JPH02196900A - 重質粒状合成有機ノニオン洗剤組成物 - Google Patents
重質粒状合成有機ノニオン洗剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、洗濯洗剤組成物に関するものであり、更に詳
しく述べると、洗水中のセルラーゼ濃度が極めて低く、
洗剤組成物の濃度が通常使用される濃度より低目であっ
ても、洗浄対象の洗濯布はくの繊維から脂質/微粒子(
sebum/parLiculaLe)汚れ等除去困難
な汚れの除去をセルラーゼ酵素が促進するような重質粒
状合成有機ノニオン洗剤組成物に関する。この粒状洗剤
組成物は、濃厚若しくは超;r4厚組成物と称されるも
のであり、洗濯機に充填する量は比較的少量であり、例
えば約0.06重量%未満というように水の洗iH槽負
荷当り2オンス未満であることが多い、リン酸塩及び非
リン酸塩洗剤組成物、並びに漂白性及び非漂白性組成物
も本発明に属する。
しく述べると、洗水中のセルラーゼ濃度が極めて低く、
洗剤組成物の濃度が通常使用される濃度より低目であっ
ても、洗浄対象の洗濯布はくの繊維から脂質/微粒子(
sebum/parLiculaLe)汚れ等除去困難
な汚れの除去をセルラーゼ酵素が促進するような重質粒
状合成有機ノニオン洗剤組成物に関する。この粒状洗剤
組成物は、濃厚若しくは超;r4厚組成物と称されるも
のであり、洗濯機に充填する量は比較的少量であり、例
えば約0.06重量%未満というように水の洗iH槽負
荷当り2オンス未満であることが多い、リン酸塩及び非
リン酸塩洗剤組成物、並びに漂白性及び非漂白性組成物
も本発明に属する。
(従来の技術〉
フレッシュスタート(Frecl+ 5tart■)型
のビルダー人すノニオン洗剤組成物は特許文献に記載さ
れており、売行きも良好なものである。斯かる粒状洗剤
は、通常、ビルダー成分のスプレー乾燥ベースビーズ内
部に吸収された固体のノニオン合成有機洗剤を含有し、
ノニオン洗剤の一部がビーズ表面を被覆している。この
ような組成物は、中にポリエチレンテレフタレート−ポ
リオキシエチレンテレフタレート(PET−POET)
コポリマー等の汚れ脱M促進剤を添入すると有効である
ことが見出されている。このPET−POETコポリマ
ーは八1karil■QCF 、Alkaril QC
J及びAlkaril 5RD−2−Fなる商品名で販
売されている(アルカリルケミカル社(八1karil
CheI++1cal Company)WA) 、
斯かる材料は米国特許第4,569.772号及び同第
4,571,303号に更に詳しく記載されており、前
者はPET−POETコポリマーをポリアクリレートで
安定化したものを開示している。米国1.シ許出l71
1is、N、第071084 、524には、狭域(n
arrow race)エトキシレートノニオン洗剤(
NRE’s)をベースとするフレッシュスタート型の洗
剤組成物であって、ポリアクレートで安定化したPET
−POETコポリマーを含むものが記載されている。各
種タイプの酵素は、汚れを分解して洗濯布はくのpJI
維からの除去を促進する期待のもと、洗濯物から各押力
れの除去を補助するため洗濯用品に長年使用されてきた
。fk近まで、この原理を商業的に適用して現実に成功
した例は、プロテアーゼ及び/又はアミラーゼを含有す
る若干の酵素入り洗濯洗剤だけであり、蛋白分解酵素が
広く使用されている。しかしながら、rI9素は漂白剤
及びブレソーク(pre−soak)にも添入されてい
た。セルラーゼは、各種特許及び文献には洗剤用に提案
されてきたが、最近までそれを含有する商業品で市場的
に成功したものはなかった。セルラーゼを洗剤組成物に
使用することに関する特許には、英国特許第1.368
,599号;同第2,094,826号;及び同第2.
095,275号;米国特許第4,435.307号;
同第4.479.881 号:及び同第4,738,6
82号;並びに欧州特許第0.269.168号;及び
同第0.269,169号がある。前記の全特許を引用
する。
のビルダー人すノニオン洗剤組成物は特許文献に記載さ
れており、売行きも良好なものである。斯かる粒状洗剤
は、通常、ビルダー成分のスプレー乾燥ベースビーズ内
部に吸収された固体のノニオン合成有機洗剤を含有し、
ノニオン洗剤の一部がビーズ表面を被覆している。この
ような組成物は、中にポリエチレンテレフタレート−ポ
リオキシエチレンテレフタレート(PET−POET)
コポリマー等の汚れ脱M促進剤を添入すると有効である
ことが見出されている。このPET−POETコポリマ
ーは八1karil■QCF 、Alkaril QC
J及びAlkaril 5RD−2−Fなる商品名で販
売されている(アルカリルケミカル社(八1karil
CheI++1cal Company)WA) 、
斯かる材料は米国特許第4,569.772号及び同第
4,571,303号に更に詳しく記載されており、前
者はPET−POETコポリマーをポリアクリレートで
安定化したものを開示している。米国1.シ許出l71
1is、N、第071084 、524には、狭域(n
arrow race)エトキシレートノニオン洗剤(
NRE’s)をベースとするフレッシュスタート型の洗
剤組成物であって、ポリアクレートで安定化したPET
−POETコポリマーを含むものが記載されている。各
種タイプの酵素は、汚れを分解して洗濯布はくのpJI
維からの除去を促進する期待のもと、洗濯物から各押力
れの除去を補助するため洗濯用品に長年使用されてきた
。fk近まで、この原理を商業的に適用して現実に成功
した例は、プロテアーゼ及び/又はアミラーゼを含有す
る若干の酵素入り洗濯洗剤だけであり、蛋白分解酵素が
広く使用されている。しかしながら、rI9素は漂白剤
及びブレソーク(pre−soak)にも添入されてい
た。セルラーゼは、各種特許及び文献には洗剤用に提案
されてきたが、最近までそれを含有する商業品で市場的
に成功したものはなかった。セルラーゼを洗剤組成物に
使用することに関する特許には、英国特許第1.368
,599号;同第2,094,826号;及び同第2.
095,275号;米国特許第4,435.307号;
同第4.479.881 号:及び同第4,738,6
82号;並びに欧州特許第0.269.168号;及び
同第0.269,169号がある。前記の全特許を引用
する。
セルラーゼを洗剤組成物の一酵素成分として指速した前
記の特許及び文献は、大部分、市販されたことのないも
の及び商業的に成功しなかった組酸物を記載しているが
、出〃p人等は市場で成功したセルラーゼを含有する一
洗剤組成物を知っている。それは花王石鹸社が販売する
アタックである。
記の特許及び文献は、大部分、市販されたことのないも
の及び商業的に成功しなかった組酸物を記載しているが
、出〃p人等は市場で成功したセルラーゼを含有する一
洗剤組成物を知っている。それは花王石鹸社が販売する
アタックである。
この製品は、ノニオン洗剤を掻く少量含有するアニオン
洗剤であり、真rg(fungi)から得られたセルラ
ーゼでなく、細菌から得られたセルラーゼを使用してい
る。この二種の酵素には効果上の違いがあり、おそらく
化学構造の違いによると思われるが、横道が複雑なため
斯かる差異の正確な性質は今日まで判明していない。
洗剤であり、真rg(fungi)から得られたセルラ
ーゼでなく、細菌から得られたセルラーゼを使用してい
る。この二種の酵素には効果上の違いがあり、おそらく
化学構造の違いによると思われるが、横道が複雑なため
斯かる差異の正確な性質は今日まで判明していない。
出pI′1人等は、花王石鹸社の仕事より前に真菌由来
のセルラーゼがダイナモ(Dynamo■)やフレッシ
ュスタートを含む各種洗剤組成物に添加されていたこと
を知っている。しかしながら、その使用計は1本発明洗
剤組成物のセルラーゼ含量の上限を実質的に超えるもの
であって、その費用増のため市場受入れは不可であろう
。
のセルラーゼがダイナモ(Dynamo■)やフレッシ
ュスタートを含む各種洗剤組成物に添加されていたこと
を知っている。しかしながら、その使用計は1本発明洗
剤組成物のセルラーゼ含量の上限を実質的に超えるもの
であって、その費用増のため市場受入れは不可であろう
。
(発明が解決しようとする課題)
出願人等は、少量のセルラーゼ特に真菌由来セルラーゼ
を洗剤組成物、好ましくはNREノニオン洗剤ベースの
組成物に添加すると、除去困難な汚れの実際の洗浄効果
を模擬するよう設計した試験方法を使用して、除去困難
な、深く沈積した(deep−down)又は埋置され
た汚れを特に綿から除去することを著るしく補助すると
の知見を得た。前記組成物の斯かる効果は、特に出願人
等がセルラーゼを少量使用した点及びアニオン洗剤組成
物及び斯かる組成物を含有する洗水中に同様な濃度でセ
ルラーゼを使用しても汚れ除去を改善しない理由からも
、予期されぬ利点であると考えられる。
を洗剤組成物、好ましくはNREノニオン洗剤ベースの
組成物に添加すると、除去困難な汚れの実際の洗浄効果
を模擬するよう設計した試験方法を使用して、除去困難
な、深く沈積した(deep−down)又は埋置され
た汚れを特に綿から除去することを著るしく補助すると
の知見を得た。前記組成物の斯かる効果は、特に出願人
等がセルラーゼを少量使用した点及びアニオン洗剤組成
物及び斯かる組成物を含有する洗水中に同様な濃度でセ
ルラーゼを使用しても汚れ除去を改善しない理由からも
、予期されぬ利点であると考えられる。
(課題を解決するための手段)
本発明に依れば、除去困難な汚れが付着した洗濯物m維
内の汚れに対する洗浄作用を著るしく改善した重質粒状
合成有機ノニオン洗剤組成物は、合成有機ノニオン4乃
至30%、そのノニオン洗剤用ビルダー25乃至80%
、プロテアーゼ0.1乃至2%、アミラーゼO乃至2%
、セルラーゼ0.2乃至1%及び水1乃至15%を含有
する0本発明組成物は、リン酸塩ビルダー入り及び非リ
ン酸塩の製品、漂白性及び非漂白性の洗剤組成物を共に
包含し、かつ、本発明rま斯かる組成物又はその成分を
使用する洗濯方法も包含する。斯かる組成物は、好まし
くは、NRE−型ノニオン洗剤、PET−POETコポ
リマー及びスチルベン型蛍光増白削をも含有する。酵素
系は、プロテアーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼを粒状
形聾で含有するものが好ましく、多くの場合、セルラー
ゼは真菌に由来するものが好適である。
内の汚れに対する洗浄作用を著るしく改善した重質粒状
合成有機ノニオン洗剤組成物は、合成有機ノニオン4乃
至30%、そのノニオン洗剤用ビルダー25乃至80%
、プロテアーゼ0.1乃至2%、アミラーゼO乃至2%
、セルラーゼ0.2乃至1%及び水1乃至15%を含有
する0本発明組成物は、リン酸塩ビルダー入り及び非リ
ン酸塩の製品、漂白性及び非漂白性の洗剤組成物を共に
包含し、かつ、本発明rま斯かる組成物又はその成分を
使用する洗濯方法も包含する。斯かる組成物は、好まし
くは、NRE−型ノニオン洗剤、PET−POETコポ
リマー及びスチルベン型蛍光増白削をも含有する。酵素
系は、プロテアーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼを粒状
形聾で含有するものが好ましく、多くの場合、セルラー
ゼは真菌に由来するものが好適である。
本発明の組成物及び方法の活性洗剤成分はノニオン洗剤
、更に正確に云えばノニオン洗剤混合物である。アニオ
ン合成有機洗剤組成物は、少量たとえば0.5%の真菌
由来セルラーゼでは、深く埋置された洗濯物汚れに対す
る洗浄作用に改善が認められないが、これに対しノニオ
ン洗剤組成物中に少量のアニオン洗剤を使用しても悪影
響はない。
、更に正確に云えばノニオン洗剤混合物である。アニオ
ン合成有機洗剤組成物は、少量たとえば0.5%の真菌
由来セルラーゼでは、深く埋置された洗濯物汚れに対す
る洗浄作用に改善が認められないが、これに対しノニオ
ン洗剤組成物中に少量のアニオン洗剤を使用しても悪影
響はない。
これらの組成物中にノニオン洗剤と共に両性洗剤が存在
してもよいが、アニオン洗剤が存在する場合にはカチオ
ン洗剤は通常省略される。ノニオン洗剤の中では、酸化
エチレンと適当な親油物質との反応生成物すなわち縮合
生成物を使用することが好ましい、高級アルコール、通
常分子当りIQ又は12乃至I8炭素原子の脂肪族アル
コールが、酸化エチレンと共に本発明組成物用の所望ノ
ニオン洗剤を製造する好適反応物であるが、オキソ型ア
ルコール及びC7−Cl0アルキル置換フエノール例え
ばノニルフェノールも有用である。ノニオン洗剤のこの
周知類に属するその他のもの、例えば酸化エチレンの高
級脂肪酸エステルも、一部の組成物や特定用途に有用で
あるが、親油物質源としては高級脂肪族アルコールを使
用することが好ましく、最良の洗浄結果を得るには、狭
域エトキシレートノニオン洗剤が極めて好ましい、狭域
エトキシレート(narrow range eLho
yylate)なる語は、ノニオン洗剤中の酸化エチレ
ンの70%以上が、モル当り酸化エチレンn乃至(n+
8)モルのポリエトキシ基内にあるような酸化エチレン
でエトキシル化されたポリエトキシル親油物質を意味す
る。但し、nはl乃至10、好ましくは3乃至5.更に
好ましくは4である。すなわち、斯かる好適な狭域エト
キシレート(NRE)ノニオン洗剤は、その酸化エチレ
ンの70%以上を4乃至12fi化エチレンのポリエト
キシ基中に有する。斯かる基は、5乃至10エトキシの
ものであること及びNREのエトキシ含量が80又は8
5%以上であることが最も好丈しい、場合によっては、
酸化エチレンの代りに酸化エチレンと酸化プロピレンと
の混合物を斯かるNREに用い、本明細書に更に詳しく
後述するように、セルラーゼと組合わせて望ましい有益
な洗浄特性を有する最終製品にずもこともできる。 N
REのポリエトキシレートは、そのポリエトキシ部分内
のエトキシ含量がある範囲に入ると好ましいが、製造過
程で普通はポリマー混合物になるので平均エトキシ含量
を指定する。すなわち、このNERノニオン洗剤は、モ
ル当り平均4乃至12又は5乃至10酸化エチレン基を
有するもの、例えばモル当り平均的6又は7のEtOの
ものである。好3a親油物質は高級脂肪族アルコール誘
導物であり、従ってNREノニオン洗剤の酸化エチレン
含量は、モル当り5乃至10酸化エチレン基の高級脂肪
族アルコールエトキシレートでは70%以上になり、斯
かる高級脂肪族アルコールエトキシレート中の酸化エチ
レンは80%以上又は85%以上であると更に好ましい
、これは、BRE (古くからのより一般的な広域エト
キシレート)中ポリエトキシ基の約50%以下に匹敵す
る。
してもよいが、アニオン洗剤が存在する場合にはカチオ
ン洗剤は通常省略される。ノニオン洗剤の中では、酸化
エチレンと適当な親油物質との反応生成物すなわち縮合
生成物を使用することが好ましい、高級アルコール、通
常分子当りIQ又は12乃至I8炭素原子の脂肪族アル
コールが、酸化エチレンと共に本発明組成物用の所望ノ
ニオン洗剤を製造する好適反応物であるが、オキソ型ア
ルコール及びC7−Cl0アルキル置換フエノール例え
ばノニルフェノールも有用である。ノニオン洗剤のこの
周知類に属するその他のもの、例えば酸化エチレンの高
級脂肪酸エステルも、一部の組成物や特定用途に有用で
あるが、親油物質源としては高級脂肪族アルコールを使
用することが好ましく、最良の洗浄結果を得るには、狭
域エトキシレートノニオン洗剤が極めて好ましい、狭域
エトキシレート(narrow range eLho
yylate)なる語は、ノニオン洗剤中の酸化エチレ
ンの70%以上が、モル当り酸化エチレンn乃至(n+
8)モルのポリエトキシ基内にあるような酸化エチレン
でエトキシル化されたポリエトキシル親油物質を意味す
る。但し、nはl乃至10、好ましくは3乃至5.更に
好ましくは4である。すなわち、斯かる好適な狭域エト
キシレート(NRE)ノニオン洗剤は、その酸化エチレ
ンの70%以上を4乃至12fi化エチレンのポリエト
キシ基中に有する。斯かる基は、5乃至10エトキシの
ものであること及びNREのエトキシ含量が80又は8
5%以上であることが最も好丈しい、場合によっては、
酸化エチレンの代りに酸化エチレンと酸化プロピレンと
の混合物を斯かるNREに用い、本明細書に更に詳しく
後述するように、セルラーゼと組合わせて望ましい有益
な洗浄特性を有する最終製品にずもこともできる。 N
REのポリエトキシレートは、そのポリエトキシ部分内
のエトキシ含量がある範囲に入ると好ましいが、製造過
程で普通はポリマー混合物になるので平均エトキシ含量
を指定する。すなわち、このNERノニオン洗剤は、モ
ル当り平均4乃至12又は5乃至10酸化エチレン基を
有するもの、例えばモル当り平均的6又は7のEtOの
ものである。好3a親油物質は高級脂肪族アルコール誘
導物であり、従ってNREノニオン洗剤の酸化エチレン
含量は、モル当り5乃至10酸化エチレン基の高級脂肪
族アルコールエトキシレートでは70%以上になり、斯
かる高級脂肪族アルコールエトキシレート中の酸化エチ
レンは80%以上又は85%以上であると更に好ましい
、これは、BRE (古くからのより一般的な広域エト
キシレート)中ポリエトキシ基の約50%以下に匹敵す
る。
また、高級アルコールは一級アルコールでも二級アルコ
ールでもよいが、脂肪族アルコールが好適である。高級
アルコールエI・キシレートは12乃至14炭素原子の
ものが好適であるが、10乃至16又は12乃至16炭
素原子のアルコールでもよい、炭素数が所与範囲で奇数
の高級アルコールから誘導される合成親油物質も天然製
品のように偶数炭素原子のアルコールから得られるもの
と同様に、更にはそれらの混合物も本発明で使用される
。
ールでもよいが、脂肪族アルコールが好適である。高級
アルコールエI・キシレートは12乃至14炭素原子の
ものが好適であるが、10乃至16又は12乃至16炭
素原子のアルコールでもよい、炭素数が所与範囲で奇数
の高級アルコールから誘導される合成親油物質も天然製
品のように偶数炭素原子のアルコールから得られるもの
と同様に、更にはそれらの混合物も本発明で使用される
。
本発明に従って使用可能な好適ノニオン洗剤には、Te
rgi10l■ノニオン界面活性剤24−L−6ONが
あり、その化学式はRO(CIl□CII□O)!I+
である。(但しRはCI2とCI4線状アルコールの混
合物であり、nは平均して約7.0である)0本品は1
%水溶液で60℃の曇点を有する狭域エトキシレートで
ある。
rgi10l■ノニオン界面活性剤24−L−6ONが
あり、その化学式はRO(CIl□CII□O)!I+
である。(但しRはCI2とCI4線状アルコールの混
合物であり、nは平均して約7.0である)0本品は1
%水溶液で60℃の曇点を有する狭域エトキシレートで
ある。
その性質は、製造業者ユニオンカーバイド社(Unio
n Carbide Corporetion) 19
87年4月付製品情報ビュレティンに記載されている。
n Carbide Corporetion) 19
87年4月付製品情報ビュレティンに記載されている。
Tergi10lノニオン界面活性剤24−L−6O
Nの代りに、シェルケミカル社(Shell Chem
imal Company)製造の5hell @23
−7P及び5hel 123−7Zなる類似製品を使用
してもよい。
Nの代りに、シェルケミカル社(Shell Chem
imal Company)製造の5hell @23
−7P及び5hel 123−7Zなる類似製品を使用
してもよい。
ノニオン有機洗剤の洗浄作用を補足して、その作用を改
善するのに有効な各種ビルダー及びその組合せには、水
溶性のものと水不溶性の両ビルグーが包含される、水溶
性ビルダーでは無機ビルダーも有機ビルダーも共に有用
であるが、無機ビルダーが好適であり、通常はアルカリ
金属塩である。
善するのに有効な各種ビルダー及びその組合せには、水
溶性のものと水不溶性の両ビルグーが包含される、水溶
性ビルダーでは無機ビルダーも有機ビルダーも共に有用
であるが、無機ビルダーが好適であり、通常はアルカリ
金属塩である。
水溶性無機ビルグーのうち好適なものには、各種のリン
酸塩、通常はトリポリリン酸塩やビロリン酸塩などのポ
リリン酸塩、更に詳しくはトリポリリン酸ナトリウムや
ピロリン酸ナトリウム、例えばトリポリリン酸五ナトリ
ウム、ビロリン酸四ナトリウム;炭酸ナトリウム;炭酸
水素ナトリウム;ケイ酸ナトリウムニホウ酸ナトリウム
又はボラ3ックス:及びそれらの混合物が包含される。
酸塩、通常はトリポリリン酸塩やビロリン酸塩などのポ
リリン酸塩、更に詳しくはトリポリリン酸ナトリウムや
ピロリン酸ナトリウム、例えばトリポリリン酸五ナトリ
ウム、ビロリン酸四ナトリウム;炭酸ナトリウム;炭酸
水素ナトリウム;ケイ酸ナトリウムニホウ酸ナトリウム
又はボラ3ックス:及びそれらの混合物が包含される。
炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムとの混合物を、セ
スキ炭酸ナトリウムに代えることもある。使用されるゲ
イ酸アルカリ金属又はナトリウムは、通常、1420:
SiO2又はNa2O:SiO2の比がl:1.6乃至
l:3範囲内のものであり、l:20乃至1:2.8例
えばl:2.4(又は1:2.35)のものが好ましい
。
スキ炭酸ナトリウムに代えることもある。使用されるゲ
イ酸アルカリ金属又はナトリウムは、通常、1420:
SiO2又はNa2O:SiO2の比がl:1.6乃至
l:3範囲内のものであり、l:20乃至1:2.8例
えばl:2.4(又は1:2.35)のものが好ましい
。
リン酸が法又は規則で制限されていない場合には、水溶
性無機ビルダー塩としてリン酸塩が頻々少量のケイ酸ナ
トリウムと共に使用される。好適な非リン酸塩組成物と
しては、炭酸塩と炭酸水素塩とが、頻々少量のケイ酸ナ
トリウムと共に併用され、ホウ酸塩は任意成分として使
用される。ゲイ酸塩は単独ではまれにしか使用されない
0個別ポリリン酸塩を用いる代りに、トリポリリン酸ナ
トリウムとピロリン酸ナトリウムとの1:lQ乃至10
:1、好ましくはl:5乃至5:l範囲割合の混合物を
使用すると好ましい場合がある。勿論、リン酸塩の化学
構造はクラッチング(crutchiB)時及びスプレ
ー乾燥時に変化し、最終製品のリン酸塩含量はクララチ
ャーに充填したリン酸塩成分とは若干異なることは、本
明細書に既に示したように認識されている。同様に、炭
酸水素塩は、スプレー乾燥時に頻々そのl/3乃至1/
2が分解して炭酸塩になる0本明1111占に示す成分
百分率は最終製品組成1勿に対するものである。クエン
酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸三ナトリウム(NTΔ)
やポリアセタールカルボキシレート(ビルダーU)など
の水溶性有機ビルダーも時々使用されるが、一般には水
溶性の無機ビルダーが、前述のように好適である0例外
はクエン酸ナトリウムであって頻々三水和物として使用
され、最終製品の嵩比重を高める補助となり、濃厚製品
を望む際に有利である。各種水溶性ビルダー塩は水和形
態で使用してもよく、それが好ましい場合もある。この
水溶性ビルダーは、水和物でも無水物でも、通常はナト
リウム塩又はアルカリ金属塩の混合物であるが、ナトリ
ウム塩が普通は好適である。中性乃至僅かに酸性の洗剤
組成物が製造されているように、場合によっては酸形態
のビルダーが好ましいこともあるが、通常、塩は中性又
は塩基性であり、洗剤組成物の1%水溶液、普通、Pl
+8乃至11.5例えば8又は9乃至10又は1O95
の範囲にある。
性無機ビルダー塩としてリン酸塩が頻々少量のケイ酸ナ
トリウムと共に使用される。好適な非リン酸塩組成物と
しては、炭酸塩と炭酸水素塩とが、頻々少量のケイ酸ナ
トリウムと共に併用され、ホウ酸塩は任意成分として使
用される。ゲイ酸塩は単独ではまれにしか使用されない
0個別ポリリン酸塩を用いる代りに、トリポリリン酸ナ
トリウムとピロリン酸ナトリウムとの1:lQ乃至10
:1、好ましくはl:5乃至5:l範囲割合の混合物を
使用すると好ましい場合がある。勿論、リン酸塩の化学
構造はクラッチング(crutchiB)時及びスプレ
ー乾燥時に変化し、最終製品のリン酸塩含量はクララチ
ャーに充填したリン酸塩成分とは若干異なることは、本
明細書に既に示したように認識されている。同様に、炭
酸水素塩は、スプレー乾燥時に頻々そのl/3乃至1/
2が分解して炭酸塩になる0本明1111占に示す成分
百分率は最終製品組成1勿に対するものである。クエン
酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸三ナトリウム(NTΔ)
やポリアセタールカルボキシレート(ビルダーU)など
の水溶性有機ビルダーも時々使用されるが、一般には水
溶性の無機ビルダーが、前述のように好適である0例外
はクエン酸ナトリウムであって頻々三水和物として使用
され、最終製品の嵩比重を高める補助となり、濃厚製品
を望む際に有利である。各種水溶性ビルダー塩は水和形
態で使用してもよく、それが好ましい場合もある。この
水溶性ビルダーは、水和物でも無水物でも、通常はナト
リウム塩又はアルカリ金属塩の混合物であるが、ナトリ
ウム塩が普通は好適である。中性乃至僅かに酸性の洗剤
組成物が製造されているように、場合によっては酸形態
のビルダーが好ましいこともあるが、通常、塩は中性又
は塩基性であり、洗剤組成物の1%水溶液、普通、Pl
+8乃至11.5例えば8又は9乃至10又は1O95
の範囲にある。
一般にゼオライトA型の不溶性ビルダー、普通、15乃
至25%の水和水で水和されたものを本発明の組成物に
使用すると有利である。天然産ゼオライトやゼオライト
様材料及び洗剤ビルグーとして作用し得るその他のイオ
ン交換不溶性化合物と同様に、水和ゼオライトX及びY
も有用である。各種ゼオライトA製品のうち、ゼオライ
ト4Aが好適なることは頻々見出されている。斯かる材
料は当該技術分野で周知のものであり、その製造方法を
Si2明する必要はないと考える。普通、斯かる化合物
は下記化学式で表わされる。
至25%の水和水で水和されたものを本発明の組成物に
使用すると有利である。天然産ゼオライトやゼオライト
様材料及び洗剤ビルグーとして作用し得るその他のイオ
ン交換不溶性化合物と同様に、水和ゼオライトX及びY
も有用である。各種ゼオライトA製品のうち、ゼオライ
ト4Aが好適なることは頻々見出されている。斯かる材
料は当該技術分野で周知のものであり、その製造方法を
Si2明する必要はないと考える。普通、斯かる化合物
は下記化学式で表わされる。
(Na20)x H(A120s)y・(Si02)z
・wt120但し上式中、Xは1、yは0.8乃至1
.2、好ましくは約1.zは1.5乃至3.5、好まし
くは2乃至3又は約2であり、WはO乃至9、好ましく
は2゜5乃至6である。
・wt120但し上式中、Xは1、yは0.8乃至1
.2、好ましくは約1.zは1.5乃至3.5、好まし
くは2乃至3又は約2であり、WはO乃至9、好ましく
は2゜5乃至6である。
このゼオライトビルダーは、−価陽イオン交換性のゼオ
ライトでなければならない、すなわち、ナトリウム、カ
リウム、リチウム(実用性ある場合)若しくはその他の
アルカリ金属又はアンモニウム等−価陽イオンのケイ酸
アルミニウム塩でなければならない、前記型ゼオライト
の一価陽イオンは、アルカリ金属陽イオン特にナトリウ
ム又はカリウムイオンが好ましく、上式に示したように
ナトリウムが最も好ましい、ゼオライトは、結晶質であ
っても非結晶質であっても、硬水中のカルシウムイオン
と十分急速に反応することが可能であり、単独若しくは
洗剤組成物中の他の水軟化性化合物と組み合わせて、水
の硬度イオンと合成有機洗剤組成物のその他成分との有
害な反応が起る前に浅水を軟化する。使用されるゼオラ
イトは、・無水ゼオライト基準で、カルシウムイオンに
対し、アルミノケイ酸塩ダラム当り通常約200乃至4
00ミリグラム当量又はそれ以上、好ましくは250乃
至350mg当M/gの炭酸カルシウム硬度を交換する
高いイオン交換容量を有する特徴を持つ、また、このゼ
オライトは、洗水中の硬度を急速に、普通は浅水に添加
f&30秒乃至5分以内に低下させることが好ましく、
斯かる時間内に硬度をCaCO3r+1g/として1未
満に低下させ得ることが好ましい、水和ゼオライトは、
通常、5乃至30%範囲、好ましくは約15乃至25%
、更に好ましくは17乃至22%例えば約20%の水和
水を含有する。ベースビーズをlA造するクララチャー
混合物に充填する際のゼオライトは、細分割された状態
になければならず、その極限粒径は結晶質の場合20ミ
クロンまで、例えば0.005乃至20ミクロン、好ま
しくは0.01乃至8ミクロンの平均粒径たとえば3乃
至7ミクロンであって、非晶質の場合は0.0!乃至0
.1 ミクロン例えば0.01乃至0.05である。極
限粒径ははるかに小さいけれども、通常のゼオライト粒
子のベースビーズ製造用クララチャーに充填する際の粒
径は、第100乃至400番篩、好ましくは第140乃
至325番篩範囲にある。スプレー乾燥ベースビーズは
洗剤成分の一部及び一部の添加剤を含有することがあり
、その使用が頻々好まれるところではあるが、大部分が
細分割粒状固体であって小部分が混合時に液状であり得
るような成分を混合して本発明の洗剤組成物を製造する
ことも、本発明の範囲に属する。当該技術分野の用語で
いう塔式製造法又は非塔式製造法が使用できる。
ライトでなければならない、すなわち、ナトリウム、カ
リウム、リチウム(実用性ある場合)若しくはその他の
アルカリ金属又はアンモニウム等−価陽イオンのケイ酸
アルミニウム塩でなければならない、前記型ゼオライト
の一価陽イオンは、アルカリ金属陽イオン特にナトリウ
ム又はカリウムイオンが好ましく、上式に示したように
ナトリウムが最も好ましい、ゼオライトは、結晶質であ
っても非結晶質であっても、硬水中のカルシウムイオン
と十分急速に反応することが可能であり、単独若しくは
洗剤組成物中の他の水軟化性化合物と組み合わせて、水
の硬度イオンと合成有機洗剤組成物のその他成分との有
害な反応が起る前に浅水を軟化する。使用されるゼオラ
イトは、・無水ゼオライト基準で、カルシウムイオンに
対し、アルミノケイ酸塩ダラム当り通常約200乃至4
00ミリグラム当量又はそれ以上、好ましくは250乃
至350mg当M/gの炭酸カルシウム硬度を交換する
高いイオン交換容量を有する特徴を持つ、また、このゼ
オライトは、洗水中の硬度を急速に、普通は浅水に添加
f&30秒乃至5分以内に低下させることが好ましく、
斯かる時間内に硬度をCaCO3r+1g/として1未
満に低下させ得ることが好ましい、水和ゼオライトは、
通常、5乃至30%範囲、好ましくは約15乃至25%
、更に好ましくは17乃至22%例えば約20%の水和
水を含有する。ベースビーズをlA造するクララチャー
混合物に充填する際のゼオライトは、細分割された状態
になければならず、その極限粒径は結晶質の場合20ミ
クロンまで、例えば0.005乃至20ミクロン、好ま
しくは0.01乃至8ミクロンの平均粒径たとえば3乃
至7ミクロンであって、非晶質の場合は0.0!乃至0
.1 ミクロン例えば0.01乃至0.05である。極
限粒径ははるかに小さいけれども、通常のゼオライト粒
子のベースビーズ製造用クララチャーに充填する際の粒
径は、第100乃至400番篩、好ましくは第140乃
至325番篩範囲にある。スプレー乾燥ベースビーズは
洗剤成分の一部及び一部の添加剤を含有することがあり
、その使用が頻々好まれるところではあるが、大部分が
細分割粒状固体であって小部分が混合時に液状であり得
るような成分を混合して本発明の洗剤組成物を製造する
ことも、本発明の範囲に属する。当該技術分野の用語で
いう塔式製造法又は非塔式製造法が使用できる。
本発明に使用するセルロース分解酵素のセルラーゼは真
菌からのセルラーゼであって、llumicolain
solens(Ilumicola grisea v
ar、 thermoidea)菌株により産生可能で
ある。そのような材料、その諸特性、その製造法及び洗
剤組成物への使用は、米国特許第4,435,307号
に記載されている0本発明の実施には、その他のセルラ
ーゼも有用であるが、出願人等の仕事は大部分前記の(
好適な)真菌由来のセルラーゼを用いて行なった。この
セルラーゼは、前記組成物に添入すると、望ましいこと
に汚れた洗濯物を「深く」洗浄する。英国特許明細書第
2,094,826号には、その他のセルラーゼが記載
されており、それらも本発明に使用可能ではあるが、上
記の好適セルラーゼを用いた際に所望の最良結果が得ら
れるように思われる。斯かる好適セルラーゼはノボ社(
Novo Industri A/S)のCel lu
zyme■1500Tが入手可能であって、1500C
MC単位/グラムの活性を有するが、同記1.200C
14C単位/グラムの5P−227も使用可能である。
菌からのセルラーゼであって、llumicolain
solens(Ilumicola grisea v
ar、 thermoidea)菌株により産生可能で
ある。そのような材料、その諸特性、その製造法及び洗
剤組成物への使用は、米国特許第4,435,307号
に記載されている0本発明の実施には、その他のセルラ
ーゼも有用であるが、出願人等の仕事は大部分前記の(
好適な)真菌由来のセルラーゼを用いて行なった。この
セルラーゼは、前記組成物に添入すると、望ましいこと
に汚れた洗濯物を「深く」洗浄する。英国特許明細書第
2,094,826号には、その他のセルラーゼが記載
されており、それらも本発明に使用可能ではあるが、上
記の好適セルラーゼを用いた際に所望の最良結果が得ら
れるように思われる。斯かる好適セルラーゼはノボ社(
Novo Industri A/S)のCel lu
zyme■1500Tが入手可能であって、1500C
MC単位/グラムの活性を有するが、同記1.200C
14C単位/グラムの5P−227も使用可能である。
洗濯物から除去困難な汚れを除去する際には、セルラー
ゼと共にそれと共作用(coact)するその他の酵素
と併用することが好ましい、このような適合性材料には
、蛋白分解酵素、デンプン分解酵素及び脂肪分解酵素が
あり、そのいずれか若しくは全てをセルラーゼと共に使
用することができる。
ゼと共にそれと共作用(coact)するその他の酵素
と併用することが好ましい、このような適合性材料には
、蛋白分解酵素、デンプン分解酵素及び脂肪分解酵素が
あり、そのいずれか若しくは全てをセルラーゼと共に使
用することができる。
しかしながら、セルラーゼとの組合せには、蛋白分解酵
素が最も重要であると思われ、蛋白分解酵素/デンプン
分解酵素の混合物をセルラーゼと組み合わせると尚更に
好適である。このような酵素の組合せでは、蛋白分解酵
素とデンプン分解酵素とが汚染物質を分解してその除去
を容易にし、セルラーゼは、他の酵素が基材に「接近可
能」又はそれを「攻撃可能」にするよう補助し、それに
より洗浄操fヤ時に除去困難かつ深く沈積した汚れの除
去を補助すると思われる。有用な蛋白分解酵素にはMa
xaLase■ なる商品名のもの(GistBroc
ades社製)があり、一方のデンプン分解酵素の例に
はノボ社のTermamyl■がある。
素が最も重要であると思われ、蛋白分解酵素/デンプン
分解酵素の混合物をセルラーゼと組み合わせると尚更に
好適である。このような酵素の組合せでは、蛋白分解酵
素とデンプン分解酵素とが汚染物質を分解してその除去
を容易にし、セルラーゼは、他の酵素が基材に「接近可
能」又はそれを「攻撃可能」にするよう補助し、それに
より洗浄操fヤ時に除去困難かつ深く沈積した汚れの除
去を補助すると思われる。有用な蛋白分解酵素にはMa
xaLase■ なる商品名のもの(GistBroc
ades社製)があり、一方のデンプン分解酵素の例に
はノボ社のTermamyl■がある。
セルラーゼと共作用する本発明組成物のその他成分及び
洗濯物から困難な汚れの除去を補助する出願人等の組成
物のその他成分には、ポリエチレンテレフタレートとポ
リオキシエチレンテレフタレートとのコポリマー(PE
T−POETコポリマー)を挙げることができ、このも
のは汚れ脱離促進剤として効果的なことが知られている
。斯かる材料は、その安定剤であるポリアクリレートと
共に本発明洗剤組成物に添入することが好ましく、該ポ
リアクリレートは組成物に追加洗浄性及び懸濁性を与え
る。このPET−POETコポリマー及びポリアクリレ
ートは、NREノニオン洗剤とも共作用して基材をより
良好に洗浄するよう促進する。
洗濯物から困難な汚れの除去を補助する出願人等の組成
物のその他成分には、ポリエチレンテレフタレートとポ
リオキシエチレンテレフタレートとのコポリマー(PE
T−POETコポリマー)を挙げることができ、このも
のは汚れ脱離促進剤として効果的なことが知られている
。斯かる材料は、その安定剤であるポリアクリレートと
共に本発明洗剤組成物に添入することが好ましく、該ポ
リアクリレートは組成物に追加洗浄性及び懸濁性を与え
る。このPET−POETコポリマー及びポリアクリレ
ートは、NREノニオン洗剤とも共作用して基材をより
良好に洗浄するよう促進する。
使用されるPET−POETコポリマーは、普通、15
,000乃至50.OOO′fr!、囲、好ましく g
、t 1.9000乃至43,000例えば約30,0
00乃至40,000の分子量を有する。この分子量は
、本明細書に記載のように斯かる型の材料サンプルを用
いて測定した分子量であって、重量平均分子量である。
,000乃至50.OOO′fr!、囲、好ましく g
、t 1.9000乃至43,000例えば約30,0
00乃至40,000の分子量を有する。この分子量は
、本明細書に記載のように斯かる型の材料サンプルを用
いて測定した分子量であって、重量平均分子量である。
使用ポリマー中のポリオキシエチレンは、普通、約1,
000乃至10,0OOR囲の分子量を有し、ポリエチ
レンテレフタレート:ポリオキシエチレン単位(単位と
してはを考える)は2:1乃至6:iの範囲内であろう
。
000乃至10,0OOR囲の分子量を有し、ポリエチ
レンテレフタレート:ポリオキシエチレン単位(単位と
してはを考える)は2:1乃至6:iの範囲内であろう
。
ポリマー中の酸化エチレン:フタル酸部分の比は、通常
、10:l以−ヒであって20:1以上であることが多
い、すなわち、このポリマーは木質的に変性酸化エチレ
ンポリマーであり、フタル酸部分はモル基準又は重量基
準で計算して少量成分に過ぎない 前記PET−POETコポリマーはアルカリルケミカル
社(Alkaril Chemical Cow+pa
ny)のAlkaril SRf’−2Fとして入手可
能であり、このコポリマーは5%のポリアクリレート安
定剤も含有している。出願人等はこのコポリマーを本発
明に従って使用し、その望ましい諸機能のため極めて好
適であったが、英国特許明細書簡1.088,984号
及び米国特許第3゜962.152号に記載されたよう
なその他のPETPOETポリマーも使用可能であり、
本発明の組成物及び方法において効果的な汚れ脱離促進
剤である。
、10:l以−ヒであって20:1以上であることが多
い、すなわち、このポリマーは木質的に変性酸化エチレ
ンポリマーであり、フタル酸部分はモル基準又は重量基
準で計算して少量成分に過ぎない 前記PET−POETコポリマーはアルカリルケミカル
社(Alkaril Chemical Cow+pa
ny)のAlkaril SRf’−2Fとして入手可
能であり、このコポリマーは5%のポリアクリレート安
定剤も含有している。出願人等はこのコポリマーを本発
明に従って使用し、その望ましい諸機能のため極めて好
適であったが、英国特許明細書簡1.088,984号
及び米国特許第3゜962.152号に記載されたよう
なその他のPETPOETポリマーも使用可能であり、
本発明の組成物及び方法において効果的な汚れ脱離促進
剤である。
しかし、斯かる材料の汚れ脱離促進性は、通常、前記好
適ポリマーはとには良好ではない。
適ポリマーはとには良好ではない。
PET−POETコポリマーの安定化に使用するポリア
クリレートは、ポリアクリル酸アルカリ金属塩等適当な
水溶性ポリアクリレートであり、例えば分子量が50,
000未満、通常的1,000乃至5 、000の範囲
、好ましくはt 、 ooo乃至3,000 、最も好
ましくは1,000乃至2,000範囲例えば約2 、
000のポリアクリル酸ナトリウムである。前記ポリア
クリル酸ナトリウムの一部をポリアクリル酸のその他ア
ルカリ金属塩、例えばポリアクリル酸カリウムを包含す
るその他の水溶性ポリアクレートに置き代えてもよいが
、そのような置き代えが許容される場合にも、該材料の
少割合に制限した方が好ましく、使用するポリアクリレ
ートとしては未代替のポリアクリル酸ナトリウムが好適
である。この材料はアルコケミカル社(Alco Ch
emimcal Corporat、1on)のAlc
osperse■として入手可能である。
クリレートは、ポリアクリル酸アルカリ金属塩等適当な
水溶性ポリアクリレートであり、例えば分子量が50,
000未満、通常的1,000乃至5 、000の範囲
、好ましくはt 、 ooo乃至3,000 、最も好
ましくは1,000乃至2,000範囲例えば約2 、
000のポリアクリル酸ナトリウムである。前記ポリア
クリル酸ナトリウムの一部をポリアクリル酸のその他ア
ルカリ金属塩、例えばポリアクリル酸カリウムを包含す
るその他の水溶性ポリアクレートに置き代えてもよいが
、そのような置き代えが許容される場合にも、該材料の
少割合に制限した方が好ましく、使用するポリアクリレ
ートとしては未代替のポリアクリル酸ナトリウムが好適
である。この材料はアルコケミカル社(Alco Ch
emimcal Corporat、1on)のAlc
osperse■として入手可能である。
洗濯基材から、埋置され深く沈着した或いは除去困難な
汚れの除去を補助するため、セルラーゼ及びその他の酵
素と共作用する本発明の汚れ除去成分に加え、本発明の
好適組成物のその他の共作用成分には蛍光増白剤がある
。この周知の成分群には、英国特許第2.094,82
6号に記載のような各種の複素環化合物があるが、好適
なものはスチルベン及びジスチルベン系の蛍光増白剤又
は光学的増白剤であり、その代表例はチバガイギー社(
CIB^−Geigy)のTinopalsたとえばT
inoplas■5BIICOnC,とRBS及び旧a
ncophors■である。蛍光増白剤は、本発明組成
物中でセルラーゼ並びに洗剤、ビルダー、その他の酵素
、汚れ脱離促進剤及び酸素化合物又は過酸化物(存在す
る際)を含むその他の組成物と共作用して、汚染及び洗
濯の繰り返しのあと洗濯物をより白く(がっ黒ずみを少
なく)するような組成物を形成する。セルラーゼは繊維
材料上とくに線上に作用してその繊維tN造を変え、蛍
光増白剤は基材に良好に吸収され、従って洗濯物の「黒
ずみ(digiss) J又は何等かの「タトルテール
グレイ (tatlleLa le−gray) Jの
外観に作用して、洗濯物の白色度を効果的に改善するも
のと思われる。
汚れの除去を補助するため、セルラーゼ及びその他の酵
素と共作用する本発明の汚れ除去成分に加え、本発明の
好適組成物のその他の共作用成分には蛍光増白剤がある
。この周知の成分群には、英国特許第2.094,82
6号に記載のような各種の複素環化合物があるが、好適
なものはスチルベン及びジスチルベン系の蛍光増白剤又
は光学的増白剤であり、その代表例はチバガイギー社(
CIB^−Geigy)のTinopalsたとえばT
inoplas■5BIICOnC,とRBS及び旧a
ncophors■である。蛍光増白剤は、本発明組成
物中でセルラーゼ並びに洗剤、ビルダー、その他の酵素
、汚れ脱離促進剤及び酸素化合物又は過酸化物(存在す
る際)を含むその他の組成物と共作用して、汚染及び洗
濯の繰り返しのあと洗濯物をより白く(がっ黒ずみを少
なく)するような組成物を形成する。セルラーゼは繊維
材料上とくに線上に作用してその繊維tN造を変え、蛍
光増白剤は基材に良好に吸収され、従って洗濯物の「黒
ずみ(digiss) J又は何等かの「タトルテール
グレイ (tatlleLa le−gray) Jの
外観に作用して、洗濯物の白色度を効果的に改善するも
のと思われる。
ヨーロッパでは高目の洗濯温度が使用され、そのため酸
素漂白剤から活性酸素が放出され、塩素を使用せずども
洗濯物の漂白が促進されるので、ヨーロッパ向けの洗剤
組成物では、酸素漂白剤が本発明組成物の所望成分であ
る。このような漂白剤のうち、過ポウ酸アルカリ金属と
くに過ホウ酸ナトリウムー水和物がiaであるが、四水
和物及びその他の水和物も使用可能である。過ホウ酸塩
からの漂白性酸素の放出を補助するため、欧州特許明細
舎弟0.269.169号に記載のいずれがのもの、例
えばテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、ア
シロキシベンゼンスルホン酸塩、テトラアセチルへキサ
メチレンジアミン又はテトラアセチルメチレンジアミン
が使用される。
素漂白剤から活性酸素が放出され、塩素を使用せずども
洗濯物の漂白が促進されるので、ヨーロッパ向けの洗剤
組成物では、酸素漂白剤が本発明組成物の所望成分であ
る。このような漂白剤のうち、過ポウ酸アルカリ金属と
くに過ホウ酸ナトリウムー水和物がiaであるが、四水
和物及びその他の水和物も使用可能である。過ホウ酸塩
からの漂白性酸素の放出を補助するため、欧州特許明細
舎弟0.269.169号に記載のいずれがのもの、例
えばテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、ア
シロキシベンゼンスルホン酸塩、テトラアセチルへキサ
メチレンジアミン又はテトラアセチルメチレンジアミン
が使用される。
漂白安定剤;発泡調節剤たとえば高級脂肪酸ナトリウム
石鹸;酸化防止剤;[?I’r剤たとえば10ピオン酸
ナトリウム;汚れ懸濁剤たとえばナトリウムカルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル;染料;香料;酵素活性剤たとえば英国特許明細書
簡2,094,826号に記載されたようなセルラーゼ
活性剤;充填剤塩たとえば硫酸ナトリウム;ケーキ化禁
止剤たとえばpトルエンスルホン酸塩:流動促進剤たと
えばケイ酸マグネシウム;可溶化剤たとえば尿素:布は
く柔軟化剤たとえばハロゲン化四級アンモニウム及びベ
ントナイト;ゲル化禁止剤(ベントナイト存在の際)た
とえばシリコネート;及び殺薗剤を含むその他の各種添
加剤が本発明に使用される。但し、斯かる添加剤は上記
例に限定されるわけではない。
石鹸;酸化防止剤;[?I’r剤たとえば10ピオン酸
ナトリウム;汚れ懸濁剤たとえばナトリウムカルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル;染料;香料;酵素活性剤たとえば英国特許明細書
簡2,094,826号に記載されたようなセルラーゼ
活性剤;充填剤塩たとえば硫酸ナトリウム;ケーキ化禁
止剤たとえばpトルエンスルホン酸塩:流動促進剤たと
えばケイ酸マグネシウム;可溶化剤たとえば尿素:布は
く柔軟化剤たとえばハロゲン化四級アンモニウム及びベ
ントナイト;ゲル化禁止剤(ベントナイト存在の際)た
とえばシリコネート;及び殺薗剤を含むその他の各種添
加剤が本発明に使用される。但し、斯かる添加剤は上記
例に限定されるわけではない。
各種の所要成分、好適成分及び任意成分の本発明粒状組
成物における割合は、製造される組成物が、白色及び着
色物品に黒ずんだ又はタトルテールグレイの外観を与え
勝ちな埋置粒状油性汚れを繰り返し洗濯により除去する
上で特に有用で効果的な洗濯洗剤となるような割合であ
る。斯かる汚れのうち、最もありふれた最も除去困難な
汚れは、脂質/微粒子(sebum/particul
te)汚れと称されるものであり、;その汚染効果は、
洗剤組成物の洗浄能力の評価に使用される周知の試験汚
れのスパングラ−(spaBler)試験汚れにより高
い忠実度で模擬される。このような汚れ及びその他の汚
れは、本発明組成物での洗濯により、セルラーゼを含む
酵素の洗水中濃度を当該技術分野が推奨し、また酵素メ
ーカーも推奨する濃度よりも著るしく低くした際にも改
善されるのである。
成物における割合は、製造される組成物が、白色及び着
色物品に黒ずんだ又はタトルテールグレイの外観を与え
勝ちな埋置粒状油性汚れを繰り返し洗濯により除去する
上で特に有用で効果的な洗濯洗剤となるような割合であ
る。斯かる汚れのうち、最もありふれた最も除去困難な
汚れは、脂質/微粒子(sebum/particul
te)汚れと称されるものであり、;その汚染効果は、
洗剤組成物の洗浄能力の評価に使用される周知の試験汚
れのスパングラ−(spaBler)試験汚れにより高
い忠実度で模擬される。このような汚れ及びその他の汚
れは、本発明組成物での洗濯により、セルラーゼを含む
酵素の洗水中濃度を当該技術分野が推奨し、また酵素メ
ーカーも推奨する濃度よりも著るしく低くした際にも改
善されるのである。
本発明組成物におけるノニオン洗剤の割合は、通常、4
乃至30%の範囲、好ましくは8乃至30%であり、更
に好ましくは15乃至25%、最も好ましくは約17又
は20%である。この割合は、リン酸塩洗剤組成物及び
非リン酸塩洗剤組成物に対しても、かつまた、漂白性組
成物及び非漂白性組成物に対しても適用される。
乃至30%の範囲、好ましくは8乃至30%であり、更
に好ましくは15乃至25%、最も好ましくは約17又
は20%である。この割合は、リン酸塩洗剤組成物及び
非リン酸塩洗剤組成物に対しても、かつまた、漂白性組
成物及び非漂白性組成物に対しても適用される。
ノニオン洗剤用ビルグーの割合は、通常、25乃至80
%の範囲であり、好ましくは40.45又は50乃至7
0又は75%、更に好ましくは55乃至65%範囲であ
る。非漂白性のリン酸塩含有洗剤組成物では、リン酸塩
の含量は通常40乃至75%範囲であって、50乃至7
0%例えば59又は60%であることが好ましく、普通
、スプレー乾燥組成物の結合剤及びビーズ強化剤として
作用するケイ酸ナトリウムを3乃至10%、好ましくは
5乃至9%例えば約7%伴なっている。非漂白性の非リ
ン酸塩洗剤組成物では、ビルダー成分は、代表的には、
ゼオライト20乃至40%、炭酸塩15乃至40%及び
炭酸水素塩5乃至25%を含有し、好ましくはゼオライ
ト25乃至35%、炭酸ナトリウム20乃至30%及び
炭酸水素ナトリウム5乃至15%、例えばゼオライトA
約31%、炭酸ナトリウム約28%及び炭酸水素ナトリ
ウム511%を含有する。リン酸塩ビルダー型漂白性洗
剤組成物のリン酸塩とケイ酸塩の割合は、通常、非漂白
性組成物に与えた範囲に類似した範囲内であり、同様に
漂白性非リン酸塩組成物のゼオライト、炭酸塩及び炭酸
水素塩の割合も、相当する非漂白性の非リン酸塩組成物
に与えた範囲に類似するが、漂白剤が配合中に存在する
ため割合は通常低下し、ゼオライト含量が0.5又は1
%まで低下する場合もあり、配合によってはゼオライト
を全く除く場合もある。
%の範囲であり、好ましくは40.45又は50乃至7
0又は75%、更に好ましくは55乃至65%範囲であ
る。非漂白性のリン酸塩含有洗剤組成物では、リン酸塩
の含量は通常40乃至75%範囲であって、50乃至7
0%例えば59又は60%であることが好ましく、普通
、スプレー乾燥組成物の結合剤及びビーズ強化剤として
作用するケイ酸ナトリウムを3乃至10%、好ましくは
5乃至9%例えば約7%伴なっている。非漂白性の非リ
ン酸塩洗剤組成物では、ビルダー成分は、代表的には、
ゼオライト20乃至40%、炭酸塩15乃至40%及び
炭酸水素塩5乃至25%を含有し、好ましくはゼオライ
ト25乃至35%、炭酸ナトリウム20乃至30%及び
炭酸水素ナトリウム5乃至15%、例えばゼオライトA
約31%、炭酸ナトリウム約28%及び炭酸水素ナトリ
ウム511%を含有する。リン酸塩ビルダー型漂白性洗
剤組成物のリン酸塩とケイ酸塩の割合は、通常、非漂白
性組成物に与えた範囲に類似した範囲内であり、同様に
漂白性非リン酸塩組成物のゼオライト、炭酸塩及び炭酸
水素塩の割合も、相当する非漂白性の非リン酸塩組成物
に与えた範囲に類似するが、漂白剤が配合中に存在する
ため割合は通常低下し、ゼオライト含量が0.5又は1
%まで低下する場合もあり、配合によってはゼオライト
を全く除く場合もある。
本発明組成物のセラーゼ含量は、通常、(Celluz
yme■1500T又はC14C単位で測定して相当す
る活性のセルラーゼとして供給する場合)0.2乃至1
%の範囲であり、0.3乃至0.7%範囲たとえば約0
.5%の含量が好適である。プロテアーゼとアミラーゼ
の割合は、通常、各O1l乃至2%の範囲、好ましくは
0.1乃至1%、例えば約0.3乃至0.5%であるが
、場合によってはアミラーゼを省略することもあり、そ
の省略は洗剤組成物が漂白性型の場合に行なわれる。従
って、その場合のアミラーゼ含量範囲の下限は0%であ
る。
yme■1500T又はC14C単位で測定して相当す
る活性のセルラーゼとして供給する場合)0.2乃至1
%の範囲であり、0.3乃至0.7%範囲たとえば約0
.5%の含量が好適である。プロテアーゼとアミラーゼ
の割合は、通常、各O1l乃至2%の範囲、好ましくは
0.1乃至1%、例えば約0.3乃至0.5%であるが
、場合によってはアミラーゼを省略することもあり、そ
の省略は洗剤組成物が漂白性型の場合に行なわれる。従
って、その場合のアミラーゼ含量範囲の下限は0%であ
る。
リパーゼ及びカーボンヒドロキシラーゼ等その他の酵素
を洗剤組成物中に存在させてもよい、非セルラーゼ酵素
(プロテアーゼとアミラーゼのみ)の合計割合は、通常
、0.1乃至4%の範囲内、好ましくは0,2乃至2%
、更に好ましくは0.6乃至1%であり、各種酵素の各
々はほぼ等割合で用いられる。しかしながら、洗剤組成
物をブレソーク(pre−soak)として使用したい
場合には、全酵素の割合は増大して前記の2,3倍ある
いは10倍になる場合もあり、従ってその他成分の割合
は低下する。
を洗剤組成物中に存在させてもよい、非セルラーゼ酵素
(プロテアーゼとアミラーゼのみ)の合計割合は、通常
、0.1乃至4%の範囲内、好ましくは0,2乃至2%
、更に好ましくは0.6乃至1%であり、各種酵素の各
々はほぼ等割合で用いられる。しかしながら、洗剤組成
物をブレソーク(pre−soak)として使用したい
場合には、全酵素の割合は増大して前記の2,3倍ある
いは10倍になる場合もあり、従ってその他成分の割合
は低下する。
本発明の粒状組成物は、乾いた手触りを有し、ケーキを
作らず、自由流動性であるが、ある程度水を含有し、そ
れが頻々水相性結合剤として作用して粒の強さを増大さ
せる。普通、含水量は、スプレー乾燥ベースビーズがら
WA造した非漂白性型のリン酸塩含有ノニオン洗剤組成
物の場合、l乃至15%の範囲内、好ましくは7乃至1
3%例えば約10%であり、対応する非リン酸塩、非漂
白性製品の場合には、通常l乃至15%範囲内、好まし
くは4乃至10%例えば約7%である。スプレー屹燥ビ
ルダービーズよりもむしろ粒状ビルダーを頻繁に使用し
、かつ、その他の粒状も存在する漂白性のその他洗剤組
成物では、ノニオン洗剤と水の吸収はそれほと効果的で
なく、含水量は前記よりも低目たとえば15%又は1%
乃至5%の範囲内、好ましくは1乃至3%例えば約1%
である。
作らず、自由流動性であるが、ある程度水を含有し、そ
れが頻々水相性結合剤として作用して粒の強さを増大さ
せる。普通、含水量は、スプレー乾燥ベースビーズがら
WA造した非漂白性型のリン酸塩含有ノニオン洗剤組成
物の場合、l乃至15%の範囲内、好ましくは7乃至1
3%例えば約10%であり、対応する非リン酸塩、非漂
白性製品の場合には、通常l乃至15%範囲内、好まし
くは4乃至10%例えば約7%である。スプレー屹燥ビ
ルダービーズよりもむしろ粒状ビルダーを頻繁に使用し
、かつ、その他の粒状も存在する漂白性のその他洗剤組
成物では、ノニオン洗剤と水の吸収はそれほと効果的で
なく、含水量は前記よりも低目たとえば15%又は1%
乃至5%の範囲内、好ましくは1乃至3%例えば約1%
である。
PET−POET(Soil release pro
w+oLin(の略でSRPとも称される)の割合は、
これらの組成物内では通常0.3乃至4%範囲内、好ま
しくは1.0乃至3.0%例えば約1.5%又は約2%
であり、ポリアクリル酸ナトリウムの含量は、普通0.
Ol乃至2%の範囲内、好ましくは0.02乃至0.5
%例えば約0.05%又は約帆1%であり、ポリアクリ
レート含量は通常はPET−POETコポリマーの3乃
至100%又は4乃至10%、例えば約5%である。所
望ならば更に多量の、頻々3乃至5倍までのSRPを使
用してもよいが、この成分は比較的高価であるため、そ
の存在割合は頻々経済的に制限される。 SRPは、前
記の0.3乃至4%等といった割合のときに費用効果が
大になり、洗濯物から汚れ脱離を促進する作用も満足で
きる。蛍光増白剤の含量は、メーカー供給の蛍光増白剤
を基準として、通常量2乃至2%の範囲内、好ましくは
0.3乃至1.5%例えば約1%であり、この含量は組
成物に使用される混合蛍光増白剤の合計量に対して適用
される。
w+oLin(の略でSRPとも称される)の割合は、
これらの組成物内では通常0.3乃至4%範囲内、好ま
しくは1.0乃至3.0%例えば約1.5%又は約2%
であり、ポリアクリル酸ナトリウムの含量は、普通0.
Ol乃至2%の範囲内、好ましくは0.02乃至0.5
%例えば約0.05%又は約帆1%であり、ポリアクリ
レート含量は通常はPET−POETコポリマーの3乃
至100%又は4乃至10%、例えば約5%である。所
望ならば更に多量の、頻々3乃至5倍までのSRPを使
用してもよいが、この成分は比較的高価であるため、そ
の存在割合は頻々経済的に制限される。 SRPは、前
記の0.3乃至4%等といった割合のときに費用効果が
大になり、洗濯物から汚れ脱離を促進する作用も満足で
きる。蛍光増白剤の含量は、メーカー供給の蛍光増白剤
を基準として、通常量2乃至2%の範囲内、好ましくは
0.3乃至1.5%例えば約1%であり、この含量は組
成物に使用される混合蛍光増白剤の合計量に対して適用
される。
本発明の組成物中に予備過酸化物酸素漂白剤が存在する
場合、その割合は通常10乃至35%の範囲内であり、
好ましくは10又は20乃至30%例えば約24%であ
る。過酸化物から漂白性酸素の放出を促進する活性剤が
存在する場合、その通常量は0.2乃至5%、好ましく
は1乃至4%例えば約3%であるが、その割合は使用す
る個々の活性剤又は活性剤系に関係する。
場合、その割合は通常10乃至35%の範囲内であり、
好ましくは10又は20乃至30%例えば約24%であ
る。過酸化物から漂白性酸素の放出を促進する活性剤が
存在する場合、その通常量は0.2乃至5%、好ましく
は1乃至4%例えば約3%であるが、その割合は使用す
る個々の活性剤又は活性剤系に関係する。
勿論、洗剤組成物にある種の特性を付与し、或いは洗剤
組成物の性質を改善するため、各種添加剤を種々の割合
で使用することができる9通常、(充填剤を除く〉添加
剤の合計割合は0.1乃至10%範囲内、好ましくは0
.5乃至5%、更に好ましくは0.5乃至3%であり、
−m則として本発明組成物中゛の添加剤含量は低いほど
良いと考えられる。
組成物の性質を改善するため、各種添加剤を種々の割合
で使用することができる9通常、(充填剤を除く〉添加
剤の合計割合は0.1乃至10%範囲内、好ましくは0
.5乃至5%、更に好ましくは0.5乃至3%であり、
−m則として本発明組成物中゛の添加剤含量は低いほど
良いと考えられる。
硫酸ナトリウム等充填剤塩の含量も、通常、できるだけ
低く保たれ、普通は20%まで、好ましくは10%まで
、更に好ましくは5%までに制限される。
低く保たれ、普通は20%まで、好ましくは10%まで
、更に好ましくは5%までに制限される。
しかしながら、洗剤組成物がノニオン洗剤、トリポリリ
ン酸塩、セルラーゼ、プロテアーゼ及びアミラーゼから
なり、かつ、充填剤塩が硫酸ナトリウムである際のよう
に、ある種の条件下では約50%程多量の充填剤か塩を
使用してもよい。
ン酸塩、セルラーゼ、プロテアーゼ及びアミラーゼから
なり、かつ、充填剤塩が硫酸ナトリウムである際のよう
に、ある種の条件下では約50%程多量の充填剤か塩を
使用してもよい。
米国の洗濯法では、本発明組成物の沈水中濃度は、該組
成物が極めて高濃度であるため、比較的低目になるであ
ろう、すなわち、斯かる組成物の通常仕込量は、0.0
4乃至0.08%の範囲内、好ましくは0.05乃至0
.07%例えば約0.06%であろう。
成物が極めて高濃度であるため、比較的低目になるであ
ろう、すなわち、斯かる組成物の通常仕込量は、0.0
4乃至0.08%の範囲内、好ましくは0.05乃至0
.07%例えば約0.06%であろう。
個別成分の割合は、通常、ノニオン洗剤帆o o s
1.乃至0.02%、斯かるノニオン洗剤用の合計ビル
ダー0.03乃至0.06%、プロテアーゼ0.000
05乃至0.0008%、アミラーザO又は帆0000
5乃至o 、 ooog%及びセルラーゼ0.0001
乃至0 、0008%の範囲内である。
1.乃至0.02%、斯かるノニオン洗剤用の合計ビル
ダー0.03乃至0.06%、プロテアーゼ0.000
05乃至0.0008%、アミラーザO又は帆0000
5乃至o 、 ooog%及びセルラーゼ0.0001
乃至0 、0008%の範囲内である。
代表的な場合には、Cl4C単位/1を用いて、3乃至
7CMC単位/リットル例えば約4.7又は5 CMC
単位/リットルが沈水中に存在すると好ましい。
7CMC単位/リットル例えば約4.7又は5 CMC
単位/リットルが沈水中に存在すると好ましい。
セルラーゼ及びその他酵素の存在量を増大させた本発明
組成物は、前述のように、洗濯前にプレソークすなわち
浸漬剤として使用され、油性の脂質汚れを含む各押力れ
を洗濯物とくに綿及び綿含有混紡から満足に除去する。
組成物は、前述のように、洗濯前にプレソークすなわち
浸漬剤として使用され、油性の脂質汚れを含む各押力れ
を洗濯物とくに綿及び綿含有混紡から満足に除去する。
斯かるプレソーク又は浸漬試験では、洗濯物を洗剤溶液
に浸漬したあと、洗剤組成物源として浸漬溶液を用いて
一回洗濯し、ゆすぎ・乾燥する。このような浸漬試験か
ら得られる洗浄結果は、繰り返し洗濯により洗濯物から
除去困難な深い汚れを除去する組成物の洗浄力に関連し
てそれを示すものであり、洗濯操作及び浸漬操作共セル
ラーゼが存在すると、ノニオン洗剤組成物による洗浄を
アニオン洗剤組成物による洗浄改善以上に著るしく改善
する。
に浸漬したあと、洗剤組成物源として浸漬溶液を用いて
一回洗濯し、ゆすぎ・乾燥する。このような浸漬試験か
ら得られる洗浄結果は、繰り返し洗濯により洗濯物から
除去困難な深い汚れを除去する組成物の洗浄力に関連し
てそれを示すものであり、洗濯操作及び浸漬操作共セル
ラーゼが存在すると、ノニオン洗剤組成物による洗浄を
アニオン洗剤組成物による洗浄改善以上に著るしく改善
する。
本発明の組成物は、既知の商業的洗剤組成物の製造に用
いられているものと同様な技術で製造することができる
。リン酸塩入り又は非リン酸塩の漂白性組成物は、ビル
ダーの水性クララチャー混合物をスプレー乾燥してビー
ズ形態を中空にしたあと、このビーズに通常固体の溶融
ノニオン洗剤を塗付することにより、一方ではノニオン
洗剤がビーズの内部に浸透し、同時にビーズ外表面を少
なくとも部分的に被覆するようビーズを混合することに
より製造することができる。場合によっては、PET−
POETコポリマーやポリアクリレート等洗剤組成物の
その他成分をノニオン洗剤の溶融物に含めてもよい、洗
剤組成物の追加成分はビルダー入り洗剤ビーズに後添加
され、斯かる後添加は洗剤組成物の嵩密度を増大させる
ため使用される。
いられているものと同様な技術で製造することができる
。リン酸塩入り又は非リン酸塩の漂白性組成物は、ビル
ダーの水性クララチャー混合物をスプレー乾燥してビー
ズ形態を中空にしたあと、このビーズに通常固体の溶融
ノニオン洗剤を塗付することにより、一方ではノニオン
洗剤がビーズの内部に浸透し、同時にビーズ外表面を少
なくとも部分的に被覆するようビーズを混合することに
より製造することができる。場合によっては、PET−
POETコポリマーやポリアクリレート等洗剤組成物の
その他成分をノニオン洗剤の溶融物に含めてもよい、洗
剤組成物の追加成分はビルダー入り洗剤ビーズに後添加
され、斯かる後添加は洗剤組成物の嵩密度を増大させる
ため使用される。
洗剤組成物は、頻々嵩密度が0.717m1以上たとえ
ば0.7乃至1.0g/mlとなるよう意図的に高濃縮
される。酵素は粒状化してビーズに混合し、そのあと本
質的に最終の”A造操作として移動中の混合物上に香料
を散布する0通常、蛍光増白剤は十分に安定であってス
プレー乾燥に耐えるので、ビルダーと共にクララチャー
混合物に含められる。その他の組成物の安定成分もクラ
ラチャー混合物中に添入され、加熱水性媒体中で不安定
であるか又はスプレー乾燥空気の温度(普通200乃至
500℃)に耐え得ないものは、粒又は液体材料として
後添加される0本発明組成物に漂白性成分として使用さ
れる過酸化物は斯かる条件下で不安定なので、通常は後
添加される。
ば0.7乃至1.0g/mlとなるよう意図的に高濃縮
される。酵素は粒状化してビーズに混合し、そのあと本
質的に最終の”A造操作として移動中の混合物上に香料
を散布する0通常、蛍光増白剤は十分に安定であってス
プレー乾燥に耐えるので、ビルダーと共にクララチャー
混合物に含められる。その他の組成物の安定成分もクラ
ラチャー混合物中に添入され、加熱水性媒体中で不安定
であるか又はスプレー乾燥空気の温度(普通200乃至
500℃)に耐え得ないものは、粒又は液体材料として
後添加される0本発明組成物に漂白性成分として使用さ
れる過酸化物は斯かる条件下で不安定なので、通常は後
添加される。
本発明の組成物で洗濯するには、池の洗濯洗剤の使用法
と同様に使用するだけでよい0通常、本発明組成物は洗
濯機内の沈水に充填されるが、この水は代表的には硬度
がCaCO3として0乃至400P、P、1.範囲内の
ものであって、普通は50乃至300p、p、m、範囲
内例えば100乃至200p、p、m、のものである、
洗剤組成物の使用量はある程度は使用者の好みや洗濯物
の汚れの程度によるが、通常、沈水中の洗剤組成物の濃
度は0.04乃至2%程度であり、使用洗濯機の型にも
関係する。熱めで、より濃厚な沈水を用いるヨーロッパ
の洗濯機では、洗剤組成物含量は0.3乃乃至1.5%
範囲又はそれ以上であることが多く、これに対して代表
的な米国流では、普通、0.05又0.1乃至0.2又
は0.3%範囲内である。洗水温度は10乃至90又は
95%の範囲にわたり、米国では10乃至40.50又
は60℃範囲内が多く、10乃至30℃程度の低い場合
もある。これに対してヨーロッパでは30又は40乃至
80.90又は95℃の範囲であり、40乃至60℃の
ときもある。(近年ではエネルギーの節約及び感受性の
強い染料で染めた洗濯物を自動洗濯できるよう、ヨーロ
ッパ−での洗水温度は幾か低下している。) 汚れた洗濯物を通常の自動洗濯機に付したあと、普通は
自動洗濯物乾燥機で乾燥されるが、ひも吊り乾燥すなわ
ち空気乾燥されることもある。布はく柔軟剤は、乾燥過
程又はゆすぎ操作時に洗濯物に塗付されるか、又は洗剤
組成物又は沈水中に添入されて洗濯操作時に塗付される
。
と同様に使用するだけでよい0通常、本発明組成物は洗
濯機内の沈水に充填されるが、この水は代表的には硬度
がCaCO3として0乃至400P、P、1.範囲内の
ものであって、普通は50乃至300p、p、m、範囲
内例えば100乃至200p、p、m、のものである、
洗剤組成物の使用量はある程度は使用者の好みや洗濯物
の汚れの程度によるが、通常、沈水中の洗剤組成物の濃
度は0.04乃至2%程度であり、使用洗濯機の型にも
関係する。熱めで、より濃厚な沈水を用いるヨーロッパ
の洗濯機では、洗剤組成物含量は0.3乃乃至1.5%
範囲又はそれ以上であることが多く、これに対して代表
的な米国流では、普通、0.05又0.1乃至0.2又
は0.3%範囲内である。洗水温度は10乃至90又は
95%の範囲にわたり、米国では10乃至40.50又
は60℃範囲内が多く、10乃至30℃程度の低い場合
もある。これに対してヨーロッパでは30又は40乃至
80.90又は95℃の範囲であり、40乃至60℃の
ときもある。(近年ではエネルギーの節約及び感受性の
強い染料で染めた洗濯物を自動洗濯できるよう、ヨーロ
ッパ−での洗水温度は幾か低下している。) 汚れた洗濯物を通常の自動洗濯機に付したあと、普通は
自動洗濯物乾燥機で乾燥されるが、ひも吊り乾燥すなわ
ち空気乾燥されることもある。布はく柔軟剤は、乾燥過
程又はゆすぎ操作時に洗濯物に塗付されるか、又は洗剤
組成物又は沈水中に添入されて洗濯操作時に塗付される
。
洗濯時及びセルラーゼが洗濯物の繊維とくに綿繊維又は
綿とポリエステルの混紡繊維と接触するその他の洗濯過
程で、!ルラーゼは、植物性汚れの分解を補助するほか
、他の組成物成分と協調して微妙に作用し、繊維表面の
性質を変性する。綿繊維に対するこのような作用は、繊
維から汚れを保持し勝ちな顕微鏡的寸法のぼろぼろにな
った縁を除去し、さもなくば通常の洗濯では容易に除去
されない汚れを除去するのである0通常、過去に使用さ
れたセルラーゼはm@由来のセルラーゼであって、本発
明に従って使用される濃度より実質的に高い濃度でアニ
オン洗剤に使用されていた。
綿とポリエステルの混紡繊維と接触するその他の洗濯過
程で、!ルラーゼは、植物性汚れの分解を補助するほか
、他の組成物成分と協調して微妙に作用し、繊維表面の
性質を変性する。綿繊維に対するこのような作用は、繊
維から汚れを保持し勝ちな顕微鏡的寸法のぼろぼろにな
った縁を除去し、さもなくば通常の洗濯では容易に除去
されない汚れを除去するのである0通常、過去に使用さ
れたセルラーゼはm@由来のセルラーゼであって、本発
明に従って使用される濃度より実質的に高い濃度でアニ
オン洗剤に使用されていた。
酵素活性は温度の増大と共に向上する傾向があるので、
使用浅水は通常は熱水であり、酵素はpHに感受性が強
いと考えられたので、使用洗剤組成物は中性付近のpH
に維持されていた。斯かる条件下でアニオン洗剤組成物
中で比較的高濃度のセルラーゼを使用すると、除去困難
な汚れに対する洗浄効果の改善は認められるが、同時に
セルラーゼは綿繊維にも同型の効果を及ぼすため、m維
、布はく及び洗濯物は柔らかな手触りになる。これはお
そらくセルラーゼの作用後に繊維の平滑性が増大したた
めと思われる。すなわち、沈水中にセルラーゼを含めて
綿布はくに前記の処理を施すと、深い洗浄効果と共に布
はくの柔軟化も行われたのである。このような結果は明
らかに洗剤組成物の本質及び綿II維に対するセルラー
ゼの作用に密接に関係していた。
使用浅水は通常は熱水であり、酵素はpHに感受性が強
いと考えられたので、使用洗剤組成物は中性付近のpH
に維持されていた。斯かる条件下でアニオン洗剤組成物
中で比較的高濃度のセルラーゼを使用すると、除去困難
な汚れに対する洗浄効果の改善は認められるが、同時に
セルラーゼは綿繊維にも同型の効果を及ぼすため、m維
、布はく及び洗濯物は柔らかな手触りになる。これはお
そらくセルラーゼの作用後に繊維の平滑性が増大したた
めと思われる。すなわち、沈水中にセルラーゼを含めて
綿布はくに前記の処理を施すと、深い洗浄効果と共に布
はくの柔軟化も行われたのである。このような結果は明
らかに洗剤組成物の本質及び綿II維に対するセルラー
ゼの作用に密接に関係していた。
本発明は、極めて好適に使用されるセルラーゼが真菌由
来のものである故、先行技術の洗濯組成物及び洗濯方法
とは異なるものである。
来のものである故、先行技術の洗濯組成物及び洗濯方法
とは異なるものである。
本発明組成物を用いると良好なセルラーゼ活性が得られ
、洗濯物から除去困難かつ何度洗濯しても黒ずんだ外観
を頻々与える埋置された又は深くしみ込んだ汚れの除去
を改善する。このような黒ずみは、沈水がアルカリ性で
あるにも係わらず、特に複数回洗濯したあと著るしく減
少し、斯かる除去困難な汚れの除去は、10乃至40℃
範囲の比較的低温でも効果的である。更にこのような改
善は、セルラーゼを含有しない対照物と比較すると、真
菌由来のセルラーゼが洗水中に1.5乃至12c14c
単位/g範囲のような低温度たとえば約4乃至5 CM
C単位/!!存在しても得られるのである。驚くべきこ
とに、このような改善は、斯かるセルラーゼを同割合で
相当する市販のアニオン洗剤組成物たとえばFAB■に
添加して同様に試練しても得られないのである。出願人
等がi察したこの現象は、既報の先行技術洗剤組成物の
作用とも異なる。セルラーゼの洗濯物に対するもう一つ
の効果として述べた布はく柔軟化の改善が認められない
からである。換言すれば、主にアニオン洗剤組成物に関
連する先行技t4:jは洗剤組成物を高濃度で使用した
際に洗浄及び柔軟化することを示しており、本発明の場
合はそうでないので、本発明の組成物は従来技術から期
待されるものとは、その性質において異なるものと思わ
れる。すなわち、予期されない有益な洗浄効果があるこ
と及び柔軟化作用がないことは、本発明の新規組成物が
自明でないことを示すものと思われる。
、洗濯物から除去困難かつ何度洗濯しても黒ずんだ外観
を頻々与える埋置された又は深くしみ込んだ汚れの除去
を改善する。このような黒ずみは、沈水がアルカリ性で
あるにも係わらず、特に複数回洗濯したあと著るしく減
少し、斯かる除去困難な汚れの除去は、10乃至40℃
範囲の比較的低温でも効果的である。更にこのような改
善は、セルラーゼを含有しない対照物と比較すると、真
菌由来のセルラーゼが洗水中に1.5乃至12c14c
単位/g範囲のような低温度たとえば約4乃至5 CM
C単位/!!存在しても得られるのである。驚くべきこ
とに、このような改善は、斯かるセルラーゼを同割合で
相当する市販のアニオン洗剤組成物たとえばFAB■に
添加して同様に試練しても得られないのである。出願人
等がi察したこの現象は、既報の先行技術洗剤組成物の
作用とも異なる。セルラーゼの洗濯物に対するもう一つ
の効果として述べた布はく柔軟化の改善が認められない
からである。換言すれば、主にアニオン洗剤組成物に関
連する先行技t4:jは洗剤組成物を高濃度で使用した
際に洗浄及び柔軟化することを示しており、本発明の場
合はそうでないので、本発明の組成物は従来技術から期
待されるものとは、その性質において異なるものと思わ
れる。すなわち、予期されない有益な洗浄効果があるこ
と及び柔軟化作用がないことは、本発明の新規組成物が
自明でないことを示すものと思われる。
本発明洗浄組成物及びその変形組成物が布はくから内部
汚れを除去する能力を評価するため、スパングラ−脂質
汚れを含む油性の除去困難な汚れで布はくを汚染した。
汚れを除去する能力を評価するため、スパングラ−脂質
汚れを含む油性の除去困難な汚れで布はくを汚染した。
スパングラ−脂質汚れは、通常、家庭洗濯物とくにシャ
ツのカラー及びカフスに付いて、とりわけ「深い」洗浄
を要する困難な洗濯物と思われる脂質と油性汚れの自然
の組合せを忠実に反映するものと考えられる。洗濯布片
は、場合によっては、粘土、血液、液状補給剤(liq
uid make−up)、ブルーベリーパイの中身、
草及びスパングラ−汚れを含む各種の組み込まれた油性
で微粒状の汚れで汚染されることがあり、こういった布
片及びEMPA10I布片を試験した。繰り返し洗濯及
び乾燥したあと反射計を読み、布片の白色度変化を記録
した。このようなデータを統計解析すると、変化が有意
か否かが決定された。このような試験から、ある配合が
どのような汚れに対して有効であるかを決定することが
でき、各種の汚れに対する総括有効度を評価することも
できる。このような試験は有用であるが、極めて時間及
び手間を要するので、特定の洗剤組成物を使用して家庭
用洗濯物を洗濯・白色化する長期効果を示す他のvc@
法を開発する努力がなされた。汚れた試験布はくを多数
回洗濯する代わりに、その汚れた布はくをほぼ室温で1
時間にわたり洗剤組成物の高濃度水溶液に浸漬し、その
あと−回洗濯して乾燥すると、本質的に同タイプの結果
を得ることが可能であると知見された9例えば、本発明
の洗剤組成物40グラムを自動洗濯機の64リツトル洗
濯槽に充填する代わりに、洗剤組成物40グラムを室温
の水1リットルに混合し、本浸漬法の試験対象の汚れた
布片を1時間にわたりこの洗剤組成物溶液に浸漬し、そ
のあと洗濯・ゆすぎ及び乾燥を行って反射計の値を読み
取った。斯かる試験法及びバックアップ試験により、本
発明の低セルラーゼ水準組成物が、NREノニオン洗剤
をベースとする前記のとルダー人すノニオン洗剤組成物
に驚くほど有効なることが確立されたのである。もたれ
された洗濯物白色化の改善は、反射計によるなど機器的
に測定可能であるのみならず、得られた有益性は、特に
スパングラ−汚れで緊密に汚染した綿布片を繰り返し洗
濯したあとでは、肉眼にも見える程である。このように
洗濯した後の布片は、セルラーゼを含まぬことを除き実
験組成物と同一配合の対照洗剤組成物で洗浄した同じ汚
れの布片よりも眼で見てはっきりと白い、但し、この汚
れた布片をを繰り返し洗濯した後でも、穀初に塗付した
汚れの一部は未だ残っている。それは、通常の汚染より
も更に厳しい加熱セットに係わる方法で汚れを塗付した
からである。しかしながら、洗濯を繰り返すと、汚れの
除去は更に進み、背景汚れ又は黒ずみは低下する。この
ような洗濯の結果は、通常の汚染及び洗濯の繰り返しで
得られるものに匹敵することが見出された。更に驚くべ
きことに、浸漬試験結果は、そのような通常の汚染及び
洗濯の繰り返しの結果と類似した関係にあることが見出
されたのである。すなわち、このようなタイプの試験は
、洗剤組成物の除去困難汚れの・除去及び汚染−洗濯繰
り返し後の洗濯物の黒ずんだ又は灰色っぽい外観の回避
効果を測定するため使用可能である。
ツのカラー及びカフスに付いて、とりわけ「深い」洗浄
を要する困難な洗濯物と思われる脂質と油性汚れの自然
の組合せを忠実に反映するものと考えられる。洗濯布片
は、場合によっては、粘土、血液、液状補給剤(liq
uid make−up)、ブルーベリーパイの中身、
草及びスパングラ−汚れを含む各種の組み込まれた油性
で微粒状の汚れで汚染されることがあり、こういった布
片及びEMPA10I布片を試験した。繰り返し洗濯及
び乾燥したあと反射計を読み、布片の白色度変化を記録
した。このようなデータを統計解析すると、変化が有意
か否かが決定された。このような試験から、ある配合が
どのような汚れに対して有効であるかを決定することが
でき、各種の汚れに対する総括有効度を評価することも
できる。このような試験は有用であるが、極めて時間及
び手間を要するので、特定の洗剤組成物を使用して家庭
用洗濯物を洗濯・白色化する長期効果を示す他のvc@
法を開発する努力がなされた。汚れた試験布はくを多数
回洗濯する代わりに、その汚れた布はくをほぼ室温で1
時間にわたり洗剤組成物の高濃度水溶液に浸漬し、その
あと−回洗濯して乾燥すると、本質的に同タイプの結果
を得ることが可能であると知見された9例えば、本発明
の洗剤組成物40グラムを自動洗濯機の64リツトル洗
濯槽に充填する代わりに、洗剤組成物40グラムを室温
の水1リットルに混合し、本浸漬法の試験対象の汚れた
布片を1時間にわたりこの洗剤組成物溶液に浸漬し、そ
のあと洗濯・ゆすぎ及び乾燥を行って反射計の値を読み
取った。斯かる試験法及びバックアップ試験により、本
発明の低セルラーゼ水準組成物が、NREノニオン洗剤
をベースとする前記のとルダー人すノニオン洗剤組成物
に驚くほど有効なることが確立されたのである。もたれ
された洗濯物白色化の改善は、反射計によるなど機器的
に測定可能であるのみならず、得られた有益性は、特に
スパングラ−汚れで緊密に汚染した綿布片を繰り返し洗
濯したあとでは、肉眼にも見える程である。このように
洗濯した後の布片は、セルラーゼを含まぬことを除き実
験組成物と同一配合の対照洗剤組成物で洗浄した同じ汚
れの布片よりも眼で見てはっきりと白い、但し、この汚
れた布片をを繰り返し洗濯した後でも、穀初に塗付した
汚れの一部は未だ残っている。それは、通常の汚染より
も更に厳しい加熱セットに係わる方法で汚れを塗付した
からである。しかしながら、洗濯を繰り返すと、汚れの
除去は更に進み、背景汚れ又は黒ずみは低下する。この
ような洗濯の結果は、通常の汚染及び洗濯の繰り返しで
得られるものに匹敵することが見出された。更に驚くべ
きことに、浸漬試験結果は、そのような通常の汚染及び
洗濯の繰り返しの結果と類似した関係にあることが見出
されたのである。すなわち、このようなタイプの試験は
、洗剤組成物の除去困難汚れの・除去及び汚染−洗濯繰
り返し後の洗濯物の黒ずんだ又は灰色っぽい外観の回避
効果を測定するため使用可能である。
以下の実施例は本発明を説明するものであって、それを
限定するものではない、特記無い限り、実施例、明!I
書及び請求の範囲中の部数及び百分率は全て重量基準で
あり、温度は全て℃単位である。
限定するものではない、特記無い限り、実施例、明!I
書及び請求の範囲中の部数及び百分率は全て重量基準で
あり、温度は全て℃単位である。
及糺吐L
ILL (重量)パーセントト
リポリリン酸ナトリウム 59.3*狭域
エトキシレートノニオン洗剤 20.0ケイ酸ナト
リウム(Na20:5j02=1:2.4) 7
.0*孝Ce11uzyme 1500T、粒、ノボ
社製 0.5傘傘*蛋自分解酵素(Alcalase
) 0.3参ネ傘デンプン分解酵素(T
erma調yl ) 0.3+ PET−PO
ETコポリマー 1.90+ポリ
アクリル酸ナトリウム 0.10ジスチル
ベン型蛍光増白剤(Tinopal 5BM) 1.
0水
9.0香料
0.2添加剤 □
100.0 * Tergi10l@24−L−6ON、ユニオンカ
ーバイト社製(C12とCI4の線状アルコール混合物
とモル当り酸化エチレン7モルとのNRE縮合生成物)
$ネ真菌由来のセルラーゼ(1500CMC単位/グラ
ム)$I*共に粒状物 十重量平均分子量約40.000のPET−POETコ
ポリマー95%と分子量約2 、000のポリアクリル
酸ナトリウム5%との共融物 上式の洗剤組成物は、トリポリリン酸ナトリウム及び蛍
光増白剤の水性クララチャー混合物(固形分含量50−
60%)を通常のスプレー乾燥塔内で200乃至450
℃範囲内の温度の乾燥空気を用いて水分が約13%で粒
経範囲が米国篩系列第10−100番範囲のスプレー乾
燥中空ビーズにすることにより製造される。このベース
ビーズを冷却したあと、温度が50乃至60℃R囲的の
溶融したノニオン洗剤をビーズ上に散布して吸収させ、
ビーズ表面を被覆してその上で固化させる1次に、得ら
れた洗剤組成物に粒状酵素及び5RP−2−Fを混合し
たあと香料を散布する。斯くして水分的10%の自由流
動性重質ノニオン洗濯洗剤組成物が得られ、次に除去困
難な脂質汚れを含有する洗濯物に対する洗浄力を、セル
ラーゼを省いたことを除いて同一配合の(セルローズの
減量はその他成分を比例的に増加させて補う)対照組成
物と比較して試験する。
リポリリン酸ナトリウム 59.3*狭域
エトキシレートノニオン洗剤 20.0ケイ酸ナト
リウム(Na20:5j02=1:2.4) 7
.0*孝Ce11uzyme 1500T、粒、ノボ
社製 0.5傘傘*蛋自分解酵素(Alcalase
) 0.3参ネ傘デンプン分解酵素(T
erma調yl ) 0.3+ PET−PO
ETコポリマー 1.90+ポリ
アクリル酸ナトリウム 0.10ジスチル
ベン型蛍光増白剤(Tinopal 5BM) 1.
0水
9.0香料
0.2添加剤 □
100.0 * Tergi10l@24−L−6ON、ユニオンカ
ーバイト社製(C12とCI4の線状アルコール混合物
とモル当り酸化エチレン7モルとのNRE縮合生成物)
$ネ真菌由来のセルラーゼ(1500CMC単位/グラ
ム)$I*共に粒状物 十重量平均分子量約40.000のPET−POETコ
ポリマー95%と分子量約2 、000のポリアクリル
酸ナトリウム5%との共融物 上式の洗剤組成物は、トリポリリン酸ナトリウム及び蛍
光増白剤の水性クララチャー混合物(固形分含量50−
60%)を通常のスプレー乾燥塔内で200乃至450
℃範囲内の温度の乾燥空気を用いて水分が約13%で粒
経範囲が米国篩系列第10−100番範囲のスプレー乾
燥中空ビーズにすることにより製造される。このベース
ビーズを冷却したあと、温度が50乃至60℃R囲的の
溶融したノニオン洗剤をビーズ上に散布して吸収させ、
ビーズ表面を被覆してその上で固化させる1次に、得ら
れた洗剤組成物に粒状酵素及び5RP−2−Fを混合し
たあと香料を散布する。斯くして水分的10%の自由流
動性重質ノニオン洗濯洗剤組成物が得られ、次に除去困
難な脂質汚れを含有する洗濯物に対する洗浄力を、セル
ラーゼを省いたことを除いて同一配合の(セルローズの
減量はその他成分を比例的に増加させて補う)対照組成
物と比較して試験する。
綿布片をスパングラ−脂質/漱粒子汚れで汚染し、自動
洗濯機内で実験組成物と対照組成物をpH8,5及び温
度49℃の条件下、洗水中0.06%すなわち4.5C
14C単位/リットルの濃度で用いて洗濯すると、実験
組成物での汚れ除去は、対照組成物でのそれに比べてか
なりの改善が認められ、このような汚れ除去における改
善は、そのあと何回か洗濯した後でもかなりの程度残っ
ていた。そのような洗濯を3回及び5回したあともRd
値は増大し、本発明の洗剤組成物が、最初の洗濯後には
残っていた強固保持汚れを洗濯物から脱離させることを
示している。主要な商業的アニオン洗濯洗剤組成物を用
い、それに同一割合のセルラーゼを添加した比較試験で
は、この試験組成物で洗濯した布片は、繰り返して洗濯
したあとでも対照組成物より著るしく良好ではなかった
。
洗濯機内で実験組成物と対照組成物をpH8,5及び温
度49℃の条件下、洗水中0.06%すなわち4.5C
14C単位/リットルの濃度で用いて洗濯すると、実験
組成物での汚れ除去は、対照組成物でのそれに比べてか
なりの改善が認められ、このような汚れ除去における改
善は、そのあと何回か洗濯した後でもかなりの程度残っ
ていた。そのような洗濯を3回及び5回したあともRd
値は増大し、本発明の洗剤組成物が、最初の洗濯後には
残っていた強固保持汚れを洗濯物から脱離させることを
示している。主要な商業的アニオン洗濯洗剤組成物を用
い、それに同一割合のセルラーゼを添加した比較試験で
は、この試験組成物で洗濯した布片は、繰り返して洗濯
したあとでも対照組成物より著るしく良好ではなかった
。
同様に汚染した綿布片を実験配合物と対照配合物の4%
濃度水溶液に49℃又は室温で(Pllは約9)1時間
浸漬したあと、洗濯、ゆすぎ及び??、燥してその反射
率を測定・比較しても木質的に同一の結果が得られ、こ
のような方法で前記の試験を繰り返すこともできる。
濃度水溶液に49℃又は室温で(Pllは約9)1時間
浸漬したあと、洗濯、ゆすぎ及び??、燥してその反射
率を測定・比較しても木質的に同一の結果が得られ、こ
のような方法で前記の試験を繰り返すこともできる。
本実験例配合の一変化(IAと称する)では、最終製品
がポリリン酸すI・リウム59.2部、ケイ酸ナトリウ
ム7.0部NREノニオン洗剤20.0部、蛋白分解酵
素及びデンプン分解酵素はぼ等割合の共に粒状化した混
合物1.0部、PET−POET−ポリアクレート混合
物(SRP−2F) 2−0部、蛍光増白剤1部、香料
0.2部、水9.1部及びCelluzyme 150
0T O,5部を含有するよう、一部成分の割合を変え
て製造した0本品は、前述したものと本質的に同一の方
法で製造され、2種の更なる変化配合とこの主変化配合
(l八)を、前述のように各製品をリットル当り40グ
ラム用いる浸漬試験で重要な商業的アニオン洗剤と比較
した。変化配合の一方(IAO)には組成物中にセルラ
ーゼを存在させず、他方(IAI)ではその割合を1%
に増加させた。セルラーゼO含量の配合では、浸漬試験
により綿布からスパングラ−汚れを除去する程度は市販
品よりもかなり少なかったが、これに対するセルラーゼ
1%の配合は市販洗剤よりも明らかに秀れていた。
がポリリン酸すI・リウム59.2部、ケイ酸ナトリウ
ム7.0部NREノニオン洗剤20.0部、蛋白分解酵
素及びデンプン分解酵素はぼ等割合の共に粒状化した混
合物1.0部、PET−POET−ポリアクレート混合
物(SRP−2F) 2−0部、蛍光増白剤1部、香料
0.2部、水9.1部及びCelluzyme 150
0T O,5部を含有するよう、一部成分の割合を変え
て製造した0本品は、前述したものと本質的に同一の方
法で製造され、2種の更なる変化配合とこの主変化配合
(l八)を、前述のように各製品をリットル当り40グ
ラム用いる浸漬試験で重要な商業的アニオン洗剤と比較
した。変化配合の一方(IAO)には組成物中にセルラ
ーゼを存在させず、他方(IAI)ではその割合を1%
に増加させた。セルラーゼO含量の配合では、浸漬試験
により綿布からスパングラ−汚れを除去する程度は市販
品よりもかなり少なかったが、これに対するセルラーゼ
1%の配合は市販洗剤よりも明らかに秀れていた。
同様な試験で、配合1への組成物をセルラーゼ非含有の
組成物<1AO)と比較した。使用した綿の試験片は、
スパングラ−脂質/微粒子汚れ、液体補給剤、ビス力タ
ウエイ(Piscataway/Nev Jersey
)粘土及びEMPA10I油性汚れで予かしめ汚染させ
ておいた。セルラーゼを0.5%含有する組成物IAは
、布片から斯かる汚れを除去する点でセルラーゼ非含有
組成物(1^0)よりも平均して著るしく秀れており、
斯かる改善は、本実験では、粘土汚れに対してよりもス
パングラ−EMP^及び補給剤汚れに対して更に顕著で
あった。
組成物<1AO)と比較した。使用した綿の試験片は、
スパングラ−脂質/微粒子汚れ、液体補給剤、ビス力タ
ウエイ(Piscataway/Nev Jersey
)粘土及びEMPA10I油性汚れで予かしめ汚染させ
ておいた。セルラーゼを0.5%含有する組成物IAは
、布片から斯かる汚れを除去する点でセルラーゼ非含有
組成物(1^0)よりも平均して著るしく秀れており、
斯かる改善は、本実験では、粘土汚れに対してよりもス
パングラ−EMP^及び補給剤汚れに対して更に顕著で
あった。
前記の実験組成物IAとセルラーゼを含まない同様な対
照組成物■^0とを、49℃で汚染綿布片を5回洗濯す
る更なる試験に対して、市販洗剤と比較した。試験汚染
は、草とスパングラ−脂質/微粒子汚れであり、共に綿
布上に塗付した0重度汚染物を綿に塗付し、かつ、該布
片が大寸法洗濯負荷であった場合と、軽度汚れを塗付し
、かつ、布片が中寸法洗濯負荷であった場合とがあった
。双方ともセルラーゼ含有組成物は、セルラーゼ非含有
組成物よりも汚れを良好に除去した。このような洗濯機
試験は、全て浅水64リットル当り洗剤40グラムの濃
度で行った。この濃度は約0.06%であり、IAの洗
水中セルラーゼ濃度は約帆0003%又は4.7部MC
単位/リットルであった。
照組成物■^0とを、49℃で汚染綿布片を5回洗濯す
る更なる試験に対して、市販洗剤と比較した。試験汚染
は、草とスパングラ−脂質/微粒子汚れであり、共に綿
布上に塗付した0重度汚染物を綿に塗付し、かつ、該布
片が大寸法洗濯負荷であった場合と、軽度汚れを塗付し
、かつ、布片が中寸法洗濯負荷であった場合とがあった
。双方ともセルラーゼ含有組成物は、セルラーゼ非含有
組成物よりも汚れを良好に除去した。このような洗濯機
試験は、全て浅水64リットル当り洗剤40グラムの濃
度で行った。この濃度は約0.06%であり、IAの洗
水中セルラーゼ濃度は約帆0003%又は4.7部MC
単位/リットルであった。
前記型の浸漬試験では、配合中にセルラーゼ0゜5%を
含む同じノニオン洗剤組成物〈l^)をセルラーゼ非含
有の対照組成物(■^0)と比較試験し、綿布片基材か
らEMPA10I 、血液、液体補給剤、ブルーベリー
パイ及び草の汚れを除去する点で著るしく効果的である
ことが見出された。このものは、粘土及びスパングラ−
汚れの除去にもより有効ではあったが、その程度は本試
験で著るしいとは認められなかった。線状トリデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム20%、トリポリリン酸ナ
トリウム44%、ソーダ灰10%及びケイ酸ナトリウム
5%、水及び添加剤、残部からなるアニオン洗剤組成物
中にセルラーゼ0.5%を含むものと含まないものとの
組試験では、セルラーゼ含有配合は試験汚れの洗浄に対
して箸るしい改善を示さず、その洗浄性の改善は、セル
ラーゼを含有したノニオン洗剤組成物で得られた改善よ
りも劣っていた。ノニオン組成物のAlkaril 5
RP−F−2含量を倍にした際にも、木質的に同タイプ
の結果が得られた。
含む同じノニオン洗剤組成物〈l^)をセルラーゼ非含
有の対照組成物(■^0)と比較試験し、綿布片基材か
らEMPA10I 、血液、液体補給剤、ブルーベリー
パイ及び草の汚れを除去する点で著るしく効果的である
ことが見出された。このものは、粘土及びスパングラ−
汚れの除去にもより有効ではあったが、その程度は本試
験で著るしいとは認められなかった。線状トリデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム20%、トリポリリン酸ナ
トリウム44%、ソーダ灰10%及びケイ酸ナトリウム
5%、水及び添加剤、残部からなるアニオン洗剤組成物
中にセルラーゼ0.5%を含むものと含まないものとの
組試験では、セルラーゼ含有配合は試験汚れの洗浄に対
して箸るしい改善を示さず、その洗浄性の改善は、セル
ラーゼを含有したノニオン洗剤組成物で得られた改善よ
りも劣っていた。ノニオン組成物のAlkaril 5
RP−F−2含量を倍にした際にも、木質的に同タイプ
の結果が得られた。
X北部シシ
ナトリウムゼオライト(ゼオライトA)炭酸ナトリウム
炭酸水素ナトリウム
狭域エトキシレートノニオン洗剤
傘*CeLIuzyre 1500T 、 粒$孝
参蛋自分解酵素(AIcalase)参$$デンプン分
解酵素(Termamyl)+ PET−POETコ
ポリマー + ポリアクリル酸ナトリウム ジスチルベン型蛍光増白剤(Tinopa15BM>水 香料 添加剤 30.5 28.0 11.0 20.0 0.5 0.3 0.3 1.90 0.10 1.0 5.9 0.2 −1」− 100,0 本実施例の製品は、スプレー乾燥ベースビーズにノニオ
ン洗剤を吸収させたものである。ベースビーズは実施例
記載のスプレー乾燥力により製造され、クララチャー混
合物はゼオライト、炭酸塩、炭酸水素塩及びジスチルベ
ン型蛍光増白剤を約50%の水性スラリーとして含有す
る。炭酸水素塩はスプレー乾燥時に、仕込量の1/3乃
至1/2程度が分解して炭素塩になるので、配合中のか
なりの割合の炭酸塩が仕込み炭酸水素塩に由来する(元
のクララチャー混合物にはほぼ等割合の炭酸塩と炭酸水
素塩が存在する)、スプレー乾燥ベースビーズの粒径は
実施例1のベースビーズと同一範囲にあり、その水分は
約9%である。その他の成分はベースビーズに吸収され
或いはそれと混合され、又はその上に散布されて、最終
的な自由流動性の非リン酸塩ビルダー入りの製品を形成
する。脂質汚れを含む除去し難い、すなわち[困KM
Jな汚れで汚染した洗)r物を多数回洗濯して、斯かる
製品の洗浄力試験を行ない、セルラーゼの省略を除いて
同一配合の対照組成物と比較すると、初回洗濯後の洗濯
で斯かる汚れの除去が改善されることが認められ、深く
沈漬した即ち内部の汚れが試験片から洗出されたことを
示している。この内部汚れは、多数回洗濯しても、人間
の眼には対照と同程度に汚れているとは見えないもので
ある。この結果は、中乃至高温度たとえば49℃で3乃
至5回洗濯すると大幅に実現され、沈水のpl+が9乃
至9.5の範囲にあり、かつ、洗剤組成物の濃度及び含
まれるセルラーゼの濃度が、洗剤で0.04乃至0.0
8%、セルラーゼで0.0002乃至0.0004%(
入手セルラーゼ)程度の低濃度である事実にもかかわら
ず達成できるのである0本発明のリン酸塩洗剤組成物と
同様、本実施例の非リン酸塩洗剤組成物の除去困難な汚
れ例えば粘土、草、液体補給剤、油性汚れ(EMP^−
101)及び試験布はく汚れに対する、特に49℃とい
った高温での洗浄力は、特筆すべきものであって驚くほ
ど良好である。
参蛋自分解酵素(AIcalase)参$$デンプン分
解酵素(Termamyl)+ PET−POETコ
ポリマー + ポリアクリル酸ナトリウム ジスチルベン型蛍光増白剤(Tinopa15BM>水 香料 添加剤 30.5 28.0 11.0 20.0 0.5 0.3 0.3 1.90 0.10 1.0 5.9 0.2 −1」− 100,0 本実施例の製品は、スプレー乾燥ベースビーズにノニオ
ン洗剤を吸収させたものである。ベースビーズは実施例
記載のスプレー乾燥力により製造され、クララチャー混
合物はゼオライト、炭酸塩、炭酸水素塩及びジスチルベ
ン型蛍光増白剤を約50%の水性スラリーとして含有す
る。炭酸水素塩はスプレー乾燥時に、仕込量の1/3乃
至1/2程度が分解して炭素塩になるので、配合中のか
なりの割合の炭酸塩が仕込み炭酸水素塩に由来する(元
のクララチャー混合物にはほぼ等割合の炭酸塩と炭酸水
素塩が存在する)、スプレー乾燥ベースビーズの粒径は
実施例1のベースビーズと同一範囲にあり、その水分は
約9%である。その他の成分はベースビーズに吸収され
或いはそれと混合され、又はその上に散布されて、最終
的な自由流動性の非リン酸塩ビルダー入りの製品を形成
する。脂質汚れを含む除去し難い、すなわち[困KM
Jな汚れで汚染した洗)r物を多数回洗濯して、斯かる
製品の洗浄力試験を行ない、セルラーゼの省略を除いて
同一配合の対照組成物と比較すると、初回洗濯後の洗濯
で斯かる汚れの除去が改善されることが認められ、深く
沈漬した即ち内部の汚れが試験片から洗出されたことを
示している。この内部汚れは、多数回洗濯しても、人間
の眼には対照と同程度に汚れているとは見えないもので
ある。この結果は、中乃至高温度たとえば49℃で3乃
至5回洗濯すると大幅に実現され、沈水のpl+が9乃
至9.5の範囲にあり、かつ、洗剤組成物の濃度及び含
まれるセルラーゼの濃度が、洗剤で0.04乃至0.0
8%、セルラーゼで0.0002乃至0.0004%(
入手セルラーゼ)程度の低濃度である事実にもかかわら
ず達成できるのである0本発明のリン酸塩洗剤組成物と
同様、本実施例の非リン酸塩洗剤組成物の除去困難な汚
れ例えば粘土、草、液体補給剤、油性汚れ(EMP^−
101)及び試験布はく汚れに対する、特に49℃とい
った高温での洗浄力は、特筆すべきものであって驚くほ
ど良好である。
本実施例の配合を比較的僅か変化させた配合として、5
RP−2−Fの割合を2%に増加させ、水分を5.9%
に低下させた0本配合製品を2八と称するが、これを濃
度4・に、49℃で1時間浸漬なる条件で非リン酸塩ビ
ルダー入りの市販洗剤組成物と比較試験した9反射率計
の読みは、スパングラ−汚れの除去及びEMr’A10
1試験布片からの汚れ除去において、本組成物が市販の
洗剤製品よりも著るしく良好なることを示した0本組成
物は、綿からブルーベリーバイ汚れを除去するにも非常
に有効であった。
RP−2−Fの割合を2%に増加させ、水分を5.9%
に低下させた0本配合製品を2八と称するが、これを濃
度4・に、49℃で1時間浸漬なる条件で非リン酸塩ビ
ルダー入りの市販洗剤組成物と比較試験した9反射率計
の読みは、スパングラ−汚れの除去及びEMr’A10
1試験布片からの汚れ除去において、本組成物が市販の
洗剤製品よりも著るしく良好なることを示した0本組成
物は、綿からブルーベリーバイ汚れを除去するにも非常
に有効であった。
セルラーゼを含有しない同様な配合物(2AO)を製造
しても、市販洗剤に対する差は認められなかった。すな
わち、本発明の組成物は、セルラーゼを含有しない先行
技術の市販洗剤組成物よりも明らかに秀れており、この
ような結果は更に高目の回置、比較的低目の洗濯温度及
び沈水中の洗剤組成物及びセルラーゼが低い時でも達成
できる0本実施例及び実施例1で報告した結果は、対照
としてFへBなる商品名で市販されているような市販の
重質洗剤組成物を用いた際にも得られるが、同様な結果
は、その他の競合する粒状重質洗剤組成物が本発明製品
に匹敵する場合に達成可能である。
しても、市販洗剤に対する差は認められなかった。すな
わち、本発明の組成物は、セルラーゼを含有しない先行
技術の市販洗剤組成物よりも明らかに秀れており、この
ような結果は更に高目の回置、比較的低目の洗濯温度及
び沈水中の洗剤組成物及びセルラーゼが低い時でも達成
できる0本実施例及び実施例1で報告した結果は、対照
としてFへBなる商品名で市販されているような市販の
重質洗剤組成物を用いた際にも得られるが、同様な結果
は、その他の競合する粒状重質洗剤組成物が本発明製品
に匹敵する場合に達成可能である。
表1」1Σ
トリポリリン酸ナトリウム
メタケイ酸ナトリウム
°ノニオン洗剤
過ホウ酸ナトリウムー水和物
過ホウ酸塩活性剤(TAED)
スチルベン蛍光増白剤
(Tinopal 5B14)
51.0
12.0
22.5
2.5
0.5
エチンジアミン四酢酸ナトリウム
(EDTA)
0.4
リン酸低級アルキルエステル
蛋白分解酵素(ΔIcalase)
1.0
0.5
水
1.0ゼオライトA1分末
0.6ioo、。
1.0ゼオライトA1分末
0.6ioo、。
C12−15アルコール(710)ノニオン洗剤(II
RE型)大部分粉末形態にある上記諸成分を混合し、が
っ、液状のノニオン洗剤をその混合物上に散布して上記
の配合物を製造した0次に、少量の粉末ゼオライト、通
常第200番篩のゼオライト4^を添加した。これは粒
状組成物の流動性を改善する効果を有する。
RE型)大部分粉末形態にある上記諸成分を混合し、が
っ、液状のノニオン洗剤をその混合物上に散布して上記
の配合物を製造した0次に、少量の粉末ゼオライト、通
常第200番篩のゼオライト4^を添加した。これは粒
状組成物の流動性を改善する効果を有する。
上記配合は、ヨーロッパ向けに意図された漂白性粒状洗
剤組成物用である。リン酸塩を洗剤組成物から除外する
場合には、リン酸塩及びケイ酸塩を実施例2の第一配分
で用いたものと同一の?;+1合でゼオライト、炭酸塩
及び炭酸水素塩で置き代えてよい。
剤組成物用である。リン酸塩を洗剤組成物から除外する
場合には、リン酸塩及びケイ酸塩を実施例2の第一配分
で用いたものと同一の?;+1合でゼオライト、炭酸塩
及び炭酸水素塩で置き代えてよい。
本実施例のリン酸塩及び非リン酸塩の漂白性配合は共に
、前記のヨーロッパの通常洗濯条件下で効果的な洗剤組
成物であり、深く埋置された汚れを洗濯物とくに綿製品
から除去する。更にこの配合は、新しい洗濯物が、汚染
と洗濯操作の繰り返し時にその繊維内部への汚れの浸透
のため、灰色になるのを防止する。このような結果は前
述のように多数回洗濯試験及び浸漬試験により立証でき
る。
、前記のヨーロッパの通常洗濯条件下で効果的な洗剤組
成物であり、深く埋置された汚れを洗濯物とくに綿製品
から除去する。更にこの配合は、新しい洗濯物が、汚染
と洗濯操作の繰り返し時にその繊維内部への汚れの浸透
のため、灰色になるのを防止する。このような結果は前
述のように多数回洗濯試験及び浸漬試験により立証でき
る。
本配合物9洗浄力は、前述のように、BREノニオン洗
剤を実施PAlのNREノニオン洗剤に置き代えること
により、或いはそれを相当のシェルケミルNREノニオ
ン洗剤に置き代えることにより改善可能である。過ホウ
酸塩及び過ホウ酸塩活性剤を配合物から除くと、その望
ましい酵素漂白作用は失われるが、それでもセルラーゼ
が存在すると、縁り返し洗濯時に除去困難な汚れを試験
布片がら除去する補助となる。
剤を実施PAlのNREノニオン洗剤に置き代えること
により、或いはそれを相当のシェルケミルNREノニオ
ン洗剤に置き代えることにより改善可能である。過ホウ
酸塩及び過ホウ酸塩活性剤を配合物から除くと、その望
ましい酵素漂白作用は失われるが、それでもセルラーゼ
が存在すると、縁り返し洗濯時に除去困難な汚れを試験
布片がら除去する補助となる。
及11先
一組の繰り返し実験で、リン酸塩ビルダー人りノニオン
洗剤、リン酸塩ビルダー人すアニオン洗剤、非リン酸塩
ビルダー人りノニオン洗剤及び非リン酸塩ビルダー人す
アニオン洗剤の21”C及び49℃における1、3及び
5回洗濯後の試験を、へ種の標準汚れ(粘土、スパング
ラ−5EMPA10I 、血液−ミルクルインキ、液体
補給剤、ブルーベリー草及びブラックインキ)を各々線
上に塗付して、但しブラックインキはポリエステル:綿
65:35上に塗付して行った。この組実験では、萌記
組成物の汚れ除去作用を比較するため浸漬試験も使用し
た。被験at成酸物配合を以下に示す。
洗剤、リン酸塩ビルダー人すアニオン洗剤、非リン酸塩
ビルダー人りノニオン洗剤及び非リン酸塩ビルダー人す
アニオン洗剤の21”C及び49℃における1、3及び
5回洗濯後の試験を、へ種の標準汚れ(粘土、スパング
ラ−5EMPA10I 、血液−ミルクルインキ、液体
補給剤、ブルーベリー草及びブラックインキ)を各々線
上に塗付して、但しブラックインキはポリエステル:綿
65:35上に塗付して行った。この組実験では、萌記
組成物の汚れ除去作用を比較するため浸漬試験も使用し
た。被験at成酸物配合を以下に示す。
配イし一組
トリポリリン酸ナトリウム
ケイ酸ナトリウム(Na20:SiO21:2.4)T
inopal 5BM 59.3 7.0 1.0 Celluzyme 1500T 0.5 水 一一コL互よ− 炭酸ナトリウム 炭酸水素ナトリウム Tinopal 58M 28.0 11.0 1.0 Celluzyw+e 1500T 0.5 水 m−」ユΣ 100.0 10o、。
inopal 5BM 59.3 7.0 1.0 Celluzyme 1500T 0.5 水 一一コL互よ− 炭酸ナトリウム 炭酸水素ナトリウム Tinopal 58M 28.0 11.0 1.0 Celluzyw+e 1500T 0.5 水 m−」ユΣ 100.0 10o、。
配澄−」担
配涜−」1
トリポリリン酸ナトリウム
硫酸ナトリウム
ケイ酸ナトリウム(Na20:SiO2=1 :2.4
)Tinopal 5B14 ヒドロキシプロピルメチルセルロース ナトリウムカルボキシメチルセルロースCelluzy
me 1500T 水 29.7 35.8 7.4 0.2 0.6 0、■ 0.5 9.1 100.0 炭酸ナトリウム 硫酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム(NazO:5iOzl:2.4)T
inopal 58M ヒドロキシプロピルメチルセルロース ナトリウムカルボキシメチルセルロース22.7 16.4 0.2 0.6 0.1 Celluzyme 1500T 水 0.5 9.3 100.0 配合4^及び4Bは、Celluzyme 1500T
を0.5%づなわち7.5C14C単位/グラム含有す
る。すなわち2前記の洗濯試験で洗剤組成物40gを混
水64リットルに充填すると、沈水中のセルラーゼ)n
度は4.7CMC単位/リットルである。配合4C及び
4Dも、Celluzyme 1500Tを0.5%す
なわち7.5C14C単位/g含有する。前記の洗濯試
験を斯かる配合物で試験する際には、洗剤組成物80g
を混水64リットルに充填し、沈水中のセルラーゼ濃度
は9.4CMC単位/リットルである。「対照゛」配合
は、Ce1luzy凱e 1500Tを省いてそれをア
ニオン配合中の’fQHナトリウムに代えたことを除き
実験配合と同一であり、対照中のトリポリリン酸ナトリ
ウムは配合4酎こ相当し、対照中のゼオライトΔは配合
4Bに相当する。
)Tinopal 5B14 ヒドロキシプロピルメチルセルロース ナトリウムカルボキシメチルセルロースCelluzy
me 1500T 水 29.7 35.8 7.4 0.2 0.6 0、■ 0.5 9.1 100.0 炭酸ナトリウム 硫酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム(NazO:5iOzl:2.4)T
inopal 58M ヒドロキシプロピルメチルセルロース ナトリウムカルボキシメチルセルロース22.7 16.4 0.2 0.6 0.1 Celluzyme 1500T 水 0.5 9.3 100.0 配合4^及び4Bは、Celluzyme 1500T
を0.5%づなわち7.5C14C単位/グラム含有す
る。すなわち2前記の洗濯試験で洗剤組成物40gを混
水64リットルに充填すると、沈水中のセルラーゼ)n
度は4.7CMC単位/リットルである。配合4C及び
4Dも、Celluzyme 1500Tを0.5%す
なわち7.5C14C単位/g含有する。前記の洗濯試
験を斯かる配合物で試験する際には、洗剤組成物80g
を混水64リットルに充填し、沈水中のセルラーゼ濃度
は9.4CMC単位/リットルである。「対照゛」配合
は、Ce1luzy凱e 1500Tを省いてそれをア
ニオン配合中の’fQHナトリウムに代えたことを除き
実験配合と同一であり、対照中のトリポリリン酸ナトリ
ウムは配合4酎こ相当し、対照中のゼオライトΔは配合
4Bに相当する。
対照を夫々4Δ0.4BO,4CO,400と称する。
汚れた洗濯してない布片と比較した1、3及び5回洗濯
前後のRd(反射率)の読みの差を、セルラーゼ含有組
成物とセルラーゼ非含有「対照」とで計算し、リン酸塩
ビルダー人すノニオン洗剤組成物(4A)では、洗濯温
度21℃及び49℃共、3回及び5回洗濯後に対照4八
〇に比べて洗浄力の改善が統計的に有意に認められた。
前後のRd(反射率)の読みの差を、セルラーゼ含有組
成物とセルラーゼ非含有「対照」とで計算し、リン酸塩
ビルダー人すノニオン洗剤組成物(4A)では、洗濯温
度21℃及び49℃共、3回及び5回洗濯後に対照4八
〇に比べて洗浄力の改善が統計的に有意に認められた。
非リン酸塩ノニオン配合(4B)では、4BOと比較し
た際の統計的に存意な洗浄は、49℃で5回洗濯したあ
とに得られた。配合4Cは、配合4COよりも汚れ除去
が統計的に良好でなく、4Dは49℃5回洗濯で2種の
汚れに対してのみ4DOよりも統計的に良好であったが
、4BOに対する4Bの改善よりもはるかに劣るもので
あった。
た際の統計的に存意な洗浄は、49℃で5回洗濯したあ
とに得られた。配合4Cは、配合4COよりも汚れ除去
が統計的に良好でなく、4Dは49℃5回洗濯で2種の
汚れに対してのみ4DOよりも統計的に良好であったが
、4BOに対する4Bの改善よりもはるかに劣るもので
あった。
浸漬試験では、4へ配合は4AO配合よりも統計的に秀
れ、4C配合は4CO配合よりも良好ではなかった。
れ、4C配合は4CO配合よりも良好ではなかった。
本実施例は、配合中にPET−POET汚れ脱Plコポ
リマーが存在しなくても、セルラーゼを含有する本発明
のビルダー人すノニオン洗剤組成物が、斯かるセルラー
ゼを含有しない対照よりも除去困難な汚れを良好に除去
し、かつ、ノニオン組成物中のセルラーゼの存在が、ア
ニオン洗剤中に同割合で含む場合よりも洗浄力を改善す
ることを確立するものである。
リマーが存在しなくても、セルラーゼを含有する本発明
のビルダー人すノニオン洗剤組成物が、斯かるセルラー
ゼを含有しない対照よりも除去困難な汚れを良好に除去
し、かつ、ノニオン組成物中のセルラーゼの存在が、ア
ニオン洗剤中に同割合で含む場合よりも洗浄力を改善す
ることを確立するものである。
前記諸実施例に記載した各種洗剤組成物は、通常の洗剤
カートンに収められるが、或いは予がしめ秤量された一
回使用パウチに封入される。このパウチは、浅水に溶解
するか、又は洗濯操作時に洗剤組成物をその壁に浸み通
らせるのである。所望ならば、実施例中で指摘した浸漬
試験にその結果を報告して示したように、この組成物を
プレソークとして使用してもよい。
カートンに収められるが、或いは予がしめ秤量された一
回使用パウチに封入される。このパウチは、浅水に溶解
するか、又は洗濯操作時に洗剤組成物をその壁に浸み通
らせるのである。所望ならば、実施例中で指摘した浸漬
試験にその結果を報告して示したように、この組成物を
プレソークとして使用してもよい。
本発明の説明、実施態様及び実施例を述べてきたが、本
発明はこれらの記述に限定されるわけではない9本明柵
書を前にした当業者には、本発明から逸脱することなく
、その代替物及び均等物を使用できることは明らかだか
らである。
発明はこれらの記述に限定されるわけではない9本明柵
書を前にした当業者には、本発明から逸脱することなく
、その代替物及び均等物を使用できることは明らかだか
らである。
(外4名)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、洗濯物繊維内の除去困難な汚れに対する洗浄作用を
著るしく改善した重質粒状合成有機ノニオン洗剤組成物
であって、合成有機ノニオン洗剤4乃至30%、斯かる
ノニオン洗剤用のビルダー25乃至80%、プロテアー
ゼ0.1乃至2%、アミラーゼ0乃至2%、セルラーゼ
0.2乃至1%及び水1乃至15%を含有する粒状洗剤
組成物。 2、ビルダーが、ポリリン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、炭
酸水素塩、ホウ酸塩、クエン酸塩、NTA、ポリアセタ
ールカルボキシレート及びゼオライ並びにそれらの混合
物から選択され、セルラーゼが真菌由来型のものであり
、かつ、ポリエチレンテレフタレート−ポリオキシエチ
レンテレフタレートの汚れ脱離促進性コポリマー(PE
T−POET)を含有する請求項1記載の粒状洗剤組成
物。 3、ノニオン洗剤が、10乃至18炭素原子のアルコー
ルと平均5乃至10モルの酸化エチレンとの縮合生成物
であって、その酸化エチレンの70%以上がモル当り4
乃至12の酸化エチレン基を有するアルコールエトキシ
レートであるような狭域エトキシレート(NRE)型の
ものであり、ビルダーが本質的にポリリン酸ナトリウム
40乃至75%とケイ酸ナトリウム3乃至10%からな
り、酵素が本質的にプロテアーゼ0.1乃至1%、及び
セルラーゼ0.3乃至0.7%からなり、PET−PO
ETコポリマーが15,000乃至50,000範囲内
の重量平均分子量を有するものであり、かつ、斯かるP
ET−POETコポリマーの割合が1.0乃至3.0%
範囲内にある請求項2記載の粒状洗剤組成物。 4、高級の一級又は二級アルコールと酸化エチレンとの
縮合生成物であって、酸化エチレンがモル当り平均6乃
至9の酸化エチレンのポリエトキシ基にあり、かつ、そ
の酸化エチレンの70%以上がモル当り5乃至10の酸
化エチレン基の高級脂肪族アルコールのエトキシレート
にあるようなNRE洗剤15乃至25%、トリポリリン
酸ナトリウム50乃至70%、Na_2O:SiO_2
比が1:1.6乃至1:3範囲内のケイ酸ナトリウム5
乃至9%、プロテアーゼ0.1乃至1%、アミラーゼ0
.1乃至1%、セルラーゼ0.3乃至0.7%、重量平
均分子量が19,000乃至43,000の範囲内にあ
ってポリオキシエチンの分子量が1,000乃至10,
000範囲内にあるPET−POETコポリマー1.5
乃至2.0%、ポリアクリレート0.01乃至2%、ス
チルベン型の蛍光増白剤0.2乃至2%、及び水7乃至
13%を含有する請求項3記載の粒状洗剤組成物。 5、12乃至14炭素原子の高級飽和脂肪族アルコール
と5乃至10モルの酸化エチレンとの縮合生成物であっ
て、その酸化エチレンの85%以上が斯かるノニオン洗
剤モル当り酸化エチレン5乃至10モルの高級脂肪族ア
ルコールエトキシレートにあるようなNREノニオン洗
剤約20%、トリポリリン酸ナトリウム約59%、Na
_2O:SiO_2比が約1:2.4のケイ酸ナトリウ
ム約7%、プロテアーゼ約0.3%、アミラーゼ約0.
3%、セルラーゼ約0.5%、重量平均分子量が約40
,000のPET−POETコポリマー約1.9%、分
子量が約2,000のポリアクリル酸ナトリウム約0.
1%、ジスチルベン型蛍光増白剤約1%及び水約10%
を含有する請求項4記載の粒状洗剤組成物。 6、プロテアーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼが粒状形
態で存在し、トリポリリン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリ
ウム及びジスチルベン増白剤がスプレー乾燥ビーズ形態
にあり、かつ、ノニオン洗剤が斯かるスプレー乾燥ビー
ズ及びその内部表面を被覆する固体形態にある請求項5
記載の粒状洗剤組成物。 7、炭酸塩、炭酸水素塩、ホウ酸塩、クエン酸塩、NT
A、ポリアセタールカルボキシレート及びゼオライト並
びにそれらの混合物からなる群からビルダーを選択し、
かつ、セルラーゼが真菌由来型であるような非リン酸塩
型洗剤組成物である請求項1記載の粒状洗剤組成物。 8、重量平均分子量が15,000乃至50,000範
囲内のPET−POET汚れ脱離促進性コポリマーを0
.3乃至4%含有し、かつ、ノニオン洗剤が、10乃至
18炭素原子のアルコールと平均5乃至10モルの酸化
エチレンとの縮合生成物であって、その酸化エチレンの
70%以上がモル当り4乃至12の酸化エチレン基を含
有するアルコールエトキシレートにあるような狭域エト
キシレート(NRE)型のものであり、ビルダーが本質
的に組成物重量の20乃至40%のゼオライト、15乃
至40%の炭酸ナトリウム及び5乃至25%の炭酸水素
ナトリウムからなるビルダー系であり、かつ、酵素が本
質的に0.1乃至1%のプロテアーゼ、0.1乃至1%
のアミラーゼ及び0.3乃至0.7%のセルラーゼから
なる請求項7記載粒状洗剤組成物。 9、高級の一級又は二級アルコールと酸化エチレンとの
縮合生成物であって、その酸化エチレンがモル当り平均
6乃至9の酸化エチレン基のポリエトキシ基にあり、か
つ、酸化エチレンの70%以上がモル当り5乃至10の
酸化エチレン基の高級脂肪族アルコールエトキシレート
にあるNRE洗剤15乃至25%、ゼオライト25乃至
35%、炭酸ナトリウム20乃至30%、炭酸水素ナト
リウム5乃至15%、プロテアーゼ0.1乃至1%、ア
ミラーゼ0.1乃至1%、セルラーゼ0.3乃至0.7
%、重量平均分子量が19,000乃至43,000の
範囲内にあって、そのポリオキシエチレンの分子量が1
,000乃至10,000の範囲内にあるPET−PO
ETコポリマー1.0乃至3.0%、ポリアクリレート
0.02乃至0.5%、スチルベン型の蛍光増白剤0.
2乃至2%及び水4乃至10%を含有する請求項8記載
の粒状洗剤組成物。 10、12乃至14炭素原子の高級飽和脂肪族アルコー
ルと5乃至10モルの酸化エチレンとの縮合生成物であ
って、その酸化エチレンの85%以上が斯かるノニオン
洗剤モル当り酸化エチレン5乃至10モルの高級脂肪族
アルコールエトキシレートにあるNREノニオン洗剤約
20%、ナトリウムゼオライト約31%、炭酸ナトリウ
ム約28%、炭酸水素ナトリウム約11%、プロテアー
ゼ約0.3%、アミラーゼ約0.3%、セルラーゼ約0
.5%、PET−POETコポリマー約1.9%、分子
量約2,000のポリアクリル酸ナトリウム約0.1%
、ジスチルベン型蛍光増白剤約1%及び水約7%を含有
する請求項9記載の粒状洗剤組成物。 11、プロテアーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼが粒状
形態で存在し、ナトリウムゼオライト、炭酸ナトリウム
、炭酸水素ナトリウム及びジスチルベン増白剤がスプレ
ー乾燥ビーズ形態にあり、かつ、ノニオン洗剤が斯かる
乾燥ビーズ及びその内部表面を被覆する固体形態にある
請求項10記載の粒状組成物。 12、過ホウ酸塩漂白剤10乃至35%を含有する漂白
性型の洗剤組成物であって、中に含まれるセルラーゼが
真菌由来型のものである請求項1記載の粒状洗剤組成物
。 13、ノニオン洗剤が、10乃至18炭素原子のアルコ
ールと平均5乃至10モルの酸化エチレンとの縮合生成
物であって、その酸化エチレンの70%以上がモル当り
4乃至12の酸化エチレン基のアルコールエトキシレー
トにあるような狭域エトキシレート(NRE)型のもの
であり、ビルダーが本質的にポリリン酸ナトリウム40
乃至75%とケイ酸ナトリウム3乃至10%とからなり
、酵素が本質的にプロテアーゼ0.1乃至1%、アミラ
ーゼ0.1乃至1%及びセルラーゼ0.3%乃至0.7
%からなり、かつ、過ホウ酸塩漂白剤が過ホウ酸ナトリ
ウムであって組成物の10乃至35%を占める請求項1
2記載の粒状漂白性洗剤組成物。 14、12乃至14炭素原子の高級飽和脂肪族アルコー
ルと5乃至10モルの酸化エチレンとの縮合生成物であ
って、その酸化エチレンの85%以上が斯かるノニオン
洗剤モル当り5乃至10モル酸化エチレンの高級脂肪族
アルコールエトキシレートにあるNREノニオン洗剤約
12%、トリポリリン酸ナトリウム約52%、ケイ酸ナ
トリウム約6%、プロテアーゼ約0.5%、セルラーゼ
約0.5%、過ホウ酸ナトリウム−水和物約24%、過
ホウ酸塩活性剤約3%、ジスチルベン型蛍光増白剤約0
.5%及び水1%を含有する請求項13記載の粒状漂白
性洗剤組成物。 15、ノニオン洗剤が、10乃至18炭素原子のアルコ
ールと平均5乃至10モルの酸化エチレンとの縮合生成
物であって、その酸化エチレンの70%以上がモル当り
4乃至12の酸化エチレン基のアルコールエトキシレー
トにある狭域エトキシレート(NRE)型のものであり
、ビルダーが本質的にゼオライト5乃至40%、炭酸ナ
トリウム15乃至40%及び炭酸水素ナトリウム5乃至
25%からなり、過ホウ酸塩漂白剤が過ホウ酸ナトリウ
ムであって組成物の10乃至30%を占め、かつ、酵素
が本質的にプロテアーゼ0.1乃至1%、アミラーゼ0
.1乃至1%及びセルラーゼ0.3乃至0.7%からな
るような請求項12記載の粒状漂白性洗剤組成物。 16、12乃至14炭素原子の高級飽和脂肪族アルコー
ルと5乃至10モルの酸化エチレンとの縮合生成物であ
って、その酸化エチレンの85%以上が斯かるノニオン
洗剤モル当り酸化エチレン5乃至10モルの高級脂肪族
アルコールエトキシレートにあるNREノニオン洗剤約
12%、ゼオライト約26%、炭酸ナトリウム約23%
、炭酸水素ナトリウム約9%、過ホウ酸ナトリウム−水
和物約24%、プロテアーゼ約0.5%、セルラーゼ約
0.5%、過ホウ酸塩活性剤約3%、ジスチルベン型蛍
光増白剤約0.5%及び水約1%を含有する請求項15
記載の粒状漂白性洗剤組成物。 17、布はくの繊維内に除去困難な汚れを有する洗濯物
を洗濯して、該布はくから除去困難な汚れを顕著に除去
する方法であって、有機ノニオン洗剤、斯かるノニオン
洗剤のビルダー、プロテアーゼ及び真菌由来のセルラー
ゼを含有し、この諸成分が請求項1記載の粒状組成物の
洗水中濃度0.04乃至2%に相当する濃度で存在し、
洗水中のセルラーゼ濃度が1.5乃至12CMC単位/
リットルの範囲内にあるような洗水中、10乃至90℃
の温度で斯かる洗濯物を洗濯することを包含する方法。 18、粒状洗剤組成物がノニオン洗剤、ビルダー、プロ
テアーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼの源であって、請
求項3の記載に従うものであり、洗水温度が10乃至6
0℃範囲内であり、洗水中の洗剤組成物濃度が0.05
乃至0.2%の範囲内にあり、かつ、洗水中のセルラー
ゼ濃度が3乃至10CMC単位/リットル範囲内にある
請求項17記載の方法。 19、粒状洗剤組成物がノニオン洗剤、ビルダー、プロ
テアーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼの源であって、請
求項8の記載に従うものであり、洗水温度が10乃至6
0℃範囲内であり、洗水中の洗剤組成物濃度が0.05
乃至0.2%の範囲内にあり、かつ、洗水中のセルラー
ゼ濃度が3乃至10CMC単位/リットル範囲内にある
請求項17記載の方法。 20、粒状洗剤組成物がノニオン洗剤、ビルダー、プロ
テアーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼの源であって、請
求項13の記載に従うものであり、洗水温度が40乃至
95℃範囲内であり、洗水中の洗剤組成物濃度が0.3
乃至1.5%の範囲内にあり、かつ、洗水中のセルラー
ゼ濃度が3乃至10CMC単位/リットル範囲内にある
請求項17記載の方法。 21、粒状洗剤組成物がノニオン洗剤、ビルダー、プロ
テアーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼの源であって、請
求項15の記載に従うものであり、洗水温度が40乃至
95℃範囲内であり、洗水中の洗剤組成物濃度が0.3
乃至1.5%の範囲内にあり、かつ、洗水中のセルラー
ゼ濃度が3乃至10CMC単位/リットル範囲内にある
請求項17記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US26105188A | 1988-10-21 | 1988-10-21 | |
US261051 | 1988-10-21 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02196900A true JPH02196900A (ja) | 1990-08-03 |
JP2757967B2 JP2757967B2 (ja) | 1998-05-25 |
Family
ID=22991756
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1273606A Expired - Lifetime JP2757967B2 (ja) | 1988-10-21 | 1989-10-20 | 重質粒状合成有機ノニオン洗剤組成物 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0365103A3 (ja) |
JP (1) | JP2757967B2 (ja) |
AU (1) | AU628394B2 (ja) |
DK (1) | DK502589A (ja) |
GR (1) | GR1000506B (ja) |
MX (1) | MX170217B (ja) |
NO (1) | NO894193L (ja) |
NZ (1) | NZ230842A (ja) |
TR (1) | TR25108A (ja) |
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