JPS6366897A - Thin film el device and manufacture of the same - Google Patents

Thin film el device and manufacture of the same

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JPS6366897A
JPS6366897A JP61209898A JP20989886A JPS6366897A JP S6366897 A JPS6366897 A JP S6366897A JP 61209898 A JP61209898 A JP 61209898A JP 20989886 A JP20989886 A JP 20989886A JP S6366897 A JPS6366897 A JP S6366897A
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thin film
dielectric
dielectric layer
layer
oxide
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JP61209898A
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雅博 西川
任田 隆夫
純 桑田
洋介 藤田
富造 松岡
阿部 惇
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Panasonic Holdings Corp
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Abstract] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明はキャラクタやグラフィックスなどの表示に用
いる薄膜EL素子およびその製造方法に関するものであ
り、さらに詳しくは発光特性が長期にわたって安定な薄
膜EL素子およびその製造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application This invention relates to a thin film EL device used for displaying characters, graphics, etc., and a method for manufacturing the same. It relates to its manufacturing method.

従来の技術 従来より電場発光蛍光体を用いた固体映像表示装置とし
てX−Yマトリクス表示装置が知られている。この装置
は電場発光層の両面に水平平行電極群と垂直平行電極群
とを互いに直交するように配置し、それぞれの電極群に
接続された給電線により切換え装置を通して信号を加え
て両電極の交点部分の電場発光層(以下EL発光体層と
略称する)を発光させ(この交点の発光部分面を絵素と
称する)、発光した絵素の組み合わせによって文字記号
、図形等を表示させるものである。
2. Description of the Related Art An X-Y matrix display device has been known as a solid-state image display device using an electroluminescent phosphor. In this device, a group of horizontal parallel electrodes and a group of vertical parallel electrodes are arranged perpendicularly to each other on both sides of an electroluminescent layer, and a signal is applied through a switching device by a feeder line connected to each electrode group, and a signal is applied to the intersection of both electrodes. The electroluminescent layer (hereinafter abbreviated as EL emitter layer) of the part is made to emit light (the light emitting part surface at this intersection is called a picture element), and characters, symbols, figures, etc. are displayed by the combination of the emitted picture elements. .

ここで用いられる固体映像表示装置の表示板としては、
通常ガラス等の透光性基板上に透明な平行電極群を形成
し、その上に第1誘電体層、EL発光体層、第2誘電体
層を順次積層し、さらにその上に背面平行電極群を下層
の透明平行電極群に直交する配置で積層して形成する。
The display board of the solid-state image display device used here is:
Usually, a transparent parallel electrode group is formed on a transparent substrate such as glass, and a first dielectric layer, an EL light emitting layer, and a second dielectric layer are sequentially laminated thereon, and then a rear parallel electrode is further layered on top of that. The electrodes are stacked in an arrangement perpendicular to the underlying transparent parallel electrode group.

一般に透明平行電極としては平滑なガラス基板上に酸化
錫を被着するなどにより形成され企。これに直交し、対
問する背面電極としてはアルミニウムが真空蒸着などに
より形成される。
Generally, transparent parallel electrodes are formed by depositing tin oxide on a smooth glass substrate. Aluminum is formed by vacuum evaporation or the like as a back electrode which is perpendicular to this and is opposed to this.

第1誘電体層や第2誘電体層に用いる材料としては、:
J、電率が大きく、絶縁破壊電界強度が大きい材料が低
電圧駆動に適している。前者は、主に透明電極および背
面電極により印加される電圧の、より多(の割合をEL
発光体層に印加し、駆動電圧を低下させるためであり、
後者は主に絶縁破壊を起こさない安定な動作のために重
要である。このような低電圧で駆動ができ、安定性の優
れた薄膜EL素子を構成するための誘電体層としては誘
電率が大きな酸化物誘電体薄膜(特開昭56−4559
5参照)の方が法が誘電率が小さな酸化珪素や窒化珪素
(特公昭53−42398号公報)より適しており、酸
化物誘電体薄膜を用いた薄膜EL素子が広く研究されて
いる。
Materials used for the first dielectric layer and the second dielectric layer include:
J. Materials with high electrical conductivity and high dielectric breakdown field strength are suitable for low voltage driving. The former mainly increases the proportion of the voltage applied by the transparent electrode and the back electrode.
This is to apply it to the light emitter layer and reduce the driving voltage.
The latter is mainly important for stable operation without causing dielectric breakdown. An oxide dielectric thin film with a large dielectric constant (Japanese Patent Laid-Open No. 56-4559
5) is more suitable than silicon oxide or silicon nitride (Japanese Patent Publication No. 53-42398), which have a small dielectric constant, and thin film EL devices using oxide dielectric thin films are being widely studied.

発明が解決しようとする問題点 マトリクス状電極を有する薄膜EL素子を、−斉反転方
式により線順次駆動(特公昭55−27354号公報)
し、■走査期間で2回の発光を行わせる場合、透明電極
と背面電極に挾まれた各絵素においては、正極性のパル
スが印加されてがら逆方向のパルスが印加されるまでの
時間と、逆極性のパルスが印加されてから正極性のパル
スが印加されるまでの時間が異なる。このような正・逆
パルスの位相が異なる駆動法により従来技術による薄膜
EL素子を長時間駆動した場合表示情報に応じて発光さ
せた絵素では、発光させなかった絵素と比較して、発光
開始電圧が数ボルト変動するという問題点があった。
Problems to be Solved by the Invention Line-sequential driving of a thin-film EL element having matrix-like electrodes using a simultaneous inversion method (Japanese Patent Publication No. 55-27354)
However, when emitting light twice in the scanning period, the time from when a pulse of positive polarity is applied to when a pulse of opposite direction is applied to each pixel sandwiched between the transparent electrode and the back electrode. The time from when a pulse of opposite polarity is applied to when a pulse of positive polarity is applied is different. When a conventional thin film EL element is driven for a long time using such a driving method in which the phases of forward and reverse pulses are different, the pixel that emitted light according to display information has a lower luminescence rate than the pixel that does not emit light. There was a problem in that the starting voltage varied by several volts.

本発明の目的は、前記問題点を解決し、位相が異なる交
流パルスや正・逆方向の撮部が異なる交流パルスで駆動
しても、長期間に渡り安定した動作が可能な薄膜EL素
子およびその製造方法を提供することにある。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a thin film EL element which can operate stably over a long period of time even when driven by AC pulses with different phases or with different AC pulses in the forward and reverse directions. The object of the present invention is to provide a manufacturing method thereof.

問題点を解決するための手段 本発明においては、透光性基板上に、透明電極、第1誘
電体層、EL発光体層、第2誘電体層、および背面電極
を順次積層してなる薄膜EL素子において、前記第1誘
電体層および前記第2誘電体層の前記EL発光体層側の
部分は、電子ビーム蒸着法を用いて厚さ10nm以上、
200nm以下の硫化カルシウム薄膜で構成し、面記第
1誘電体層の前記透明電極側の部分は比誘電率が15以
上の酸化物誘電体薄膜で構成し、前記第2誘電体層の背
面電極側の部分は酸化物誘電体薄膜で構成する。
Means for Solving the Problems In the present invention, a thin film is formed by sequentially laminating a transparent electrode, a first dielectric layer, an EL light emitter layer, a second dielectric layer, and a back electrode on a transparent substrate. In the EL element, portions of the first dielectric layer and the second dielectric layer on the EL light emitting layer side are formed to have a thickness of 10 nm or more using an electron beam evaporation method;
A thin film of calcium sulfide with a thickness of 200 nm or less is formed, a portion of the first dielectric layer facing the transparent electrode is formed of a thin oxide dielectric film with a relative dielectric constant of 15 or more, and a back electrode of the second dielectric layer is formed of a thin film of calcium sulfide with a thickness of 200 nm or less. The side portion is composed of an oxide dielectric thin film.

また製造工程においては、前記EL発光体層を500℃
以上、6oo℃以下の温度で加熱処理する。
In addition, in the manufacturing process, the EL light emitting layer is heated to 500°C.
The heat treatment is performed at a temperature of 60° C. or lower.

作用 発光開始電圧の変動は、EL発光体層と誘電体層との界
面に種々の深さのトラップ準位が形成されることや、E
L発光体層と誘電体層との反応により生じるものと考え
られる。EL発光体層と誘電体層との間に10nm以上
200nm以下の硫化カルシウム薄膜を介在させること
により、トラップ準位の形成が抑制され、長期間に渡り
安定した動作が可能になったものと考えられる。。
Fluctuations in the action emission starting voltage are caused by the formation of trap levels of various depths at the interface between the EL phosphor layer and the dielectric layer, and by the E
It is thought that this is caused by a reaction between the L emitter layer and the dielectric layer. It is believed that by interposing a calcium sulfide thin film of 10 nm or more and 200 nm or less between the EL emitter layer and the dielectric layer, the formation of trap levels is suppressed and stable operation over a long period of time is possible. It will be done. .

実施例 第1図は本発明にががる薄膜EL素子の製造方法の一実
施例により作製しに薄膜EL素子の断面構造を示す。図
において、1はガラス基板であリ、コーニング7059
ガラスを用いた。ガラス基板1上に、スパッタリング法
により厚さ200nmの錫添加酸化インジウム薄膜を形
成し、ホトリソグラフィ技術によりストライブ状に加工
し透明電極2とした。その上にチタンジルコン酸ストロ
ンチウム[Sr (TixZrl−x)0+ ]を基板
温度400℃でスパッタリングすることにより厚さ60
0nmの酸化物誘電体薄膜3を形成した。さらにその上
に、硫化カルシウムペレットを蒸発源として基板温度3
00℃で電子ビーム蒸着することにより厚さ50nmの
硫化カルシウム薄膜4を形成した。酸化物誘電体薄膜3
と硫化カルシウム薄膜4により、第1誘電体層5が形成
される。硫化カルシ【クムN m 4の上には、共蒸着
法により、基板温度200℃で、厚さ400nmのマン
ガン添加硫化亜鉛薄膜からなるEL発光体層6を形成し
た。その後真空中・450℃で1時間熱処理の後、その
上に再び硫化カルシウムベレットを蒸発源として基板温
度300℃で電子ビーム蒸着することにより厚さ50n
mの硫化ツノルシウム薄膜7を形成した。その上にタン
タル酸バリウム[13aTa2061焼結体を、基板温
度100℃でスパッタリングすることにより厚さ200
nmの酸化物誘電体薄膜8を形成した。酸化物誘電体薄
膜Sと硫化カルシウム薄膜7により、第2誘電体層9が
形成される。最後にその上に厚さ150nmのAIを真
空蒸着し、ホトリソグラフィ技術により、透明電極2と
は直交する方向にストライブ状の背面電極10を形成し
、薄膜EL素子を完成した。
Embodiment FIG. 1 shows a cross-sectional structure of a thin film EL device manufactured by an embodiment of the method for manufacturing a thin film EL device according to the present invention. In the figure, 1 is a glass substrate, Corning 7059
Glass was used. A tin-doped indium oxide thin film having a thickness of 200 nm was formed on a glass substrate 1 by a sputtering method, and was processed into a stripe shape by a photolithography technique to form a transparent electrode 2. On top of that, strontium titanium zirconate [Sr (TixZrl-x)0+] was sputtered at a substrate temperature of 400°C to a thickness of 60°C.
A 0 nm oxide dielectric thin film 3 was formed. Furthermore, on top of that, calcium sulfide pellets are used as an evaporation source and the substrate temperature is 3.
A calcium sulfide thin film 4 having a thickness of 50 nm was formed by electron beam evaporation at 00°C. Oxide dielectric thin film 3
A first dielectric layer 5 is formed by the calcium sulfide thin film 4 and the calcium sulfide thin film 4 . On the calcium sulfide [cum N m 4 ], an EL luminescent layer 6 made of a manganese-added zinc sulfide thin film having a thickness of 400 nm was formed by co-evaporation at a substrate temperature of 200°C. After that, heat treatment was performed in vacuum at 450°C for 1 hour, and then electron beam evaporation was performed again using calcium sulfide pellets as an evaporation source at a substrate temperature of 300°C to a thickness of 50 nm.
A thin film 7 of tunorsium sulfide having a thickness of m was formed. On top of that, a barium tantalate [13aTa2061 sintered body was sputtered at a substrate temperature of 100°C to a thickness of 200°C.
A nanometer-thick oxide dielectric thin film 8 was formed. A second dielectric layer 9 is formed by the oxide dielectric thin film S and the calcium sulfide thin film 7. Finally, AI with a thickness of 150 nm was vacuum-deposited thereon, and a striped back electrode 10 was formed in a direction perpendicular to the transparent electrode 2 using photolithography technology, thereby completing a thin film EL device.

本発明の一実施例にかかる薄1摸EL素子と、本発明の
一実施例にかかる4膜EL素子から硫化)1ルシウノ2
、薄膜4および7を除いた従来のrfJ膜EL素子とに
、第2図に示すような位相の異なる交流パルス電圧を印
加し、発光開始電圧の経時変化を測定したところ、第3
図に示すように、従来の薄1摸EL素子では100時間
で約6%発光開始電圧が低下したのに対しく第2図a)
、本発明の薄膜EL素子では1%以下であった。
A thin 1-layer EL device according to an embodiment of the present invention and a 4-film EL device according to an embodiment of the present invention (sulfurized) 1 Luciuno 2
When we applied alternating current pulse voltages with different phases as shown in FIG.
As shown in the figure, the luminescence starting voltage decreased by about 6% in 100 hours with the conventional thin 1-piece EL element, whereas in Figure 2 a)
, was less than 1% in the thin film EL device of the present invention.

本実施例では硫化ツノルシウム薄lIQをEL発光体層
の両(1111に形成したが、第1誘電体層側だけに形
成した場合でも、効果は多少落ちるが有効であった。ま
た硫化カルシウム薄膜の形成に電子ビーム蒸着法を用い
たが、他の方法例えばスパッタリング法では膜が剥離を
起こし易く、さらにEL発光体層の熱処理温度が500
℃以上では薄膜EL素子の発光開始電圧の経時変化を抑
制する効果が消滅してしまい使用できなかった。
In this example, thin lIQ of tunorsium sulfide was formed on both sides (1111) of the EL emitter layer, but it was still effective even if it was formed only on the first dielectric layer side, although the effect was somewhat lower. Electron beam evaporation was used for the formation, but when using other methods such as sputtering, the film tends to peel off, and the heat treatment temperature of the EL light emitting layer is 500°C.
If the temperature exceeds .degree. C., the effect of suppressing the change over time in the light emission starting voltage of the thin film EL device disappears, making it unusable.

硫化カルシウム薄膜の厚さは、10nmより薄い場合は
、発光開始電圧の経時変化を抑制する効果が少な(,2
00nlIlより厚くした場合は、硫化カルシウム薄膜
の誘電率は小さいため、厚(するほど薄膜EL素子を駆
動するのに必要な電圧が高くなり、駆動用のICが高価
なものとなって好ましくない。
If the thickness of the calcium sulfide thin film is less than 10 nm, it will have little effect in suppressing the change in luminescence starting voltage over time (,2
If it is thicker than 00nlIl, the dielectric constant of the calcium sulfide thin film is small, so the thicker the film, the higher the voltage required to drive the thin film EL element, and the more expensive the driving IC becomes, which is undesirable.

EL発光体層6は活性物質を含む硫化亜鉛(ZnS)を
用いることができる。活性物質としてはMn、Cu、A
g、Au、TbF3.SmF3 、ErFs 、TmF
3 、DyFs 、PrFs 、EuFsなどが適当で
ある。EL発光体層6は硫化亜鉛以外のものでもよく、
たとえば活性物質を含むSrSやCaSなどの電場発光
を示すものであればよい。
The EL luminescent layer 6 can be made of zinc sulfide (ZnS) containing an active substance. Active substances include Mn, Cu, A
g, Au, TbF3. SmF3, ErFs, TmF
3, DyFs, PrFs, EuFs, etc. are suitable. The EL luminescent layer 6 may be made of other than zinc sulfide,
For example, any material that exhibits electroluminescence, such as SrS or CaS containing an active substance, may be used.

第1誘電体層に用いる酸化物誘電体薄膜の厚さは、第2
:J+電体層より厚くした方が、絶縁破壊に対する安定
性が高い。厚い第1誘電体層を用いるには、酸化物誘電
体薄膜の比誘電率が大きいほど好ましく、実験結果から
は15以上が好ましかった。比誘電率が15より小さい
場合、100〜180Vの電圧で安定に駆動できる薄膜
EL素子を形成するのは困難であった。このような酸化
物誘電体薄膜としては、ペロブスカイト形の結晶構造を
含む薄膜が、絶縁破壊電圧の面からも適していた。その
中でも5rTiC)+ l SrxMgl−xTiO2
,5rTixZrl−xi3.あるいはS r x M
g1−xTiyZrl−yosなどのチタン酸ストロン
チウム系の薄膜を、第1誘電体層の酸化物誘電体薄膜に
用いることにより極めて安定な薄膜EL素子を構成する
ことができた。
The thickness of the oxide dielectric thin film used for the first dielectric layer is the same as that for the second dielectric layer.
:The thicker it is than the J+ electric layer, the higher the stability against dielectric breakdown. In order to use a thick first dielectric layer, it is preferable that the dielectric constant of the oxide dielectric thin film is as large as possible, and from experimental results, a dielectric constant of 15 or more is preferable. When the dielectric constant is smaller than 15, it is difficult to form a thin film EL element that can be stably driven at a voltage of 100 to 180V. As such an oxide dielectric thin film, a thin film containing a perovskite crystal structure is suitable from the viewpoint of dielectric breakdown voltage. Among them, 5rTiC) + l SrxMgl-xTiO2
, 5rTixZrl-xi3. Or S r x M
By using a strontium titanate-based thin film such as g1-xTiyZrl-yos as the oxide dielectric thin film of the first dielectric layer, an extremely stable thin film EL device could be constructed.

第2誘電体層の酸化物誘電体薄膜の一つとしては、比誘
電率が約22のタンタル酸バリウム系薄膜が適しており
、タンタル酸バリウム系薄膜を川いることにより、伝播
性絶縁破壊を抑制するこ乏ができ、信頼性の高い薄膜E
L素子を形成する事ができた。
As one of the oxide dielectric thin films of the second dielectric layer, a barium tantalate thin film with a relative dielectric constant of about 22 is suitable, and by using a barium tantalate thin film, propagating dielectric breakdown can be prevented. Thin film E with low resistance and high reliability
We were able to form an L element.

発明の効果 以上のように本発明によれば、低電圧駆動が可能であり
、長時間の駆動によっても発光開始電圧の変動が極めて
小さい薄膜EL素子を再現性良(形成することができ、
コンピュータ端末などの薄形、高品位ディスプレイなど
に広く利用でき、実用的価値が大きい。
Effects of the Invention As described above, according to the present invention, it is possible to form a thin film EL element with good reproducibility, which can be driven at a low voltage and has extremely small fluctuations in emission starting voltage even when driven for a long time.
It can be widely used in thin, high-quality displays such as computer terminals, and has great practical value.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明にかかる薄膜EL素子の製造方法の一実
施例により作製した薄膜EL素子の構成を示す断面図、
第2図は薄膜EL素子の駆動電圧波形を示す図、第3図
は発光開始電圧の経時変化を示す図である。 ■・・・ガラス基板、 2・・・透明電極、 3・・・
酸化物誘電体薄膜、 4・・・硫化カルシウム薄膜、5
・・・第1誘電体賢、 6・・・EL発光体層、7・・
・硫化カルシウム薄膜、 8・・・酸化物誘電体薄膜、
 9・・・第2誘電体層、 10・・・背面電極。
FIG. 1 is a sectional view showing the structure of a thin film EL device manufactured by an embodiment of the method for manufacturing a thin film EL device according to the present invention;
FIG. 2 is a diagram showing the drive voltage waveform of the thin film EL element, and FIG. 3 is a diagram showing the change over time in the light emission starting voltage. ■...Glass substrate, 2...Transparent electrode, 3...
Oxide dielectric thin film, 4... Calcium sulfide thin film, 5
...first dielectric layer, 6...EL light emitting layer, 7...
・Calcium sulfide thin film, 8... Oxide dielectric thin film,
9... Second dielectric layer, 10... Back electrode.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1) 透光性基板上に、透明電極、第1誘電体層、E
L発光体層、第2誘電体層、および背面電極を順次積層
してなる薄膜EL素子において、前記第1誘電体層およ
び前記第2誘電体層の前記EL発光体層側の部分は、厚
さ10nm以上、200nm以下の硫化カルシウム薄膜
で構成し、前記第1誘電体層の前記透明電極側の部分は
比誘電率が15以上の酸化物誘電体薄膜で構成し、前記
第2誘電体層の背面電極側の部分は酸化物誘電体薄膜で
構成したことを特徴とする薄膜EL素子。
(1) A transparent electrode, a first dielectric layer, and an E
In a thin film EL device formed by sequentially laminating an L emitter layer, a second dielectric layer, and a back electrode, portions of the first dielectric layer and the second dielectric layer on the EL emitter layer side have a thickness of The transparent electrode side portion of the first dielectric layer is composed of an oxide dielectric thin film having a dielectric constant of 15 or more, and the second dielectric layer A thin film EL device characterized in that a portion on the back electrode side of the device is composed of an oxide dielectric thin film.
(2) 第1誘電体層の酸化物誘電体薄膜が、ペロブス
カイト形構造の結晶部分を有することを特徴とする特許
請求の範囲第1項記載の薄膜EL素子。
(2) The thin film EL device according to claim 1, wherein the oxide dielectric thin film of the first dielectric layer has a crystalline portion having a perovskite structure.
(3) 第1誘電体層の酸化物誘電体薄膜をチタン酸ス
トロンチウム系薄膜で構成したことを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の薄膜EL素子。
(3) The thin film EL device according to claim 1, wherein the oxide dielectric thin film of the first dielectric layer is composed of a strontium titanate thin film.
(4) 第2誘電体層の酸化物誘電体薄膜がタンタル酸
バリウム系薄膜を含むことを特徴とする特許請求の範囲
第1項、第2項または第3項のいずれかに記載の薄膜E
L素子。
(4) The thin film E according to any one of claims 1, 2, or 3, wherein the oxide dielectric thin film of the second dielectric layer includes a barium tantalate thin film.
L element.
(5) 電子ビーム蒸着法にて硫化カルシウム薄膜を形
成し、その上にEL発光体層を積層して形成する工程と
、前記EL発光体層を500℃以上、600℃以下の温
度で加熱処理する工程とを含むことを特徴とする薄膜E
L素子の製造方法。
(5) A step of forming a calcium sulfide thin film by electron beam evaporation and laminating an EL light emitting layer thereon, and heating the EL light emitting layer at a temperature of 500°C or higher and 600°C or lower. A thin film E characterized by including the step of
Method for manufacturing L element.
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