JPS6369884A

JPS6369884A - 柔軟剤組成物

Info

Publication number: JPS6369884A
Application number: JP61215136A
Authority: JP
Inventors: Hisami Sasaki; 久美佐々木
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1986-09-12
Filing date: 1986-09-12
Publication date: 1988-03-29
Also published as: US4948520A; JPH027994B2; DE3730444A1; DE3730444C2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、各種衣料に幅広く柔軟性と帯電防止性とを付
与できる柔軟剤組成物、特に吸水性を改良した柔軟剤組
成物に関するものである。

〔従来の技術〕

洗濯後の衣料に柔軟性と帯電防止性とを付与するために
各種の柔軟剤が使用されている。これらの柔軟剤はジ長
鎖アルキルジ短鎖アルキル第４級アンモニウム塩やイミ
ダゾリニウム塩を主成分とするものが一般的である。こ
のうちジ長鎖アルキルジ短鎮アルキルアンモニウム塩は
すぐれた柔軟化能を有するために特に多く用いられてい
るが、このものは親油性が大きいので繊維の表面に吸着
して柔軟性を付与すると同時に撥水性をも与えてしまう
欠点がある。従ってこのカチオン性界面活性剤を含有す
る柔軟剤で繊維や衣料を処理すると繊維の吸水速度が低
下し、単位時間当りの吸水量が減少、すなわち見かけの
吸水性の低下といった問題が生じ好ましくない。

このような繊維柔軟剤の欠点を解消するために繊維の柔
軟化処理に使用した場合に、繊維の見かけの吸水性を低
下させないような水への親和性の大きな新しいカチオン
性界面活性剤の開発（特開昭５５−６６５４６号、特開
昭５６−９２２５１号、特開昭５９−３０９６５号）が
行われている。

又ジ長鎖アルキルジ短鎮アルキル第４級アンモニウム塩
と他の水親和性の大きな界面活性剤とを併用することが
試みられている。例えば脂肪酸エタノールアミドポリグ
リコールエーテルの併用（特開昭５６−２０６７７号）
グリセリンエーテルの併用（特開昭５６−２０６７８号
）などである。

しかしながら、新規カチオン性界面活性剤については、
柔軟性及び化学繊維に対する帯電防止性をどの程度付与
できるか、見かけの吸水性をどの程度保持できるか、あ
るいは人体に対する影響等充分な検討を要するために、
未だ実用化されたものは少ない。これらのものとして、
例えば、米国５ｈｅｒｅｘ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社より
販売されているＶａｒｉｓｏｆｔ３６９０及び***Ｒｅ
ｗｏｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　１ｌｌｅｒｋｅ社より販売さ
れているＲｅｗｏｑｕａｔ　ＩＩＩ　３６９０があるが
、これらはいずれもメチル−１−オレイルアミドエチル
−２−オレイルイミダゾリニウムメチルサルフェート（
ヨウ素価８０〜９０）であるが、このものは単品では後
述する様に化学繊維に対する帯電防止性が不十分である
という欠点を有するため、他のカチオン性もしくは非イ
オン性の柔軟化剤と併用して提供する必要がある。一方
、ジ長鎖アルキルジ短鎮アルキル第４級アンモニウム塩
と他の水親和性の大きな界面活性剤とを併用する試みは
、第４級アンモニウム塩単独の場合と同等の柔軟性を付
与しながら、かつ見かけの吸水性の低下を充分に防止す
ることが難しく、未だ実用性のある柔軟化組成物は得ら
れていない。

この様な点に鑑みて、本願発明者等は、優れた柔軟性と
帯電防止性とを付与出来ると共に吸水性の低下の少ない
実用性のある柔軟剤組成物を提供する目的で鋭意研究を
行ない、不飽和結合を有するジ長鎖ジ短鎮型の第４級ア
ンモニウム塩とポリオキシエチレン付加型の非イオン界
面活性剤とを併用した柔軟剤組成物を提案してきた（特
願昭５９−２７８６８５号）。しかしながら、その後の
検討の結果、この柔軟剤組成物は綿等の天然繊維製品に
対する柔軟性付与及び吸水性低下抑制の点においては優
れた効果を奏するものの、化学繊維製品に対する柔軟化
効果が未だ不満足である、という問題点を発見するに至
った。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は繊維製品特に綿等の天然繊維の吸水性
を損なわずに十分な柔軟性を付与出来るだけではなく、
アクリル・ポリエステル等の化学繊維製品に対しても優
れた柔軟性を付与出来るとともに一層優れた帯電防止効
果を有する柔軟剤組成物を提供することを目的とする。

〔問題点を解決する為の手段〕

本発明は、ジ長鎖ジ短鎮型の第４級アンモニウム塩に対
し、特定の比率でモノ長鎖トリ長鎖第４級アンモニウム
塩とトリ長鎖モノ短鎖型第４級アンモニウム塩を併用し
た第４級アンモニウム塩混合物に特定の非イオン界面活
性剤とを組合せるとともに上記第４級アンモニウム塩と
して不飽和結合を分子内に有する第４級アンモニウム塩
を用い該第４級アンモニウム塩混合物のヨウ素価すなわ
ち不飽和結合を特定の範囲とすることにより上記問題点
が解決出来るとの知見に基づいてなされてものである。

すなわち、本発明は、（Ａ）一般式〈■〉；で表わされるモノ長鎖第４級アンモニウム塩と、（Ｂ）
一般式（ＩＩ）　　：で表わされるジ長鎖第４級アンモニウム塩と、（Ｃ）一
般式（■）：（式（１）、（ＩＩ）、（Ｉｌｌ）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ
６、Ｒ９、Ｒｌｏ及びＲ１１はＣ，、−２４のアルキル
基又はアルケニル基であり、Ｒ２はメチル基又はエチル
基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ１２はメチル
基、エチル基、ポリオキシエチレン基又はポリオキシプ
ロピレン基であり、Ｘ−は陰イオンを示す。）で表わされるトリ長鎖第４級アンモニウム塩との混合物
であり、該混合物中の成分（Ａ）　：　（Ｂ）　：　（
Ｃ）の重量比が２〜３０：９６〜５０；２〜２０の範囲
にあり、該混合物のヨウ素価が３５〜１００の範囲にある該混合
物と、（Ｄ）ポリオキシエチレン付加型非イオン界面活性剤と
を含有することを特徴とする柔軟剤組成物を提供する。

本発明で用いる成分（八）　、（Ｂ）　、（Ｃ）の第４
級アンモニウム塩は、各々通常、オレイン酸、リノール
酸、リルン酸等の不飽和高級脂肪酸もしくはパーム油脂
肪酸、大豆油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油脂
肪酸等の天然脂肪酸もしくはこれらの混合物又はこれら
と牛脂脂肪酸との混合物を出発原料として製造される。

これらのうぢ、特にオレイン酸、オレイン酸と牛脂脂肪
酸との混合物、パーム油脂肪酸が好適である。次に、こ
れらの出発原料を用いて当業者間で周知の反応プロセス
即ち「脂肪酸→ニトリル化→長鎖脂肪族アミン化→短鎖
アルキル化→四級化」を行うことにより、該第４級アン
モニウム塩を得ることが出来るが、その際に原料脂肪酸
の不飽和結合含有率を低下させずに最終的に出来るだけ
高いヨウ素価を保持する第４級アンモニウム塩を得る為
には、厳密に反応条件を選定する必要がある。

前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ
５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０％　Ｒ１＋は炭素数が１４〜２
４、好ましくは１６〜２２、より好ましくは１６〜１８
であり、各々これらの範囲内で分布を持つものであって
もよく、又互いに同じでも異なっていても良い。炭素数
が１４未満の場合、例えばヤシ油脂肪酸から合成した第
４級アンモニウム塩混合物は柔軟性が劣り好ましくない
。一方、Ｒ２はメチル基又はエチル基であり、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ７、Ｒ８、ＲＩ２はメチル基、エチル基、平均重
合度が１〜５のポリオキシエチレン基又はポリオキシプ
ロピレン基からなる群より選択されるが、それらのうち
ではメチル基が好適である。又、これらは互いに同一で
あっても異なっていても良い。Ｘは通常ハロゲン原子又
はＲ，３Ｓ０４で示される基である。

このハロゲン原子としては塩素、臭素及びヨウ素があげ
られ、好ましくは塩素である。又、ＲＩ３は炭素数１〜
３のアルキル基でありメチル基、エチル基もしくはプロ
ピル基である。

本発明においては、成分（Ａ）　：　（Ｂ）　：　（Ｃ
）の重量比が２〜３０：９６〜５０：２〜２０の範囲に
混合する必要がある。この範囲よりも（八）成分が多く
なると繊維の種類に関係無く全体に柔軟化効果及び帯電
防止効果が低下し、一方（Ｃ）成分が多くなると本発明
の本来の目的である吸水性が低下してしまう。すなわち
、（Ｃ）成分は化学繊維製品に対する優れた柔軟化効果
及び帯電防止効果を付与することを目的として添加する
のであるが、（Ｂ）成分に単純に（Ｃ）成分のみを併用
すると吸水性が著しく劣化してしまうので、これを防止
する為に（Ａ）成分を併用する必要があるわけである。

つまり、柔軟化効果、帯電防止効果と吸水性を丁度良く
バランスさせる為に上記の範囲の比率で（＾）、（Ｂ）
、（Ｃ）を併用するのである。本発明において、成分（
八）　＋　（Ｂ）　：　（Ｃ）のより好ましい重量比は
、４〜２０：９２〜６５：４〜１５である。

本発明においては、該第４級アンモニウム塩混合物のヨ
ウ素価が３５〜１００好ましくは４０〜９０の範囲にあ
ることが必要であり、例えば通常の牛脂脂肪酸、半硬化
ないし硬化牛脂脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、ステアリ
ン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸等を原料とした場合の
様に、ヨウ素価が３５未満では柔軟処理した繊維製品、
特に綿繊維の吸水性が著しく劣化してしまい、１００を
超えると逆に柔軟化効果及び化学繊維に対する帯電防止
性が劣化してしまうからである。しかしながら、本発明
においては、個々の第４級アンモニウム塩自体が３５〜
１００のヨウ素価を有していることは必ずしも必要では
なく、第４級アンモニウム塩であってヨウ素価の低いも
のと高いものとを混合して第４級アンモニウム塩全体と
してのヨウ素価が３５〜１００の範囲にあればよいので
ある。

尚、ここでヨウ素価は、例えばＪ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ−００
７０に記載の方法により容易に測定される。

一方、本発明において成分（Ｄ）は、水性液体柔軟剤と
して用いる場合に分散安定化剤として、又、固型もしく
は粒状柔軟剤組成物として用いる場合には該４級アンモ
ニウム塩混合物の分散促進及び／又はバインダーとして
必要不可欠ある。

本発明で用いる成分（Ｄ）としては、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレン
脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケ
ニルアミン、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テルが例示されるが、これらのうち、ＰＯＥ　（Ｐ＝　
１０〜７０）アルキル（０８〜１２）フェニルエーテル
及び／又はＰＯＥ　（Ｐ＝　１０〜７０）アルキル（又
はアルケニル）（ＣＩＯ〜２２）エーテル及び／又はＰ
ＯＥ　（Ｐ−１０〜７０）アルキル（又はアルケニル）
（０１０〜２２）アミンが好ましい。尚、前記化合物中
、それぞれＰＯＥはポリオキシエチレンを、下はエチレ
ンオキシドの平均付加モル数を、Ｃは炭素数を示す（以
下においても同じ）。

本発明の柔軟剤組成物中、成分（Ａ）　＋　（Ｂ）　＋
　（Ｃ）と成分（Ｄ）との配合比は任意とすることがで
きるが、好ましくは（Ａ）　＋（Ｂ）　＋（Ｃ）　／　
（Ｄ）を１００／１〜２／１（重量比）、より好ましく
は２０／１〜４／１とするのが望ましい。

本発明の柔軟剤組成物を水性液体柔軟剤として使用する
場合には、成分（八）、（Ｂ）、（Ｃ）を合計３〜５０
重量％（以下％と略称する。）、好ましくは４〜３０％
、成分（Ｄ）を０．０２〜２０％、好ましくは０．１〜
１０％とするのが望ましく、その際、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、尿素、エタノ
ールなどのノ飄イドロトロープを１〜２０％、又無機電
解質等の粘度調節剤や通常柔軟剤に配合される成分であ
るシリコーン類、炭化水素、セルロース誘導体、殺菌剤
、顔料、染料、香料、蛍光増白剤等を適宜配合すること
ができる。

一方、本発明の柔軟剤組成物を固型又は粒状として用い
る場合には、固型又は粒状柔軟剤組成物中に該第４級ア
ンモニウム塩混合物が３〜５０％、好ましくは４〜３０
％となるように用いるのがよい。この場合、該第４級ア
ンモニウム塩と該非イオン界面活性剤との混合物をその
まま粒状としてもよいが、更にその他の非イオン界面活
性剤及び硫酸ナトリウム、シリカ、ゼオライト、ホワイ
トカーボン、水溶性高分子などのバインダーとともに増
粒するのがよい。このようにして得た粒状柔軟剤は、そ
のまま柔軟剤として用いることもできるが、公知の洗浄
剤に配合して柔軟性付与洗浄剤として用いることもでき
る。

〔発明の効果〕

本発明の柔軟剤組成物によれば対象物の吸水性をあまり
低下させないので、すぐれた感触を各種繊維製品に付与
でき、オムツ等の綿繊維が有する吸水性が実質的に保持
されるとともに、化学繊維に対してすぐれた柔軟性と帯
電防止性を付与できる付加価値の高いものである。

尚、本発明の組成物がこの様な作用効果を奏する理由に
ついてはまだ十分に解明されていないが、モノ長鎖、ジ
長鎖及びトリ長鎖型の３種の第４級アンモニウム塩がジ
長鎖型第４級アンモニウム塩単品の場合と異なる特異な
吸着構造をとると共に、それらの少なくとも一部分が分
子中に不飽和結合を有する為に疎水性が緩和されること
によるものと推定される。

次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

〔実施例〕

実施例における水性分散液の調製方法、柔軟処理方法及
び性能評価は下記の方法により行った。

・水性分散液の調製方法成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）以外の成分を水に溶かし、
これを４５℃に加温し攪拌しながらこれに成分（八’）
　（Ｂ）　（Ｃ）とイソプロピルアルコールの溶融混合
物を滴下して均一に分散させた後２５℃まで冷却した。

・仕上げ処理方法市販の木綿タオル、貼布及びアクリル布及びポリエステ
ル布を市販衣料用洗剤により電気洗濯機を用いて５０℃
で２回繰返し洗濯後、常温の水道水で充分すすぎ、試験
布とした。

次に２５℃の水道水３０ｆ！、に対し、柔軟剤組成物を
成分（＾）　＋　（Ｂ）　＋（Ｃ）の合計添加量が１ｇ
となるように加えて均一溶液とした、この中に浴比３０
倍で各試験布を浸し３分間処理した後、２分間脱水した
。このように処理した布を風乾した後柔軟効果及び吸水
性評価用の木綿タオル、貼布及びアクリル布は２５℃、
６５％ＲＨの条件で２４時間放置し、又帯電防止効果評
価用のアクリル布及びポリエステル布は２０℃、５５％
ＲＨの条件下に７２時間放置して、夫々の評価試験に用
いた。

・評価方法（イ）柔軟性：処理前と処理後の木綿タオル及びアクリ
ル布の手触りを比較して次の基準で評価した。

＋５・・・非常に柔らかい＋４・・・かなり柔らかい＋３・・・柔らかい＋２・・・やや柔らかい＋１・・・わずか（こ柔らかい０・・・処理前とかわらない（Ｄ）吸水性：ＪＩＳ　　ＬＩＤＯ３に準じ、２ｃｍ×
１５の貼布を、インクで着色した純水（２５℃に５ｍｍ
浸漬し、５分間に上昇する水の高さを測定した。尚、柔
軟剤の商品価値上は、本測定によると７０（ｍｍ）以上
である事が望ましい。

（ハ）帯電防止性：スクチックオネストメーター（宍戸
商会製）を用い、アクリル布及びポリエステル布を印加
電圧７ＫＶターゲツト距離２０ｍｍで帯電させ、電圧除
去後の帯電圧の半減期（秒）を測定した実施例１（Ｂ）塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．０
２％（Ｆ）　エチレングリコール　　　　　　　　　　
４　％を含む水性分散液を調製し、性能を評価した。結
果を表−１に示す。尚、上記第４級アンモニウム塩は各
々イソプロピルアルコール七の混合物として提供される
のでイソプロピルアルコールが該組成物に約１．７％混
入している。

経験上柔軟剤で処理した場合、柔軟性は＋３以上、吸水
性は７０ｍｍ以上であることが必要であり、又帯電防止
性の指標である半減期は短かい程好ましいとされている
が、表−１より本発明品は、これらの要求を全て満たし
ていることが判る。

即ち、本発明品の吸水性は（Ｂ）成分単独の場合よりや
や劣るものの、いずれも７０（ｍｍ）以上であり、且つ
綿タオル及び化繊の代表として取り上げたアクリルジャ
ージの柔軟性はいずれも上記条件を満たし、更に半減期
は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）単独の場合より優れるという
相乗効果を示すからである。

一方Ｎｏ、　４の場合の様に、（Ｂ）成分の割合が本発
明の範囲より少なすぎると綿製品の柔軟性及び吸水性が
劣化し、或いはＮｏ、　５の場合の様に（Ｂ）成分の割
合及びヨウ素が本発明の範囲に入っていても（八）成分
が配合されていないため、吸水性が阻害されて本発明の
目的を達成し得ないのである。

又、本発明の水性分散液は長期に保存しても、相分離及
び／又は急激な粘度上昇が認められない。

これは、主に（Ｄ）成分の添加に帰せられるが（Ｄ）成
分と（Ｂ）、（Ｆ）成分との相乗効果にも由来する。

尚、本実施例で用いた、例えば「モノオレイルトリメチ
ルアンモニウムクロライド」とは、オレイン酸を原料と
して前記の当業者間で公知の反応プロセスにて得られる
ものであり、必らずしも化学的な意味でモノオレイルト
リメチルアンモニウムクロライドが１００％含有されて
いるものを意味しない。何故ならば、前記反応プロセス
中、特にアミン化反応の過程に於いて、少なくとも一部
の二重結合が水素添加される為必らずや副生物としてモ
ノステアリルトリメチルアンモニウムクロライドを含む
ことになるからであり、その混入割合はヨウ素価によっ
て間接的に表現される。

よって、実施例１及び２で用いる他のモノ、ジ又はトリ
長鎖アルケニル四級アンモニウム塩についても同様であ
る。

実施例２アルキル基の不飽和度及び炭素数分布の異なる種々の天
然脂肪酸を原料として、モノ、ジ又はトリ長鎖アルキル
（又はアルケニル）アンモニウムクロライドを合成し、
表−２に示す組成の水性分散液′を調製し、前記の方法
で性能評価を行った結果、本発明品の柔軟性は綿繊維及
び化学繊維のいずれに対しても＋３以上、吸水性は７０
ｍｍ以上、帯電防止性は１００ｓｅｃ以下の良好な値を
示した。

又、実施例１と同様に、主として（Ｄ）成分の添加効果
に基づき、該水性分散液は長期に保存しても相分離及び
／又は粘度上昇が無く、分散安定性は極めて良好である
。

尚、該第４級アンモニウム塩はいずれもイソプロピルア
ルコールとの混合物として提供されるので、表−２に示
す組成物はいずれも（Ａ）　＋（Ｂ）　＋（Ｃ）合計配
合量の約１／３〜１／４のイソプロピルアコルールを含
有している。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼……（ I ）で表わされるモノ長鎖第４級アンモニウム塩と、（Ｂ）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼……（II）で表わされるジ長鎖第４級アンモニウム塩と、（Ｃ）一
般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼……（III）（式（ I ）、（II）、（III）中、Ｒ＿１、Ｒ＿５、Ｒ
＿６、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０及びＲ＿１＿１はＣ＿１＿４
＿−＿２＿４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ
＿２はメチル基又はエチル基であり、Ｒ＿３、Ｒ＿４、
Ｒ＿７、Ｒ＿８及びＲ＿１＿２はメチル基、エチル基、
ポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレン基であ
り、Ｘ＾−は陰イオンを示す。）で表わされるトリ長鎖第４級アンモニウム塩との混合物
であり、該混合物中の成分（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重
量比が２〜３０：９６〜５０：２〜２０の範囲にあり、該混合物のヨウ素価が３５〜１００の範囲にある該混合物と、（Ｄ）ポリオキシエチレン付加型非イオン界面活性剤と
を含有することを特徴とする柔軟剤組成物。
（２）式（ I ）、（II）及び（III）中のＲ＿１、Ｒ＿
５、Ｒ＿６、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１の炭素数
がＣ＿１＿６〜Ｃ＿１＿８の範囲にある特許請求の範囲
第１項記載の柔軟剤組成物。
（３）成分（Ｄ）がポリオキシエチレン（＠Ｐ＠＝１０
〜７０）アルキル（Ｃ＿８〜Ｃ＿１＿２）フェニルエー
テル、ポリオキシエチレン（＠Ｐ＠＝１０〜７０）アル
キル又はアルケニル（Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿２＿２）エーテ
ル、ポリオキシエチレン（＠Ｐ＠＝１０〜７０）アルキ
ル又はアルケニル（Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿２＿２）アミンか
ら成る群から選ばれる一種又は二種以上の混合物である
特許請求の範囲第１項記載の柔軟剤組成物。