JPS6365063B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は新規な化合物及び該化合物を有効成分
として含有する水田除草剤に関する。 更に詳しくは 但し、Ｒはシス型の炭素原子数４または５のア
ルケニル基を表わす、 で表わされる2′，6′−ジエチル−Ｎ−〔（シス−ア
ルケニルオキシ）メチル〕−２−クロロアセトア
ニリド（以下本発明の化合物と言う）及び少なく
とも１種の本発明の化合物を有効成分として含有
することを特徴とする水田除草剤に関する。 本発明の目的とするところは工業的に該化合物
を得、更には水稲栽培において類縁化合物に比
べ、極めて効果的な水田除草剤を提供することに
ある。 除草作用を有するハロアセトアニリド誘導体は
既に多数知られており、その中の、Ｎ−アルコキ
シメチル誘導体についても、文献公知である。 例えば、特公昭48−4524号、同48−37820号、
米国特許第3442945号及び同第3547620号等が知ら
れている。特に前記特公昭48−37820号では、Ｎ
−アルケノキシメチル誘導体を含む100種以上の
ハロアセトアニリド誘導体について、発芽前植物
毒活性の試験例が記載されている。 これらの誘導体のうち、現実に市販されている
化合物は2′，6′−ジエチル−Ｎ−メトキシメチル
−２−クロロアセトアニリド、2′，6′−ジエチル
−Ｎ−ブトキシメチル−２−クロロアセトアニリ
ドであり、いずれも前記一般式中のＲがアルキル
基に相当し、前者はC₁、後者はC₄であることを
示すものである。 尚、前記ハロアセトアニリド誘導体のなかで
も、とくに2′，6′−ジエチル−Ｎ−アルコキシメ
チル−２−クロロアセトアニリドは除草剤として
優れた効能をもつものと考えられるが、実際には
同じＮ−アルコキシメチル置換体であつてもＮ−
メトキシメチル置換体（Ｒ＝C₁）はとうもろこ
し、大豆、綿、砂糖きび、等の主に畑作用除草剤
に用いられるのに対し、Ｎ−ブトキシメチル置換
体（Ｒ＝C₄）は水稲及び小麦大根用除草剤に用
いられており、アルキル基の違いによる植物への
影響は極めて大きい。事実、特公昭48−37820号
の表１（試験表）によればＮ−メトキシメチル置
換体及びＮ−エトキシメチル置換体はイネに対す
る成長阻害をきたすのに対し、Ｎ−プロポキシメ
チル置換体及びＮ−ブトキシメチル置換体は成長
を阻害しないという結果が示されている（化合物
番号３、８、14及び21参照）。 またＲの炭素数が同一であつても飽和か不飽和
かによる影響も大きく、例えばＮ−プロポキシメ
チル置換体がイネの成長を阻害しないのに対し、
Ｎ−プロペニルオキシメチル置換体やＮ−プロピ
ニルオキシメチル置換体は成長を阻害することが
示されている（前記表１、化合物番号９、11及び
21参照）。 従つて、このような従来技術の知見によれば、
類縁化合物のなかでもＲの炭素数が３以上で、か
つ飽和アルコキシ基を有する化合物が水田除草剤
としての効能を有し、逆にアルケニルオキシ基の
場合にはＲの炭素数が３以上であつてもイネに対
する成長阻害性を有することがわかる。 しかるに、本発明者らが、水田除草剤に要求さ
れるイネに対する影響及び代表的な強害雑草であ
るノビエに対する殺草性の見地からこれら類縁化
合物の性質を鋭意検討した結果、意外にも炭素原
子数４〜５のアルケニルオキシ基の場合にはイネ
に対する成長阻害が少なく、しかも立体異性体の
うちトランス型アルケニルオキシ基をもつ化合物
の場合には市販品であるブトキシ基をもつ化合物
に比較してやや効能が劣るにも拘らず、シス型ア
ルケニルオキシ基をもつ化合物の場合にはトラン
ス型異性体はむろんのこと市販品に比較しても水
田条件下において除草効果、水稲に対する薬害
（特に高温時）、魚毒性の点で顕著な改良効果をも
たらすことを見出した。 即ち、本発明化合物は水稲栽培において、特に
雑草の発芽前水面施用により強害雑草であるノビ
エをはじめ、一年生、多年性雑草に対して強力な
雑草効果を示し、一方稲に対しては移植前後のい
ずれの段階においても、温度の高低に関係なく、
ほとんど影響を与えることがないと言う選択的除
草効果を示し、然も魚類に対する安全性も高いこ
とを確認した。 本発明の化合物としては、 (1) 2′，6′−ジエチル−Ｎ−〔（２−シス−ブテノ
キシ）メチル〕−２−クロロアセトアニリド (2) 2′，6′−ジエチル−Ｎ−〔（２−シス−ペンテ
ノキシ）メチル〕−２−クロロアセトアニリド (3) 2′，6′−ジエチル−Ｎ−〔（３−シス−ペンテ
ノキシ）メチル〕−２−クロロアセトアニリド (4) 2′，6′−ジエチル−Ｎ−〔（１−メチル−２−
シス−ブテノキシ）メチル〕−２−クロロアセ
トアニリド が含まれる。なかでも(1)及び(2)の化合物が賞用さ
れる。 本発明の化合物はいずれもシス体であることに
特徴を有し、従つてできるだけ高純度のものであ
ることが好ましいが、本発明の効果を本質的に損
なわない範囲内であれば副生物としてのトランス
体を含んでいてもよい。しかし、トランス体の量
が増えるにつれて本発明の効果が次第に減少する
ので、シス割合を通常70％以上、好ましくは90％
以上とすることが適切である。 また本発明の化合物は４〜５の炭素原子数を有
することが必須の要件であり、炭素数が６以上の
ものは除草活性が極端に劣るので好ましくない。 本発明の化合物は種々の方法で製造できる。好
ましくは、2′，6′−ジエチル−Ｎ−クロロメチル
−２−クロロアセトアニリドとシス−アルケノー
ルとを酸結合剤の存在下あるいは不在下で反応さ
せることにより製造できる。これら原料はいずれ
も公知の物質である。前者は２，６−ジエチルア
ニリンとホルマリンあるいはホルムアルデヒド低
重合体とを反応させてアゾメチン化合物とし、次
いでこれとクロロアセチルクロリドとを反応させ
ることにより容易に得られる。また、後者は、ア
ルキノールをリンドラー触媒等の存在下で部分水
素添加することにより得られる。 その他の方法としては、まず、２，６−ジエチ
ルアニリンとシス−アルケニルハロメチルエーテ
ルとを反応させてＮ−（シス−アルケノキシ）メ
チル−２，６−ジエチルアニリンを得、次いでこ
のものとクロロアセチルクロリドとを反応させる
か、あるいはＮ−クロロアセチル−２，６−ジエ
チルアニリンとシス−アルケニルハロメチルエー
テルとを酸結合剤の存在下で反応させることによ
つても製造することができる。 本発明の化合物の２種以上を適当に組合わせる
ことによつて、多くの草種に有効な混合除草剤を
提供することも可能である。 次に本発明を実施例により説明するが、本発明
はこれら実施例のみに限定されるものではない。 実施例 １ 2′，6′−ジエチル−Ｎ−〔（２−シス−ブテノキ
シ）メチル〕−２−クロロアセトアニリド……
…(1) 300mlフラスコに２，６−ジエチルアニリン
30.3ｇ、38％ホルマリン35.1ｇ、ベンゼン45ｇを
入れ、油浴上で４時間還流した。次いで水層を除
き、油層を濃縮脱水すると23.1ｇのＮ−２，６−
ジエチルフエニル−Ｎ−メチレンイミンが得られ
た。ベンゼン3.0ｇにこのものを溶解し、０℃に
てゆつくりとクロロアセチルクロリド27.5ｇのベ
ンゼン溶液を添加した。添加終了後、温度を室温
に戻し、30分間撹拌した後蒸発器で濃縮して34.4
ｇの粗2′，6′−ジエチル−Ｎ−クロロメチル−２
−クロロアセトアニリドを得た。 ベンゼン20ｇにこのものを溶解し、２−シス−
ブテノール（シス割合99％）14.2ｇを添加し、室
温にて４時間撹拌した。反応後200mlの水と200ml
のエチルエーテルを加えてよく撹拌し、油層を更
に水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し、エーテル
を蒸発させた。目的物を暗黄色油として、10.2ｇ
得た。粗収率94％。 更に、ベンゼンを溶離剤としてシリカゲルカラ
ムで精製すると、5.3ｇの薄いこはく色油状物が
得られた。 次いでこの油状物を元素分析、IR.NMR及び
¹³C−NMRで分析した結果、この油状物は2′，
6′−ジエチル−Ｎ−〔（２−シス−ブテノキシ）メ
チル〕−２−クロロアセトアニリド（純度99％）
であり、副生物としてトランス型異性体を１％含
有するものであることが確認された。 元素分析値：C₁₇H₂₄NO₂Cl Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値(%)：65.90 7.81 4.52 11.44 実測値(%)：65.64 7.98 4.92 11.71 IR（cm^-1）：1680 The present invention relates to a novel compound and a paddy herbicide containing the compound as an active ingredient. For more details However, R represents a cis-type alkenyl group having 4 or 5 carbon atoms; The present invention relates to a rice field herbicide characterized by containing as an active ingredient at least one compound of the present invention (referred to as a compound of the present invention). The purpose of the present invention is to obtain this compound industrially and to provide a paddy herbicide that is extremely effective in rice cultivation compared to related compounds. Many haloacetanilide derivatives having herbicidal activity are already known, and among them, N-alkoxymethyl derivatives are also known in the literature. For example, Special Publication No. 48-4524, No. 48-37820,
US Pat. No. 3,442,945 and US Pat. No. 3,547,620 are known. In particular, in the aforementioned Special Publication No. 48-37820, N.
Test examples of pre-emergence phytotoxic activity are described for more than 100 types of haloacetanilide derivatives, including -alkenoxymethyl derivatives. Among these derivatives, the compounds actually commercially available are 2',6'-diethyl-N-methoxymethyl-2-chloroacetanilide and 2',6'-diethyl-N-butoxymethyl-2-chloroacetanilide. In both cases, R in the above general formula corresponds to an alkyl group, and the former is C ₁ and the latter is C ₄ . Among the haloacetanilide derivatives mentioned above, 2',6'-diethyl-N-alkoxymethyl-2-chloroacetanilide is thought to have particularly excellent efficacy as a herbicide, but in reality, the same N-alkoxy Even if it is a methyl substituted product, N-
Methoxymethyl-substituted products (R=C ₁ ) are mainly used as field herbicides for corn, soybeans, cotton, sugar cane, etc., whereas N-butoxymethyl-substituted products (R=C ₄ ) are used for paddy rice and wheat. It is used as a herbicide for radish, and the difference in alkyl groups has an extremely large effect on plants. In fact, according to Table 1 (test table) of Japanese Patent Publication No. 48-37820, N-methoxymethyl substituted products and N-ethoxymethyl substituted products inhibit the growth of rice, whereas N-propoxymethyl substituted products and N-propoxymethyl substituted products Results show that -butoxymethyl substitutions do not inhibit growth (see Compound Nos. 3, 8, 14 and 21). Furthermore, even if the number of carbon atoms in R is the same, whether it is saturated or unsaturated has a large effect; for example, while N-propoxymethyl substituted products do not inhibit the growth of rice,
N-propenyloxymethyl substituted products and N-propynyloxymethyl substituted products have been shown to inhibit growth (Table 1 above, compound numbers 9, 11, and
21). Therefore, according to the knowledge of such prior art,
Among related compounds, compounds in which R has 3 or more carbon atoms and a saturated alkoxy group are effective as paddy herbicides; conversely, in the case of an alkenyloxy group, R has 3 or more carbon atoms and a saturated alkoxy group. It can be seen that it has a growth inhibiting effect on rice. However, as a result of intensive investigation of the properties of these related compounds from the standpoint of their impact on rice, which is required for paddy field herbicides, and their herbicidal properties against grasshoppers, a typical harmful weed, we found that carbon In the case of alkenyloxy groups with 4 to 5 atoms, there is less growth inhibition on rice, and among stereoisomers, compounds with trans-alkenyloxy groups have a lower level of growth inhibition than commercially available compounds with butoxy groups. However, in the case of compounds with cis-alkenyloxy groups, the trans-isomer as well as the commercially available products have a herbicidal effect under paddy field conditions, and are harmful to paddy rice (particularly at high temperatures). ) was found to have a significant improvement effect in terms of fish toxicity. In other words, the compound of the present invention exhibits a strong weed effect against annual and perennial weeds, including the noxious weed, especially when applied to the water surface before the germination of weeds in rice cultivation. At any stage, regardless of the temperature,
It was confirmed that it has a selective herbicidal effect with almost no impact, and is also highly safe for fish. The compounds of the present invention include (1) 2',6'-diethyl-N-[(2-cis-butenoxy)methyl]-2-chloroacetanilide (2) 2',6'-diethyl-N-[( 2-cis-pentenoxy)methyl]-2-chloroacetanilide (3) 2',6'-diethyl-N-[(3-cis-pentenoxy)methyl]-2-chloroacetanilide (4) 2',6'- Diethyl-N-[(1-methyl-2-
cis-butenoxy)methyl]-2-chloroacetanilide. Among them, compounds (1) and (2) are prized. The compounds of the present invention are all characterized by being in the cis form, and therefore are preferably as pure as possible, but as long as they do not essentially impair the effects of the present invention, they may be used as by-products. may contain a trans isomer. However, as the amount of trans isomer increases, the effect of the present invention gradually decreases, so the cis ratio is usually set to 70% or more, preferably 90%.
The above is appropriate. Further, it is essential that the compound of the present invention has 4 to 5 carbon atoms, and compounds having 6 or more carbon atoms are not preferred because their herbicidal activity is extremely poor. Compounds of the invention can be prepared in a variety of ways. Preferably, it can be produced by reacting 2',6'-diethyl-N-chloromethyl-2-chloroacetanilide and cis-alkenol in the presence or absence of an acid binder. All of these raw materials are known substances. The former can be easily obtained by reacting 2,6-diethylaniline with formalin or a formaldehyde low polymer to form an azomethine compound, and then reacting this with chloroacetyl chloride. The latter can also be obtained by partially hydrogenating an alkynol in the presence of a Lindlar catalyst or the like. As another method, first, 2,6-diethylaniline and cis-alkenyl halomethyl ether are reacted to obtain N-(cis-alkenoxy)methyl-2,6-diethylaniline, and then this and chloroacetyl It can also be produced by reacting N-chloroacetyl-2,6-diethylaniline with cis-alkenyl halomethyl ether in the presence of an acid binder. By appropriately combining two or more compounds of the present invention, it is also possible to provide a mixed herbicide that is effective against many grass species. EXAMPLES Next, the present invention will be explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Example 1 2',6'-diethyl-N-[(2-cis-butenoxy)methyl]-2-chloroacetanilide...
…(1) 2,6-diethylaniline in a 300ml flask
30.3 g of 38% formalin and 45 g of benzene were added, and the mixture was refluxed on an oil bath for 4 hours. Next, the aqueous layer was removed and the oil layer was concentrated and dehydrated to yield 23.1 g of N-2,6-
Diethylphenyl-N-methyleneimine was obtained. This product was dissolved in 3.0 g of benzene, and a benzene solution of 27.5 g of chloroacetyl chloride was slowly added at 0°C. After the addition, the temperature was returned to room temperature, stirred for 30 minutes, and concentrated in an evaporator to give 34.4
g of crude 2',6'-diethyl-N-chloromethyl-2
-Chloroacetanilide was obtained. Dissolve this in 20g of benzene and make 2-cis-
14.2 g of butenol (99% cis ratio) was added and stirred at room temperature for 4 hours. After reaction 200ml water and 200ml
of ethyl ether was added and stirred thoroughly, and the oil layer was further washed with water, dried over magnesium sulfate, and the ether was evaporated. Target object is dark yellow oil, 10.2g
Obtained. Crude yield 94%. Further purification on a silica gel column using benzene as eluent yielded 5.3 g of a pale amber oil. This oil was then subjected to elemental analysis, IR.NMR and
As a result of ¹³ C-NMR analysis, this oily substance is 2′,
6'-Diethyl-N-[(2-cis-butenoxy)methyl]-2-chloroacetanilide (purity 99%)
It was confirmed that the product contained 1% of the trans isomer as a by-product. Elemental analysis value: C ₁₇ H ₂₄ NO ₂ Cl C H N Cl Calculated value (%): 65.90 7.81 4.52 11.44 Actual value (%): 65.64 7.98 4.92 11.71 IR (cm ^-1 ): 1680

【式】1080（−Ｏ−） Ｈ−NMR：7.04（3H、ｍ）、5.39（2H、ｍ）、4.81
（2H、ｓ）4.15（2H、ｄ）、3.56（2H、ｓ）、2.56
（4H、ｑ）1.60（3H、ｄ）、1.20（6H、ｔ） 屈折率（n²⁵ _D）：1.5256 なお、生成物のシス、トランスの割合は ¹³C−
NMRを用いて求めた。 ¹³C−NMRの測定は、
まず、２−シス−及びトランス−ブテノールをモ
デル化合物としてケミカルシフト値の定性をおこ
ない、次いで化合物(1)、(2)及び後記の化合物(B)に
ついてゲーデツドデカツプリングによりNOE効
果を除去し、面積重量法によりモル比を求めた。 実施例 ２ 2′，6′−ジエチル−Ｎ−〔（２−シス−ペンテノ
キシ）メチル〕−２−クロロアセトアニリド…
……(2) 実施例１における２−シス−ブテノールの代り
に、２−シス−ペンテノール（シス割合99％）
17.2ｇを用いて同様に操作することにより、こは
く色の油状物5.4ｇが得られた。この油状物を実
施例１と同様にして分析した結果2′，6′−ジエチ
ル−Ｎ−〔（２−シス−ペンテノキシ）メチル〕−
２−クロロアセトアニリド（シス割合99％）であ
ることが確認された。 元素分析値：C₁₈H₂₆NO₂Cl Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値(%)：66.76 8.09 4.33 10.95 実測値(%)：66.59 8.30 4.61 11.33 IR（cm^-）：1680[Formula] 1080 (-O-) H-NMR: 7.04 (3H, m), 5.39 (2H, m), 4.81
(2H, s) 4.15 (2H, d), 3.56 (2H, s), 2.56
(4H, q) 1.60 (3H, d), 1.20 (6H, t) Refractive index (n ²⁵ _D ): 1.5256 The ratio of cis and trans in the product is ¹³ C-
It was determined using NMR. ^13C -NMR measurement is
First, chemical shift values were qualitatively determined using 2-cis- and trans-butenol as model compounds, and then the NOE effect was removed by gated decoupling for compounds (1), (2), and compound (B) described later. The molar ratio was determined by the areal weight method. Example 2 2',6'-diethyl-N-[(2-cis-pentenoxy)methyl]-2-chloroacetanilide...
...(2) Instead of 2-cis-butenol in Example 1, 2-cis-pentenol (cis ratio 99%)
A similar operation using 17.2 g yielded 5.4 g of an amber oil. This oil was analyzed in the same manner as in Example 1, and the results were 2',6'-diethyl-N-[(2-cis-pentenoxy)methyl]-
It was confirmed to be 2-chloroacetanilide (cis ratio 99%). Elemental analysis value: C ₁₈ H ₂₆ NO ₂ Cl C H N Cl Calculated value (%): 66.76 8.09 4.33 10.95 Actual value (%): 66.59 8.30 4.61 11.33 IR (cm ^- ): 1680

【式】1080（−Ｏ−） Ｈ−NMR：7.20（3H、ｍ）、5.45（2H、ｍ）、4.97
（2H、ｄ）3.87（2H、ｓ）、2.52（4H、ｑ）、2.05
（2H、ｍ）1.22（6H、ｔ）、0.97（3H、ｔ） 屈折率（n²⁵ _D）：1.5216 比較例 １ ２−シス−ブテノールの代りにｎ−ブタノール
を用いて実施例１と同様に操作することにより、
こはく色の油状物が得られた。この油状物を実施
例１と同様の手法で分析したところ、2′，6′−ジ
エチル−Ｎ−ブトキシメチル−２−クロロアセト
アニリド(A)であることが確認された。 比較例 ２ ２−シス−ブテノールの代りに２−トランス−
ブテノール（トランス割合95％）を用いて実施例
１と同様にして操作することによりこはく色の油
状物5.2ｇが得られた。この油状物を実施例１と
同様の手法で分析した結果、2′，6′−ジエチル−
Ｎ−〔（２−トランス−ブテノキシ）メチル〕−２
−クロロアセトアニリド(B)（トランス割合94％）
であることが確認された。 元素分析値：C₁₇H₂₄NO₂Cl Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値(%)：65.90 7.81 4.52 11.44 実測値(%)：65.58 7.92 4.76 11.82 IR（cm^-1）：1675[Formula] 1080 (-O-) H-NMR: 7.20 (3H, m), 5.45 (2H, m), 4.97
(2H, d) 3.87 (2H, s), 2.52 (4H, q), 2.05
(2H, m) 1.22 (6H, t), 0.97 (3H, t) Refractive index (n ²⁵ _D ): 1.5216 Comparative example 1 Same as Example 1 using n-butanol instead of 2-cis-butenol. By operating
An amber oil was obtained. When this oily substance was analyzed in the same manner as in Example 1, it was confirmed to be 2',6'-diethyl-N-butoxymethyl-2-chloroacetanilide (A). Comparative Example 2 2-trans-instead of 2-cis-butenol
Working as in Example 1 using butenol (95% trans) gave 5.2 g of an amber oil. As a result of analyzing this oil using the same method as in Example 1, it was found that 2',6'-diethyl-
N-[(2-trans-butenoxy)methyl]-2
-Chloroacetanilide (B) (trans ratio 94%)
It was confirmed that Elemental analysis value: C ₁₇ H ₂₄ NO ₂ Cl C H N Cl Calculated value (%): 65.90 7.81 4.52 11.44 Actual value (%): 65.58 7.92 4.76 11.82 IR (cm ^-1 ): 1675

【式】1090（−Ｏ−）、 965（トランス） Ｈ−NMR：7.20（3H、ｍ）、5.60（2H、ｍ）、4.82
（2H、ｓ）4.05（2H、ｄ）、3.68（2H、ｓ）、2.65
（4H、ｑ）1.63（3H、ｄ）、1.22（6H、ｔ） 屈折率（n²⁵ _D）：1.5218 本発明の化合物を除草剤として使用するには各
種補助剤、例えば希釈剤、溶剤、界面活性剤等を
配合して乳剤、水和剤、粉剤、粒剤等の形態に製
剤化して使用する。 散布労力を低減する目的で或いは有効に防除出
来る草種の幅を広げる目的で他の除草剤を添加す
ることが適当な場合がある。 添加し得る薬剤の例としては以下のものをあげ
ることができる。 ２，４−ジクロロフエノキシ酢酸、その塩、エ
ステル及びアルキルアミン塩； ２−メチル−４−クロロフエノキシ酢酸、その
塩及びエステル； ２−メチル−４−クロロフエノキシ酪酸、その
塩及びエステル； ｄ，ｌ−２−（４−クロロ−０−トリルオキシ）
プロピオン酸、その塩及びエステル； オクタン酸−４−シアノ−２，６−ジヨードフ
エニル； ２，４−ジクロロフエニル−4′−ニトロフエニ
ルエーテル； ２，４，６−トリクロロフエニル−4′−ニトロ
フエニルエーテル； ２，４−ジクロロフエニル−3′−メトキシ−
4′−ニトロフエニルエーテル； ３，４−ジクロロカルバニリド酸メチル； ３−クロロカルバニリド酸イソプロピル； ジエチルチオカルバミド酸−Ｓ−４−クロロベ
ンジル； ４−ニトロフエニル−3′，5′−キシリンエーテ
ル； ヘキサヒドロ−1H−アゼピン−１−カルボチ
オ酸−Ｓ−エチル； ３，４−クロロプロピオンアニリド； 2′，6′−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）−２
−クロロアセトアニリド； 2′，6′−ジエチル−Ｎ−（ｎ−プロポキシエチ
ル−２−クロロアセトアニリド； 2′，6′−ジエチル−Ｎ−（ブトキシエチル）−２
−クロロアセトアニリド； １−（α，α−ジメチルベンジル−３−Ｐ−ト
リル尿素； ２，４−ビス（エチルアミノ）−６−メチルチ
オ−１，３，５−トリアジン； ２−エチルアミノ−４−イソプロピルアミノ−
６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン； ２，４−ビス（イソプロピルアミノ）−６−メ
チルチオ−１，３，５−トリアジン； ５−tert−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−
５−イソプロポキシフエニル）１，３，４−オキ
サジアゾリン−２−オン； ２，６−ジクロロベンゾニトリル； ２，６−ジクロロチオベンズアミド； ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノ
ン； ２，４−ジクロロフエニル−3′−カルボメトキ
シ−4′−ニトロフエニルエーテル； Ｎ−ｐ−クロロベンジルオキシフエニル−３，
４，５，６−テトラヒドロフタルイミド； ２，４−ジクロロフエニル−3′−エトキシエト
キシエトキシ−4′−ニトロフエニルエーテル； Ｎ−（１−エチルプロピル）−２，６−ジニトロ
−３，４−キシリジン； ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−
ジメチル−ピラゾール−５−イル−ｐ−トルエン
スルホネート； ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−
ジメチル−５−（ベンゾイルメトキシ）ピラゾー
ル； ０，０−ジイソプロピル−２−（ベンジルスル
ホンアミド）エチレンジチオフオスフエート； ３，3′−ジメチル−４−メトキシベンゾフエノ
ン； α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド； ０−エチル−０−（３−メチル−６−ニトロフ
エニル）Ｎ−sec−ブチルホスホチオアミデー
ト； ３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチアジ
アジノン−(4)−２，２−ジオキシド及びその塩； Ｓ−（２−メチル−１−ピペリジル−カルボニ
ルメチル）−０，０−ジ−ｎ−プロピルジチオフ
オスフエート； Ｓ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバメ
ート。 本発明の化合物の製剤例について以下に説明す
るが化合物、添加剤の種類及び配合比率はこれら
の製剤例にのみ限定されることはなく、広い範囲
で変更可能である。また各例中の部は重量部を意
味する。 製剤例 １ 水和剤 本発明の化合物(1)を20部、珪藻土35部、タルク
40部、リグニンスルホン酸ソーダ３部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ２部を混合、粉砕して
水和剤とする。 製剤例 ２ 粒 剤 本発明の化合物(2)を５部、ベントナイト15部、
タルク52.5部、クレー25部、リグニンスルホン酸
ソーダ２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
0.5部を均一に混合粉砕して水を加え、押出し造
粒機により粒状とし、乾燥篩別して粒剤とする。 製剤例 ３ 乳 剤 本発明の化合物(1)を20部、キシレン73部、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル５部、アルキル
ベンゼンスルホン酸カルシウム塩２部を均一に溶
解して乳剤とする。 次に試験例によつて本発明の化合物の効果を説
明するが、これらの結果からも本発明の化合物が
化合物(A)に比較して薬効が優れており、水稲に対
する薬害も低減されたものであることは明らかで
ある。 試験例 １ 湛水直播におけるノビエ防除試験 1/5000アールのワグネルポツトに水田土壤をつ
め、代掻きした後、水稲種子（品種：日本晴）を
20粒とノビエ種子50粒を播種した。水稲種子及び
ノビエ種子が発芽した時、及び播種後10日目（１
葉期）に達した時に、湛水深３センチメートルと
し、本発明の化合物を製剤例２に従つて粒剤と
し、所定量になるよう計量して水面に均一に施し
た。 薬剤処理後14日目に除草効果及び稲に対する影
響を調査し、第１表の結果を得た。[Formula] 1090 (-O-), 965 (trans) H-NMR: 7.20 (3H, m), 5.60 (2H, m), 4.82
(2H, s) 4.05 (2H, d), 3.68 (2H, s), 2.65
(4H, q) 1.63 (3H, d), 1.22 (6H, t) Refractive index (n ²⁵ _D ): 1.5218 To use the compound of the present invention as a herbicide, various auxiliaries, such as diluents, solvents, and interfaces, are required. It is used by blending an active agent and the like into formulations such as emulsions, wettable powders, powders, and granules. It may be appropriate to add other herbicides to reduce spraying effort or to broaden the range of grass species that can be effectively controlled. Examples of drugs that can be added include the following. 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, its salts, esters and alkylamine salts; 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, its salts and esters; 2-methyl-4-chlorophenoxybutyric acid, its salts and esters ; d,l-2-(4-chloro-0-tolyloxy)
Propionic acid, its salts and esters; 4-cyano-2,6-diiodophenyl octanoate; 2,4-dichlorophenyl-4'-nitrophenyl ether; 2,4,6-trichlorophenyl-4'- Nitrophenyl ether; 2,4-dichlorophenyl-3'-methoxy-
4'-Nitrophenyl ether; Methyl 3,4-dichlorocarbanilide; Isopropyl 3-chlorocarbanilate; S-4-chlorobenzyl diethylthiocarbamate; 4-nitrophenyl-3',5'- Xylin ether; S-ethyl hexahydro-1H-azepine-1-carbothioate; 3,4-chloropropionanilide; 2',6'-diethyl-N-(butoxymethyl)-2
-chloroacetanilide; 2',6'-diethyl-N-(n-propoxyethyl-2-chloroacetanilide;2',6'-diethyl-N-(butoxyethyl)-2
-chloroacetanilide;1-(α,α-dimethylbenzyl-3-P-tolylurea;2,4-bis(ethylamino)-6-methylthio-1,3,5-triazine; 2-ethylamino-4- Isopropylamino
6-Methylthio-1,3,5-triazine; 2,4-bis(isopropylamino)-6-methylthio-1,3,5-triazine; 5-tert-butyl-3-(2,4-dichloro-
5-isopropoxyphenyl) 1,3,4-oxadiazolin-2-one; 2,6-dichlorobenzonitrile; 2,6-dichlorothiobenzamide; 2-amino-3-chloro-1,4-naphthoquinone ; 2,4-dichlorophenyl-3'-carbomethoxy-4'-nitrophenyl ether; N-p-chlorobenzyloxyphenyl-3,
4,5,6-tetrahydrophthalimide; 2,4-dichlorophenyl-3'-ethoxyethoxyethoxy-4'-nitrophenyl ether; N-(1-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4 -xylidine; 4-(2,4-dichlorobenzoyl)-1,3-
Dimethyl-pyrazol-5-yl-p-toluenesulfonate; 4-(2,4-dichlorobenzoyl)-1,3-
Dimethyl-5-(benzoylmethoxy)pyrazole; 0,0-diisopropyl-2-(benzylsulfonamido)ethylene dithiophosphate; 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone; α-(2-naphthoxy) Propionanilide; 0-ethyl-0-(3-methyl-6-nitrophenyl)N-sec-butylphosphothioamidate; 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazinone-(4)-2,2 -dioxide and its salts; S-(2-methyl-1-piperidyl-carbonylmethyl)-0,0-di-n-propyldithiophosphate; S-benzyl-N,N-dimethylthiocarbamate. Formulation examples of the compound of the present invention will be described below, but the types and blending ratios of the compounds and additives are not limited to these formulation examples, and can be varied within a wide range. Moreover, parts in each example mean parts by weight. Formulation Example 1 Wettable powder 20 parts of the compound (1) of the present invention, 35 parts of diatomaceous earth, talc
40 parts of sodium ligninsulfonate, 3 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 2 Granules: 5 parts of the compound (2) of the present invention, 15 parts of bentonite,
52.5 parts of talc, 25 parts of clay, 2 parts of sodium ligninsulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate
Mix and grind 0.5 parts uniformly, add water, make granules using an extrusion granulator, dry and sieve to make granules. Formulation Example 3 Emulsion An emulsion is prepared by uniformly dissolving 20 parts of the compound (1) of the present invention, 73 parts of xylene, 5 parts of polyoxyethylene alkyl ether, and 2 parts of alkylbenzenesulfonic acid calcium salt. Next, the effects of the compound of the present invention will be explained using test examples, and these results show that the compound of the present invention has superior medicinal efficacy compared to compound (A), and has reduced phytotoxicity to paddy rice. It is clear that Test example 1 Novex control test in direct sowing by flooding A 1/5000 are Wagner pot was filled with paddy soil, and after plowing, paddy rice seeds (variety: Nipponbare) were added.
20 seeds and 50 wildflower seeds were sown. When paddy rice seeds and wild field seeds germinate and on the 10th day after sowing (1
When the plants reached the leaf stage, the water depth was set to 3 cm, and the compound of the present invention was made into granules according to Formulation Example 2, weighed to a predetermined amount, and uniformly applied to the water surface. On the 14th day after the chemical treatment, the herbicidal effect and the effect on rice plants were investigated, and the results shown in Table 1 were obtained.

【表】 試験例 ２ 水田雑草に対する土壤処理試験 1/5000アールのワグネルポツトに水田土壤をつ
め、２葉期（草丈約10cm）の水稲稚苗（品種：日
本晴）を１ポツト当り４本移植した。ノビエ及び
主要水田雑草の種子を多量に含有する土を表層２
cm以内に均一に接種し、その後３cmの湛水状態と
し、ノビエが１葉期前後に成育した時、本発明の
化合物を製剤例３に準じて調製した乳剤を所定量
の水で希釈し、均一に散布して、平均温度28℃で
保管した。薬剤散布25日後に除草効果及び水稲に
対する薬害を調査した。結果を第２表に示す。効
果の評価及び水稲に対する薬害の評価は次の６段
階で行つた。 ５：無処理区に対する殺草率 80％以上 （無処理区に対する稲の薬害率） ４：無処理区に対する殺草率 60〜79％ （無処理区に対する稲の薬害率） ３：無処理区に対する殺草率 40〜59％ （無処理区に対する稲の薬害率） ２：無処理区に対する殺草率 20〜39％ （無処理区に対する稲の薬害率） １：無処理区に対する殺草率 20％以下 （無処理区に対する稲の薬害率） ０：全く無処理区同様[Table] Test Example 2 Soil treatment test against paddy field weeds A 1/5000 are Wagner pot was filled with paddy soil, and four paddy rice seedlings (variety: Nipponbare) at the two-leaf stage (plant height approximately 10 cm) were transplanted per pot. The soil containing a large amount of seeds of field weeds and major paddy weeds is placed in the surface layer 2.
uniformly inoculated within 3 cm, then submerged in water to 3 cm, and when the wildflowers have grown around the one-leaf stage, dilute the emulsion of the compound of the present invention prepared according to Formulation Example 3 with a predetermined amount of water. It was evenly distributed and stored at an average temperature of 28°C. 25 days after spraying, the herbicidal effect and chemical damage to paddy rice were investigated. The results are shown in Table 2. Evaluation of efficacy and chemical damage to paddy rice was performed in the following six stages. 5: Weed killing rate in the untreated area 80% or more (Rice damage rate in the untreated area) 4: Weed killing rate in the untreated area 60-79% (Rice damage rate in the untreated area) 3: Killing rate in the untreated area Grass rate 40-59% (Rice damage rate compared to untreated area) 2: Weed killing rate 20-39% compared to untreated area (Rice damage rate compared to untreated area) 1: Weed killing rate 20% or less (no treatment) Rice damage rate in treated area) 0: Completely the same as in untreated area

【表】【table】

【表】 試験例 ３ 化合物(1)と化合物(B)の混合割合と殺草効果 試験例２と全く同様の方法によつてノビエが
1.5葉期（１年生広葉雑草は本葉展開初期、ホタ
ルイは２葉期）に各葉剤を所定濃度で処理し、20
日後に除草効果を調査した。評価の方法は試験例
２に準じて行つた。結果を第３表に示す。[Table] Test Example 3 Mixing ratio of compound (1) and compound (B) and herbicidal effect.
Each leaf agent was applied at the specified concentration at the 1.5-leaf stage (first-year broad-leaved weeds at the beginning of true leaf development, firefly at the 2-leaf stage), and 20
The herbicidal effect was investigated after 1 day. The evaluation method was conducted in accordance with Test Example 2. The results are shown in Table 3.

【表】 ※ 化合物(1)及び(B)のシス−トランス割合から
の計算値
試験例 ４ 魚毒試験 コイ（当年生）の48時間後の半数致死濃度
（TLM）が比較薬剤(A)が0.6ppmに対し、本発明
化合物(1)は1ppmのTLM値を示し、魚類に対して
更に安全であることが確認された。[Table] * Calculated values from the cis-trans ratio of compounds (1) and (B) Test example 4 Fish toxicity test The half-lethal concentration (TLM) of carp (current year old) after 48 hours was higher than that of the comparative drug (A). Compound (1) of the present invention showed a TLM value of 1 ppm compared to 0.6 ppm, and was confirmed to be safer for fish.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 一般式： ただし、式中Ｒはシス型の炭素原子数４または
５のアルケニル基を表す、 で表わされる2′，6′−ジエチル−Ｎ−〔（シス−ア
ルケニルオキシ）メチル〕−２−クロロアセトア
ニリド。 ２ 一般式： ただし、式中Ｒはシス型の炭素原子数４または
５のアルケニル基を表す、 で表わされる化合物の少なくとも１種を有効成分
として含有する水田除草剤。[Claims] 1. General formula: 2',6'-diethyl-N-[(cis-alkenyloxy)methyl]-2-chloroacetanilide, wherein R represents a cis-type alkenyl group having 4 or 5 carbon atoms. 2 General formula: However, in the formula, R represents a cis-type alkenyl group having 4 or 5 carbon atoms. A paddy field herbicide containing at least one compound represented by the following as an active ingredient.