JPS6356600A - 消泡成分 - Google Patents
消泡成分Info
- Publication number
- JPS6356600A JPS6356600A JP62201674A JP20167487A JPS6356600A JP S6356600 A JPS6356600 A JP S6356600A JP 62201674 A JP62201674 A JP 62201674A JP 20167487 A JP20167487 A JP 20167487A JP S6356600 A JPS6356600 A JP S6356600A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- antifoaming
- soap
- antifoam
- fatty acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 72
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 65
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 53
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 47
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 claims description 39
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 31
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 26
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 26
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 26
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 15
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 15
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- -1 alkyl phosphoric acid Chemical compound 0.000 description 38
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 28
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 28
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 26
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 19
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 16
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 16
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 15
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 15
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 15
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 8
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 7
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 6
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 5
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 4
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 4
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 4
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 3
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 3
- HLXRWTJXGMHOFN-XJSNKYLASA-N Verbenalin Chemical compound O([C@@H]1OC=C([C@H]2C(=O)C[C@H](C)[C@H]21)C(=O)OC)[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HLXRWTJXGMHOFN-XJSNKYLASA-N 0.000 description 3
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N octadecyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 3
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 3
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 235000012149 noodles Nutrition 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 235000019774 Rice Bran oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- HLXRWTJXGMHOFN-UHFFFAOYSA-N Verbenalin Natural products C12C(C)CC(=O)C2C(C(=O)OC)=COC1OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HLXRWTJXGMHOFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XVCYJJSHYKJNHB-UHFFFAOYSA-L calcium;octadecyl phosphate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP([O-])([O-])=O XVCYJJSHYKJNHB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004204 candelilla wax Substances 0.000 description 1
- 235000013868 candelilla wax Nutrition 0.000 description 1
- 229940073532 candelilla wax Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000012716 cod liver oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003026 cod liver oil Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- PFBWBEXCUGKYKO-UHFFFAOYSA-N ethene;n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound C=C.CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC PFBWBEXCUGKYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N hentriacontane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 235000000396 iron Nutrition 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 238000004900 laundering Methods 0.000 description 1
- 238000010412 laundry washing Methods 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical group [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 210000002741 palatine tonsil Anatomy 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical class CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 1
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000865 phosphorylative effect Effects 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000008165 rice bran oil Substances 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000009919 sequestration Effects 0.000 description 1
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 1
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 159000000008 strontium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000010698 whale oil Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/18—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2079—Monocarboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/924—Significant dispersive or manipulative operation or step in making or stabilizing colloid system
- Y10S516/928—Mixing combined with non-mixing operation or step, successively or simultaneously, e.g. heating, cooling, ph change, ageing, milling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、粉末洗剤製品に配合するのに特に適した消泡
成分及び前記消泡成分の製造方法に関する。 従来の技術 繊維の洗;nに特に適したアニオン及び/ノニオン界面
活性剤を含む洗剤製品は、通常使用中に過剰の泡を生ず
る傾向を有する。これはドラム型洗濯磯の場合に特に問
題となり、従って通常過剰の泡を生ずる傾向を抑えるた
めに洗剤組成物に消泡剤が配合されている。 アニオン及び/又はノニオン界面活性剤を含む洗剤製品
から生ずる過剰の泡は、例えばセッケンを添加するか、
成る種のオイル例えば炭化水素。 シリコーン油等又は成る種の粒子例えば疎水性シリカ又
はその混合物を配合することにより成る程度抑制され得
る。 例えば、GB 1,571,501(Unilever
)に記載の粉末洗剤組成物は、アルキルリン酸の多価塩
例えばステアリルリン酸カルシウムと炭化水素からなる
起泡調節剤を含む。起泡調節剤は包装前に粉末洗剤に噴
霧され得る。 前記消泡剤は製造直後の洗剤製品が過剰の泡を生ずる傾
向をかなり効果的に抑制するが、粉末洗剤の貯蔵中に消
泡活性が低下する恐れがある。この原因は、数種の消泡
活性物質、特に油性の消泡活性物質が周囲の粉末又は包
装材料にまで移動することにあると考えられる。この現
象は前記°粉末を室温(20℃)以上の温度に貯蔵した
ときに急速に起り、数週間貯蔵後湾泡剤の活性は急徴に
低下する。 従って、低温及び高温の洗濯温度で過剰起泡をコントロ
ールする消泡剤の有効性を損ねないように貯蔵中の早期
脱活性(premature deactivatio
n)から保護する形態で消泡剤を粉末洗剤に製造中に配
合することが望ましい。 今回、消泡成分がM離脂肪酸とセッケンの混合物から形
成される油不透過性マトリックス内に支持された消泡材
料からなる粒状材料のときには、貯蔵中に生ずる粉末洗
剤製品中の消泡成分の脱活性が実質的に抑制されると共
に、高温及び低温の洗濯温度での起泡コントロールに対
する感応性が維持される。これにより、貯蔵中に粒子内
から乾燥粉末洗剤製品又は包装材料中に移動するために
生ずる油性消泡材料の早ll11損失も抑制される。従
って、消泡材料は水と接触するまで、例えばmsaの洗
濯中に有効な起泡コントロールが得られるように消泡材
料が放出されるときまで、消泡材料は粒子内に保持され
る。所要時まで消泡成分の有効性は保持される。 GB 1,507,312(Unilever)に開示
されている被覆粒状材料のコーティングは、1i52索
数8〜22の長鎖脂肪酸と炭素数8〜22の′ti離脂
肪酸とを1=4〜2:1の重量比で含む。前記明細書に
は、前記コーティングに適したものとしてリストされて
いる数杯の粒状材料の中に起泡抑制剤があるが、起泡を
コントロールづ“べく使用され得る粒状物質は明記され
ていない。貯蔵中の脱活性を引起す早期損失を防止する
と同時に起泡コント[−1−ルが要求されるときに油性
材料が利用できるようにすべく油性消泡材料を包囲する
のにコーティング材料が適している旨は少しも示唆され
ていない。 1987年2月 4日付公開されたEP 210,72
1八(DowCOrnin(1)に開示されている消泡
粒子は、融点45〜80℃の脂肪酸及び/又は脂肪族ア
ル、」−ルの水不溶性マトリックスに担持されたシリコ
ーン油からなる。洗濯液中でマトリックス材料が溶融す
るとシリコーン油が放出される。 発明の要旨 本発明により提供される粉末洗剤に配合するのに適した
粒状固体消泡成分は、C8〜C22脂肪酸及びC−02
2脂肪酸のアルカリ金属セッケンの混合物からなり消泡
活性物質と任意の消泡プロモータとからなる消泡材料を
包囲しているマトリックスの形態内にあり、前記混合物
は40℃で50重石%以下の液相含量を有している。 本発明の消泡成分でマトリックス材料として使用される
脂肪酸及び脂肪酸セッケン混合物を、以下“酸セッケン
″と呼称する。 発明の開示 酸セッケン 本発明の粒状消泡成分は、使用前の消泡成分の貯蔵中に
消泡成分から特に油性消泡成分活性物質が早期に漏出又
は損失するのを防止すべく、消泡材料の周りに保護コー
ティングを形成するマトリックスを含む。固体の消泡活
性物質及び固体若し乙 くは液体消泡プロモータの周確彊蔵中マトリックスによ
り〆保護されている。このため、消泡成分を家庭又は産
業分野で使用したときに消泡成分の泡の発生を抑制する
作用が脱活性を生ずることなく維持される。 上記した目的のために、マトリックスは脂肪酸及び脂肪
酸ピッケンの混合物から成り、消泡材料の周りにマトリ
ックスとして形成されたとき油不透過性]−ティングを
形成する。酸セッケンのマトリックスを形成すべく選択
された脂肪酸及び脂肪酸セッケンは、40℃で50重量
%以下の液相含量(liquid phase cot
ent)を有していなければならない。 好ましくは、ALLッケンの40℃での液相含りは30
@良%以下、より好ましくは20重輪%以下、最も好ま
しくは10重量%以下、理想的には1重量%以下である
。 酸セッケンが40℃で50重量%以下(好ましくはより
少ない吊)の液相自社を有するという要件は、脱活性を
招く消泡材料の漏出機会を減らすべく、マトリックスの
酸セッケンの構造を40℃に達する亜熱帯条件下での貯
蔵を含めて通常の貯R温度で剛性に維持するのに必要な
度合を表わす適切な手段である。 40℃での液相はパルスNMRを用いて測定するのが便
利である。 所望により、酸セッケンが1以上の鎖長を為するセッケ
ン及び/又は脂肪酸を含んでいてもよく、脂肪酸及びセ
ッケンの鎖長が同一でも異なっていてもよい。好ましい
脂肪酸及びセッケンは分子中に12〜18個の炭素原子
を有する物質であり、例えばラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸及び対応す
るセッケンである。1つの好ましいマトリックスは、ラ
ウリン酸とステアリン酸ナトリウム及び/又はバルミチ
ン酸ナトリウムとの混合物から形成される。 セッケンに対する′lfi離脂肪酸の重量圧は0.25
:1〜2:1が好ましく、特に好ましくは0.67:1
〜1.5 : 1 (2:3〜3;2)である。 M セッケンに対応する完全に中和された(fully
neutralized)セッケン又はセッケン混合物
のクラフト点(にrafft point)ハ10〜6
0℃が好ましく、より好ましくは20〜60℃である。 セッケンの“クラフト点は、その温度以上でセッケンが
水に容易に溶解し始める温度と定義される。当初本発明
者らは“″クラフト点″は酸セッケンに対して決定され
るものと考えていたが、その後の研究で、T1離脂肪酸
が存在すると常に濁った溶液が生成されるので得られた
結果は正確でないことが判明した。本発明においてクラ
フト点は洗)v液における酸セッケンマトリックスの溶
解及び放出特性に関連しており、対応する完全に中和さ
れたセッケンのクラフト点は合理的な指標であると考え
られる。研究の初期段階では本発明者らは酸セッケンの
クラフト点は10〜40℃でなければならず、好ましく
は20〜40℃と考えていたが、ぞの後の研究で対応す
る消泡材料 本発明の消泡成分は消泡材料を含む。前記消泡材料は、
例えば自動法)72機で繊維を洗濯する際に洗剤製品と
共に使用したときに泡の生成量を所望レベルにコントロ
ールし得る物質である。好ましくは消泡材料は、通常消
泡プロモータと共に消泡活性物質を含む。 消泡活性物質は、通常の洗雇濡度範囲である5〜90℃
の温度で少なくとも部分的に液体である疎水性物質であ
る。従って、消泡活性物質は油性又はワックス様である
。有利に1=、消泡活性物質は炭化水素、ポリシロ7V
サン及びその混合物から選択される。 消泡活性物質は、消泡活性物質の消泡作用を促進させ得
る粒状物質である消泡プロモータと併用することが望ま
しい。 有利には、消泡活性材料は、 (a)5〜90℃の温度で少なくとも部分的に液体であ
って、炭化水素、ポリシロキサン及びその混合物から選
択された疎水性消泡活性物質と、所要により、 (b) (i)下記の構造式: (式中、Aは−Oト1又はR20(EO) −であす
、R及びR2は同一でも異なっていてもよく、C12〜
C24の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和アル
キル基であり、■及びnは同一でも異なっていてもよく
、0又は1〜6の整数である)を有するアルキルリン酸
又はその塩; (ii)疎水性シリカ;及び (iii)その混合物; から選択された消泡プロモータとを含む。 消泡活性物質として使用され得る炭化水素は、通常20
℃で液体の物質及び通常20〜90℃、より好ましくは
30〜70℃の温度で液化する物質である。 従って、前音の炭化水素は室温で通常液体であり、後者
の炭化水素は!温で通常固体若しくは半固体であり、時
にはワックスと称されるものであるか、又は通常液体の
炭化水素と通常固体若しくは半個体の炭化水素の混合物
であってもよい。 これらの炭化水素は、鉱物、植物又は動物源のような天
然源であっても、合成のものであってもよい。 好ましい炭化水素は鉱物源のもの、特に石油由来のもの
であり、パラフィンオイル、微品質及び酸化微品質(o
xidized m1crocrystalline
)ワックス、ペトロラタム(“VASELINE” )
及びパラフィンワックスが包含される。ペトロラタムは
通常的35−50℃の液化温度を有する半固体の炭化水
素ワックスであり、通常液体の炭化水素と通常固体の炭
化水素との混合物からなる。所望により、Fische
r−Tropschワックス、酸化Fischer−T
ropschワックス又はHOnjanワックスのよう
な合成ワックス、或いは蜜蝋、カンデリラ蝋又はカルナ
ウバ蝋のような天然ワックスを使用することができる。 前記した炭化水素を単独で使用しても、又他の炭化水素
ワックスと混合して使用してもよい。 消泡活性物質が、鉱物源の他の通常液体の炭化水素及び
植物油又は動物油の通常液体の炭化水素を含んでいても
よい。後者の例として、植物油例えばゴマ油、綿実油、
ニーン油、せ扁桃油、オリーブ油、麦芽油、米糠油又は
ピーナツ油、或いは動物油例えばラノリン、牛肢油(n
eat’s footoil) 、骨油、鯨油又はタラ
肝油が挙げられる。 使用する油はかなり着色されていたり、臭いが強かった
り、洗剤組成物中に使用し得ないものであってはならな
い。 通常液体の炭化水素材料、即ち40℃以下の温度で通常
液体の炭化水素としては、通常−40〜5℃の融点を有
し且つ通常分子中に12〜24個の炭素原子を含有する
炭化水素が例示される。通常液体の炭化水素は一般に1
10℃以上の最低沸点を有している。液体パラフィン、
好ましくは鉱物白油として公知のナフテン系又はパラフ
ィン系液体パラフィンが好ましい。スピンドル油(Ve
locite6: Hobil)のような鉱物油、パラ
フィン油及びBr1tish Petroleumから
市販されている訂0−5シリーズのような他の液体油が
特に適当である。 (a)(ii)ポリシロキサン 消泡活性物質として使用されるシ
成分及び前記消泡成分の製造方法に関する。 従来の技術 繊維の洗;nに特に適したアニオン及び/ノニオン界面
活性剤を含む洗剤製品は、通常使用中に過剰の泡を生ず
る傾向を有する。これはドラム型洗濯磯の場合に特に問
題となり、従って通常過剰の泡を生ずる傾向を抑えるた
めに洗剤組成物に消泡剤が配合されている。 アニオン及び/又はノニオン界面活性剤を含む洗剤製品
から生ずる過剰の泡は、例えばセッケンを添加するか、
成る種のオイル例えば炭化水素。 シリコーン油等又は成る種の粒子例えば疎水性シリカ又
はその混合物を配合することにより成る程度抑制され得
る。 例えば、GB 1,571,501(Unilever
)に記載の粉末洗剤組成物は、アルキルリン酸の多価塩
例えばステアリルリン酸カルシウムと炭化水素からなる
起泡調節剤を含む。起泡調節剤は包装前に粉末洗剤に噴
霧され得る。 前記消泡剤は製造直後の洗剤製品が過剰の泡を生ずる傾
向をかなり効果的に抑制するが、粉末洗剤の貯蔵中に消
泡活性が低下する恐れがある。この原因は、数種の消泡
活性物質、特に油性の消泡活性物質が周囲の粉末又は包
装材料にまで移動することにあると考えられる。この現
象は前記°粉末を室温(20℃)以上の温度に貯蔵した
ときに急速に起り、数週間貯蔵後湾泡剤の活性は急徴に
低下する。 従って、低温及び高温の洗濯温度で過剰起泡をコントロ
ールする消泡剤の有効性を損ねないように貯蔵中の早期
脱活性(premature deactivatio
n)から保護する形態で消泡剤を粉末洗剤に製造中に配
合することが望ましい。 今回、消泡成分がM離脂肪酸とセッケンの混合物から形
成される油不透過性マトリックス内に支持された消泡材
料からなる粒状材料のときには、貯蔵中に生ずる粉末洗
剤製品中の消泡成分の脱活性が実質的に抑制されると共
に、高温及び低温の洗濯温度での起泡コントロールに対
する感応性が維持される。これにより、貯蔵中に粒子内
から乾燥粉末洗剤製品又は包装材料中に移動するために
生ずる油性消泡材料の早ll11損失も抑制される。従
って、消泡材料は水と接触するまで、例えばmsaの洗
濯中に有効な起泡コントロールが得られるように消泡材
料が放出されるときまで、消泡材料は粒子内に保持され
る。所要時まで消泡成分の有効性は保持される。 GB 1,507,312(Unilever)に開示
されている被覆粒状材料のコーティングは、1i52索
数8〜22の長鎖脂肪酸と炭素数8〜22の′ti離脂
肪酸とを1=4〜2:1の重量比で含む。前記明細書に
は、前記コーティングに適したものとしてリストされて
いる数杯の粒状材料の中に起泡抑制剤があるが、起泡を
コントロールづ“べく使用され得る粒状物質は明記され
ていない。貯蔵中の脱活性を引起す早期損失を防止する
と同時に起泡コント[−1−ルが要求されるときに油性
材料が利用できるようにすべく油性消泡材料を包囲する
のにコーティング材料が適している旨は少しも示唆され
ていない。 1987年2月 4日付公開されたEP 210,72
1八(DowCOrnin(1)に開示されている消泡
粒子は、融点45〜80℃の脂肪酸及び/又は脂肪族ア
ル、」−ルの水不溶性マトリックスに担持されたシリコ
ーン油からなる。洗濯液中でマトリックス材料が溶融す
るとシリコーン油が放出される。 発明の要旨 本発明により提供される粉末洗剤に配合するのに適した
粒状固体消泡成分は、C8〜C22脂肪酸及びC−02
2脂肪酸のアルカリ金属セッケンの混合物からなり消泡
活性物質と任意の消泡プロモータとからなる消泡材料を
包囲しているマトリックスの形態内にあり、前記混合物
は40℃で50重石%以下の液相含量を有している。 本発明の消泡成分でマトリックス材料として使用される
脂肪酸及び脂肪酸セッケン混合物を、以下“酸セッケン
″と呼称する。 発明の開示 酸セッケン 本発明の粒状消泡成分は、使用前の消泡成分の貯蔵中に
消泡成分から特に油性消泡成分活性物質が早期に漏出又
は損失するのを防止すべく、消泡材料の周りに保護コー
ティングを形成するマトリックスを含む。固体の消泡活
性物質及び固体若し乙 くは液体消泡プロモータの周確彊蔵中マトリックスによ
り〆保護されている。このため、消泡成分を家庭又は産
業分野で使用したときに消泡成分の泡の発生を抑制する
作用が脱活性を生ずることなく維持される。 上記した目的のために、マトリックスは脂肪酸及び脂肪
酸ピッケンの混合物から成り、消泡材料の周りにマトリ
ックスとして形成されたとき油不透過性]−ティングを
形成する。酸セッケンのマトリックスを形成すべく選択
された脂肪酸及び脂肪酸セッケンは、40℃で50重量
%以下の液相含量(liquid phase cot
ent)を有していなければならない。 好ましくは、ALLッケンの40℃での液相含りは30
@良%以下、より好ましくは20重輪%以下、最も好ま
しくは10重量%以下、理想的には1重量%以下である
。 酸セッケンが40℃で50重量%以下(好ましくはより
少ない吊)の液相自社を有するという要件は、脱活性を
招く消泡材料の漏出機会を減らすべく、マトリックスの
酸セッケンの構造を40℃に達する亜熱帯条件下での貯
蔵を含めて通常の貯R温度で剛性に維持するのに必要な
度合を表わす適切な手段である。 40℃での液相はパルスNMRを用いて測定するのが便
利である。 所望により、酸セッケンが1以上の鎖長を為するセッケ
ン及び/又は脂肪酸を含んでいてもよく、脂肪酸及びセ
ッケンの鎖長が同一でも異なっていてもよい。好ましい
脂肪酸及びセッケンは分子中に12〜18個の炭素原子
を有する物質であり、例えばラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸及び対応す
るセッケンである。1つの好ましいマトリックスは、ラ
ウリン酸とステアリン酸ナトリウム及び/又はバルミチ
ン酸ナトリウムとの混合物から形成される。 セッケンに対する′lfi離脂肪酸の重量圧は0.25
:1〜2:1が好ましく、特に好ましくは0.67:1
〜1.5 : 1 (2:3〜3;2)である。 M セッケンに対応する完全に中和された(fully
neutralized)セッケン又はセッケン混合物
のクラフト点(にrafft point)ハ10〜6
0℃が好ましく、より好ましくは20〜60℃である。 セッケンの“クラフト点は、その温度以上でセッケンが
水に容易に溶解し始める温度と定義される。当初本発明
者らは“″クラフト点″は酸セッケンに対して決定され
るものと考えていたが、その後の研究で、T1離脂肪酸
が存在すると常に濁った溶液が生成されるので得られた
結果は正確でないことが判明した。本発明においてクラ
フト点は洗)v液における酸セッケンマトリックスの溶
解及び放出特性に関連しており、対応する完全に中和さ
れたセッケンのクラフト点は合理的な指標であると考え
られる。研究の初期段階では本発明者らは酸セッケンの
クラフト点は10〜40℃でなければならず、好ましく
は20〜40℃と考えていたが、ぞの後の研究で対応す
る消泡材料 本発明の消泡成分は消泡材料を含む。前記消泡材料は、
例えば自動法)72機で繊維を洗濯する際に洗剤製品と
共に使用したときに泡の生成量を所望レベルにコントロ
ールし得る物質である。好ましくは消泡材料は、通常消
泡プロモータと共に消泡活性物質を含む。 消泡活性物質は、通常の洗雇濡度範囲である5〜90℃
の温度で少なくとも部分的に液体である疎水性物質であ
る。従って、消泡活性物質は油性又はワックス様である
。有利に1=、消泡活性物質は炭化水素、ポリシロ7V
サン及びその混合物から選択される。 消泡活性物質は、消泡活性物質の消泡作用を促進させ得
る粒状物質である消泡プロモータと併用することが望ま
しい。 有利には、消泡活性材料は、 (a)5〜90℃の温度で少なくとも部分的に液体であ
って、炭化水素、ポリシロキサン及びその混合物から選
択された疎水性消泡活性物質と、所要により、 (b) (i)下記の構造式: (式中、Aは−Oト1又はR20(EO) −であす
、R及びR2は同一でも異なっていてもよく、C12〜
C24の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和アル
キル基であり、■及びnは同一でも異なっていてもよく
、0又は1〜6の整数である)を有するアルキルリン酸
又はその塩; (ii)疎水性シリカ;及び (iii)その混合物; から選択された消泡プロモータとを含む。 消泡活性物質として使用され得る炭化水素は、通常20
℃で液体の物質及び通常20〜90℃、より好ましくは
30〜70℃の温度で液化する物質である。 従って、前音の炭化水素は室温で通常液体であり、後者
の炭化水素は!温で通常固体若しくは半固体であり、時
にはワックスと称されるものであるか、又は通常液体の
炭化水素と通常固体若しくは半個体の炭化水素の混合物
であってもよい。 これらの炭化水素は、鉱物、植物又は動物源のような天
然源であっても、合成のものであってもよい。 好ましい炭化水素は鉱物源のもの、特に石油由来のもの
であり、パラフィンオイル、微品質及び酸化微品質(o
xidized m1crocrystalline
)ワックス、ペトロラタム(“VASELINE” )
及びパラフィンワックスが包含される。ペトロラタムは
通常的35−50℃の液化温度を有する半固体の炭化水
素ワックスであり、通常液体の炭化水素と通常固体の炭
化水素との混合物からなる。所望により、Fische
r−Tropschワックス、酸化Fischer−T
ropschワックス又はHOnjanワックスのよう
な合成ワックス、或いは蜜蝋、カンデリラ蝋又はカルナ
ウバ蝋のような天然ワックスを使用することができる。 前記した炭化水素を単独で使用しても、又他の炭化水素
ワックスと混合して使用してもよい。 消泡活性物質が、鉱物源の他の通常液体の炭化水素及び
植物油又は動物油の通常液体の炭化水素を含んでいても
よい。後者の例として、植物油例えばゴマ油、綿実油、
ニーン油、せ扁桃油、オリーブ油、麦芽油、米糠油又は
ピーナツ油、或いは動物油例えばラノリン、牛肢油(n
eat’s footoil) 、骨油、鯨油又はタラ
肝油が挙げられる。 使用する油はかなり着色されていたり、臭いが強かった
り、洗剤組成物中に使用し得ないものであってはならな
い。 通常液体の炭化水素材料、即ち40℃以下の温度で通常
液体の炭化水素としては、通常−40〜5℃の融点を有
し且つ通常分子中に12〜24個の炭素原子を含有する
炭化水素が例示される。通常液体の炭化水素は一般に1
10℃以上の最低沸点を有している。液体パラフィン、
好ましくは鉱物白油として公知のナフテン系又はパラフ
ィン系液体パラフィンが好ましい。スピンドル油(Ve
locite6: Hobil)のような鉱物油、パラ
フィン油及びBr1tish Petroleumから
市販されている訂0−5シリーズのような他の液体油が
特に適当である。 (a)(ii)ポリシロキサン 消泡活性物質として使用されるシ
【コ4サンは下(式中
、R及びR1は同一でも異なっていてもよく、炭素数1
〜6のアルキル又はアリール基であり、Xは少なくとも
20の整数である)好ましいポリシロキサンは、R及び
R1がメチル基であるポリジメチルシロキサンである。 ポリシロキサンは通常500〜200.000の分子船
を有し、動粘度は50〜2X106=isacである。 好ましくは、ポリシロキサンの動粘度は25℃で5×1
02〜5x10’aj/Sであり、最も好ましくは3X
103〜3×1041nIA/Sである。ポリシロキサ
ンは通常トリメデルシリル又はヒドロキシ基の末端ブロ
ック基を有しており、他の末端ブロック基は適当である
。 適当な市販のポリシロキサンとしては、DowCorn
ingから市販されている粘度50〜5×104all
I/Sのポリジメチルシロキサン“5ilicone
200Fluids″′が例示される。 水明11inでは、便宜上液体ポリシロキサンを指すた
めに“シリコーン油″を使用する。 (b)消泡プロモータ 消泡ブ[lモータは、通常水不溶性であり且つ例えばI
!雑の洗)R中の起泡をコントロールする際に消泡成分
を大(,1の水と接触させたときには微細な固体粒子と
なる物質である。消泡プロモータは、硬水中に通常存在
するカルシウム若しくはマグネシウムイオンと接触した
ときに微細な固体の水不溶性粒子に変換する物質であっ
てもよい。 消泡プロモータは好ましくは、成る種のアルキルリン酸
若しくはその塩、疎水性シリカ又はその混合物から選択
される。 (b)(i)アルキルリン酸若しくはその塩消泡プロモ
ータとして使用されるアルキルリン酸若しくはその塩は
、下記の構造式: (式中、△は1引(又はR20(EO) −であす、R
及びR2は同一でも異なっていてもよく、C12〜C2
4、好ましくはC16〜C22の直鎖若しくは分岐鎖の
飽和若しくは不飽和アルキル基であり、特にC16〜C
18のKi m飽和アルキル基であり、m及びnは同一
でも異なっていてもよく、0又は1〜6の整数である) を有する酸から誘導され得る。好ましくは八は−OH,
nは0であり、従って化合物は好ましくは直鎖アルキル
鎖を有するモノアルキルリン酸であるニエチレンオヤシ
ド(EO)Mがアルキルリンし得るカルシウム若しくは
マグネシウム塩を生成すべくエチレンオキシド基がアル
キル鎖に対して余り長くてはならない。 実際、アルキルリン酸若しくは塩は広範囲のアルキル鎖
長を右するモノ−及びジ−アルキルリン酸の混合物であ
る。主としてモノアルキルリン酸塩は通常、n又はmが
1〜6の整数のときにはアルコール又はエトキシル化ア
ル」−ルをポリリン酸を用いてリン酸化して’M造され
る。リン酸化を五酸化リンを用いて実施してもよく、こ
の場合には七ノーおよびジ−アルキルリン酸塩混合物が
生成される。最適の反応条件下でも微量の未反応物質又
はa1生成物が生成されるが、有利には反応生成物を消
泡成分に直接使用することができる。 上記した構造式(1)を有する置換リン酸は、上記した
如く酸又は塩[部分m (partial salt)
又は好ましくは完全塩(full salt) ]の形
態で使用される。アルキルリン酸からなる消泡成分を洗
剤組成物に添加すると、洗剤組成物を水に分散させたと
きに組成物中のより塩基性の成分により中和され、通常
ナトリウム塩が形成される。硬水中で組成物を使用した
ときには不溶性のカルシウム及び/又はマグネシウム塩
が形成されるが、軟水中ではアルキルリン酸塩の一部が
アルカリ金属塩、通常ナトリウム塩として残存する。こ
の場合、水溶性塩の形態でカルシウム及び/又はマグネ
シウムイオンを添加してアルキルリン酸塩の粒状不溶性
塩を形成することが必要である。アルキルリン酸塩をア
ルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形態で使用すると、
硬水で使用したときにカルシウム及び/又はマグネシウ
ム塩が形成される。 多価カチオンを有する予形成された不溶性アルキルリン
酸塩を使用することも可能である。前記多価カチオンと
り,ではカルシウムが好ましいが、アル′ミニウム,バ
リウム、亜鉛,マグネシウム又はストロンチウム塩を使
用してもよい。所望により、不溶性アルキルリン酸塩と
’M離酸又は他の可溶性塩例えばアルカリ金属塩の混合
物を使用することもできる。好ましい不溶性アルキルリ
ン酸塩は、完全に水不溶性である必要はないが、消泡成
分が繊維の洗Rjに使用される洗剤製品の一部を形成す
るときに洗濯液中に未溶解性固体塩が存在するように十
分水不溶性でなければならない。 本発明で好ましく使用されるアルキルリン酸塩は、ステ
アリルリン酸塩である。 (b)(ii)疎水性シリカ 消泡プロモータは疎水性粒状シリカを含み得る。 疎水性シリカの製造に任意のシリカが使用される。 好ましくは沈降性シリカ及び火成( pyroaen
i csilica)が例示され、これらは例えばクロ
ロアルキルシラン特にジメチルジクロロシランを用いる
処理により、又はアルコール特にオクタツールを用いる
処理により疎水性形態に変換され得る。疎水性シリカの
製造に他の適当な物質を使用することも可能である。 好ましくは、疎水性シリカは〉50麓/gの表面積と<
10IJ!I!,好ましくは〈 3−の粒径を有する。 市販の疎水性シリカとしては、Degussaから市販
されているSipernat ( 31録商標)Dlo
及び017、Wacker8〜Cheleから市販され
ているWacker (登録商標) HDK P100
/H及びCabot Corpから市販されているCa
bosil (登録商標) N70 TSが例示され
る。 シリコーン油と疎水性シリカとの混合物も市販されてい
る。例えばDow Corningから市販されている
口B100、Wacker8〜Chemieから市販さ
れているVP 1132及びICIから市販されている
5ilcolapse(登録商標)430が例示される
。これらの材料は、例えばJ Co11oid and
Interface 5cience、 Vol。 65(2)、 June 1978. page 2
16のS Ross and GNishiokaの文
献に記載されている如くシリカをその場(in 5it
u)で疎水性に変換し、疎水性シリカをシリコーン油と
混合し高剪断撹拌下で加熱する方法で製造される。 (b(iii)伯の消泡プロモータ 上記したアルキルリン酸塩(b)(i)に代えて若しく
は加えて使用される無リン消泡プロエータは、下記式: %式% を有する窒素含有化合物である。 上記式中、R及びR4は同一でも異なっていてもよく、
05〜C2,の脂肪族基であり、R5及びR6は水素で
あるか同−又は異なるc −c の脂肪族基であり、R
はc1〜c9の脂肪族基である。 好ましい窒素含有化合物は、式(5)、例えば式中R及
びRが同−又は異なる014〜c22の脂肪族基である
化合物である。 最も好ましい窒素含有化合物は、α、ω−ジアルキルア
ミドアルカン、特に下記式 (式中、nは1又は2の整数である) を有するα、ω−ジステアリルアミドメタン若しくはエ
タン(メチレン及びエチレンジステアラミドとも称する
)である。 窒素含有消泡活性化合物シよ、環境上の理由でリン含有
化合物をほとんど又は全く含まない洗剤組成物に使用す
るのに特に適している。 所望により、本発明の消泡成分に合まれる消泡材料に代
えて又は加えて上記した以外の消泡活性物質及び/又は
消泡プロモータを使用してもよい。 消泡活性物質(油性)及び消泡プロモータ(粒状若しく
はその先駆物質)との特に好ましい組合せは、次の通り
である。 (a)活性物質としての炭化水素とプロモータとしての
疎水性シリカ; (b)活性物質としてのシリコーンとプロモータとして
の疎水性シリカ(例えば前記した如< DowCOrn
ingのDB 10G、 WackerのVP 113
2及び[C1の5ilcolapse 430) ; (C)活性物質としての炭化水素とプロモータとしての
アルキルリン酸塩[例えばペトロラタムとステアリルリ
ン酸塩(1,ankro Chemicalsから市販
されているAlf(登録商標)5]。炭化水素とステア
リルリン酸塩の好ましい毛吊比は90:10.最も好ま
しくは60:4Gである: (d)活性物質としての炭化水素及びシリコーンとプロ
モータとしてのアルキルリン酸塩及び疎水性シリカ: 消泡活性物質とプロモータの混合物を作製するときに、
その後酸セッケンの油不透過性マトリックスに支持され
るのに適したブレンドを得ることができるように注意し
なければならない。 例えば、前記した如きアルキルリン酸塩又は曳索含有化
合物及び炭化水素の混合物は、好ましく環Itセッケン
らなるマトリックス材料にそのτ記分散させるための溶
融物として作製される。不溶性粒状プロモータ例えばア
ルキルリン酸カルシウム又は疎水性シリカ及び炭化水素
の混合物は、好ましくは液化炭化水素に粒状成分を添加
侵混合物を高剪断下で混合して作製される。 ポリジメチルシロキサン及び疎水性シリカの混合物をマ
トリックス材料を混合する前に高剪断下で混合づ゛るこ
とが好ましい。前記した如く、これらの材料は、例えば
J、 Co11oid and InterfaceS
cience、 Vol 65/(2)、 Jun
e 1978. page 216のS。 Ross and G、 N15hiokaの文献に記
載されているように、シリカをその場で疎水性シリカに
変換すべく疎水性シリカとポリジメチルシロキサンを混
合し、高剪断下で加熱して作製してもよい。 の好ましい割合 マトリックスに担持される消泡材料(消泡活性物質+任
意のプロモータ)の総hiは、消泡成分の総量に対して
通常5〜50重徂%、好ましくは20〜45重間%、最
も好ましくは35〜40fflffi%である。 従って、マトリックスは消泡成分の総量に対゛して通常
50〜95重量%、好ましくは55〜70重量%、最も
好ましくは55〜65重量%を構成する。 消泡活性物質と消泡プロモータの両方が存在するときに
は、酸セッケンマトリックスに包囲される消泡材料の総
量に対して消泡活性物質が1〜99重量%を構成し、消
泡プロモータは99〜1i11p%を構成する。好まし
くは、消泡活性物質は存在する消泡材料の総量の75〜
95重量%を構成し、消泡プロモータは5〜25重量%
を構成する。 他の成分例えばステアリン酸カルシ〜ムの如ぎ流動助剤
(flow aids)を少惜存在させてもよい。 消泡成分の製造 本発明は、特・に家庭用自動洗濯機でm維を洗濯するた
めの粉末洗剤製品に配合するのに適した前記消泡成分の
製造方法をも提供する。 本発明の方法は、 (i) 脂肪酸及び脂肪酸セッケンの溶融混合物を作
製する工程と: (ii) 消泡材料を溶融脂肪酸/セッケン混合物に
添加する工程と: (iii) Qられた混合物を冷却して固体粒状材料を
形成する工程と; を含む。 冷却及び固化工程(i i i)を実施するには幾つか
の方法がある。第一の好ましい方法は、プリル(pri
lls)を形成すべく消泡材料と溶融酸セッケンの混合
物を噴霧乾燥タワーで噴霧冷却する方法である。第二の
方法は、消泡材料と溶融酸セッケンの混合物を冷却ドラ
ム若しくはベルトの表面上で固化し、固化した消泡成分
をドラム若しくはベルトからスクラップし、〉にいでこ
うして得られたフレーク】k材料を粉砕して所望のサイ
ズの粒状固体を形成する方法である。別の方法は、消泡
材料と溶maセッケンの混合物を冷却し、ダイから押出
してヌードル(noodles)を形成する方法である
。 続いて、低エネルギー粉砕及び篩分は操作で所望サイズ
に変化さゼでもよい。 安定性が得られることが判明した。 洗剤組成物 本発明の消泡成分は粉末洗剤組成物に配合するのに特に
適している。この場合、前記組成物は消泡成分を0.1
〜5iiii%、好ましくは0.2〜3重量%、最も好
ましくは0.5〜2重量%含み得る。 本発明の洗剤組成物は1種以上の洗剤活性化合物と1種
以上の洗剤ビルダーを含み、他の慣用成分例えば漂白剤
、酵素、再付着防止剤、蛍光物質等を含み(qる。 本発明の洗剤組成物は、通常セッケン及び非セッケンの
アニオン、カチオン、ノニオン、両性又は双性イオン洗
剤活性化合物及びその混合物から選択された114以上
の洗剤活性化合物を含む。多くの適した洗剤活性化合物
が市販されており、文献例えばschwartz、 p
erry及びBerch著“5urface八ctiv
e 八gents and Deter−gcn
ts ″ Vol、I 及び ■に詳しく記載され
ている。 使用される好ましい洗剤活性化合物はセッケン及び合成
非セッケンのアニオン及びノニオン化合物である。 合成アニオン非セッケン洗剤活性化合物は通常炭素数的
8〜22のアルキル基を右する石刷硫酸及びスルホン酸
の水溶性アルカリ金属塩である。ここで、アルキルは高
級アリール塁のアルキル部分を包含する。 好ましいアニオン洗剤化合物は、(011〜C15)ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及び(C16〜C
l8)アルキル硫酸ナトリウムである。 適当なノニオン洗剤化合物としては、脂肪族(C−02
5)第−若しくは第二の直鎖又は分岐鎖アルコールどエ
チレンオキシド(通常2〜30EO)の縮合生成物が例
示される。他の所謂ノニオン洗剤化合物には、長鎖第三
アミンオキシド、長鎖第三ホスフィンオキシト及びジア
ルキルスルホキシドが包含される。 洗剤活性化合物の混合物、例えばアニオン洗剤活性化合
物の混合物ヌはアニオン洗剤活性化合物とノニオン洗剤
活性化合物の混合物が、洗剤組成物中で好ましく使用さ
れる。 粉末洗剤組成物中に洗剤活性化合物は、通常組成物の5
〜40重世%、好ましくは8〜30重量%含まれ、噴霧
乾燥法、スプレーオン(SDraV−On)法により、
又は別個に調製した補助剤として組成物中に配合され得
る。 本発明の洗剤組成物中に存在させ得る洗剤ビルダーには
、セッケン、無機及び有機の水溶性ビルダー塩並びに可
溶化及び他の手段(例えばイオン封鎖、沈澱又はイオン
交換)によりカルシウム及び水の硬度に関与するマグネ
シウム塩を除去することにより硬水を軟化し得、それに
よって洗浄力を高め得る作用を有する各種の水不溶性の
所謂“シード″ビルダーが包含される。 洗剤ビルダーは当業界で公知であり、リンM塩。 炭酸塩、クエン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、各種ルミノ
ケイ酸塩が包含される。 洗剤ビルダーは、通常洗剤組成物の約1〜90重世%、
好ましくは約5〜75車量%合まれる。 本発明の消泡成分を含む洗剤組成物に慣用的に使用され
得る他の成分は、例えばテトラアセチルエチレンジアミ
ンの如き活性剤と併用される過酸塩(過ホウ酸ナトリウ
ム等)、ペルオキシ酸の如き漂白成分;ケイ酸ナトリウ
ム;再付着防止剤例えばナトリウムカルボキシメチルセ
ルロース;無機塩例えば硫酸ナトリウム二醇索例えばプ
ロテアーゼ及びアミラーピ;光沢剤及び香料である。 本発明の洗剤組成物は、便官的に洗濯機を使用する日進
の家庭用又は他の洗イπ若しくは皿洗い工程で使用され
る。 多くの目的で、洗剤組成物は洗)F磯の0,05〜5重
量%の温度で使用される。好ましくは、洗濯液実施例 以下本発明の非限定的実施例を示す。 (以下余白) 火MfPJ1−ニュ 次の成分を有Jる繊維洗;R用粉末を、標準のスラリー
作成、噴霧乾燥及び乾燥添加(dry−dosing)
方法に従って製造した。 (重量%) アルキルベンゼンスルホン酸9,0 ナトリウム 013〜C15エトキシル化 4.0アルコール
1[0 ナトリウムセッケン 0.5トリポリリン
酸ナトリウム 15.0アルミノケイ酸ナトリウム
10.0ケイ酸ナトリウム 4.0
硫酸ナトリウム 16.5過ホウ酸ナト
リウム四水塩 11.0消泡酸分*0.5 微a成分十水 100.0まで*消泡
成分は次の組成の一つを有する。 これらの消泡成分は次の通り作製した。 比表面積90況/g及び平均粒径18nmを右する疎水
性シリカ(Degussa 1sipernat (登
録商標)〇−10)を、融点約−6℃及び粘度1911
1PaS (25℃測定)を有するパラフィン油に懸濁
させた。この材料を、ラウリン酸及びステアリン酸ナト
リウム/パラミチン酸ナトリウムを所望の比率で含有す
る溶融物に配合した。酸セッケン混合物を固化させ、ダ
イから押出してヌードルを形成した。次いで、流動プロ
モータ(flow promotor)としてステアリ
ン酸カルシ1クムを添加した。 消泡成分1〜■を含有する繊維洗濯粉末の起泡ブOフィ
ールを、次の実験プロト4]−ルを用いて評価した。所
望の消泡成分を含イコする粉末サンプルを二分割した。 一方のサンプルはそのままテストプロトコールにかけ、
他のサンプルは37℃、相対湿度70%で通常の密閉カ
ートン中で4週間貯蔵した。きれいな綿布4に=Jを旧
ele W−765(登録商標)洗濯機中で主洗濯シー
クエンス(maifj washsequence)の
みで洗濯した。使用した粉末の型開は、洗濯ティクル1
回当り135gであった。水(硬度8〜9°OH)を総
ω111使用した。得られた起泡ブ[lフィールを第1
〜3表に示す。 肛ユ請 (40℃サイクル) *任意の単位、スケール0〜10 第2表 (90℃サイクル) *任意の単位、スケール0〜10 第3表 (40℃サイクル) *任意の単位、スケール0〜10 実施例5〜6 次の成分を右する繊維洗濯用粉末を、標準のスラリー作
成、噴霧乾燥及び乾燥添加方法に従って%1造した。 *消泡成分は次の組成を有する。 消泡成分は次の如く作製した。 活性材料は次の通りである。 一比表面積907Il/9及び平均粒径18nmを有す
る疎水性シリカ(oegussa製5iDernat
(登録商標) D−10)を、融点的−6℃及び粘度1
91tlPaS (25℃測定)を有するパラフィン油
に懸濁させたちのニー市販の疎水性シリカ/ポリシロキ
サン混合物(Dow Corning 製08100
(登録商標)ン:この活性材料を、ラウリン酸及びステ
アリン酸ナトリウム/パラミチン酸プトリウムを所望の
比率で含有する溶融物に配合した。熱混合物をタワー中
に噴霧した。得られた小滴が落下するにつれブOフィー
ルを、次の実験プロト」−ルを用いて評価した。各消泡
成分を含有する粉末サンプルを二分割した。一方のサン
プルtよそのままテストブCトコールにかけ、他のサン
プルは37℃、相対湿度10%で通常の密mカートン中
で4週間貯蔵した。 きれいな綿布4に!J@Hiele W−765(登録
商標)洗濯礪又はThomson Brandt Z8
500 (登録商標)洗濯機中で主洗濯シークエンス(
main wash 5e−quence)のみで洗濯
した。使用した粉末の重h1は、洗1にサイクル1回当
り135シ又は165gであった。 水(硬度8〜9°叶)を総量17N又は201使用した
。得られた起泡プロフィールを第4〜6表に示す。 第4表 (40℃サイクル) *任意の単位、スケールO〜10 第5表 (40℃サイクル) *任意の単位、スケール0〜10 第6表 (40℃サイクル) *任意の単位、スケール0〜10 第7表 (40℃サイクル) *任意の単位、スケールO〜10 上記した結果から明らかな如く、本発明の消泡成分は高
温及び低温の洗i?!温度で洗)I工程における起泡を
抑制する。
、R及びR1は同一でも異なっていてもよく、炭素数1
〜6のアルキル又はアリール基であり、Xは少なくとも
20の整数である)好ましいポリシロキサンは、R及び
R1がメチル基であるポリジメチルシロキサンである。 ポリシロキサンは通常500〜200.000の分子船
を有し、動粘度は50〜2X106=isacである。 好ましくは、ポリシロキサンの動粘度は25℃で5×1
02〜5x10’aj/Sであり、最も好ましくは3X
103〜3×1041nIA/Sである。ポリシロキサ
ンは通常トリメデルシリル又はヒドロキシ基の末端ブロ
ック基を有しており、他の末端ブロック基は適当である
。 適当な市販のポリシロキサンとしては、DowCorn
ingから市販されている粘度50〜5×104all
I/Sのポリジメチルシロキサン“5ilicone
200Fluids″′が例示される。 水明11inでは、便宜上液体ポリシロキサンを指すた
めに“シリコーン油″を使用する。 (b)消泡プロモータ 消泡ブ[lモータは、通常水不溶性であり且つ例えばI
!雑の洗)R中の起泡をコントロールする際に消泡成分
を大(,1の水と接触させたときには微細な固体粒子と
なる物質である。消泡プロモータは、硬水中に通常存在
するカルシウム若しくはマグネシウムイオンと接触した
ときに微細な固体の水不溶性粒子に変換する物質であっ
てもよい。 消泡プロモータは好ましくは、成る種のアルキルリン酸
若しくはその塩、疎水性シリカ又はその混合物から選択
される。 (b)(i)アルキルリン酸若しくはその塩消泡プロモ
ータとして使用されるアルキルリン酸若しくはその塩は
、下記の構造式: (式中、△は1引(又はR20(EO) −であす、R
及びR2は同一でも異なっていてもよく、C12〜C2
4、好ましくはC16〜C22の直鎖若しくは分岐鎖の
飽和若しくは不飽和アルキル基であり、特にC16〜C
18のKi m飽和アルキル基であり、m及びnは同一
でも異なっていてもよく、0又は1〜6の整数である) を有する酸から誘導され得る。好ましくは八は−OH,
nは0であり、従って化合物は好ましくは直鎖アルキル
鎖を有するモノアルキルリン酸であるニエチレンオヤシ
ド(EO)Mがアルキルリンし得るカルシウム若しくは
マグネシウム塩を生成すべくエチレンオキシド基がアル
キル鎖に対して余り長くてはならない。 実際、アルキルリン酸若しくは塩は広範囲のアルキル鎖
長を右するモノ−及びジ−アルキルリン酸の混合物であ
る。主としてモノアルキルリン酸塩は通常、n又はmが
1〜6の整数のときにはアルコール又はエトキシル化ア
ル」−ルをポリリン酸を用いてリン酸化して’M造され
る。リン酸化を五酸化リンを用いて実施してもよく、こ
の場合には七ノーおよびジ−アルキルリン酸塩混合物が
生成される。最適の反応条件下でも微量の未反応物質又
はa1生成物が生成されるが、有利には反応生成物を消
泡成分に直接使用することができる。 上記した構造式(1)を有する置換リン酸は、上記した
如く酸又は塩[部分m (partial salt)
又は好ましくは完全塩(full salt) ]の形
態で使用される。アルキルリン酸からなる消泡成分を洗
剤組成物に添加すると、洗剤組成物を水に分散させたと
きに組成物中のより塩基性の成分により中和され、通常
ナトリウム塩が形成される。硬水中で組成物を使用した
ときには不溶性のカルシウム及び/又はマグネシウム塩
が形成されるが、軟水中ではアルキルリン酸塩の一部が
アルカリ金属塩、通常ナトリウム塩として残存する。こ
の場合、水溶性塩の形態でカルシウム及び/又はマグネ
シウムイオンを添加してアルキルリン酸塩の粒状不溶性
塩を形成することが必要である。アルキルリン酸塩をア
ルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形態で使用すると、
硬水で使用したときにカルシウム及び/又はマグネシウ
ム塩が形成される。 多価カチオンを有する予形成された不溶性アルキルリン
酸塩を使用することも可能である。前記多価カチオンと
り,ではカルシウムが好ましいが、アル′ミニウム,バ
リウム、亜鉛,マグネシウム又はストロンチウム塩を使
用してもよい。所望により、不溶性アルキルリン酸塩と
’M離酸又は他の可溶性塩例えばアルカリ金属塩の混合
物を使用することもできる。好ましい不溶性アルキルリ
ン酸塩は、完全に水不溶性である必要はないが、消泡成
分が繊維の洗Rjに使用される洗剤製品の一部を形成す
るときに洗濯液中に未溶解性固体塩が存在するように十
分水不溶性でなければならない。 本発明で好ましく使用されるアルキルリン酸塩は、ステ
アリルリン酸塩である。 (b)(ii)疎水性シリカ 消泡プロモータは疎水性粒状シリカを含み得る。 疎水性シリカの製造に任意のシリカが使用される。 好ましくは沈降性シリカ及び火成( pyroaen
i csilica)が例示され、これらは例えばクロ
ロアルキルシラン特にジメチルジクロロシランを用いる
処理により、又はアルコール特にオクタツールを用いる
処理により疎水性形態に変換され得る。疎水性シリカの
製造に他の適当な物質を使用することも可能である。 好ましくは、疎水性シリカは〉50麓/gの表面積と<
10IJ!I!,好ましくは〈 3−の粒径を有する。 市販の疎水性シリカとしては、Degussaから市販
されているSipernat ( 31録商標)Dlo
及び017、Wacker8〜Cheleから市販され
ているWacker (登録商標) HDK P100
/H及びCabot Corpから市販されているCa
bosil (登録商標) N70 TSが例示され
る。 シリコーン油と疎水性シリカとの混合物も市販されてい
る。例えばDow Corningから市販されている
口B100、Wacker8〜Chemieから市販さ
れているVP 1132及びICIから市販されている
5ilcolapse(登録商標)430が例示される
。これらの材料は、例えばJ Co11oid and
Interface 5cience、 Vol。 65(2)、 June 1978. page 2
16のS Ross and GNishiokaの文
献に記載されている如くシリカをその場(in 5it
u)で疎水性に変換し、疎水性シリカをシリコーン油と
混合し高剪断撹拌下で加熱する方法で製造される。 (b(iii)伯の消泡プロモータ 上記したアルキルリン酸塩(b)(i)に代えて若しく
は加えて使用される無リン消泡プロエータは、下記式: %式% を有する窒素含有化合物である。 上記式中、R及びR4は同一でも異なっていてもよく、
05〜C2,の脂肪族基であり、R5及びR6は水素で
あるか同−又は異なるc −c の脂肪族基であり、R
はc1〜c9の脂肪族基である。 好ましい窒素含有化合物は、式(5)、例えば式中R及
びRが同−又は異なる014〜c22の脂肪族基である
化合物である。 最も好ましい窒素含有化合物は、α、ω−ジアルキルア
ミドアルカン、特に下記式 (式中、nは1又は2の整数である) を有するα、ω−ジステアリルアミドメタン若しくはエ
タン(メチレン及びエチレンジステアラミドとも称する
)である。 窒素含有消泡活性化合物シよ、環境上の理由でリン含有
化合物をほとんど又は全く含まない洗剤組成物に使用す
るのに特に適している。 所望により、本発明の消泡成分に合まれる消泡材料に代
えて又は加えて上記した以外の消泡活性物質及び/又は
消泡プロモータを使用してもよい。 消泡活性物質(油性)及び消泡プロモータ(粒状若しく
はその先駆物質)との特に好ましい組合せは、次の通り
である。 (a)活性物質としての炭化水素とプロモータとしての
疎水性シリカ; (b)活性物質としてのシリコーンとプロモータとして
の疎水性シリカ(例えば前記した如< DowCOrn
ingのDB 10G、 WackerのVP 113
2及び[C1の5ilcolapse 430) ; (C)活性物質としての炭化水素とプロモータとしての
アルキルリン酸塩[例えばペトロラタムとステアリルリ
ン酸塩(1,ankro Chemicalsから市販
されているAlf(登録商標)5]。炭化水素とステア
リルリン酸塩の好ましい毛吊比は90:10.最も好ま
しくは60:4Gである: (d)活性物質としての炭化水素及びシリコーンとプロ
モータとしてのアルキルリン酸塩及び疎水性シリカ: 消泡活性物質とプロモータの混合物を作製するときに、
その後酸セッケンの油不透過性マトリックスに支持され
るのに適したブレンドを得ることができるように注意し
なければならない。 例えば、前記した如きアルキルリン酸塩又は曳索含有化
合物及び炭化水素の混合物は、好ましく環Itセッケン
らなるマトリックス材料にそのτ記分散させるための溶
融物として作製される。不溶性粒状プロモータ例えばア
ルキルリン酸カルシウム又は疎水性シリカ及び炭化水素
の混合物は、好ましくは液化炭化水素に粒状成分を添加
侵混合物を高剪断下で混合して作製される。 ポリジメチルシロキサン及び疎水性シリカの混合物をマ
トリックス材料を混合する前に高剪断下で混合づ゛るこ
とが好ましい。前記した如く、これらの材料は、例えば
J、 Co11oid and InterfaceS
cience、 Vol 65/(2)、 Jun
e 1978. page 216のS。 Ross and G、 N15hiokaの文献に記
載されているように、シリカをその場で疎水性シリカに
変換すべく疎水性シリカとポリジメチルシロキサンを混
合し、高剪断下で加熱して作製してもよい。 の好ましい割合 マトリックスに担持される消泡材料(消泡活性物質+任
意のプロモータ)の総hiは、消泡成分の総量に対して
通常5〜50重徂%、好ましくは20〜45重間%、最
も好ましくは35〜40fflffi%である。 従って、マトリックスは消泡成分の総量に対゛して通常
50〜95重量%、好ましくは55〜70重量%、最も
好ましくは55〜65重量%を構成する。 消泡活性物質と消泡プロモータの両方が存在するときに
は、酸セッケンマトリックスに包囲される消泡材料の総
量に対して消泡活性物質が1〜99重量%を構成し、消
泡プロモータは99〜1i11p%を構成する。好まし
くは、消泡活性物質は存在する消泡材料の総量の75〜
95重量%を構成し、消泡プロモータは5〜25重量%
を構成する。 他の成分例えばステアリン酸カルシ〜ムの如ぎ流動助剤
(flow aids)を少惜存在させてもよい。 消泡成分の製造 本発明は、特・に家庭用自動洗濯機でm維を洗濯するた
めの粉末洗剤製品に配合するのに適した前記消泡成分の
製造方法をも提供する。 本発明の方法は、 (i) 脂肪酸及び脂肪酸セッケンの溶融混合物を作
製する工程と: (ii) 消泡材料を溶融脂肪酸/セッケン混合物に
添加する工程と: (iii) Qられた混合物を冷却して固体粒状材料を
形成する工程と; を含む。 冷却及び固化工程(i i i)を実施するには幾つか
の方法がある。第一の好ましい方法は、プリル(pri
lls)を形成すべく消泡材料と溶融酸セッケンの混合
物を噴霧乾燥タワーで噴霧冷却する方法である。第二の
方法は、消泡材料と溶融酸セッケンの混合物を冷却ドラ
ム若しくはベルトの表面上で固化し、固化した消泡成分
をドラム若しくはベルトからスクラップし、〉にいでこ
うして得られたフレーク】k材料を粉砕して所望のサイ
ズの粒状固体を形成する方法である。別の方法は、消泡
材料と溶maセッケンの混合物を冷却し、ダイから押出
してヌードル(noodles)を形成する方法である
。 続いて、低エネルギー粉砕及び篩分は操作で所望サイズ
に変化さゼでもよい。 安定性が得られることが判明した。 洗剤組成物 本発明の消泡成分は粉末洗剤組成物に配合するのに特に
適している。この場合、前記組成物は消泡成分を0.1
〜5iiii%、好ましくは0.2〜3重量%、最も好
ましくは0.5〜2重量%含み得る。 本発明の洗剤組成物は1種以上の洗剤活性化合物と1種
以上の洗剤ビルダーを含み、他の慣用成分例えば漂白剤
、酵素、再付着防止剤、蛍光物質等を含み(qる。 本発明の洗剤組成物は、通常セッケン及び非セッケンの
アニオン、カチオン、ノニオン、両性又は双性イオン洗
剤活性化合物及びその混合物から選択された114以上
の洗剤活性化合物を含む。多くの適した洗剤活性化合物
が市販されており、文献例えばschwartz、 p
erry及びBerch著“5urface八ctiv
e 八gents and Deter−gcn
ts ″ Vol、I 及び ■に詳しく記載され
ている。 使用される好ましい洗剤活性化合物はセッケン及び合成
非セッケンのアニオン及びノニオン化合物である。 合成アニオン非セッケン洗剤活性化合物は通常炭素数的
8〜22のアルキル基を右する石刷硫酸及びスルホン酸
の水溶性アルカリ金属塩である。ここで、アルキルは高
級アリール塁のアルキル部分を包含する。 好ましいアニオン洗剤化合物は、(011〜C15)ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及び(C16〜C
l8)アルキル硫酸ナトリウムである。 適当なノニオン洗剤化合物としては、脂肪族(C−02
5)第−若しくは第二の直鎖又は分岐鎖アルコールどエ
チレンオキシド(通常2〜30EO)の縮合生成物が例
示される。他の所謂ノニオン洗剤化合物には、長鎖第三
アミンオキシド、長鎖第三ホスフィンオキシト及びジア
ルキルスルホキシドが包含される。 洗剤活性化合物の混合物、例えばアニオン洗剤活性化合
物の混合物ヌはアニオン洗剤活性化合物とノニオン洗剤
活性化合物の混合物が、洗剤組成物中で好ましく使用さ
れる。 粉末洗剤組成物中に洗剤活性化合物は、通常組成物の5
〜40重世%、好ましくは8〜30重量%含まれ、噴霧
乾燥法、スプレーオン(SDraV−On)法により、
又は別個に調製した補助剤として組成物中に配合され得
る。 本発明の洗剤組成物中に存在させ得る洗剤ビルダーには
、セッケン、無機及び有機の水溶性ビルダー塩並びに可
溶化及び他の手段(例えばイオン封鎖、沈澱又はイオン
交換)によりカルシウム及び水の硬度に関与するマグネ
シウム塩を除去することにより硬水を軟化し得、それに
よって洗浄力を高め得る作用を有する各種の水不溶性の
所謂“シード″ビルダーが包含される。 洗剤ビルダーは当業界で公知であり、リンM塩。 炭酸塩、クエン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、各種ルミノ
ケイ酸塩が包含される。 洗剤ビルダーは、通常洗剤組成物の約1〜90重世%、
好ましくは約5〜75車量%合まれる。 本発明の消泡成分を含む洗剤組成物に慣用的に使用され
得る他の成分は、例えばテトラアセチルエチレンジアミ
ンの如き活性剤と併用される過酸塩(過ホウ酸ナトリウ
ム等)、ペルオキシ酸の如き漂白成分;ケイ酸ナトリウ
ム;再付着防止剤例えばナトリウムカルボキシメチルセ
ルロース;無機塩例えば硫酸ナトリウム二醇索例えばプ
ロテアーゼ及びアミラーピ;光沢剤及び香料である。 本発明の洗剤組成物は、便官的に洗濯機を使用する日進
の家庭用又は他の洗イπ若しくは皿洗い工程で使用され
る。 多くの目的で、洗剤組成物は洗)F磯の0,05〜5重
量%の温度で使用される。好ましくは、洗濯液実施例 以下本発明の非限定的実施例を示す。 (以下余白) 火MfPJ1−ニュ 次の成分を有Jる繊維洗;R用粉末を、標準のスラリー
作成、噴霧乾燥及び乾燥添加(dry−dosing)
方法に従って製造した。 (重量%) アルキルベンゼンスルホン酸9,0 ナトリウム 013〜C15エトキシル化 4.0アルコール
1[0 ナトリウムセッケン 0.5トリポリリン
酸ナトリウム 15.0アルミノケイ酸ナトリウム
10.0ケイ酸ナトリウム 4.0
硫酸ナトリウム 16.5過ホウ酸ナト
リウム四水塩 11.0消泡酸分*0.5 微a成分十水 100.0まで*消泡
成分は次の組成の一つを有する。 これらの消泡成分は次の通り作製した。 比表面積90況/g及び平均粒径18nmを右する疎水
性シリカ(Degussa 1sipernat (登
録商標)〇−10)を、融点約−6℃及び粘度1911
1PaS (25℃測定)を有するパラフィン油に懸濁
させた。この材料を、ラウリン酸及びステアリン酸ナト
リウム/パラミチン酸ナトリウムを所望の比率で含有す
る溶融物に配合した。酸セッケン混合物を固化させ、ダ
イから押出してヌードルを形成した。次いで、流動プロ
モータ(flow promotor)としてステアリ
ン酸カルシ1クムを添加した。 消泡成分1〜■を含有する繊維洗濯粉末の起泡ブOフィ
ールを、次の実験プロト4]−ルを用いて評価した。所
望の消泡成分を含イコする粉末サンプルを二分割した。 一方のサンプルはそのままテストプロトコールにかけ、
他のサンプルは37℃、相対湿度70%で通常の密閉カ
ートン中で4週間貯蔵した。きれいな綿布4に=Jを旧
ele W−765(登録商標)洗濯機中で主洗濯シー
クエンス(maifj washsequence)の
みで洗濯した。使用した粉末の型開は、洗濯ティクル1
回当り135gであった。水(硬度8〜9°OH)を総
ω111使用した。得られた起泡ブ[lフィールを第1
〜3表に示す。 肛ユ請 (40℃サイクル) *任意の単位、スケール0〜10 第2表 (90℃サイクル) *任意の単位、スケール0〜10 第3表 (40℃サイクル) *任意の単位、スケール0〜10 実施例5〜6 次の成分を右する繊維洗濯用粉末を、標準のスラリー作
成、噴霧乾燥及び乾燥添加方法に従って%1造した。 *消泡成分は次の組成を有する。 消泡成分は次の如く作製した。 活性材料は次の通りである。 一比表面積907Il/9及び平均粒径18nmを有す
る疎水性シリカ(oegussa製5iDernat
(登録商標) D−10)を、融点的−6℃及び粘度1
91tlPaS (25℃測定)を有するパラフィン油
に懸濁させたちのニー市販の疎水性シリカ/ポリシロキ
サン混合物(Dow Corning 製08100
(登録商標)ン:この活性材料を、ラウリン酸及びステ
アリン酸ナトリウム/パラミチン酸プトリウムを所望の
比率で含有する溶融物に配合した。熱混合物をタワー中
に噴霧した。得られた小滴が落下するにつれブOフィー
ルを、次の実験プロト」−ルを用いて評価した。各消泡
成分を含有する粉末サンプルを二分割した。一方のサン
プルtよそのままテストブCトコールにかけ、他のサン
プルは37℃、相対湿度10%で通常の密mカートン中
で4週間貯蔵した。 きれいな綿布4に!J@Hiele W−765(登録
商標)洗濯礪又はThomson Brandt Z8
500 (登録商標)洗濯機中で主洗濯シークエンス(
main wash 5e−quence)のみで洗濯
した。使用した粉末の重h1は、洗1にサイクル1回当
り135シ又は165gであった。 水(硬度8〜9°叶)を総量17N又は201使用した
。得られた起泡プロフィールを第4〜6表に示す。 第4表 (40℃サイクル) *任意の単位、スケールO〜10 第5表 (40℃サイクル) *任意の単位、スケール0〜10 第6表 (40℃サイクル) *任意の単位、スケール0〜10 第7表 (40℃サイクル) *任意の単位、スケールO〜10 上記した結果から明らかな如く、本発明の消泡成分は高
温及び低温の洗i?!温度で洗)I工程における起泡を
抑制する。
Claims (5)
- (1)粉末洗剤組成物に配合するのに適した粒状固体消
泡成分であって、消泡成分はC_8〜C_2_2脂肪酸
及びC_8〜C_2_2脂肪酸のアルカリ金属セッケン
の混合物からなり消泡活性物質と任意の消泡プロモータ
とからなる消泡材料を包囲しているマトリックスの形態
内にあり、前記混合物は40℃で50重量%以下の液相
含量を有していることを特徴とする成分。 - (2)脂肪酸/セッケン混合物に対応する完全に中和さ
れたセッケンのクラフト点が20〜60℃である特許請
求の範囲第1項に記載の成分。 - (3)混合物中のセッケンに対する脂肪酸の重量比が0
.25:1〜2:1である特許請求の範囲第1項又は第
2項に記載の成分。 - (4)(i)脂肪酸及び脂肪酸セッケンの溶融混合物を
作製する工程と; (ii)溶融脂肪酸/セッケン混合物に消泡材料を添加
する工程と; (iii)得られた混合物を冷却して固体粒状材料を形
成する工程と; からなる特許請求の範囲第1項に記載の消泡成分の製造
方法。 - (5)1種若しくはそれ以上のアニオン及び/又はノニ
オン洗剤活性物質、1種若しくはそれ以上の洗剤ビルダ
ー及び所要により他の慣用成分を含む洗剤組成物であっ
て、特許請求の範囲第1項から第3項のいずれかに記載
の消泡成分を0.1〜5.0重量%含むことを特徴とす
る組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8619683 | 1986-08-13 | ||
GB868619683A GB8619683D0 (en) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | Particulate ingredient |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6356600A true JPS6356600A (ja) | 1988-03-11 |
JPH0639598B2 JPH0639598B2 (ja) | 1994-05-25 |
Family
ID=10602649
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62201674A Expired - Lifetime JPH0639598B2 (ja) | 1986-08-13 | 1987-08-12 | 消泡成分 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4824593A (ja) |
EP (1) | EP0256833B2 (ja) |
JP (1) | JPH0639598B2 (ja) |
KR (1) | KR910004608B1 (ja) |
AU (1) | AU579960B2 (ja) |
BR (1) | BR8704145A (ja) |
CA (1) | CA1296969C (ja) |
DE (1) | DE3750890T3 (ja) |
ES (1) | ES2068183T5 (ja) |
GB (1) | GB8619683D0 (ja) |
MY (1) | MY100549A (ja) |
TR (1) | TR26568A (ja) |
ZA (1) | ZA875965B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
USRE40631E1 (en) | 1993-02-10 | 2009-02-03 | Berol Corporation | Correction tape dispenser |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69221391T2 (de) * | 1991-06-03 | 1998-03-19 | Procter & Gamble | Schaumkontrollmittel in granulierter Form |
US5256327A (en) * | 1991-08-01 | 1993-10-26 | Shaklee Corporation | Method of preparing a sequestering agent for a non-phosphate cleaning composition |
US5591705A (en) * | 1991-12-03 | 1997-01-07 | The Procter & Gamble Company | Rinse-active foam control particles |
US5456854A (en) * | 1992-06-19 | 1995-10-10 | Amway Corporation | Dispensible powder detergent |
US5494600A (en) * | 1992-08-18 | 1996-02-27 | The Procter & Gamble Company | Detergent additive absorbed into a porous hydrophobic material having a hydrophobic coating |
US5482646A (en) * | 1993-03-05 | 1996-01-09 | Church & Dwight Co., Inc. | Powder detergent composition for cold water laundering of fabrics |
CA2155824C (en) * | 1993-04-20 | 2002-09-17 | Burton M. Baum | Novel low foaming rinse agents comprising alkylene oxide modified sorbitol fatty acid ester and defoaming agent |
US5498378A (en) * | 1993-11-12 | 1996-03-12 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Process for preparing capsules with structuring agents |
US5540856A (en) * | 1994-04-29 | 1996-07-30 | The Procter & Gamble Company | Foam control agents in granular form |
US5762647A (en) * | 1995-11-21 | 1998-06-09 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering with a low sudsing granular detergent composition containing optimally selected levels of a foam control agent bleach activator/peroxygen bleaching agent system and enzyme |
US5773407A (en) * | 1996-09-27 | 1998-06-30 | General Electric Company | Antiform delivery system |
DE69732773T2 (de) * | 1997-10-08 | 2006-04-06 | The Procter & Gamble Co., Cincinnati | Flüssige Mehrzweckreinigungszusammensetzungen mit wirksamer Schaumkontrolle |
DE19942287A1 (de) * | 1999-09-04 | 2001-03-15 | Cognis Deutschland Gmbh | Formkörper mit verbesserter Wasserlöslichkeit |
GB0001021D0 (en) | 2000-01-14 | 2000-03-08 | Dow Corning Sa | Foam control agents |
US6656975B1 (en) * | 2002-05-21 | 2003-12-02 | Dow Corning Corporation | Silicone dispersions |
US20040226620A1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-11-18 | Daniel Therriault | Microcapillary networks |
CA2509781A1 (en) * | 2004-06-18 | 2005-12-18 | Unilever Plc | Liquid bleaching composition |
US20060019852A1 (en) * | 2004-07-16 | 2006-01-26 | Conopco Inc., D/B/A Unilever | Liquid bleaching composition |
AU2005300860B2 (en) * | 2004-11-08 | 2008-12-11 | Unilever Plc | Liquid detergent composition |
CN112725085B (zh) * | 2020-12-10 | 2024-01-09 | 广东优凯科技有限公司 | 一种具有消泡功能的香精固化颗粒组合物及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1099502A (en) * | 1964-07-10 | 1968-01-17 | Unilever Ltd | Improvements in or relating to detergent compositions |
JPS57125299A (en) * | 1980-12-17 | 1982-08-04 | Unilever Nv | Foam-preventive detergent composition |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL114069C (ja) * | 1955-10-27 | |||
US3329625A (en) * | 1961-01-11 | 1967-07-04 | Bissell Inc | Defoaming cleaning cake |
DE1166961B (de) * | 1961-10-20 | 1964-04-02 | Procter & Gamble | Pulverfoermige Waschmittel |
CA810158A (en) * | 1966-01-04 | 1969-04-08 | D. Hathaway Harley | Defoaming agent |
CA992832A (en) * | 1972-04-28 | 1976-07-13 | The Procter And Gamble Company | Crystallization seed-containing composition |
GB1425177A (en) * | 1972-11-20 | 1976-02-18 | Procter & Gamble Ltd | Clay compositionp |
GB1507312A (en) * | 1974-12-04 | 1978-04-12 | Unilever Ltd | Encapsulation of particles |
GB1509797A (en) * | 1975-04-24 | 1978-05-04 | Unilever Ltd | Encapsulation process |
GB1551239A (en) * | 1975-09-21 | 1979-08-30 | Procter & Gamble | Built detergent compositions |
GB1571501A (en) * | 1976-01-23 | 1980-07-16 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
GB1554482A (en) * | 1977-03-14 | 1979-10-24 | Unilever Ltd | Enzyme marumes |
NL191087C (nl) * | 1977-06-23 | 1995-01-16 | Procter & Gamble | Korrelvormig wasmiddel. |
JPS5746985A (en) * | 1980-09-05 | 1982-03-17 | Kowa Co | Preparation of antibiotic |
GB8518872D0 (en) * | 1985-07-25 | 1985-08-29 | Dow Corning Ltd | Detergent foam control agents |
GB8518871D0 (en) * | 1985-07-25 | 1985-08-29 | Dow Corning Ltd | Detergent foam control agents |
GB8521956D0 (en) * | 1985-09-04 | 1985-10-09 | Unilever Plc | Antifoam ingredient |
US4637890A (en) * | 1986-01-23 | 1987-01-20 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition providing rinse cycle suds and turbidity control containing a soap, quaternary ammonium salt and a silicone |
-
1986
- 1986-08-13 GB GB868619683A patent/GB8619683D0/en active Pending
-
1987
- 1987-08-04 CA CA000543622A patent/CA1296969C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-10 ES ES87307078T patent/ES2068183T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-10 US US07/084,004 patent/US4824593A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-10 DE DE3750890T patent/DE3750890T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-10 AU AU76748/87A patent/AU579960B2/en not_active Ceased
- 1987-08-10 MY MYPI87001273A patent/MY100549A/en unknown
- 1987-08-10 EP EP87307078A patent/EP0256833B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-11 BR BR8704145A patent/BR8704145A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-08-12 ZA ZA875965A patent/ZA875965B/xx unknown
- 1987-08-12 JP JP62201674A patent/JPH0639598B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-12 KR KR1019870008836A patent/KR910004608B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-08-13 TR TR87/0559A patent/TR26568A/xx unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1099502A (en) * | 1964-07-10 | 1968-01-17 | Unilever Ltd | Improvements in or relating to detergent compositions |
JPS57125299A (en) * | 1980-12-17 | 1982-08-04 | Unilever Nv | Foam-preventive detergent composition |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
USRE40631E1 (en) | 1993-02-10 | 2009-02-03 | Berol Corporation | Correction tape dispenser |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0256833B1 (en) | 1994-12-21 |
DE3750890T3 (de) | 1998-03-19 |
ES2068183T5 (es) | 1998-02-01 |
US4824593A (en) | 1989-04-25 |
BR8704145A (pt) | 1988-04-12 |
AU579960B2 (en) | 1988-12-15 |
ES2068183T3 (es) | 1995-04-16 |
AU7674887A (en) | 1988-03-10 |
KR910004608B1 (ko) | 1991-07-08 |
TR26568A (tr) | 1994-04-25 |
DE3750890D1 (de) | 1995-02-02 |
CA1296969C (en) | 1992-03-10 |
KR880002968A (ko) | 1988-05-12 |
ZA875965B (en) | 1989-04-26 |
DE3750890T2 (de) | 1995-05-11 |
EP0256833B2 (en) | 1997-11-19 |
JPH0639598B2 (ja) | 1994-05-25 |
EP0256833A3 (en) | 1990-05-23 |
EP0256833A2 (en) | 1988-02-24 |
GB8619683D0 (en) | 1986-09-24 |
MY100549A (en) | 1990-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6356600A (ja) | 消泡成分 | |
US4265779A (en) | Suds suppressing compositions and detergents containing them | |
AT391479B (de) | Wasch- und reinigungsmittelmischungen mit geregeltem schaumverhalten | |
EP0210731B1 (en) | Detergent foam control agents | |
EP0210721B1 (en) | Detergent foam control agents | |
US5332513A (en) | Particulate fabric softening and detergent compositions | |
US4098818A (en) | Process for making carboxyalkylated alkyl polyether surfactants with narrow polyethoxy chain distribution | |
US4192761A (en) | Detergent compositions containing a suds regulating system | |
KR100381825B1 (ko) | 미립자발포조절제및이의용도 | |
JPH04311800A (ja) | 洗浄剤泡調節剤 | |
JPS63258998A (ja) | 消泡成分 | |
JPS5940200B2 (ja) | 繊維柔軟化性を有する洗剤組成物 | |
JPH0221842B2 (ja) | ||
US4465613A (en) | Alkyl phosphoric salt-hydrocarbon wax lather controlled detergent compositions | |
US4362642A (en) | Alkyl phosphoric acid polyvalent salts-mineral oil lather controlled detergent compositions | |
US5456855A (en) | Stable granular foam control agent comprising a silicone antifoam compound and glycerol | |
EP0723795A2 (en) | Particulate foam control agents and their use | |
US4363740A (en) | Process for making controlled sudsing detergent powder | |
EP0342985B1 (en) | Antifoam ingredient | |
JPH031359B2 (ja) | ||
CS229717B1 (cs) | Práškový prací prostředek |