JPS636039A - ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents
ポリエチレン樹脂組成物Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリエチレン樹脂組成物に関し、詳しエチレン
樹脂組成物に関する。
樹脂組成物に関する。
〔従来の技術2発明が解決しようとする問題点〕直鎖状
低密度ポリエチレンは優れた機械的特性。
低密度ポリエチレンは優れた機械的特性。
透明性、ヒートシール性等を有しているため、包装用資
材、農業用フィルム等としての用途が期待されている。
材、農業用フィルム等としての用途が期待されている。
しかしながら、この直鎖状低密度ポリエチレンは押出成
形、射出成形、中空成形などの高温加工時に黄変や熱劣
化を起こすという問題がある。
形、射出成形、中空成形などの高温加工時に黄変や熱劣
化を起こすという問題がある。
この問題を解決するために、該ポリエチレンにリン系化
合物を配合することが提案されているが、未だ十分に満
足しうる効果が得られていない。
合物を配合することが提案されているが、未だ十分に満
足しうる効果が得られていない。
c問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、上記問題点を解消すべく種々検討を重ね
た結果、ポリエチレンとして特定の直鎖状低密度ポリエ
チレンを用い、かつこれに特定のリン化合物、フェノー
ル系酸化防止剤および無水ロッキング性の改良された商
品価値の高い製品が得られることを見出し、この知見に
基いて本発明を完成した。
た結果、ポリエチレンとして特定の直鎖状低密度ポリエ
チレンを用い、かつこれに特定のリン化合物、フェノー
ル系酸化防止剤および無水ロッキング性の改良された商
品価値の高い製品が得られることを見出し、この知見に
基いて本発明を完成した。
すなわち本発明は、(A)エチレン単位90〜99モル
%、炭素数3〜4のα−オレフィン単位0.4〜9.5
モル%および炭素数6〜12のα−オレフィン単位0.
4〜9.5モル%よりなる直鎖状低密度ポリエチレン(
以下、LLDPEと称する。)100重量部に対し、(
B)ホスファイト、ホスホナイトおよびホスホン酸誘導
体よりなる群から選ばれた少なくとも1種のリン化合物
0.01〜1.0重量部、(C)分子量が400以上の
フェノール系酸化防止剤0.01−1.0重量部および
(D)ゼオライトを酸処理して得られ、ゼオライトの基
本的粒子形態を具備している無水非晶質アルミノシリケ
ー)0.01〜2.0重量部を添加したことを特徴とす
るポリエチレン樹脂組成物に関する。
%、炭素数3〜4のα−オレフィン単位0.4〜9.5
モル%および炭素数6〜12のα−オレフィン単位0.
4〜9.5モル%よりなる直鎖状低密度ポリエチレン(
以下、LLDPEと称する。)100重量部に対し、(
B)ホスファイト、ホスホナイトおよびホスホン酸誘導
体よりなる群から選ばれた少なくとも1種のリン化合物
0.01〜1.0重量部、(C)分子量が400以上の
フェノール系酸化防止剤0.01−1.0重量部および
(D)ゼオライトを酸処理して得られ、ゼオライトの基
本的粒子形態を具備している無水非晶質アルミノシリケ
ー)0.01〜2.0重量部を添加したことを特徴とす
るポリエチレン樹脂組成物に関する。
本発明において(A)成分として用いるポリエチレンは
、上記の如(LLDPEであり、エチレン単位90〜9
9モル%にプロピレン、ブテン−1などの炭素数3〜4
のα−オレフィン単位0.4〜9.5モル%、好ましく
は0.5〜.5モル%およびヘキセン−1,3−メチル
−ペンテン−1,4−メチル−ペンテン−1,オクテン
−1,デセン−1などの炭素数6〜12のα−オレフィ
ン単位0.4〜9.5モル%、好ましくは0.5〜5モ
ル%の割合で配合し、液相または気相で共重合させるこ
とにより得られる。LLDPEの好適例としてエチレン
−プロピレン−オクテン−1の組合せやエチレン−ブテ
ン−オクテン−1の組合せ等があり、特に後者は最も適
している。このようなLLDPEとしては溶融流れ比(
MFR=流量/溶融指数、なお、流量はASTM D−
1238条件E:下記溶融指数試験で用いた重量の10
倍で測定した。)が18〜52、特に23〜48であり
、密度(JISK7110.密度勾配管法による)が0
.910〜0.940 g/ci、好ましくは0.91
0〜0.936であり、溶融指数(M I、ASTM
D−1238条件E:190℃で測定)が0.1〜10
g/10分、好ましくは0.5〜5g/10分のものが
ある。
、上記の如(LLDPEであり、エチレン単位90〜9
9モル%にプロピレン、ブテン−1などの炭素数3〜4
のα−オレフィン単位0.4〜9.5モル%、好ましく
は0.5〜.5モル%およびヘキセン−1,3−メチル
−ペンテン−1,4−メチル−ペンテン−1,オクテン
−1,デセン−1などの炭素数6〜12のα−オレフィ
ン単位0.4〜9.5モル%、好ましくは0.5〜5モ
ル%の割合で配合し、液相または気相で共重合させるこ
とにより得られる。LLDPEの好適例としてエチレン
−プロピレン−オクテン−1の組合せやエチレン−ブテ
ン−オクテン−1の組合せ等があり、特に後者は最も適
している。このようなLLDPEとしては溶融流れ比(
MFR=流量/溶融指数、なお、流量はASTM D−
1238条件E:下記溶融指数試験で用いた重量の10
倍で測定した。)が18〜52、特に23〜48であり
、密度(JISK7110.密度勾配管法による)が0
.910〜0.940 g/ci、好ましくは0.91
0〜0.936であり、溶融指数(M I、ASTM
D−1238条件E:190℃で測定)が0.1〜10
g/10分、好ましくは0.5〜5g/10分のものが
ある。
ここで、MFRが17未満であると、樹脂組成物の成形
加工性が悪化し、52を超えると、透明性が悪化する。
加工性が悪化し、52を超えると、透明性が悪化する。
MFRが23〜48のものであると、得られる樹脂組成
物の耐衝撃性が良好となる。
物の耐衝撃性が良好となる。
上記のようなLLDPEは既知の方法を適用して製造す
ることができる。たとえば各α−オレフィン単位含有量
が所定の値となるように重合系にα−オレフィンを供給
し、液相ないし気相でランダム共重合を行なうことによ
って製造することができる。この場合、α−オレフィン
の供給割合はα−オレフィンの種類1重合部度、エチレ
ン分圧等により適宜調節する。
ることができる。たとえば各α−オレフィン単位含有量
が所定の値となるように重合系にα−オレフィンを供給
し、液相ないし気相でランダム共重合を行なうことによ
って製造することができる。この場合、α−オレフィン
の供給割合はα−オレフィンの種類1重合部度、エチレ
ン分圧等により適宜調節する。
次に、本発明において(B)成分として用いるリン化合
物は、ホスファイト、ホスホナイトおよびホスホン酸誘
導体の中から選ばれた少なくとも1種のものである。
物は、ホスファイト、ホスホナイトおよびホスホン酸誘
導体の中から選ばれた少なくとも1種のものである。
ここでホスファイトとしては様々なものが挙げられ、例
えばトリフェニルホスファイト;ジフェニルホスファイ
ト;ジデシルフェニルホスファイト;トリデシルホスフ
ァイト;トリオクチルホスファイト;トリドデシルホス
ファイト;トリオクタデシルホスファイト;トリノニル
フェニルホスファイト;トリドデシルトリチオホスファ
イト;ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
)、4.4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−
ブチルフエニルジトリデシル)ホスファイト;トリス(
2,4ジーt−ブチルフェニル)ホスファイト;ビス(
2,4ジーも一ブチルフェニル)ペンタエリスリトール
ジホスファイトなどの他、炭素数12〜I5のアルキル
基を有する4゜4′−イソプロピリデンジフェニルテト
ラアルキルジホスファイトなどを挙げることができる。
えばトリフェニルホスファイト;ジフェニルホスファイ
ト;ジデシルフェニルホスファイト;トリデシルホスフ
ァイト;トリオクチルホスファイト;トリドデシルホス
ファイト;トリオクタデシルホスファイト;トリノニル
フェニルホスファイト;トリドデシルトリチオホスファ
イト;ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
)、4.4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−
ブチルフエニルジトリデシル)ホスファイト;トリス(
2,4ジーt−ブチルフェニル)ホスファイト;ビス(
2,4ジーも一ブチルフェニル)ペンタエリスリトール
ジホスファイトなどの他、炭素数12〜I5のアルキル
基を有する4゜4′−イソプロピリデンジフェニルテト
ラアルキルジホスファイトなどを挙げることができる。
また、ホスホナイトとしては例えばテトラキス(2,4
−ジアルキルフェニル)−4,4’−ビフエニレンジホ
スホナイトなどを挙げることができる。なお、ここでア
ルキル基は炭素数1〜30のものである。これらの中で
も特にテトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)
−4,4’−ビフエニレンジホスホナイトが好ましい。
−ジアルキルフェニル)−4,4’−ビフエニレンジホ
スホナイトなどを挙げることができる。なお、ここでア
ルキル基は炭素数1〜30のものである。これらの中で
も特にテトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)
−4,4’−ビフエニレンジホスホナイトが好ましい。
さらに、ホスホン酸誘導体は一般式
で表わされるものである。式中、R1は水素、金属およ
び炭素数1〜22の直鎖または分岐アルキル基のいずれ
かを示し、R2は炭素数1〜6の低級アルキル基、好ま
しくは第三ブチル基を示している。具体的には例えば、
4−ヒドロキシ−3゜5−ジ−t−ブチルベンジルホス
ホン酸;〇−エチルー(4−ヒドロキシ−3,5−ジー
(−ブチルベンジル)ホスホン酸;o−(2−エチルヘ
キシル)−(4−ヒドロキシ−3,5−ジルt−ブチル
ベンジル)ホスホン酸;0−エチル−(4−ヒドロキシ
−3,5−ジ−t−ブチルベンジル)ホスホン酸;0−
エチル−(4−ヒドロキシ−3゜5−t−ブチルベンジ
ル)ホスホン酸のカルシウム塩などを挙げることができ
る。
び炭素数1〜22の直鎖または分岐アルキル基のいずれ
かを示し、R2は炭素数1〜6の低級アルキル基、好ま
しくは第三ブチル基を示している。具体的には例えば、
4−ヒドロキシ−3゜5−ジ−t−ブチルベンジルホス
ホン酸;〇−エチルー(4−ヒドロキシ−3,5−ジー
(−ブチルベンジル)ホスホン酸;o−(2−エチルヘ
キシル)−(4−ヒドロキシ−3,5−ジルt−ブチル
ベンジル)ホスホン酸;0−エチル−(4−ヒドロキシ
−3,5−ジ−t−ブチルベンジル)ホスホン酸;0−
エチル−(4−ヒドロキシ−3゜5−t−ブチルベンジ
ル)ホスホン酸のカルシウム塩などを挙げることができ
る。
上記(B)成分のリン化合物は前記(八)成分100重
量部に対して0.01−1.0重量部の割合で配合する
。ここで該リン化合物の配合割合が0.01重量部未満
であると、得られる組成物の分子量が低下し、高温加工
時における黄変を十分に防止することができない。−方
、該リン化合物を1.0−重量部を超えて配合しても、
分子量の低下や黄変に対する効果は改善されず、逆に多
量配合によるブリードアウト等の品質低下を惹き起こす
ので好ましくない。
量部に対して0.01−1.0重量部の割合で配合する
。ここで該リン化合物の配合割合が0.01重量部未満
であると、得られる組成物の分子量が低下し、高温加工
時における黄変を十分に防止することができない。−方
、該リン化合物を1.0−重量部を超えて配合しても、
分子量の低下や黄変に対する効果は改善されず、逆に多
量配合によるブリードアウト等の品質低下を惹き起こす
ので好ましくない。
本発明における(C)成分は、フェノール系酸化防止剤
であり、分子量が400以上、好ましくは4QO〜50
00のものである。ここで分子量400未満のフェノー
ル系酸化防止剤を配合すると、高温加工時における黄色
度が増加し、品質の低下を惹き起こすので好ましくない
。分子量が400以上のフェノール系酸化防止剤として
は様々のものが挙げられ、例えばオクタデシル3− (
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート;ペンタエリスリチル−テトラキス(3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート); 1,3.5−)ジメチル−2,4
,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)ベンゼン;1゜3.5−)リス−〔エチレ
ン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート”J−s−トリアジン−2,4
,6−(LH。
であり、分子量が400以上、好ましくは4QO〜50
00のものである。ここで分子量400未満のフェノー
ル系酸化防止剤を配合すると、高温加工時における黄色
度が増加し、品質の低下を惹き起こすので好ましくない
。分子量が400以上のフェノール系酸化防止剤として
は様々のものが挙げられ、例えばオクタデシル3− (
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート;ペンタエリスリチル−テトラキス(3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート); 1,3.5−)ジメチル−2,4
,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)ベンゼン;1゜3.5−)リス−〔エチレ
ン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート”J−s−トリアジン−2,4
,6−(LH。
3H,5H)l−リオン;1,1.3−)リス(2−メ
チル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェノールブタ
ン;4.4’−メチレン−ビス(2,6−ジーt−ブチ
ルフェノール);へキサメチレングリコール−ビス〔β
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノー
ル)プロピオネート〕;6−(4−ヒドロキシ−3,5
−ジ−t−ブチルアニリノ)−2,4−とスーオクチル
ーチオ−1゜3.5−)リアゾール; 2.2 ’−チ
オ[ジエチル−ビス−3(3,5−ジ−C−ブチル−4
−ヒドロキシフェノール)プロピオネート]i2,2’
−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ノニルフェノ
ール);2,6−ビス=(2′−ヒドロキシ−3′−t
−ブチル−5−メチルベンゾイル)−4−メチルフェノ
ール;トリス〔β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオニル−オキシエチル〕イソ
シアヌレートなどを挙げることができ、これらを単独で
若しくは混合して用いることができる。
チル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェノールブタ
ン;4.4’−メチレン−ビス(2,6−ジーt−ブチ
ルフェノール);へキサメチレングリコール−ビス〔β
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノー
ル)プロピオネート〕;6−(4−ヒドロキシ−3,5
−ジ−t−ブチルアニリノ)−2,4−とスーオクチル
ーチオ−1゜3.5−)リアゾール; 2.2 ’−チ
オ[ジエチル−ビス−3(3,5−ジ−C−ブチル−4
−ヒドロキシフェノール)プロピオネート]i2,2’
−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ノニルフェノ
ール);2,6−ビス=(2′−ヒドロキシ−3′−t
−ブチル−5−メチルベンゾイル)−4−メチルフェノ
ール;トリス〔β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオニル−オキシエチル〕イソ
シアヌレートなどを挙げることができ、これらを単独で
若しくは混合して用いることができる。
該フェノール系酸化防止剤の配合割合は前記(A)成分
100重量部に対して0.01〜1.0重量部である。
100重量部に対して0.01〜1.0重量部である。
ここで該フェノール系酸化防止剤の配合割合が0.01
重量部未満であると、得られる組成物の分子量が低下し
、高温加工時における黄変を十分に防止することができ
ない。−方、該フェノール系酸化防止剤を1.0重量部
を超えて配合しても、分子量の低下や黄変に対する効果
は改善されず、逆に多量配合によるブリードアウト等の
品質低下を惹き起こすので好ましくない。
重量部未満であると、得られる組成物の分子量が低下し
、高温加工時における黄変を十分に防止することができ
ない。−方、該フェノール系酸化防止剤を1.0重量部
を超えて配合しても、分子量の低下や黄変に対する効果
は改善されず、逆に多量配合によるブリードアウト等の
品質低下を惹き起こすので好ましくない。
次に、本発明においては(D)成分としてゼオライトを
酸処理して得られ、ゼオライトの基本的粒子形態を具備
している無水非晶質アルミノシリケートを用いる。この
ものは、ゼオライトの粒子形状や粒度分布状態などの基
本的粒子形態を具備してはいるものの、無水の非晶質で
あり、ゼオライトのような結晶構造を有していない。こ
こで、非晶質とは、X線回折の回折図から回折線が全く
認められないものだけでなく、回折線の高さがゼオライ
トの半分以下に低下して実質的に非晶質化しているもの
までを含めたものを指称する。
酸処理して得られ、ゼオライトの基本的粒子形態を具備
している無水非晶質アルミノシリケートを用いる。この
ものは、ゼオライトの粒子形状や粒度分布状態などの基
本的粒子形態を具備してはいるものの、無水の非晶質で
あり、ゼオライトのような結晶構造を有していない。こ
こで、非晶質とは、X線回折の回折図から回折線が全く
認められないものだけでなく、回折線の高さがゼオライ
トの半分以下に低下して実質的に非晶質化しているもの
までを含めたものを指称する。
本発明における(D)成分は上記の如き無水の非晶質ア
ルミノシリケートであるが、このものは予め加熱脱水処
理して無水のものとしたもののみならず、他の成分との
混練時の加熱処理により脱水して無水のものとしたもの
であってもよい。
ルミノシリケートであるが、このものは予め加熱脱水処
理して無水のものとしたもののみならず、他の成分との
混練時の加熱処理により脱水して無水のものとしたもの
であってもよい。
また、(D)成分の無水非晶質アルミノシリケートは平
均粒子径が0.5〜5μm、特に1.5〜3.5μmの
ものが好ましく、さらに平均粒子径の1/2〜3/2の
範囲の粒子の粒度分布が全体の50%以上を占めるよう
なものであるものが好ましい。また、この(D)成分の
粒子形状は球状ないし稜がとれた丸味のある立方体状の
もので、その粒子表面が滑らかであるものが好ましい。
均粒子径が0.5〜5μm、特に1.5〜3.5μmの
ものが好ましく、さらに平均粒子径の1/2〜3/2の
範囲の粒子の粒度分布が全体の50%以上を占めるよう
なものであるものが好ましい。また、この(D)成分の
粒子形状は球状ないし稜がとれた丸味のある立方体状の
もので、その粒子表面が滑らかであるものが好ましい。
このような無水非晶質アルミノシリケートは様々な方法
により製造することができるが、その1例を以下に示す
。
により製造することができるが、その1例を以下に示す
。
まず原料であるゼオライトとしては天然のものであると
合成のものであるとを問わないが、SiO□/A l
tos (モル比)が5以下、特に4以下のものを用い
ることが好ましい。これは後述する酸処理により、その
独特の結晶構造が分解しやすいからである。このような
ゼオライトとして具体的にはA型ゼオライト、P型ゼオ
ライト、X型ゼオライ口 Y型ゼオライト等を例示する
ことができ、これらを単独でもしくは2種以上を組合せ
て用いることができる。本発明において、これらの中で
も球状に近いA型ゼオライトやX型ゼオライトを用いる
ことが特に好ましい。
合成のものであるとを問わないが、SiO□/A l
tos (モル比)が5以下、特に4以下のものを用い
ることが好ましい。これは後述する酸処理により、その
独特の結晶構造が分解しやすいからである。このような
ゼオライトとして具体的にはA型ゼオライト、P型ゼオ
ライト、X型ゼオライ口 Y型ゼオライト等を例示する
ことができ、これらを単独でもしくは2種以上を組合せ
て用いることができる。本発明において、これらの中で
も球状に近いA型ゼオライトやX型ゼオライトを用いる
ことが特に好ましい。
次に、このようなゼオライトを酸処理する。この酸処理
により、ゼオライトの基本的粒子形態を具備しつつ、実
質的に非晶質のものが得ら゛れる。
により、ゼオライトの基本的粒子形態を具備しつつ、実
質的に非晶質のものが得ら゛れる。
ここで酸処理は、ゼオライトの水性スラリーに硫酸、リ
ン酸等の酸または酸性物質を添加することにより行なわ
れる。この酸処理によりゼオライトの水性スラリーのp
Hを4.5〜9、好ましくは5〜7の弱酸性に調整する
。水性スラリーのpH(が4.5未満であると、ゼオラ
イトの粒子形状や粒度分布状態などの基本的粒子形態が
大きく変わってしまったり、或いは粒子全体が溶解した
り消失してしまったりするので好ましくない。また、水
性スラリーのpHが9を超えるものであると、非晶質化
し難(なるので好ましくない。
ン酸等の酸または酸性物質を添加することにより行なわ
れる。この酸処理によりゼオライトの水性スラリーのp
Hを4.5〜9、好ましくは5〜7の弱酸性に調整する
。水性スラリーのpH(が4.5未満であると、ゼオラ
イトの粒子形状や粒度分布状態などの基本的粒子形態が
大きく変わってしまったり、或いは粒子全体が溶解した
り消失してしまったりするので好ましくない。また、水
性スラリーのpHが9を超えるものであると、非晶質化
し難(なるので好ましくない。
このようにして得られるゼオライトの基本的粒子形態を
具備している非晶質アルミノシリケートを加熱脱水処理
して無水の非晶質アルミノシリケートとする。ここで加
熱脱水処理は上記の非晶質アルミノシリケートを240
℃以上、好ましくは250〜500℃の温度に加熱する
ことにより行なわれる。
具備している非晶質アルミノシリケートを加熱脱水処理
して無水の非晶質アルミノシリケートとする。ここで加
熱脱水処理は上記の非晶質アルミノシリケートを240
℃以上、好ましくは250〜500℃の温度に加熱する
ことにより行なわれる。
畝上の如くして得られる(D)成分は酸処理を施したも
のであるため、通常の加熱脱水処理されたゼオライトの
ように水を吸着することはない。しかって、実質的に成
形工程における水の悪影響を防止することができる。し
かも、この(D)成分はポリエチレンの有する透明性を
実質的に損うものではない。なお、この(D)成分は通
常Na型のものであり、またゼオライトに特有のカチオ
ン交換能は実質的には消失しているが、僅かに残存して
いるカチオン交換能によりNa”を他のカチオン、例え
ばCa”、Mg”、Ba”、Zn”、Pb”などと置換
させることもできる。さらに、アルミニウム、チタン、
ジルコニウム、アンチモン等の金属水酸化物や不定形シ
リカなどの被覆処理を行なうこともできる。
のであるため、通常の加熱脱水処理されたゼオライトの
ように水を吸着することはない。しかって、実質的に成
形工程における水の悪影響を防止することができる。し
かも、この(D)成分はポリエチレンの有する透明性を
実質的に損うものではない。なお、この(D)成分は通
常Na型のものであり、またゼオライトに特有のカチオ
ン交換能は実質的には消失しているが、僅かに残存して
いるカチオン交換能によりNa”を他のカチオン、例え
ばCa”、Mg”、Ba”、Zn”、Pb”などと置換
させることもできる。さらに、アルミニウム、チタン、
ジルコニウム、アンチモン等の金属水酸化物や不定形シ
リカなどの被覆処理を行なうこともできる。
本発明においてはこの(D)成分は、前記(A)成分1
00重量部に対し0.01〜2.0重量部、好ましくは
0.05〜1.5重量部の割合で添加される。ここで(
D)成分の添加割合が0.01重量部未満であると、耐
ブロッキング性を向上させることができない。−方、(
D)成分の添加割合が2.0重量部を超えると、透明性
が低下するので好ましくない。
00重量部に対し0.01〜2.0重量部、好ましくは
0.05〜1.5重量部の割合で添加される。ここで(
D)成分の添加割合が0.01重量部未満であると、耐
ブロッキング性を向上させることができない。−方、(
D)成分の添加割合が2.0重量部を超えると、透明性
が低下するので好ましくない。
本発明のポリエチレン樹脂組成物は上記4成分よりなる
ものであるが、さらに必要によりステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛等の金属酸化物;帯電防止剤;耐
候剤;発泡剤;顔料等の他の添加剤を配合してもよい。
ものであるが、さらに必要によりステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛等の金属酸化物;帯電防止剤;耐
候剤;発泡剤;顔料等の他の添加剤を配合してもよい。
本発明のポリエチレン樹脂組成物は上記各成分の所定量
を配合し、乾湿・融混併用法、多段溶融混合法、単純溶
融混合法等により充分に混練することによって得ること
ができる。なお、混練はバンバリーミキサ−、コニーダ
ー、押出機、二軸混練機等を用いて行なうことができる
。
を配合し、乾湿・融混併用法、多段溶融混合法、単純溶
融混合法等により充分に混練することによって得ること
ができる。なお、混練はバンバリーミキサ−、コニーダ
ー、押出機、二軸混練機等を用いて行なうことができる
。
このようにして得られる本発明のポリエチレン樹脂組成
物は押出成形、射出成形、中空成形など各種成形法によ
り適宜形状に成形して製品とされる。
物は押出成形、射出成形、中空成形など各種成形法によ
り適宜形状に成形して製品とされる。
本発明のポリエチレン樹脂組成物によれば、押出成形、
射出成形、中空成形などの高温加工時における黄変を十
分に防止することができ、商品価値を低減せしめるなど
の問題を生ずるおそれがない。しかも、本発明のポリエ
チレン樹脂組成物によれば、高温加工時における熱劣化
を十分に防止することができ、高温加工を繰返しても粘
度等が著しく変化するおそれがない。したがって、安定
して成形加工することができる。その上、ポリエされる
。
射出成形、中空成形などの高温加工時における黄変を十
分に防止することができ、商品価値を低減せしめるなど
の問題を生ずるおそれがない。しかも、本発明のポリエ
チレン樹脂組成物によれば、高温加工時における熱劣化
を十分に防止することができ、高温加工を繰返しても粘
度等が著しく変化するおそれがない。したがって、安定
して成形加工することができる。その上、ポリエされる
。
それ故、本発明の樹脂組成物は包装用資材、フィルムな
どとして有効に利用することができる。
どとして有効に利用することができる。
次に、本発明の実施例を示す。
実施例1〜8および比較例1〜4
直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に、(B)。
(C)および(D)成分の各所定量ならびにステアリン
酸カルシウム0.10重世部を配合し、押出機を用いて
180℃の温度で造粒した。得られたベレットを押出機
を用いて280″Cの温度で5回造粒を繰返した。
酸カルシウム0.10重世部を配合し、押出機を用いて
180℃の温度で造粒した。得られたベレットを押出機
を用いて280″Cの温度で5回造粒を繰返した。
繰返し前後のベレットからそれぞれ2鶴厚のシートを作
製し、黄色度(Y、1.)を測定しくJIS K71
03に準拠)、その変化を△Y。
製し、黄色度(Y、1.)を測定しくJIS K71
03に準拠)、その変化を△Y。
■、として表示した。
また、5回造粒を繰返した後のMlを測定しくJIS
K6760に準拠)、上記直鎖状低密度ポリエチレン
のMl(5g/10分)の値との差をΔM1として表示
した。
K6760に準拠)、上記直鎖状低密度ポリエチレン
のMl(5g/10分)の値との差をΔM1として表示
した。
次に、ペレットから30μ厚のフィルムを作製し、JI
S Z1702に準拠してエレメンドルフ引裂強度を
測定した。なお、表中のMDは流れ方向の、TDは流れ
に直角方向の測定値を示す。
S Z1702に準拠してエレメンドルフ引裂強度を
測定した。なお、表中のMDは流れ方向の、TDは流れ
に直角方向の測定値を示す。
さらに、ブロッキング性を以下の方法により測定した。
上下剥離法を適用し、フィルム表面に9 kgの荷重を
加えて60°Cの温度で3時間放置した後ブロッキング
測定用チャックにセットして、オートグラフにより剥離
(引張速度200X1/10■鳳/分)されたときの最
大値を測定結果を第1表に示す。
加えて60°Cの温度で3時間放置した後ブロッキング
測定用チャックにセットして、オートグラフにより剥離
(引張速度200X1/10■鳳/分)されたときの最
大値を測定結果を第1表に示す。
*1 ポリエチレン
LL−A :エチレン単位含有量96モル%ブテン−1
単位含有債 2モル%オクテン−1単位含有量
2モル%MFR28,密度0.920g/cnl、
旧2.0g/10分LL−B :エチレン単位含有i
9B、6モル%プロピレン−1fl 位含有N
O、8モル%オクテン−1単位含有l O,6モル
%MFR31,密度0.935g/a(、旧2.h/1
0分LL−C:上記LL−A80重量%と高圧法低密度
ポリエチレン(密度0.921 g/cnt。
単位含有債 2モル%オクテン−1単位含有量
2モル%MFR28,密度0.920g/cnl、
旧2.0g/10分LL−B :エチレン単位含有i
9B、6モル%プロピレン−1fl 位含有N
O、8モル%オクテン−1単位含有l O,6モル
%MFR31,密度0.935g/a(、旧2.h/1
0分LL−C:上記LL−A80重量%と高圧法低密度
ポリエチレン(密度0.921 g/cnt。
旧3.0 g/10分)
20重量%とのブレンド物
MFR31,密度0.935g/ci、Ml 2.0g
/10PE−1:エチレン単位含有fi 96.8
モル%ブテン−1単位含有ffl 3.2モル%M
FR28,密度0.920g/cnl、旧2.0g/1
0分*2 リン化合物 P−1: テトラキス−(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニル)4.4’−ビフ ェニレン・ジホスファイト P−2: 4.4’−ブチリデンビス−(3−メチル
−6−t−ブチルフエニ ルジトリデシル)ホスファイト P−3: ジアテアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト P−4: ビス−(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)
ペンタエリスリトール ジホスファイト P−5: )リス−(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ホスファイト P−6: 〇−エチルー(4−ヒドロキシ−3,5−t
−ブチルベンジル)ホ スホン酸のカルシウム塩 *3 フェノール系酸化防止剤 A−1: オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフ ェニル)プロピオネート・・分子 量531 A−2: ペンタエリスリチルーテトラキス(3−(3
,5−ジ−t−ブチル −4−ヒドロキシフェニル)プロ ビオネート〕 ・・分子量1178 A−3: 1,3.5−1−リスチル−2,4゜6−
トリス(3,5−ジー(−ブ チル−4−ヒドロキシベンジル) ベンゼン・・分子量775 A−4: 上記A−1とA−2を1対2の割合で混合し
たもの A−571,3,5−)リス〔エチレン−3−(3,5
−ジ−t−ブチル− 4−ヒドロキシフェニル)プロピ オネート] −s−トリアジン−2゜ 4、 6− (IH,3H,5H) トリオン
・・分子量1040 A−6: 2.6−ジーt−ブチル−パラクレゾール
・・分子量220 A−7: 2,2’−メチレンビス(4−メチル−6
−t−ブチルフェノール) ・・分子量340 *4 無水非晶質アルミノシリケート a :Na−4A型ゼオライトの硫酸処理品(平均粒子
径2.8μm、平均粒子径 の1/2〜3/2の範囲の粒子が全体 の90%のもの1日本化学工業Gi製。
/10PE−1:エチレン単位含有fi 96.8
モル%ブテン−1単位含有ffl 3.2モル%M
FR28,密度0.920g/cnl、旧2.0g/1
0分*2 リン化合物 P−1: テトラキス−(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニル)4.4’−ビフ ェニレン・ジホスファイト P−2: 4.4’−ブチリデンビス−(3−メチル
−6−t−ブチルフエニ ルジトリデシル)ホスファイト P−3: ジアテアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト P−4: ビス−(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)
ペンタエリスリトール ジホスファイト P−5: )リス−(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ホスファイト P−6: 〇−エチルー(4−ヒドロキシ−3,5−t
−ブチルベンジル)ホ スホン酸のカルシウム塩 *3 フェノール系酸化防止剤 A−1: オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフ ェニル)プロピオネート・・分子 量531 A−2: ペンタエリスリチルーテトラキス(3−(3
,5−ジ−t−ブチル −4−ヒドロキシフェニル)プロ ビオネート〕 ・・分子量1178 A−3: 1,3.5−1−リスチル−2,4゜6−
トリス(3,5−ジー(−ブ チル−4−ヒドロキシベンジル) ベンゼン・・分子量775 A−4: 上記A−1とA−2を1対2の割合で混合し
たもの A−571,3,5−)リス〔エチレン−3−(3,5
−ジ−t−ブチル− 4−ヒドロキシフェニル)プロピ オネート] −s−トリアジン−2゜ 4、 6− (IH,3H,5H) トリオン
・・分子量1040 A−6: 2.6−ジーt−ブチル−パラクレゾール
・・分子量220 A−7: 2,2’−メチレンビス(4−メチル−6
−t−ブチルフェノール) ・・分子量340 *4 無水非晶質アルミノシリケート a :Na−4A型ゼオライトの硫酸処理品(平均粒子
径2.8μm、平均粒子径 の1/2〜3/2の範囲の粒子が全体 の90%のもの1日本化学工業Gi製。
商品名NA−210P)
b:Na−4A型ゼオライトの硫酸処理品(平均粒子径
2.0μm、平均粒子径 の1/2〜3/2の範囲の粒子が全体 の80%のもの、水源化学工業■製。
2.0μm、平均粒子径 の1/2〜3/2の範囲の粒子が全体 の80%のもの、水源化学工業■製。
商品名 ジルトンAM (T))
c:Na−13X型ゼオライトのリン酸処理品(平均粒
子径2.2μm、平均粒 子径の1/2〜3/2の範囲の粒子が 全体の95%のもの *5 フィルムは著しく透明性が低下していた。
子径2.2μm、平均粒 子径の1/2〜3/2の範囲の粒子が 全体の95%のもの *5 フィルムは著しく透明性が低下していた。
Claims (2)
- (1)(A)エチレン単位90〜99モル%、炭素数3
〜4のα−オレフィン単位0.4〜9.5モル%および
炭素数6〜12のα−オレフィン単位0.4〜9.5モ
ル%よりなる直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に
対し、(B)ホスファイト、ホスホナイトおよびホスホ
ン酸誘導体よりなる群から選ばれた少なくとも1種のリ
ン化合物0.01〜1.0重量部、(C)分子量が40
0以上のフェノール系酸化防止剤0.01〜1.0重量
部および(D)ゼオライトを酸処理して得られ、ゼオラ
イトの基本的粒子形態を具備している無水非晶質アルミ
ノシリケート0.01〜2.0重量部を添加したことを
特徴とするポリエチレン樹脂組成物。 - (2)(A)成分のポリエチレンが溶融流れ比18〜5
2のものである特許請求の範囲第1項記載の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15003086A JPS636039A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | ポリエチレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15003086A JPS636039A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | ポリエチレン樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS636039A true JPS636039A (ja) | 1988-01-12 |
Family
ID=15487965
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15003086A Pending JPS636039A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | ポリエチレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS636039A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04220446A (ja) * | 1990-12-21 | 1992-08-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 安定化されたフィルム成形用ポリオレフィン系樹脂組成物 |
US5298540A (en) * | 1991-03-27 | 1994-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing recycled mixed plastics |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS588740A (ja) * | 1981-04-16 | 1983-01-18 | ユニフオス・ケミ・ア−ベ− | フイルム製造用のエチレン重合体組成物 |
JPS6032836A (ja) * | 1983-08-04 | 1985-02-20 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | ブロッキング防止剤 |
JPS6114240A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 線状低密度ポリエチレン樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-06-26 JP JP15003086A patent/JPS636039A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS588740A (ja) * | 1981-04-16 | 1983-01-18 | ユニフオス・ケミ・ア−ベ− | フイルム製造用のエチレン重合体組成物 |
JPS6032836A (ja) * | 1983-08-04 | 1985-02-20 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | ブロッキング防止剤 |
JPS6114240A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 線状低密度ポリエチレン樹脂組成物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04220446A (ja) * | 1990-12-21 | 1992-08-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 安定化されたフィルム成形用ポリオレフィン系樹脂組成物 |
US5298540A (en) * | 1991-03-27 | 1994-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing recycled mixed plastics |
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