチルグルコース　
約α１ないし約α３５及び２．４−ジー０−メチルグル
コース　　　約０．７ないし約１．３を与える。

エキソ型β−１，３グルカナーゼを用いて酵素分解する
と、グルコースとゲンチオビオースを生成する０ 又、メタ過ヨウ素酸ナトリウムで十分に酸化し、水素化
ホウ素ナトリウムで還元後、緩和な条件、例えば、α１
ないしＩＩＬ２規定硫酸で、８０℃ないし１００℃、１
〜２時間程度加水分解すると側鎖に相当するグルコース
基の除去された直鎖状β−１，３グルカンが得られる。

このものはメチル化分析で、２．４．６−　）ジ−０−
メチルグルコースと痕跡量の２，３，４，６−テトラ−
０−メチルグルコースを与える。この直鎖状のβ−１，
３グルカンをエキソ型β−１，３−グルカナーゼで酵素
分解するとグルコースのみが生成する。従ってこの多糖
類の主鎖は、実質上β−１，３−結合のグルコース歿基
のみからなる。

これらのことからこの新規多糖類は、水に対する溶解性
及びその分子量が特願昭５７−１５７０５８で開示され
たβ−１，５グルカンとは、明らかに興なり別の物質で
ある。

本発明の新規多糖類は、ふくろたけ民に属する担子菌（
Ｖｏｌｖａｒｉｅｌｌａ　Ｖｏｌｖａｃｅａ）特にふく
ろたけをアルカリ水溶液で抽出した後、これを低分子化
することによって容易に調製することが出来る。

原料として用いるふくろたけは、その子実体及び菌子体
のいずれであっても良い。そしてこれらは、生の状態で
あっても乾燥品であっても良い。

抽出にあたり原料をあらかじめ細断することは抽出効率
を上げるために有効である。

抽出に用いるアルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ水酸化物を用いること
が出来る。特に水酸化す）　ＩＪウムが便利である。

用いるアルカリの濃度は特に限定的でないが、約α１規
定ないし約３規定の範囲内で用いるのが好ましい。抽出
に用いるアルカリ水溶液の量は、通常１回の抽出光たり
、原料乾燥重量の約５ないし約１００倍程度である。こ
の量は少なすぎれば抽出効率が悪く、多すぎれば後処理
が両側である。

この抽出工程においては、多糖の分解又は過酸化等の変
成を防ぐため、窒素等の不活性ガスの雰囲気下で行うこ
とが好ましい。またさらに、水素化ホウ素ナトリウム等
の還元剤の存在下で行っても良い。

抽出温度には格別の限定はないが、約３０℃以下が望ま
しい。さらに高湿、例えば、通常の熱アルカリ抽出の温
度条件である６０ないし８０℃程度で抽出すると、さら
に多くの分岐を有する多糖類が抽出されるからである。

抽出操作は繰り返し行ってもよい。

本発明の新規多糖類の原料であるふくろたけは、自己の
生命を維持するため多くの成分をその菌体内に含んでい
る。従ってアルカリ水溶液でそのまま抽出すれば種々の
侠雑物が目的の多糖類中に含まれてしまう。この抽出液
から目的の多糖類を調製することは可能ではあるが、煩
雑な工程を必要とする。本発明の多糖類は、水、アルコ
ール等の溶媒では抽出されないので、アルカリ水溶液で
抽出する工程に先立ち、水、熱水、緩衝水溶液、アルコ
ール又はこれらを組み合わせた溶媒により、これらの侠
雑物を除去しておくことが好ましい。

なお、このような操作によりアルカリ水溶液抽出の際、
侠雑物となる蛋白質、マンノガラクタン。

グリ；−ダン様多糖類等を予め除去することが出来る。

このよ５にして抽出を行ったアルカリ水溶液は、塩酸、
酢酸等の酸で中和する。通常この状態では多糖は、塩溶
液中に溶解している。ついでこの溶液に塩化セチルピリ
ジニウム等の第四級アンモニウム塩を加えて侠雑する酸
性物質等を不溶性沈殿として析出させる。この沈殿は、
口過、遠心分離等の通常の分離手段により除去する。こ
５して得た上清液をそのまま又は、濃縮液、水で透析し
、透析液を乾燥しズ、次の低分子化を行う。

低分子化の方法は、既に述べたように超音波処理や酵素
処理及び酸などによる化学的処理の公知の方法を用いる
ことが出来るが、方法自体が簡便であること、後処理が
容易であること及び任意の分子量の多糖が容易に調製で
きることなどから、通常は、超音波処理方法を用いるの
が便利である。

用いる超音波発生装置は、出力１００〜１０００Ｗ、周
波数５〜１００ＫＨ２の物であれば十分である。通常は
、出力１００〜ｓｏｏｗ、周波数１０〜２０　ＫＨｚの
ものが用いられる。

超音波照射時間は、上記通常の超音波発生装置を用いた
場合には、２０〜５００時間の照射が必要である。照射
時間が短いと分子量の低下が十分でなく、多糖が水に完
全に溶解しないし、逆に照射時間が長すぎても分子は、
照射時間の割には、小さくならず時間の浪費である。実
際には超音波の照射時間は、超音波処理を高連液体クロ
マトグラフィーで追跡しながら、分子す＾が数千〜１０
万の範囲に入った所で処理を終え本発明の目的物を得る
。

超音波処理は、上記上清液をそのまま用いてもよいし、
一旦上記の如く乾燥した後、これを再溶解して用いても
よい。再溶解する場合、アルカリ抽出多糖は、水には溶
解しないので、まずアルカリ水溶液に溶解させた後、酢
酸等の酸で中和して超音波処理に供する。本多糖の溶媒
であるジメチルスルホキシドに溶解して超音波処理に供
してもなんらさしつかえない。

超音波処理に供する溶液の濃度は、約０１％〜１％のも
のが用いられる。濃度が低すぎると効率が悪いし、逆に
濃度が高すぎると溶液の粘度が非常に高くなるため実質
的に超音波処理が不可能となる。

所定の時間超音波を照射した後、溶液から目的物を回収
するが、処理後の溶液は、超音波破砕機の金属片や極端
に分子量の低下した薬効のないオリゴ糖及び塩等を含ん
でいるので遠心分離等通常の方法で沈殿物を除いた後、
限外口過や透析チューブを用いて塩や極端に分子量の低
いオリゴ糖等を除く。このようにして得た溶液から乾燥
して目的の多糖類を得る。この際の乾燥方法としては、
減圧乾燥、凍結乾燥、噴霧乾燥等適切な乾燥手段を用い
ることが出来る。

ジメチルスルホキシドを用いた場合には、遠心分離後、
水で希釈して透析後乾燥して本発明物質を得るのが便利
である。

本発明の抗腫瘍剤は、こうして得られる多糖類を慣用の
処方で含んでよい。

例えば、必要に応じて助剤を含有する生理食塩水に溶解
して調製することが出来る。

〔作用〕

本発明の抗腫瘍剤は、レンチナン、シゾフィラン等の免
疫賦活剤と同様、例えば静脈内に容易に投与することが
出来る。他の抗腫瘍剤と併用することも出来る。

〔実施例〕

以下本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

実施例１ 〔アルカリ抽出〕 凍結乾燥したふくろたけ子実体５００ｇを０．９％の塩
化ナトリウムを含むｐＨ７，０の１１Ｍリン酸ナトリウ
ム塩緩衝液６ｔに一夜浸した後、ミキサー及びホモジナ
イザーで粉砕した。さらにこれに同じリン酸塩緩衝液６
ｔを加えて２４時時間上んし遠心分離した。得られた沈
殿を１２ｔの水に分散させ、オートクレーブ中、１２０
℃で３０分間加熱した。冷却後遠心分離して沈殿を得た
。この熱水抽出処理をもブ一度繰り返し、水溶性画分を
ほぼ完全に除去した。

こうして得られた水不溶性画分を、水素化ホウ素す）　
ＩＪウム５ｇを溶解させた１規定水酸化ナトリウム水溶
液１５ｔに分散させた。窒素気流下に２５℃で４時間攪
はんした後遠心分離した。この沈殿に対して１規定水酸
化ナトリウム水溶液による抽出操作を繰り返した。雨水
酸化ナトリウム抽出液を合併し、これを濃塩酸で中和し
、ｐＨ＆５に調製した。

こうして得た抽出液に塩化セチルピリジニウム水溶液（
１０％）を攪はん下に１その添加によって新たな沈殿が
生じなくなる迄滴下し、ついで１万Ｇで３０分間遠心分
離を行い、生じた沈殿を除去した。この上清に等容のメ
タノールを加えて攪はんし、多糖類を沈殿させた。この
沈殿に蒸留水２．５ｔを加え、ホモジナイザーで分散後
、流水中に一週間透析した。透析内液を凍結乾燥し、ふ
くろたけ子実体からアルカリ抽出物６５９を得た。

〔超音波処理〕

先に調製したアルカリ抽出物２９を１規定水酸化ナトリ
ウム水溶液４００　ｃｃに溶解させた後、酢酸でｐＨ７
，ＯＫ調整した。この溶液にＢＲＡＮＳＯＮ製Ｍｏｄｅ
１１８５の超音波連続処理装置を用い計３α５時間、１
５０Ｗ、２０ＫＨｚの超音波を照射した。

超音波処理後、遠心分離を行い金属片等を除いた後、カ
ットオフ分子ｆ１５０００の透析チェープを用いて一週
間透析し塩及びオリゴ糖等を除いた。

透析内液を凍結乾燥し、本発明の多糖１．２６７（収率
６３％）を得た。

この多糖の物理的及び化学的性質は以下の通りであった
。

（１）元素分析値 ｏｓ４五４％ Ｈ；＆４ Ｎ　：　定量限界以下 （２）溶解性 中性の水に、常温で速やかに溶解した。

（３）比旋光度 （４）分子量 ジメチルスルホキシドを移動相として、東洋曹達工業■
製Ｇ−６０００ＦＷのカラムを用いたゲル口過高速液体
クロマトグラフィーで分子量４．５万の位置に溶出した
。この際の分子量決定の標準物質トしては、ファルマシ
ア製の標準デキストランを用いた。

（５）赤外吸収スペクトル 第１図ＫＫＢｒ錠剤法による、７−リエ変換赤外吸収ス
ペクトルを示す。

＋６１０１５　ＮＭＲ分析１発色反応及び塩化セチルピ
リジニウムとの反応 前述した物理的及び化学的性質と同じであった。

（７）構成糖及び結合様式 得られた多糖をメチル化し、さらに加水分解した後アル
ジトールアセテートに誘導し、これをガスクロマトグラ
フィーで分析した。得られたメチル北朝のそル比は ２、へ４．６−テトラ−０−メチルグルコース　　１．
００２、４．６−　）リー〇−メチルグルコース　　　
　２．８５２．３．４−）ジ−０−メチルグルコ〒ス　
　　　　０．２４２．４−ジー０−メチルグルコース　
　　　　　　１．０２別にこの多糖をエキソ型β−１，
３グルカナーゼで酵素分解した。グルコースとゲンチオ
ビオースが得られた。

さらに又、この多糖をメタ過ヨウ素酸ナトリウムで充分
に酸化し、水素化ナトリウムで還元した。

これをさらにα１規定の硫酸中、１００℃で２時間加水
分解したところ、側鎖に相当するグルコース基の除去さ
れた直鎖状のグルカンが得られた。

これを同様にしてメチル化分析を行ったところ、２、４
．６−トリ−ｏ−メチルグルコースと痕跡量の２、４４
．６−チトラーＯ−メチルグルコースを与えた。又、エ
キソ型β−１，３グルカナーゼで酵素分析したところ、
グルコースのみが生成した。

従って、得られた多糖は、前述の式１１式２及び式３の
繰り返し単位からなり、その個数の比が、これら繰り返
し単位の合計の個数１００個当たり、式３の繰り返し単
位６個、式２の繰り返し単位と式３の繰り返し単位との
和は２６個であった。

実施例２ 超音波照射時間を１２０時間とした以外は、実施例１と
同様にして、本発明の目的物ｔ　２０９（収率６０％）
を得た。

この多糖の分子量は、実施例１の方法によれば、２−７
万の位置に溶出した。又中性の水に、常温で速やかに溶
解した。

この多糖のその他の物理的及び化学的性質は、実施例１
の物質とほぼ同様であった。

実施例３ 体重約２５９のＩＯＲ系マウスを用い、本発明の多糖類
のザルコーマ１８０固型腫瘍に対する効果を試験した。

腹水化されたザルコーマ１８０細胞６００万個をそけい
部皮下から背部に向は皮下に接種した。実験群は１群６
匹とした。腫瘍細胞接種後翌日より１０日間、１日１回
薬剤を腹腔内に投与した。対照群としては、α５％のカ
ルボキシメチルセルロースを含む生理食塩水を用い、試
験群は、本発明の多糖類を２■／　ｋｇ／　ｄａｙの投
与量になるように、上記生理食塩水に溶解させて用いた
。腫瘍移植後３５日間に腫瘍を摘出してその重量を測定
した。各群の層温抑制率は、次式より算出した。

腫瘍抑制率慎）＝Ｌニエ×１００ に こでＣ；対照群の平均腫瘍重量 Ｔ；試験群の平均腫瘍重量 結果を第１表に示す。

試　　　料　　平均腫瘍重量　膿瘍抑制率実施例１の製
品　　　０２１ｇ　　９＆１％実施例２の製品　　　α
１１　　　９ａＯ対　　　　照　　　　　５．３９　　
　　　　０実施例４ 本発明の多糖の投与量を、α０８．　ｃＬ４，２．０゜
１０及び５０”Ｓ’　／　ＰＣ９／　（１＆７とした以
外は、実施例５と同様に試験した。比較例として、実施
例１のアルカリ抽出物（水に溶解しない、高分子量の一
超音波処理していない−もの）−グルカンＡと称する−
を試験した。結果を第２表に示した。

第２表　投与量と腫瘍抑制率 投　与　量　　実施例１の製品　比較例（グルカンＡ）
α０８’９／に９／ｄａｙ　　　９９．０％　　　　　
　４９％［ｌＬ４　　　　　　　　　　　　９９．６　
　　　　　　　　９＆？２　　　　　　　　　　　　　
　９　＆　１　　　　　　　　　９９．６１０　　　　
　　　　　　　　　　６４．９　　　　　　　　　９＆
？５０　　　　　　　　　　　　　　　４７　　　　　
　　　　６４．０（数字は、腫瘍抑制率を示している） 〔発明の効果〕 本発明の多糖は、薬効が優れ且つ水に溶解することから
、抗議瘍剤としての用途を可能ならしめると共に、低い
投与量で使用可能であり、実用上の価値をさらに高める
ものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の新規多糖類の赤外吸収スペクトルを
示す図である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）本質的に式 →３）β−Ｄ−Ｇｌｕ（１− で表される第１の繰り返し単位、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される第２の繰り返し単位及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される第３の繰り返し単位（各式中、Ｇｌｕはグル
   コピラノシル基を、数字は結合位置を表す）からなり、
   第１、第２及び第３の繰り返し単位の個数の和１００個
   当たり、平均で第３の繰り返し単位の個数が約４ないし
   約１２個で、第２及び第３の繰り返し単位の個数の和が
   同じく約１６ないし約３３個であり、ジメチルスルホキ
   シドを移動相とするゲルロ過高速液体クロマトグラフィ
   ーにおいて分子量数千ないし約１０万を与える多糖類。
2. （２）ふくろたけ由来の多糖類である特許請求の範囲第
   １項記載の多糖類。
3. （３）メチル化分析により、２，３，４，６−テトラ−
   ｏ−メチルグルコース、２，４，６−トリ−ｏ−メチル
   グルコース、２，３，４−トリ−ｏ−メチルグルコース
   及び２，４−ジ−ｏ−メチルグルコースを、２，３，４
   ，６−テトラ−ｏ−メチルグルコースを１とした時、モ
   ル比で２，４，６−トリ−ｏ−メチルグルコース約２．
   ７ないし約５．０、２，３，４−トリ−ｏ−メチルグル
   コース約０．１ないし約０．３５及び２，４−ジ−ｏ−
   メチルグルコース約０．７ないし１．３の割合で与える
   ものである特許請求の範囲第１項又は第２項記載の多糖
   類。
4. （４）水、アルカリ水溶液及びジメチルスルホキシドに
   可溶で、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、ア
   セトン、プロピレングリコール、ベンゼン、トルエン及
   び酢酸エチルに実質的に不溶なものである特許請求の範
   囲第１項ないし第３項のいずれかの項記載の多糖類。
5. （５）有効成分として本質的に式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される第１の繰り返し単位、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される第２の繰り返し単位及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される第３の繰り返し単位（各式中、Ｇｌｕはグル
   コピラノシル基を、数字は結合位置を表す）からなり、
   第１、第２及び第３の繰り返し単位の個数の和１００個
   当たり、平均で第５の繰り返し単位の個数が約４ないし
   約１２個で、第２及び第３の繰り返し単位の個数の和が
   同じく約１６ないし約３３個であり、ジメチルスルホキ
   シドを移動相とするゲルロ過高速液体クロマトグラフィ
   ーにおいて分子量数千ないし約１０万を与える多糖類を
   含む抗腫瘍剤。
6. （６）多糖類が、ふくろたけ由来の多糖類である特許請
   求の範囲第５項記載の抗腫瘍剤。
7. （７）多糖類が、メチル化分析により、２，３，４，６
   −テトラ−ｏ−メチルグルコース、２，４，６−トリ−
   ｏ−メチルグルコース、２，３，４，−トリ−ｏ−メチ
   ルグルコース及び２，４−ジ−ｏ−メチルグルコースを
   、２，３，４，６−テトラ−ｏ−メチルグルコースを１
   とした時、モル比で２，４，６−トリ−ｏ−メチルグル
   コース約２．７ないし約５．０、２，３，４−トリ−ｏ
   −メチルグルコース約０．１ないし約０．３５及び２，
   ４−ジ−ｏ−メチルグルコース約０．７ないし１．３の
   割合で与えるものである特許請求の範囲第５項または第
   ６項記載の抗腫瘍剤。
8. （８）多糖類が、水、アルカリ水溶液及びジメチルスル
   ホキシドに可溶で、メタノール、エタノール、ｎ−ブタ
   ノール、アセトン、プロピレングリコール、ベンゼン、
   トルエン及び酢酸エチルに実質的に不溶なものである特
   許請求の範囲第５項ないし第７項のいずれかの項記載の
   抗腫瘍剤。