JPS6365211B2 - - Google Patents

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JPS6365211B2
JPS6365211B2 JP22194383A JP22194383A JPS6365211B2 JP S6365211 B2 JPS6365211 B2 JP S6365211B2 JP 22194383 A JP22194383 A JP 22194383A JP 22194383 A JP22194383 A JP 22194383A JP S6365211 B2 JPS6365211 B2 JP S6365211B2
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、液体を吸収しそして保持するのに有
用な高度に多孔性の重合体材料に関する。シート
状の重合体は、液体活性物質を表面に与えるか又
は表面から液体を拾い上げるかいずれかのため
に、表面、例えば家庭用品又は工業用品の表面又
はヒトの皮膚を拭くか又は活性物質、例えば香水
風呂組成物、空気新鮮化剤又は香水を表面接触な
しに次第に除去するのに適しているシート状製品
に有利に添加される。 欧州特許EP68830（ユニリヴアー社）は、製品
がそれ自身の重量の、水に換算して少なくとも５
倍、好ましくは少なくとも10倍の液体を保持する
ことができ、そしてそれに手で圧力をかけたとき
その液体の少なくとも幾分かを放出することがで
きる感圧性多孔質重合体材料を帯する基体から成
り、この多孔質重合体材料は乾燥しているか又は
水性又は非水性液体を含有する、液体を与えるか
又は吸収するのに適している製品を記述してい
る。 この一般的概念には、二つの可能性がある。即
ち、こぼれた液体をぬぐいとるのに有用な製品を
与えるためにこの多孔質重合体材料は乾燥してい
るか、又は手の圧力をかけることによつて製品か
らしぼり出される液体を保持していてよい。ある
場合には、この重合体はその自体の重量の40倍の
液体を含んでも、触れると乾燥しているように感
ずる。 この型の製品で非常に有効であると判つた重合
体の一つは、高内部相エマルジヨンの重合生成
物、特にスチレン基礎重合体で構成される。欧州
特許出願No.EP0060138A（ケースT.105）は、かか
る種類の重合体を記述している。 これらの多孔質重合体を加えたシート状又は布
状製品を製造するには、これらの重合体が一般に
ヒートシール性でないという事実に依る困難を経
験する。かくして、液体帯持重合体はヒートシー
ル性不織布又は類似物の二つの層の間に簡単にサ
ンドイツチ状には出来ずそして複合布様製品を形
成させるために全体を一緒にヒートシールするこ
とはできない。端領域のみが一緒にヒートシール
されると、中間の多孔質材料は外側層と位置が合
わずそして動き廻り崩壊が起り更にある重合体で
は亀裂が起る。 遭遇する他の問題は、ある重合体、特に単独の
単量体としてスチレンを基礎としたものは、機械
的強度及び可撓性に欠ける傾向があることであ
る。これらの重合体は、シート様製品では表面を
拭くか又は同様の目的への使用が必要であるた
め、シート状で取扱うことが特に困難であり、亀
裂及び崩壊が起り易い。 EP66463（ユニリヴアー社）に記載された提案
に従えば、重合体又は他の多孔質材料の個々の四
角のものが、不織布又は類似のものの二つの外側
層を格子状又は類似のパターンに一緒に接着する
ことによつて得られるサンドイツチ構造の個々の
セル中に位置づけられる。この配置は、優れた感
触を有しそして別々のセルから異なつた速度での
液体の制御された放出の可能性を与えるが、組立
てが困難で遅く、即ち四角形の重合体は接着前外
側層に対して正確に位置づけなければならない。 本発明に従えば、この多孔質重合体材料は重合
体中に補強性及びヒートシール性材料を添加する
ことによつて変性される。 本発明は、従つて、材料自体の重量の水に換算
して少なくとも５倍の液体を保持することがで
き、そしてそれに手の圧力を加えたときその水の
少なくとも幾分かを放出することができる感圧性
多孔質重合体状材料を提供し、この多孔質重合体
材料は乾燥しているか又は水性又は非水性液体を
含有し、そして多孔質重合体材料はその中に繊維
状粒状又は多孔状の補強性及びヒートシール性材
料が添加されている。 多孔質重合体中に添加された補強性及びヒート
シール性材料は、同時に重合体の機械的強度、そ
して特にその亀烈及び崩壊に対する抵抗性を増大
し、そしてこの重合体が他のヒートシール性材料
にヒートシールされることを可能にする。 本発明の好ましい態様は、液体を与えるか又は
吸収するのに適しているシート状製品であり、こ
の製品は、両方共ヒートシール性材料から成りそ
して少なくとも一つが液体透過性である第一及び
第二のシート基体、及びそれらの間にサンドイツ
チ状になつた本発明に従う多孔質重合体材料の中
間シートから成り、この製品は第一及び第二のシ
ート基体の各々の、中間シート中のヒートシール
性補強性材料に対するヒートシールによつて一緒
に保持されている。 便宜的に、外部基体層と中間層中に導入された
補強性及びヒートシール性材料の間のヒートシー
ルは、製品の領域に亘つて分布する複数の線に添
つてよく、中間層が外側層に対して堅固に位置す
ることを確実にするために充分なヒートシール線
が存在する。便宜的には、このヒートシール線
は、需要家にとつて魅力的である追加の利点、例
えば一連の平行線（すじをつける効果を与える）
又は格子パターン（チエス盤又はダイヤパターン
を与える）を有する規則的なパターンを形成す
る。更に、第一及び第二のシート基体の端領域を
好ましくはヒートシールによつて一緒に接着する
ことによつて端に添つて密封することが、製品に
とつて一般に必要である。この場合には、これら
のシート基体は、中間多孔性層より僅かに大きく
あるべきである。 この補強性及びシートシール性材料は、好まし
くは繊維状であり、そして更に好ましくは不織
の、織つた又は編んだ布のウエブ又はシートの形
状である。ばらばらの繊維も用いられるが、しか
し機械的強度を改良するのには効果が小さい。更
に可能性あることは、多孔状の、例えばスリツト
状に切つた又は穴をあけたフイルム又はシートで
ある。連続シートは、液体の重合体全体に亘る自
由な運動を妨げるので、好ましくない。 補強性及びヒートシール性材料は、好ましくは
合成熱可塑性材料である。容易にヒートシール可
能で、そして充分な機械的強度を有する繊維に形
成することができる適した材料には、ポリプロピ
レン、ナイロン、ポリエステル及びアクリル系重
合体が含まれる。所望によつては、熱可塑性及び
非熱可塑性繊維、例えばポリプロピレン及びビス
コースの混合物が、機械的強度及びヒートシール
性の最適バランスを得るために用いられてもよ
い。 本発明の多孔質重合体は、必要量の液体を吸収
及び／又は保持し、そして手の圧力をかけたとき
この液体の少なくとも幾分かを放出することがで
きる適した材料のいずれであつてもよい。材料自
体の重量の少なくとも10倍、好ましくは少なくと
も25倍そして更に好ましくは少なくとも40倍の液
体を保持することができる重合体が、特に有利で
ある。この液体は、好ましくは、重合体及び液体
一緒の重量の少なくとも90％、更に好ましくは少
なくとも95％を構成する。適した重合体の詳細
は、EP68830（ユニリヴアー社）に記されている。 かかる重合体は、その中に含まれる液体が手の
圧力がかけられることによつてしぼり出されない
限り、重合体内に閉ざされたまま保たれるという
利点を有し、この液体含有重合体は、98重量％又
はそれ以上の範囲迄で液体を含んでよく、触わつ
ても実質的に乾燥していると感じさせる。 重合体は、好ましくは９c.c.／ｇより大きい、更
に好ましくは15c.c.／ｇより大きい空隙容積を有す
る。 重合体の乾燥密度は、好ましくは0.1ｇ／c.c.未
満であり、更に好ましくは0.03〜0.08ｇ／c.c.の範
囲内である。これは、その空隙系が空気を含むと
きの材料の密度である。本発明に従ういくつかの
重合体は、しかし乾燥状態では存在することがで
きず、即ちそれらは、液体で満たされた空隙系を
与える方法によつて調製され、そしてこの液体は
所望によつて他の液体と交換することができる
が、しかし乾燥するとそれらの空隙系は壊れる。
かかる重合体も同様に本発明の範囲内である。 前記の如く、本発明の好ましい態様に於いて
は、この重合体は、水性内部相、及び一種又はそ
れ以上の重合体の疎水性単量体から成る連続相を
有する高内部相エマルジヨンの重合生成物であ
る。この水性内部相は、エマルジヨンの90重量％
又はそれ以上、好ましくは少なくとも95重量％を
構成することが、特に好ましい。この型の重合体
は、EP60138及びEP68830（ユニリヴアー社）に
より詳細に記載されている。単独の単量体が用い
られるときは、これは疎水性であるべきであり、
即ち単量体混合物は主に疎水性であるべきであ
る。ビニル重合体類が特に興味あるもので、スチ
レン単独−及び共重合体が特に好ましい。軽い架
橋が、液体の吸収及び保持能力及び寸法安定性の
両方を改良するのに有利である。有用であると判
つた二種の型の重合体は、ジビニルベンゼンで軽
く架橋されたポリスチレン、及びジビニルベンゼ
ン又はアリルメタアクリレートで軽く架橋された
スチレン／ブチルメタアクリレート共重合体であ
る。 この出発エマルジヨンは、好ましくは５〜30重
量％の乳化剤（界面活性剤）及び0.0005〜10重量
％の触媒を含有するが、両％は単量体を基準とし
ている。 本発明の態様に於いては、補強性及びヒートシ
ール性材料は、好ましくは出発エマルジヨンに添
加されそして重合はこの材料の廻りで起る。従つ
てこの材料はエマルジヨンと相溶性であることが
必要である。更にこのことは、この材料は疎水性
でそして実質的に水溶性成分を含まないものであ
るべきことを意味する。この材料が本質的に疎水
性でないときは、これは例えばシリコーン重合体
で表面処理されてもよい。 その意図される用途によつて、本発明の多孔質
重合体状材料は、乾燥している、即ちその空隙系
に空気を含んでいるか、又は液状を含んでいるか
いずれかである。この乾燥重合体は、液体を吸収
するのに有用であり、そしてこぼれて液体を拭き
とるための布巾又はスポンジ様製品に添加されて
有用である。 液体帯持形状のこの材料は、表面又は他の環境
に有用にそして便利に与えられる液体用の担体及
び制御された運搬媒体として非常に有用である。
かかる液体は、疎水性又は親水性でよく、例とし
ては、石鹸又は洗剤組成物、漂白剤、消毒剤、泡
立て溶剤及びシヤワー調合剤、空気新鮮化剤、皮
膚処理剤、ドライクリーニング溶剤、香水及び他
の多くのものを含む。 前記の如く、本発明の一つの非常に有用な態様
は、多孔性重合体が基体層間にサンドイツチされ
たシート様又は布様製品である。かかる製品は、
拭き布として用途に又は例えば泡立て溶剤を渡す
実際の拭きとりを含まない関連する用途に適して
いる。 二つの基体層は、両方共ヒートシール性であり
そして少なくとも一つが液体透過性である限り、
適した可撓性シート材料のいずれでもよく、そし
て同じものか又は異なつた材料であつてもよい。
液体が多孔性重合体状核材料に通過し及び／又は
これから通過できることが、明らかに必須であ
る。 有利には、一種又は両方の基体層は、紙又は不
織布から成る。この必要なヒートシール性は、あ
る量比の熱可塑性繊維の存在、又は熱可塑性材料
の表面被覆から誘導される。後者の場合には、被
覆は液体を通過させるように穴があけられている
か、又は充分不連続でなければならない。最終製
品においては、被覆側は勿論最も深い部分であ
る。 所望によつて第一及び第二の基体層の両方に用
いられる一つの型の材料は、高空隙容積の、内側
に適当な間隔でピンホールをあけられたポリエチ
レンフイルムで被覆された多孔質の、嵩高い紙又
は不織布である。 基体層に比較的吸収性の材料を使用すること
が、例えば表面を清潔にし、磨き、消毒し、又は
医学的に又は化粧用に処理するために、その表面
を拭くのに用いられる本発明の製品に特に有利で
ある。 重合体中の液体が、手の圧力による使用の時点
で放出されるまで、製品は取扱い及び貯蔵中乾燥
して保存することができる。一方、製品は、例え
ば重合体に含有される液体又は異なつた液体のい
ずれかが充満した湿潤状態であつてよい。第二の
液体が存在するときは、これは第一のものと相溶
性である必要はない。重合体が使用中ぎゆつと握
られるまでは、混合は起らないからである。一種
又は更にそれ以上の液体が、所望によつてマイク
ロカプセル化された状態で存在してもよい。この
ことは、相互に非相溶性液体の場合に特に有利で
ある。 本発明の一つの特定の態様においては、本発明
の重合体材料を含むシート様製品は、実質的にス
トリークのない仕上りを得るための反射する家庭
用品表面、例えば鏡、窓、タイル、絵画、及び家
具への使用を意図している。かかる製品は、清潔
にされるべき表面に直接適用することができる利
点を有する。追加の液体、及び布又は織物は必要
なく、かくしてストリーク形成性の不純物による
汚染を排除することができる。 本態様においては、多孔質重合体の空隙系中の
液体は、45ｍＮｍ-1より小さい、好ましくは35ｍ
Ｎｍ-1より小さい表面張力を有する均質水性液体
組成物であり、この組成物は表面に適用されそし
て乾燥されると、0.25μｍより大きい、好ましく
は0.1μｍより大きい分離した液滴又は粒子を形成
することなしに実質的に乾燥する。この液体は、
好ましくは界面活性剤、より好ましくは非イオン
系界面活性剤を比較的低濃度で、そして低級脂肪
族アルコール、好ましくはエタノール又はイソプ
ロパノールを含有し、フイルム形成性重合体が同
様に存在してもよい。適した液体組成物は、
EP67016及びEP68830（ユニリヴアー社）に詳述
されている。 本発明の重合体状材料を含有するシート様製品
は、しかし多くの他の目的に、例えば手及び顔の
洗滌、洗滌以外の皮膚手入れ（例えば抗−皮膚病
処理）、乳幼児衛生、工業用品及び家庭用品の表
面（例えば、窓、絵画、機械類、カーペツト、衣
類、靴）の洗滌、磨き、消毒又は脱臭、空気新鮮
化及び芳香運搬、及び病院衛生に用いられる。他
の可能な用途は、当業者に容易に示唆される。製
品は、シヤミ皮の如きかなり嵩高いクリーニング
布のように手に感ずる。使用に際しては、これは
絞られ多孔質重合体から適当な量の液体が絞り出
される。 以下の実施例で本発明を説明する。 実施例 １〜５ 種々の補強性材料を含有する、ジビニルベンゼ
ンで軽く架矯された水充満ポリスチレンを調製
し、そしてその機械的性質及びヒートシール性を
非補強重合体のそれと比較した。 以下の成分を一緒に混合しそして300回転／分
で撹拌することによつて高内部相エマルジヨン
（約50ml）を調製した。 スチレン 10容量部 ジビニルベンゼン １ 〃 二重脱イオン水 300重量部 乳化剤 ２ 〃 重合開始剤 0.6 〃 乳化剤はソルビタンモノオリエート〔Span（商
標）80〕であり、そして開始剤は過硫酸カリであ
つた。 重合体の薄いシート、20cm×20cm×0.15cmを与
えるような方法で重合を行つた。二つのガラス板
の表面を疎水性にし、そしてネオプレンゴムの
0.15cm厚片を一つの板の角の廻りに固着させ平方
空洞20cm×20cmを限定した。この空洞に下記の捕
強剤と共に又はなしでエマルジヨンを充たし、第
二のプレートを第一のものの上に置き、そして二
つのプレートを一緒にはさんだ。この組立物を50
℃で24時間オーヴンにいれた。重合した材料は、
容易にシートとしてとり除き、そしてメス及び直
線端を用いて小平を切ることができた。 補強性材料がばらばらの繊維又は顆粒の形状で
ある場合（実施例５及び比較例Ｂ）、繊維又は顆
粒は重合前エマルジヨンに撹拌した。 補強性材料がウエヴ、シート又は網目の形状で
ある場合（実施例１〜４）、エマルジヨンの約半
分（約25ml）を低部プレート上の空洞中に注ぎ、
このウエヴ、シート又は網目を頂部に置き、そし
て残るエマルジヨンをその上に注ぎ、かくして重
合後サンドイツチ状構造を得た。 約230℃の操作温度を有する特に改造したはん
だごてを用いて、重合体試料のヒートシール性に
ついて試験したが、このはんだごての点は回転自
由な1.5cm金層ジスクに連結することによつて改
造されている。 重合体に隣接する側上にポリエチレンで被覆さ
れた嵩高い多孔質湿潤強度紙から各々成る二つの
基体間に一片の重合体（6.5〜13cm2）をいれた。
はんだごてを下方に押しつけながら上部基体を横
切る直線が転がした。これは重合体を切り通した
結果を与えた。補強性材料及び基体のポリエチレ
ン被覆間で起つたシートシール性の度合は、目測
点検で評価した。 これらの試料は、同様に機械的強度についても
試験した。各試料は吸収性紙タオルの内側にい
れ、そして平たいスパチユラで押して、含まれて
いる水の大部分を除去した。引き離すこと及び指
でこわすことに対する抵抗性を、次に主観的に評
価した。 結果を第１表に示す。用いた補強性材料は、以
下の如くであつた。 比較例Ａ：なし 実施例１：基礎重量15ｇ／m2の、50％ポリプロピ
レン繊維及び50％ビスコース繊維から
成る熱結合不織布〔Suominenからの
Novelin（商標）S15〕。 実施例２：基礎重合16ｇ／m2の、50％ポリプロピ
レン繊維と50％ビスコース繊維から成
る熱結合不織布〔Lohmanからの
Paratherm（商標）PS315／16〕。 実施例３：不織布を脱積層することによつて調製
されるポリプロピレンウエヴ
〔Viledon（商標）T.1521〕。 実施例４：シート（Smith＆Nephew Plasticsか
らのXS605）をエンボスしそして伸張
することによつて調製された網目（少
量％のポリスチレンをもつポリエチレ
ン）。 実施例５：平均的長さ約１cmのばらばらのポリエ
チレン繊維。
【表】 実施例 ６−13 スチレン及びブチルメタアクリレートの水充溝
共重合体を用いて、同様の実験を行つた。重合体
の調製は、７重量部のスチレン及び３重量部のブ
チル メタアクリレートから成る単量体混合物を
用いて、実施例１〜５に於ける如くして行なつ
た。 結果を第２表に示す。用いた補強性材料は以下
の如くであつた。 比較例Ｂ：なし 実施例６：実施例１に於ける如く、ポリプロピレ
ン／ビスコース不織布。 実施例７：実施例２に於ける如く、ポリプロピレ
ン／ビスコース不織布。 実施例８：実施例３に於ける如く、ポリプロピレ
ンウエブ。 実施例９：実施例４に於ける如く、ポリエチレン
網目。 実施例10：つむぎ接着した不織布、100％ポリプ
ロピレン、10ｇ／m2〔Bondina（商標）
LS5010〕。 実施例11：アクリル系接着した不織布（30％ポリ
エステル、50％ナイロン、20％アクリ
ル系）、130ｇ／m2〔Bondina（商標）
Vilene（商標）380〕。 実施例12：熱接着した不織布（100％ポリエステ
ル）、97ｇ／m2〔ICIからのCambrelle
（商標）ABS〕。 実施例13：実施例５に於ける如く、ばらばらのポ
リプロピレン繊維。 比較例Ｃ ：ポリエチレン顆粒。
【表】
【表】 実施例 14 インストロン（商標）1122テスターを用い、そ
のインストラクシヨンマニユアルに示される方法
を用いて、機械的強度の更に正確な比較を行つ
た。実施例３及び８のポリプロピレン ウエブ−
補強材料を、比較例Ａ及びＢの相当する非捕強重
合体と比較した。結果を第３表に示すが、本発明
に従う補強によつて達成される機械的性質の改良
の客観的証明を与える。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 材料自体の重量の、水に換算して少なくとも
    ５倍の液体を保持することができ、そしてそれに
    手の圧力をかけたときその水の少なくとも幾分か
    を放出することができ、乾燥しているか又は水性
    もしくは非水性液体を含有している感圧性多孔質
    重合体材料であつて、前記多孔質重合体材料がヒ
    ートシール性でない材料からなり、繊維状、粒状
    又は有孔状の補強性でヒートシール性の材料をそ
    の中に含有していることを特徴とする材料。 ２ 補強性でヒートシール性の材料が、少なくと
    も部分的に熱可塑性繊維で形成された不織布のウ
    エブ又はシート、少なくとも部分的に熱可塑性シ
    ート材料で形成されたメツシユ（網目）又は熱可
    塑性材料のばらばらの繊維の形状であることを特
    徴とする、上記第１項記載の材料。 ３ 補強性でヒートシール性の材料が、ポリプロ
    ピレン、ポリエステル、ナイロン及びアクリル重
    合体より成る群から選ばれた一種又はそれ以上の
    熱可塑性材料から成ることを特徴とする、上記第
    １項又は第２項記載の材料。 ４ 自身の重量の、水に換算して少なくとも５倍
    の液体を保持することができることを特徴とす
    る、上記第１〜３項いずれか一つに記載の材料。 ５ 重合体材料が均質な架橋されたブロツク材料
    であることを特徴とする、上記第１〜４項いずれ
    か一つに記載の材料。 ６ 重合体材料が水性内部相を有する高内部相エ
    マルジヨンの重合生成物であることを特徴とす
    る、上記第１〜５項いずれか一つに記載の材料。 ７ 重合体材料が、エマルジヨンの少なくとも90
    重量％を構成する水性内部相を有する高内部相エ
    マルジヨンの重合生成物であることを特徴とす
    る、上記第６項記載の材料。 ８ 重合体材料が、エマルジヨンの少なくとも90
    重量％を構成する水性内部相を有する高内部相エ
    マルジヨンの重合生成物であることを特徴とす
    る、上記第７項記載の材料。 ９ 重合体材料が軽く架橋されたスチレン単独−
    又は共重合体であることを特徴とする、上記第８
    項記載の材料。 １０ 両方共ヒートシール性材料から成りそして
    少なくとも一方が液体透過性である第一及び第二
    のシート基体と、それらの間にはさまれた中間シ
    ートで、自身の重量の、水に換算して少なくとも
    ５倍の液体を保持することができ、そしてそれに
    手の圧力をかけたときその水の少なくとも幾分か
    を放出することができ、乾燥しているか又は水性
    もしくは非水性液体を含有している多孔性重合体
    材料で、ヒートシール性でない材料からなり、繊
    維状、粒状又は有孔状の補強性でヒートシール性
    の材料をその中に含んでいる多孔性重合体状材料
    の中間シートとから成り、前記第一及び第二のシ
    ート基体が各々前記中間シート中の補強性でヒー
    トシール性の材料にヒートシールされていること
    を特徴とする、液体を与えるか又は吸収するのに
    適しているシート状製品。
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