JPS6368831A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は不飽和単量体と光重合開始剤とを含み、さらに
必要により線状有機高分子重合体を含む感光性組成物に
関し、特に印刷用原版の作製、フォトレジスト等に有用
な光硬化像を提供しうる感光性組成物に関するものであ
る。更に詳しくは光重合開始剤が感光層表面に移動して
析出し、さらに場合によっては凝集し結晶化するいわゆ
るなき出し現象を防止した新規な感光性組成物に関する
ものである。

〔従来の技術〕

重合可能なエチレン性不飽和化合物と、光重合開始剤と
、更に必要に応じて適当な皮膜形成能を有する線状有機
高分子重合体、熱重合防止剤等を混和させたものを感光
性組成物として写真的手法によって画像複製を行なう方
法は現在広く知られるところである。すなわち特公昭３
５−５０９３号公報、特公昭３５−８４９５号公報等に
記載される様に該感光性組成物は活性光線の照射により
光重合を起し、不溶化する。従って、感光性組成物を適
当な皮膜となし、所望の画像の陰画を通して活性光線の
照射を行い、適当な溶媒により未感光部のみを除去する
（以下単に現像とよぶ。）ことにより所望の光重合画像
を形成させろことができろ。このタイプの感光性組成物
は印刷版あるいはフォトレジスト等の感光剤として極め
て有用であることは論を待たない。

重合可能なエチレン性不飽和化合物の光重合開始剤とし
て例えば米国特許３９８７０３７号及び特公昭５９−１
．２８１号公報に示されるビニルハロメチル−８−トリ
アジン化合物がある。この中で特に価値があると記され
ている化合物として次のような化合物がある。

これらの化合物は、貯蔵中感光層表面に移動して析出し
、さらに場合によっては凝集して結晶化するいわゆるな
き出し現象を起こすという欠点を有する。そのため、上
記の光重合開始剤を用いた感光性組成物は、経時安定性
が悪い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで本発明は、感光性平版印刷版、フォトレジスト等
において経時とともに光重合開始剤が感光層表面になき
出すことなく、経時安定性が良好な感光性組成物を提供
することを目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記のような技術の現状に鑑み、鋭意研究
の結果、感光性組成物において光重合開始剤として特定
のトリアジン系化合物を用いると、−１−記問題点を解
決する有用な感光性組成物が得られることを見出し、本
発明をなすに至った。

すなわち本発明は、活性光線により光重合可能な少なく
とも１個のエチレン性不飽和基をもつ単量体、及び一般
式（１）の光重合開始剤を含有する感光性組成物である
。

〔式中、Ｙは−Ｃ００Ｒ１、 一〇イーＣＨ２Ｃｌ（Ｏ→−ｙＲ，、 −０−（ＣＩ（’ｑ−→−−ＣＯＯＲ，、−Ｒ３−ＧＯ
ＯＲ，、−Ｒ３−ＣＯＮＨＲ，又は−Ｎ　ＨＣＯＲ４を
表す（ただし、Ｒ１は水素原子、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基又は置換アリール基、Ｒ２は水素原
子又はメチル基、Ｒ３はアルキレン基、Ｒ４はアルキル
基、置換アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は置
換アリール基を表わし、β及びｍは１から１０の整数を
表わす。）；Ａｒは置換又は非置換のフェニレン基、ナ
フチレン基又は複素環式芳香族基を表す；Ｘは塩素原子
又は臭素原子を表す；ｎは１又は２の整数を表す。〕 本発明に使用される「活性光線により光重合が可能な少
なくとも１個のエチレン性不飽和基をもつ単量体」は、
常圧で沸点１００℃以上の、少なくとも１分子中に１個
、より好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレン性
不飽和基を有する分子量１０，０００以下のモノマー又
はオリゴマーである。このようなモノマー又はオリゴマ
ーとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の
単官能のアクリレートやメタクリレート；ポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエクン
トリ　（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（
メタ）アクリレート、ジペンクエリスリトールヘキサ（
メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌ
レート、グリセリンやトリノチロールエタン等の多価ア
ルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド
を付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公
昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開
昭５１−３７１９３号公報に記載されているようなウレ
タンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公
昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公
報記載載されているポリエステルアクリレート類、エポ
キシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシア
クリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレー
トをあげろことができる。さらに日本接着協会誌ｖｏｌ
。

２０、Ｎｏ、　７．３００−３０８頁に光硬化性モノマ
−及びオリゴマーとして紹介されているものも使用する
ことができる。使用量は、全組成に対し５〜５０重量％
（以下％と略称する。）、好ましくは１０〜４０％であ
る。

本発明に使用される光重合開始剤である、一般式（Ｉ）
で示される化合物において、Ｒ１のアルキル基は炭素数
１〜１８のものが好ましく、Ｒ１の置換アルキル基は炭
素数１〜１８のアルキル基に水酸基、ハロゲン原子（例
えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子など）、アミド基
（例えば、ＣＨ３Ｃ−ＮＨ−など）、カルボキシル基な
どの置換基を有するものが好ましく、Ｒ１のアリール基
としてはフェニル基及びナフチル基が好ましく、置換ア
リール基としては」−記のようなアリール基に水酸基、
ハロゲン原子（例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子な
ど）、アミド基（例えば、ＣＨ３Ｃ−ＮＨ−など）、カ
ルボキシル基などの置換基を有するものが好ましい。Ｒ
３のアルキレン基としては炭素数１〜１０のものが好ま
しい。

Ｒ４のアルキル基、置換アルキル基は上記Ｒ１のアルキ
ル基および置換アルキル基と同様のものが好ましく、Ｒ
４のアルコキシ基としては、炭素数１〜８のものが好ま
しく、Ｒ４のアリール基、置換アリール基としては前記
のＲ，のアリール基及び置換アリール基と同じものが好
ましい。またＡ「の複素環式芳香族化合物基としてはチ
オフェン環、ピロール環から誘導される基が好ましく、
またＡｒの置換フェニレン基、置換ナフチレン基および
置換複素環式芳香族基の各置換基としては、炭素数１〜
３のアルキル基、ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子、
臭素原子など）、アミド基 ■ （ＣＨ３Ｃ−ＮＨ−など）、カルボキンル基などが好ま
しい。

本発明で用いられる一般式（＋）で示される、特に好ま
しい光重合開始剤の例としては、化合物１ 化合物ｌＯ 化合物１１ 笠を挙げることができる。しかしながらここに示したも
のに限定されない。

一般式（１）で示される化合物は英国特許第１、３８８
．４９２号記載の方法にて合成することができる。

すなわち、 Ｙ　−Ａｒ−Ｃｔ−１０（ｎ＝　１） Ｙ−Ａｒ−ＣＨ＝ＣＩ（−ＣＨＯ（ｎ＝２）（Ｙ、Ａｒ
は式（１）と同義） で表されるアルデヒドと４−メチル−２，６−ジ（トリ
クロロメチル）トリアジンとをトルエン中脱水条件下で
ピペリジウムアセテートを触媒として加熱還流すること
により得られる。

光重合開始剤の本発明の組成物中への含有濃度は通常わ
ずかなものであり、また不適当に多い場合には有効光線
の遮蔽等好ましくない結果を生じる。本発明における一
般式（■）で表わされる光重合開始剤が光重合可能なエ
チレン性不飽和化合物と必要とするなら線状有機高分子
重合体との合計に対して０．０１重量％から２０重量％
の範囲で充分であり、更に好ましくは１重量％から１０
重量％で良好なる結果を得る。

更に本発明で用いる光重合開始剤に必要に応じてＮ−フ
ェニルグリシン、２−メルカプトベンツｆ’７７’−／
ｌｚ、Ｎ、Ｎ−ジアルキル安息香酸アルキルエステル等
の水素供与性化合物、または、特願昭６１−５６３７７
号明細書に記載されているような９，１０−ジフェニル
アントラセン、及び特願昭６ｉ５６３７８号明細書に記
載されているような９−フェニルカルバソール等を加え
ることによって更に光重合開始能力を高めることができ
ろ。

本発明において使用することのできる「線状有機高分子
重合体」としては当然光重合可能なエチレン性不飽和化
合物と相溶性を有しているものを選択しなければならな
い。光重合可能なエチレン性不飽和化合物と相溶性のあ
る線状有機高分子重合体である限り、どれに使用しても
構わないが、望ましくは水現像あるいは弱アルカリ水現
像を可能とする様な線状有機高分子重合体を選択すべき
である。線状有機高分子重合体は、該組成物の皮膜形成
剤としてだけではなく、水、弱アルカリ水あるいは有機
溶剤現像剤としての用途に応じて使用される。たとえば
水可溶性有機高分子重合体を用いると水現像が可能とな
る。好適な線状有機高分子重合体としては、側鎖にカル
ボン酸を有する付加重合体、たとえばメタクリル酸共重
合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロ
トン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化
マレイン酸共重合体等があり、また同様に側鎖にカルボ
ン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。この池水酸
基を有する付加重合体に環状酸無水物を付加させたもの
等が有用である。この他に水溶性線状有機高分子重合体
としてポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド
等が有用である。また硬化皮膜の強度をあげるためにア
ルコール可溶性ナイロンや２．２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンとエビクロロヒドリンのポリ
エーテル等も有用である。これらの線状有機高分子重合
体は全組成中に任意な量を混和させることができるが、
９０重量％を超えることは形成される画像強度等の点で
好ましい結果を与えない。

さらに本発明においては、以上の基本成分の他にジアゾ
樹脂を添加してもよい。

ジアゾ樹脂としては、ネガ作用を有し、実質的に水不溶
性で有機溶媒可溶性のものが適している。

このようなジアゾ樹脂としては４−ジアゾ−ジフェニル
アミン、１−ジアゾ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベン
セン、１−ジアゾ−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンセ
ン、１−ジアゾ−４−Ｎ−工チル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−２，５
−ジェトキシ−４−ベンゾイルアミノベンゼン、１−シ
アソー４−Ｎ−ベンジルアミノベンゼン、１−シアソー
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４
−モルフォリノベンゼン、■−ジアゾー２．５−ジメト
キシ−４−Ｐ−）リルメルカブトベンゼン、１−ジアゾ
ル２−エトキシ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン
、Ｐ−ジアゾ−ジメチルアニリン、■−ジアゾー２，５
−ジブトキシー４−モルフォリノベンゼン、■−ジアゾ
ー２．５−ジェトキシ−４−モルフォリノベンゼン、１
−ジアゾ−２，５−ジメトキシ−４−モルフォリノベン
ゼン、１　　’−”アゾ−２１５−ジェトキシ−４−モ
ルフォリノベンゼン、■−ジアゾー２，５−ジェトキシ
ー４−Ｐ−）リルメルカブトベンゼン、■−ジアゾー３
−エトキシー４−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノベン
ゼン、１−ジアゾ−３−クロロ−４−Ｎ、　Ｎ−ジエチ
ルアミノベンゼン、１−ジアゾ−３−メチル−４−ピロ
リジノベンゼン、１−シアソー２−クロロ−４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノ−５−メトキシベンゼン、１−ジアゾ
−３−メトキシ−４−ピロリジノベンセン、３−メトキ
ン−シアンジフェニルアミン、３−エトキシ−４−シア
ンジフェニルアミン、３−（ｎ−プロポキシ）−４−ジ
アゾジフェニルアミン、３−（イソプロポキン）−４−
ジアゾジフェニルアミンのようなジアゾモノマーと、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、また
はベンズアルデヒドのような縮合剤をモル比で各々１１
〜１：０．５、好ましくは１０．８〜１：０．６を通常
の方法で縮合して得られた縮合物と陰イオンとの反応生
成物である。陰イオンとして四フッ化ホウ酸、六フッ化
燐酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸、５−ニ
トロオルト−トルエンスルホン酸、５−フルホサリチル
酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホンＬ　２，４．６
−）　ＩＪメチルベンゼンスルホン酸、２−ニトロベン
ゼンスルホンＬ　３−クロ０ベンゼンスルホン酸、３−
ブロモベンゼンスルホン酸、２−フルオロカプリルナフ
タレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、■−
ナフトールー５−スルホン酸、２−メトキシ−４−ヒド
ロキシ５−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸、及びパラ
トルエンスルホン酸等をあげることができる。又、米国
特許第３．８６７、１４７号に記載されているジアゾ樹
脂も適している。

これらの中でも特に六フッ化燐酸やトリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸や２，５−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適である。

これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量は１〜３
０％であり、より好ましくは３〜１５％である。

更にジアゾ樹脂の安定化剤として、リン酸、亜リン酸、
酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸を必要に
応じて添加することもできる。

更に露光時の酸素の影響を排除するために、特願昭６０
−１２５４６０号及び特願昭６０−１５１８６４号に記
載されている高級脂肪酸及び高級脂肪酸アミド、例えば
ベヘン酸及びベヘン酸アミＦ等を添加することもできる
。

更に露光時の真空密着性を向上させ感光層表面の酸素を
減少させる技術としてマット剤を添加することができる
。

さらに本発明においては以上の基本成分の他に感光性組
成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレ
ン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために少量
の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱重
合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフエノ
ーノペジ−を一フチルーｐ−タレゾーノペピロガロール
、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４．４’−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２
．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール、Ｎ−
ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が
あげられる。また、場合によっては、感光層の着色を目
的として染料もしくは顔料や、硬化皮膜の物性を改良す
る目的として無機光てん剤を加えてもよい。

本発明の光重合性組成物は、例えば、２−メトキンエタ
ノール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテノペ３−メトキシプロパノー
ル、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケ
トン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独ま
たはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体
上に設けることができる。その被覆量は乾燥後の重量で
約０、１　ｇ　／　ｍ’〜約１０ｇ／ｍ’の範囲が適当
であり、より好ましくはＯ１５〜５　ｇ　／　ｍ’であ
る。

さらにまた、本発明の光重合性組成物が、所期の目的を
達成するだめの公知の他の添加剤（例えば、焼出し剤等
）を含み得ることは論をまたない。

」１記支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いら
れる。このような寸度的に安定な板状物としては、従来
印刷版の支持体として使用されたものが含まれ、それら
を好適に使用することができｑ る。かかる支持体としては、紙、プラスチック（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）が
ラミネートされた紙、例えばアルミニウム（アルミニウ
ム合金も含む。）、亜鉛、銅などのような金属の板、例
えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロース、醋酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、
硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアセタールなどのようなプラスチック
のフィルム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着
された紙もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる
。これらの支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著
しく安定であり、しかも安価であるので特に好ましい。

更に、特公昭４８−１８３２７号公報に記されているよ
うなポリエチレンテレツクレートフィルム上にアルミニ
ウムシートが結合された複合体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第２．７１４．０６６号明細書に
記載されている如く、砂目立てしたのちに珪酸す）　Ｉ
Ｊウム水溶液に浸１貴処理されたアルミニウム板、特公
昭４７−５１２５号公報に記載されているようにアルミ
ニウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸
塩の水溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。上
記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼
酸等の無機酸、若しくは蓚酸、スルファミン酸等の有機
酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二
種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極
として電流を流すことにより実施される。

また、米国特許第３．６５８．６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。

更には特公昭６１−２７４８１号公報、特開昭５２−５
８６０２号公報、特開昭５２−３０５０３号公報に開示
されているような電解グレインを施した支持体と、上記
陽極６弓 酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用
である。

更には、特願昭５６−２８８９３号公報に開示されてい
るような、ブラシフレイン、電解グレイン、陽極酸化処
理はさらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適であ
る。

更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たとえ
ばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有す
る重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りし
たものも好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる光重合性組成
物の有害な反応を防ぐため、更には感光層の密着性の向
上等のために施されるものである。

支持体上に設けられた光重合性組成物の層の上には、空
気中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するため、
例えばポリビニルアルコール、酸性セルロース類などの
ような酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設
けＣもよい。この様な保護層の塗布方法については、例
えば米国特許第３．４５８．３１１号、特公昭５５−４
９７２９号明細書に詳しく記載されている。

本発明の光重合性組成物を支持体−にに設けた感光性プ
レートをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのよう
な紫外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処
理して感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布
することにより印刷版とする。−１１記現像液として好
ましいものは、ベンジルアルコール、２−フェノキシエ
タノール、２−ブトキシェタノールのような有機溶媒を
少景含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第３、
４７５．１７１号および同３．６１５．４８０号に記載
されているものを挙げることができる。

更に、特開昭５０−２６６旧号、特公昭５６−３９４６
４号、同５６−４２８６０号の各公報に記載されている
現像液も上記感光性印刷版の現像液として優れている。

以下実施例をもって本発明を説明するが本発明はこれに
限定されるものではない。

実施例１〜１４ 厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板をナイロンプランと
４００メツシユのパミストンの水懸濁液とを用いその表
面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化
す）　ＩＪウムに７０℃で６０秒間浸漬してエツチング
した後、流水で水洗後２０％ＨＮ○３で中和洗浄し、次
いて水洗した。これをＶＡ−１２，７Ｖの条件下で正弦
波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６０ク
ロ一ン／ｄｍ’の陽極特電気量で電解阻血化処理を行っ
た。その表面粗さを測定したところ、０．６μ（Ｒａ表
示）であった。ひきづづいて３０％のＨ２ＳＯ，水溶液
中に浸漬し５０℃で２分間デスマットした後、２０％Ｈ
２ＳＯ４水溶液中、電流密・度２Δ／　ｄ　ｍ’におい
て厚さが２．７　ｇ　／　ｍ’になるように２分間陽極
酸化処理した。その後７０℃のケイ酸ソーダ２．５％水
溶液に１分間浸漬水洗乾燥させた。

このように処理されたアルミニウム板上に、下記組成の
感光液を乾燥塗布重量が２ｇ／ｍ’となるように塗布し
、１００℃で２分間乾燥させ感光性プレートを得た。尚
、使用した光重合開始剤及びその感光液中の使用量はそ
れぞれ第１表に示す。

〔感光液の組成〕

・光重合開始剤（第１表に表示）０．１　ｇＳ　、−、
、７酸　　　　　　　　　　　　　６．０５ｇ・ベヘン
酸アミド　　　　　　　　　　　０．０５　ｇ・エチレ
ンクリコールモノメチルエーテル　２５ｇ・メタノール
　　　　　　　　　　　　　７．５ｇ・メチルエチルケ
トン　　　　　　　　　　１５ｇ得られた感光性平版印
刷版を６０℃の条件に５日間放置した。こうして得られ
た感光性平版印刷版を顕微鏡により表面観察し、版の表
面を濾紙でこすりメタノールで抽出してＵ■測測定行な
い光重合開始剤のなき出しの有無を確認した。結果を第
１表に示す。

比較例１〜９の試料のなき出した部分を分析したところ
、各光重合開始剤であることが同定できた。

一般式（１）の光重合開始剤においてＹが極性基のもの
が特に良い結果を与えている。

更に実施例１〜１４で得られた感光性平版印刷版を２５
℃（実験室内）及び６０℃の温度条件にそれぞれ５日間
放置した。

こうして得られた感光性平版印刷版の感光層上に富士写
真フィルム側製の富士ＰＳステップガイド（△Ｄ＝０．
１５で不連続に透過濃度が変化するグレースケール）を
密着させ、１０アンペアの高圧水銀灯で７０ｃｍの距離
から露光を行なった。

現像は特公昭５６−４２８６０号明細書記載の現像液で
処理し、未露光部を除去した。２５℃（実験室内）と６
０℃の温度条件に５日間放置した各試料をグレースケー
ルで３段目が完全にベタとなる露光時間を比較した。

第１表で光重合開始剤の結晶析出がなかった実施例１〜
１４の試料は、ステップガイドで３段目が完全にベタと
なる露光時間に差はなかった。しかしながら比較例１〜
９の試料は、６０℃の条件に放置した方がすべて露光時
間が長く必要であった。

（発明の効果） 本発明によれば一般式（１）の光重合開始剤を用いるこ
とによって、経時により光重合開始剤が感光層表面に移
動して析出し、さらに場合によっては凝集して結晶化す
るいわゆるなき出し現象を防止した新規な感光性組成物
を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）活性光線により光重合可能な少なくとも１個のエ
   チレン性不飽和基をもつ単量体、及び一般式（ I ）の
   光重合開始剤を含有する感光性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｙは−ＣＯＯＲ＿１、 ▲数式、化学式、表等があります▼ −Ｏ−（ＣＨ＿２）−＿ｌＣＯＯＲ＿１、 −Ｒ＿３−ＣＯＯＲ＿１、−Ｒ＿３−ＣＯＮＨＲ＿１又
   は−ＮＨＣＯ−Ｒ＿４を表す（ただし、Ｒ＿１は水素原
   子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基又は置換
   アリール基、Ｒ＿２は水素原子又はメチル基、Ｒ＿３は
   アルキレン基、Ｒ＿４はアルキル基、置換アルキル基、
   アルコキシ基、アリール基又は置換アリール基を表わし
   、ｌ及びｍは１から１０の整数を表わす。）；Ａｒは置
   換又は非置換のフェニレン基、ナフチレン基又は複素環
   式芳香族基を表す；Ｘは塩素原子又は臭素原子を表す；
   ｎは１又は２の整数を表す。〕
2. （２）更に線状有機高分子重合体を含有する特許請求の
   範囲第（１）項記載の感光性組成物。