JPS6374692A - Sublimating dispersion-dye easily dyeable resin composition - Google Patents
Sublimating dispersion-dye easily dyeable resin compositionInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は昇華型感熱転写法における被転写用樹脂組成物
に関し、織物の被熱転写捺染用、プラスチック成形品(
フィルム、シート、レンズ等)の被感熱転写用などとし
て応用できる樹脂組成物に関する。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a resin composition for thermal transfer printing of textiles, plastic molded articles (
The present invention relates to a resin composition that can be used for heat-sensitive transfer of films, sheets, lenses, etc.
[従来の技術]
従来、昇華型感熱転写法用の被転写組成物としては、特
開昭60−81359号記載のアクリル短!a雑をフル
キレンカーボネートとアンモニウム塩で処理しシート状
物としたもの、特開昭60−112494号記載のアン
モニウム塩型に転換された酸性基を有するポリエステル
短繊維からなるシート状物などであるが、これらは昇華
性カチオン染料可染型組成物である上に、濃色に染色す
るのに高エネルギー条件が必要である。又、織物加工用
の被転写組成物としてはメチロールメラミン樹脂などが
あり、これは昇華性分散染料で熱転写捺染が可能である
が、染色に高エネルギーが必要なうえに染色堅牢度に難
点がある。[Prior Art] Conventionally, as a transfer composition for a sublimation type heat-sensitive transfer method, an acrylic short film described in JP-A-60-81359 has been used. These include sheet-like products obtained by treating a-miscellaneous materials with fullylene carbonate and ammonium salts, and sheet-like products made of short polyester fibers having acidic groups converted to ammonium salt type described in JP-A-60-112494. However, these are dyeable compositions with sublimable cationic dyes, and high energy conditions are required to dye them in deep colors. In addition, methylol melamine resin is a transferable composition for textile processing, and it is a sublimable disperse dye that can be thermally transferred printed, but it requires high energy for dyeing and has drawbacks in color fastness. .
[発明が解決しようとする問題点]
本発明の目的は、活性エネルギー線で硬化されて、耐光
性の良好な、昇華性分散染料により低エネルギー条件下
でも容易に染色可能で、かつ高濃度で発色する樹脂組成
物を提供することにある。[Problems to be Solved by the Invention] The object of the present invention is to provide a sublimable disperse dye that is cured with active energy rays and has good light resistance, and that can be easily dyed even under low energy conditions and at a high concentration. An object of the present invention is to provide a resin composition that develops color.
本発明者等は鋭意検討の結果、特定比率のポリエステル
樹脂と架橋剤に特定の界面活性剤と芳香族多価カルボン
酸のポリエステル化合物を特定量配合してなる組成物は
、活性エネルギー線で硬化することにより、昇華性の分
散染料により低エネルギー条件下で容易に染色され、か
つ高濃度に染まることを見出し本発明を完成させるに至
った。As a result of intensive studies, the present inventors have found that a composition comprising a specific ratio of a polyester resin and a crosslinking agent, a specific surfactant, and a specific amount of a polyester compound of aromatic polycarboxylic acid is cured by active energy rays. By doing so, they discovered that they can be easily dyed under low energy conditions with sublimable disperse dyes and dyed at high concentration, and have completed the present invention.
[問題点を解決するための手段]
すなわち、本発明はポリエステル樹脂40〜95重量%
及び活性エネルギー線で硬化しうる架橋剤60〜5重量
%からなる混合物100重量部に対し、シリコン系界面
活性剤及びフッ素系界面活性剤から選ばれた少なくとも
1種0.01〜10重量部、および芳香族多価カルボン
酸のポリエステル化合物0.1〜30重量部を配合して
なる昇華性分散染料易染性樹脂組成物である。[Means for solving the problems] That is, the present invention uses polyester resin in an amount of 40 to 95% by weight.
and 0.01 to 10 parts by weight of at least one selected from silicone surfactants and fluorine surfactants, per 100 parts by weight of a mixture consisting of 60 to 5% by weight of a crosslinking agent that can be cured by active energy rays; and 0.1 to 30 parts by weight of a polyester compound of aromatic polyhydric carboxylic acid.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明によれば、組成物を構成するポリエステル樹脂は
、昇華性分散染料によく染まり、かつ組成物のバインダ
ーとしての機能を有しており、本発明には必須成分の一
つである。According to the present invention, the polyester resin constituting the composition is well stained by sublimable disperse dyes and functions as a binder for the composition, and is one of the essential components of the present invention.
ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸とジオールと
の縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル樹
脂または/および反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基
酸と多価アルコールとの縮重合によって得られた不飽和
ポリエステル樹脂が好ましい、中でも2種以上のジカル
ボン酸と2種以上のジオールとの1iiffi合によっ
て得られた分子量200G −40GO<1の線状熱可
塑性ポリエステル樹脂であって、結品化度が1%以下で
あるポリエステル樹脂が有機溶剤に対する溶解性と染色
の容易さ、および耐光性の良さの点でより好ましい。The polyester resin is a linear thermoplastic polyester resin obtained by the condensation polymerization of a dicarboxylic acid and a diol, or/and a linear thermoplastic polyester resin obtained by the condensation polymerization of an unsaturated polybasic acid having a reactive double bond and a polyhydric alcohol. Among them, a linear thermoplastic polyester resin with a molecular weight of 200G - 40GO < 1 obtained by a 1iiffi combination of two or more dicarboxylic acids and two or more diols, and with a degree of coagulation A polyester resin having a content of 1% or less is more preferable in terms of solubility in organic solvents, ease of dyeing, and good light resistance.
ポリエステル樹脂の配合量は架橋剤との合計量の40〜
95重量%であるのが好ましく、404量%未満では昇
華性分散染料による染色濃度が低エネルギー条件下では
濃くならず、逆にポリエステル樹脂の配合量が95重量
%を越えると架橋剤が少なくなり、昇華性分散染料が塗
布されたカラ−シート(転写紙)との非ブロッキング性
が不良となり、昇華性分散染料易染性樹脂組成物を塗布
し活性エネルギー線硬化を行なった物品とカラーシート
が熱転写時にブロッキング(スティッキング)をおこす
ようになる、より好ましくは55重量96〜93重量%
の範囲である。The blending amount of the polyester resin is 40 to 40% of the total amount of the crosslinking agent.
It is preferably 95% by weight; if it is less than 404% by weight, the dyeing density with the sublimable disperse dye will not become deep under low energy conditions, and conversely, if the amount of polyester resin blended exceeds 95% by weight, the amount of crosslinking agent will decrease. However, the non-blocking property with the color sheet (transfer paper) coated with the sublimable disperse dye was poor, and the color sheet and the article coated with the sublimable disperse dye easily dyeable resin composition and cured with active energy rays. Blocking (sticking) occurs during thermal transfer, more preferably 55% by weight, 96% to 93% by weight.
is within the range of
2種以上のジカルボン酸と2種以上のジオールとのll
il重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル樹
脂の具体例としては、テレフタル酸/インフタル酸/エ
チレングリコール/ネオペンチルグリコールより得られ
たポリエステル樹脂、その他テレフタル酸/インフタル
酸/エチレングリコール/どスフエノールA−エチレン
オキシド付加物、テレフタル酸/インフタル酸/エチレ
ングリコール/1,8−ヘキサンジオール、テレフタル
酸/イン2タル酸/セバシンm/エチレングリコール/
ネオペンチルグリコール、テレフタル酸/セバシン酸/
エチレングリコール/ネオペンチルグリコール、テレフ
タル酸/インフタル酸/アジピン酸/エチレングリコー
ル/ネオペンチルグリコールなどから得られるポリエス
テル樹脂を挙げることが出来、2種以上を併用して用い
ることも出来る。なおテレフタル酸、インフタル酸など
の代りにエステル化されたジメチルテレフタレート、ジ
メチルイソフグレートなイを縮重合の原料に用いること
も当然可能である。II of two or more dicarboxylic acids and two or more diols
Specific examples of linear thermoplastic polyester resins obtained by IL polymerization include polyester resins obtained from terephthalic acid/inphthalic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol, and others such as terephthalic acid/inphthalic acid/ethylene glycol/dosphenol A. -Ethylene oxide adduct, terephthalic acid/inphthalic acid/ethylene glycol/1,8-hexanediol, terephthalic acid/inditalic acid/sebacin m/ethylene glycol/
Neopentyl glycol, terephthalic acid/sebacic acid/
Examples include polyester resins obtained from ethylene glycol/neopentyl glycol, terephthalic acid/inphthalic acid/adipic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol, and two or more types can also be used in combination. It is of course possible to use esterified dimethyl terephthalate or dimethyl isophthalate instead of terephthalic acid, inphthalic acid, etc. as a raw material for condensation polymerization.
反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と多価アルコー
ルとの縮重合によって得られた不飽和ポリエステル樹脂
としては、無水マレイン酸/無水フタル酸/プロピレン
グリコール、無水マレイン酸/インフタル酸/プロピレ
ングリコール、マレインtI!1/フマール酸/インフ
タル酸/1,3−ブタンジオール、マレイン酸/インフ
タル酸/ネオペンチルグリコール、無水マレインm/無
水テトラヒドロフタル酸/ジプロピレングリコールなど
から得られる樹脂を挙げることが出来る。Examples of unsaturated polyester resins obtained by condensation polymerization of unsaturated polybasic acids with reactive double bonds and polyhydric alcohols include maleic anhydride/phthalic anhydride/propylene glycol, maleic anhydride/inphthalic anhydride/ Propylene glycol, malein tI! Examples include resins obtained from 1/fumaric acid/inphthalic acid/1,3-butanediol, maleic acid/inphthalic acid/neopentyl glycol, maleic anhydride/tetrahydrophthalic anhydride/dipropylene glycol, and the like.
架橋剤は本発明の樹脂組成物を活性エネルギー線で硬化
し、かつ硬化した樹脂組成物の耐ブロッキング性を得る
ために必要であり、好ましい配合量はポリエステル樹脂
との合計量の5〜60重量%の範囲であり、より好まし
くは7〜45重量%である。架橋剤の最が5重量%未満
であるとブロッキングが出易くなり、逆に60重量%を
越えると耐ブロッキング性が良好になるもののポリエス
テル樹脂の比率が低下して、十分な染色濃度が得られに
くくなる。The crosslinking agent is necessary to cure the resin composition of the present invention with active energy rays and to obtain blocking resistance of the cured resin composition, and the preferred amount is 5 to 60% by weight of the total amount with the polyester resin. %, more preferably 7 to 45% by weight. If the content of the crosslinking agent is less than 5% by weight, blocking tends to occur, whereas if it exceeds 60% by weight, although blocking resistance is good, the proportion of polyester resin decreases and sufficient dyeing density cannot be obtained. It becomes difficult.
架橋剤による組成物の硬化と、組成物の耐ブロッキング
性を考慮すると、架橋剤は少なくとも一種の多官能性モ
ノマーを有していることが好ましく、活性エネルギー線
として取扱いの容易な紫外線を用いる場合は、これらの
架橋剤の重合性基はアクリロイルオキシ基又はメタクリ
ロイルオキシ基を有している七ツマ−が好ましい。Considering the curing of the composition by the crosslinking agent and the blocking resistance of the composition, it is preferable that the crosslinking agent has at least one type of polyfunctional monomer, and when using ultraviolet rays that are easy to handle as active energy rays. The polymerizable group of these crosslinking agents is preferably a hexamer having an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.
(メタ)アクリロイルオキシ基を有する七ツマ−の例と
してはポリエーテルアクリレートもしくはポリエーテル
メタクリレート系(以下、「アクリレートもしくはメタ
クリレート」を単に「(メタ)アクリレート」と略記す
る。)、ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリオ
ール(メタ)アクリレート系、エポキシ(メタ)アクリ
レート系、アミドウレタン(メタ)アクリレート系、ウ
レタン(メタ)アクリレート系、スピロアセタール(メ
タ)アクリレート系及びポリブタジェン(メタ)アクリ
レート系等のモノマー、オリゴマーを挙げることができ
る。Examples of hexamers having a (meth)acryloyloxy group include polyether acrylate or polyether methacrylate (hereinafter, "acrylate or methacrylate" is simply abbreviated as "(meth)acrylate"), polyester (meth)acrylate Monomers and oligomers such as polyol (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, amide urethane (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, spiroacetal (meth)acrylate, and polybutadiene (meth)acrylate can be mentioned.
このようなモノマーもしくはオリゴマーのlk例として
は1,2.8−ヘキサントリオール/プロピレンオキシ
ド/アクリル酸、トリメチロールプロパン/プロピレン
オキシド/アクリル酸から合成されたポリエーテル(メ
タ)7クリレート;アジピン酸/1,6−ヘキサンジオ
ール/アクリル酸、コハク酸/トリメチロールエタン/
アクリル酸等から合成されたポリエステル(メタ)アク
リレート;トリエチレングリコールジアクリレート、ヘ
キサプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、1,4−ブタンジオール
ジメタクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、
テトラヒドロフルフリルアクリレート、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、エチルカルピトールアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタ7クリレート、2,2−ビス(4−アクリロイルオ
キシジェトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4
−アクリロイルオキシプロポキシフェニル)プロパン等
の(メタ)アクリレート又はポリオール(メタ)アクリ
レート;ジグリシジルエーテル化ビスフェノールA/ア
クリル酸、ジグリシジルエーテル化ポリビスフェノール
A/アクリル酸、トリグリシジルエーテル化グリセリン
/アクリル酸等のエポキシ(メタ)アクリレート;γ−
ブチロラクトン/N−メチルエタノールアミン/ビス(
4−インシアナトシクロヘキシル)メタン/2−ヒドロ
キシエチルアクリレート、γ−ブチロラクトン/N−メ
チルエタノールアミン/2,6−トリレンジイソシアネ
ート/テトラエチレングリコール/2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート等のアミドウレタン(メタ)アクリレー
ト、 2.6− )リレンジイソシアネートジアクリレ
ート、イソホロンジイソシアネートジアクリレート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートジアクリレート等のウレ
タンアクリレート;ジアリリデンペンタエリスリトール
/2−ヒドロキシエチルアクリレートから合成されたス
ピロアセタールアクリレート:エポキシ化ブタジェン/
2−ヒドロキシエチルアクリレートから合成されたアク
リル化ポリブタジェン等が挙げられ、これらの七ツマ−
及びオリゴマーは単独又は2種以上の混合系で使用され
る。Examples of such monomers or oligomers include polyether (meth)7 acrylate synthesized from 1,2,8-hexanetriol/propylene oxide/acrylic acid, trimethylolpropane/propylene oxide/acrylic acid; adipic acid/ 1,6-hexanediol/acrylic acid, succinic acid/trimethylolethane/
Polyester (meth)acrylates synthesized from acrylic acid, etc.; triethylene glycol diacrylate, hexapropylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
Tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, ethylcarpitol acrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol penta7acrylate, 2,2-bis(4-acryloyloxy) jetoxyphenyl)propane, 2,2-bis(4
- (Meth)acrylate or polyol (meth)acrylate such as acryloyloxypropoxyphenyl)propane; diglycidyl etherified bisphenol A/acrylic acid, diglycidyl etherified polybisphenol A/acrylic acid, triglycidyl etherified glycerin/acrylic acid, etc. epoxy (meth)acrylate; γ-
Butyrolactone/N-methylethanolamine/Bis(
Amidourethane (meth)acrylates such as 4-incyanatocyclohexyl)methane/2-hydroxyethyl acrylate, γ-butyrolactone/N-methylethanolamine/2,6-tolylene diisocyanate/tetraethylene glycol/2-hydroxyethyl acrylate, 2.6-) Urethane acrylates such as lylene diisocyanate diacrylate, isophorone diisocyanate diacrylate, hexamethylene diisocyanate diacrylate; spiroacetal acrylate synthesized from diarylidenepentaerythritol/2-hydroxyethyl acrylate: epoxidized butadiene/
Examples include acrylated polybutadiene synthesized from 2-hydroxyethyl acrylate.
and oligomers may be used alone or in a mixed system of two or more.
前記モノマー、オリゴマーの中でも次の一般式%式%)
[式中、nは1〜4の整数であり、又は少なくとも3個
が一般式: CH2<H−COO−Rs−C式中、R8
は単結合、炭素原子数1〜8のフルキレン基又は炭素原
子数1〜8のアルキレン基を有するポリオキシアルキレ
ン基を表わす、)で示される基を表わし、残余が炭素原
子数1〜8のアルキル基、水酸基、アミノ基、式: −
(OR9)s−H(式中、R9は炭素原子数1〜8のフ
ルキレン基を表わし、mは正の整数である。)で示され
る基又は式ニー(QRq)m−OH(式中、R9及びm
は前記と同義である。)で示される基を表わす、]で示
される化合物、例えばジペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、トリ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリペンタ
エリスリトールへキサアクリレート、トリペンタエリス
リトールへブタアクリレート等か、次の一般式(m)
OH3
・・・(III)
(式中、nは1−10の正の整数、Xは任意に−OHか
一0COCH謔CH2である。)で示されるポリビスフ
ェノールA型のポリアクリレート、例えば、ジグリシジ
ルエーテル化ビスフェノールAのジアクリレート、エピ
コート91001(n=3.シェル社!りのジアクリレ
ート等か、次の一般式(N)
OH3
目
・・・(■)
(式中、XI、χ2.・・・、Xn は炭素数6以下
の同じもしくは異なるアルキレン基又はその水素原子1
個が水酸基で置換された構造のものであり。Among the above monomers and oligomers, the following general formula (% formula %) [wherein n is an integer of 1 to 4, or at least 3 are of the general formula: CH2<H-COO-Rs-C in the formula, R8
represents a polyoxyalkylene group having a single bond, a fullkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and the remainder is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Group, hydroxyl group, amino group, formula: −
(OR9)s-H (in the formula, R9 represents a fullkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and m is a positive integer) or a group represented by the formula (QRq)m-OH (in the formula, R9 and m
has the same meaning as above. ), such as dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol pentaacrylate, tripentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol Hebutaacrylate, etc., with the following general formula (m) OH3 ... (III) (wherein, n is a positive integer of 1-10, and X is optionally -OH or 10COCH 謔CH2). Polyacrylates of the polybisphenol A type shown, for example, diglycidyl etherified bisphenol A diacrylate, Epicote 91001 (n = 3. Shell Co., Ltd. diacrylate, etc.), or the following general formula (N) OH3...・(■) (In the formula, XI, χ2..., Xn are the same or different alkylene groups having 6 or less carbon atoms or 1 hydrogen atom thereof
It has a structure in which each is substituted with a hydroxyl group.
nはO〜5の整数である)
で示される化合物1例えば2.2−ビス(4−アクリロ
イルオキシジェトキシフェニル)プロパン、2.2−ビ
ス(4−7クリロイルオキシトリエトキシフエニル)プ
ロパン、2.2−ビス(4−アクリロイルオキシジプロ
ポキシフェニル)プロパン等が、活性エネルギー線とし
て紫外線を用いた場合、空気中での速乾性が非常に良好
であり、特に好ましい架橋剤である。(n is an integer from O to 5) Compound 1 such as 2.2-bis(4-acryloyloxyjetoxyphenyl)propane, 2.2-bis(4-7 acryloyloxytriethoxyphenyl)propane , 2.2-bis(4-acryloyloxydipropoxyphenyl)propane, etc. have very good quick drying properties in air when ultraviolet rays are used as active energy rays, and are particularly preferred crosslinking agents.
シリコン系界面活性剤又は/およびフッ素系界面活性剤
は、低エネルギーで感熱転写を行なう際にカラーシート
(転写紙)とのブロッキングを防止するためには必須成
分である。すなわち低エネルギーで昇華性分散染料によ
る発色を高濃度に得るためには本発明の架橋剤量を減少
させればよいという結果が得られているが、それととも
にブロッキングが著しく出現するようになった。しかし
ながらこれに特定のシリコン系界面活性剤及びフッ素系
界面活性剤から選ばれた少なくとも一種を少量配合する
ことにより、架橋剤量が少なくてもブロッキングが顕著
に解消されることを見出した。The silicone surfactant and/or the fluorine surfactant are essential components in order to prevent blocking with the color sheet (transfer paper) during low energy thermal transfer. In other words, it has been found that in order to obtain a high concentration of color development by sublimable disperse dyes at low energy, it is sufficient to reduce the amount of the crosslinking agent of the present invention, but at the same time, blocking appears significantly. . However, it has been found that by adding a small amount of at least one selected from a specific silicone surfactant and a fluorine surfactant to this, blocking can be significantly eliminated even if the amount of crosslinking agent is small.
シリコン系界面活性剤の中でもポリジメチルシロキサン
とポリオキシアルキレンがブロックになった化合物(そ
の他の官能基で若干変性されていてもよい、)が有効で
、特にシリコン系界面活性剤中のC)13−(SiO)
+lz−基と一OR−基(R:アルキレン残基)の割合
が、 CH3−(SiO)+lz−/−OR−= 1/
10〜110.1のものが、ブロッキング改良性と1組
成物をコーティング剤として使用した場合のレベリング
改良性において優れており好ましいが、意外なことにこ
れらのシリコン系界面活性剤は染色濃度の向上及びキユ
アリングした組成物の透明性向上にも効果があることを
見い出した。シリコン系界面活性剤を添加しない場合は
染色濃度が劣ったり、キユアリングした組成物が白く濁
ったりする。これらの好ましい範囲は115〜110.
2の範囲である。Among silicone surfactants, compounds containing blocks of polydimethylsiloxane and polyoxyalkylene (which may be slightly modified with other functional groups) are effective, especially C)13 in silicone surfactants. -(SiO)
The ratio of +lz- group and one OR- group (R: alkylene residue) is CH3-(SiO)+lz-/-OR-= 1/
10 to 110.1 are preferable because they are excellent in blocking improvement properties and leveling improvement properties when one composition is used as a coating agent, but surprisingly, these silicone-based surfactants do not improve dyeing density. It has also been found that the method is effective in improving the transparency of cured compositions. If a silicone surfactant is not added, the dyeing density will be poor or the cured composition will become white and cloudy. These preferred ranges are 115-110.
The range is 2.
シリコン系界面活性剤の具体例としては、一般式(V)
、 (■)
CH3
CH3+ 5i−0+r−CP−hr−R+
−(V )■
CT。As a specific example of silicone surfactant, general formula (V)
, (■) CH3 CH3+ 5i-0+r-CP-hr-R+
-(V)■ CT.
(式中Pは+CH2CH20)17−(−CH2CHO
)−T−であり。(In the formula, P is +CH2CH20)17-(-CH2CHO
)-T-.
■
CH3
m及びnは1,2,3.・・・の正の整数を、またX及
びyは0,1,2,3.・・・の数を表わし、10
nx+ny
値をとる。 R+は−H、アルキル基、アシル基又はア
リール基、アセトキシ基などを表わす、)CH3CH3
(式中Qは+CH2+7−O−CCH2CH20)r−
(−CH2CHO品R3CH3
であり、m及びnは1,2,3.・・・の正の整数を、
またX及びyは0,1,2,3.・・・の数を。■ CH3 m and n are 1, 2, 3. ..., and X and y are 0, 1, 2, 3, . ...represents the number of 10
Takes the value nx+ny. R+ represents -H, an alkyl group, an acyl group, an aryl group, an acetoxy group, etc.)CH3CH3 (in the formula, Q is +CH2+7-O-CCH2CH20)r-
(-CH2CHO product R3CH3, m and n are positive integers of 1, 2, 3...
Also, X and y are 0, 1, 2, 3. The number of...
2は0または1〜5の整数を表わし、式1式%
R2は一3i−CH3,−H、アルキル基、アシル基又
はCH3
アリール基を表わし、R3は −H、アルキル基、アシ
ル基又はアリール基、アセトキシ基などを表わす、)
で示される化合物があり、これらは2種以上を併用して
使用することも可能である。2 represents 0 or an integer from 1 to 5, Formula 1 % R2 represents -H, an alkyl group, an acyl group, or a CH3 aryl group, and R3 represents -H, an alkyl group, an acyl group, or an aryl group. There are compounds represented by ), which represent a group, an acetoxy group, etc., and it is also possible to use two or more of these in combination.
以上記述した組成物を基本表面に塗工し、キユアリング
することにより、昇華性の分散染料で容易に染色するこ
とは可ス莞であるが、更に高濃度に染色するためにはこ
れらの組成物にポリオキシアルキレン誘導体0.1〜3
0重量部(ポリエステル樹脂と架橋剤の合計100重量
部に対して)を配合すればよいことを見い出した。Although it is possible to easily dye with a sublimable disperse dye by applying the composition described above to the basic surface and curing it, it is possible to dye it with a sublimable disperse dye. polyoxyalkylene derivative 0.1-3
It has been found that it is sufficient to mix 0 parts by weight (based on 100 parts by weight in total of the polyester resin and crosslinking agent).
芳香族多価カルボン酸のポリエステルとしては、フタル
酸、インフタル酸、テレフタル酸、トリメリッ、ト酸、
ピロメリット酸、ナツタリック酸等のポリエステルがあ
り、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、テ
レフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、インフタ
ル酸ジブチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリ
ット酸トリエチル、ピロメリット触テトラメチルなどを
挙げることかつできるが、染色濃度向上効果と添加物の
ブリードアウト防止という観点では、芳香族多価カルボ
ン酸のポリエステル化合物がフタル酸、インフタル酸又
はテレフタル酸のジエステルであり常温で固体である化
合物、例えばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエ
チル、ビス−ヒドロキシエトキシエチルテレフタレート
などが好ましい。Polyesters of aromatic polycarboxylic acids include phthalic acid, inphthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, toric acid,
There are polyesters such as pyromellitic acid and natuthalic acid, such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, dibutyl inphthalate, trioctyl trimellitate, triethyl trimellitate, tetramethyl pyromellitate, etc. However, from the viewpoint of improving the dye density and preventing additive bleed-out, it is preferable to use a polyester compound of aromatic polycarboxylic acid that is a diester of phthalic acid, inphthalic acid, or terephthalic acid and is solid at room temperature. For example, dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, bis-hydroxyethoxyethyl terephthalate and the like are preferred.
又、一般式(I)
(ここでnは1〜5の正の整数、 は結合部がオルト
位、メタ位又はパラ位の任意の位置であることを示し、
nに応じて任意に変わりうる。In addition, general formula (I) (where n is a positive integer of 1 to 5, indicates that the bond is at any position such as ortho position, meta position, or para position,
It can be arbitrarily changed depending on n.
R1,R2,・・・・・・・・・lRn1l は同じ又
は異なるアルキレン基である。)
で示され、常温で固体である芳香族多価カルボン酸のポ
リエステル化合物は一層の染色濃度向上効果およびブリ
ード防止に効果がありより好ましい具体例としては、ビ
ス−ヒドロキシエチルテレフタレート、ビス−ヒドロキ
シプロピル7タレート、lo−C2H4+0CO−Q−
COO−02H4+20Hft ト’に挙げることがで
きる。R1, R2,...lRn1l are the same or different alkylene groups. ) Polyester compounds of aromatic polycarboxylic acids that are solid at room temperature are effective in further improving dyeing density and preventing bleeding, and more preferred specific examples include bis-hydroxyethyl terephthalate and bis-hydroxypropyl. 7 talates, lo-C2H4+0CO-Q-
COO-02H4+20Hft.
これらの化合物の適した配合割合は前述したように0,
1〜30mmMの範囲であるが好ましくは0.2〜20
重量部の範囲である。 配合料が0.1重量部未満であ
ると染色濃度向上効果が小さく、30玉量部を越えると
これらの化合物が表面にブリードしたり、逆に染色濃度
を下げる場合ある。As mentioned above, the suitable blending ratio of these compounds is 0,
The range is 1 to 30 mmM, but preferably 0.2 to 20
Parts by weight range. If the amount of the compounding agent is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the dyeing density is small, and if it exceeds 30 parts by weight, these compounds may bleed onto the surface or conversely reduce the dyeing density.
以上の成分から41J成される本発明組成物は、架橋剤
の一成分としてポリマーの溶解性が強く粘度の低いテト
ラヒドロフルフリルアクリレートなどを使用する場合は
そのままロールコート、バーコード、ブレードコートな
どのコーティングが可能であるが、塗工作業性を向上さ
せるためには、これらの組成物に溶剤、例えばエチルア
ルコール。When using tetrahydrofurfuryl acrylate, which has strong polymer solubility and low viscosity, as one component of the crosslinking agent, the composition of the present invention made up of 41J from the above components can be coated as is by roll coating, bar code coating, blade coating, etc. Although coating is possible, in order to improve coating workability, a solvent such as ethyl alcohol is added to these compositions.
メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチル、ジメチル
ホルムアミドなどを配合し、適当な塗工粘度に調節した
方がよい、これによりカーテンコート、フローコート、
ディップコートなどを容易に行なうことが出来る。It is better to mix methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, dimethyl formamide, etc. and adjust the coating viscosity to an appropriate level.
Dip coating etc. can be easily performed.
又、以上の組成物を使用する目的によっては、更に数#
Lm以下の微小な無機微粒子1例えばシリカ、アルミナ
、タルク、酸化チタンなどを配合してもよい。In addition, depending on the purpose of using the above composition, several more
Fine inorganic particles 1 of Lm or less, such as silica, alumina, talc, titanium oxide, etc., may be blended.
本発明の組成物は電子線、紫外線などの活性エネルギー
線によってキユアリングされるが、&a源の管理を考慮
すると紫外線を用いるのがよい、活性エネルギー線とし
て紫外線を用いる場合は、本発明の組成物のポリエステ
ル樹脂と架橋剤の合計100重量部に対して光重合開始
剤を0.1〜!0.0重量部添加することが好ましい、
光重合開始剤の具体例としてはベンゾイン、ベンゾイン
イソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、エチ
ル2エニルグリオキシレート、ジェトキシアセトフェノ
ン、 1.1−ジクロロアセトフェノン、4′−インプ
ロピル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン
、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、ベン
ゾフェノン、ベンゾフェノン/ジェタノールアミン、4
.4’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、2−メチ
ルチオキサントン、tert−ブチルアントラキノン、
ベンジル等のカルボニル化合物;テトラメチルチウラム
モノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等
の*i化合物;アゾビスイソブチロニドニル、アゾビス
−2,4−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物:ベ
ンゾイルバーオキサイド、ジーtert−ブチルパーオ
キサイド等のパーオキサイド化合物等が挙げられ、これ
らの化合物は1種もしくは2種以上の混合系で使用され
る。The composition of the present invention is cured by active energy rays such as electron beams and ultraviolet rays, but in consideration of the control of &a sources, it is preferable to use ultraviolet rays. The amount of photopolymerization initiator is 0.1 to 100 parts by weight of the polyester resin and crosslinking agent! It is preferable to add 0.0 part by weight.
Specific examples of photopolymerization initiators include benzoin, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, ethyl 2-enyl glyoxylate, jetoxyacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 4'-inpropyl-2-hydroxy-2-methyl. Propiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzophenone, benzophenone/jetanolamine, 4
.. 4'-bisdimethylaminobenzophenone, 2-methylthioxanthone, tert-butylanthraquinone,
Carbonyl compounds such as benzyl; *i compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide; azo compounds such as azobisisobutyronidonyl and azobis-2,4-dimethylvaleronitrile; benzoyl peroxide, di-tert Examples include peroxide compounds such as -butyl peroxide, and these compounds may be used alone or in a mixed system of two or more.
以上の本願発明の組成物が適用できる物品としては綿の
織物、PETフィルム、塩ビフィルム、PMMAシート
、PCシート、アクリルレンズ、ポリエステルのボタン
、ナイロンのバックル、紙、PP紙などを挙げることが
出来、前記した塗工法により組成物が塗工された後、活
性エネルギー線によってキユアリングされる。Examples of articles to which the composition of the present invention can be applied include cotton fabrics, PET films, PVC films, PMMA sheets, PC sheets, acrylic lenses, polyester buttons, nylon buckles, paper, and PP paper. After the composition is coated by the coating method described above, it is cured with active energy rays.
[実施例] 以下に、本発明の実施例を掲げ、更に詳細に説明する。[Example] EXAMPLES Below, examples of the present invention will be listed and explained in more detail.
なお、実施例及び比較例中、1部」はすべて重量部を表
わす。In the Examples and Comparative Examples, "1 part" means parts by weight.
参考例1.転写シートの作成
市販の厚み60pmの転写紙にカヤセットブルー136
(日本化薬製)の5%トリクロロエチレン溶液を均一
に塗布して転写シートを作成した。Reference example 1. Creating a transfer sheet: Use Kayaset Blue 136 on commercially available transfer paper with a thickness of 60 pm.
A transfer sheet was prepared by uniformly applying a 5% trichlorethylene solution (manufactured by Nippon Kayaku).
参考例2.乾熱転写法
アイロン台上に紙を敷き、その上に本発明の樹脂組成物
を塗工し、キユアリングした物品をのせ、参考例1で作
成した転写シートを重ねる。更にこの上に厚み854m
の市販の紙を重ねた後、l kg/cm2の押圧下、ホ
ットプレートで145℃×10sec間加熱する。Reference example 2. Dry heat transfer method Paper is placed on an ironing board, the resin composition of the present invention is coated thereon, the cured article is placed thereon, and the transfer sheet prepared in Reference Example 1 is placed thereon. Furthermore, the thickness is 854m on top of this.
After stacking commercially available papers, the mixture was heated on a hot plate at 145° C. for 10 seconds under a pressure of 1 kg/cm 2 .
参考例3.耐ブロッキング性の評価
参考例2の乾熱転写後、染色された物品と転写シートを
引きはがす際に、容易に引きはがすことが…来たものを
耐ブロッキング性を「良」と表わし、粘着性があり若干
力を入れる必要があったものを「不良」と表わした。Reference example 3. Evaluation of Blocking Resistance After the dry heat transfer in Reference Example 2, when the dyed article and the transfer sheet were separated, the blocking resistance was expressed as "good" if the dyed article and the transfer sheet were peeled off easily. Items that required some effort were labeled as ``defective.''
参考例4部染色濃度測定法
染色濃度にカラーアナライザー(日立製作所製307型
)を用い光線透過率Tを測定し、 −1部gTとして求
めた。Reference Example 4 Part Staining Density Measuring Method The dye density was determined by measuring the light transmittance T using a color analyzer (Model 307, manufactured by Hitachi, Ltd.) and calculating it as -1 part gT.
実施例1,2;比較例1〜8
表1に示す組成物を混合、調整後、これらをLOOpm
厚の透明なポリエステルフィルム(東し製ルミラー、品
番100、タイプ5tO)の片面に浸漬法により均一に
塗布し、空気中で2.kvの高圧水銀燈により紫外線を
照射してキュアリグを行なった。膜厚4.Bmを有する
昇華性分散染料可染物品を得たので参考例1〜4に従っ
て評価を行なった。結果を表1に示す、又、ポリエステ
ルフィルムに対するキユアリングした組成物の接着性を
セロハンテープで剥離テストをしたところ、本発明の物
品は良好で剥離しなかった。Examples 1 and 2; Comparative Examples 1 to 8 After mixing and adjusting the compositions shown in Table 1, these were LOOpm
It was coated uniformly on one side of a thick transparent polyester film (Lumirror manufactured by Toshi Co., Ltd., product number 100, type 5tO) by a dipping method, and then exposed to air for 2. Curing was performed by irradiating ultraviolet light with a kv high-pressure mercury lamp. Film thickness 4. Since a sublimable disperse dye dyeable article having Bm was obtained, evaluations were conducted according to Reference Examples 1 to 4. The results are shown in Table 1. Also, when the adhesiveness of the cured composition to the polyester film was tested using cellophane tape, the article of the present invention was found to be good and did not peel off.
BHET:ビス−ヒドロキシエチルテレフタレート
2P6A ニジペンタエリスリトールへキサアクリレー
ト
2P5A:ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
2P4Aニジペンタエリスリトールテトラアクリレート
A−DEP : 2,2−ビス(4−アクリロイルオ
キシジェトキシフェニル)フロパン
ポリエステル樹脂A:テレフタル酸/インフタル酸/エ
チレングリコール/ネオペ
ンチルグリコールよりなる樹脂(分
子量: 15000〜20000.Tg 65℃)シリ
コン系界面活性剤A:
H3
2m+n+1/ux◆ny =2.5実施例3゜
ポリエステル樹脂B 75部、ジグリシジルエーテル
化ビスフェノールAのアクリル酸付加ジアクリレート1
0部、2P6A5部、2P5A5部、2P4A 5部
、シリコン系界面活性剤B5部、BHET7部、光重合
開始剤の2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン
6部、トルエン300部、メチルエチルオキシケトン1
00部からなる組成物を白色のメリヤスにスプレー塗布
した後、空気中で2kWの高圧水銀燈により紫外線照射
してキユアリングした。これを参考例2に準じて乾熱転
写を行なったところ、ブロッキング無しに非常によく染
まった。BHET: Bis-hydroxyethyl terephthalate 2P6A Nidipentaerythritol hexaacrylate 2P5A: Dipentaerythritol pentaacrylate 2P4A Nidipentaerythritol tetraacrylate A-DEP: 2,2-bis(4-acryloyloxyjetoxyphenyl) furopane polyester resin A : Resin consisting of terephthalic acid/inphthalic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol (molecular weight: 15000-20000.Tg 65°C) Silicone surfactant A: H3 2m+n+1/ux◆ny =2.5 Example 3゜Polyester resin B 75 parts, acrylic acid addition diacrylate of diglycidyl etherified bisphenol A 1
0 parts, 5 parts of 2P6A, 5 parts of 2P5A, 5 parts of 2P4A, 5 parts of silicone surfactant B, 7 parts of BHET, 6 parts of 2-hydroxy-2-methylpropiophenone as a photopolymerization initiator, 300 parts of toluene, methyl ethyloxyketone 1
The composition consisting of 0.00 parts was spray-coated onto white knitted fabric, and then cured by irradiation with ultraviolet rays using a 2 kW high-pressure mercury lamp in air. When this was subjected to dry heat transfer according to Reference Example 2, it was dyed very well without blocking.
(注)
ポリエステル樹脂B:テレフタル酸/セバシン酸/エチ
レングリコール/ネオペンチルグリコールよりなる樹脂
(分子量: 20000〜25000.T g10℃)
シリコン系界面活性剤B:
H3
2膳◆n◆1/nx+ny = 0.35実施例4゜
ポリエステル樹脂C60部、2P6A 5部、2P5
A 5部、2P4A 5部、2,2−ビス(4−7
クリロイルオキシジプロボキシフエニル)−プロパン2
5部、シリコン系界面活性剤04部、ジエチルテレフタ
レート8部、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェ
ノン5部、酢酸エチル250部、メチルエチリオキシヶ
トン250部、シリカ50部(アエロジルR−972、
日本アエロジル製)からなる組成物をキユアリング後の
膜厚が5ルになるようにフローコート法で1mm厚の無
色メタクリル樹脂板に塗
布し、空気中で紫外線照射してキユアリングした。(Note) Polyester resin B: Resin consisting of terephthalic acid/sebacic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol (molecular weight: 20000-25000.T g10°C) Silicone surfactant B: H3 2 sets◆n◆1/nx+ny = 0.35 Example 4゜Polyester resin C60 parts, 2P6A 5 parts, 2P5
A 5 parts, 2P4A 5 parts, 2,2-bis(4-7
Chryloyloxydiproboxyphenyl)-propane 2
5 parts, silicone surfactant 04 parts, diethyl terephthalate 8 parts, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone 5 parts, ethyl acetate 250 parts, methyl ethyloxycarbonate 250 parts, silica 50 parts (Aerosil R- 972,
(manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was coated on a 1 mm thick colorless methacrylic resin plate by a flow coating method so that the film thickness after curing was 5 l, and cured by irradiating it with ultraviolet rays in the air.
これを参考例2に準じて乾熱転写を行なったところ、ブ
ロッキング無しによく染まり、−1部g?=0.83を
示した。When this was subjected to dry heat transfer according to Reference Example 2, it dyed well without blocking, and -1 part g? =0.83.
(注)
ポリエステル樹脂C:テレフタル酸/インフタル酸/セ
バシン酸/エチレングリコール/ネオペンチルグリコー
ルよりなる樹脂(分子量=20000〜25000.T
g 10℃)シリコン系界面活性剤C:
[発明の効果]
本発明の昇華性分散染料易可染性組成物は、昇華性の分
散染料で容易に高濃度に染色され、かつ発色性及び鮮明
性が従来のものに比べ格段に優れたものであると共に、
優れた耐ブロッキング性と高い耐熱性を有し、かつ分散
染料の乾式転写を低温・短時間という低エネルギー下で
実施できるので1本発明の組成物は2例えば織物の乾式
転写捺染用組成物、プラスチック成形品(フィルム、シ
ート、レンズ、ボタン等)の乾式熱転写用組成物などと
して極めて有用であり、その工業的価値は大である。(Note) Polyester resin C: Resin consisting of terephthalic acid/inphthalic acid/sebacic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol (molecular weight = 20,000 to 25,000.T
g 10°C) Silicone surfactant C: [Effects of the invention] The composition easily dyeable with a sublimable disperse dye of the present invention can be easily dyed with a sublimable disperse dye at a high concentration, and has good color development and brightness. In addition to being much superior in terms of performance compared to conventional ones,
The composition of the present invention has excellent blocking resistance and high heat resistance, and can carry out dry transfer of disperse dyes at low temperatures and in a short time with low energy. It is extremely useful as a composition for dry thermal transfer of plastic molded products (films, sheets, lenses, buttons, etc.) and has great industrial value.
Claims (1)
ギー線で硬化しうる架橋剤60〜5重量%からなる混合
物100重量部に対し、シリコン系界面活性剤及びフッ
素系界面活性剤から選ばれた少なくとも1種0.01〜
10重量部、および芳香族多価カルボン酸のポリエステ
ル化合物0.1〜30重量部を配合してなる昇華性分散
染料易染性樹脂組成物。 2、ポリエステル樹脂がジカルボン酸とジオールとの縮
重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル樹脂で
ある特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物。 3、ポリエステル樹脂が反応性の二重結合をもつ不飽和
多塩基酸と多価アルコールとの縮重合によって得られた
不飽和ポリエステル樹脂である特許請求の範囲第1項記
載の樹脂組成物。 4、線状熱可塑性ポリエステル樹脂が2種以上のジカル
ボン酸と2種以上のジオールとの縮重合によって得られ
た樹脂であり、結晶化度1%以下である特許請求の範囲
第2項記載の樹脂組成物。 5、架橋剤が少なくとも一種の多官能性モノマーを有す
るものである特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物。 6、架橋剤の重合性基が(メタ)アクリロイルオキシ基
である特許請求の範囲第1項または第5項記載の樹脂組
成物。 7、シリコン系界面活性剤の主成分がポリジメチルシロ
キサンのポリオキシアルキレン変性物であり、CH_3
−(SiO)_1_/_2−と−OR′−の比がCH_
3−(SiO)_1_/_2−/−OR−=1/10〜
1/0.1である特許請求の範囲第1項記載の組成物。 8、芳香族多価カルボン酸のポリエステル化合物がフタ
ル酸、インフタル酸又はテレフタル酸のジエステルであ
り、常温で固状であることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の樹脂組成物。 9、芳香族多価カルボン酸のポリエステル化合物が下記
の一般式( I )を有し、常温で固状であることを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
( I ) (ここでnは1〜5の正の整数、▲数式、化学式、表等
があります▼は結合部がオルト位、メタ位又はパラ位の
任意の位置であることを示し、nに応じて任意に変わり
うる。 R_1、R_2、・・・・・・・・・、R_n_+_1
は同じ又は異なるアルキレン基である。) 10、活性エネルギー線が紫外線である特許請求の範囲
第1項記載の樹脂組成物。 11、ポリエステル樹脂及び架橋剤からなる混合物10
0重量部に対して光重合開始剤を0.01〜10重量部
配合することを特徴とする特許請求の範囲第1項または
第10項記載の樹脂組成物。[Claims] 1. A silicone surfactant and a fluorine surfactant are added to 100 parts by weight of a mixture consisting of 40 to 95% by weight of a polyester resin and 60 to 5% by weight of a crosslinking agent that can be cured by active energy rays. At least one species selected from 0.01~
10 parts by weight, and 0.1 to 30 parts by weight of a polyester compound of aromatic polyhydric carboxylic acid. 2. The resin composition according to claim 1, wherein the polyester resin is a linear thermoplastic polyester resin obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid and a diol. 3. The resin composition according to claim 1, wherein the polyester resin is an unsaturated polyester resin obtained by condensation polymerization of an unsaturated polybasic acid having a reactive double bond and a polyhydric alcohol. 4. The linear thermoplastic polyester resin is a resin obtained by polycondensation of two or more dicarboxylic acids and two or more diols, and has a crystallinity of 1% or less. Resin composition. 5. The resin composition according to claim 1, wherein the crosslinking agent contains at least one type of polyfunctional monomer. 6. The resin composition according to claim 1 or 5, wherein the polymerizable group of the crosslinking agent is a (meth)acryloyloxy group. 7. The main component of the silicone surfactant is a polyoxyalkylene modified product of polydimethylsiloxane, and CH_3
The ratio of -(SiO)_1_/_2- and -OR'- is CH_
3-(SiO)_1_/_2-/-OR-=1/10~
1/0.1 of the composition according to claim 1. 8. The resin composition according to claim 1, wherein the polyester compound of aromatic polycarboxylic acid is a diester of phthalic acid, inphthalic acid, or terephthalic acid, and is solid at room temperature. 9. The resin composition according to claim 1, wherein the polyester compound of aromatic polycarboxylic acid has the following general formula (I) and is solid at room temperature. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・・・・・・・
I It can be changed arbitrarily depending on the situation. R_1, R_2, ......, R_n_+_1
are the same or different alkylene groups. 10. The resin composition according to claim 1, wherein the active energy ray is ultraviolet rays. 11. Mixture 10 consisting of polyester resin and crosslinking agent
11. The resin composition according to claim 1 or 10, wherein 0.01 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator is blended with respect to 0 parts by weight.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61218132A JPS6374692A (en) | 1986-09-18 | 1986-09-18 | Sublimating dispersion-dye easily dyeable resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP61218132A JPS6374692A (en) | 1986-09-18 | 1986-09-18 | Sublimating dispersion-dye easily dyeable resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6374692A true JPS6374692A (en) | 1988-04-05 |
Family
ID=16715139
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61218132A Pending JPS6374692A (en) | 1986-09-18 | 1986-09-18 | Sublimating dispersion-dye easily dyeable resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6374692A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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1986
- 1986-09-18 JP JP61218132A patent/JPS6374692A/en active Pending
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