JPS636033A - ポリスルホン微孔性膜 - Google Patents
ポリスルホン微孔性膜Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は液体の精密濾過に使用される微孔性膜に関する
。更に詳しくは、本発明は濾過効率の良い微孔性膜に関
する。
。更に詳しくは、本発明は濾過効率の良い微孔性膜に関
する。
(従来の技術)
微孔性膜は古くから知られており、(例えばアール・ケ
スティング(R,Kes t ing)著シンセテイン
ク・ポリマー・メンプラン(Synthetic Po
lymerMembrane)マグロウヒル社(McG
raw )til1社)発行)濾過層フィルター等に広
く利用されている。微孔性膜は、例えば米国特許第1,
421,341号、同3,133,132号、同2,9
44,017号、特公昭43−15698号、特公昭4
5−33313号、同48−39586号、同48−4
0050号等に記載されているように、セルローズエス
テルを原料として製造されるもの、米国特許第2,78
3,894号、同3. 408. 315号、同4,3
40,479号、同4,340゜480号、同4,45
0.126号、ドイツ特許DE3,138,525号、
特開昭58−37842号等に記載されているように脂
肪族ポリアミドを原料として製造されるもの、米国特許
第4゜196.070号、同4,340,482号、特
開昭55−99934号、特開昭58−91732号等
に記載されているようにポリフルオロカーボンを原料と
して製造されるもの、ドイツ特許0LS3,003,4
00号等に記載されているポリプロピレンを原料とする
もの等がある。これらの微孔性膜は電子工業用洗浄水、
医薬用水、医薬製造工程用水、食品水等の濾過、滅菌に
用いられ近年その用途と使用沿は拡大しており、特に粒
子捕捉の点から信頼性の高い微孔性膜が注目されている
。ポリスルホンを原料とした膜は、耐熱性及び耐薬品性
に優れているために特にその需要の伸びは著しい。
スティング(R,Kes t ing)著シンセテイン
ク・ポリマー・メンプラン(Synthetic Po
lymerMembrane)マグロウヒル社(McG
raw )til1社)発行)濾過層フィルター等に広
く利用されている。微孔性膜は、例えば米国特許第1,
421,341号、同3,133,132号、同2,9
44,017号、特公昭43−15698号、特公昭4
5−33313号、同48−39586号、同48−4
0050号等に記載されているように、セルローズエス
テルを原料として製造されるもの、米国特許第2,78
3,894号、同3. 408. 315号、同4,3
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0.126号、ドイツ特許DE3,138,525号、
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肪族ポリアミドを原料として製造されるもの、米国特許
第4゜196.070号、同4,340,482号、特
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に記載されているようにポリフルオロカーボンを原料と
して製造されるもの、ドイツ特許0LS3,003,4
00号等に記載されているポリプロピレンを原料とする
もの等がある。これらの微孔性膜は電子工業用洗浄水、
医薬用水、医薬製造工程用水、食品水等の濾過、滅菌に
用いられ近年その用途と使用沿は拡大しており、特に粒
子捕捉の点から信頼性の高い微孔性膜が注目されている
。ポリスルホンを原料とした膜は、耐熱性及び耐薬品性
に優れているために特にその需要の伸びは著しい。
(発明が解決しようとする問題点)
−般に、微孔性膜の単位面積当たりの全濾過量すなわち
濾過寿命は短い、そこで膜面積を増すべく多くの濾過ユ
ニットを並列して使用することを余儀無くされており、
濾過工程のコストダウンの観点から、濾過寿命を上げる
事が当業界の技術的課題であった。
濾過寿命は短い、そこで膜面積を増すべく多くの濾過ユ
ニットを並列して使用することを余儀無くされており、
濾過工程のコストダウンの観点から、濾過寿命を上げる
事が当業界の技術的課題であった。
この様な観点から、従来口づまり等による流量低下に有
効な膜として、特公昭55−6406号や特開昭56−
145051号に開示されているような、濾過液のイン
レフト側からアウトレット側に向かって孔径が徐々に小
さくなる非対称膜が開発されている。この場合、特に膜
の比表面積を大きくすることが有効であることが知られ
ており、セルロース系の微孔性膜においては比表面積が
8rd/g以上のものが良好であることも知られている
。しかしながら、ポリスルホンを使用した場合には、従
来、非対称性が極端となり、比表面積を8rrr/g以
上とすることができず、従って比表面積が8nf/g以
上であるポリスルホン微孔性膜は知られていない。
効な膜として、特公昭55−6406号や特開昭56−
145051号に開示されているような、濾過液のイン
レフト側からアウトレット側に向かって孔径が徐々に小
さくなる非対称膜が開発されている。この場合、特に膜
の比表面積を大きくすることが有効であることが知られ
ており、セルロース系の微孔性膜においては比表面積が
8rd/g以上のものが良好であることも知られている
。しかしながら、ポリスルホンを使用した場合には、従
来、非対称性が極端となり、比表面積を8rrr/g以
上とすることができず、従って比表面積が8nf/g以
上であるポリスルホン微孔性膜は知られていない。
本発明者等は、濾過と目づまりの機構および比表面積と
濾過寿命との関係を解析し、■膜の構造を極度に非対称
にすると膜の比表面積が小さくなり、最小孔径層部分の
インレー/ )側の部分がプレフィルタ−として有効に
働かない事、及び■捕捉される粒子は必ずしも粒子径よ
り小さな孔径部分で捕捉されるわけではなく、その多く
は膜の内部の壁面に付着して捕捉されているという事の
2点が、濾過寿命に関係した重要な因子となる事、従っ
て、極度な非対称膜を作らず、膜の比表面積を大きくす
ることにより濾過寿命を延ばすことが合理的であること
を見い出し、更に鋭意研究した結果、製膜原液を流延し
てから凝固液に浸漬するまでの間で、溶媒蒸気と、雰囲
気から吸収する非溶媒の量を制御することにより、ポリ
スルホン微孔性膜の場合にも8rrr/g以上の比表面
積を実現することができ、これによってポリスルホン微
孔性膜の寿命を延ばすことができることを見い出し、本
発明に到達した。
濾過寿命との関係を解析し、■膜の構造を極度に非対称
にすると膜の比表面積が小さくなり、最小孔径層部分の
インレー/ )側の部分がプレフィルタ−として有効に
働かない事、及び■捕捉される粒子は必ずしも粒子径よ
り小さな孔径部分で捕捉されるわけではなく、その多く
は膜の内部の壁面に付着して捕捉されているという事の
2点が、濾過寿命に関係した重要な因子となる事、従っ
て、極度な非対称膜を作らず、膜の比表面積を大きくす
ることにより濾過寿命を延ばすことが合理的であること
を見い出し、更に鋭意研究した結果、製膜原液を流延し
てから凝固液に浸漬するまでの間で、溶媒蒸気と、雰囲
気から吸収する非溶媒の量を制御することにより、ポリ
スルホン微孔性膜の場合にも8rrr/g以上の比表面
積を実現することができ、これによってポリスルホン微
孔性膜の寿命を延ばすことができることを見い出し、本
発明に到達した。
従って本発明の目的は、微粒子ならびに細菌等を効率良
く捕捉することができる、濾過寿命の長いポリスルホン
微孔性膜を提供することにある。
く捕捉することができる、濾過寿命の長いポリスルホン
微孔性膜を提供することにある。
(問題を解決するための手段)
本発明の上記の目的は、膜の表面から裏面に向かって連
続的に変化した非対称孔径分布を有するポリスルホン微
孔性膜であって、その比表面積が8rrr/g以上、好
ましくは15rrr/g〜80M/g、特に好ましくは
20rd/g〜60d/gであることを特徴とするポリ
スルホン微孔性膜によって達成された。
続的に変化した非対称孔径分布を有するポリスルホン微
孔性膜であって、その比表面積が8rrr/g以上、好
ましくは15rrr/g〜80M/g、特に好ましくは
20rd/g〜60d/gであることを特徴とするポリ
スルホン微孔性膜によって達成された。
膜の比表面積に対し大きな寄与を示す孔径の小さな部分
を膜の最表面に形成することは、膜の開孔率を低くする
ので、十分な濾過流速を得るめに最小孔径層を薄くせね
ばならず、本発明の如く膜の比表面積を大きくしようと
する場合には、を利ではない、−方最小孔径層を表面よ
り深い部分に作った場合には、表面の孔径を大きくする
ことができる上、濾過抵抗を少なくすることができる。
を膜の最表面に形成することは、膜の開孔率を低くする
ので、十分な濾過流速を得るめに最小孔径層を薄くせね
ばならず、本発明の如く膜の比表面積を大きくしようと
する場合には、を利ではない、−方最小孔径層を表面よ
り深い部分に作った場合には、表面の孔径を大きくする
ことができる上、濾過抵抗を少なくすることができる。
しかも内部の最小孔径層部分は高い空孔率を確保でき、
濾過抵抗も小さいため、最小孔径層を厚くすることがで
きるので、結果として大きな比表面積を得ることができ
て好ましい。
濾過抵抗も小さいため、最小孔径層を厚くすることがで
きるので、結果として大きな比表面積を得ることができ
て好ましい。
本発明の微孔性膜は、公知のポリスルホン及び/又はポ
リエーテルスルホンを原料とすることができる。
リエーテルスルホンを原料とすることができる。
本発明においては、これらの中でも特に又は
の繰り返し単位で表されるポリマーが好ましい。
微孔性膜の製造は、上記ポリマーを■良溶媒、■良溶媒
と非溶媒の混合溶媒又は■ポリマーに対する溶解性の程
度が異なる複数種の溶媒の混合したものに熔解して製膜
原液を作製し、これを支持体上に、又は直接凝固液中に
流延し、洗浄、乾燥して行う、この場合に、ポリマーを
熔解する溶媒の一例としては、ジクロロメタン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリド
ン、スルホラン、ヘキサメチルホスホルアミド等を挙げ
ることができる。
と非溶媒の混合溶媒又は■ポリマーに対する溶解性の程
度が異なる複数種の溶媒の混合したものに熔解して製膜
原液を作製し、これを支持体上に、又は直接凝固液中に
流延し、洗浄、乾燥して行う、この場合に、ポリマーを
熔解する溶媒の一例としては、ジクロロメタン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリド
ン、スルホラン、ヘキサメチルホスホルアミド等を挙げ
ることができる。
上記溶媒に添加する非溶媒の一例としては、セルソルブ
類、メタノール、エタノール、プロパツール、アセトン
、ポリエチレングリコール、グリセリン等が挙げられる
。非溶媒の良溶媒に対する割合は、混合溶液が均一状態
を保てる範囲ならばいかなる範囲でもよいが、5重量%
〜50重量%が好ましい。
類、メタノール、エタノール、プロパツール、アセトン
、ポリエチレングリコール、グリセリン等が挙げられる
。非溶媒の良溶媒に対する割合は、混合溶液が均一状態
を保てる範囲ならばいかなる範囲でもよいが、5重量%
〜50重量%が好ましい。
又、多孔構造を制御するものとして膨潤剤と称される無
機電解質、有機電解質、高分子又はその電解質等を加え
ることもできる。
機電解質、有機電解質、高分子又はその電解質等を加え
ることもできる。
本発明で使用することのできる膨潤剤としては、塩化リ
チウム、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウ
ム、硫酸ナトリウム、塩化亜鉛等の無機酸の金属塩、酢
酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム等の有機酸の金属塩、ポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリビニルベンジル
トリメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレングリ
コール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
等の高分子又はその電解質、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等のイオン系界面活性剤等が用いられる。こ
れらの膨潤剤は、単独でポリマー溶液に加えてもある程
度の効果を示すものであるが、これら電解質を水溶液と
して添加する場合には、特に顕著な効果を示す場合もあ
る。膨潤剤の添加量は添加によって溶液の均一性が失わ
れることがない限り特に制限はないが、通常、溶媒に対
して0゜5重量%〜50重量%である。
チウム、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウ
ム、硫酸ナトリウム、塩化亜鉛等の無機酸の金属塩、酢
酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム等の有機酸の金属塩、ポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリビニルベンジル
トリメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレングリ
コール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
等の高分子又はその電解質、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等のイオン系界面活性剤等が用いられる。こ
れらの膨潤剤は、単独でポリマー溶液に加えてもある程
度の効果を示すものであるが、これら電解質を水溶液と
して添加する場合には、特に顕著な効果を示す場合もあ
る。膨潤剤の添加量は添加によって溶液の均一性が失わ
れることがない限り特に制限はないが、通常、溶媒に対
して0゜5重量%〜50重量%である。
製膜原液としてのポリマー溶液の濃度は5〜35重量%
、好ましくは、10〜30重量%である。
、好ましくは、10〜30重量%である。
355重量を越えると、得られる微孔性膜の透水性が実
用的な意味を持たない程小さくなり、又5重量%より低
い濃度では十分な分離能を持った微孔性膜は得られない
。
用的な意味を持たない程小さくなり、又5重量%より低
い濃度では十分な分離能を持った微孔性膜は得られない
。
本発明の微孔性膜は、上記の如くして得られた製膜原液
を支持体上に流延し、溶媒蒸気の蒸発量と雰囲気からの
非溶媒蒸気吸収量を適宜調節することにより製造するこ
とができる。このような開整は、例えばII膜原液を支
持体上に流延し、絶対湿度2 g H20/kgAir
以上の空気を0.2m/sec以上の凰速で流延面に当
て、流延面の最表面層から1μm以上、好ましくは5μ
m以上の深さにコアセルベーション相を形成させる。そ
の後直ちに凝固浴槽に浸漬し多孔性膜を形成させる。こ
のようにして得られた膜は、流延直後に空気の雰囲気、
あるいは非溶媒雰囲気中に保持した後凝固浴に浸漬する
公知の方法と異なり、コアセルベーションを起こさせた
部分の最深部が最小孔径層となる。
を支持体上に流延し、溶媒蒸気の蒸発量と雰囲気からの
非溶媒蒸気吸収量を適宜調節することにより製造するこ
とができる。このような開整は、例えばII膜原液を支
持体上に流延し、絶対湿度2 g H20/kgAir
以上の空気を0.2m/sec以上の凰速で流延面に当
て、流延面の最表面層から1μm以上、好ましくは5μ
m以上の深さにコアセルベーション相を形成させる。そ
の後直ちに凝固浴槽に浸漬し多孔性膜を形成させる。こ
のようにして得られた膜は、流延直後に空気の雰囲気、
あるいは非溶媒雰囲気中に保持した後凝固浴に浸漬する
公知の方法と異なり、コアセルベーションを起こさせた
部分の最深部が最小孔径層となる。
この方法は流延後表面層のみにコアセルベーション相を
形成させる事を特徴とするものであり、流延する以前の
製膜原液を相分離状態にさせておく特開昭56−154
051号に記載の方法の場合とも異なる。
形成させる事を特徴とするものであり、流延する以前の
製膜原液を相分離状態にさせておく特開昭56−154
051号に記載の方法の場合とも異なる。
本発明の微孔性膜は、最表面層に最も孔径の小さな部分
を形成せしめるよりも、膿の内部に最小孔径層を形成せ
しめることが好ましい。これは、膜内部に最小孔径層を
有する場合の方が、膜表面の孔径が大きく、濾過抵抗を
小さくすることができるからである。このことは、比表
面積に大きく寄与する最小孔径層の厚みを太き(設計す
ることが可能となることを意味する。このように最小孔
径層を膜内部に形成せしめた場合であっても、表面の孔
径と裏面の孔径の比は10〜100倍程度であり、BE
T法で測定したその比表面積は8〜80rrf/gにも
及ぶものである。
を形成せしめるよりも、膿の内部に最小孔径層を形成せ
しめることが好ましい。これは、膜内部に最小孔径層を
有する場合の方が、膜表面の孔径が大きく、濾過抵抗を
小さくすることができるからである。このことは、比表
面積に大きく寄与する最小孔径層の厚みを太き(設計す
ることが可能となることを意味する。このように最小孔
径層を膜内部に形成せしめた場合であっても、表面の孔
径と裏面の孔径の比は10〜100倍程度であり、BE
T法で測定したその比表面積は8〜80rrf/gにも
及ぶものである。
(発明の効果)
本発明の膜は、孔径の大きな面をインレット側として濾
過を行うことにより、粒子捕捉に当たりプレフィルター
効果を十分に発揮する。又、比表面積が大きいため微細
粒子が最小孔径部分に到達する以前に吸着又は付着によ
って除かれる効果が大きく、濾過寿命を大きく改善する
ことができる。
過を行うことにより、粒子捕捉に当たりプレフィルター
効果を十分に発揮する。又、比表面積が大きいため微細
粒子が最小孔径部分に到達する以前に吸着又は付着によ
って除かれる効果が大きく、濾過寿命を大きく改善する
ことができる。
以下、本発明を実施例に従って更に詳述するが、本発明
は、:れによって限定されるものではない。
は、:れによって限定されるものではない。
実施例1゜
ポリスルホン(UCC社P−3500)15部、N−メ
チルピロリドン60部、ポリエチレングリコール15部
、ポリビニルピロリドン5部、LiCl3部よりなる製
膜原液をガラス板上に厚さ150μmに流延し、相対湿
度40%、温度25℃、風速0.7m/5ecO風を1
5秒間流延面に当て、表面にコアセルベーション相を形
成させた後、25℃の水中へ浸漬し凝固させ微孔性膜を
得た。
チルピロリドン60部、ポリエチレングリコール15部
、ポリビニルピロリドン5部、LiCl3部よりなる製
膜原液をガラス板上に厚さ150μmに流延し、相対湿
度40%、温度25℃、風速0.7m/5ecO風を1
5秒間流延面に当て、表面にコアセルベーション相を形
成させた後、25℃の水中へ浸漬し凝固させ微孔性膜を
得た。
この膜の表面の孔径は0.5〜1μm1裏面の孔径は1
μm〜10μmであり最小孔径層の平均孔径は0.15
μmで、比表面積は41m2/gであった。また断面を
電子顕微鏡で観察すると最小孔径層を有する部分は膜内
部に持つ事が判った。
μm〜10μmであり最小孔径層の平均孔径は0.15
μmで、比表面積は41m2/gであった。また断面を
電子顕微鏡で観察すると最小孔径層を有する部分は膜内
部に持つ事が判った。
比較例
実施例1.の溶液をガラス板上に150μmの厚さに流
延し直ちに25℃の水中に浸漬し微孔性膜を得た。この
膜は表面の平均孔径0.15μm、裏面の平均孔径10
〜100μmであり、比表面積は5イ/gであった。電
子顕i鏡の断面写真から最小孔径を有する部分が最表面
に存在することが確認された。
延し直ちに25℃の水中に浸漬し微孔性膜を得た。この
膜は表面の平均孔径0.15μm、裏面の平均孔径10
〜100μmであり、比表面積は5イ/gであった。電
子顕i鏡の断面写真から最小孔径を有する部分が最表面
に存在することが確認された。
実施例2゜
実施例1の本発明の膜と比較例の膜について濾過テスト
を行った。
を行った。
ポリスチレンラテック(平均粒径0.17μm)を0.
01%含有する水溶液を、差圧0.1kgとして濾過を
行った結果、比較例の膜は500m1/cslで実質的
に目づまりを起こしたのに対し、本発明の膜は1200
rrl/cfflまで濾過が可能であり、本発明の膜の
濾過寿命が大幅に改善されていることが実証された。
01%含有する水溶液を、差圧0.1kgとして濾過を
行った結果、比較例の膜は500m1/cslで実質的
に目づまりを起こしたのに対し、本発明の膜は1200
rrl/cfflまで濾過が可能であり、本発明の膜の
濾過寿命が大幅に改善されていることが実証された。
実施例3゜
実施例1で風を当てる時間を変化させた時の最小孔径層
の深さと比表面積を第1図に示した。これにより、最小
孔i¥層を膜内部に作る程大きな比表面積の膜が得られ
ることが判る。
の深さと比表面積を第1図に示した。これにより、最小
孔i¥層を膜内部に作る程大きな比表面積の膜が得られ
ることが判る。
第1図は実施例3で得られた、微孔性膜の比表面積と、
最小孔径層が生ずる深さとの関係を示すグラフである。
最小孔径層が生ずる深さとの関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)膜の表面から裏面に向かって連続的に変化した非対
称孔径分布を有するポリスルホン微孔性膜であって、そ
の比表面積が8m^2/g以上であることを特徴とする
ポリスルホン微孔性膜。 2)最小孔径層を膜内部に有する特許請求の範囲第一項
記載のポリスルホン微孔性膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61148192A JPH0676510B2 (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | ポリスルホン徴孔性膜 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61148192A JPH0676510B2 (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | ポリスルホン徴孔性膜 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS636033A true JPS636033A (ja) | 1988-01-12 |
JPH0676510B2 JPH0676510B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=15447311
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61148192A Expired - Lifetime JPH0676510B2 (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | ポリスルホン徴孔性膜 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0676510B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008006327A (ja) * | 2006-06-27 | 2008-01-17 | Daicel Chem Ind Ltd | 中空糸多孔質膜および製膜組成物 |
KR100950931B1 (ko) | 2007-11-13 | 2010-04-01 | 웅진케미칼 주식회사 | 비대칭 폴리에테르술폰 멤브레인의 제조방법 및 그로부터제조된 멤브레인 |
CN110479121A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-11-22 | 三达膜科技(厦门)有限公司 | 一种聚醚砜/热塑性聚氨酯弹性体合金内支撑中空膜的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5635489A (en) * | 1979-08-30 | 1981-04-08 | Sharp Corp | Semiconductor laser element |
JPS56126408A (en) * | 1980-03-10 | 1981-10-03 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Semipermeable membrane and its production |
JPS588516A (ja) * | 1981-07-08 | 1983-01-18 | Toyobo Co Ltd | ポリスルホン系分離膜の製造方法 |
JPS5958041A (ja) * | 1982-09-28 | 1984-04-03 | Teijin Ltd | ポリスルホン多孔膜の製造方法 |
JPS59228016A (ja) * | 1983-06-07 | 1984-12-21 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 芳香族ポリスルホン中空糸状膜及びその製造方法 |
-
1986
- 1986-06-26 JP JP61148192A patent/JPH0676510B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5635489A (en) * | 1979-08-30 | 1981-04-08 | Sharp Corp | Semiconductor laser element |
JPS56126408A (en) * | 1980-03-10 | 1981-10-03 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Semipermeable membrane and its production |
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JPS5958041A (ja) * | 1982-09-28 | 1984-04-03 | Teijin Ltd | ポリスルホン多孔膜の製造方法 |
JPS59228016A (ja) * | 1983-06-07 | 1984-12-21 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 芳香族ポリスルホン中空糸状膜及びその製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008006327A (ja) * | 2006-06-27 | 2008-01-17 | Daicel Chem Ind Ltd | 中空糸多孔質膜および製膜組成物 |
KR100950931B1 (ko) | 2007-11-13 | 2010-04-01 | 웅진케미칼 주식회사 | 비대칭 폴리에테르술폰 멤브레인의 제조방법 및 그로부터제조된 멤브레인 |
CN110479121A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-11-22 | 三达膜科技(厦门)有限公司 | 一种聚醚砜/热塑性聚氨酯弹性体合金内支撑中空膜的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0676510B2 (ja) | 1994-09-28 |
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