JPS6357606A - 改質ポリエチレン、その製造方法およびその使用方法 - Google Patents
改質ポリエチレン、その製造方法およびその使用方法Info
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- JPS6357606A JPS6357606A JP62156376A JP15637687A JPS6357606A JP S6357606 A JPS6357606 A JP S6357606A JP 62156376 A JP62156376 A JP 62156376A JP 15637687 A JP15637687 A JP 15637687A JP S6357606 A JPS6357606 A JP S6357606A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/06—Oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸アミドから誘導されたものでかつ末端にアミ
ンオキシド基を示す側鎖に結合された基を有するポリエ
チレンに関する。本発明はさらにそのように改質された
ポリエチレンの製造方法ならびにその改質ポリエチレン
のガラス表面、特にガラス容器の外側表面のコーティン
グへの使用に関する。
ンオキシド基を示す側鎖に結合された基を有するポリエ
チレンに関する。本発明はさらにそのように改質された
ポリエチレンの製造方法ならびにその改質ポリエチレン
のガラス表面、特にガラス容器の外側表面のコーティン
グへの使用に関する。
本発明は特に、金属酸化物(例えば、酸化スズ)の薄い
表面層(いわゆる熱仕上げコーティング)を示すガラス
表面を、その表面に平滑性を改良するためおよび引掻き
硬度を^めるために本発明のポリエチレンの水性分数液
により後コーティング(いわゆる冷間コーティング)す
るための本発明の改質ポリエチレンの使用に関する。
表面層(いわゆる熱仕上げコーティング)を示すガラス
表面を、その表面に平滑性を改良するためおよび引掻き
硬度を^めるために本発明のポリエチレンの水性分数液
により後コーティング(いわゆる冷間コーティング)す
るための本発明の改質ポリエチレンの使用に関する。
ガラスの強度はガラス表面の傷のないことにかかつてい
る。ガラスの製造直後にはその強度は最高である。しか
し、ガラス表面が引掻き傷または擦り傷を示すようにな
ると、強度は低下する。それ故、ガラス製物品の表面を
機械的損傷から保護するため多くの方法が知られている
。
る。ガラスの製造直後にはその強度は最高である。しか
し、ガラス表面が引掻き傷または擦り傷を示すようにな
ると、強度は低下する。それ故、ガラス製物品の表面を
機械的損傷から保護するため多くの方法が知られている
。
かくしてガラス製品をその成形後直ちにチタン、スズ、
ジルコニウムの有機または無機化合物と共に約370〜
750℃の温度で処理すること(いわゆる熱仕上げコー
ティング)が知られている。
ジルコニウムの有機または無機化合物と共に約370〜
750℃の温度で処理すること(いわゆる熱仕上げコー
ティング)が知られている。
その際熱コーティングされたガラス製品の表面上に薄い
、無色の透明な金属酸化物被膜が生成する。
、無色の透明な金属酸化物被膜が生成する。
ガラス製物品の引掻き硬度、強度および特に平滑性をさ
らに高めるために、金属酸化物により被覆されたガラス
製物品の上にさらに有機被膜を塗ることが知られている
。
らに高めるために、金属酸化物により被覆されたガラス
製物品の上にさらに有機被膜を塗ることが知られている
。
ぼう大な特許文献の中から技術の現状を明らかにするた
め次の特許明細書を挙げる。
め次の特許明細書を挙げる。
ドイツ特許DE−PS第12 91 448号にはガラ
ス製品の外側表面に薄い無色の透明な被膜を作ることに
より゛ガラス製物品、特にガラス瓶の引掻き硬度と強度
を高める方法が記載されており、その特徴はガラス製物
品の上に塗布されたチタン、ジルコニウム、スズまたは
バナジウムの熱冷却させ、また熱いガラス表面ヘオレフ
イン重合体、ポリウレタン、ポリスチロールまたはある
種のアルキルアミン酢酸塩を吹き付は塗りすることから
成る。オレフィン重合体の例は低分子量のポリエチレン
ワックスであり、これは水性乳濁液の形で使用される。
ス製品の外側表面に薄い無色の透明な被膜を作ることに
より゛ガラス製物品、特にガラス瓶の引掻き硬度と強度
を高める方法が記載されており、その特徴はガラス製物
品の上に塗布されたチタン、ジルコニウム、スズまたは
バナジウムの熱冷却させ、また熱いガラス表面ヘオレフ
イン重合体、ポリウレタン、ポリスチロールまたはある
種のアルキルアミン酢酸塩を吹き付は塗りすることから
成る。オレフィン重合体の例は低分子量のポリエチレン
ワックスであり、これは水性乳濁液の形で使用される。
乳化剤として脂肪酸のアルカリ金属塩、特にオレイン酸
カリウムが用いられている。ガラス製物品の上の被膜の
厚さは約1μmになる。このポリエチレンワックスから
成る被膜はしかし耐洗剤性がないので、容器の洗浄の際
比較的短時間の後に洗浄液の洗浄作用物質によって剥が
される。
カリウムが用いられている。ガラス製物品の上の被膜の
厚さは約1μmになる。このポリエチレンワックスから
成る被膜はしかし耐洗剤性がないので、容器の洗浄の際
比較的短時間の後に洗浄液の洗浄作用物質によって剥が
される。
ドイツ特許DE−PS第12 98 681号により、
摩耗しにくいかつすべり易い層によりガラス製物品を被
覆する方法が公知である。この方法の特徴は、ガラス製
物品表面上にポリビニルアルコールの転化製品、ポリオ
レフィン乳濁液、特にポリエチレン乳濁液、および酸性
化合物から成る水溶液を塗布することである。
摩耗しにくいかつすべり易い層によりガラス製物品を被
覆する方法が公知である。この方法の特徴は、ガラス製
物品表面上にポリビニルアルコールの転化製品、ポリオ
レフィン乳濁液、特にポリエチレン乳濁液、および酸性
化合物から成る水溶液を塗布することである。
ドイツ特許DE−PS第15 96 742号はガラス
物体上に耐久性の平滑な被膜を作る方法に関するもので
、その方法では70〜225℃に熱せられたガラス物体
の上にポリオレフィン分散液と脂肪酸のポリオキシエチ
レン誘導体の混合物から成る被膜が塗布される。その分
散ポリオレフィンは特にポリエチレンである。脂肪酸の
ポリオキシエチレン誘導体としては好んでポリオキシエ
チレンステアレートが用いられている。
物体上に耐久性の平滑な被膜を作る方法に関するもので
、その方法では70〜225℃に熱せられたガラス物体
の上にポリオレフィン分散液と脂肪酸のポリオキシエチ
レン誘導体の混合物から成る被膜が塗布される。その分
散ポリオレフィンは特にポリエチレンである。脂肪酸の
ポリオキシエチレン誘導体としては好んでポリオキシエ
チレンステアレートが用いられている。
ドイツ特許DE−PS第24 32 478号より、α
−オレフィンとα、β−エチレン不飽和カルボン酸の間
のイオン性共重合体から成る被膜を有するガラス容器が
公知であり、その場合ガラス容器はさらに加えて次の成
分をtffi部で含有する滑り被膜を示す。
−オレフィンとα、β−エチレン不飽和カルボン酸の間
のイオン性共重合体から成る被膜を有するガラス容器が
公知であり、その場合ガラス容器はさらに加えて次の成
分をtffi部で含有する滑り被膜を示す。
1部:少なくとも1種の次の塩ニステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸 亜鉛、オレイン酸カルシウム、オ レイン酸亜鉛 0.5〜2部:可溶性ポリビニルアルコール、および 1.7〜3,6部:少なくとも1種の次のオレイン酸塩
ニオレイン酸カリ1クム、オレイ ン酸ナトリウムおよびオレイン酸 アンモニウム。
ム、ステアリン酸 亜鉛、オレイン酸カルシウム、オ レイン酸亜鉛 0.5〜2部:可溶性ポリビニルアルコール、および 1.7〜3,6部:少なくとも1種の次のオレイン酸塩
ニオレイン酸カリ1クム、オレイ ン酸ナトリウムおよびオレイン酸 アンモニウム。
これら技術の現状から公知の被覆材料はしかしまだガラ
ス容器の被膜材に課せられているすべての要求を満足さ
せるに到っていない。これらの被膜は次の要求を満さな
ければならない。
ス容器の被膜材に課せられているすべての要求を満足さ
せるに到っていない。これらの被膜は次の要求を満さな
ければならない。
それらの被膜はガラス瓶を機械的損傷、例えば洗浄、充
填または包装に際してガラス瓶が互いにji!擦したり
あるいは洗浄機、充填機または包装機の金属面と摩擦的
接触をするとき生ずるような損傷から有効に保護しなけ
ればならない。
填または包装に際してガラス瓶が互いにji!擦したり
あるいは洗浄機、充填機または包装機の金属面と摩擦的
接触をするとき生ずるような損傷から有効に保護しなけ
ればならない。
それらの被膜は多数回の清浄化および洗濯過程(例えば
、自動洗浄機内におけるような)に耐えなければならな
い。それ故被膜は特に高い温度において熱い洗剤水溶液
の攻撃に対して抵抗性がなくてはならない。
、自動洗浄機内におけるような)に耐えなければならな
い。それ故被膜は特に高い温度において熱い洗剤水溶液
の攻撃に対して抵抗性がなくてはならない。
それらの被膜は、それによって処理されたガラス容器が
操作し易いように良好な滑り値を示さなければならない
。
操作し易いように良好な滑り値を示さなければならない
。
それらの被膜は、個々の損傷に際してそれ以上ガラス表
面から剥がされることのないように、ガラス表面にでき
るだけ良く付着すべきである。
面から剥がされることのないように、ガラス表面にでき
るだけ良く付着すべきである。
レッテル、特に粘@層の付いたレッテルが、処理された
ガラス容器のレッテル保持が保証されるように、層の被
膜に十分固着しなければならない。
ガラス容器のレッテル保持が保証されるように、層の被
膜に十分固着しなければならない。
それらの被膜は生理的に危険のないものでなければなら
ない。なぜならこの種の被膜の付いたガラス容器の多く
は食料または飲料の包装用に使われるからである。
ない。なぜならこの種の被膜の付いたガラス容器の多く
は食料または飲料の包装用に使われるからである。
最後にそれらの被膜は処理されたガラス製品の最終価格
を本質的に高めてはならない。
を本質的に高めてはならない。
本発明には、前記のような要求をできるだけ最適に満す
被膜材料を発見するという課題が基礎をなしている。そ
の際被膜材料は水性分散液の形でガラス表面に塗布でき
ることが好ましい。特に、あらかじめ金属有機化合物と
共に加熱して金flint化物層を形成する熱コーティ
ング処理を受けてからなお50〜150℃の温度にある
ガラス容器の上に被膜材料を塗布すること(冷間コーテ
ィング)が好まれる。
被膜材料を発見するという課題が基礎をなしている。そ
の際被膜材料は水性分散液の形でガラス表面に塗布でき
ることが好ましい。特に、あらかじめ金属有機化合物と
共に加熱して金flint化物層を形成する熱コーティ
ング処理を受けてからなお50〜150℃の温度にある
ガラス容器の上に被膜材料を塗布すること(冷間コーテ
ィング)が好まれる。
さていまある特定の方法で改質された、所望の特性プロ
フィールを有するポリエチレン被膜を製造できることが
発見されたことは驚くべきことである。
フィールを有するポリエチレン被膜を製造できることが
発見されたことは驚くべきことである。
本発明の対象はそれ故、500〜10000の平均分子
量を有しかつ次式 (式中R1はR2の同一または異なりかつ1〜4炭素原
子を有する低級アルキル基を表わし、そしてn=2また
は3である。)の1つまたはそれより多くの、側鎖に結
合された基を有するポリエチレンである。
量を有しかつ次式 (式中R1はR2の同一または異なりかつ1〜4炭素原
子を有する低級アルキル基を表わし、そしてn=2また
は3である。)の1つまたはそれより多くの、側鎖に結
合された基を有するポリエチレンである。
好ましくは前記改質ポリエチレンは1000〜5000
の平均分子量を示す。平均的重合体分子はその際1〜1
0、好ましくは1〜5のIII鎖に結合された式1の基
を示す。
の平均分子量を示す。平均的重合体分子はその際1〜1
0、好ましくは1〜5のIII鎖に結合された式1の基
を示す。
残基R1とR2は同一または異なるものであっでよい。
しかしそれらは同一なことが好ましい。
それらはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、またはイソブチル基を意味することができる。好
ましくはR1とR2はそれぞれメチル基の意味を有する
ことである。
チル、またはイソブチル基を意味することができる。好
ましくはR1とR2はそれぞれメチル基の意味を有する
ことである。
指数nは3であることが好ましい。
ポリエチレンは1〜10の側鎖に結合された式1の基を
示すことが好ましい。
示すことが好ましい。
本発明の他の1つの対象は本発明の改質ポリエチレンの
製造方法にある。この方法の特徴は、500〜1000
0の平均分子量を有しかつ1つまたはそれより多くの側
鎖に結合された次式の基(式中R、Rおよびnは前記に
定義された通りである)を有するポリエチレンを融点よ
り上の温度に加熱し、70〜95℃に加熱された水(分
散剤を含むことができる)の中に激しく撹拌しながら徐
々に注入し、かくして得られる分散液に過酸化水素水溶
液を−NR1R2基の酸化のため十分な世に加え、その
分散液を2〜5時間撹拌しながら、60〜90℃の温度
に放置し、それから分散液を1!痒しながら冷却させ、
次いで場合により分散液から改質されたポリエチレンを
分離することにある。
製造方法にある。この方法の特徴は、500〜1000
0の平均分子量を有しかつ1つまたはそれより多くの側
鎖に結合された次式の基(式中R、Rおよびnは前記に
定義された通りである)を有するポリエチレンを融点よ
り上の温度に加熱し、70〜95℃に加熱された水(分
散剤を含むことができる)の中に激しく撹拌しながら徐
々に注入し、かくして得られる分散液に過酸化水素水溶
液を−NR1R2基の酸化のため十分な世に加え、その
分散液を2〜5時間撹拌しながら、60〜90℃の温度
に放置し、それから分散液を1!痒しながら冷却させ、
次いで場合により分散液から改質されたポリエチレンを
分離することにある。
1つまたはそれより多くの側鎖に結合された一般式■の
基を有するポリエチレンはここに特許請求されていない
方法によっても次のようにして得ることができる。すな
わち、前記の分子量範凹の酸化されたおよび場合により
エステル化されたポリエチレンを融解させてから、少な
くとも等モル量の次の一般式のアミンと (R、R、nは前記に定義された通りである)150〜
220℃の温度と1〜8時間の反応時間で反応させ、場
合により次いで生成物中に残存する反応中またはエステ
ル加水分解により遊離されたアルコールおよび未反応の
アミンを減圧で蒸留して除く。
基を有するポリエチレンはここに特許請求されていない
方法によっても次のようにして得ることができる。すな
わち、前記の分子量範凹の酸化されたおよび場合により
エステル化されたポリエチレンを融解させてから、少な
くとも等モル量の次の一般式のアミンと (R、R、nは前記に定義された通りである)150〜
220℃の温度と1〜8時間の反応時間で反応させ、場
合により次いで生成物中に残存する反応中またはエステ
ル加水分解により遊離されたアルコールおよび未反応の
アミンを減圧で蒸留して除く。
このため酸価20〜40、特に20〜30の、およびけ
ん化価20〜70、特に40〜60の酸化された、そし
て場合によりエステル化されたポリエチレンを使用する
ことが好ましい。
ん化価20〜70、特に40〜60の酸化された、そし
て場合によりエステル化されたポリエチレンを使用する
ことが好ましい。
本発明のさらに他の1つの対象は本発明の改質ポリエチ
レンをガラス容器の外側表面のコーティングに使用する
ことである。
レンをガラス容器の外側表面のコーティングに使用する
ことである。
本発明の改質ポリエチレンはガラス表面上に優れた滑り
値を有する平滑な被膜を生じさせる。それらの被膜はガ
ラス表面に非常に良く付着するので、従って特に中古服
(何回も使える瓶)の後コーティングに適する。
値を有する平滑な被膜を生じさせる。それらの被膜はガ
ラス表面に非常に良く付着するので、従って特に中古服
(何回も使える瓶)の後コーティングに適する。
これらの被膜は多数回のアルカリ性の熱い洗剤水溶液の
作用に対して安定でありかつ特にその平滑性を維持する
。
作用に対して安定でありかつ特にその平滑性を維持する
。
これらの被膜を施されたガラス容器は普通の方法でレッ
テルを貼ることができる。
テルを貼ることができる。
本発明の改質ポリエチレンの特別な平滑効果はまた既に
熱仕上げコーティングをしであるガラス容器が室温にあ
るポリエチレン分散液中に浸漬の後またはそのような分
散液をガラス容器に吹き付は塗りした後に、しかも湿っ
た状態でまたは被覆したガラス表面へ凝縮水の影響を受
けているときにもなお良好な平滑効果を示すことに現わ
れるが、このようなことは非改質ポリエチレンに基づく
他の冷間コーティング材料においてはそのような層の乾
燥の後にはじめて起ることである。
熱仕上げコーティングをしであるガラス容器が室温にあ
るポリエチレン分散液中に浸漬の後またはそのような分
散液をガラス容器に吹き付は塗りした後に、しかも湿っ
た状態でまたは被覆したガラス表面へ凝縮水の影響を受
けているときにもなお良好な平滑効果を示すことに現わ
れるが、このようなことは非改質ポリエチレンに基づく
他の冷間コーティング材料においてはそのような層の乾
燥の後にはじめて起ることである。
本発明の改質ポリエチレンは被膜の形成のために通例は
水性分散液の形でガラス表面上に塗布されてから、その
上で乾燥される。ポリエチレン分散液の塗布は多くの場
合熱仕上げコーティングに引続いてコーティングされる
ガラス容器の余熱を利用して50〜150℃のガラス温
度において行われる。それ際分散液は表面に吹き付けら
れる。
水性分散液の形でガラス表面上に塗布されてから、その
上で乾燥される。ポリエチレン分散液の塗布は多くの場
合熱仕上げコーティングに引続いてコーティングされる
ガラス容器の余熱を利用して50〜150℃のガラス温
度において行われる。それ際分散液は表面に吹き付けら
れる。
またガラス容器を分散液の中に浸漬させることもできる
。
。
本発明の改質ポリエチレンから適当な分散液を製造する
ために技術の現状から公知の分散助剤を使用することが
できる。適当な分散助剤は脂肪アルコールまたはアルキ
ルフェノールにエチレンオキシドの付加した水溶性生成
物である。
ために技術の現状から公知の分散助剤を使用することが
できる。適当な分散助剤は脂肪アルコールまたはアルキ
ルフェノールにエチレンオキシドの付加した水溶性生成
物である。
しかし分散助剤として特に使用可能なものは、幾本基と
してベタイン基またはアミンオキシド基を、そして疎水
基として長鎖のアルキル残基を示すような界面活性化合
物である。
してベタイン基またはアミンオキシド基を、そして疎水
基として長鎖のアルキル残基を示すような界面活性化合
物である。
そのような適当なベタイン類の例は次の一般式の化合物
である。
である。
CH3■
上式中R3は長鎖の、脂肪酸から誘導された、平均7〜
17炭素原子を有するアルキル残基である。
17炭素原子を有するアルキル残基である。
同様に次の一般式のアミンオキシドも分散助剤として適
する。
する。
CH3
上式中R3は前記に定義された通りである。
この種のベタインおよびアミンオキシドは技術の現状よ
り公知である。
り公知である。
ガラス表面のコーティングのために本発明の方法で生成
する改質ポリエチレンの分散液は直接用いるかまたは場
合により0.1重量%まで希釈された後に使用すること
ができる。
する改質ポリエチレンの分散液は直接用いるかまたは場
合により0.1重量%まで希釈された後に使用すること
ができる。
式■のベタインまたは式Vのアミンオキシドを使用して
調製された分散液は水硬化剤に対して鈍感である。
調製された分散液は水硬化剤に対して鈍感である。
次の実施例において本発明の改質ポリエチレンの分散液
の形での製造およびこの分散液の冷却コーティングへの
使用を説明する。
の形での製造およびこの分散液の冷却コーティングへの
使用を説明する。
撹拌機、温度計、蒸留ブリッジ、受器および滴下漏斗の
付いた2j!の4頚フラスコ中に、けん化価40〜60
のポリエチレンワックス8009を融解させてから、1
20℃の温度で滴ド漏斗から100gのジメチルアミノ
プロピルアミンを速やかに撹拌しながら加える。
付いた2j!の4頚フラスコ中に、けん化価40〜60
のポリエチレンワックス8009を融解させてから、1
20℃の温度で滴ド漏斗から100gのジメチルアミノ
プロピルアミンを速やかに撹拌しながら加える。
それに引続いてその反応混合物を撹拌しながら約170
℃で約4〜5時間加熱する。次に水流ポンプの減圧下に
さらに撹拌しながら(生成物温度約170℃)分解によ
って得られる反応水またはアルコールおよび過剰のアミ
ンを蒸留して除く。
℃で約4〜5時間加熱する。次に水流ポンプの減圧下に
さらに撹拌しながら(生成物温度約170℃)分解によ
って得られる反応水またはアルコールおよび過剰のアミ
ンを蒸留して除く。
かくして約8749のアミドプロビルジメチルアミノ基
を含有するポリエチレンが得られる。
を含有するポリエチレンが得られる。
749の得られたアミドプロビルジメチルアミノ基を含
有するポリエチレンを約140℃で融解させるかまたは
まだ液状である間に予め加熱された滴下漏斗の中に入れ
る。この液状の、改質されたポリエチレンを滴下漏斗か
ら、1)のガラスフラスコ中にある、365.2gの水
、51.5gのヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルア
ミンオキシドの35%水溶液、1.09の酢酸から成る
予め1lil製された90℃に温められた混合物中に加
えて約3〜5分間混合する。かくして得られる反応混合
物にそれに引続いて8.3gの過酸化水素溶液(30%
)を滴下して加える。この量の過酸化水素を加えた後、
反応混合物を約80℃まで冷却させてから、この温度で
約4時間撹拌しながら保った。
有するポリエチレンを約140℃で融解させるかまたは
まだ液状である間に予め加熱された滴下漏斗の中に入れ
る。この液状の、改質されたポリエチレンを滴下漏斗か
ら、1)のガラスフラスコ中にある、365.2gの水
、51.5gのヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルア
ミンオキシドの35%水溶液、1.09の酢酸から成る
予め1lil製された90℃に温められた混合物中に加
えて約3〜5分間混合する。かくして得られる反応混合
物にそれに引続いて8.3gの過酸化水素溶液(30%
)を滴下して加える。この量の過酸化水素を加えた後、
反応混合物を約80℃まで冷却させてから、この温度で
約4時間撹拌しながら保った。
その後これによって得られたアミンオキシド基を有する
ポリエチレンの分散液を酢酸によりpH約6に調整して
から、次に室温まで冷却させ、次の比較試験に用いた。
ポリエチレンの分散液を酢酸によりpH約6に調整して
から、次に室温まで冷却させ、次の比較試験に用いた。
を非イオン乳化剤と共に融解させてから、熱い水に分散
させたものである。この分散液は24%固形分を含む。
させたものである。この分散液は24%固形分を含む。
応用技術的比較試験を実施するため湿った、室温にある
ビール瓶で、5Qctu(被膜の厚さ単位)の熱仕上げ
コーティングを示すものを用いた。
ビール瓶で、5Qctu(被膜の厚さ単位)の熱仕上げ
コーティングを示すものを用いた。
前記2種の乳濁液を使用のため脱イオン水で1:50に
希釈した。この分散液に室温にあるビール瓶を完全に浸
漬してから、ただちに再び引き出した。その後、 a)それ以上の後処理を行わずに、またはb)水で洗い
流した後に、 そノツと引掻き抵抗試験!!1(Scratch Re
5istanceTesters )により引掻き試験
値を測定した。かくして次の値が得られた。
希釈した。この分散液に室温にあるビール瓶を完全に浸
漬してから、ただちに再び引き出した。その後、 a)それ以上の後処理を行わずに、またはb)水で洗い
流した後に、 そノツと引掻き抵抗試験!!1(Scratch Re
5istanceTesters )により引掻き試験
値を測定した。かくして次の値が得られた。
改質されないポリエチレンの分散液:
a)後処理なし 1〜2 Kg
b) 水洗いの* ”IKg
本発明の改質ポリエチレンの分散液:
a)後処理なし > 25 Kgb)水洗いの後
23 Ky この実際的に行われた試験は、本発明の改質ポリエチレ
ンがガラス瓶の湿式コーティングを可能ならしめること
およびそのコーティングを施したガラス表面は掻き傷ま
たはその他の表面損傷を生ずることなしに25倍も大き
な荷重に耐えることを示す。
23 Ky この実際的に行われた試験は、本発明の改質ポリエチレ
ンがガラス瓶の湿式コーティングを可能ならしめること
およびそのコーティングを施したガラス表面は掻き傷ま
たはその他の表面損傷を生ずることなしに25倍も大き
な荷重に耐えることを示す。
Claims (3)
- (1)500〜10000の平均分子量を有しかつ次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^1とR^2は同一または異なりかつ1〜4炭
素原子を有する低級アルキル基を表わし、そしてn=2
または3である)の1つまたはそれより多くの、側鎖に
結合された基を有するポリエチレン。 - (2)500〜10000の平均分子量を有しかつ1つ
またはそれより多くの、側鎖に結合された次式の基 −CONH(CH_2)_nNR^1R^2(式中R^
1、R^2およびnは前記に定義された通りである)を
有するポリエチレンを融点より上の温度に加熱し、70
〜95℃に加熱された水(分散剤を含むことができる)
の中に激しく攪拌しながら徐々に注入し、かくして得ら
れる分散液に過酸化水素水溶液を−NR^1R^2基の
酸化のため十分な量に加え、その分散液を2〜5時間攪
拌しながら60〜90℃の温度に放置し、それから分散
液を撹拌しながら冷却させ、次いで場合により分散液か
ら改質されたポリエチレンを分離することを特徴とする
、特許請求の範囲第1項に記載の改質ポリエチレンを製
造する方法。 - (3)ガラス容器の外側の表面をコーティングするため
に特許請求の範囲第1項に記載の改質ポリエチレンの使
用方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3629146.3 | 1986-08-27 | ||
DE19863629146 DE3629146A1 (de) | 1986-08-27 | 1986-08-27 | Modifiziertes polyethylen, verfahren zu seiner herstellung und verwendung des modifizierten polyethylens zur verguetung der aeusseren oberflaechen von glasbehaeltern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6357606A true JPS6357606A (ja) | 1988-03-12 |
Family
ID=6308306
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62156376A Pending JPS6357606A (ja) | 1986-08-27 | 1987-06-23 | 改質ポリエチレン、その製造方法およびその使用方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4803099A (ja) |
EP (1) | EP0257506B1 (ja) |
JP (1) | JPS6357606A (ja) |
AT (1) | ATE48434T1 (ja) |
BR (1) | BR8704376A (ja) |
CA (1) | CA1275545C (ja) |
DE (2) | DE3629146A1 (ja) |
ES (1) | ES2013751B3 (ja) |
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---|---|---|---|---|
DE19904603A1 (de) * | 1999-02-05 | 2000-08-10 | Goldschmidt Ag Th | Aminoxidgruppen enthaltende Maleinsäureanhydrid-Copolymere und ihre Verwendung als Dispergiermittel für Pigmente oder Füllstoffe |
DE19945169C2 (de) * | 1999-09-21 | 2001-09-20 | Tensid Chemie G Maier Gmbh | Verfahren zum Kaschieren von Oberflächenanteilen und/oder-zerklüftungen von Flaschen aus Glas sowie entsprechende Verwendung einer nichtionischen Tensidlösung |
EP3502077A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-26 | Arkema B.V. | Coating composition for glass containers |
EP3728155A1 (en) | 2017-12-22 | 2020-10-28 | Arkema B.V. | Coating composition for glass containers |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3323889A (en) * | 1963-04-16 | 1967-06-06 | Owens Illinois Inc | Method for increasing scratch resistance of a glass surface with a pyrolyzing treatment and a coating of an olefin polymer |
DE1495137A1 (de) * | 1963-09-04 | 1968-12-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung modifizierter Polyolefinwachse |
FR1416411A (fr) * | 1964-09-04 | 1965-11-05 | Basf Ag | Procédé pour la production de cires polyoléfiniques modifiées |
DE1720641A1 (de) * | 1967-03-25 | 1971-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Poly-N-oxyden |
US3836386A (en) * | 1970-03-02 | 1974-09-17 | Kerr Glass Mfg Corp | Coating of glassware to improve its abrasion resistance |
JPS507636B1 (ja) * | 1970-09-12 | 1975-03-27 | ||
US3944511A (en) * | 1971-08-23 | 1976-03-16 | Owens-Illinois, Inc. | Chemically modified polymers |
AT334093B (de) * | 1974-08-27 | 1976-12-27 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung hochmolekularer, wasserloslicher aminoxide |
DE2711000A1 (de) * | 1977-03-14 | 1978-09-21 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von waessrigen ueberzugsmitteln bzw. lacken |
US4698259A (en) * | 1985-08-21 | 1987-10-06 | Hervey Laurence R B | Use of oxonated poly(alkylene oxides) as surface treatment agents |
-
1986
- 1986-08-27 DE DE19863629146 patent/DE3629146A1/de active Granted
-
1987
- 1987-06-23 JP JP62156376A patent/JPS6357606A/ja active Pending
- 1987-08-04 US US07/081,482 patent/US4803099A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-17 ES ES87111889T patent/ES2013751B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-17 AT AT87111889T patent/ATE48434T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-08-17 EP EP87111889A patent/EP0257506B1/de not_active Expired
- 1987-08-17 DE DE8787111889T patent/DE3761095D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-18 CA CA000544778A patent/CA1275545C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-26 BR BR8704376A patent/BR8704376A/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3629146A1 (de) | 1988-03-03 |
EP0257506B1 (de) | 1989-12-06 |
BR8704376A (pt) | 1988-04-19 |
DE3761095D1 (de) | 1990-01-11 |
CA1275545C (en) | 1990-10-23 |
DE3629146C2 (ja) | 1988-10-27 |
US4803099A (en) | 1989-02-07 |
ATE48434T1 (de) | 1989-12-15 |
ES2013751B3 (es) | 1990-06-01 |
EP0257506A1 (de) | 1988-03-02 |
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