JPS6346619A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve runnability, wear resistance and durability by depositing perfluoroalkylester of dicarboxylic acid as a lubricating agent on a thin ferromagnetic metallic film which is a magnetic layer. CONSTITUTION:The thin ferromagnetic metallic film is formed on a nonmagnetic base and the lubricating agent contg. the perfluoroalkylester of dicarboxylic acid is deposited on the thin ferromagnetic metallic film. The perfluoroalkylester of dicarboxylic acid to be used includes the perfluoroalkyl monoester of dicarboxylic acid expressed by the formula I and the perfluoroalkyldiester of dicarboxylic acid expressed by the formula II. In the formulas I, II, R denotes a hydrocarbon group and n>=3, 0<=m<=5. The coefft. of dynamic friction is thereby decreased under any temp. conditions and the magnetic recording medium having the excellent running stability and wear resistance is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、真空蒸着やスパッタリング等の真空薄膜形成
技術等の手法により非磁性支持体上に強磁性金属薄膜を
磁性層として形成した、いわゆる強磁性金属ａ膜製のＥ
ｎ磁気記録媒体関するものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a so-called magnetic layer in which a ferromagnetic metal thin film is formed as a magnetic layer on a non-magnetic support by vacuum thin film forming techniques such as vacuum evaporation and sputtering. E made of ferromagnetic metal a film
This relates to n magnetic recording media.

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

本発明は、非磁性支持体上に強磁性金属薄膜を磁性層と
して形成してなる磁気記録媒体において、磁性層である
強磁性金属Ｆｊ［膜にジカルボン酸パーフルオロアルキ
ルエステルを潤滑剤として被着し、 あらゆる使用条件下においても優れた走行性。The present invention relates to a magnetic recording medium in which a ferromagnetic metal thin film is formed as a magnetic layer on a non-magnetic support, in which a ferromagnetic metal Fj (magnetic layer) is coated with dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester as a lubricant. Excellent running performance under all conditions of use.

耐摩耗性、耐久性を発渾する磁気記録媒体を提供しよう
とするものである。The objective is to provide a magnetic recording medium that exhibits wear resistance and durability.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来より磁気記録媒体としては、非磁性支持体上にγ−
Ｆ　ｅ　ｔ　Ｏｓ　＋　ＣＯを含有するｒ−Ｆｅ２０３
゜Ｆ　ｅ　ｚＯ＜、　Ｇ　ｏを含有するＦ　ｅ　、ｏ、
、　ｒ　−Ｆ　ｅ　２０３とＦｅ３０ｍとのベルトライ
ド化合物、Ｃｏを含有するベルトライド化合物、ＣｒＯ
，等の酸化物強磁性粉末あるいはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等を
正成分とする合金磁性粉末等の粉末磁性材料を塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂等の有機バイシダー中に分散せしめた（イ生
性塗料を塗布・乾燥することにより作製される塗布型の
磁気記録媒体が広く使用されている。Conventionally, as a magnetic recording medium, γ-
r-Fe203 containing Fe t Os + CO
゜F e zO<, F e containing G o, o,
, r - Bertolide compound of Fe 203 and Fe30m, Co-containing Bertolide compound, CrO
Powdered magnetic materials such as oxide ferromagnetic powders such as , etc. or alloy magnetic powders containing Fe, Co, Ni, etc. as positive components are mixed into organic biciders such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyester resins, polyurethane resins, etc. Coating-type magnetic recording media, which are produced by applying and drying a dispersed paint, are widely used.

これに対して、高密度磁気記録への要求の高まりととも
に、Ｃｏ−Ｎｉ合金等の強磁性金属材料を、メツキや真
空薄膜形成技術（真空茎着法やスバ、クリング法、イオ
ンブレーティング法等）によってポリエステルフィルム
やポリイミドフィルム等の非磁性支持体上に直接被着し
た、いわゆる強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体が提案さ
れ、注目を集めている。この強磁性金属薄膜型磁気記録
媒体は、抗磁力や角形比等に（Ｉれ、短波長での電磁変
換特性に優れるばかりでなく、磁性層の厚みを極めて薄
くすることが可能であるため記録減磁や再生時の厚み損
失が著しく小さいこと、磁性層中に非磁性材である有機
バインダーを混入する必要がないためろイ１性材料の充
填密度を高めることができること等、数々の利点を有し
ている。On the other hand, with the increasing demand for high-density magnetic recording, ferromagnetic metal materials such as Co-Ni alloys have been developed using plating and vacuum thin film forming techniques (vacuum deposition method, Suba, Kling method, ion blating method, etc.). ) proposed a so-called ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium that is directly deposited on a non-magnetic support such as a polyester film or polyimide film, and is attracting attention. This ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium not only has excellent coercive force and squareness (I), and excellent electromagnetic conversion characteristics at short wavelengths, but also has the ability to make the thickness of the magnetic layer extremely thin, making recording possible. It has many advantages, such as extremely small thickness loss during demagnetization and regeneration, and the ability to increase the packing density of the magnetic material because there is no need to mix a non-magnetic organic binder into the magnetic layer. have.

しかしながら、上述の強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体
では、磁性層表面の平滑性が極めて良好であるために実
質的な接触面積が大きくなり、凝着現象（いわゆるはり
つき）が起こり易くなったり摩擦係数が大きくなる等、
耐久性や走行性等に欠点が多く、その改善が大きな、、
！！！題となっている。However, in the above-mentioned ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium, the surface smoothness of the magnetic layer is extremely good, so the substantial contact area is large, making it easy for adhesion phenomena (so-called sticking) to occur and friction. The coefficient becomes larger, etc.
There are many drawbacks in terms of durability and running performance, and improvements would be significant.
! ! ! It has become a problem.

一般に、磁気記録媒体は（本気信号の記録・再生の過程
で磁気ヘッドとの高速相２ｆ運動のもとにおかれ、その
際走行が円滑に、かつ安定な状態で行われなければなら
ない。また、磁気ヘッドとの接触による摩↓〔や押傷は
なるべく少ないほうがよい。Generally, a magnetic recording medium is subjected to high-speed phase 2f motion with a magnetic head during the recording/reproducing process of a serious signal, and must run smoothly and stably. It is better to minimize wear and tear caused by contact with the magnetic head.

そこで例えば、上記磁気記録媒体のじま地層、すなわち
強（ｕ性金属頂膜表面に潤滑剤を但布し、て保護膜を形
成することにより、上記耐久性や走行性を改善すること
が試みられている。For example, attempts have been made to improve the durability and runnability of the magnetic recording medium by applying a lubricant to the surface of the magnetic recording medium's edge layer, that is, the surface of the strong (U) metal top film, and forming a protective film. It is being

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

ところで、上述のように潤滑剤を塗布して保護膜を形成
した場合には、この保護膜が磁性１層である強磁性金属
薄膜に対して良好な密着性を示し、かつ高い潤滑効果を
発揮することが要求される。By the way, when a protective film is formed by applying a lubricant as described above, this protective film exhibits good adhesion to the ferromagnetic metal thin film, which is a single magnetic layer, and exhibits a high lubricating effect. required to do so.

また、これら密着性や潤滑効果は、熱帯、亜熱帯地方等
のように簡温多湿の条件下でも、寒冷地のように低温の
条件下でもばれたものでな：すればならない。In addition, these adhesion properties and lubricating effects must be maintained both under warm and humid conditions such as in tropical and subtropical regions, and under low-temperature conditions such as in cold regions.

しかしながら、従来広く用いられている潤滑剤の使用温
度範囲は限られており、特に、０〜−５°Ｃのような低
温下では固体化または凍結するものが多く、充分にその
潤滑効果を発揮させることができなかった。However, the operating temperature range of conventionally widely used lubricants is limited, and in particular, many of them solidify or freeze at low temperatures such as 0 to -5°C, so they cannot fully demonstrate their lubricating effect. I couldn't let it go.

そこで本発明は、如何なる使用条件下においても密着性
や潤滑性が保たれ、かつ長期に亘り潤滑効果が持続する
潤滑剤を提供し、走行性５耐久性にＦＩＬれた磁気記録
媒体を提供することを目的とする。Therefore, the present invention provides a lubricant that maintains adhesion and lubricity under any usage conditions and maintains a lubricating effect over a long period of time, and provides a magnetic recording medium that is FIL in runnability 5 durability. The purpose is to

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者等は、上述の目的を達成せんものとｉ３を意研
究の結果、ジカルボン酸パーフルオロアルキルエステル
が広い温度範囲に亘っ才良好な潤滑効果を発ＩＴするこ
とを見出し本発明を完成するに至ったものであって、非
磁性支持体上に強磁性金属い１膜を形成し、前記強磁性
金属薄膜上にジカルボン酸パーフルオロアルキルエステ
ルを含む潤滑剤を被着したことを特徴とするものである
。In order to achieve the above object, the present inventors conducted research and found that dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester exhibits a good lubricating effect over a wide temperature range, and completed the present invention. A ferromagnetic metal thin film is formed on a non-magnetic support, and a lubricant containing dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester is deposited on the ferromagnetic metal thin film. It is something.

本発明で潤滑剤として使用されるジカルボン酸パーフル
オロアルキルエステルとしては、次式（但し、式中Ｒは
炭素数１〜２５の炭化水素基を表し、ｎ≧３．０層ｍ≦
５である。） で表されるジカルボン酸パーフルオロアルキルモノエス
テルや次式 〔但し、式中Ｒは炭化水素基を表し、ｎ≧３．０層ｍ≦
５である。〕 で表されるジカルボン酸パーフルオロフルギルジエステ
ルが挙げられる。The dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester used as a lubricant in the present invention has the following formula (wherein R represents a hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms, n≧3.0 layer m≦
It is 5. ) Dicarboxylic acid perfluoroalkyl monoester represented by the following formula [However, in the formula, R represents a hydrocarbon group, n≧3.0 layer m≦
It is 5. ] Dicarboxylic acid perfluorofurgyl diester represented by these is mentioned.

上記（１）式又は（Ｕ）式で示されるジカルボン酸パー
フルオロアルキルエステルのカルボン酸部の炭化水素基
Ｒは、直鎮状、枝分かれ状のいずれでもよく、さらには
二重結合、芳香族環等を含んでいてもよいが、その炭素
数は６以上が好ましい。The hydrocarbon group R in the carboxylic acid moiety of the dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester represented by the above formula (1) or (U) may be straight or branched, and may also be a double bond or an aromatic ring. The number of carbon atoms is preferably 6 or more.

また、ｎは３以上の整数が良く、好ましくは５以上であ
ると潤滑性が顕著である。Further, n is preferably an integer of 3 or more, preferably 5 or more, as the lubricity is remarkable.

上記（Ｎ式で示されるジカルボン酸パーフルオロアルキ
ルエステルは、カルボン酸無水物とパーフルオロアルコ
ールとを触媒の存在下で反応させることによって容易に
得ることができ、上記（ｎ）式で表されるジカルボン酸
パーフルオロアルキルエステルは、ジカルボン酸クロラ
イドとパーフルオロアルコールとを塩基の存在下で反応
させることによって容易に得ることができる。The dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester represented by the above formula (N) can be easily obtained by reacting a carboxylic acid anhydride and a perfluoroalcohol in the presence of a catalyst, and is represented by the above formula (n). A dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester can be easily obtained by reacting a dicarboxylic acid chloride and a perfluoroalcohol in the presence of a base.

さらに、次の一最式 （但し、式中Ｒ及びＲ゛は炭化水素基を表し、ｎ≧３．
０≦ｍ≦５である。） で表されるようにジカルボン酸ジエステルの一方のエス
テル部のみにパーフルオロアルキル基を有し、もう一方
のエステル部は通常の炭化水素基からなるものも使用可
能である。Furthermore, the following formula (wherein R and R' represent a hydrocarbon group, and n≧3.
0≦m≦5. ) It is also possible to use a diester dicarboxylic acid having a perfluoroalkyl group in only one ester part and the other ester part consisting of a normal hydrocarbon group.

上記（１）式で表されるジカルボン酸パーフルオロアル
キルエステルのＲ゛は炭素数３以上のアルキル基で直鎖
状、枝分かれ状のいずれでもよく、さらには二重結合、
芳香族環等を含んでいてもよい。In the dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester represented by the above formula (1), R' is an alkyl group having 3 or more carbon atoms, which may be linear or branched, and may further include a double bond,
It may also contain an aromatic ring or the like.

上記＜ＩＩ＋）式で表されるジカルボン酸パーフルオロ
アルキルエステルは、カルボン酸無水物をアルコールと
反応させたモノエステルを酸りａライド化させた後、塩
基を触媒としてパーフルオロアルコールと反応させるこ
とによって容易に得ることができる。The dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester represented by the above formula <II+) can be obtained by reacting a monoester of a carboxylic acid anhydride with an alcohol to form an acid a-ride, and then reacting the monoester with a perfluoroalcohol using a base as a catalyst. can be easily obtained by

上述のジカルボン酸パーフルオロアルキルエステルは、
単独で潤滑剤として用いてもよいが、従来公知の潤滑剤
と混合して用い、さらに使用温度帯域の拡大を図るよう
にしてもよい。The above dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester is
Although it may be used alone as a lubricant, it may be used in combination with a conventionally known lubricant to further expand the operating temperature range.

使用される潤滑剤としては、脂肪酸またはその金属塩、
脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族アルコールまた
はそのアルコキシド、脂肪族アミン、多価アルコール、
ソルビタンエステル、マンニラタンエステル、硫黄化脂
肪酸、脂肪族メルカプタン、変性シリコーンオイル、パ
ーフルオロアルキルエチレンオキシド、パーフルオロポ
リエーテル類、高級アルキルスルホン酸またはその金属
塩、パーフルオロアル牛ルスルホン酸またはそのアンモ
ニウム塩あるいはその金属塩、パーフルオロア！レキル
カルボン酸またはその金属塩、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸エステル等が例示される。The lubricants used include fatty acids or their metal salts;
Fatty acid amide, fatty acid ester, fatty alcohol or its alkoxide, fatty amine, polyhydric alcohol,
Sorbitan ester, manniratan ester, sulfurized fatty acid, aliphatic mercaptan, modified silicone oil, perfluoroalkyl ethylene oxide, perfluoropolyethers, higher alkyl sulfonic acid or its metal salt, perfluoroalkylsulfonic acid or its ammonium salt, or That metal salt, perfluoroa! Examples include lekylcarboxylic acid or its metal salt, perfluoroalkylcarboxylic acid ester, and the like.

特に、−最大Ｃｆ１Ｆ　ｚＡ−＋　ＣＯＯＲ（但し、式
中ｎは６〜１０の整数を表し、Ｒは炭素数１〜２５の炭
化水素基を表す。）で示されるパーフルオロアルキルカ
ルボン酸エステルも低温特性が良好であることから、上
記ジカルボン酸パーフルオロアルキルエステルと併用す
るのに好適である。In particular, perfluoroalkylcarboxylic acid esters represented by -maximum Cf1F zA-+ COOR (wherein n represents an integer of 6 to 10, and R represents a hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms) can also be used at low temperatures. Since it has good properties, it is suitable for use in combination with the above dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester.

さらには、より厳しい使用条件に対処し、かつ潤滑効果
を持続させるために、重量比で３０ニア０〜７０：３０
程度の配合比で極圧剤を併用してもよい。Furthermore, in order to cope with more severe usage conditions and maintain the lubricating effect, the weight ratio is 30:0 to 70:30.
An extreme pressure agent may be used in combination at a certain mixing ratio.

上記極圧剤は、境界潤滑領域において部分的に金属接触
を生じたとき、これに伴う摩擦熱によって金属面と反応
し、反応生成物皮膜を形成することにより摩擦・摩耗防
止作用を行うものであって、リン系極圧剤、イオウ系極
圧剤、ハロゲン系極圧剤、有機金属系極圧剤、複合型極
圧剤等が知られている。The extreme pressure agent mentioned above acts to prevent friction and wear by reacting with the metal surface due to the accompanying frictional heat when there is partial metal contact in the boundary lubrication area, and forming a reaction product film. Among these, phosphorus-based extreme pressure agents, sulfur-based extreme pressure agents, halogen-based extreme pressure agents, organic metal-based extreme pressure agents, composite type extreme pressure agents, etc. are known.

具体的に例示すれば、上記リン系極圧剤としては、トリ
ブチルホスフェート、トリオクチルボスフェート、トリ
ー２−エチルへキシルホスフェート　トリラウリルホス
フェート、トリオレイルホスフェート、ジブチルホスフ
ェート、ジオクチルホスフェート、ジー２−エチルへキ
シルホスフェート、ジラウリルホスフェート、ジオレイ
ルホスフェート等のリン酸エステル、トリブチルホスフ
ァイト、トリオクチルホスファイト、トリー２−エチル
へキシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ト
リオレイルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジオ
クチルホスファイト、ジ−２−エチルへキシルホスファ
イト、ジラウリルホスファイト　ジオレイルホスファ・
イト等の亜リン酸エステル、ジブチルホスフェートブチ
ルアミン塩。Specifically, the phosphorus-based extreme pressure agents include tributyl phosphate, trioctyl bosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, trilauryl phosphate, trioleyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, and di-2-ethyl phosphate. Phosphate esters such as xyl phosphate, dilauryl phosphate, dioleyl phosphate, tributyl phosphite, trioctyl phosphite, tri-2-ethylhexyl phosphite, trilauryl phosphite, trioleyl phosphite, dibutyl phosphite, dioctyl phosphite Phite, di-2-ethylhexyl phosphite, dilauryl phosphite, dioleyl phosphite,
Phosphite esters such as dibutyl phosphate butylamine salts.

ジブチルホスフェートオクチルアミン塩、ジブチルホス
フェートステアリルアミン塩、ジオクチルホスフェート
ブチルアミン塩、ジオクチルホスフェートオクチルアミ
ン塩、ジオクチルホスフェートラウリルアミン塩、ジオ
クチルホスフェートステアリルアミン塩、ジー２−エチ
ルへキシルホスフェートブチルアミン塩、ジー２−エチ
ルへキシルホスフェートオクチルアミン塩、ジー２−エ
チルへキシルホスフェートラウリルアミン塩、ジー２−
エチルへキシルホスフェートステアリルアミン塩、ジラ
ウリルホスフェートブチルアミン塩。Dibutyl phosphate octylamine salt, dibutyl phosphate stearylamine salt, dioctyl phosphate butylamine salt, dioctyl phosphate octylamine salt, dioctyl phosphate laurylamine salt, dioctyl phosphate stearylamine salt, di-2-ethylhexylphosphate butylamine salt, to di-2-ethyl xylphosphate octylamine salt, di-2-ethylhexylphosphate laurylamine salt, di-2-
Ethylhexylphosphate stearylamine salt, dilaurylphosphate butylamine salt.

ジラウリルホスフェートオクチルアミン塩、ジラウリル
ホスフェートラウリルアミン塩、ジラウリルホスフェー
トステアリルアミン塩３　ジオレイルホスフェートブチ
ルアミン塩、ジオレイルホスフェートオクチルアミン塩
、ジオレイルホスフェートラウリルアミン塩、ジオレイ
ルホスフェートステアリルアミン塩等のリン酸エステル
アミン塩が挙げられる。Dilaurylphosphate octylamine salt, dilaurylphosphate laurylamine salt, dilaurylphosphate stearylamine salt 3 Dioleylphosphate butylamine salt, dioleylphosphate octylamine salt, dioleylphosphate laurylamine salt, dioleylphosphate stearylamine salt, etc. Examples include acid ester amine salts.

上記イオウ系極圧剤としては、硫化抹香鯨油、硫黄化ジ
ペンテン等不飽和結合を有する鉱油、油脂や脂肪酸等に
硫黄を加えて加熱することにより製造される硫化油脂類
、二硫化ジベンジル、二硫化ジフェニル、二硫化ジーＬ
−ブチル、二硫化ジー５ｅｃ−ブチル、二硫化ジ−ｎ−
ブチル、二硫化ジーむ−オクチル、二硫化ジエチル等の
ジチルファイド類、硫化ベンジル、硫化ジフェニル３硫
化ジビニル、硫化ジメチル、硫化ジエチル、硫化ジ−ｔ
−ブチル、硫化ジー５ｅｃ−ブチル、硫化ジ−ｎ−ブチ
ル等のモノサルファイド類、三硫化ジメチル１三硫化ジ
ーｔ−ブチル、ポリ硫化ジー１−ノニル、オレフィンポ
リサルファイド等のポリサルファイド類、−最大 ％式％（） （但し、式中Ｒは炭化水素基を表す。）で示されるチオ
カーボネー）！、元素硫黄等が挙げられる。The above-mentioned sulfur-based extreme pressure agents include mineral oils with unsaturated bonds such as sulfurized whale oil and sulfurized dipentene, sulfurized oils and fats produced by adding sulfur to fats and oils and fatty acids, and heating them, dibenzyl disulfide, and disulfide. Diphenyl, Di-L disulfide
-butyl, di-5ec-butyl disulfide, di-n- disulfide
Dithylphides such as butyl, octyl disulfide, diethyl disulfide, benzyl sulfide, diphenyl sulfide, divinyl trisulfide, dimethyl sulfide, diethyl sulfide, di-t sulfide
- Monosulfides such as butyl, di-5ec-butyl sulfide, di-n-butyl sulfide, polysulfides such as dimethyl trisulfide, di-t-butyl trisulfide, di-1-nonyl polysulfide, olefin polysulfide, - Maximum % formula %() (However, R represents a hydrocarbon group in the formula.) Thiocarbonate)! , elemental sulfur, etc.

上記ハロゲン系極圧剤としては、臭化フリル。As the halogen-based extreme pressure agent, Furyl bromide is used.

臭化オクタデシル、臭化シクロヘキシル、臭化ステアリ
ル５臭化ベンジル等の臭素化合物、ヨウ化ベンジル、ヨ
ウ化アリル、ヨウ化ブチル、ヨウ化オクタデシル、ヨウ
化シクロヘキシル等のヨウ素化合物、ヘキサクロロエタ
ン、モノクロルエタン。Bromine compounds such as octadecyl bromide, cyclohexyl bromide, stearyl bromide pentabenzyl bromide, iodine compounds such as benzyl iodide, allyl iodide, butyl iodide, octadecyl iodide, cyclohexyl iodide, hexachloroethane, monochloroethane.

塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、塩素化油脂、メ
チルトリクロロステアレートペンタクロロベンクジエン
酸、ヘキサクロルナフテン酸化合物のエステル、ヘキサ
クロルナフテン酸化合物のイミド誘導体等の塩素化合物
が挙げられる。Examples include chlorine compounds such as chlorinated paraffin, chlorinated diphenyl, chlorinated fats and oils, methyl trichlorostearate pentachlorobencdienoic acid, esters of hexachloronaphthenic acid compounds, and imide derivatives of hexachloronaphthenic acid compounds.

上記有機金属系極圧剤としては、ジイソブチルジチオリ
ン酸亜鉛、イソブチルペンチルジチオリン酸亜鉛、イソ
プロピル−１−メチルブチルジチオリン酸亜鉛、イソブ
チルノニルフエニルジチオリン酸亜鉛、イソブチルヘプ
チルフエニルジチオリン酸亜鉛、ジヘプチルフェニルジ
チオリン酸亜鉛、ジノニルフエニルジチオリン酸亜鉛、
モリブデンジチオフォスフ、−ト等のチオリン酸塩類、
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチ
ルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛。The above-mentioned organometallic extreme pressure agents include zinc diisobutyldithiophosphate, zinc isobutylpentyldithiophosphate, zinc isopropyl-1-methylbutyldithiophosphate, zinc isobutylnonylphenyldithiophosphate, zinc isobutylheptylphenyldithiophosphate, and diheptylphenyl zinc. Zinc dithiophosphate, dinonylphenyl zinc dithiophosphate,
Thiophosphates such as molybdenum dithiophosphate,
Zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate.

ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメ
チルジチオカルバミン酸鉄、ジエチルジチオカルバミン
酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸銀等のチオカル
バミン酸塩類、モリブデン、アンチモン等の金属アルキ
ルジチオカルバミン酸塩類、等が挙げられる。Thiocarbamates such as zinc dibenzyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, copper dimethyldithiocarbamate, iron dimethyldithiocarbamate, selenium diethyldithiocarbamate, silver diethyldithiocarbamate, metal alkyldithiocarbamates such as molybdenum and antimony, etc. Can be mentioned.

上記複合型極圧剤としては、ジー２−エチルへキシルチ
オリン酸アミン等のジアルキルチオリン酸アミン類、塩
化プロピルホスフェート、臭化プロピルホスフェート、
ヨウ化プロピルホスフェート、塩化ブチルホスフェート
、臭化ブチルホスフェート、ヨウ化ブチルホスフェート
等に代表されるハロゲン化アルキルのリン酸エステル類
、クロロナフサザンテート等の他、−ａ式 Ｒ ＳＲ （但し、各−船式中Ｒは水素原子またはアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基を表す、）で示されるチオフォ
スフェート類、−最大（但し、式中Ｒは水素原子または
アルキル基、アルケニル基、アリール基を表す、） で示されるチオフォスファイト類等が効果が高い。Examples of the composite extreme pressure agent include dialkylthiophosphate amines such as di-2-ethylhexylthiophosphate amine, propyl chloride, propyl bromide,
In addition to phosphoric acid esters of alkyl halides represented by propyl iodide phosphate, butyl chloride phosphate, butyl bromide phosphate, butyl iodide phosphate, etc., chloronaphsasanthate, etc., -a formula R SR (however, each - In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group; ) are highly effective.

上述の極圧剤は単体で使用してもよいが、２種以上を混
合して使用することも可能である。The above-mentioned extreme pressure agents may be used alone, but it is also possible to use a mixture of two or more types.

これらジカルボン酸パーフルオロアルキルエステルを含
有する潤滑剤層を強磁性金属薄膜上に付着させる方法と
しては、上記潤滑剤を溶媒に溶解して得られた溶液を強
磁性金ｒＩ！４薄膜の表面に塗布もしくは噴霧するか、
あるいは逆にこの溶液中に強磁性金属薄膜を浸漬し乾燥
すればよい。A method for depositing a lubricant layer containing these dicarboxylic acid perfluoroalkyl esters on a ferromagnetic metal thin film is to dissolve a solution obtained by dissolving the above lubricant in a solvent into a ferromagnetic gold rI! 4 Apply or spray on the surface of the thin film, or
Alternatively, the ferromagnetic metal thin film may be immersed in this solution and dried.

ここで、その塗布量は、０．５胃／ｒＩ？〜１００曜／
ｄであるのが好ましく、１　ｗ／ｍ〜２０ｍｇ／ｒ／で
あるのがより好ましい、この塗布■があまり少なすぎる
と、摩擦係数の低下、耐摩耗性・耐久性の向上という効
果が顕れず、一方あまり多すぎると、摺動部材と強磁性
金属薄膜との間ではりつき現象が起こり、却って走行性
が悪くなる。Here, the application amount is 0.5 stomach/rI? ~100th day/
d is preferable, and 1 w/m to 20 mg/r/ is more preferable. If this coating amount is too small, the effects of lowering the friction coefficient and improving wear resistance and durability will not be apparent. On the other hand, if the amount is too large, a sticking phenomenon will occur between the sliding member and the ferromagnetic metal thin film, which will actually worsen running performance.

あるいは、上述の潤滑剤、極圧剤の他、必要に応じて防
錆剤を併用してもよい。Alternatively, in addition to the above-mentioned lubricant and extreme pressure agent, a rust preventive agent may be used in combination as necessary.

一般に、強磁性金属薄膜は金属材料により形成されるご
とから請易く、上記防錆剤の使用により耐蝕性が大幅に
改善される。したがって、上記ジカルボン酸パーフルオ
ロアルキルエステルを含有する潤滑剤の有する潤滑作用
と相俟って、磁気記録媒体の耐久性を向上することがで
きる。In general, a ferromagnetic metal thin film is easy to maintain since it is formed of a metal material, and its corrosion resistance is greatly improved by using the above-mentioned rust preventive agent. Therefore, together with the lubricating action of the lubricant containing the dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester, the durability of the magnetic recording medium can be improved.

使用可能な防錆剤としては、通常この種の磁気記録媒体
の防錆剤として使用されるものであれば以下なるもので
あってもよく、例えばフェノール類、ナフトール類、キ
ノン類、ジアリールケトン、窒素原子を含む複素環化合
物、酸素原子を含む複素環化合物、硫黄原子を含む複素
環化合物、メルカプト基を有する化合物、チオカルボン
酸またはその塩、チアゾール系化合物等が挙げられる。Usable rust inhibitors include the following, as long as they are normally used as rust inhibitors for this type of magnetic recording media, such as phenols, naphthols, quinones, diaryl ketones, Examples include a heterocyclic compound containing a nitrogen atom, a heterocyclic compound containing an oxygen atom, a heterocyclic compound containing a sulfur atom, a compound having a mercapto group, a thiocarboxylic acid or a salt thereof, a thiazole compound, and the like.

具体的に例示すれば次の通りである。Specific examples are as follows.

先ず、上記フェノール類としては、二価フェノール、ア
ルキルフェノールあるいはニトロソフェノールが挙げら
れる。First, the above-mentioned phenols include dihydric phenols, alkylphenols, and nitrosophenols.

上記二価フェノールとしては、ハイドロキノン。The dihydric phenol mentioned above is hydroquinone.

レゾルシン、カテコール等の純フェノール類、及びそれ
らのアルキルアミノ、ニトロ、ハロゲノ置換体、例えば
、２−メチルハイドロキノン、４−メチルレゾルシノー
ル、５−メチルレゾルシノール、４−メチルピロカテコ
ール、２，５−ジメチルハイドロキノン、４．６−ジメ
チルレゾルシノール。Pure phenols such as resorcinol and catechol, and alkylamino, nitro, and halogeno substituted products thereof, such as 2-methylhydroquinone, 4-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 4-methylpyrocatechol, 2,5-dimethylhydroquinone , 4.6-dimethylresorcinol.

２．５−ジメチルレゾルシノール、２−イソプロピル−
５−メチルハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルハイドロキ
ノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２−アミルゾ
ルシノール、２−レゾルシノール、２゜５−ジクロロヒ
ドロキノン等が挙げられる。　上記アルキルフェノール
とは、−価フエノールのアルキル置換体を指し、例えば
、０−クレゾール。2.5-dimethylresorcinol, 2-isopropyl-
Examples include 5-methylhydroquinone, 2-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 4-tert-butylcatechol, 2-amylsorcinol, 2-resorcinol, and 2°5-dichlorohydroquinone. The above-mentioned alkylphenol refers to an alkyl substituted product of -valent phenol, such as 0-cresol.

ｍ−クレゾール２　ｐ−クレゾール、〇−エチルフェノ
ール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、
２．３−ジメチルフェノール、２．５−ジメチルフェノ
ール、２，６−ジメチルフェノール。m-cresol 2 p-cresol, 〇-ethylphenol, m-ethylphenol, p-ethylphenol,
2,3-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 2,6-dimethylphenol.

３．４−ジメチルフェノール、３．５−ジメチルフェノ
ール、　　２，４．６−）ジメチルフェノール、　　２
，４．５−トリメチルフェノール、５−イソプロピル−
２−メチルフェノール＝ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、２，６−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
。3.4-dimethylphenol, 3.5-dimethylphenol, 2,4.6-)dimethylphenol, 2
, 4.5-trimethylphenol, 5-isopropyl-
2-Methylphenol=p-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol.

４１４′−メチレンビス２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、２．６−シメチルー４〜ｔｅｒｋ−ブチル
フェノール、　　２．４．６−１−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール等が挙げられる。Examples include 414'-methylenebis2,6-tert-butylphenol, 2,6-dimethyl-4-tert-butylphenol, and 2.4.6-1-di-tert-butylphenol.

上記ニトロソフェノールとしては、例えば、４−ニトロ
ソ−２−メトキシ−１−フェノール、４−ニトロソ−２
−エトキシ−１−フェノール、６−二）ｏソーＱ−クレ
ゾール、４−ニトロソ−ｍ−クレゾール、０−ニトロソ
フェノール、２−ニトロラフエノール。２−ニトロソレ
ゾルシン、４−ニトロソレゾルシン、ｐ−ニトロソフェ
ノール等が挙げられる。Examples of the above nitrosophenols include 4-nitroso-2-methoxy-1-phenol, 4-nitroso-2
-ethoxy-1-phenol, 6-di)o-so-Q-cresol, 4-nitroso-m-cresol, 0-nitrosophenol, 2-nitrolaphenol. Examples include 2-nitrosoresorcin, 4-nitrosoresorcin, p-nitrosophenol, and the like.

次に、上記ナフトール類としては、α−ナフトール、β
−ナフトール、１．２−ナフタレンジオール。Next, the naphthols mentioned above include α-naphthol, β-naphthol,
- Naphthol, 1,2-naphthalenediol.

１．３−ナフタレンジオール、１．４−ナフタレンジオ
ール、ｌ、５−ナフタレンジオール、■、７−ナフタレ
ンジオール、１，８−ナフタレンジオール、２，３−ナ
フタレンジオール、　１，４．５−ナフタレントリオー
ル、　１．２゜５．８−ナフタレンテトラオール等の純
ナフトール類、及びニトロ、ニトロソ、アミノ、ハロゲ
ノ置換ナフトール類、例えば１−クロロ−２−ナフトー
ル、２゜４−ジクロロ−１−ナフトール、１−ニトロ−
２−ナフトール、１．６−シニトロー２−ナフトール、
１−ニトロソ−２−ナフトール、２−ニトロソ−１−ナ
フトール、１−アミノ−２−ナフトール等が挙げられる
。1,3-naphthalene diol, 1,4-naphthalene diol, 1,5-naphthalene diol, 7-naphthalene diol, 1,8-naphthalene diol, 2,3-naphthalene diol, 1,4,5-naphthalene triol , 1.2゜5.8-Naphthalenetetraol, pure naphthols, and nitro-, nitroso-, amino-, halogeno-substituted naphthols, such as 1-chloro-2-naphthol, 2゜4-dichloro-1-naphthol, 1 -Nitro-
2-naphthol, 1,6-sinitro 2-naphthol,
Examples include 1-nitroso-2-naphthol, 2-nitroso-1-naphthol, 1-amino-2-naphthol, and the like.

上δ己キノン類としては、ｐ−ベンゾキノン、０−ベン
ゾキノン、１．２−ナフトキノン、１，４−ナフトキノ
ン、２．６−ナフトキノン、アントラキノン、９゜１０
−フェナントレンキノン、ジフェノキノン等の置換基の
ないキノン類、メチル−ｐ−ヘンヅキノン、２．３−ジ
メチル−ｐ−ベンゾキノン２２−メチル−１，４−ナフ
トキノン２２−メチルアントラキノン等のメチルキノン
類、２．５−ジヒドロキシ−ｐ−ベンゾキノン、テ°ト
ラヒドロキシーｐ−ヘンゾキノン、５−ヒドロキシ−１
，４−ナフトキノン、２．３−ジヒドロキシ−１，４−
ナフトキノン、５．８−ジヒドロキジー１．４−ナフト
キノン、２−ヒドロキシアントラキノン、１゜２−ジヒ
ドロキシアントラキノン、　１，２．３−トリヒドロキ
シアントラキノン、　１，２．４−　）ジヒドロキシア
ントラキノン、　１，２．５−　）ジヒドロキシアント
ラキノン、　１，２．６−　）ジヒドロキシアントラキ
ノン、１゜２．７−　トリヒドロキシアントラキノン等
のヒドロキシキノン類、２−アミノアントラキノン、ｌ
、２−ジアミノアントラギノン等のアミノキノン類、１
−ニトロアントラキノン、１，５−ジニトロアントラキ
ノン等のニトロキノン類、２，６−ジクロロ−ρ−ヘン
ゾキノン、テトラクロローｐ−ペンヅキノン、テトラブ
ロモーｐ−ヘンゾキノン等のハロゲノキノン類、あるい
は２種以上の置ＦＩＡ基を有するキノン類、例えば２．
５−ジクロロ−３，６−ジヒドロキジ−ｐ−ベンゾキノ
ン１１−メチル−２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノ
ン等が挙げられる。Examples of upper δ self-quinones include p-benzoquinone, 0-benzoquinone, 1,2-naphthoquinone, 1,4-naphthoquinone, 2,6-naphthoquinone, anthraquinone, 9°10
- Quinones without substituents such as phenanthrenequinone and diphenoquinone, methylquinones such as methyl-p-henzquinone, 2,3-dimethyl-p-benzoquinone 22-methyl-1,4-naphthoquinone 22-methylanthraquinone, 2.5 -dihydroxy-p-benzoquinone, tetrahydroxy-p-henzoquinone, 5-hydroxy-1
, 4-naphthoquinone, 2,3-dihydroxy-1,4-
Naphthoquinone, 5.8-dihydroxyanthraquinone, 2-hydroxyanthraquinone, 1゜2-dihydroxyanthraquinone, 1,2.3-trihydroxyanthraquinone, 1,2.4-)dihydroxyanthraquinone, 1,2.5 -) dihydroxyanthraquinone, 1,2.6-) dihydroxyanthraquinone, hydroxyquinones such as 1゜2.7-trihydroxyanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, l
, aminoquinones such as 2-diaminoanthraginone, 1
- Nitroquinones such as nitroanthraquinone and 1,5-dinitroanthraquinone, halogenoquinones such as 2,6-dichloro-ρ-henzoquinone, tetrachloro p-penduquinone, and tetrabromo p-henzoquinone, or quinones having two or more types of substituted FIA groups For example, 2.
Examples include 5-dichloro-3,6-dihydroxydi-p-benzoquinone and 11-methyl-2-hydroxy-1,4-naphthoquinone.

上記ジアリールケトンとしては、ヘンシフエノン及びそ
の誘導体が挙げられ、例えばベンゾフェノン、４−メチ
ルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、３．４
−ジメチルヘンシフエノン、４゜４゛−ジメチルへンヅ
フエノン、３．４”−ジメチルベンゾフェノン、４−エ
チルヘンシフエノン等のアルキル置換体、４−ヒドロキ
シベンゾフェノン。Examples of the above-mentioned diarylketones include hensifhenone and derivatives thereof, such as benzophenone, 4-methylbenzophenone, 3-methylbenzophenone, 3.4
- Alkyl substituted products such as dimethylhensiphenone, 4゜4゛-dimethylhenzuphenone, 3.4''-dimethylbenzophenone, 4-ethylhensiphenone, and 4-hydroxybenzophenone.

４．４゛−ジヒドロキシヘンシフエノン、　２，３．４
−トリヒドロキンへンゾフエノン、２，４−ジヒドロキ
ンヘンシフエノン、２，２”、５．６’−テトラヒドロ
キシヘンシフエノン、　２．３’、４．４’、６−ベン
タヒドロキシヘンゾフエノン等のヒドロキンベンゾフェ
ノン類、４−アミノベンゾフェノン、　４．４’−ジア
ミノヘンシフエノン等のアミノベンゾフェノン類、ある
いは２種以上の置換基を有するヘンシフエノン類、例え
ば４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
２”−ジヒドロキシ−４−メトキシヘンヅフェノン等が
挙げられる。4.4゛-dihydroxyhensiphenone, 2,3.4
- trihydroquinhenzophenone, 2,4-dihydroquinhenzophenone, 2,2", 5.6'-tetrahydroxyhenzophenone, 2.3', 4.4', 6-bentahydroxyhenzophenone, etc. Aminobenzophenones such as hydroquine benzophenones, 4-aminobenzophenone, 4.4'-diaminohensiphenone, or hexphenones having two or more types of substituents, such as 4-methoxy-2-hydroxybenzophenone, 2,
Examples include 2''-dihydroxy-4-methoxyhenduphenone.

上記窒素原子を含む複素環化合物としては、アクリジン
、２，２′、２”−テルピリジルネオクブロイン、２．
２′−ジピリジルベンゾトリアゾール、５−メチルベン
ゾトリアゾール、バソフェナンドロリン、１．１０−フ
ェナントロリン、アルデヒドコリジン、ヘンシルピリジ
ン、フェニルピリジン、キナゾリン、２−ヘプタデシル
イミダゾール等の池、フェノール性水酸基を有する化合
物、例えば４−（２−ピリジルアゾ）−レゾルシン１−
（２−ピリジルアゾ）−２−ナフトール、４−キノリツ
ール、４−メチル−２−キノリツール、８−キノリツー
ル、キノリンジオール等、カルボキシル基を有する化合
物、例えばキヌレン酸、アクリジン酸、アトフプン、キ
ルナジン酸、ンンコニン酸、イソニコチンＭ、　２．５
−ピリジンジカルボン酸、キニン酸等、アミノ基又はイ
ミノ基を有する化合物、例えば２−アミノヘンズイミダ
ゾール、５−アミノ−Ｉ　Ｈ−テトラゾール。Examples of the nitrogen atom-containing heterocyclic compound include acridine, 2,2',2''-terpyridylneokubroin, 2.
2'-dipyridylbenzotriazole, 5-methylbenzotriazole, bathophenandroline, 1.10-phenanthroline, aldehyde collidine, hensylpyridine, phenylpyridine, quinazoline, 2-heptadecylimidazole, etc., with phenolic hydroxyl groups. For example, 4-(2-pyridylazo)-resorcinol 1-
(2-Pyridylazo)-2-naphthol, 4-quinolitool, 4-methyl-2-quinolitool, 8-quinolitool, quinolinediol, etc. Compounds having a carboxyl group, such as kynurenic acid, acridic acid, atofupun, kirnadic acid, nchoninic acid , Isonicotine M, 2.5
- Compounds having an amino group or imino group, such as pyridinedicarboxylic acid, quinic acid, etc., such as 2-aminohenzimidazole, 5-amino-I H-tetrazole.

５−アミノ−Ｉ　Ｈ−１，２，４−）リアヅール、アデ
ニン、グアニン、ルミノール、２−ヒドラジノキノリン
、チアミン等、カルボニル基を有する化合物、例えばり
ポフラビン、テオブロミン、アラントイン、アロキサン
、２−チオバルビッール酸、ビオルル酸、イサチン、ヒ
ダントイン。チミン、バルビッール酸、オロチン酸、ウ
ラシル、スクシンイミド、クレアチニン、２−ピロリド
ン等が挙げられる。5-amino-I H-1,2,4-) Compounds having a carbonyl group such as riaduur, adenine, guanine, luminol, 2-hydrazinoquinoline, thiamine, etc., such as poflavin, theobromine, allantoin, alloxan, 2-thiobarbyl acids, bioluric acid, isatin, hydantoin. Examples include thymine, barbituric acid, orotic acid, uracil, succinimide, creatinine, 2-pyrrolidone, and the like.

上記酸素原子を含む複素環化合物としては、トコフェロ
ール、モリン、ケルセチン、アスコルビン酸、無水１，
８−ナフタル酸、レゾルフィン、コウジ酸、デヒドロ酢
酸、オ牛すゾール、３−アミノフタルイミド、４−アミ
ノフタルイミド、ウリジン、チミジン、グアノシン、無
水イサト酸等が挙げられる。Examples of the above-mentioned heterocyclic compounds containing an oxygen atom include tocopherol, morin, quercetin, ascorbic acid, anhydride 1,
Examples include 8-naphthalic acid, resorufin, kojic acid, dehydroacetic acid, oxosuzole, 3-aminophthalimide, 4-aminophthalimide, uridine, thymidine, guanosine, isatoic anhydride, and the like.

上記硫黄原子を含む複素環化合物としては、スルホラン
、３−ヒドロキシスルホラン、３−メチルスルホラン、
スルホレン、３−ヒドロキシスルホレン、３−メチルス
ルホレン、ローダニン、３−アミノローダニン、チアゾ
リン−４−カルボン酸、４Ｈ−１，４−チアジン、ビオ
チン、３，６−チオキサンチンジアミン、３．６−チオ
キサンチンジアミン−１０，１０−ジオキシド等が挙げ
られる。Examples of the above-mentioned heterocyclic compounds containing a sulfur atom include sulfolane, 3-hydroxysulfolane, 3-methylsulfolane,
Sulfolene, 3-hydroxysulfolene, 3-methylsulfolene, rhodanine, 3-aminorhodanine, thiazoline-4-carboxylic acid, 4H-1,4-thiazine, biotin, 3,6-thioxanthine diamine, 3.6 -thioxanthin diamine-10,10-dioxide and the like.

上記メルカプト基を有する化合物としては、２−ベンゾ
オキサゾールチオール、チオフェノール。Examples of the compound having a mercapto group include 2-benzoxazolethiol and thiophenol.

チオサリチル酸、プロパンチオール、チオウラシル、２
．３−キノキサリンジチオール、ジチゾン、チオオキシ
ン、２−ベンズイミダゾールチオール。Thiosalicylic acid, propanethiol, thiouracil, 2
．． 3-quinoxalinedithiol, dithizone, thioxin, 2-benzimidazolethiol.

６−チオグアニン、５−ニトロ−２−ヘングイミダゾー
ルチオール。５−アミノ−１，３，４−チアゾール−２
−チオール等が挙げられる。6-thioguanine, 5-nitro-2-henguimidazole thiol. 5-amino-1,3,4-thiazole-2
-Thiol and the like.

上記チオカルボン酸またはその塩としては、ジエチルジ
チオカルバミン酸ナトリウム、エタン千オ酸、ルベアン
酸、チオアセトアミド、エタンジチオ酸等が挙げられる
。Examples of the thiocarboxylic acid or its salt include sodium diethyldithiocarbamate, ethanethioic acid, rubeanic acid, thioacetamide, ethanedithioic acid, and the like.

上記チアゾール系化合物としては、ビスムチオール■、
ジアゾスルフィド、アゾスルフイム、１゜３．４−チア
ジアゾール、ビスムチオール、ビアズチオール、ベンゾ
チアゾール、２−メチルベンゾチアゾール、　２−（ｐ
−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチアゾール、２
−メルカプトベンゾチアゾール。The above thiazole compounds include bismuthiol■,
Diazosulfide, azosulfime, 1゜3.4-thiadiazole, bismuthiol, biazthiol, benzothiazole, 2-methylbenzothiazole, 2-(p
-aminophenyl)-6-methylbenzothiazole, 2
-Mercaptobenzothiazole.

ベンゾチアゾリン、２−ベンゾチアゾリン、ベンゾチア
ゾロン等が挙げちれる。Examples include benzothiazoline, 2-benzothiazoline, benzothiazolone, and the like.

上記防錆剤は、上記潤滑剤と混合して用いてもよいが、
例えば強磁性金属薄膜の表面に先ず上記防錆剤を塗布し
、しかる後上記ジカルボン酸パーフルオロアルキルエス
テルを含有する潤滑剤を塗布するというように、２層以
上に分けて被着すると効果が高い。The above-mentioned rust preventive agent may be used in combination with the above-mentioned lubricant,
For example, it is most effective to coat the ferromagnetic metal thin film in two or more layers, such as first applying the rust preventive agent and then applying the lubricant containing the dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester. .

このように２層に分けて塗布する場合には、上記防錆剤
の塗布量としては、先の潤滑剤と同様、０．５ｍｇ／ｒ
ｒｒ−１０（Ｉｇ／ｉであるのが好ましく、１層ｗ／ｒ
／〜２０■／ｄであるのがより好ましい。When coating in two layers like this, the amount of the rust preventive applied is 0.5 mg/r, same as the previous lubricant.
rr-10 (preferably Ig/i, 1 layer w/r
/~20/d is more preferable.

塗布量があまり少なすぎると、耐蝕性改善の効果が不足
し、逆に多過ぎると走行性等に問題が生ずる。If the coating amount is too small, the effect of improving corrosion resistance will be insufficient, and if the coating amount is too large, problems will arise in runnability and the like.

本発明が適用される磁気記録媒体は、非磁性支持体上に
磁性層として強磁性金属薄膜を設けたものであるが、こ
こで非磁性支持体の素材としては、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテー
ト、セルロースダイアセテート、セルロースアセテート
ブチレート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート
ポリイミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、アル
ミニウム合金、チタン合金等の軽金属、アルミナガラス
等のセラミックス等が挙げられる。The magnetic recording medium to which the present invention is applied is one in which a ferromagnetic metal thin film is provided as a magnetic layer on a non-magnetic support, and the material for the non-magnetic support may include polyesters such as polyethylene terephthalate, Polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate, cellulose diacetate, and cellulose acetate butyrate, vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, plastics such as polycarbonate polyimide and polyamideimide, aluminum alloys, and titanium. Examples include light metals such as alloys and ceramics such as alumina glass.

この非磁性支持体の形態としては、フィルム、シート、
ディスク、カード、ドラム等のいずれでもよい。The forms of this non-magnetic support include film, sheet,
It may be a disk, card, drum, etc.

上記非磁性支持体には、その表面に山状突起やしわ状突
起１粒状突起等の突起を１種以上を形成し、表面粗さを
コントロールしてもよい。The surface roughness of the non-magnetic support may be controlled by forming one or more types of protrusions such as mountain-like protrusions or wrinkle-like protrusions on the surface of the non-magnetic support.

上記山状突起は、例えば高分子フィルム製膜時に粒径５
００〜３０００人程度の無機微粒子を内添することによ
り形成され、高分子フィルム表面からの高さは１００〜
１０００人、密度はおよそｌＸｌ０’〜ｌ０ＸＩＯ’個
／　ＩＩ＠”　とする。山伏突起を形成するために使用
される無機微粒子としては、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ
ｚ）やシリカ、アルミす等が好適である。For example, the above-mentioned mountain-like protrusions have a particle size of 5 when forming a polymer film.
It is formed by internally adding inorganic fine particles of about 0.00 to 3000, and the height from the polymer film surface is 100 to 3000.
1,000 people, and the density is approximately lXl0' to l0XIO'/II
z), silica, aluminum, etc. are suitable.

上記しわ状突起は、例えば特定の混合溶媒を用いた樹脂
の希薄溶液を塗布乾燥することにより形成される起伏で
あって、その高さは０．０１〜１０μｍ、好ましくは０
．０３〜０．５μｍ１突起間の最短間隔は０．１〜２０
μｍとする。このしわ状突起を形成するための樹脂とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート等の且包和ポリエステル、ポリアミド、ポリス
チロール、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリビニルブチラール、ポリフェニ
レンオキサイド、フェノキシ樹脂等の各種樹脂の単体、
混合体または共重合体であり、可溶性溶剤を有するもの
が適している。そして、これらの樹脂をその良溶媒に溶
解せしめた樹脂濃度１〜ｌｏｏｏｐｐｍの溶液に、その
樹脂の貧溶媒であって前記良溶媒より高い沸点を有する
溶媒を樹脂に対して１０〜１００倍量添加した溶液を、
高分子フィルムの表面に塗布・乾燥することにより、非
常に徴用なしわ状凹凸を有する薄石を得ることができる
。The wrinkle-like protrusions are undulations formed by, for example, applying and drying a dilute solution of resin using a specific mixed solvent, and the height thereof is 0.01 to 10 μm, preferably 0.
．． 03~0.5μm The shortest distance between 1 protrusion is 0.1~20
Let it be μm. Examples of the resin for forming the wrinkled protrusions include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamides, polystyrene, polycarbonates, polyacrylates, polysulfones, polyethersulfones, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Single resins such as polyvinyl butyral, polyphenylene oxide, phenoxy resin,
Mixtures or copolymers with soluble solvents are suitable. Then, a solvent that is a poor solvent for the resin and has a boiling point higher than the good solvent is added in an amount of 10 to 100 times the amount of the resin to a solution in which these resins are dissolved in the good solvent at a resin concentration of 1 to 100 ppm. The solution was
By applying it to the surface of a polymer film and drying it, it is possible to obtain a thin stone with highly wrinkle-like irregularities.

粒状突起は、アクリル樹脂等の有機超微粒子またはシリ
カ、金、属粉等の無ｉ微粒子を球状あるいは半球状に付
着させることにより形成される。この粒状突起の高さは
、５０〜５００人、密度は１×１０６〜５０Ｘ１０６個
／龍２程度とする。The granular protrusions are formed by attaching ultrafine organic particles such as acrylic resin or non-ionic particles such as silica, gold, metal powder, etc. in a spherical or hemispherical shape. The height of these granular protrusions is 50 to 500 people, and the density is about 1 x 106 to 50 x 106 pieces/2 dragons.

これら突起の少なくとも一種以上を形成すれば磁性層で
ある強磁性金属Ｆ’ｌ膜の表面性が制御されるが、２種
以上を組み合わせることにより効果が増し、特に山伏突
起を設けたヘースフィルム上にしわ状突起とつぶ状突起
を形成すれば、橿めて耐久性、走行性が改善される。The surface properties of the ferromagnetic metal F'l film, which is the magnetic layer, can be controlled by forming at least one type of these protrusions, but the effect is enhanced by combining two or more types. By forming wrinkle-like protrusions and lump-like protrusions on the top, durability and running properties are improved.

この場合、突起の全体としての高さは、１００〜’２０
００人の範囲内であることが好ましく、その密度は１１
鳳２当り平均でｌＸｌ０’−ＩＸＩＯ’個であることが
好ましい。In this case, the overall height of the protrusion is between 100 and 20'
Preferably within the range of 00 people, the density is 11
It is preferable that the number is 1X10'-IXIO' on average per 2 Otori.

また、上記磁性層である強磁性金属３膜は、真空蒸着法
やイオンブレーティング法、スパッタリング法等の真空
薄膜形成技術により連続膜とじて形成される。Further, the three ferromagnetic metal films, which are the magnetic layers, are formed as a continuous film by a vacuum thin film forming technique such as a vacuum evaporation method, an ion blating method, or a sputtering method.

上記真空ｆ着法は、１０−’〜１０−”Ｔｏｒｒの真空
下で強磁性金属材料を抵抗加熱、高周波加熱、電子ビー
ム加熱等により蒸発させ、ディスク基板上に７発金属（
強磁性金属材料）を沈着するというものであり、一般に
高い抗磁力を得るため基板に対して上記強磁性金属材料
を斜めに７着する斜方茎着法が採用される。あるいは、
より高い抗磁力を得るために酸素雰囲気中で上記蒸着を
行うものも含まれる。In the vacuum f-deposition method, a ferromagnetic metal material is evaporated by resistance heating, high frequency heating, electron beam heating, etc. under a vacuum of 10-' to 10-'' Torr, and 7 metal (
Generally, in order to obtain a high coercive force, a diagonal stem deposition method is used in which seven ferromagnetic metal materials are deposited diagonally on a substrate. or,
It also includes those in which the above-mentioned vapor deposition is performed in an oxygen atmosphere in order to obtain higher coercive force.

上記イオンブレーティング法も真空蒸着法の一種であり
、１０−４〜１０−”Ｔｏｒｒの不活性ガス雰囲気中で
ＤＣグロー放電、ＲＦグロー放電を起こして、放電中で
上記強磁性金属材料を蒸発させるというものである。The above-mentioned ion blating method is also a type of vacuum deposition method, in which DC glow discharge and RF glow discharge are caused in an inert gas atmosphere of 10-4 to 10-'' Torr, and the above-mentioned ferromagnetic metal material is evaporated during the discharge. It is to let them do so.

上記スパッタリング法は、１０１〜１０−’Ｔｏｒｒの
アルゴンガスを主成分とする雰囲気中でグロー放電を起
こし、生じたアルゴンガスイオンでターゲット表面の原
子をたたき出すというものであり、グロー放電の方法に
より直ｔＭ２極、３極スパッタ法や、高周波スパッタ法
、またはマグネトロン放電を利用したマグネトロンスバ
フク法等がある。The above sputtering method involves causing glow discharge in an atmosphere mainly composed of argon gas at 101 to 10-'Torr, and using the generated argon gas ions to knock out atoms on the target surface. Examples include the tM2-pole sputtering method, the 3-pole sputtering method, the high-frequency sputtering method, and the magnetron sputtering method using magnetron discharge.

このスパッタリング法による場合には、ＣｒやＷ。In the case of this sputtering method, Cr or W is used.

■等の下地膜を形成しておいてもよい。A base film such as (2) may be formed in advance.

なお、上記いずれの方法においても、基板上にあらかじ
めＢｉ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｉｎ。In any of the above methods, Bi, Sb, Pb, Sn, Ga, and In are preliminarily deposited on the substrate.

Ｃｄ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｔ１等の下地金属層を被着形成して
おき、基板面に対して垂直方向から成膜するごとにより
、磁気異方性の配向かなく面内等方法に優れた磁性層を
形成することができ、例えば磁気ディスクとする場合に
は好適である。By pre-depositing a base metal layer such as Cd, Ge, Si, T1, etc., and depositing the film in the direction perpendicular to the substrate surface, excellent magnetic properties can be achieved in an in-plane manner without magnetic anisotropy orientation. It is suitable for forming a layer, for example, into a magnetic disk.

このような真空″ｉＲ膜形成技術により金属磁性薄膜を
形成する際に、使用される強磁性金属［オ＃４としては
、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属の他に、Ｃ。When forming a metal magnetic thin film using such a vacuum iR film forming technique, the ferromagnetic metal used is C, in addition to metals such as Fe, Co, and Ni.

−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐｔ合金、ｃｏ−Ｎｉ−Ｐｔ合金、
Ｆｅ−Ｃｏ合金、ＦｅＮｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金
、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ合金、Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ−Ｂ合金、Ｃ
ｏ−Ｃｒ合金あるいはこれらにＣｒ、Ａ７＋等の金属が
含有されたもの等が挙げられる。特に、Ｃｏ−Ｃｒ合金
を使用した場合には、垂直磁化膜が形成される。-Ni alloy, Co-Pt alloy, co-Ni-Pt alloy,
Fe-Co alloy, FeNi alloy, Fe-Co-Ni alloy, Fe-Co-B alloy, Co-N1-Fe-B alloy, C
Examples include o-Cr alloys and those containing metals such as Cr and A7+. In particular, when a Co--Cr alloy is used, a perpendicularly magnetized film is formed.

このような手法により形成される磁性層の膜厚は、０．
０４〜１μｍ程度である。The thickness of the magnetic layer formed by such a method is 0.
It is about 0.04 to 1 μm.

また、非磁性支持体の前記磁性層が設けられる面とは反
対側の面に、いわゆるバンクコート層を形成してもよい
。バックコート層は、結合剤樹脂と粉末成分とを有機溶
媒に混合分散させたバックコート用塗料を非磁性支持体
面に塗布することにより形成される。Furthermore, a so-called bank coat layer may be formed on the surface of the nonmagnetic support opposite to the surface on which the magnetic layer is provided. The back coat layer is formed by coating the surface of the nonmagnetic support with a back coat paint in which a binder resin and a powder component are mixed and dispersed in an organic solvent.

ここで、バックコート用塗料に使用される結合剤樹脂と
しては、例えば塩化ビニル−＃酸ビニル系共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘
導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジェン等の合成ゴム
系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂１、ポリウレタ
ン硬化型樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド
樹脂、ニトロセルロース−メラミン樹脂、高分子量ポリ
エステル樹脂とインシアナートプレポリマーの混合物、
メククリル酸塩共重合体とジイソシアナートプレポリマ
ーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアナ
ートとの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量
グリコール／高分子量ジオール／トリフェニルメタント
リイソシアナートの混合物、ポリアミン樹脂及びこれら
の混合物等が挙げられる。Examples of the binder resin used in the back coat paint include vinyl chloride-vinyl acid copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, and acrylic acid ester copolymer. Acrylonitrile copolymer, thermoplastic polyurethane elastomer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer,
Synthetic rubber resins such as polyamide resins, polyvinyl butyral, cellulose derivatives, polyester resins, polybutadiene, phenolic resins, epoxy resins 1, polyurethane curable resins, melamine resins, alkyd resins, silicone resins, acrylic reaction resins, epoxy-polyamide resins , nitrocellulose-melamine resin, mixture of high molecular weight polyester resin and incyanate prepolymer,
Mixtures of meccrylate copolymers and diisocyanate prepolymers, mixtures of polyester polyols and polyisocyanates, urea formaldehyde resins, mixtures of low molecular weight glycols/high molecular weight diols/triphenylmethane triisocyanate, polyamine resins, and these Examples include mixtures of the following.

あるいは、粉末成分の分散性の改善を図るために、親水
性極性基を持った結合剤樹脂を使用してもよい。Alternatively, a binder resin having a hydrophilic polar group may be used to improve the dispersibility of the powder component.

具体的には、　ＳＯ３Ｍ、　　０３０３Ｍ、　　Ｃ００
Ｍ、　　Ｐ（ＯＭ’）２（式中、Ｍは水素原子またはア
ルカリ金属を表し、Ｍ゛は水素原子、アルカリ金属また
は炭化水素基を表す、）から選ばれた親水性極性基を導
入したポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニリデン系共重合体
、アクリル酸エステル系共重合体、ブタジェン系共重合
体等が使用可能である。Specifically, SO3M, 0303M, C00
A polyurethane into which a hydrophilic polar group selected from M, P(OM')2 (in the formula, M represents a hydrogen atom or an alkali metal, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal or a hydrocarbon group) is introduced. Resins, polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinylidene chloride copolymers, acrylic ester copolymers, butadiene copolymers, etc. can be used.

上記親水性極性基の導入方法としては、樹脂の種類に応
じて種々の方法が考えられるが、例えばポリウレタン樹
脂やポリエステル樹脂に上記親水性極性基を導入するに
は次のような方法によればよい。Various methods can be considered for introducing the above hydrophilic polar group depending on the type of resin, but for example, the following method can be used to introduce the above hydrophilic polar group into polyurethane resin or polyester resin. good.

（１１ポリウレタン又はポリエステルの原料である２塩
基酸あるいはポリオール等に前記親水性極性基を予め導
入しておく方法。(11 A method in which the hydrophilic polar group is introduced in advance into a dibasic acid, polyol, etc. that is a raw material for polyurethane or polyester.

（２）末端若しくは側鎖にＯＨ基を残存させておき、こ
のＯＨ基を親水性極性基を持った化合物により変性する
方法。(2) A method in which an OH group is left at the terminal or side chain, and this OH group is modified with a compound having a hydrophilic polar group.

（２）の方法による場合には、 ！２＋−１ 分子中に親水性極性基とハロゲン（例えば塩素）を含有
する化合物と、原料に多官能のポリオールを用いポリマ
ー鎖の末端若しくは側鎖にＯＨ基が残存したポリウレタ
ン樹脂またはポリエステル樹脂とを、両成分が溶解性の
あるジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の
溶剤に溶解し、とリジン、ピコリン、トリエチルアミン
等のアミン類やエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド等のエポキシ化合物等の脱塩酸剤の存在下でのＯＨ
基と塩素との脱塩酸反応により親水性極性基を導入する
方法。In the case of method (2), ! 2+-1 A compound containing a hydrophilic polar group and a halogen (e.g. chlorine) in the molecule, and a polyurethane resin or polyester resin in which a polyfunctional polyol is used as a raw material and an OH group remains at the end or side chain of the polymer chain. Both components are dissolved in soluble solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and in the presence of dehydrochloric agents such as amines such as lysine, picoline, and triethylamine, and epoxy compounds such as ethylene oxide and propylene oxide. OH
A method of introducing a hydrophilic polar group through a dehydrochlorination reaction between the group and chlorine.

＋２１−２ 分子中に親水性極性基とＯＨ基とを含有する化合物と、
ポリマー鎖の末端若しくは側鎖にＯＨ基が残存したポリ
ウレタン樹脂またはポリエステル樹脂とを、ジイソシア
ナート化合物を介して反応させる方法。+21-2 A compound containing a hydrophilic polar group and an OH group in the molecule,
A method of reacting a polyurethane resin or a polyester resin in which an OH group remains at the end or side chain of a polymer chain via a diisocyanate compound.

がある。There is.

また、上記共重合体系結合剤樹脂に親水性極性基を導入
するには、 （３）共重合モノマーとして、親水性極性基及び共重合
可能な二重結合を有する化合物を使用する方法。In order to introduce a hydrophilic polar group into the copolymer-based binder resin, (3) a method of using a compound having a hydrophilic polar group and a copolymerizable double bond as a copolymerizable monomer.

（４）共重合モノマーとして、活性水素及び共重合可能
な二重結合を有する化合物を使用し、共重合体の側鎖に
上記活性水素を導入しておき、親木性掻性基及び上記活
性水素と反応可能な基を存する化合物により変性する方
法。(4) As a copolymerizable monomer, a compound having active hydrogen and a copolymerizable double bond is used, and the above active hydrogen is introduced into the side chain of the copolymer, and the wood-philic scratching group and the above active A method of modification using a compound that has a group that can react with hydrogen.

（５）共重合上ツマ−として、活性水素と反応可能な基
及び共重合可能な二重結合を有する化合物を使用し、共
重合体の側鎖に上記活性水素と反応可能な基を導入して
おき、親水性極性基及び上記・活性水素を存する化合物
により変性する方法。(5) As a copolymerization polymer, a compound having a group capable of reacting with active hydrogen and a double bond capable of copolymerization is used, and the group capable of reacting with active hydrogen is introduced into the side chain of the copolymer. Then, a method of modifying with a compound containing a hydrophilic polar group and the above-mentioned active hydrogen.

等が挙げられる。etc.

一方、上記粉末成分としては、導電性を付与するための
カーボン系微粉末（例えば、ファーネスカーボン、チャ
ンネルカーボン、アセチレンカーボン、サーマルカーボ
ン、ランプカーボン等が挙げられるが、なかでもファー
ネスカーボンやサーマルカーボンが好適である。）、無
機顔料（表面粗度のコントロール及び耐久性向上のため
に添加されるα−ＦｅＯＯＨ，α−Ｆｅｚ０３＋Ｃｒｚ
Ｏ：＋、Ｔｉ０ｚ＋ＺｎＯ，ＳｉＯ＋ＳｉＯ□、　Ｓｉ
Ｏ□・２８２０．　Ａ１．ｏ３・２ＳｉＯ□・２１１２
０　、３ＨｔＯ・４ＳｉＯｚ　・ＨｚＯ，ＭｇＣＯ５・
Ｍｇ（ＯＨ）ｚ　・３ＨｔＯ，ＡｌｚＯｚ、ＣａＣＯ３
゜？ＩｇＣＯ：＋、５ｂ２ｏ３等）が挙げられる。On the other hand, the above-mentioned powder component includes carbon-based fine powder for imparting conductivity (for example, furnace carbon, channel carbon, acetylene carbon, thermal carbon, lamp carbon, etc., among which furnace carbon and thermal carbon are used). ), inorganic pigments (α-FeOOH, α-Fez03+Crz added to control surface roughness and improve durability)
O: +, Ti0z+ZnO, SiO+SiO□, Si
O□・2820. A1. o3・2SiO□・2112
0,3HtO・4SiOz・HzO,MgCO5・
Mg(OH)z ・3HtO, AlzOz, CaCO3
゜? IgCO:+, 5b2o3, etc.).

さらに、上記ハックコート用塗料の有機溶剤としては、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル。Furthermore, the organic solvent for the hack coat paint is as follows:
Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate,
Ethyl acetate, butyl acetate.

乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエ
ステル系溶剤、グリコールジメチルエーテル、グリコー
ルモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエー
テル系溶剤、ヘンダン。トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素系溶剤、ヘキサン　Ｑブタン等の脂肪族炭化水
素系）啓開、メチレンクロライド、エチレンクロライド
、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン
、ノクロルヘンゼン等の塩素化炭化水素系溶剤等、汎用
の溶剤を用いることができる。Ester solvents such as ethyl lactate and glycol monoethyl acetate, glycol ether solvents such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, and dioxane, and hendane. Aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, General-purpose solvents such as system solvents can be used.

前述のバックコート層には、ｆ１滑剤を併用してもよい
。この場合、上記バンクコート府中に１ｆ４滑剤を内添
する方法、あるいはハックコート層上に潤滑剤を被着す
る方法がある。いずれにしても、上記潤滑剤としては、
脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石鹸、脂
肪族アルコール、パラフィン、シリコーン等、従来より
周知の潤滑剤が使用できる４ これら潤滑剤を例示すれば、先ず、脂肪酸としては、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸
、ヘヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸等の炭
素数が１２以上の飽和脂肪酸あるいは不飽和脂肪酸が使
用できる。An f1 lubricant may be used in combination with the above-mentioned back coat layer. In this case, there is a method of internally adding 1F4 lubricant to the bank coat layer, or a method of depositing a lubricant on the hack coat layer. In any case, the above lubricant is
Conventionally known lubricants such as fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, metal soaps, fatty alcohols, paraffins, and silicones can be used.4 Examples of these lubricants include lauric acid, myristic acid, Saturated fatty acids or unsaturated fatty acids having 12 or more carbon atoms such as valmitic acid, stearic acid, hehenic acid, oleic acid, linoleic acid, and lylunic acid can be used.

脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸エチル、ステア
リン酸ブチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸モノ
グリセリド、オレイン酸モノグリセリド等が使用できる
。As the fatty acid ester, ethyl stearate, butyl stearate, amyl stearate, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride, etc. can be used.

脂肪酸アミドとしては、カプロン酸アミド、カプリン酸
アミド、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステ
アリン酸アミド、ヘヘン酸アミド、オレイン酸アミド、
リノール酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、
エチレンビスステアリン酸アミド等が使用できる。Examples of fatty acid amides include caproic acid amide, capric acid amide, lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, hehenic acid amide, oleic acid amide,
linoleic acid amide, ethylene bisstearic acid amide,
Ethylene bisstearamide, etc. can be used.

金に石鹸としては、前述の脂肪酸のＺｎ、　Ｐｂ、　Ｎ
ｉ。As gold soap, the aforementioned fatty acids Zn, Pb, N
i.

Ｃｏ、　Ｆｅ、　Ａ１．　Ｍｇ、　Ｓｒ、　Ｃｕ等との
塩、あるいはうウリルスルホン酸、バルミチルスルホン
酸、ミリスチルスルホン酸、ステアリルスルホン酸、ベ
ヘニルスルホン酸、オレイルスルホン酸、リノールスル
ホン酸、リルンスルホン酸等のスルホン酸と上記金属と
の塩等が使用できる。Co, Fe, A1. Salts with Mg, Sr, Cu, etc., or sulfonic acids such as uryl sulfonic acid, balmityl sulfonic acid, myristyl sulfonic acid, stearyl sulfonic acid, behenyl sulfonic acid, oleyl sulfonic acid, linole sulfonic acid, linol sulfonic acid, etc. and the above metals. Salt, etc. can be used.

脂肪族アルコールとしては、七チルアルコール、ステア
リルアルコール等が使用できる。As the aliphatic alcohol, heptyl alcohol, stearyl alcohol, etc. can be used.

バリフィンとしては、ｎ−ノナデカン、ｎ−トリデカン
、ｎ−トコサン等の飽和炭化水素が使用できる。As barifin, saturated hydrocarbons such as n-nonadecane, n-tridecane, n-tocosan, etc. can be used.

シリコーンとしては、水素がアルキル基またはフェニル
基で部分画）桑されたポリシロキサン及びそれらを脂肪
酸、脂肪族アルコール、脂肪酸アミド等で変性したもの
等が使用できる。As silicones, polysiloxanes in which hydrogen is partially fractionated with alkyl groups or phenyl groups, and those modified with fatty acids, fatty alcohols, fatty acid amides, etc. can be used.

さらには、先の磁性層表面に付着されろ潤滑剤層と同様
のジカルボン酸パーフルオロアルキルエステルを含（■
する潤滑剤を使用してもよい。Furthermore, it contains dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester (■
A lubricant may be used.

〔作用〕[Effect]

ジカルボン酸パーフルオロアルキルエステルを含む潤滑
剤層は、強磁性金属薄膜に付着し良好な潤滑作用を発揮
して摩擦係数を低減する。特に、ジカルボン酸パーフル
オロアルキルエステルは、低温下においても良好な潤滑
効果を発揮する。The lubricant layer containing dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester adheres to the ferromagnetic metal thin film, exhibits a good lubricating effect, and reduces the coefficient of friction. In particular, dicarboxylic acid perfluoroalkyl esters exhibit good lubricating effects even at low temperatures.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.

ス１ｕ」１・ 第１表に示すジカルボン酸モノパーフルオロアルキルエ
ステルを合成し、これを潤滑剤として磁気テープを作成
した。A dicarboxylic acid monoperfluoroalkyl ester shown in Table 1 was synthesized, and a magnetic tape was prepared using this as a lubricant.

第　　１　　表 実施例１゜ １４μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに斜
め蒸着法によりＣｏを被着させ、膜厚１０００人の強磁
性金属薄膜を形成した。Table 1 Example 1 Co was deposited on a 14 μm thick polyethylene terephthalate film by oblique vapor deposition to form a ferromagnetic metal thin film with a thickness of 1000 μm.

次に、この強磁性金属薄膜表面に、第１表に示すジカル
ボン酸モノパーフルオロアルキルエステル（第１表中の
化合物１）を０．０５ｆｆｉｆｔ％濃度でフレオンに希
釈した溶液を彷布量が１０増／ｍとなるように塗布し、
３　ａｍ幅に裁断してサンプルテープを作製した。Next, on the surface of this ferromagnetic metal thin film, a solution prepared by diluting dicarboxylic acid monoperfluoroalkyl ester (compound 1 in Table 1) shown in Table 1 with Freon at a concentration of 0.05 ffifft% was spread in an amount of 10%. Apply it so that it increases/m,
A sample tape was prepared by cutting to a width of 3 am.

実施例２〜実施例６ ジカルボン酸モノパーフルオロアルキルエステルとして
先の第１表に示す化合物２〜化合物６を用い、他は実施
例１と同様の方法によりサンプルテープを作製した。Examples 2 to 6 Sample tapes were prepared in the same manner as in Example 1 except that Compounds 2 to 6 shown in Table 1 above were used as dicarboxylic acid monoperfluoroalkyl esters.

作製された各サンプルテープについて、温度２５’Ｃ，
、Ｈ１対湿度（ＲＨ）５０％、および−５°Ｃの各条件
下での動摩擦係数及びシャトル耐久性を測定した。この
動摩擦係数は、材質がステンレス（ＳＵＳ３０４）のガ
イドビンを用い、一定のテンションをかけ５　ｍｍ／ｓ
ｅｃの速度で送り、試験したものである。また、シャト
ル耐久性は、１回につき２分間のシャトル走行を行い、
出力が一３ｄＢ低下までのシャトル回数で評価した。ス
チル耐久性はポーズ状態での出力の一３ｄ［ｉまでの減
衰時間を評価した。なお、比較例１として、全く潤滑剤
を被着しないブランクテープについても測定した。For each sample tape produced, the temperature was 25'C,
, 50% H1 vs. humidity (RH), and −5° C. The dynamic friction coefficient and shuttle durability were measured. This dynamic friction coefficient was determined by applying a constant tension to 5 mm/s using a guide bottle made of stainless steel (SUS304).
The test was carried out at a speed of EC. In addition, shuttle durability was determined by running the shuttle for 2 minutes each time.
Evaluation was made by the number of shuttles until the output decreased by 13 dB. Still durability was evaluated by evaluating the decay time for the output to 13d[i in a paused state. As Comparative Example 1, a blank tape to which no lubricant was applied was also measured.

結果を第２表に示す。The results are shown in Table 2.

（以下余白） 第２表 犬上港界−・ 第３表に示す一方のエステル部にパーフルオロアルキル
基を有するジカルボン酸パーフルオロアルキルエステル
を合成し、これを’！Ｍ？ｆｒ剤として磁気テープを作
成した。(Leaving space below) Table 2 Inukamikokai - A dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester having a perfluoroalkyl group in one of the ester moieties shown in Table 3 was synthesized, and this was '! M? A magnetic tape was prepared as an FR agent.

第　　３　　表 （以下余白） 実施例７゜ １４μｍｆ’ｌのポリエチレンテレフタレートフィルム
に斜め蒸着法によりＣｏを被着させ、ｌ１ｇ厚１０００
人の強磁性金属薄膜を形成した。Table 3 (blank below) Example 7 A 14 μm f'l polyethylene terephthalate film was coated with Co by an oblique vapor deposition method, and a l1 g thickness of 1000
A ferromagnetic metal thin film was formed.

次に、この強（５１性金属薄膜表面に、第３表に示す一
方のエステル部にパーフルオロアルキル基を有するジカ
ルボン酸パーフルオロアルキルエステル（第３表中の化
合物７）を０．０５１ｉｆｆ１％濃度でフレオンに希釈
した溶液を塗布量が１０■／、（となるように塗布し、
８重曹幅に裁断してサンプルテープを作製した。Next, dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester (compound 7 in Table 3) having a perfluoroalkyl group in one ester moiety shown in Table 3 was added to the surface of this strong metal thin film at a concentration of 0.051iff1%. Apply a solution diluted with Freon so that the coating amount is 10 μ/, (,
A sample tape was prepared by cutting it into 8 baking soda width pieces.

実施例８〜実施例１３ 一方のエステル部にパーフルオロアルキル基を有するジ
カルボン酸パーフルオロアルキルエステルとして先の第
３表に示す化合物８〜化合物１３を用い、他は実施例７
と同様の方法によりサンプルテープを作製した。Examples 8 to 13 Compounds 8 to 13 shown in Table 3 above were used as dicarboxylic acid perfluoroalkyl esters having a perfluoroalkyl group in one ester moiety, and the others were Example 7.
A sample tape was prepared in the same manner as above.

作製された各サンプルテープについて、温度２５℃、相
対湿度（１？Ｈ）５０％、および−５℃の各条件下での
動摩擦係数及びシャトル耐久性を測定した。この動摩擦
係数は、材質がステンレス（ＳＬＩＳ　３０４）のガイ
ドビンを用い、一定のテンションをかけ５　ｍｍ／ｓｅ
ｅの速度で送り、試験したものである。また、シャトル
耐久性は、１回につき２分間のシャトル走行を行い、出
力が一３ｄＢ低下までのシャトル回数で評価した。スチ
ル耐久性はポーズ状態での出力の一３ｄＢまでの減衰時
間を評価した。なお、比較例２として、全く潤滑剤を被
着しないブランクテープについても測定した。For each sample tape produced, the dynamic friction coefficient and shuttle durability were measured under the following conditions: temperature 25°C, relative humidity (1?H) 50%, and -5°C. This dynamic friction coefficient was determined by applying a constant tension to 5 mm/sec using a guide bottle made of stainless steel (SLIS 304).
The test was conducted by feeding at a speed of e. In addition, the shuttle durability was evaluated by running the shuttle for 2 minutes each time, and determining the number of shuttle runs until the output decreased by 13 dB. Still durability was evaluated by evaluating the decay time for the output to -3 dB in a pause state. As Comparative Example 2, a blank tape to which no lubricant was applied was also measured.

結果を第４表に示す。The results are shown in Table 4.

（以下余白） 第４表 実験例３゜ 第５表に示すジカルボン酸シバ−フルオロアルキルエス
テルを合成し、これを潤滑剤としてｃｄ気テープを作成
した。(The following is a blank space) Table 4 Experimental Example 3 The dicarboxylic acid ciba-fluoroalkyl ester shown in Table 5 was synthesized, and CD air tape was prepared using this as a lubricant.

第５表 （以下余白） 実施例１４゜ １４μｍｑのポリエチレンテレフタレートフィルムに斜
め蒸着法によりＣＯを被着させ、膜厚１０００人の強磁
性金属薄膜を形成した。Table 5 (blank below) Example 14 A ferromagnetic metal thin film having a thickness of 1,000 yen was formed by depositing CO on a polyethylene terephthalate film of 14° and 14 μmq by an oblique evaporation method.

次に、この強磁性金属薄膜表面に、第５表に示すジカル
ボン酸シバ−フルオロアルキルエステル（第５表中の化
合物１４）を０．０５重１％濃度でフレオンに希釈した
）８液を塗布■が１０■／ｄとなるように塗布し、８Ｉ
ｉ幅に裁断してサンプルテープを作製した。Next, on the surface of this ferromagnetic metal thin film, 8 liquids of dicarboxylic acid ciba-fluoroalkyl ester (compound 14 in Table 5 diluted with Freon at a concentration of 0.05 weight and 1%) shown in Table 5 are applied. Apply so that ■ becomes 10■/d, and
A sample tape was prepared by cutting to i width.

実施例１４〜実施例２２ ジカルボン酸シバ−フルオロアルキルエステルとして先
の第５表に示す化合物１４〜化合物２２を用い、他は実
施例１４と同様の方法によりサンプルテープを作製した
。Examples 14 to 22 Sample tapes were prepared in the same manner as in Example 14, except that Compounds 14 to 22 shown in Table 5 were used as dicarboxylic acid fluoroalkyl esters.

作製された各サンプルテープについて、温変２５゛Ｃ１
相対湿度（ＲＨ）５つ％、および−５°Ｃの各条件下で
の動１２擦係数及びシャトル耐久性を、π゛Ｉ定した。For each sample tape produced, the temperature change was 25゛C1.
The dynamic friction coefficient and shuttle durability under each condition of 5% relative humidity (RH) and -5°C were determined as π゛I.

この動摩擦係数は、材質がステンレス（ＳＵＳ　３０４
）のガイドビンを用い、一定のテンシランをかけ５　ｍ
ｍ／ｓｅｃの速度で送り、試験したものである。また、
シャトル耐久性は、１回につき２分間のシャトル走行を
行い、出力が一３ｄＢ低下までのシャトル回数で評価し
た。スチル耐久性はポーズ状態での出力の一３ｄＢまで
の減衰時間を評価した。なお、比較例３として、全く潤
滑剤を被着しないブランクテープについても測定した。This dynamic friction coefficient is determined by the fact that the material is stainless steel (SUS 304).
) using a guide bin with a constant tensile strength of 5 m.
The test was carried out by feeding at a speed of m/sec. Also,
Shuttle durability was evaluated by running the shuttle for 2 minutes each time and determining the number of shuttle runs until the output decreased by 13 dB. Still durability was evaluated by evaluating the decay time for the output to -3 dB in a pause state. As Comparative Example 3, a blank tape to which no lubricant was applied was also measured.

結果を第６表に示す。The results are shown in Table 6.

（以下余白） 第６表 （以下余白） 上記第２表、第４表及び第６表から明らかなように、本
発明を適用した各実施例は、各条件下で動摩擦係数が小
さく、走行が極めて安定しており、また１００回往復走
行後もテープ表面の損傷は全く見られなかった。また、
耐久性も極めて良く、１５０回シャトル走行を行っても
出力の一３ｄＢ低下は見られなかった。これに対して、
ｌＸＩ滑剤層のない比較例１〜比較例３のテープでは、
摩擦係数が往復走行回数が多くなるにつれて大となた、
走行も不安定でテープの摩擦が見られ、耐久性も悪いも
のであった。(Hereinafter in the margin) Table 6 (Hereinafter in the margin) As is clear from the above Tables 2, 4, and 6, each of the examples to which the present invention is applied has a small dynamic friction coefficient under each condition, and running is difficult. It was extremely stable, and no damage was observed on the tape surface even after 100 reciprocating runs. Also,
The durability is also extremely good, with no drop in output of 13 dB even after 150 shuttle runs. On the contrary,
In the tapes of Comparative Examples 1 to 3 without the lXI lubricant layer,
The coefficient of friction increases as the number of round trips increases.
Running was unstable, tape friction was observed, and durability was poor.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

辺上の説明からも明らかなように、本発明においては、
強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体の潤滑剤としてジカル
ボン酸パーフルオロアルキルエステルを用いているので
、如何なる温度条件下においても動摩擦係数を小さくす
ることができ、走行安定性や耐摩耗性に優れた磁気記ｉ
７Ａ媒体とすることができる。As is clear from the above description, in the present invention,
Since dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester is used as a lubricant for ferromagnetic metal thin film magnetic recording media, the coefficient of dynamic friction can be reduced under any temperature conditions, resulting in excellent running stability and wear resistance. magnetic record i
7A media.

特に、ジカルボン酸パーフルオロアルキルエステルの凝
固点が低いことから、低温下での使用時に効果が大きい
。In particular, since the freezing point of dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester is low, it is highly effective when used at low temperatures.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 非磁性支持体上に強磁性金属薄膜を形成し、前記強磁性
金属薄膜上にジカルボン酸パーフルオロアルキルエステ
ルを被着したことを特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising a ferromagnetic metal thin film formed on a non-magnetic support, and a dicarboxylic acid perfluoroalkyl ester deposited on the ferromagnetic metal thin film.