JPS6369894A - 酵素含有高密度粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高密度粒状洗剤に関し、更に詳しくは、酵素の
安定性に優れた高密度粒状洗剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、省資源的観点や洗剤の輸送面、主婦の持ち運びや
置き場所などの便宜性から高密度の粉末洗剤への要望が
増加してきている。

高密度粉末洗剤としては、例えば、特開昭４、８−６１
５１１号公報には界面活性剤３０％以上を含有し、嵩密
度が０．５ｇ／ｃｍ３以上でかつ粒子径が０．５ｍｍか
ら５ｍｍの範囲内にある造粒洗剤組成物が開示されてい
る。また、特開昭５３−３６５０８号公報には界面活性
剤３０〜７０％と各種洗剤ビルダー類を特定量乾式配合
した嵩密度が０．５５ｇ／ｃｍ”以上の洗剤が開示され
ている。

さらに特開昭５８−１．３２０９３号公報には、緊密に
混合された陰イオン界面活性剤及び陰イオン重合体を含
有する粒状洗剤組成物が開示されている。これは、非石
鹸陰イオン界面活性剤に予め特定の水溶性陰イオン重合
体を緊密に混合した物を調製することにより、水溶性の
中性またはアルカリ性塩およびそれらの混合物を加えて
製造された噴霧乾燥粒状混合物に他の洗剤成分を配合し
て得られた高密度（例えば０．６７ｇ／ｃｍ３）の粒状
洗剤においても、粒状物の溶解を遅延させるように作用
する水と陰イオン界面活性剤との高粘稠ｒｇｕｍＪ相の
形成を排除または遅延させ、粒状洗剤の分散・溶解性を
改良したものである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、この様な高密度の粉末洗剤においては、従来の
低密度の洗剤に比べ酵素粒子と洗剤粒子との接触性が密
であり、長期保存すると洗剤成分のアルカリ性雰囲気下
による酵素活性の減少（失活）が著しく、高密度洗剤へ
の酵素の安定配合が困難であった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、かかる問題を克服せんと鋭意検討を進め
た結果、高密度粒状洗剤生地中のアルカリ性を示す水溶
性無機塩の含有量を特定量以下に限定すると共に、その
水溶性かつアルカリ性の無機塩の粒子を水和を抑制しう
る有機物で処理して洗剤生地に乾式配合することにより
、同時に配合される酵素粒子に接触するアルカリ性雰囲
気が抑制され、酵素の安定性が格段に向上した高密度洗
剤が得られることを見出し、本発明を完成した。

即ち本発明は、有機界面活性剤及び無機塩類を含有する
高密度粒状洗剤生地において、生地中の有機界面活性剤
の含有量が２０〜６０重量％、水溶性かつアルカリ性の
無機塩類の含有量が１５重量％以下、その他の無機ビル
ダー及び／又は有機２価金属イオン捕捉剤の含有量が２
５〜８０重量％である高密度粒状洗剤生地に対し、粉末
状及び／又は造粒状の酵素製剤、及び水和を抑制しうる
有機物を担持した水溶性かつアルカリ性無機塩類の粒子
を５重量％以上乾式混合してなることを特徴とする酵素
含有高密度粒状洗剤組成物を提供するものである。

本発明で高密度とは、嵩密度が０．５ｇ／ｃｍ３以上、
好ましくは０．６ｇ／ｃｍ’以上をいう。

本発明の高密度粒状洗剤生地に用いられる有機界面活性
剤としては、以下のものが挙げられる。

陰イオン性界面活性剤としては、直鎖または分岐鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル
エーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、オ
レフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和ま
たは不飽和脂肪酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ルカルボン酸塩、α−スルボ脂肪酸塩またはエステル、
アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性
剤、アルキルまたはアルケニル酸性リン酸エステル、ア
ルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはその塩な
ど、両性界面活性剤としては、カルボキシまたはスルホ
ベタイン型界面活性剤など、 非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン
アルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノール
アミドまたはそのアルキレンオキザイド付加物、蔗糖脂
肪酸エステル、脂肪酸グリセリン千ノエステル、アルキ
ルアミンオキサイドなど、 カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩
などが例示される。

好ましい界面活性剤としては、直鎖または分岐鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエ
ーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、オレ
フィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和また
は不飽和脂肪酸塩、カルボキシまたはスルホベタイン型
界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアル
ケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはその塩
が挙げられる。

有機界面活性剤の配合量は２０〜６０重量％、好ましく
は２５〜６０重量％の範囲である。含有量が２０重量％
未満の場合は十分な洗濯性能が得られず、また６０重量
％を越えると製造適性並びに得られる洗剤の粉末物性が
悪くなり好ましくない。

本発明の高密度粒状洗剤生地で含有量を限定する水溶性
かつアルカリ性の無機塩類、及び生地に乾式混合される
粒子に用いられる水溶性かつアルカリ性の無機塩類の例
としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素す１−リウム、セ
スキ炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム（１号、２号、３
号珪酸ナトリウム等）、トリポリリン酸ナトリウム、ビ
ロリン酸ナトリウム及びオルトリン酸ナトリウム等が挙
げられる。

本発明の洗剤生地中におけるこれらの水溶性かつアルカ
リ性の無機塩類の配合量は１５重量％以下であることを
要する。特に炭酸ナトリウムの場合は、アルカリ性が強
いことから１０重量％未満に抑えることが望ましく、ま
た洗剤生地の粉末物性面より２重量％以上配合すること
が望ましい。

また、本発明の洗剤生地は、製造適性及び洗濯性能を増
強するために、水溶性ではあるが非アルカリ性である無
機塩類、水不溶性無機塩類などのビルダー物質及びその
他の洗剤常用成分を含有する。

これらの無機塩類としては、例えばアルカリ金属又はア
ンモニウムの塩化物、硫酸塩、硫酸水素塩、亜硫酸塩、
亜硫酸水素塩、Ａ型ゼオライトで代表されるアルミノ珪
酸塩などの無機ビルダーが、その他の成分としては有機
２価金属イオン捕捉剤が挙げられ、それらの含有量は洗
剤生地に対し２５〜８０重量％である。

本発明に使用される有機２価金属イオン捕捉剤としては
、エタン−１，１−ジホスホン酸塩等のホスホン酸の塩
、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸等のホス
ホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、グルタミン酸等
のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン
四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリアクリル酸、ポリ
アコニット酸等の高分子電解質、蓚酸、クエン酸等の有
機酸の塩、特開昭５４−５２１９６号公報に記載のポリ
アセタールカルボン酸重合体またはその塩などが挙げら
れる。

本発明に使用可能な酵素としては、動植物、細菌、菌類
に分布しているもの及びその精製分画物を使用でき、特
に限定されないが、その活性発現がアルカリ性において
も十分保持されるアルカリ性酵素の方が本発明の目的に
好適に使用される。

酵素の反応性から分類すると、ヒドロラーゼ類、リアー
ゼ類、オキシドレダクターゼ類、すガーゼ類、トランス
フェラーゼ類及びイソメラーゼ類が挙げられるが、本発
明には何れも適用できる。特に好ましいのはヒドロラー
ゼ類であり、プロテアーゼ、エステラーゼ、カルボヒド
ラーゼ及びヌクレアーゼが含まれる。

プロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリプシン、キモ
トリプシン、コラ−ゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスタ
ーゼ、スブチリシン、ＢＰＮ１パパイン、ブロメリン、
カルポキシペプチターゼＡ及びＢ１アミノベブチターゼ
、アスパーギロベプチターゼＡ及びＢである。

エステラーゼの具体例は、ガストリックリパーゼ、バン
クレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパー
ゼ類、コリンエテスラーゼ類及びホスホターゼ類がある
。

カルボヒドラーゼとしては、セルラーゼ、マルターゼ、
サッカラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、リゾチーム
、α−２β〜グリコシダーゼ等が挙げられる。

なかでも特に洗剤用に好適に使用される酵素としでは、
セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等が
挙げられる。

上記酵素は、精製分画物は勿論、粗酵素及びそれらの造
粒物も当然使用できる。

本発明の洗剤組成物中には、かかる酵素が目的に応じた
必要量、即ち精製酵素に換算して０．００１〜１０重量
％配合されなければならない。

これらの酵素は粗酵素もしくは粗酵素と洗剤組成物中の
他の成分と混合し予め造粒して得られる酵素造粒物とし
て使用するのが洗剤組成物を製造する面からして好まし
い。この場合は精製酵素として０．００１〜１０重量％
になる様に粗酵素もしくは造粒物が使用される。

更に本発明の組成物には次の様な成分を必要に応じて適
当量配合し得る。

１）　再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど。

２）漂白剤、螢光染料等 漂白剤として過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、
硫酸ナトリウム／塩化ナトリウム過酸化水素付加物など
を、又増白剤として市販螢光染料などを、 その他香料、青味付剤、漂白活性化剤、酵素活性化剤な
ども必要に応じて配合することができる。

本発明の高密度粒状洗剤生地の製造方法については特に
限定はないが、例えば前述の特開昭４、８−６１５１１
号公報に示される方法や、また未中和の陰イオン性界面
活性剤にアルカリ剤及び耐酸性の洗剤成分を加え、中和
した後、ゼオライトやトリポリリン酸塩などを加えて粉
砕する方法や、噴霧乾燥による粉末洗剤を造粒すること
によって嵩密度を大きくする方法などによって製造する
ことができる。

高密度粒状洗剤生地の粒径は通常４０〜２０００μ、特
に１２５〜２０００μの範囲にあることが望ましい。

本発明では、高密度粒状洗剤生地に対し、水溶性かつア
ルカリ性の無機塩類粒子を水和を抑制しうる有機物、例
えばシリコーン等の疎水性有機物；ポリオキシエチレン
系、多価アルコール系、アルキロールアミド系等の非イ
オン界面活性剤；ポリエチレングリコール等の高分子で
処理して洗剤生地に乾式混合することにより、従来の噴
霧乾燥洗剤と同等以上の洗濯性能を達成することができ
、しかも高密度粒状洗剤中での酵素の失活を大幅に抑制
しつつ、任意の量の水溶性かつアルカリ性の無機塩類を
配合することができる。

水和を抑制しろる有機物は単独で用いることもできるが
、水溶性かつアルカリ性の無機塩類に融点が４０℃以下
の水和を抑制しうる有機物を担持させ、その表面を融点
が４０℃を越える（好ましくは５０℃以上の）水和を抑
制しうる有機物で被覆した粒子として、即ち併用して用
いることが望ましい。粒子表面を融点が４０℃を越える
（好ましくは５０℃以上の）後者の有機物で被覆するこ
とにより、粒子に担持させる前者の有機物として低融点
のものを用いても自由流動性の粒子が得られ、保存中に
おいても無機塩の染み出しが殆どなく、酵素製剤に対し
てアルカリ雰囲気を抑制することができ、更に無機塩が
担持した前者の有機物の染み出しも抑えられるため、粒
子の自由流動性を損ねることがない。この粒子に担持さ
せる融点が４０℃以下の有機物としては、非イオン性界
面活性剤が最も好ましく、粒子表面を被覆する融点が４
０℃を越える（好ましくは５０℃以上の）有機物として
は、平均分子量が２０００以上のポリエチレングリコー
ルが最も好ましい。なぜなら、非イオン性界面活性剤は
、静置状態で少量の水と水和することによりゲル化する
ため、無機塩類の水和・溶出を抑制する効果が高く、ポ
リエチレングリコールは、粒子表面で良好な被膜を形成
させ易いからである。

本発明の、融点が４０℃以下の有機物を担持する粒状水
溶性かつアルカリ性無機塩類の表面を、融点が４０℃を
越える（好ましくは５０℃以上の）有機物で被覆した粒
子の製造方法については特に限定はないが、その好適な
例としては、特願昭６０−１９５６６７号記載の方法が
挙げられ、実質的に５０゛Ｃ以下で結晶水を遊離しない
水溶性かつアルカリ性の無機塩類の無水物の粉末と、融
点が４０℃以下の有機物とを、その有機物の融点以上の
温度で予め混合した後、融点が４０℃を越える（好まし
くは５０℃以上の）有機物の水溶液を混合攪拌する方法
などによって製造することができる。この方法によれば
、後者の有機物水溶液中の水分が無機塩類の結晶水とし
て奪われ、粒子表面に後者の有機物の被膜が形成され、
流動性及び保存安定性の良好な粒子が得られるが、さら
に、−次粒子の平均径が５μｍ以下の微粉末（例えば、
Ａ型ゼオライトで代表されるアルミノケイ酸塩の微粉末
など）を、得られた粒子に対して０．２〜１０重量％添
加、混合すると一層流動性を良くすることができる。

この粒子中の前者の有機物の含有量は用いられる水溶性
かつアルカリ性の無機塩類の粒子形状に左右され、平均
粒子径の小さなものや、多孔性の粒子を用いることによ
って、含有量を多くすることができる。前者の有機物と
しては、非イオン性界面活性剤が最も好ましく、ポリオ
キシエチレン系、多価アルコール系、アルキロールアミ
ド系の非イオン性界面活性剤のいずれもが使用できる。

水溶性かつアルカリ性の無機塩類の粉末に対する前者の
有機物の量は、ＪＩＳＫ　６２２１、ゴム用カーボンブ
ラック試験方法の６．１．２．によって求めた吸油量８
０％以下が望ましい。また、後者の有機物としては、ポ
リエチレングリコールが最も好ましく、平均分子量２０
００以上のものが使用できる。これらの観点から、この
粒子中の前者の有機物の含量としては１〜２０重量％、
好ましくは３〜１０重量％、後者の有機物の含量として
は２〜２０重景％重量ましくは６〜１５重量％であるこ
とが望ましい。尚、上記以下の分子量のポリエチレング
リコールは融点が低いため、保存中に高温にさらされる
と融解することがあるため好ましくない。ポリエチレン
グリコールは４０〜９５重量％の水溶液として用いるの
が好ましい。また、ポリエチレングリコル の量が水溶性かつアルカリ性の無機塩類が結晶水として
取り得る水の量の０．１倍以上１，１倍以下の範囲内と
なるようにその添加量を決めることが望ましい。もし、
それ以上に水があると、乾燥操作に余分のエネルギーと
時間を必要とするので好ましくない。

前述の水和抑制処理された粒子は、高密度洗剤生地に対
し、通常５重量％以上、好ましくは１５重量％以上、よ
り好ましくは１５〜３５重量％乾式配合される。

前述の水溶性かつアルカリ性の無機塩類のうち、特に、
嵩密度０．４〜１．０ｇ／ｍｌで、平均粒子径が２００
〜１０００μｍである多孔性の炭酸ナトリウムが好まし
い。

〔実　施　例〕

次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、これ
らの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。例
中の％は特記しない限り重量基準である。

表１の配合組成の高密度粒状洗剤生地（Ａ）、粒子（Ｂ
）及び酵素（Ｃ）を製造し、（Ｂ）及び（Ｃ）を（八）
に乾式混合した高密度粒状洗剤の嵩密度及び酵素の安定
性について比較検討した結果を表２に示した。

（ａ）有機界面活性剤 ＬＡＳ　：直鎖アルキルベンゼンスルボン酸ソーダ（Ｃ
０２〜Ｃ３３） ＡＳ　：アルキル硫酸ソーダ（Ｃ＋４〜Ｃ＋５）ＡＥＳ
　：ポリオキシエチレンアルキル硫酸ソーダ（Ｃ３４〜
Ｃ７５，前−１，５） ＡＯ３：α−オレフィンスルホン酸ソーダ（Ｃ３６〜Ｃ
ｌ８） ノニオン：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ３
２〜Ｃ１３１面一１０） 粒子（Ｂ）に用いたノニオンも同一 のものである。

（ｂ）　　水溶性かつアルカリ性の無機塩類＊１　：　
ＪＩＳ　Ｋ　１２０１、ソーダ灰に規定されたもので、
嵩密度１．１３ｇ／ｃｍ３、平均粒径３２７μのものを
使用。

＊２：特開昭５９−１９０２１６号公報に開示された方
法により調製されたもので、嵩密度 ０．５６ｇ／ｃｍ３、平均粒径５５０μのものを使用。

表１中（ａ）は有機界面活性剤であり、（ｂｌは本発明
の限定する水溶性かつアルカリ性の無機塩類である。尚
、ポリエチレングリコールは平均分子量約１３，０００
のものを用いたが、これは分散剤であり、（ａｌの有機
界面活性剤には含まれない。

また、ゼオライトは水不溶性であり、（ｂｌには含まれ
ない。また、粒子（Ｂ）中のポリエチレングリコール及
び水は、ポリエチレングリコールの６０重量％水溶液と
して用いた。

以下、高密度粒状洗剤の製造及び嵩密度、酵素の安定性
の測定法について説明するが、製法は、本実施例で用い
た高密度粒状洗剤を製造する好適な一例を示したもので
、特に限定されるものではない。

■）　洗剤製法 表１中（Ｐ）の組成で各々含水分５０重量％のスラリー
を調製し、噴霧乾燥することにより、嵩密度が０．３ｇ
／ｃｍ”前後の洗剤粉末（Ｐ）を得た。

次いで、（Ｐ）をハイスピードミキサー（攪拌転勤造粒
機、深江工業株式会社製）に投入し、微粉末ゼオライト
を水で湿らせた組成（ロ）を加えて、解砕造粒し、嵩密
度が０．６ｇ／ｃｍ”〜０．８ｇ／ｃｍ’の高密度粒状
洗剤を得た。この時、組成（０）中の水は、解砕された
洗剤粉末（Ｐ）の造粒バインダーとして作用し、組成（
０）中のゼオライト微粉末は、その造粒バインダーとし
ての水のキャリアーとして、また粗大粒子の生成を抑制
する造粒助剤として作用する。

また、造粒バインダーとしては、組成（Ｐ）中のノニオ
ンを液状にして造粒時に洗剤粉末にスプレーしても良い
。このようにして得られた高密度粒状洗剤（Ｐ）　＋　
（Ｑ）に、最後に（Ｒ）の微粉末ゼオライト乾式混合し
、流動性、固結防止性の優れた高密度粒状洗剤生地（八
）を得、次いで粒子（Ｂ）を乾式混合することにより、
各組成の高密度粒状洗剤を得た。

組成２．５．６及び７の本発明の粒子（Ｂ）は、水溶性
かつ結晶性の無機塩粒子（ｂ）の無水物をＶブレングー
（Ｐ−Ｋ　ｔｗｉｎ　５ｈｅｌｌｌａｂｏｒａｔｏｒｙ
ｂｌｅｎｄｅｒ＋　８ＱＴ、　Ｌｉｑｕｉｄ−ｓｏｌｉ
ｄ　ｍｏｄｅｌ＋　ＰＡＴＴＥＲ５ＯＮ−ＫＥＬＬＥＹ
　Ｃｏ、、　ＵＳＡ）に入れ、次にノニオンをＶブレン
グーの液体添加装置から加え、３分間混合後、予め用意
したポリエチレングリコール（平均分子量約１３，００
０）の６０重量％水溶液を添加し、５分間混合し、最後
に微粉末ゼオライトを加えて３０秒混合することにより
、流動性、固結防止性の優れたものを得、本実施例に用
いた。

一方、本実施例において使用した酵素（Ｃ）（乾式混合
により配合）を以下に示す。

（１）　　アルカリ性プロテアーゼ： ノボ・インダストリーズ社 ΔＩｃａｌａｓｅ　２．ＬＴ （２）　　アルカリ性プロテアーゼ： 昭和電工 ＰＩ−２１ （３）　　アルカリ性セルラーゼ； 右下 微工研菌寄第１１３８号 （４）アミラーゼ； ノボ・インダストリーズ社 ターマミル６０Ｔ （５）　　リパーゼ； ギスト・プロケイデス・ｎｖ社 起源Ｒ，０ｒｙｚａｅ 尚、本実施例では、解砕造粒後、目開き１ｍｍのスクリ
ーンを通過させ、粒径１ｍｍ以上の粗粒子を除いた。本
製法によれば、解砕造粒条件（造粒機の種類、造粒温度
、造粒時間及び造粒バインダーの種類等）及び造粒後通
過させるスクリーンの目開きや、粗大粒子のリサイクル
等により、また乾式混合する水溶性かつアルカリ性の塩
粒子（Ｂ）の配合量、嵩密度及び粒度の選択により所望
の嵩密度及び粒度の粒状洗剤を得ることができる。

２）洗剤嵩密度（見掛は比重）の測定 ＪＩＳ　Ｌ３３６２の方法によって測定３）酵素の安定
性試験 各組成の洗浄剤を配合後、粉末洗剤用カートン中にて５
０℃の条件下で５０日間放置した後、以下の測定法によ
り各酵素の活性を測定し、次式により酵素活性残存率を
算出した。

酵素活性残存率（％）− 各組成の洗浄剤を１％の水道水溶液（硬度２．５°ＤＩ
）とし、自動分析機オートアナライザー■（テクニコン
社）を使用して、酵素活性を測定した。測定の詳細は、
下記文献に従った。

文献：八ｎａｈｙｓｔ、９６　（２）　（１９７１）　
Ｐ１５９〜１６３酵素（３） 各組成の洗浄剤を終濃度０．２％の水道水溶液（硬度２
．５°ＤＨ）とし、これに水溶性セルロースであるカル
ボキシメチルセルロース（山陽国策パルプ社、サンロー
ズＡφＩＭＣ；純度９６．６％、エーテル化度０．６８
．１％粘度１０ｃｐ）の終濃度０．５％−水溶液及び終
濃度０．１Ｍ−グリシン−ＮａＯＨ緩衝液（ｐＨ９）の
組成で４０℃、２０分間作用させた後、遊離する還元糖
をＤＮＳ法で測定した。

尚、ＤＮＳ法とは３，５−ジニトロサリチル酸がアルカ
リ性において煮沸条件で糖類の還元基と反応して発する
色を比色する方法であり、詳細は下記文献に従った。

文献：生物化学実験法Ｉ、還元糖の定量法、福井作蔵著 Ｈ−素一班 酵素液（各組成の洗浄剤を適当に希釈して５８０ｎｍの
吸光度が１０〜３０％減少するようにする）０．１Ｔｎ
１に基質として０．１％可溶性澱粉水溶液０．２ｍｆ及
びｐｌ＋　８．０の０．２Ｍ−グリシン−ＮａＯＨ緩衝
液０．２ｍｌを加え、４０℃で１０分間反応させ、これ
に０．２Ｎ−ＨＣｌをＱ、５ｍｌ加えて反応を停止させ
た後、ヨウ素液２．　Ｑ　ｍｌを加え良く攪拌した後５
８０ｎｍの吸光度を測定した。対照は、上記と同じ基質
及び緩衝液各Ｑ、２ｍｆに０．２Ｎ−１（ＣＩを予め０
．５ｍｌ加え、そこに酵素液０．１ｍＺを加えた後、ヨ
ウ素液２．０ｍ７を加え良く攪拌した後５８０ｎｍの吸
光度を測定した。なお、ヨウ素液としてはＫｌ　４５ｇ
とヨウ素酸カリウム３．５７ｇを水１βに溶解してヨウ
素原液とし、使用時にこれを水で３００倍に希釈して用
いた。

アミラーゼ活性は、得られた反応液の吸光度（Ｄ）及び
対照の吸光度（ｎｏ）を用いて、下記式により求めた。

酵素（５） オリーブ油９ｍｌを１５０ｍ１用コツプに分注し、次に
Ｏ，１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７，０）を１４−取り５０
℃に加温する。マグネチソクスクーラーで反応液を均一
に攪拌（８００ｒｐｍ）　シながら各組成の洗浄剤を適
当量水道水に希釈した酵素液を加えて反応を開始し、一
定時間（３０分）反応させた後、アセトン、エタノール
（１：　１）混液を２０ｍ７加えて反応を止める。この
液にトウィーン８０（Ｔｗｅｅｎ　８０）１０％溶液を
１ｍＺ加え、反応で生成した脂肪酸をｐＨ電極を用いた
自動中和滴定装置（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製ＤＬ４０ＲＣ）
により０．５Ｎ水酸化カリウム（アルコール性）溶液で
滴定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　有機界面活性剤及び無機塩類を含有する高密度粒状
   洗剤生地において、生地中の有機界面活性剤の含有量が
   ２０〜６０重量％、水溶性かつアルカリ性の無機塩類の
   含有量が１５重量％以下、その他の無機ビルダー及び／
   又は有機２価金属イオン捕捉剤の含有量が２５〜８０重
   量％である高密度粒状洗剤生地に対し、粉末状及び／又
   は造粒状の酵素製剤、及び水和を抑制しうる有機物を担
   持した水溶性かつアルカリ性無機塩類の粒子を５重量％
   以上乾式混合してなることを特徴とする酵素含有高密度
   粒状洗剤組成物。 ２　酵素製剤以外の乾式混合される該粒子が、融点が４
   ０℃以下の水和を抑制しうる有機物を担持する粒状水溶
   性かつアルカリ性無機塩類の表面を、融点が４０℃を越
   える水和を抑制しうる有機物で被覆した粒子である特許
   請求の範囲第１項記載の酵素含有高密度粒状洗剤組成物
   。 ３　酵素製剤以外の乾式混合される該粒子が、非イオン
   性界面活性剤を担持する水溶性かつアルカリ性無機塩類
   の表面をポリエチレングリコールで被覆した粒子である
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載の酵素含有高密度
   粒状洗剤組成物。 ４　粉末状及び／又は造粒状の酵素製剤がセルラーゼ、
   プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼからなる群より
   選ばれた１種又は２種以上の酵素よりなる酵素製剤であ
   る特許請求の範囲第１〜３項のいずれか１項に記載の酵
   素含有高密度粒状洗剤組成物。 ５　粉末状及び／又は造粒状の酵素製剤がアルカリ性に
   至適条件を有する酵素製剤である特許請求の範囲第４項
   記載の酵素含有高密度粒状洗剤組成物。 ６　水溶性かつアルカリ性の無機塩類が、炭酸ナトリウ
   ム、珪酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロ
   リン酸ナトリウム及びオルトリン酸ナトリウムからなる
   群より選ばれた１種または２種以上のものである特許請
   求の範囲第１〜５項のいずれか１項に記載の酵素含有高
   密度粒状洗剤組成物。 ７　乾式混合される該粒子の配合量が１０〜４０重量％
   である特許請求の範囲第１〜６項のいずれか１項に記載
   の酵素含有高密度粒状洗剤組成物。