JPS6363673A - α−アミノ−γ−ラクトン誘導体の製造法 - Google Patents
α−アミノ−γ−ラクトン誘導体の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般式（１）
（式中Ｘ及びＹは、それぞれ独立に水素原子、又は置換
又は無置換のアルキル基を表わし、Ｒはアシル基又はア
ルコをジカルボニル基ヲ表わす） で表わされるα−アミノはンテン酸肪専体にＮ−ブロム
コハク酸イミド（以下ＮＢＳと略す）を作用させること
を特徴とする一般弐ｆｉｆＩ（式中Ｘ％Ｙ及びＲは竹記
定義の通シである）で弄わされるα−アミノ−ｒ−ラク
トン誘導体の製造法に関する。
又は無置換のアルキル基を表わし、Ｒはアシル基又はア
ルコをジカルボニル基ヲ表わす） で表わされるα−アミノはンテン酸肪専体にＮ−ブロム
コハク酸イミド（以下ＮＢＳと略す）を作用させること
を特徴とする一般弐ｆｉｆＩ（式中Ｘ％Ｙ及びＲは竹記
定義の通シである）で弄わされるα−アミノ−ｒ−ラク
トン誘導体の製造法に関する。
化合物（ｍは、２位、４位及び５位が立体制御された吉
草酸誘導体で、種々のＬ３−アミノ、ヒドロキシ化合物
、例えばバルジシニン（抗生物質バルジシ／の構成アミ
ノ酸）の合成中間体として有用である。
草酸誘導体で、種々のＬ３−アミノ、ヒドロキシ化合物
、例えばバルジシニン（抗生物質バルジシ／の構成アミ
ノ酸）の合成中間体として有用である。
イプチド抗生物貢等有用な生理活性を持つ天然有機化合
物の中にはβ位、γ位及び又は６位にアミン基や水酸基
などの置換基を持つα−アミノカルボ／酸誘導体が数多
く見い出されている。この様な異状アミノ酸の合成法に
ついては既にいくつかの報告があるが、簡便な方法とし
てＢ、ウィトコツプ（Ｗｉｔｋｏｐ）らはアリルグリシ
ンＫＮＢＳを作用させることによるシス選択的α−アミ
ノ−ｒ−ブチロラクトンの合成法について報告している
（Ｂ、Ｗｉｔｋｏｐ ｅｔ ａｌ、、 Ｊ、 Ａ！！ｌ
、 Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｃ、。
物の中にはβ位、γ位及び又は６位にアミン基や水酸基
などの置換基を持つα−アミノカルボ／酸誘導体が数多
く見い出されている。この様な異状アミノ酸の合成法に
ついては既にいくつかの報告があるが、簡便な方法とし
てＢ、ウィトコツプ（Ｗｉｔｋｏｐ）らはアリルグリシ
ンＫＮＢＳを作用させることによるシス選択的α−アミ
ノ−ｒ−ブチロラクトンの合成法について報告している
（Ｂ、Ｗｉｔｋｏｐ ｅｔ ａｌ、、 Ｊ、 Ａ！！ｌ
、 Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｃ、。
８５巻、１８３５頁、１９６３年）。
しかし、前記Ｂ、 ＷｉｔｋＯｐ らの方法は光学的
収率が低く、又δ位の立体制御については何もふれてい
ない。
収率が低く、又δ位の立体制御については何もふれてい
ない。
本発明は上記問題点を解決し、δ位に二体選択的に官能
基を導入するα−アミノ−γ−ラクトン誘導体の簡便な
合成法を提供しようとするものである。
基を導入するα−アミノ−γ−ラクトン誘導体の簡便な
合成法を提供しようとするものである。
本発明の一態様によれば、モノバクタム類抗生物質の活
性を顕著に高めることで知られるバルジシンの構成アミ
ノ酸バルジシニンを立体選択的に、又高収率で合成する
ことが可能である。
性を顕著に高めることで知られるバルジシンの構成アミ
ノ酸バルジシニンを立体選択的に、又高収率で合成する
ことが可能である。
本発明者らは、上記問題点を解決する方法としては、式
ＩＫ示す如きγ、δ−不飽和α−アミノ酸を、次の反応
式にしたがって求電子的ラクトン化反応させるのが最適
な方法であると考え、この考えに基づいて種々の合成実
験を行ない、本発明を完成した。
ＩＫ示す如きγ、δ−不飽和α−アミノ酸を、次の反応
式にしたがって求電子的ラクトン化反応させるのが最適
な方法であると考え、この考えに基づいて種々の合成実
験を行ない、本発明を完成した。
具体的には、本発明の方法は一般式（１）（犬山Ｘ、Ｙ
及びＲは前記定義の通りである）で表わされろ化合物を
適当な溶媒に溶かし、水冷下だ１〜１．５西シーのＮＢ
Ｓを添加し、５〜６０分闇、好ましくは１０〜３０分間
攪拌する。この反Ｕ′、に於いて用いることのできる溶
媒としては反応：・二〇！１与しないものでちれば特に
隅定されないが、テトラヒドロ７ラン（以下Ｔ ＨＦと
略す）が最も好ましく、反応温度は一２ｏ（１〜室温で
行えるが水冷下が最適である。
及びＲは前記定義の通りである）で表わされろ化合物を
適当な溶媒に溶かし、水冷下だ１〜１．５西シーのＮＢ
Ｓを添加し、５〜６０分闇、好ましくは１０〜３０分間
攪拌する。この反Ｕ′、に於いて用いることのできる溶
媒としては反応：・二〇！１与しないものでちれば特に
隅定されないが、テトラヒドロ７ラン（以下Ｔ ＨＦと
略す）が最も好ましく、反応温度は一２ｏ（１〜室温で
行えるが水冷下が最適である。
反応生成物を常法により処理し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーによｌ）Ｎ’ＪＪすることにより目的と
する一般式（ＩＯ ｒ （式中Ｘ％Ｙ及びＲは＠記定義の通シである）で表わさ
れるシス−ハロラクトン化化合物を光学収率８５チ以上
で得ることができる。
マトグラフィーによｌ）Ｎ’ＪＪすることにより目的と
する一般式（ＩＯ ｒ （式中Ｘ％Ｙ及びＲは＠記定義の通シである）で表わさ
れるシス−ハロラクトン化化合物を光学収率８５チ以上
で得ることができる。
この様にして得られる一般式（田で辰わされる化金物の
うちＸが水素原子でＹがヒドロキシメチル基、Ｒがｔ−
ブトキシカルボニル（以下Ｂｏｃト、ＰＪす）基である
式（５） の化合物は、塩化メチレン中トリフルオロ酢酸で処理し
てＢｏｃ基を除き、続いて水酸化バリウムと水溶液中で
処理することにより式（２）で表わされるバルジシニン
に導くことができる。
うちＸが水素原子でＹがヒドロキシメチル基、Ｒがｔ−
ブトキシカルボニル（以下Ｂｏｃト、ＰＪす）基である
式（５） の化合物は、塩化メチレン中トリフルオロ酢酸で処理し
てＢｏｃ基を除き、続いて水酸化バリウムと水溶液中で
処理することにより式（２）で表わされるバルジシニン
に導くことができる。
以下実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発
明は実施例に限定されるものではない。
明は実施例に限定されるものではない。
ａｒ
後述の参考例１０で得た化合物１６０η（０，６５３：
Ｉｍｏｌ）を３ｒｘｌのＴＨＥ’に溶解し、０℃に冷却
下にＮＢ５１４０Ｔ！９（０，７４８ｍｍｏｘ）を加え
１５分間攪拌した。反応液に４１Ｌｔの飽和重曹水を加
え、エーテルで抽出した。エーテル抽出液を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後溶媒を留去した。残渣をシリカゲル
カラムに付し、エーテル−ヘキサン（１：１）で溶出、
クロロホルム−ヘキサンから再結晶して、標題化合物２
００１１！９（収率９４％）を得た。
Ｉｍｏｌ）を３ｒｘｌのＴＨＥ’に溶解し、０℃に冷却
下にＮＢ５１４０Ｔ！９（０，７４８ｍｍｏｘ）を加え
１５分間攪拌した。反応液に４１Ｌｔの飽和重曹水を加
え、エーテルで抽出した。エーテル抽出液を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後溶媒を留去した。残渣をシリカゲル
カラムに付し、エーテル−ヘキサン（１：１）で溶出、
クロロホルム−ヘキサンから再結晶して、標題化合物２
００１１！９（収率９４％）を得た。
シス体／トランス体比＝８．８：１
性状二針状晶、 ｍｐ １３９−１４２℃工Ｒ（ヌジ
ョール）： ３４２０，１７９８，１６８８ｃｆｎ−１
２８＋ 〔α）Ｄ 、＋４４．７°（ｔ Ｏ，７８，ＭｅＯ
Ｈ）ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３．δｐｐｌ） ： １．４８
（９Ｈ，ｓ ）ｔ ２．２４（１ｋｉ、ｄ ｄ ｄ、Ｊ
＝ｌ Ｏｐ Ｉ Ｉｔ ｌ ２Ｈｚ ）ｔ２．２８（Ｉ
Ｈ，ｄａｄ、 Ｊ＝５．９．１２Ｈｚ）。
ョール）： ３４２０，１７９８，１６８８ｃｆｎ−１
２８＋ 〔α）Ｄ 、＋４４．７°（ｔ Ｏ，７８，ＭｅＯ
Ｈ）ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３．δｐｐｌ） ： １．４８
（９Ｈ，ｓ ）ｔ ２．２４（１ｋｉ、ｄ ｄ ｄ、Ｊ
＝ｌ Ｏｐ Ｉ Ｉｔ ｌ ２Ｈｚ ）ｔ２．２８（Ｉ
Ｈ，ｄａｄ、 Ｊ＝５．９．１２Ｈｚ）。
３．９０−４．２８（３Ｈ，ｍ）、４．５０（ＬＭ。
ａｄｄ、 Ｊ＝５．５． ｓ、ｓ、 ｌ １Ｈｚ）、
４．７５ （１Ｍ。
４．７５ （１Ｍ。
ｄａｄ、 Ｊ＝４．６．１０Ｈｚ）、 ５゜ｔｓ（ｔＨ
，ａ。
，ａ。
Ｊ ＝ ６．０ Ｈｚ ）
モー２′−ヒドロキシ）エチル−γ−プチロラクトヱ
“ 参考例３で得た化合物５７３’？（Ｚ３４ ｍｍｏｌ’
）を７ｙｔｌのＴＨＦ’に溶解し、０℃に冷却下にＮＢ
５５０３ｑ（２，８１ｚｍｏｌ）を加えて１５分間攪拌
した。反応液に飽和重曹水ｌＯ罵ｌを加え、エーテルで
抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒
を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（エーテ
ル／ヘキサン＝＝ ｔ 、 ｔ ） 、続いて再結晶に
よう精製して標題化合物５９１■（収率７８％）を得た
。
“ 参考例３で得た化合物５７３’？（Ｚ３４ ｍｍｏｌ’
）を７ｙｔｌのＴＨＦ’に溶解し、０℃に冷却下にＮＢ
５５０３ｑ（２，８１ｚｍｏｌ）を加えて１５分間攪拌
した。反応液に飽和重曹水ｌＯ罵ｌを加え、エーテルで
抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒
を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（エーテ
ル／ヘキサン＝＝ ｔ 、 ｔ ） 、続いて再結晶に
よう精製して標題化合物５９１■（収率７８％）を得た
。
性状二油状物質
〔α〕Ｄニー３．６°（Ｃ１，２５，ＣｈＣｌ ３）！
／Ｉｓ： ３０８．３１０ 工Ｒ（ＣｈＣｌ３） ’ ３４２０ ＋ １７８８ ＋
ｌ ７５６ ｙＮ：（ｉＲ（ＣＤＣ１３，δｒ−）：
１．４７（９Ｈ，Ｅり、 ２．１０（ＩＨ，ｄｄｃｌ
、Ｊ＝ｌＱ、１２，１５ｕｚ）ｙ１９６（ＩＨ，ｄｄ４
．Ｊ＝＝６．９，１２．５Ｈｚ）、３．９０−４．２４
（３Ｈ，ｍ）、４．４０（ＩＨ。
／Ｉｓ： ３０８．３１０ 工Ｒ（ＣｈＣｌ３） ’ ３４２０ ＋ １７８８ ＋
ｌ ７５６ ｙＮ：（ｉＲ（ＣＤＣ１３，δｒ−）：
１．４７（９Ｈ，Ｅり、 ２．１０（ＩＨ，ｄｄｃｌ
、Ｊ＝ｌＱ、１２，１５ｕｚ）ｙ１９６（ＩＨ，ｄｄ４
．Ｊ＝＝６．９，１２．５Ｈｚ）、３．９０−４．２４
（３Ｈ，ｍ）、４．４０（ＩＨ。
ａａａ、Ｊ＝６，９，１２．５ｔ！ｚ）、４．６８（ｔ
Ｈ。
Ｈ。
ｄａｄ、 Ｊ＝６． ８． １２．５Ｈｚ）ｅ ５
．２２ （ＬＨ。
．２２ （ＬＨ。
ｄ、Ｊ＝６Ｈ２）
以下の参考例１〜１０において、一般式（１）の出発化
合物の製造例を示し、参考例１１および１２において、
本発明の化合物から更にバルジシニ／及び５−エピーバ
ルジシニンを製造する例を示す。
合物の製造例を示し、参考例１１および１２において、
本発明の化合物から更にバルジシニ／及び５−エピーバ
ルジシニンを製造する例を示す。
チルシリル基を表わす。
ＨＢｏｃ
Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−アリールグリシンメチル
エステル（２，３７６９，９，７８コｒ；ＯＪ）のメタ
ノール清液（２５ゴ）Ｋ、−７８℃冷却−ト、オゾンを
１時間通じた後、ジメチルスルフィド１５ゴを加え、窒
素雰囲気下、−７８℃で２時間、室温で１６時間攪拌し
た。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付しくエーテル／ヘキサン＝１／ｌ ）、
アルデヒド体２．０７９を得た（収藁９２％）。
エステル（２，３７６９，９，７８コｒ；ＯＪ）のメタ
ノール清液（２５ゴ）Ｋ、−７８℃冷却−ト、オゾンを
１時間通じた後、ジメチルスルフィド１５ゴを加え、窒
素雰囲気下、−７８℃で２時間、室温で１６時間攪拌し
た。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付しくエーテル／ヘキサン＝１／ｌ ）、
アルデヒド体２．０７９を得た（収藁９２％）。
得られたアルデヒド体（５３”ＳＦ、 ０．２２９
ｍｍｏＡ’）をベンゼン３ｄに溶かし、ホルミルメチレ
ントリフェニルホスホラン（１００’Ｌｉｙ ０．３
２９ ｍｙｓｏｌ ）を加え、窒素雰囲気下、３０℃で
１５時間攪拌した。溶媒を減圧留去した後、薄層クロマ
トグラフィーに付し、エーテル／ヘキサン＝１／ｌで展
開して、標；化合物５２■を得た（収率８８チ）。
ｍｍｏＡ’）をベンゼン３ｄに溶かし、ホルミルメチレ
ントリフェニルホスホラン（１００’Ｌｉｙ ０．３
２９ ｍｙｓｏｌ ）を加え、窒素雰囲気下、３０℃で
１５時間攪拌した。溶媒を減圧留去した後、薄層クロマ
トグラフィーに付し、エーテル／ヘキサン＝１／ｌで展
開して、標；化合物５２■を得た（収率８８チ）。
性状：無色結晶
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，δｐｎ） ： １．４２ （９Ｈ
，ｓ ）ｔ ２．８０（２Ｈ，ｍ）、３．７６（３Ｈ，
１１）、４．５１（ＬＨ，ｍ）？ ５．１６（ＬＨ，ｄ
、 Ｊ＝８ＦＩｚ）ｔ６．１２（ＬＨ，ｄｄｃＬｄ、
Ｊ＝＝１．Ｑ、 １．０．８．０． １１６．０１１
２）、 ６．７２ （、Ｌ Ｈ，ｄａｄ、 Ｊ＝７．５
゜７．５． ｌ ６．０Ｈｚ）、 ９．５０ （Ｉ
Ｈ，ｄ、 Ｊ ＝８Ｈｚ）ＩＲ（ＣＨＣｉｅ３）：３
４５０，１７４８，１７１０，１６９５゜１６４０信 （ａ）Ｄ：＋６９．４°（ｃ １．２． ＣＨＣら）
ＭＳ（ｍ／ｚ）：２５８（Ｍ＋ｔ）、１４０ｍｐ：
６ｏ、ｏ〜６λ５℃ ＨＢｏｃ リチウムトリーｔ−ブトキシアルミニツムハイドライト
’（１，１４１ｇ、 ４．４９ ｍｍｏＡりのＴＨＦ
溶液（７ゴ）に窒素雰囲気下、−４０℃に冷却し、参考
例１で得た化合物１．０４８９ （４，０８ｍｍｏ７り
のＴＨＦ溶液（３ｍ／）を加え、３時間攪拌した。
，ｓ ）ｔ ２．８０（２Ｈ，ｍ）、３．７６（３Ｈ，
１１）、４．５１（ＬＨ，ｍ）？ ５．１６（ＬＨ，ｄ
、 Ｊ＝８ＦＩｚ）ｔ６．１２（ＬＨ，ｄｄｃＬｄ、
Ｊ＝＝１．Ｑ、 １．０．８．０． １１６．０１１
２）、 ６．７２ （、Ｌ Ｈ，ｄａｄ、 Ｊ＝７．５
゜７．５． ｌ ６．０Ｈｚ）、 ９．５０ （Ｉ
Ｈ，ｄ、 Ｊ ＝８Ｈｚ）ＩＲ（ＣＨＣｉｅ３）：３
４５０，１７４８，１７１０，１６９５゜１６４０信 （ａ）Ｄ：＋６９．４°（ｃ １．２． ＣＨＣら）
ＭＳ（ｍ／ｚ）：２５８（Ｍ＋ｔ）、１４０ｍｐ：
６ｏ、ｏ〜６λ５℃ ＨＢｏｃ リチウムトリーｔ−ブトキシアルミニツムハイドライト
’（１，１４１ｇ、 ４．４９ ｍｍｏＡりのＴＨＦ
溶液（７ゴ）に窒素雰囲気下、−４０℃に冷却し、参考
例１で得た化合物１．０４８９ （４，０８ｍｍｏ７り
のＴＨＦ溶液（３ｍ／）を加え、３時間攪拌した。
反応溶液にメタ／−ル（２ｔ／）、エーテル（１００ｄ
）、氷小片、次いで無水硫酸マグネシウムを加え濾過し
た。溶液を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付しくエーテル／ヘキサン＝１／ｌ ）、標題
化合物７４７ηを得た。（収率７１チ） 性状二油状物質 〔α）ｐ：＋２７．０°（Ｃ１，８ＣＨＣ／３）ＭＳ（
ｍ／ｚ）：２６０（Ｍ＋１）、１Ｂ６，１４０工Ｒ（フ
ィルム）：３３５０，１７４０，１７００信−１ＨＭＲ
（ＣＤＣｌ２．δｐＰ） ： １．４２（９Ｈ，ｓ ）
ｔ ２．４８ｂａ、 Ｊ＝７Ｈｚ）、 ５．６４ （２
）Ｌ、 ｒｎ ）￥ＨＢｏｃ 参考例２で得た化合物１８６ｍ？＜ ０．７１８ｍ＊ｏ
Ｊ）のＴＨＦ溶液（２，８πｌ）に、０℃冷却下、０．
５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１，４４ゴ）を加え念。
）、氷小片、次いで無水硫酸マグネシウムを加え濾過し
た。溶液を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付しくエーテル／ヘキサン＝１／ｌ ）、標題
化合物７４７ηを得た。（収率７１チ） 性状二油状物質 〔α）ｐ：＋２７．０°（Ｃ１，８ＣＨＣ／３）ＭＳ（
ｍ／ｚ）：２６０（Ｍ＋１）、１Ｂ６，１４０工Ｒ（フ
ィルム）：３３５０，１７４０，１７００信−１ＨＭＲ
（ＣＤＣｌ２．δｐＰ） ： １．４２（９Ｈ，ｓ ）
ｔ ２．４８ｂａ、 Ｊ＝７Ｈｚ）、 ５．６４ （２
）Ｌ、 ｒｎ ）￥ＨＢｏｃ 参考例２で得た化合物１８６ｍ？＜ ０．７１８ｍ＊ｏ
Ｊ）のＴＨＦ溶液（２，８πｌ）に、０℃冷却下、０．
５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１，４４ゴ）を加え念。
１２時間攪拌後水金加え、エーテルで抽出した後、その
水層を、ＩＮ塩酸によＦ） ｐＨ３とし、酢酸エチルで
抽出した。有機層に無水硫酸マグネシウムを加え乾燥後
、テ過、溶媒を減圧留去し、標題化合物１７６ｑを得た
（収率１００チ）。
水層を、ＩＮ塩酸によＦ） ｐＨ３とし、酢酸エチルで
抽出した。有機層に無水硫酸マグネシウムを加え乾燥後
、テ過、溶媒を減圧留去し、標題化合物１７６ｑを得た
（収率１００チ）。
性状：油状物質
〔α）ｐ ： ＋ ３８．４°（ｃ １．ＯＣＨＣｚ
３）ＭＳ：２４６（Ｍ＋１）、１８９ 工Ｒ（フィルム）：３３５０，１７１０，１６９５ｍＮ
Ｍ Ｒ（ＣＤＣ１３，δ四）：１．４４（９Ｈ，Ｓ）
ｔ ２−５３（２Ｈ９ｔｊ Ｊ＝６Ｈｚ）ｔ ４．０＆
（２Ｉ（、ａ、 Ｊ−６ｆｌｚ）、 ５．６８ （２Ｈ
，ｍ）ＨＢｏｃ イミダゾール（３，１０１ｇ ０．０４５６ｐｚｃｌ）
のＤＭＦ溶液（５ｄ）に、室温で、（２Ｓ ） −Ｎ−
（ｔ−、’トキシカルボニル）−２−７ミ／−４−はン
テンー１−オール（大船等、 Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ、 １９８４年第４１１３頁）２．２８
５９（１１，４ｍｍｏｌ）ノＤ Ｍ Ｆ溶液（７ｄ）、
次いでｔ−ブチルジメチルシリルクロライドのＤＭＦ溶
液（８ｄ）を滴下し、１３時間攪拌した。反応溶液を蒸
留水（１５０ａｘｌ）にあけ、酢酸エチルで抽出し、有
機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、テ過、減圧留去した
。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトに付しくエーテ
ル／ヘキサン＝１／９ ）、 標題化合物３．４４２１
１）を得た（収率９６％）。
３）ＭＳ：２４６（Ｍ＋１）、１８９ 工Ｒ（フィルム）：３３５０，１７１０，１６９５ｍＮ
Ｍ Ｒ（ＣＤＣ１３，δ四）：１．４４（９Ｈ，Ｓ）
ｔ ２−５３（２Ｈ９ｔｊ Ｊ＝６Ｈｚ）ｔ ４．０＆
（２Ｉ（、ａ、 Ｊ−６ｆｌｚ）、 ５．６８ （２Ｈ
，ｍ）ＨＢｏｃ イミダゾール（３，１０１ｇ ０．０４５６ｐｚｃｌ）
のＤＭＦ溶液（５ｄ）に、室温で、（２Ｓ ） −Ｎ−
（ｔ−、’トキシカルボニル）−２−７ミ／−４−はン
テンー１−オール（大船等、 Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ、 １９８４年第４１１３頁）２．２８
５９（１１，４ｍｍｏｌ）ノＤ Ｍ Ｆ溶液（７ｄ）、
次いでｔ−ブチルジメチルシリルクロライドのＤＭＦ溶
液（８ｄ）を滴下し、１３時間攪拌した。反応溶液を蒸
留水（１５０ａｘｌ）にあけ、酢酸エチルで抽出し、有
機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、テ過、減圧留去した
。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトに付しくエーテ
ル／ヘキサン＝１／９ ）、 標題化合物３．４４２１
１）を得た（収率９６％）。
性状：油状物賞
〔α）Ｄ： １８．５°（（！ １．０． ＣｕＣ
ｌ２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：３．１６（Ｍ＋１ ）＋工Ｒ（
フィルム）ｔ ３５００，３４００，３１２０゜１７
４０．１７２０．１６６０ｃｍ−”ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３
．δＰ）：０．Ｌ３（６Ｈ，ｓ）、０．９７（９Ｈ２θ
）ｔ １．５０（９Ｈ，８）、２．３４（２Ｈ。
ｌ２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：３．１６（Ｍ＋１ ）＋工Ｒ（
フィルム）ｔ ３５００，３４００，３１２０゜１７
４０．１７２０．１６６０ｃｍ−”ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３
．δＰ）：０．Ｌ３（６Ｈ，ｓ）、０．９７（９Ｈ２θ
）ｔ １．５０（９Ｈ，８）、２．３４（２Ｈ。
ｔ＝ Ｊ＝６．５Ｈｚ）＊ ３．６４ （２Ｈ，ｍ ）
ル）−３−アミノ−４−（ｔ−プチルジメチルシＨＢｏ
ｃ 参考例４で得た化合物２．７２０９ （８，３２工ｏ１
）のメタノール消液（３０ｍｊ）に−７８０冷却下、オ
ゾンを１．５時間通じた後、ジメチルスルフィト９１５
ｄを加え、窒素雰凹気下、−７８℃で２時間、室温で１
２時間攪拌した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカ
ラムクロマトに付しくエーテル／ヘキサン＝３７７ ）
、標題化合物２．２８９９を得た。
ル）−３−アミノ−４−（ｔ−プチルジメチルシＨＢｏ
ｃ 参考例４で得た化合物２．７２０９ （８，３２工ｏ１
）のメタノール消液（３０ｍｊ）に−７８０冷却下、オ
ゾンを１．５時間通じた後、ジメチルスルフィト９１５
ｄを加え、窒素雰凹気下、−７８℃で２時間、室温で１
２時間攪拌した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカ
ラムクロマトに付しくエーテル／ヘキサン＝３７７ ）
、標題化合物２．２８９９を得た。
（収率８７％）
性状二油状物賃
〔α）ｐ： ９．４４°Ｃｅ １．１． Ｃ１（ＣＩ
！３）ＭＳ：２８５（Ｍ −ＣＨｏ）。
！３）ＭＳ：２８５（Ｍ −ＣＨｏ）。
工Ｒ（フィルム）：３３８０，１７３０偲−１ＨＭＲ（
ＣＤＣｌ３．δ−）：０．０７（９Ｈ，８）、０．９０
（９Ｈｙ ｓ ）ｙ Ｌ４６ （９Ｈｔ ｅ ）−Ｚ４
６ （２Ｈ。
ＣＤＣｌ３．δ−）：０．０７（９Ｈ，８）、０．９０
（９Ｈｙ ｓ ）ｙ Ｌ４６ （９Ｈｔ ｅ ）−Ｚ４
６ （２Ｈ。
ｍ）ｔ １６４ （２Ｈ，ｄ、 ｔＴ＝６Ｅ！Ｚ）、
９．７２（ｌＨ，ｔ、Ｊ＝３ｔｌｚ） ニー ＨＢｏｃ ６０チ水素化ナトリウム（４３１■、１０．７８５１１
１！！ｌｌ０ＡりのＴＨＥ’溶液（ｌｏＯｍＪ）に、０
℃で、ビス（２２，２−）リフルオロエチル）（メトキ
シカルボニルメチル）−ホスホネー）（２，２８ｄ。
９．７２（ｌＨ，ｔ、Ｊ＝３ｔｌｚ） ニー ＨＢｏｃ ６０チ水素化ナトリウム（４３１■、１０．７８５１１
１！！ｌｌ０ＡりのＴＨＥ’溶液（ｌｏＯｍＪ）に、０
℃で、ビス（２２，２−）リフルオロエチル）（メトキ
シカルボニルメチル）−ホスホネー）（２，２８ｄ。
３．４３ ’ｊ、 ｌ Ｏ，７８５ｍｍｏＡりを加え
、１時間攪拌した後、１８−クラウン−６（１４，２５
Ｌ５３、９３ ｍｍｏ／） のＴＩＦ溶液（２ｏｍｇ
）を加えた。反応溶液を一７８℃に冷却し、参考例５で
得た化合物２．２０９９ （６，９７ｍｍｏｌ）のＴＨ
Ｆ’溶液（２０ｍ／）を滴下し念。３時間攪拌後、飽和
塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出、有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧蒸留した。
、１時間攪拌した後、１８−クラウン−６（１４，２５
Ｌ５３、９３ ｍｍｏ／） のＴＩＦ溶液（２ｏｍｇ
）を加えた。反応溶液を一７８℃に冷却し、参考例５で
得た化合物２．２０９９ （６，９７ｍｍｏｌ）のＴＨ
Ｆ’溶液（２０ｍ／）を滴下し念。３時間攪拌後、飽和
塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出、有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧蒸留した。
粗生成物をシリカゲルカラムクロマト（エーテル／ヘキ
サン−７，５／ ９２．５ ）および中圧シリカゲルカ
ラムクロマト（酢酸エチル／ベンゼン＝４／９６ ）に
よシ精製を行ない、標題化合物１．８９７９を得た（収
率７３チ Ｚ／Ｅ＝７／１）。
サン−７，５／ ９２．５ ）および中圧シリカゲルカ
ラムクロマト（酢酸エチル／ベンゼン＝４／９６ ）に
よシ精製を行ない、標題化合物１．８９７９を得た（収
率７３チ Ｚ／Ｅ＝７／１）。
性状二油状物質
〔α）Ｄ” ３ ’２−５ （０１４、ＣＨＣｌａ ）
ＭＳ：３７４（Ｍ＋１）、３００゜ 工Ｒ（フィルム）：３４５０，３３８０，１７２５゜１
７２０．１６４５ｃｍ−” ＮＭＲ（ＣＤＣら、δ兜）：０．０６（６Ｈ，８）、９
．５０（９Ｈ，ｓ）、１．４３（９Ｈ，日）、２．８７
（２Ｈ＝ ｍ ）ｔ ３−６３ （２Ｈ，ｍ ）、３．
７１ （３Ｈ。
ＭＳ：３７４（Ｍ＋１）、３００゜ 工Ｒ（フィルム）：３４５０，３３８０，１７２５゜１
７２０．１６４５ｃｍ−” ＮＭＲ（ＣＤＣら、δ兜）：０．０６（６Ｈ，８）、９
．５０（９Ｈ，ｓ）、１．４３（９Ｈ，日）、２．８７
（２Ｈ＝ ｍ ）ｔ ３−６３ （２Ｈ，ｍ ）、３．
７１ （３Ｈ。
ａ ）、 ４．８４ （ＩＨ，ａ、 Ｊ＝８ｆ！ｚ）、
５．８６（ｌ Ｈ，ｄｔ、 Ｊ＝＝ｌ、Ｑ、 １．０
．１０５Ｈｚ）＋６．２９ （Ｉ Ｈ，ｄｉ、 Ｊ＝７
．５．７．５． ｌ Ｏ，５Ｈｚ）ＮＨＢｏｃ 参考例６で得た化合物０．７７５１１） （２，０８ｍ
ｍｏｌ）の塩化メチレン溶液（１０ｄ）に−７８℃冷却
下、ジインブチルアルミニウムハイドライド（ＩＭヘキ
サン溶！８．３１ ｒｘｌ、 ＆ ３１ ｍｍｏｌ）
を滴下し、１時間攪拌した。反応溶液に、−７８℃でメ
タノール（１，８−）、０℃でエーテル（２００ゴ）、
室温で飽和食塩水（２，１ｍＪ）および無水硫酸マグネ
シウム（５０ｇ）を加え、濾過した後、溶媒を減圧留去
し、標題化合物６９８１ｖを得た（収率９７％）。
５．８６（ｌ Ｈ，ｄｔ、 Ｊ＝＝ｌ、Ｑ、 １．０
．１０５Ｈｚ）＋６．２９ （Ｉ Ｈ，ｄｉ、 Ｊ＝７
．５．７．５． ｌ Ｏ，５Ｈｚ）ＮＨＢｏｃ 参考例６で得た化合物０．７７５１１） （２，０８ｍ
ｍｏｌ）の塩化メチレン溶液（１０ｄ）に−７８℃冷却
下、ジインブチルアルミニウムハイドライド（ＩＭヘキ
サン溶！８．３１ ｒｘｌ、 ＆ ３１ ｍｍｏｌ）
を滴下し、１時間攪拌した。反応溶液に、−７８℃でメ
タノール（１，８−）、０℃でエーテル（２００ゴ）、
室温で飽和食塩水（２，１ｍＪ）および無水硫酸マグネ
シウム（５０ｇ）を加え、濾過した後、溶媒を減圧留去
し、標題化合物６９８１ｖを得た（収率９７％）。
性状：油状物賞
〔α）ｐ： ８．８６°（ｃ ｉ、ｏ ＣＨＣｌａ
）ＭＳ：３４６（Ｍ＋１）。
）ＭＳ：３４６（Ｍ＋１）。
ＩＲ（フィルム）：３４５０，３３５０，１７２０ｃｒ
ｍ−”ＮＭＲ（Ｃ，）Ｃ／３．δ隼） ： ０．０５
（６Ｈ，ｅ ）、 ０．９．０（９Ｈ，ｓ）、１．４３
（９Ｈ，ｓ）、 ２．．３２（２Ｈ，ｔ、 Ｊ＝７ＴＩ
ｚ）、 ３．６０ （３Ｈ，ｍ）。
ｍ−”ＮＭＲ（Ｃ，）Ｃ／３．δ隼） ： ０．０５
（６Ｈ，ｅ ）、 ０．９．０（９Ｈ，ｓ）、１．４３
（９Ｈ，ｓ）、 ２．．３２（２Ｈ，ｔ、 Ｊ＝７ＴＩ
ｚ）、 ３．６０ （３Ｈ，ｍ）。
４．１６（２Ｈ，ｂｓ ）、４．７５（ＬＨ，ｄ、
Ｊ ＝７ＥＩＺ）？ ５．４０−５．８８ （２Ｈ−
ｍ ）ＮＨＢｏｃ 参考例７で得た化合物Ｌ ６２”？（０，４７０ｚｍ＋
：Ｊ）を２リジン２ｍｌに溶かし、無水酢酸ｌ−を加え
、室温で１．５時間攪拌した。溶媒を減圧留去し、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付しくエーテル／ヘ
キサン＝１／９）、標題化合物１６２ ）ｎ９を得た（
収率９２チ）。
Ｊ ＝７ＥＩＺ）？ ５．４０−５．８８ （２Ｈ−
ｍ ）ＮＨＢｏｃ 参考例７で得た化合物Ｌ ６２”？（０，４７０ｚｍ＋
：Ｊ）を２リジン２ｍｌに溶かし、無水酢酸ｌ−を加え
、室温で１．５時間攪拌した。溶媒を減圧留去し、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付しくエーテル／ヘ
キサン＝１／９）、標題化合物１６２ ）ｎ９を得た（
収率９２チ）。
性状二油状物質
（α）Ｄニー３．９７° （ｃ １．３ ＣＨＣＡ！
３）ＭＳ：３８８（Ｍ＋１）＋ 工Ｒ（フィルム）：３４７０，３３８０，１７５０゜１
７２０ｃｍ−” ＮＭＲ（ＣＤＯＡ！３． ａｐ） ： ｏ、０４ （６
Ｈ，ｓ ）ｔ ｏ、ｓ ５（９Ｈ，ｅ）、１．４２（９
Ｈ，８）、ＺＯ４（３Ｈ，Ｂ Ｌ ２．３４（２Ｈ，
ｍ）、３．６０（２Ｈ，ｂｓ）、２．６４（ＬＨ，ｍ）
ｔ ４．６０（２Ｈ，！１１）、 ４．７０（ＬＨ
，ｌ！ｌ）、 ５．６４（２Ｈ，−ｎ） ＮＨＢｏｃ 参考例８で得た化合物１．３８０９ （３，１７ｍｍｏ
ｌ）のメタノール溶液（８ゴ）を０℃に冷却し、ｐ−ト
ルエンスルホン酸（５”ｌ？、 ０．０２６３ ｍｍ
ｏｌ）を加えた。１２時間攪拌後、飽和塩化アンモニウ
ム水を加え、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を留去して、アルコール体８８３ｑを
得た。
３）ＭＳ：３８８（Ｍ＋１）＋ 工Ｒ（フィルム）：３４７０，３３８０，１７５０゜１
７２０ｃｍ−” ＮＭＲ（ＣＤＯＡ！３． ａｐ） ： ｏ、０４ （６
Ｈ，ｓ ）ｔ ｏ、ｓ ５（９Ｈ，ｅ）、１．４２（９
Ｈ，８）、ＺＯ４（３Ｈ，Ｂ Ｌ ２．３４（２Ｈ，
ｍ）、３．６０（２Ｈ，ｂｓ）、２．６４（ＬＨ，ｍ）
ｔ ４．６０（２Ｈ，！１１）、 ４．７０（ＬＨ
，ｌ！ｌ）、 ５．６４（２Ｈ，−ｎ） ＮＨＢｏｃ 参考例８で得た化合物１．３８０９ （３，１７ｍｍｏ
ｌ）のメタノール溶液（８ゴ）を０℃に冷却し、ｐ−ト
ルエンスルホン酸（５”ｌ？、 ０．０２６３ ｍｍ
ｏｌ）を加えた。１２時間攪拌後、飽和塩化アンモニウ
ム水を加え、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を留去して、アルコール体８８３ｑを
得た。
ピリジウムジクロメート（４，６０Ｌ ＩＺ５２！ｌ
１ｍ０ｌ）のＤ Ｍ Ｂ’溶液（２Ｃ）ｔ／）に、窒素
雰囲気下、室温で先のアルコール体（８１７”？＋
３．１３ ｚ！ｎｏＪ）のＤＭＦ溶液を滴下し、１６時
間攪拌した。この反応溶液に、エーテル（５００ｉｔ）
、つづいて無水硫酸マグネシウム（５０９）を加えて濾
過した。
１ｍ０ｌ）のＤ Ｍ Ｂ’溶液（２Ｃ）ｔ／）に、窒素
雰囲気下、室温で先のアルコール体（８１７”？＋
３．１３ ｚ！ｎｏＪ）のＤＭＦ溶液を滴下し、１６時
間攪拌した。この反応溶液に、エーテル（５００ｉｔ）
、つづいて無水硫酸マグネシウム（５０９）を加えて濾
過した。
溶媒を減圧留去した後、５チ炭酸カリウム水溶液を加え
、エーテル抽出し、中性部″ｆ Ｓ去し、水層をＩＮ塩
酸でｐＨ３とした後、酢酸エチルで抽出しな。得られた
有機層に無水硫酸マグネシウムを加え乾燥後、溶媒を減
圧濃縮するとカルボン酸体７１９■を得た。
、エーテル抽出し、中性部″ｆ Ｓ去し、水層をＩＮ塩
酸でｐＨ３とした後、酢酸エチルで抽出しな。得られた
有機層に無水硫酸マグネシウムを加え乾燥後、溶媒を減
圧濃縮するとカルボン酸体７１９■を得た。
このカルボン酸体のエーテル溶液に、室温でジアゾメタ
ンのエーテル溶液を加え、ｆＳ謀を減圧濃縮した。得ら
れた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付しく
エーテル／ヘキサン＝１／４）、標題化合物６３３９を
得た（収率７５％）。
ンのエーテル溶液を加え、ｆＳ謀を減圧濃縮した。得ら
れた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付しく
エーテル／ヘキサン＝１／４）、標題化合物６３３９を
得た（収率７５％）。
性状：油状物質
〔α）ｐ：＋２１．２°（ｃ １．８ ＣｕＣｌ２）
ＭＳ：３０２（Ｍ＋１）＋ 工Ｒ（フィルム） ： ３４８０ ｙ ｌ ７４５Ｈ
ｌ ７３０ ｐ１７１０備−１ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，δ泗） ’ １．４３ （９ｋｌ
、 ｅ ）？ ＺＯ４（３Ｈｔ ８）？ ２．５８
（２Ｈ，ｍ）、３．７３（３Ｈｙ ｇ＋）２ ４．３
０−４．６２（３Ｈｐ ”）ｔ５．１８（ＩＨ，ａ、
Ｊ＝８Ｈｚ）ｔ ５．４０−５．８４（２Ｈ，ｍ） ＨＢｏｃ 参考例９で得た化合物２１７”ｊ’（０，７５１ｍ＝ｎ
ｏＪのＴＨＦ溶液（６ゴ）に、０℃冷却下、０．５Ｎ水
酸化ナトリウム水溶液（３，ＯＯｘｇ、 １．５０
ｍｍｏｌ）を加え、１５時間攪拌した。反応溶液を水に
あけ、エーテル抽出し、水層を０，５Ｎ塩酸でｐＨ３と
した後、再び酢酸エチルで抽已し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を減圧留去して、カルボン酸体１８１
■を得た（収率９７％）。
ＭＳ：３０２（Ｍ＋１）＋ 工Ｒ（フィルム） ： ３４８０ ｙ ｌ ７４５Ｈ
ｌ ７３０ ｐ１７１０備−１ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，δ泗） ’ １．４３ （９ｋｌ
、 ｅ ）？ ＺＯ４（３Ｈｔ ８）？ ２．５８
（２Ｈ，ｍ）、３．７３（３Ｈｙ ｇ＋）２ ４．３
０−４．６２（３Ｈｐ ”）ｔ５．１８（ＩＨ，ａ、
Ｊ＝８Ｈｚ）ｔ ５．４０−５．８４（２Ｈ，ｍ） ＨＢｏｃ 参考例９で得た化合物２１７”ｊ’（０，７５１ｍ＝ｎ
ｏＪのＴＨＦ溶液（６ゴ）に、０℃冷却下、０．５Ｎ水
酸化ナトリウム水溶液（３，ＯＯｘｇ、 １．５０
ｍｍｏｌ）を加え、１５時間攪拌した。反応溶液を水に
あけ、エーテル抽出し、水層を０，５Ｎ塩酸でｐＨ３と
した後、再び酢酸エチルで抽已し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を減圧留去して、カルボン酸体１８１
■を得た（収率９７％）。
性状：油状物質
〔α）ｐ ： ＋ ３３．２°（ｃ Ｌ ５ ＣＨＣ
ｌ ３）ＭＳ：２４６（Ｍ＋１）＋ 工Ｒ（フィルム）：３３５０，１７００Ｃ１ｎ−１ＨＭ
Ｒ（ＣＤＣら、δ四）：１．４３（９Ｈ，θ）、 ２．
５７（２Ｈ，ｍ）ｔ ３．１５ （２ｉ（、ｄ、
、Ｔ＝６．５ＦｉＺ）。
ｌ ３）ＭＳ：２４６（Ｍ＋１）＋ 工Ｒ（フィルム）：３３５０，１７００Ｃ１ｎ−１ＨＭ
Ｒ（ＣＤＣら、δ四）：１．４３（９Ｈ，θ）、 ２．
５７（２Ｈ，ｍ）ｔ ３．１５ （２ｉ（、ｄ、
、Ｔ＝６．５ＦｉＺ）。
５．６０（２Ｈ，ｍ）
実施例１で得た化合物５９ｑ （０，ｌ ８２ ｍｒｎ
ｏｌｅ）を塩化メチレン（１ゴ）に溶かし、０℃冷却下
、無水トリフルオロ酢酸（０，５ｘ／）を加え、１時間
攪拌した後、溶媒を留去した。
ｏｌｅ）を塩化メチレン（１ゴ）に溶かし、０℃冷却下
、無水トリフルオロ酢酸（０，５ｘ／）を加え、１時間
攪拌した後、溶媒を留去した。
得られたトリフルオロ酢酸塩の水ｆ−ｉ、： 液（２ｒ
ｔ！りをエーテルで数度洗浄した後、室温で０．１ Ｎ
水酸化バリウム水溶液を滴下し、ｐＨ９に調整して３時
間攪拌し念。この反応溶液に０．５Ｎ塩酸を加え、ｐＨ
４，５とした後、ダウエックス（Ｄｏｗｅｘ） ５０
Ｗｘ４で処理してＨ−バルジシニン２６！ｎ９を得た（
収率５５チ）。
ｔ！りをエーテルで数度洗浄した後、室温で０．１ Ｎ
水酸化バリウム水溶液を滴下し、ｐＨ９に調整して３時
間攪拌し念。この反応溶液に０．５Ｎ塩酸を加え、ｐＨ
４，５とした後、ダウエックス（Ｄｏｗｅｘ） ５０
Ｗｘ４で処理してＨ−バルジシニン２６！ｎ９を得た（
収率５５チ）。
性状：無定形結晶
〔α）Ｄｌ ３−３ ’ （ｃ １−５ 、Ｈ２０）実
施例２の化合物６８ ’ｉ’ （０，２１ｚｍｏｌｅ）
の塩化メチレン溶液（４ｄ）に、０℃冷却下、トリフル
オロ酢酸２ｍｌを滴下し、１時間攪拌した後、溶媒を減
圧留去し、トリフルオロ酢酸塩とした。
施例２の化合物６８ ’ｉ’ （０，２１ｚｍｏｌｅ）
の塩化メチレン溶液（４ｄ）に、０℃冷却下、トリフル
オロ酢酸２ｍｌを滴下し、１時間攪拌した後、溶媒を減
圧留去し、トリフルオロ酢酸塩とした。
このものを数回エーテル洗浄した後、水（２ゴ）に溶か
し、飽和水酸化ノζリウム水溶液を滴下することによシ
ｐＨ９に調整し、３時間攪拌した。この反応溶液に、０
．５Ｎ塩酸を加えてｐＨ４，５とした後、Ｄｏｗｅｘ
５０ Ｗ Ｘ ４で処理し、溶媒を減圧留去して、５
−エピーバルジシニン３０■（８９％）ヲ得た。
し、飽和水酸化ノζリウム水溶液を滴下することによシ
ｐＨ９に調整し、３時間攪拌した。この反応溶液に、０
．５Ｎ塩酸を加えてｐＨ４，５とした後、Ｄｏｗｅｘ
５０ Ｗ Ｘ ４で処理し、溶媒を減圧留去して、５
−エピーバルジシニン３０■（８９％）ヲ得た。
性状：無定形結晶
〔α）ｐ ＋５．７°（０１，４７，Ｈ２Ｏ）ＭＳ：
１６１（Ｍ”）、 １３０．７２ＮＭＲ（ＣＤＣ１３
，δ兜）：１．８２（Ｎ（、ａａａ、Ｊ＝＆ｌ、 １０
．８．１５．３Ｈｚ）、 ２．２４ （ＬＨ，ｄｄｄ。
１６１（Ｍ”）、 １３０．７２ＮＭＲ（ＣＤＣ１３
，δ兜）：１．８２（Ｎ（、ａａａ、Ｊ＝＆ｌ、 １０
．８．１５．３Ｈｚ）、 ２．２４ （ＬＨ，ｄｄｄ。
Ｊ＝２．７．５．４．１５．３Ｈｚ）、 ３．５８ （
２Ｈ，ｍ ）。
２Ｈ，ｍ ）。
３．７０（ＩＨｔ ｍ）ｔ ３．８２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
＝５．４．８−ＩＥｌｚ）ｔ ３．８７（ＬＨ，ｄｄｄ
、 Ｊ＝２７、５．４．１０．８Ｈｚ） （外５名）
＝５．４．８−ＩＥｌｚ）ｔ ３．８７（ＬＨ，ｄｄｄ
、 Ｊ＝２７、５．４．１０．８Ｈｚ） （外５名）
Claims (3)
- （１）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に水素原子、又は置換
又は無置換のアルキル基を表わし、Ｒはアシル基又はア
ルコキシカルボニル基を表わすで表わされるα−アミノ
ペンテン酸誘導体にＮ−ブロムコハク酸イミドを作用さ
せることを特徴とする一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｘ、Ｙ及びＲは前記定義の通りである）で表わさ
れるα−アミノ−γ−ラクトン誘導体の製造法。 - （２）アルキル基がヒドロキシメチル基である特許請求
の範囲第１項記載の製造法。 - （３）アシル基がホルミル基、アセチル基、ベンゾイル
基及びトシル基であり、アルコキシカルボニル基がｔ−
ブトキシカルボニル基及びベンジルオキシカルボニル基
である特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20857286A JPS6363673A (ja) | 1986-09-04 | 1986-09-04 | α−アミノ−γ−ラクトン誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20857286A JPS6363673A (ja) | 1986-09-04 | 1986-09-04 | α−アミノ−γ−ラクトン誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6363673A true JPS6363673A (ja) | 1988-03-22 |
Family
ID=16558403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20857286A Pending JPS6363673A (ja) | 1986-09-04 | 1986-09-04 | α−アミノ−γ−ラクトン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6363673A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5606078A (en) * | 1994-04-18 | 1997-02-25 | Ciba-Geigy Corporation | 3,5-Disubstituted tetrahydrofuran-2-ones |
-
1986
- 1986-09-04 JP JP20857286A patent/JPS6363673A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5606078A (en) * | 1994-04-18 | 1997-02-25 | Ciba-Geigy Corporation | 3,5-Disubstituted tetrahydrofuran-2-ones |
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